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Trabajo Práctico N° 6
Objetivo: Estudiar la solubilidad del ácido benzoico como una función de la temperatura y calcular la
entalpía molar de disolución.
Fundamentos
Consideremos el equilibrio de disolución del ácido benzoico (B) en solución acuosa. La solución debe
estar saturada en este componente. Asociada a este proceso hay cambios de entalpía, que pueden
medirse analizando la dependencia de la solubilidad con la temperatura a presión constante. El
proceso puede representarse como se indica en (1).
B( s ) ↽
⇀ B( aq, sat ) (1)
Tal como se explicó en el TPNº 4 Curvas de Enfriamiento, la condición de equilibrio requiere la igualdad
de las energías libre molares parciales de cada componente en cada fase. En un sistema de varios
componentes como el que se estudia en este trabajo experimental, la energía libre molar parcial o
potencial químico, µ, expresa la contribución por mol de ese componente a la energía libre total de
cada fase. El potencial químico es una propiedad intensiva en esas condiciones y no depende de los
tamaños relativos de las fases en equilibrio. Este aspecto se tratará con mayor detalle en las clases
teóricas.
El proceso de disolución puede conducir a una solución
a) Ideal, en cuyo caso la solubilidad de ese componente A en otro componente líquido C no
depende de la naturaleza de este último. La solubilidad se dice ideal y la expresión que
describe que el comportamiento de la solubilidad con la temperatura depende de la entalpía
de fusión de A a la presión de trabajo. La solución ideal que se forma está saturada en A. La
dependencia de la solubilidad con la temperatura cumple con la ecuación:
∂ ln x A ∆ fusión H m
= (2)
∂T p ,nC RT 2
La solubilidad en esta ecuación se expresa en fracción molar, aunque se puede escribir en una
escala de molalidad –m, moles de A por kg de C, hallando la relación entre xA y m para la
sustancia A.
En este análisis, siempre se separa el componente que está en exceso, A en este caso,
permaneciendo los moles de C en la solución, tal como se indica en la expresión previa.
∂ ln ( s ) ∆ H
= dis 2 m (3)
∂T p ,nH2O RT
Si bien esta ecuación tiene la forma de aquella que describe la solubilidad ideal (ver TP Curvas de
Enfriamiento), no debe confundirse con ella. La ecuación (3) es general y por lo tanto, también puede
ser aplicada a soluciones no ideales, como es el caso del sistema estudiado en este trabajo práctico.
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Fisicoquímica CIBEX Guía de Trabajos Prácticos 2010
∂s ∆ H
= s dis 2 m (4)
∂T p , nH 2O RT
Observemos que esta relación permite obtener ∆disHm a partir de la pendiente de la recta tangente a
una curva de s en función de T.
Procedimiento
Se prepara una solución de ácido benzoico de modo tal que esta resulte saturada a temperatura
cercana a la ebullición. Se calienta la solución saturada hasta que se haya disuelto todo el sólido
(prácticamente hasta ebullición). De esta manera, al enfriarse se tiene seguridad de estar trabajando
con una solución saturada y se favorece la formación de cristales grandes que resultan convenientes
para el Trabajo Práctico como se entenderá después. La solución caliente (aproximadamente a 55-60
ºC) se coloca en un tubo de vidrio (en el que también se coloca un agitador y un termómetro) y se
sumerge en un baño termostático que inicialmente se fija en 45° C. Es conveniente que la solución de
ácido benzoico esté más caliente que el agua del baño termostático porque el equilibrio se alcanza
más fácilmente por enfriamiento. La temperatura del baño se ajusta mediante un regulador de
temperatura "ad-hoc", cuyo fundamento debe consultarse en el libro de Findlay: Prácticas de
Fisicoquímica.
Se deja el sistema en el baño durante unos 10 a 15 minutos con agitación para que se estabilice la
temperatura y luego se procede a la toma de la muestra.
Para evitar el primer inconveniente se coloca en el extremo de la pipeta, mediante un tubo de goma,
un filtro consistente en un tubo de vidrio cerrado en su extremo con una gasa varias veces plegada o
algodón. En el segundo caso es conveniente que el material de vidrio esté a mayor temperatura que la
muestra a extraer, por lo que se debe operar rápidamente con el material tomado de una estufa en el
momento de su empleo.
Una vez que ha escurrido la solución de ácido benzoico se pesa el erlenmeyer nuevamente, luego se
realiza una dilución conveniente y se titula el ácido con solución de NaOH 0.05N, empleando
fenolftaleína como indicador.
Siguiendo el procedimiento indicado, se vuelven a tomar varias muestras a distintas temperaturas, para
lo cual se deja enfriar el baño termostático haciendo uso del regulador de temperatura. Es conveniente
hacer 5 determinaciones entre 45 y 25ºC, para lo cual la temperatura deberá disminuirse en 5ºC
aproximadamente para cada determinación.
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Fisicoquímica CIBEX Guía de Trabajos Prácticos 2010
Cuestionario Previo
Antes de concurrir al TP, debe resolver el siguiente cuestionario. Para ello, recurra a sus apuntes y libros
del curso de Química General.
(1) ¿Defina solubilidad e indique en qué unidades puede expresarse su valor?
(2) Escriba la reacción de titulación que se empleará en este trabajo práctico.
(3) Explique cómo se detecta el punto final de la titulación en este trabajo práctico.
(4) Escriba las relaciones necesarias para calcular la solubilidad s (mol.kg-1) con los datos a manejar
en la práctica:
M1: masa del erlenmeyer con el agua
M2: masa del erlenmeyer con la solución
V1: volumen de NaOH consumidos en la titulación de normalidad N.
(5) ¿Cuál cree que será la conveniencia de trabajar con molalidad frente a otras posibles unidades
de concentración?
Regresión Lineal
Antes de concurrir al TP debe repasar este tema de sus apuntes del curso de Análisis de Datos. Recurra
al manual de su calculadora para saber si puede realizar regresión lineal en ella. Realice un resumen de
los paso a seguir para hacer Regresión Lineal en su calculadora.
Gráficos
Para la realización de las actividades en el laboratorio, deben traerse los siguientes gráficos. Recuerde
escribir el título de cada eje y las unidades correspondientes. Si va a realiza los gráficos en forma
manual, utilice papel milimetrado. En caso de realizar los gráficos con algún programa informático,
asegúrese de imprimir también la grilla, de manera equivalente a un papel milimetrado.
Gráfico 1. (s vs T) Represente los datos de solubilidad (mol.kg-1) como una función de la temperatura
empleando los datos de la Tabla I.
Gráfico 2. (ln s vs 1/T) Represente los datos de ln s en función de la inversa de la temperatura absoluta
empleando los datos de la Tabla I. Discuta si la consideración de que la ∆disHm es constante puede
aplicarse en todo el intervalo de temperaturas indicado en la tabla.
Tabla I. Solubilidad de ácido benzoico en agua (resumida de Solubilities of Organic Compounds, Vol. 2,
A. Seidell Van Nostrand, N. York, 1941.
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Nombre:____________________________________________________
Turno:_________________________Comisión:______________________
Fecha:_________________________
Objetivo:_______________________________________________________________
Medidas Experimentales
(1) Complete la siguiente tabla con los datos experimentales
(2) Agregue sus puntos experimentales al Gráfico 1 realizado con los datos de la Tabla I.
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∆ dis H m 1
ln( s ) = − + cte
R T
Repita el procedimiento anterior, pero en un entorno de 55ºC. Informe los parámetros del ajuste en
cada caso.
−1
Realice regresión lineal de los puntos experimentales de ln( s ) en función de T . Informe la pendiente,
ordenada al origen y coeficiente de correlación lineal del ajuste. Calcule el ∆ dis H m a partir de la
pendiente.
D) Gráficos.
En el informe deben incluirse los gráficos 1 (con los puntos experimentales) y 2.
E) Discusión.
Discuta brevemente los resultados del Trabajo Práctico.
Bibliografía Especial
Moore: Phisical Chemitry
Barrow: Química Física
Findlay: Prácticas de Fisicoquímica
Glasstone: Tratado de Química Física.
Glasstone: Elementos de Físicoquímica
Lewis & Randall: Termodinamics