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2017-2
1. ASPECTOS ESTRUCUTRALES Y
DE ENLACE EN COMPUESTOS
PRINCIPAL (II)
compuestos.
-74.4 -933.6
2 5(s)
-128.2 -167 -394 -43 322 322 367 432
E3+ E2+ E4+ E3+ E5+ E2+ E4+ E6+ E1+ E2+ del enlace E-E (en kJ.mol-1) C C
B-F ----- C-F N-F ----- O-F ----- ----- F-F -----
B-B C-C N-N O-O F-F
583 ----- 565 490 ? 367 339 329 249 ----- Al-Al Si-Si P-P S-S Cl-Cl
Ga-F Ge-F Ge-F As-F As-F Se-F Se-F Se-F Br-F Kr-F 280 222 200 226 240
N N
469 481 452 484 406 351 310 284 249 50 Ga-Ga
260
Ge-Ge
188
As-As
146
Se-Se
172
Br-Br
190
Tl-F Pb-F Pb-F Bi-F Bi-F 160 145 121 126 150
----- ----- ----- ----- -----
X) disminuye, reflejando el conglomerado estrico mayor y la promocin relacionada con la entalpa de disociacin de enlace
promedio E-E. F F
Si analizamos los valores de E-E la tabla anterior podemos observar seran los que mejor se encadenan?
que, en el caso del encadenamiento para el grupo 13 y el grupo 14, la
capacidad de encadenamiento sigue la siguiente tendencia: No debemos perder de vista que los elementos del segundo periodo
La tendencia es clara: la facilidad de encadenamiento disminuye de 1. Los orbitales 2s y 2p estn muy contrados; y
arriba hacia abajo en estos dos grupos, es decir, que los elementos con 2. La funcin de distribucin radial de los orbitales s y p tienen valores de
mayor facilidad para poder encadenarse se encuentran el boro y el carbono. rmax similares.
final del curso; el caso del carbono es bien conocido: los alcanos. elementos sea muy favorable y efectiva.
Para el caso del grupo 15 y del grupo 16, la capacidad de En el caso de los halgenos (grupo 17),
caso del grupo 17, la E-E es muy similar a la tendencia arriba mencionada. Qu tipo de cadenas y de que tamao podrn
formarse?
Puede existir solo el homoencadenamiento?
Ahora bien Por qu la diferencia en la tendencia que presentan los Las cadenas tendrn alguna conformacin
primeros dos elementos de los grupos 15-17 en comparacin con los grupos particular?c
13 y 14?
Aqu, la principal razn es que los enlaces homonucleares N-N, O-O que la formacin de cadenas y anillos no es
y F-F, por ejemplo, son en general ms dbiles que los enlaces restrictiva a la Qumica Orgnica; en la Qumica
homonucleares E-E de los grupos 13 y 14 porque esos tres elementos Inorgnica, y ms comnmente en la Qumica del
presentan pares libres en sus compuestos. Recordemos que, a medida que Grupo Principal, se observan la formacin de
c) Pfister, D., et. al.,
vamos avanzando en un periodo, los radios covalentes disminuyen y, por lo estas estructuras, as como tambin de jaulas y
tanto, al estar los ncleos ms cercanos, los pares electrnicos se repelen cmulos, lo que hace a nuestra disciplina ms
Adv. Mater., 2016, 28,
9783-9791.
entre ellos, haciendo que las distancias de enlace sean mayores y, como interesante y con un mayor campo de posibles
consecuencia, la E-E disminuya. aplicaciones.
de Enlaces Mltiples (en kJ.mol-1) Los orbitales 2p de los elementos del segundo periodo son capaces
CC SiSia NN PP
----- ------
835 ----- 945 490
Por lo tanto, el orden de estabilidad de los enlaces es el siguiente: que la NN (945 kJ.mol-1) es 5.6 veces C-C (167 kJ.mol-1); esto es debido a
2p- 2p > 2p- 3p > 3p- 3p orbitales se encuentran ms contraidos y por lo tanto existe un mejor
traslape.
(E=Si, P, S)
Cmo explicar la siguiente variacin de las propiedades de los siguientes
Por qu la estabilidad de un enlace
energtico.
grupo, orbital-p del heterotomo se va volviendo ms difuso, por lo que el
traslape entre los tomos de carbono (2p) y el heterotomo en cuestin
Cul enlace crees que sea ms reactivo y frente a que tipo de especies?
Por qu fue tan reciente la obtencin de compuestos con estos enlaces? Por lo pronto no olvides lo siguiente sobre el enlace mltiple, que ser algo
Recuerda la discusin y comentarios hechos en clase y seala el que abordaremos ms adelante:
Interaccin Caractersticas
elementos del segundo periodo; la fuerza del enlace mltiple decrece hacia
2p-3p Son ms fuertes que los 3p-3p a pesar de que exista una mayor diferencia
de electronegatividad, ya que al menos uno de los dos orbitales es menos
Son reglas que rigen la transicin del enlace inico al covalente. Se un efecto mayor en la polarizacin de los aniones,
basan en la deformacin de los iones que interactan en el enlace A+B- generando un carcter covalente en la interaccin.
es atrada por el ncleo sino tambin por la carga del catin. Esto causa una efectos de polarizacin de un catin, provocando la
deformacin de su nube electrnica, denominada polarizacin del anin. En Reglas de tendencia a formar uniones covalentes.
virtud del pequeo tamao del catin, en principio, la polarizacin del catin Fajans
Como consecuencia de la polarizacin, el par electrnico de un dbilmente al ncleo, un catin con configuracin
enlace covalente est ms compartido por los tomos enlazados que en el (n-1)dxns0 ser ms polarizante que un catin con
metales.
Compuestos inicos (en C) Una segunda rea en la cual se manifiestan los efectos de la
717 857 800 717 1449 Solubilidad de las Sales AgX (Kps)
AlCl3
190
RbF
775
NaBr
750
CaCl2
782
CaCl2
782 AgF AgCl AgBr AgI
SiCl4
Soluble 2x10-10 5x10-13 8x10-17
CsF NaI SrCl2 HgCl2
57
682 650 868 276
(p.eb.)
emprica:
ms hacia un tomo que hacia otro lo denominamos como enlace polar; dicho
Usando la ecuacin de Pauling, calcula el porcentaje de carcter
de otra manera, podemos considerar a esa polaridad del enlace como un
enlace covalente parcialmente inico. inico de los enlaces covalentes que se te indican, en cada una de las
siguientes molculas y completa la tabla:
El carcter inico del enlace covalente depende de las diferencias de 54.71% 31.91% 40.02% 8.88% 17.96%
electronegatividad de los tomos enlazados (). De sus estudios, Pauling
En Qumica, decimos que existe un enlace de hidrgeno cuando un electronegativo (F, O, N, Cl), de tal forma que, debido a la polarizacin
tomo de hidrgeno est enlazado a otros dos o ms tomos del par electrnico de enlace, adquiere una carga parcial positiva; y
(electronegativos). Es decir, el enlace de hidrgeno se da cuando un tomo 2. Un par libre de electrones de no enlace est disponible en uno de los
de hidrgeno ligeramente cido unido a un tomo muy electronegativo, tomos, de tal forma que puede ser donado al tomo positivo de
como flor, oxgeno o nitrgeno, se encuentra enlazado con fuerzas hidrgeno. Nuevamente dichos tomos son flur, oxgeno, nitrgeno,
electrostticas dbiles por el par electrnico de no enlace de otro tomo. El etc.
hidrgeno acta como un puente entre dos tomos, hacia uno est
intermolecular y el intramolecular.
intramolecular son:
H2O (373.15 K) > H2S (212.9) NH3 (240.15 K) > PH3 (195.5 K)
p.eb.
(K)
p.eb.
(K)
p.eb.
(K)
p.eb.
(K)
decir que no son enlaces, estas son las llamadas fuerzas intermoleculares.
ii)Tensin superficial consecuencia de las interacciones que tienen entre s (y son molculas (o entre iones y molculas). Las fuerzas intemoleculares suelen
ms intensas se vuelven ms viscosos) ser ms dbiles que las intramoleculares (los enlaces), por ello, se necesita
ii) Solubilidad menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces que
b) Interaccin ion-dipolo
c) Interacciones dipolo-dipolo
Esta fuerza intermolecular se presenta cuando un ion interacta con una
Es la interaccin presente entre molculas polares. Esta interaccin se
molcula polar.
manifiesta en mezclas homogneas de disolventes, por ejemplo: acetona-
alcohol, acetona-ter etlico, agua-dimetil sulfxido, agua-acetona, etc.
Considera las siguientes reacciones: Cmo puede explicarse que un compuesto no polar sea soluble en un
disolvente polar? Cmo es que pequeas cantidades de un solvente no
I-(ac) + I2(ac) I3-(ac) polar se encuentran disueltos en disolventes polares y viceversa?
SiCl4 169.90 82 58
Aunque la fuerza intermolecular del agua-hexano es ms fuerte que la
CBr4 331.63 146 190
de hexano-hexano, no son disolventes miscibles porque esta fuerza
SiBr4 347.70 154 155 intermolecular no es capaz de vencer el puente de hidrgeno en agua-agua.
2. TENDENCIAS ASOCIADAS
CON LAS PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS DEL GRUPO
PRINCIPAL.
2.2. Volatilidad.
2.3. Solubilidad de Sales.
Puntos de fusin y ebullicin (C) para algunos hidruros y
halogenuros de los grupos 14 y 15
CH4 SiH4 GeH4 SnH4
Efecto del tamao relativo del catin y el anin sobre la solubilidad.
p. eb. -161 -112 -88 -52
Na+(g) + Cl-(g)
Entonces, podemos calcular
la Hpp si conocemos la
entalpa de hidratacin de los
iones y la energa de red
cristalina, de la siguiente
manera: De igual manera, podemos calcular la Shidratacin de un ion del
cual desconozcamos su valor, utilizando la siguiente ecuacin de Latimer:
Uo Hpp (MX(s))
+ Hhidrat (Mm+(ac))
+ Hhidrat (Xy-(ac))
NaCl(s)
Gdisolucin = -RTlnKps
Tambin puede calcularse la Gdisolucin a partir de la Hdisolucin
y la S correspondiente. Ahora, si observas la parte del ciclo de Born-Haber
mostrado anteriormente, puedes deducir que:
Valores de Gdisolucin (kJ.mol-1) de algunas sales de los
Hdisolucin = -Hprecipitacin. grupos 1 y 2
F- OH- Cl- Br- I- NO3-
Valores de Gdisolucin (kJ.mol-1) de algunas sales de los
grupos 1 y 2 Be2+ 42 123 -193 -253 -294
F- OH- Cl- Br- I- NO3- Mg2+ 58 64 -125 -159 -200 -88
Li+ 14 -8 -41 -57 -78 -15 Ca2+ 56 30 -68 -98 -128 -33
Na+ 3 -42 -9 -17 -31 -7 Sr2+ 48 -2 -41 -70 -109 -2
K+ -26 -65 -5 -6 -12 0 Ba2+ 38 -16 -13 -32 -66 13
Rb+ -38 -75 -8 -7 -8 -3
Cs+ -59 -84 -9 -2 0 0
Color de algunos halogenuros de elementos de los grupos 14 y
2.4. Color. 15
CCl4 SiCl4 GeCl4 SnCl4 PbCl4
Incoloro Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo
LUMO
SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4
Incoloro Incoloro Amarillo Rojo-
M+ naranja
AsCl3 SbCl3 BiCl3
Incoloro Incoloro Incoloro
Color de algunos
X- AsBr3 SbBr3 BiBr3 compuestos de
Incoloro Incoloro Amarillo- elementos del grupo
naranja 12
AsI3 SbI3 BiI3 ZnO ZnS
Amarillo- Amarillo Marrn- Blanco Blanco
HOMO naranje violeta
CdS
CdO
Amarillo
Caf
Los orbitales HOMO y LUMO de Los orbitales HOMO y LUMO de Cuando sus es brillante
pequea suelen HgO HgS
un compuesto inico MX. un compuesto inico MX cuando
tener color. Si es Rojo Negro
la entre M y X es pequea. grande son
incoloros
2.6. xidos.
1 2 13 14 15 16 17 18
CO O2
Li2O BeO B2O3 N x Oy ----- -----
CO2 O3
SO
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4Ox SO2 Cl2Ox -----
SO3
Br2O Na2O, un xido inico BeO, un xido inico
Ga2O GeO As4O6 SeO2
K2O CaO BrO2 -----
Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3
BrO3
I 2O 4 XeO3
In2O SnO Sb2O3 TeO2
Rb2O SrO I 4O 9
In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3
I 2O 5 XeO4
Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares SiO2, un xido polimrico SO3, un xido covalente molecular
2.7. Halogenuros.
1 2 13 14 15 16 17 18
Fluoruros inicos
LiF BeF2 BF3 CF4 NF3 OF2 ----- -----
NaF MgF2
KF CaF2 GaF3 GeF4 AsF5 SeF6 BrF5 KrF2
Fluoruros polimricos
RbF SrF2 InF3 SnF4 SbF5 TeF6 IF7 XeF6
Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
BeF2 SbF5
1 2 13 14 15 16 17
PCl5
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 SCl2 -----
CF4 SeF6 PCl3
Fluoruros covalentes
AsCl5
moleculares KCl CaCl2 GaCl3 GeCl4
AsCl3
SeCl4 BrCl
TlCl
CsCl BaCl2 PbCl2 BiCl3 ----- -----
TlCl3
Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
IF7 PF5
Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
BeH2
Hidruros
covalentes
moleculares
Hidruros polimricos
Hidruros inicos