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Introduccin

Estudiar la qumica de 109 o ms elementos, es


QUMICA una labor titnica.
Una manera inteligente de hacerlo requiere que
adems de catalogar los datos de cada elemento,
INORGNICA I busquemos los principios sobre los que descansa el
fenmeno qumico
Si tenemos xito, habremos conseguido los
El enlace Qumico principios tanto empricos, como tericos que nos
permitirn correlacionar el comportamiento
Introduccin qumico conocido con cantidades fundamentales
Esto a su vez nos permitir predecir dicho
comportamiento en situaciones desconocidas
Semestre 2009-1 Para poder estudiar el fenmeno qumico, es
necesario descomponerlo en trminos de:
Rafael Moreno Esparza su estructura y de sus procesos reactivos
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Introduccin Introduccin
La estructura de las sustancias qumicas tiene Al tratar los procesos reactivos, tambin
muchas facetas
tendremos que considerar varios factores
La primera claro, debe establecer su
El primero, es el de establecer cual es la
estequiometra
energtica de la molcula
Inmediatamente despus, se debe caracterizar
la simetra que tienen los tomos que la El siguiente factor que debemos considerar es
componen o si se prefiere la distribucin el de si esta sustancia reaccionar,
espacial que tienen estos Primero con que y despus cuanto
Si queremos llevar este proceso un poco ms Finalmente nos gustara saber de que manera
all, ser necesario emplear mtodos esta sustancia puede reaccionar
experimentales que nos indiquen
cuantitativamente como es este arreglo
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Configuracin de gas noble y estabilidad Configuracin de gas noble y estabilidad

Los gases nobles son notables por su gran


resistencia a combinarse con cualquier Elemento e- valencia Configuracin

sustancia He 2 1s2

Es decir son muy estables qumicamente Ne 8 2s2 2p6

Todos ellos (excepto el He) tienen en Ar 8 3s2 3p6

comn la misma configuracin electrnica Kr 8 4s2 4p6


en su capa de valencia Xe 8 5s2 5p6

Es decir: 8e- en la ltima capa Rn 8 6s2 6p6

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Valencia y nmero de oxidacin Estados de oxidacin


Valencia
La capacidad que tiene un elemento para Se puede predecir si se consideran estas reglas:
combinarse con otros Al formar molculas o iones los tomos
Estado o nmero de oxidacin
Es un nmero determinado tericamente buscan el arreglo ms estable de sus
usando un conjunto de reglas, empleado para electrones de valencia
llevar la cuenta de los electrones del sistema y se
calcula usando estas reglas: Capa cerrada y completa
Reglas de asignacin:
El nmero de oxidacin de un elemento libre es cero Los electrones se pierden o comparten por
El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es su
carga, incluido el signo pares
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de una Los posibles nmeros de oxidacin de un
molcula poliatmica es cero
En un ion poliatmico es igual a la carga del ion mismo elemento generalmente difieren en
En combinaciones de elementos el ms electronegativo
tiene su nmero negativo carcterstico (igual a su dos unidades
valencia) el ms electropositivo un nmero positivo.
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Estados de oxidacin Estabilidad y configuracin
Los estados de oxidacin ms comunes: Considerando lo anterior, parece razonable
Configuracin inicial Configuracin final sugerir que los tomos sern ms estables si
Familia 1: (ns1) s2, s2 p6: +1 pierden o ganan electrones para tener su
Familia 2: (ns2) s2, s2 p6: +2 ltima capa como la de un gas noble
Excepto por H y He, a todos los dems sern
Familia 12: (n-1d10ns2 ) d10: +2 ms estables si tienen 8 e- en su ltima capa
Familia 13: (ns2np1 ) ns2 : +1|ns0: +3 Para ello un tomo habr obtener electrones
2 2
Familia 14: (ns np ) ns2 : +2|ns0: +4 de algn lugar
Familia 15: (ns2np3 ) ns2 np6 : -3| ns2: +3| ns0: +5 Dnde hay electrones? Pues en los tomos!
Dependiendo del tipo de combinacin, ser
Familia 16 (ns2np4) ns2 np6: -2, +2, +4, +6
posible que un tomo:
Familia 17 (ns2np5) ns2 np6: -1, +1, +3, +5, +7
Pueda ganar o pierder electrones
Compartir electrones
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Clasificacin de las sustancias Clasificacin de las sustancias


Propiedades
Tipo I II III IV
Desde el punto de vista experimental,
Mecnicas fuertes fuertes variables dbiles
podemos clasificar a las sustancias a la luz
su comportamiento Cristales duros duros maleables blandos
Trmicas p.f. alto p.f. alto p.f. variable p.f. bajo
Esta clasificacin es enteramente emprica
y es el resultado de estudiar las Coef. exp bajo bajo grande grande
propiedades fsicas de dichas sustancias Elctricas
aislantes aislantes conductores aislantes
(slido)
Estas propiedades son las siguientes:
Mecnicas, Elctricas
conductores aislantes aislantes aislantes
(lquido)
Trmicas,
Elctricas Absorben Absorcin Opacos pero Similar en
pticas
como iones variable brillan cada fase
pticas
Ejemplo NaCl C(3D) Cu S8
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Como nos imaginamos cada caso? Como nos imaginamos cada caso?
Tipo I (INICO) Tipo II (COVALENTE)
Se considera que surge de la interaccin Ahora se comparten los electrones por ambos
electrosttica entre los tomos o molculas ncleos por igual
que lo forman, las cuales estn cargadas
Si los tomos eran neutros antes de formar la
Es decir tienen uno o ms electrones
molcula, quedan neutros en el estado ligado
adicionales (aniones) o uno o ms electrones
faltantes (cationes) Si estaban cargados se reparten los electrones
Como las cargas interactuantes son opuestas, y el sistema queda cargado
el sistema es estable Es por ello que resultan ser malos
El enlace primario es no direccional conductores
(isotrpico)

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Como nos imaginamos cada caso? Como nos imaginamos cada caso?
Tipo III (METLICOS): Tipo IV (INTERACCIONES DBILES):
Nuevamente todos los tomos que forman En esta ocasin, todos los tomos o
este tipo de compuesto comparten los molculas han completado su octeto
electrones por igual Las interacciones entre estos componentes
Sin embargo, debido a su carcter metlico, sern muy dbiles
los electrones de valencia se encuentran poco Y claro, sern buenos aislantes (no hay
ligados especies cargadas)
Y es por ello que puedan conducir la corriente Y sern fciles de romper (no hay
elctrica interacciones fuertes)

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Clasificacin de las fuerzas qumicas Clasificacin de las fuerzas qumicas
El Enlace inico Enlaces covalentes
Se puede describir por medio de un modelo Para describir estos compuestos se requiere
electrosttico que supone que los tomos que comprender que los elementos prefieren
forman estos compuestos son iones de carga tener completas sus capas electrnicas y que
opuesta, los cuales interactan en vez de perder o ganar electrones los
electrostticamente comparten para conseguirlo
En general los compuestos inicos estn Tpicamente los compuestos covalentes se
formados por un metal y un no-metal forman con elementos que tienen diferencias
de electronegatividad pequeas,
preferentemente entre no-metales
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Clasificacin de las fuerzas qumicas Clasificacin de las fuerzas qumicas


Enlaces metlicos
En este caso el modelo que describe a estos Enlaces dbiles
elementos considera una especie de Una vez que un tomo consigue completar
dicotoma
al tiempo que considera que los elementos su octeto (perdiendo, ganando o
prefieren tener sus configuraciones compartiendo electrones), es concebible
completas que todava pueda interactuar con otros
tambin considera que para conseguirlo tomos o molculas
cada metal comparte electrones con varios
vecinos Esta interaccin ser menos fuerte que las
De esta manera, los electrones de valencia se tres anteriores
mueven libremente en tres dimensiones
En general, este tipo de comportamiento lo
muestran los elementos metlicos
propiamente y todas sus aleaciones

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Clasificacin de las fuerzas qumicas Molculas e Iones
Aunque los tomos son la unidad ms
Un compuesto inico est formado por
pequea de un elemento particular, en la
iones cargados positiva y negativamente naturaleza slo podemos encontrar tomos
Los compuestos inicos son generalmente aislados de los gases nobles
La mayor parte de la materia en la
combinaciones de metales con no-metales naturaleza se encuentra en su forma de
Los compuestos moleculares son en general iones o compuestos
Una molcula est formada de dos o ms
combinaciones de no-metales tomos unidos qumicamente
Los compuestos metlicos son Estos tomos pueden ser del mismo
elemento o de elementos diferentes
combinaciones de metales La mayora de los compuestos moleculares,
estn formados por elementos no metlicos
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Molculas e Iones Molculas e Iones


Muchos elementos se encuentran en la Aunque O2 y O3 son compuestos del mismo
naturaleza en su forma molecular donde dos elemento, tienen propiedades qumicas y
o ms tomos del mismo elemento se fsicas muy diferentes
encuentran unidos Existen siete elementos que comnmente
El oxgeno por ejemplo, normalmente se nos encontramos como molculas
encuentra en su forma molecular diatmica diatmicas
O2 (dos tomos de oxgeno unidos entre s) Entre estos estn: H, N, O, F, Cl, Br, I
El oxgeno tambin puede existir en otra Otros casos de elementos que forman
forma molecular en donde hay tres tomos compuestos de un solo elemento son el
de oxgeno unidos entre s azufre como S8, el fsforo como P4, el silicio
Al O3 se le conoce con el nombre de ozono como Si(3D) y el C(3D)

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Molculas e Iones Frmula emprica vs.
vs. Frmula molecular
Las frmulas moleculares se refieren al
Existe otro compuesto de hidrgeno y nmero correcto de tomos diferentes que
oxgeno cuya frmula qumica es H2O2 , y que tiene una sola molcula de un compuesto
conocemos con el nombre de perxido de
hidrgeno Las frmulas empricas se refieren al menor
Nuevamente la frmula qumica nos indica nmero entero de cada uno de los tomos
la composicin a nivel atmico de este que forman a un compuesto particular o
compuesto mejor todava, es la relacin ms simple que
Aunque est compuesto por los mismos dos existe entre los diferentes tipos de tomos
elementos, su comportamiento fsico y combinados que hay en un compuesto
qumico es completamente diferente al del Las frmulas moleculares nos dan ms
agua informacin, pues hay veces en que una
El perxido de hidrgeno es muy reactivo y sustancia es en realidad una coleccin de
se usa entre otras cosas para impulsar
cohetes molculas de diferentes tamaos pero con la
misma frmula emprica
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Frmula emprica vs.


vs. Frmula molecular Frmula emprica vs.
vs. Frmula molecular
Si conocemos las cargas de los iones que forman Por ejemplo el carbono, se encuentra
un compuesto inico, se puede entonces comnmente como una coleccin de
determinar la frmula emprica estructuras tridimensionales
El punto aqu es entender que los compuestos Estas estructuras se representan fcilmente
inicos siempre deben ser elctricamente neutros con la frmula emprica C o C(3D)
Por lo tanto, la concentracin de iones en un
compuesto inico debe ser tal que la carga total Frmula Frmula
Compuesto
sea neutra Molecular Emprica
En el caso del cloruro de sodio (NaCl), deber Agua H 2O H 2O
haber un ion Na positivo por cada ion Cl
negativo Perxido de hidrgeno H 2O 2 HO
Y en el caso del ion (Ba2+) y el ion (Cl-)?
1 (Ba2+) + 2 (Cl-) = Carga neutra Etileno C 2H 4 CH2
Frmula emprica resultante: BaCl2 Etano C 2H 6 CH3
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Frmula Frmulas estructurales
Algunas veces, las frmulas moleculares se
Se emplean para representar a los elementos pueden dibujar como frmulas estructurales, que
de un compuesto indican adems de la composicin, la estructura
Enlista a los elementos de un compuesto del material
Dice cuantos elementos hay Es decir, nos dan una idea de la manera en que
los tomos se encuentran unidos entre s
Puede mostrar como estn conectados los Aunque las frmulas estructurales indican la
elementos en el compuesto manera en que estn conectados los tomos, no
H2O - agua CH3CH2OH - Alcohol etlico necesariamente nos dan informacin acerca de la
geometra real de tal compuesto
2 hidrgenos 2 Carbonos
1 Oxgeno 6 Hidrgenos
1 Oxgeno

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Representaciones moleculares Representaciones moleculares


Existe un gran nmero de formas de presentar a las molculas La nicotina
La aspirina
A continuacin mostraremos algunos ejemplos:
C9H8O 4: C10H15N 2:
El Agua:
H2O:

La cocana:
La cafena: C16H22NO3
La Sal:
NaCl: C8H10N4O2

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Representaciones moleculares Representaciones moleculares
Un complejo de Iridio Ahora un complejo de Platino muy conocido,
C38H30ClO2P2Ir: el cis-platino:
cis-Pt(NH3)Cl2
Uno de Rutenio:
C34H35ClF6N 2P2S2Ru
Y ahora un superconductor:
Cu2O4BaY

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Representaciones moleculares Representaciones moleculares


Y claro podemos complicar las cosas, El cual no es mas que una parte de la hemoglobina,
Ahora el compuesto inorgnico que nos permite que es una protena:
respirar, el grupo hemo:
C38H34N 4O4Fe.[O]

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Representaciones moleculares
Finalmente, un pedacito de nuestro material
gentico: QUMICA
INORGNICA I
El enlace Qumico
Enlace inico
Semestre 2009-1
Rafael Moreno Esparza
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El enlace inico Iones


Procedencia: La fuerza electrosttica que Ya hemos dicho que el ncleo de un tomo
mantiene unidos a dos tomos. permanece inalterado en las reacciones
qumicas ordinarias
Los tomos tratan de tener 8 electrones en
la capa de valencia Pero los tomos pueden perder o ganar
electrones muy fcilmente en las mismas
Los compuestos inicos se mantienen unidos condiciones
por medio de la atraccin de sus cargas Cuando se ganan o pierden electrones por un
opuestas tomo, el resultado es una partcula cargada
Los metales pierden electrones para formar que se conoce como ion
cationes con capa de valencia vaca Por ejemplo, el Sodio (Na) tiene 11 protones
Los no metales ganan electrones dando a y 11 electrones
lugar a aniones con la capa de valencia llena Pero puede perder fcilmente 1 electrn

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Iones Iones
El estado inico de un tomo o compuesto, se Los iones simples son tomos que han perdido o
representa por medio de un superndice a la ganado electrones para satisfacer la regla del
derecha de la frmula qumica: Na+, Mg2+ octeto
(ntese que en el caso de 1+, o 1-, el 1 se Se formarn basndose en lo que requiera la
omite) menor ganancia o prdida de electrones para
En contraste al Na, el tomo de Cloro (Cl) completar su octeto:
puede ganar muy fcilmente un electrn para Na ssd Na+ + e-
dar un ion cloruro (Cl-) (es decir, 17 protones Cl + e- ssd Cl-
18 electrones) Ambos tomos se han convertido en iones
Los iones resultantes son un catin que tiene Na perdi un electrn, ahora su carga es 1+
11 protones y 10 electrones y un anin que Cl gan un electrn, ahora su carga es 1-
tiene 17 protones y 18 electrones.

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Iones La carga inica?


El caso de Na+ y Cl- es el de los iones simples, El nitrgeno tiene un nmero atmico de 7 y el
tomo neutro de nitrgeno tiene 7 protones y
Los cuales son diferentes a los iones
7 electrones
poliatmicos como el NO3- (ion nitrato) y el
Si el nitrgeno ganara 3 electrones, tendra 10
SO42- (ion sulfato) electrones, como el gas noble Nen
Estos, estn formados por tomos unidos Sin embargo y a diferencia del Nen, el ion
molecularmente, pero que tienen ms o resultante de Nitrgeno tendr una carga neta
menos electrones de los necesarios para ser de N3- (7 protones, 10 electrones.)
neutros El lugar de un elemento en la tabla peridica
Las propiedades de un in tambin son muy puede ayudarnos a predecir la carga de las
formas inicas de un elemento.
diferentes de las propiedades del tomo del
cual se deriva Esto es esencialmente cierto para los
elementos en los extremos de la tabla
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Compuestos inicos Cristales y compuestos inicos
Los compuestos inicos tpicamente forman Se disuelven en disolventes polares
arreglos de tomos ordenados en arreglos Los iones pueden interactuar con los
tridimensionales (cristales) dipolos del disolvente
Por lo tanto no podemos describirlos usando Al examinar la apariencia externa (o hbito)
frmulas moleculares, sino que debemos emplear de un cristal siempre nos impresiona su
frmulas empricas simetra
Tienden a ser aislantes en slido pero conducen la
corriente elctrica al fundirse
Esta conductividad se puede atribuir a la
presencia de iones
Tienden a tener puntos de fusin altos
Pues el enlace inico es omnidireccional y muy
fuerte
Son compuestos duros pero quebradizos
Porque el enlace inico es ordenado
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Cristales y compuestos inicos Cristales y compuestos inicos


Aunque los cristales suelen presentar una Las regularidades externas que exhiben los
cierta regularidad en sus caras, esta puede cristales, nos llevan a esperar un
perderse comportamiento similar en el arreglo interno
Por ejemplo aunque el NaCl generalmente As, un cristal de NaCl
cristaliza como cubos, a veces puede crecer solo puede romperse
con las aristas modificadas con caras a lo largo de los
triangulares planos que son
paralelos a las
caras del cubo
Al intentar
romperlo en un
plano arbitrario,
lo destrozaremos
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Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples
La estructura del cloruro de sodio:
Desde que Bragg aplic por primera vez el
uso de los Rayos X al problema de la
determinacin de las estructuras cristalinas,
se han examinado un vastsimo nmero de
estructuras
Para comprender el comportamiento de las
sustancias qumicas inicas, describiremos
unas cuantas de estas estructuras (las ms
sencillas)

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Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples


La estructura del cloruro de cesio: La estructura de la fluorita:

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Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples
La estructura de la blenda de Zn: La estructura del rutilo (TiO2):

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Existencia de los iones Existencia de los iones


Las configuraciones geomtricas de las sales No fue sino hasta que los mtodos de medicin
no dan evidencia acerca de si son o no inicas hicieron posible crear mapas de densidad
Pero existen un nmero de observaciones que electrnica suficientemente exactos
nos hacen sospechar que si lo son Que no solamente nos daban informacin de
Entre estas se encuentra el hecho de que los las posiciones de los ncleos
compuestos inicos en disolucin o fundidos Sino tambin de la densidad de carga
conducen la corriente elctrica electrnica alrededor de estos
Sin embargo, hasta las tcnicas de Se presenta a continuacin un mapa de
cristalografa de rayos X nos daban una densidad electrnica de una de las caras del
respuesta ambigua a este problema NaCl

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Existencia de los iones Existencia de los iones

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Existencia de los iones Existencia de los iones


Al analizar los diagramas anteriores podemos De esta manera se ha encontrado que alrededor
darnos cuenta que al movernos hacia el de los sodios hay aproximadamente 10.05
ncleo, la densidad electrnica aumenta, al electrones, en tanto que alrededor de los cloros
hay cerca de 17.70 electrones.
alejarnos disminuye
Al comparar estos valores con el nmero de
Si definimos una frontera aproximada para electrones que los iones Na+ y Cl- deben tener (10
cada tomo (donde la densidad electrnica es y 18 respectivamente), nos damos cuenta que
mnima) dentro de los lmites del error experimental
Podremos emplear un mtodo de integracin prcticamente tenemos dos iones.
de la densidad electrnica, y calcular el Es decir que es posible concebir que ha habido
una transferencia electrnica completa y los iones
nmero total de electrones alrededor de cada estn presentes en la estructura cristalina.
ncleo
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Existencia de los iones Tamao de los iones
De esta manera, que podemos representar a los En estas figuras podemos ver que la distancia
iones como esferas cargadas de tamao fijo nter-nuclear o separacin entre los vecinos ms
cercanos est dada por este tipo de expresiones:
Y a pesar de algunas limitaciones, este modelo ha
probado ser extremadamente til y lo a a
analizaremos a profundidad reqNaCl = reqCsCl = 3
Los mapas de densidad electrnica tan detallados, 2 2
nos dan una forma muy elegante, aunque
innecesaria de presentar los datos de Rayos-X
Sobre todo cuando lo que en realidad necesitamos
es nicamente la distancia nternuclear
En particular, para los cristales inicos simples,
esta puede obtenerse rpidamente y con gran
precisin, como se aprecia a continuacin:
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Tamao de los iones Tamao de los iones


A continuacin una tabla de los valores de a Distancia interinica vs. Nmero atmico del
para varios halogenuros de lcali: catin, para los halogenuros alcalinos: Cs
Compuesto Tipo de estructura a() K
Rb
Distancia interinica ()

LiF FCC 4.02 Na


Li
NaF FCC 4.62
NaCl FCC 5.62
NaBr FCC 5.94
NaI FCC 6.46
CsF FCC 6.02
CsCl BCC 7.12
CsBr BCC 7.54
CsI BCC 7.92
Nmero atmico
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Tamao de los iones Tamao de los iones
Distancia interinica vs. Nmero atmico del Comparacin
anin, para los halogenuros alcalinos: de los
I metales
Br
Cl alcalinos
Distancia interinica ()

Nmero atmico
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Tamao de los iones Tamao de los iones


Comparacin Comparacin
de los especies
halgenos isoelectrnicas

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Tamao de los iones Celda Unitaria
Este comportamiento indica que la diferencia Se define como el arreglo ordenado de
entre las distancias internucleares de cada tomos, molculas o iones
compuesto, es independiente del halgeno en la En un slido nos permite describir al cristal
primera figura o del metal alcalino como si estuviera construido por la repeticin
en la segunda de una unidad estructural simple.
Esta regularidad es la
que debamos esperar
si los cristales estuvieran
compuestos de iones
esfricos, cada uno
de un tamao fijo

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Celda Unitaria Celda Unitaria


Si estudiamos la estructura cristalina del NaCl a
Puesto que el cristal est hecho de un arreglo nivel molecular, tendremos:
de celdas idnticas, entonces un punto La celda unitaria del cloruro de sodio es cbica y
cualquiera en una celda est repetido en cada esto se refleja en la forma de los cristales de sal
celda y es idntico a cada uno de estos, es
decir tiene el mismo entorno en cada celda
dentro del cristal Cl
Al arreglo de estos puntos idnticos se le Na
conoce como malla cristalina
Estas celdas son cbicas

La celda unitaria puede dibujarse tanto con los


iones de Na+ en las esquinas, como con los iones
de Cl- en las esquinas.
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Celda Unitaria Celda Unitaria
Si la celda unitaria se dibuja con los iones de Si la celda se dibuja con los iones de Cl- en las
Na+ en las esquinas, entonces los iones de Na+ esquinas, entonces los iones de Cl- tambin
tambin estarn presentes en el centro de cada estn presentes en el centro de cada cara de la
cara de la celda unitaria celda unitaria

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Celda Unitaria Celda Unitaria


Dentro de la celda unitaria debe haber el mismo No todas necesitan ser cbicas
nmero de iones de Na+ que de Cl-.
Por ejemplo, para la celda unitaria con los iones Los ejes de la celda unitaria o dimensiones de
de Cl- en el centro de las caras. la celda unitaria, se llaman
la capa de arriba tiene a, b y c
(1/8+1/8+1/8+1/8+1/2)=1 iones de Cl-, y Los ngulos de la celda unitaria se definen
(1/4+1/4+1/4+1/4)=1 iones de Na+ as:
La capa intermedia tiene
(1/2+1/2+1/2+1/2)=2 de iones Cl- y , es el ngulo formado por los ejes b y c
(1/4+1/4+1/4+1/4+1)=2 iones de Na+ de la celda
La capa inferior tiene el mismo nmero de , es el ngulo formado por los ejes a y c
iones de Cl- y Na+ es decir, 1 de la celda
La celda unitaria tiene un total de 4 iones Cl- , es el ngulo formado por los ejes a y b
y 4 iones Na+ en ellas. de la celda
Esto es igual a la frmula emprica del NaCl.
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Celda Unitaria Sistemas cristalinos
Relaciones de los parmetros de una celda: Un sistema cristalino es una clase que describe la
simetra de las estructuras en tres dimensiones.
Al conjunto infinito de puntos generado por la
translacin de la celda unitaria se le llama Lattice
o Red tridimensional.
Un cristal que est hecho de uno o ms tomos
(la base o celda unitaria), es una repeticin de
esta celda en cada punto de la lattice.
La combinacin de los siete sistemas cristalinos
con la manera en que podemos centrar a cada
lattice genera las catorce lattices de Bravais.
En total hay 7 sistemas cristalinos y 14 lattices
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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos


Las maneras en que podemos centrar una lattice
Los siete sistemas cristalinos descritos por sus son:
parmetros de celda son: Primitiva (P): slo pueden haber puntos de la
Triclnico: a b c y red o lattice en las esquinas de la celda.
es el menos simtrico de los sistemas cristalinos Centrada en el cuerpo (I): Hay un punto
adicional en el centro de la celda.
Monoclnico: a b c; = = 90 y 90
Centrada en la cara (F): Hay un punto
Ortorrmbico: a b c; = = = 90 adicional en cada una de las caras de la celda.
Tetragonal: a = b c; = = = 90 Centrada en una cara (A), (B) o (C): Hay un
punto de adicional en el centro de alguna de
Cbico: a = b = c; = = = 90
las caras.
Trigonal: a = b = c y = = <120, 90 Aunque en total debieran haber 7 x 6 = 42
Hexagonal: a = b c y = = 90 = 120 combinaciones la mayora son equivalentes,
dejndonos solamente 14 lattices convencionales
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20
Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos
Las 14 Lattices de Bravais son: Las 14 Lattices de Bravais son:
Triclnica, Ortorrmbica,
Primitiva (P): a Primitiva (P): a
c c
b b
Monoclnica, Ortorrmbica,
Primitiva (P): Centrada en el cuerpo (I): a
c
a b
c Ortorrmbica,
b
Centrada en las caras (F): a
Monoclnica, c
Centrada en el cuerpo (I) b
a Ortorrmbica,
c
b Centrada en la base (C) a
c
b
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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos


Las 14 Lattices de Bravais son: Las 14 Lattices de Bravais son:
Tetragonal, Cbica,
Primitiva (P): Primitiva (P): a
a a
c a
Tetragonal, a
Centrada en el cuerpo (I): Cbica,
a Centrada en el cuerpo (I):
c
a a
Trigonal, a
Rombodrica (R): a a a
a Cbica,
Hexagonal, Centrada en las caras (F):
c a
Primitiva (P) a
a
a
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Sistemas cristalinos cbicos Empaquetamiento de esferas cercanas
Todos los tomos, los iones y muchas molculas
pequeas pueden considerarse esfricos, todos se En tres dimensiones, las esferas solo pueden
empacan en una malla cristalina esencialmente empacarse en dos tipos generales de arreglos:
como entidades esfricas.
El sistema cbico cristalino es aquel donde la
celda unitaria tiene la forma de un cubo y es una
de las ms formas ms comunes encontradas en
los cristales y en los minerales.
Hay tres variedades de cristales cbicos:
Cbico simple
Cbico centrado en el cuerpo (BCC)
Cbico
Cbico centrado en la cara (FCC)
Con algunas variantes adicionales Hexagonal
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Empaquetamiento de esferas cercanas Empaquetamiento de esferas cercanas


Empaquetamiento tridimensional de esferas: Empaquetamiento tridimensional de esferas:

Capa #1 Capa #1

La capa #2 descansa en las depresiones de la La capa #2 descansa en las depresiones de la


capa #1 capa #1

La capa #3 descansa en las depresiones de la La capa #3 descansa en las depresiones de la


capa #2 directamente encima de las posiciones capa #2 directamente encima de las posiciones
de la capa #1 Hexagonal de la capa #1 Hexagonal
La capa #3 descansa en las depresiones de la La capa #3 descansa en las depresiones de la
capa #2 pero no directamente encima de las capa #2 pero no directamente encima de las
posiciones de la capa #1 Cbica posiciones de la capa #1 Cbica

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Otras propiedades Otras propiedades
Nmero de coordinacin
De un tomo o ion en una molcula, o en un Efectos de tamao
cristal, es el nmero de vecinos ms cercanos. Cuando dos iones se acomodan en una red,
Cristales y molculas la manera en que lo hagan depender de los
Este nmero se define de manera ligeramente tamaos relativos de ambos
diferente para las molculas que para los cristales. Es decir, que la geometra de un compuesto
Molculas
inico estar determinada por la relacin
Es muy fcil definirlo pues se refiere a los tomos o
iones unidos entre si y simplemente se cuenta el entre los tamaos del catin y del anin.
nmero de enlaces que tiene cada tomo o ion. Relacin de radios
Cristales Si un catin pequeo est rodeado de
Como en estado slido a menudo los enlaces estn aniones grandes, el nmero de aniones ser
definidos menos claramente, se emplea un modelo menor que en el caso de un catin mayor
ms simple en el cual es el nmero de tomos al
que toca un tomo o ion.
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Efectos de tamao La relacin de radios


Los efectos de tamao pueden verse Por medio de argumentos geomtricos
grficamente aqu: sencillos, es factible calcular el tamao de un
sitio octadrico de un conjunto de aniones en
un empaquetamiento cercano
Esta figura ilustra el arreglo geomtrico que
resulta de poner 6 aniones en contacto con un
catin en el sitio octadrico resultante

Esto, claro, se aplica tambin a los sistemas


tridimensionales
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La relacin de radios La relacin de radios
Esto puede expresarse algebraicamente De manera que:
Dado que la diagonal del cuadrado entre 4 0.293 r = 0.707 r+
aniones vale: 2r-+2r+ Lo que nos lleva a:
Y como el ngulo de la diagonal es de 45, r+ 0.293
podemos decir: = = 0.414
2r r 0.707
cos 45! = 0.707 = Eso nos permite decir que esta es la relacin
2r + 2r+ de radios lmite para un sitio octadrico
Que es lo mismo que: Es decir, un catin solo ser estable en un
2r = 0.707 (2r + 2r+ ) sitio octadrico si es capaz de evitar que los
Que al resolver para r- nos da: aniones se toquen, o sea que r+
0.414
r = 0.707 r + 0.707 r+ r
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La relacin de radios La relacin de radios


Los cationes menores preferirn los sitios
tetradricos, con argumentos geomtricos A continuacin una tabla con estos valores
similares, se puede determinar que el lmite N de Coordinacin Geometra Ejemplos r+ / r-
mnimo para una coordinacin tetradrica ser
de: r+ 4 tetradrica ZnO 0.414
0.225 6 octadrica NaCl
r 8 cbica CsCl
0.732
Esto es, que las relaciones de radios que estn
12 dodecadrica 1.000
en el intervalo de 0.225 hasta 0.414 preferirn
sitios tetradricos
Si la relacin est por encima de 0.414, el Entonces, es claro de lo anterior que podemos
arreglo preferido ser octadrico asignar a cada ion un radio caracterstico de
Si es superior a 0.732, el catin se podr manera que la adicin de los dos radios (catin y
acomodar entre 8 aniones
anin) nos dar la distancia internuclear
Finalmente si es mayor a 1.0, sern 12 aniones
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Fuerzas de enlace entre iones Fuerzas de enlace entre iones
Del anlisis de las caractersticas de los compuestos De acuerdo a la ley de Gauss, podemos tratar a una
que llamamos inicos, podemos entonces sugerir esfera cargada como si fuera un punto (con la misma
que las fuerzas que gobiernan al enlace inico son carga neta) localizado en el centro de la esfera, sin
electrostticas de dos clases: perder exactitud
Las atractivas, que obligan a los iones de signo Entonces nuestro modelo para calcular la energa
opuesto a estar juntos atractiva, ser un arreglo de cargas puntuales
Las repulsivas, que definen la distancia nter- colocadas en las posiciones de los ncleos en el
nuclear, e impiden colapsarse a los ncleos. cristal
De manera que la expresin de la energa de enlace La ley de Coulomb dice que la fuerza entre dos
total debe incluir dos trminos: cargas puntuales q1 y q2 a una distancia r en el vaco
El primero estar definido por la aplicacin de la es: qq
electrosttica clsica (Coulomb) F= 1 2
El segundo por una expresin emprica sugerida 40r 2
por la mecnica cuntica.
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Fuerzas de enlace entre iones Energa


Energa de enlace entre iones
Si las cargas tienen el mismo signo, entonces F Pero como estamos hablando de muchas cargas,
es necesario indicar como afecta cada una al ion
es positiva y habr repulsin Para esto, hay que considerar que dado que
En tanto que si las cargas tienen signo opuesto, estamos hablando de un arreglo de cargas
F ser negativa y habr atraccin positivas y negativas, debemos considerar:
Si las cargas tienen signo opuesto la energa del
La energa de interaccin de estas cargas, es sistema disminuye (hacindolo ms estable)
igual al trabajo que se requiere para traerlas En tanto que si son del mismo signo ocurrir lo
desde una distancia infinita hasta la distancia r opuesto
Y se obtiene as: Y adems debemos considerar todas las posibles
0
q1q 2 q1q 2 interacciones.
E = UC = dr = Para ello es conveniente rescribir la ecuacin
40r 2
40r anterior as: q1
r UC =
40
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Energa
Energa de enlace entre iones
Donde el potencial electrosttico se refiere a
esta contribucin y puede describirse as:
q1 q2 q1 q2
= + + ++
r1 r2 r3 rn
Y donde qn se refiere a todas las cargas (positivas
o negativas) que se encuentran alrededor de q1 a
las distancias rn.
Al aplicar esta ecuacin a un conjunto de cargas
puntuales que correspondan al modelo de nuestro
cristal, debemos considerar cuanto vale cada carga y
donde se encuentra.

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