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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL

ACADEMIA DE OPERACIONES UNITARIAS

LABORATORIO DE FUNDAMENTOS DE FENMENOS DE TRANSFERENCIA

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN


MOLECULAR DE UNA ESPECIE EN SOLUCIN

Elabor: Erick Daniel Nieves Aranda, Israel Efran Prez Campos y Ricardo Santilln Prez
DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
ESPECIE EN SOLUCIN

CONTENIDO

1. OBJETIVOS

2. CONSIDERACIONES TERICAS

3. DESCRIPCIN DEL EQUIPO

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

6. SECUENCIA DE CLCULOS

7. DISCUSIN DE RESULTADOS

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DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
ESPECIE EN SOLUCIN

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente el coeficiente de difusin molecular de una especie en


solucin a temperatura ambiente por medio de mediciones de conductividad elctrica,
y compararlo el dato con lo reportado en bibliografa.

OBJETIVOS PARTICULARES

Conocer y entender el fenmeno de transferencia de masa, adems de determinar las


variables que la afectan

Conocer los principios fsicos de la difusin molecular

Conocer y Comprender la primera ley de Fick

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DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
ESPECIE EN SOLUCIN

2 CONSIDERACIONES TERICAS

2.1-Transferencia de masa
Cuando un sistema tiene dos o ms sustancias cuya concentracin vara de un punto a otro,
se presentar una tendencia natural para minimizar las diferencias de concentracin. A este
fenmeno se le conoce como transferencia de masa, el cual est presente en la vida diaria: al
disolver azcar en una bebida, agregar sal en la coccin de la comida. En la industria toma un
carcter ms importante puesto que en diferentes operaciones unitarias se lleva a cabo la
transferencia de masa (destilacin, absorcin, evaporacin, etc.), ya sea para purificar un
componente, homogeneizar una mezcla o separar sustancias toxicas de un efluente.

Existen dos formas de transporte de materia: la difusin convectiva debida a los medios
mecnicos que puedan provocar movimiento al interior del fluido por esfuerzos de cizalla, y la
molecular en la cual la transferencia de materia que se debe al movimiento molecular
(movimiento browniano). La segunda se puede describir con la primera ley de Fick


= (1)

Donde:

jAz: Flux de masa [=] 2


2
DAB: coeficiente de difusin de la especie A en la especie B [=]
CA: concentracin de la especie A [=] 3
z: direccin en la cual se est transportando la especie A [=]

2.2-Difusin molecular

a) Movimiento browniano

En 1828 el botnico ingls R. Brown observ que partculas de polen suspendidas en agua a
condiciones normales de presin y temperatura describan un movimiento irregular,
movimiento que no puede ser descrito por la mecnica de Newton y que fue considerado como
uno de los primeros procesos estocsticos. Este movimiento es conocido como movimiento

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DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
ESPECIE EN SOLUCIN

browniano1. El movimiento browniano es el movimiento eterno de las molculas de un fluido 2.


Este movimiento se debe a pequeas fluctuaciones de temperatura, presin y concentracin
dentro del sistema3 en la figura 1 se puede observar el movimiento seguido por una partcula
coloidal dentro de un fluido y como se ve es un movimiento totalmente azaroso.

En general la difusin molecular se origina por el movimiento trmico desordenado de las


molculas4

Figura 1 - Partcula coloidal describiendo el movimiento browniano

b) Termodinmica de los procesos de difusin

La Figura 2 muestra un sistema isobrico e isotrmico que contiene dos fases separadas por
un tabique removible e impermeable. Cada fase es una disolucin diferente a la de la otra fase.

Figura 2 Difusin molecular en un sistema a P y T constantes

Al extraer el tabique las dos fases entran en contacto y el movimiento browniano disminuir la
diferencia de concentraciones hasta hacerlas cero, as despus de un periodo de tiempo

1
La fsica de los procesos irreversibles, Garca Coln Sherer Leopoldo, Ed. El colegio Nacional, pag 201
2
Ira N. Levine. Fisicoqumica, volumen 2, 5 edicin, Mc Graw Hill, Espaa, 2004, pag 629
3
Modern thermodinamics, Prigogine Ilya, Kondepudi Dilip, Ed. John Wiley & Sons, pag 132
4
Ira N. Levine. Ibidem
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ESPECIE EN SOLUCIN

suficientemente largo se tendr un sistema con una concentracin homognea. Este fenmeno
es la difusin molecular 5 . La difusin molecular desde el punto de vista termodinmico
pertenece a los procesos irreversibles, esto es; procesos que no cumplen el equilibrio
termodinmico. Los procesos en equilibrio termodinmico deben cumplir las siguientes
condiciones: equilibrio mecnico, equilibrio trmico y equilibrio material. Cuando en un sistema
existen reacciones globales o existe transferencia neta de materia; no se cumple el equilibrio
material y el sistema tender espontneamente al equilibrio6, 7.

Detrs de la difusin molecular estn los conceptos de potencial qumico y entropa



= ( ) (2)
,,


= (3)

Se puede decir que: la condicin para el equilibrio material en un sistema es la maximizacin


de la entropa total del sistema ms la de su entorno y: la condicin de equilibrio material para
T y P constantes es la minimizacin de la funcin de Gibbs8.

= (4)

Para iniciar el anlisis se supondr el sistema divido en pequeas regiones donde en cada
regin se cumplen las relaciones termodinmicas fundamentales (esto es: cada funcin de
estado depende de la posicin y el tiempo y vara solo con la posicin en caso de encontrarse
el sistema en rgimen permanente). El vector que nos dar un aumento de entropa es el
siguiente:
1 1
= () ( ) 11 ( ) ,, (5)

Donde C es la concentracin molar de la especie i-sima, T es la temperatura absoluta del


sistema, 11 es un coeficiente propio del fenmeno (ya que pueden existir transferencia de
masa acoplada con transferencia de calor), y es el campo vectorial del gradiente que
apuntar en direccin de mximo aumento del potencial qumico. En la ecuacin anterior el
signo negativo indica que el campo vectorial gradiente estar direccionado de las zonas de
mayor a las de menor potencial qumico. Con las ideas anteriores en mente se puede afirmar

5
Ira N. Levine. Fisicoqumica, volumen 2, 5 edicin, Mc Graw Hill, Espaa, 2004, p. 625.
6
Zemansky Mark, Dittman Richard, Calor y termodinmica, 6 edicin, Mc Graw Hill, pp. 26-27.
7
Ira N. Levine. Fisicoqumica, volumen 1, 5 edicin, Mc Graw Hill, Espaa, 2004, p. 5.
8
Ira N. Levine, vol. 1, Op. Cit. p.p. 131-134.
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ESPECIE EN SOLUCIN

que los procesos difusionales se llevarn a cabo hasta que el sistema alcance un mximo de
entropa, y hasta que el potencial qumico se iguale en todo el sistema.

Es evidente que si se agrupan los tres primeros trminos de la ecuacin 5, esta se reduce a la
ecuacin de Fick (ec. 1). La constante de proporcionalidad DAB es la difusividad del
componente A, en el componente B, esto se representa en la Figura 3.

Figura 3 Difusin de un soluto en agua a P y T constantes

La difusividad es una funcin de estado local, ya que depende de la presin, temperatura y


composicin del sistema.

Actividades para el alumno


El alumno deber investigar que es: un electrolito, conductividad elctrica y conductancia

3-DESCRIPCIN DEL EQUIPO

El equipo que se utilizar para esta prctica se presenta en la Figura 4

Figura 4 Esquema del sistema experimental de difusin molecular

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ESPECIE EN SOLUCIN

Recipiente de acrlico de 1L de capacidad con electrodos de medicin


Porta muestra de vidrio
Difusor de plstico con 121 capilares de 1 mm de dimetro, con una longitud de 5 mm
Medidor de conductancia analgico WPA CM35
Agitador magntico
Parrilla de agitacin
Termmetro de bulbo

4-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Preparar una solucin de NaCl con una concentracin de 2 , usar agua destilada
b) Enjuagar el recipiente de acrlico, el agitador magntico, el porta muestra y el difusor
con agua destilada
c) Conectar los electrodos del contenedor al medidor de conductancia, introducir el
agitador magntico dentro del contenedor y colocarlo sobre la parrilla de agitacin
d) Colocar agua destilada en el contenedor, el nivel del agua debe de estar por debajo de
la marca negra de este
e) Llenar el porta muestra con la solucin de NaCl, el nivel de la solucin debe quedar en
el borde de ste
f) Colocar el difusor en el porta muestra de tal manera que la solucin de NaCl llene
completamente los capilares, y quede una pequea cantidad de solucin en su
superficie, asegurarse que no queden burbujas en los capilares
g) Encender la parrilla de agitacin (la agitacin debe ser de moderada a baja)
h) Medir la temperatura del agua con el termmetro y registrarlo
i) Encender el medidor de conductancia y tomar la lectura del agua destilada
j) Colocar el porta muestra lleno en el contenedor, evitar movimientos bruscos
k) Tomar lectura de los datos cada 5 minutos (se recomienda que el experimento dure 1
hora). Un alumno deber estar enfrente del medidor para evitar el error de paralaje. Si
la aguja de lectura no se estabiliza, tomar un valor medio.
l) Evitar todo tipo de vibraciones en la mesa donde se encuentre el sistema experimental
m) Si la interfase entre la solucin de NaCl y agua se desplaza afuera de los capilares,
detener las lecturas y repetir el experimento si es necesario
n) Una vez que el experimento termin, enjuagar el contenedor, el porta muestra y el
difusor con agua destilada y guardar el equipo

Actividades para el alumno


El alumno deber platear el balance de envolvente en el difusor y establecer las suposiciones
(condiciones en la frontera) para el clculo del coeficiente de difusin.
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DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
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5-TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES


Tiempo (min)
Conductancia
(Siemens)

Tiempo (min)
Conductancia
(Siemens)

6-SECUENCIA DE CLCULOS

a) Realizar la curva de calibracin con los siguientes datos


Conductancia
4.3x10-6 9.7x10-5 1.9x10-4 2.9x10-4 3.9x10-4 4.9x10-4 5.9x10-4 6.9x10-4
(siemens)
Concentracin
0 0.01269 0.02534 0.03797 0.05056 0.06312 0.07565 0.08815
NaCl (g/L)

Conductancia
8.0x10-4 8.9x10-4 1.0x10-3 1.2x10-3 1.4x10-3 1.6x10-3 1.8x10-3 2.0x10-3
(siemens)
Concentracin
0.10061 0.11305 0.12546 0.15018 0.17478 0.19925 0.22361 0.24785
NaCl (g/L)

Conductancia
2.2x10-3 2.4x10-3 2.6x10-3 2.8x10-3 3.0x10-3
(siemens)
Concentracin
0.27198 0.29598 0.31987 0.34364 0.36730
NaCl (g/L)

b) Determinar la concentracin de NaCl a partir de las lecturas de conductancia realizadas


en el experimento usando la curva de calibracin

c) Utilizar la ley de Fick (ecuacin 1) para determinar el coeficiente de difusin, en base a


las consideraciones realizadas en el balance de envolvente

d) Graficar el coeficiente de difusin contra la concentracin de NaCl

e) Comprar los resultados con lo reportado en la literatura.

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DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR DE UNA
ESPECIE EN SOLUCIN

7-DISCUSIN DE RESULTADOS

El alumno deber identificar y explicar el comportamiento del coeficiente de difusin en funcin


de la concentracin de NaCl presente en el sistema, teniendo en cuenta las condiciones bajo
las cuales se llev a cabo la experimentacin, as como tambin las consideraciones que se
realizaron en el balance de envolvente.

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