Defectos Cristalinos

Los defectos presentes en las estructuras cristalina, da lugar a que en las mismas se propaguen
una serie de propiedades que sin la presencia de los mismos no sera posibles:

Conductividad electrnica
Color y luminiscencia
Resistencia mecnica
Conductividad inica
Reactividad Inica

Defectos

La gran mayora de los tomos en un cristal se encuentran de forma ordenada, pero existe un
pequeo nmero de estos que se encuentran fuera de su sitio. Esta peculiaridad es la que
domina la propiedad de los materiales.

Son varios los tipos de defectos, a continuacin, citaremos y hablaremos de cada uno de ellos:

Defectos Puntuales
Defectos Clusters
Defectos Wadsley

1. Defectos Puntuales

Son defectos que afectan a un punto de la red cristalino pueden ser de tipo:

+Vacante: Ocurre cuando un tomo presente en la red cristalina deja de estar en su posicin
normal dando lugar a la aparicin de un hueco.

+tomo Intersticial: Cuando se introduce en la red un tomo extra que es ajeno a la red
cristalina.

+tomo Sustitucional: Se sustituye un tomo de la estructura cristalina por otro, produciendo

defectos de todo tipo dependiendo del tamao del nuevo sustituyente.

+Defectos de Schottky: Se producen vacantes de tipo aninica y catinica. En la misma

proporcin para mantener el electro neutralidad de la estructura.

+ Defectos de Frenkel: Involucran a un tomo o in el cual es desplazado fuera de su sitio

reticular normal, haca un sitio intersticial que esta vacio normalmente. Existen dos tipos de
defectos de frenkel los aninicos y los catinicos .

Aninicos: Son poco comunes ya que los aniones son ms grandes y por lo tantos ms
difcil de mover.
Catinicas: Los catinicos al contrario se producen con mayor facilidad debido a su
pequeo tamao.
Para saber si una estructura presenta defectos de Schottky o de Frenkel, solo hay que comparar
la densidad observada dada por una tcnica de difraccin de rayos X. Para defectos de tipo
Schottky debido a la aparicin de vacantes, el volumen de la red aumenta de modo que la
densidad de este disminuir. Por otro lado, la presencia de defectos de Frenkel, no observamos
diferencias en la densidad ya que la estructura los tomos solo cambian su posicin.

Notacin de Krger-Vink

Esta notacin es de las ms ampliamente utilizadas para describir los defectos cristalinos en
trminos de sitio de red, huecos intersticiales, vacantes, electrones, huecos, etc. En esta
notacin los subndices nos indican la posicin de la red que ocupa el catin sustituyente y el
superndice nos indica la carga del nuevo defecto. Los iones en su posicin natural poseen
carga neutra.

Para entender mejor este tipo de notacin realizaremos un ejemplo:

Para el ejemplo usaremos el dopaje de la estructura de MgO con Fe 2O3, la adicin de un metal
en el sitio de otro se expresa como Fe Mg colocando como superndice la carga que queda. Para
saber la carga solo habr que ver que pasa cuando un Fe 3+ se introduce en un sitio de Mg 2+ si se
forma una vacante con carga 2+ al aadir un tomo 3+, entrar con 2+ pero dejar sobrante
una carga +. De modo que la introduccin de Fe en la estructura de MgO se expresar como
*
FeMg , indicando con el punto esa carga positiva que nos sobra. Si en el caso contrario no nos
sobrara una carga se aadira una dado el nmero de cargas negativas necesaria para llenar la
vacante. Siempre que introducimos una especie en una estructura se forma una vacante V en
un sitio O que posee el mismo nmero de cargas positivas como superndice que la especie
metlica que la forma, en nuestro caso la vacante la forma el Mg. Finalmente se colocan las
especies que no intervienen, con su valor estequiomtrico y con carga neutra que se simboliza
en este caso con la letra x como superndice. Dicho esto, la reaccin quedara:

MgO *
Fe 2O3 2 Fe Mg + VO** + 3O Ox

Es importante saber hacer este tipo de reacciones ya que es el nico que nos interesa saber
cmo hacerlo, ya que para otros tipos de defectos puntuales las reacciones son siempre de la
misma forma:

Dependencia Trmica de los defectos de Schottky y Frenkel

Para estos dos tipos de defectos, existen unas relaciones matemticas que para determinar el
nmero de defectos: D. Frenkel

D. Schottky

Como podemos ver a medida que aumentamos la temperatura el valor de la exponencial al ser
negativo y la temperatura encontrarse en el denominador, los valores de la exponenciales
sern menos negativos dando lugar mayor valor para ns y nf. A Temperaturas menores al ser el
valor exponencial ms negativo en nmero de defectos ser mucho menor.

Centros de Color o centros F

Estn asociados con un defecto conocido como centro F, el cual consta de un electrn atrapado
en una vacante aninica. El electrn atrapado es un ejemplo de partcula en una caja de modo,
que dispone de una serie de niveles de energas. Las transiciones de este electrn entre los
diferentes niveles de energa proporcionan color a la estructura.

2. Defectos Clusters

Es un tipo de defectos no estequiomtrico debido a la presencia de

proporciones de los tomos de una estructura no definida. Un ejemplo
de este tipo de ejemplo es el xido de hierro (II). Se suele expresar esta
estructura con este defecto de la siguiente forma Fe1-xO. Esta forma no
indica que la composicin de hierro no es estequiomtrica, por lo tanto,
en esta estructura existe una menor proporcin de Fe 2+ debido a que
existe una pequea parte de Fe3+. Este ltimo remplaza al Fe2+
ocupando un hueco Oh o Td, una seguida sustitucin de Fe3+ en esta
zona da lugar a la formacin de un Clusters o un fragmento de la
estructura en esa disposicin.

3. Defectos Wadsley

Son debidos al desplazamiento o deslizamiento dela estructura a lo largo de una cierta

direccin cristalogrfica:

En la imagen b se elimina una fila de O2- se produce un movimiento de cizalla que genera un
PCD o un plano cristalogrfico de desplazamiento, en el que los octaedros comparten aristas.
Cuando se ordenan los planos cristalogrficos de deslizamiento pueden dar lugar a fases
discretas. Dando lugar a octaedros compartiendo aristas a lo largo de una direccin que forma
un plano PCD. Una distribucin de este defecto de forma aleatoria se denomina defecto
Wadsley, este tipo de defectos da lugar a un largo continuo de composicin o de forma
ordenada dando lugar a nuevas fases estequiomtricas.

4. Defectos Substitucional

Aquellas estructuras que comparte la misma estructura pueden experimentar este tipo de
defectos dando lugar a la aparicin del concepto de solucin slida.

Solucin slida: ES una fase cristalina que tiene una composicin variable, al formarse una
solucin slida, est posee ambas propiedades de los materiales como pueden ser la
conductividad o el magnetismo. Existen carios tipos de soluciones:
 Solucin slida substitucional de rango composicional completo: Los dos miembros
que componen la estructura son isoestructurales, adems han de tener la misma carga
y tamao similar.
Solucin slida substitucional de rango composicional limitado: No tiene porque ser
isoestructurales los dos miembros posee distintas cargas.

Ley de Vegard

Establece que los parmetros de celda deberan variar de forma lineal con la composicin. La
dicha asume que:

1. La solucin slida se forma por substitucin simple

2. Los tamaos de la celda unidad es gobernado por el tamao relativo de los tomos e
iones

Se usa esta ley para determinar la composicin de la red haciendo uso de la DRX (difraccin de
rayos X)