Mejora SO2 convertidor Unilever

UNIVERSIDAD PRIVADA BOLIVIANA
DECANATO DE INVESTIGACIN
CENTRO DE INVESTIGACIN DE PROCESOS INDUSTRIALES
MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA DEL CONVERTIDOR DE SO2 EN

LA PLANTA DE SULFONACIN DE UNILEVER ANDINA-BOLIVIA
INFORME DE INVESTIGACIN
Investigacin realizada en el marco del Tercer Concurso de Proyectos de Ciencia,

Tecnologa e Innovacin, aplicados a la Industria, auspiciado por el CCI de la Cmara de
Industria de Cochabamba
COCHABAMBA, MAYO 2007

CONTENIDO
RESUMEN EJECUTIVO .................................................................................................... 4

1. INTRODUCCIN ......................................................................................................... 5
1.1 CONTEXTO ........................................................................................................................ 5
1.2 PROBLEMA PLANTEADO ....................................................................................................... 6
1.3 OBJETIVO DE LA INVESTIGACIN ............................................................................................ 7
1.4 METODOLOGA .................................................................................................................. 7
2. MARCO TERICO ....................................................................................................... 8
2.1 EL SISTEMA DE SULFONACIN DE UNILEVER ANDINA BOLIVIA S.A. .................................... 8
2.2 CONVERTIDORES DE SO2 ..................................................................................................... 9
2.3 LA OXIDACIN CATALTICA DE SO2 ....................................................................................... 11
2.3.1 Reacciones elementales de Superficie .................................................................. 12
2.3.2 Transferencia de Masa y Calor ............................................................................. 16
2.3.3 Difusin en Catalizadores Porosos ....................................................................... 19
2.4 TERMODINMICA ............................................................................................................. 20
2.5 CADAS DE PRESIN .......................................................................................................... 23
2.5.1 Cada de Presin en el Convertidor ...................................................................... 23
2.5.2 Cadas de Presin en el Sistema ........................................................................... 23
2.6 PRDIDAS DE CALOR EN EL CONVERTIDOR .............................................................................. 24
2.7 MODELOS DEL REACTOR CATALTICO DE RELLENO FIJO ............................................................. 25
2.7.1 Modelo Bidimensional .......................................................................................... 25
2.7.2 Modelo Unidimensional ....................................................................................... 25
2.8 TCNICAS DE CLCULO ...................................................................................................... 27
2.8.1 Consideraciones de Balance ................................................................................. 27
2.8.2 Clculos con Cintica Heterognea ...................................................................... 28
2.8.3 Clculos con el Modelo Unidimensional ............................................................... 30
2.8.4 Clculos con el Modelo Bidimensional ................................................................. 31
3. ACTIVIDADES REALIZADAS Y RESULTADOS ............................................................... 32
3.1 DATOS BSICOS DEL CONVERTIDOR ..................................................................................... 32
3.1.1 Relleno Cataltico.................................................................................................. 32
3.1.2 Condiciones de Operacin .................................................................................... 34
3.1.3 Balance de Masa .................................................................................................. 35
3.2 CADAS DE PRESIN .......................................................................................................... 36
2
3.2.1 Cada de Presin en las Columnas del Convertidor .............................................. 36
3.2.2 Cadas de Presin en el sistema del Convertidor de SO3 ...................................... 37
3.3 MODELOS DE SIMULACIN ................................................................................................. 38
3.3.1 Descarte de Modelos Heterogneos .................................................................... 38
3.3.2 Modelo unidimensional ........................................................................................ 39
3.3.3 Modelo bidimensional .......................................................................................... 39
3.4 MEDICIN DE PRDIDAS DE CALOR ...................................................................................... 40
3.5 TEMPERATURAS EN EL HORNO DE AZUFRE............................................................................. 42
3.6 RESULTADOS DE SIMULACIN ............................................................................................ 43
3.6.1 Anlisis de datos de Temperatura ........................................................................ 43
3.6.2 Simulacin Pseudo homognea Unidimensional ................................................. 45
3.6.2.1 Aproximacin Inicial ..................................................................................... 45
3.6.2.2 Se introduce un tercer parmetro dividiendo U2 en U2 y U3 ..................... 47
3.6.2.3 Simulacin de la Segunda Columna .............................................................. 48
3.6.2.4 Anlisis de T2a ................................................................................................ 52
3.6.2.5 Simulacin Ajustando Temperaturas de Entrada .......................................... 54
3.7 AJUSTE DE PROCESOS ADIABTICOS CON PARMETROS CINTICOS ENCONTRADOS ......................... 56
3.7.1 Conversiones mximas de SO2 en Operacin Adiabtica de 4 etapas ................. 56
3.7.2 Conversiones mximas de SO2 en Operacin Adiabtica de 2 etapas ................. 58
4. OPTIMIZACIN DEL GRADO DE CONVERSIN DE SO2 ............................................... 59
5. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS .............................................................................. 60
6. CONCLUSIONES ....................................................................................................... 61
6.1 CONCLUSIONES ................................................................................................................ 61
6.2 RECOMENDACIONES ......................................................................................................... 62
7. BIBLIOGRAFA .......................................................................................................... 63
8. ANEXOS ................................................................................................................... 65
8.1 DIAGRAMA DE FLUJO DE PLANTA DE SULFONACIN................................................................. 65
8.2 ANEXO 2: SECTOR DEL CONVERTIDOR DE LA PLANTA DE SULFONACIN DE UNILEVER .................... 67
8.3 ANEXO 3: VISTAS DE HOJAS DE CLCULO DE EXCEL .............................................................. 68
3
RESUMEN EJECUTIVO
Por la creciente demanda de sus detergentes y por consideraciones ambientales, la
empresa UNILEVER ANDINA BOLIVIA S. A. de la ciudad de Cochabamba, ha dado
prioridad al incremento de la eficiencia del convertidor de SO3 en su Planta de Sulfonacin.
El presente trabajo de investigacin, realizado por el Centro de Investigacin en Procesos

Industriales de la Universidad Privada Boliviana, en el marco del Tercer Concurso de
Proyectos de Ciencia, Tecnologa e Innovacin Aplicados a la Industria, tuvo como objetivo
construir un modelo del convertidor, detectar las causas de la operacin insatisfactoria y
proponer los correspondientes cambios.
Luego de la obtencin de los datos pertinentes disponibles, se ha construido un modelo

unidimensional pseudo homogneo para simular el comportamiento del sistema; despus
de concluir que no es necesario formular modelos heterogneos ms sofisticados y que,
dado el carcter cuasi adiabtico de los reactores los modelos bidimensionales no sern
relevantes para la solucin del problema propuesto.
Con ayuda de varias expresiones cinticas propuestas entre 1950 y 2006 y el modelo
elaborado, se ha establecido la posibilidad de que prdidas de calor por aislamiento
insuficiente, estn causando una disminucin de 2 a 3% en el rendimiento del sistema,
que, de todas maneras, ya funciona con una eficiencia de 90 a 95%, luego de haber sido
ampliado en 100% de su capacidad hace algunos aos, con cambios menores.
La principal recomendacin consiste, por tanto, en mejorar el aislamiento de las columnas

del Convertidor de SO2, para aproximarse, en lo posible, a un modo adiabtico de
operacin.
4
1. INTRODUCCIN
El presente informe se refiere a la investigacin realizada por el Centro de Investigacin en

Procesos Industriales de la Universidad Privada Boliviana, para la empresa UNILEVER
ANDINA - BOLIVIA S.A., con el ttulo MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA DEL
CONVERTIDOR DE SO2 EN LA PLANTA DE SULFONACIN DE UNILEVER ANDINA-BOLIVIA,
que se efecta en el marco del Tercer Concurso de Proyectos de Investigacin e
Innovacin Aplicados a la Industria Nacional, auspiciado por el Comit de Coordinacin de
Interinstitucional, liderizado por la Cmara de Industria de Cochabamba.
1.1 Contexto
La empresa UNILEVER ANDINA - BOLIVIA S.A. opera una planta de jabones y detergentes
en la ciudad de Cochabamba, Bolivia. Se encuentra ubicada sobre la carretera
Cochabamba-Quillacollo, a la altura del Km 10 1/2.
Una de sus principales instalaciones es la planta de sulfonacin de lineal alquil benceno
(LAB), para la obtencin de cidos sulfnicos (LABSA), ingredientes esenciales de sus
detergentes.
La planta de sulfonacin es un proceso de tres etapas:
Generacin de SO2 a partir de Azufre fundido y aire seco
Oxidacin cataltica de SO2 a SO3
Sulfonacin de LAB
La combustin de Azufre se realiza en un horno refractario de magnesita, mediante el
bombeo de una corriente de azufre fundido y filtrado y la compresin de una corriente de
aire previamente secado por enfriamiento y absorcin. La relacin de aire a Azufre es
determinante para temperatura del horno y la de los gases de salida.
La oxidacin cataltica de SO2 a SO3 es uno de los primeros procesos qumicos, patentado a
principios del Siglo XVIII. Inicialmente utiliz Platino como catalizador. Ahora se emplea
Vanadio, promovido con metales alcalinos como Potasio y Cesio. Los catalizadores
5
modernos de Vanadio, que se han perfeccionado continuamente desde 1930, operan a
temperaturas entre 370 y 620 C. Es una reaccin reversible y exotrmica, por lo que el
logro de altos grados de conversin est limitado a temperaturas relativamente bajas. La
formacin de SO3 en equilibrio es favorecida a presiones altas.
La sulfonacin de LAB es un proceso de dos etapas de reaccin. La primera de ellas, la
formacin de cidos pirosulfnicos es prcticamente instantnea. La conversin de los
pirosulfnicos en sulfnicos, por medio de cido sulfrico, es ms lenta, debiendo el
producto mantenerse 30 a 60 minutos en tanques de maduracin (digestin). Esta etapa
tiene como materias primas el LAB, de origen extranjero; y el SO3, que debe ser
suministrado a menos de 50 C y con una concentracin de 5 a 7%.
La elevada aceptacin de los productos de UNILEVER ANDINA S.A. en el mercado nacional,
plante ya hace varios aos la necesidad de ampliar la produccin de 225 a 450 kg/h de
LABSA. El aumento de la capacidad se logr principalmente a travs del aumento de la
altura del relleno cataltico del Convertidor de SO3 en un 25% y de la capacidad de
compresin de aire de la planta.
El creciente mercado de detergentes hace necesaria una ptima produccin de LABSA en
la planta, cuyo actual cuello de botella es la generacin de SO3.
1.2 Problema Planteado
La empresa plante el siguiente problema al Tercer Concurso de la Cmara de Industria de

Cochabamba:
El convertidor de SO3 de la planta de sulfonacin tiene una conversin de diseo de 98%.
Sin embargo, al presente slo llega a 93%.
El bajo rendimiento en la produccin de SO3, a partir SO2 proveniente de la combustin de

Azufre, no solamente causa prdidas econmicas directas, sino indirectas, por la
necesidad de retirar el SO2 sobrante, de los gases emitidos a la atmsfera.
6
1.3 Objetivo de la Investigacin
Como objetivo general de la investigacin se propuso:

Analizar las causas y proponer las mejores medidas posibles para mejorar el rendimiento
de SO3 hasta 98%
Para el logro del objetivo general arriba descrito, se plantearon los siguientes objetivos
especficos:
1. Se cuenta con un modelo heterogneo bidimensional de un reactor cataltico cilndrico
de lecho fijo de anillos cilndricos porosos con V2O5 promovido, capaz de simular la
oxidacin de SO2 tomando en cuenta las etapas de transferencia de masa y calor,
difusin, conduccin trmica, absorcin/desorpcin y reaccin qumica en la superficie
cataltica, as como la gradual desactivacin del catalizador.
2. El modelo ha sido probado en su capacidad descriptiva y predictiva, contrastando
resultados de simulacin con los resultados de la operacin del actual convertidor,
tomando en cuenta variaciones de la relacin inicial O2/SO2, humedad y temperaturas
de operacin.
3. Se cuenta con un esquema ptimo de manejo del calor de reaccin, considerando la
mxima utilizacin de los recursos actualmente disponibles en planta, para una
conversin de por lo menos 98%.
4. Se cuenta con un diseo final del reactor optimizado, materiales de construccin,
canalizadores de flujo, accesorios de transferencia de calor y elementos de regulacin
y control de operacin.
5. Se cuenta con una evaluacin tcnica y econmica de la implantacin del reactor,
considerando inversiones, nuevos gastos de operacin y mantenimiento y efectos
ambientales.
1.4 Metodologa
Para el planteamiento de la metodologa se tom en cuenta que las causas del problema
residen en la estructura y la operacin de un complejo subsistema en operacin continua,
difcil de intervenciones que involucren la paralizacin o cambios durante el
funcionamiento.
De esta manera se adopt el siguiente enfoque:
Elaborar un modelo detallado del convertidor, simular la operacin actual, realizar
pruebas de operacin para validar el modelo y determinar los cambios correspondientes.
7
2. MARCO TERICO
2.1 El Sistema de Sulfonacin de UNILEVER ANDINA BOLIVIA S.A.
El diagrama de flujo de la planta de sulfonacin se muestra en el Anexo 1. En el mismo se pueden

observar los siguientes subsistemas:
La alimentacin de azufre fundido y filtrado al Horno.
La alimentacin de aire seco al horno, con una pequea fraccin precalentada para
favorecer la atomizacin del Azufre a la entrada del mismo.
El horno para la combustin de Azufre, dotado de un intercambiador radiante de calor
para disipar controladamente la energa generada
El convertidor de SO3 con dos columnas, dotado de un disipador entre ellas y un enfriador
de cascada a la salida, donde se condensa y recupera el H2SO4 formado
El reactor de sulfonacin, alimentado por el SO3 generado y LAB bombeado desde un
tanque
El separador del producto (LABSA) y los tanques de maduracin y almacenamiento.
Las instalaciones, al inicio de la investigacin, tenan una capacidad de 450 kg/h de LABSA con una
relacin molar LAB/SO3 igual a 1,03; a partir de 50 kg/h de azufre de 99,6% de pureza y 826,8 kg/h
de aire seco.
De acuerdo a estos datos y con un Peso Molecular promedio para el LABSA de 320 gr/mol, el
rendimiento global del Azufre en el proceso, sera igual a 90%.
La operacin del sistema es continua, en ciclos de dos meses de duracin. Al final de cada ciclo, la
operacin es cortada durante 24 a 48 horas, para realizar tareas de mantenimiento y reponer una
fraccin del catalizador que se pulveriza dentro de las columnas del convertidor.
El flujo gaseoso en el Convertidor erosiona las partculas catalticas y los pequeos fragmentos son
desplazados hacia abajo, acumulndose en el relleno de esferas de cuarzo que soportan el relleno
cataltico. A consecuencia de esto, la cada de presin aumenta y el caudal disminuye,
aumentando la temperatura de salida de los gases de combustin del horno. La operacin se corta
cuando las temperaturas del horno son tan elevadas, que su integridad y la de los ductos de salida
se pone en peligro.
8
Los sistemas de medicin y control de la planta, con relevancia para el funcionamiento del
Convertidor de SO3 son:
Temperaturas: En el tanque de azufre fundido, en el aire de proceso y atomizacin, a la salida del
horno, a la entrada y salida de la primera columna del convertidor, a la entrada, al centro y a la
salida de la segunda columna del convertidor y a la entrada y salida del enfriador de cascada.
Presiones: A la salida de los compresores de aire y a la salida del enfriador de cascada.
Flujos: El flujo de azufre fundido, por el desplazamiento del pistn de la bomba recproca.
Una aproximacin del flujo gaseoso se obtiene a partir de la temperatura de salida de los gases de
combustin del horno de quemado de Azufre.
Composiciones: Cantidad y calidad del producto final (LABSA) y concentracin de SO2 en la
corriente de salida, hacia la chimenea.
2.2 Convertidores de SO2
La oxidacin cataltica de SO2 es uno de los procesos industriales ms antiguos, cuando se

revolucion el proceso de fabricacin de H2SO4 mediante el uso de cmaras de plomo (Roebuck
1746). En 1831 se patent el proceso cataltico de oxidacin de SO2 a alta temperatura, llamado
tambin de contacto, muy apreciado por la potencialidad de producir H2SO4 al 98% [1].
Desde 1913, el catalizador de Platino fue sustituido por los de V2O5, sensiblemente ms baratos.
La reaccin:
SO2 + 1/2O2 SO3
es reversible y exotrmica. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, tanto al aumentar la presin,
como al disminuir la temperatura.
En general, la velocidad de reaccin de ida se acelera al aumentar la temperatura, pero la
velocidad de reaccin de vuelta se acelera ms. Esto implica que, bajo ciertas condiciones de
composicin de la fase gaseosa, existe una temperatura ptima, donde la velocidad de produccin
de SO3 es mxima. Las temperaturas ptimas son ms altas cuando las concentraciones relativas
de SO3 son ms bajas. La operacin ideal de los reactores es, bajo estas condiciones, trabajar con
el perfil ptimo de temperatura, normalmente descendente.
Por lo anterior y por tratarse de un sistema Slido Gaseoso, el tipo de reactor ms adecuado y
que se emplea en forma generalizada, es el Reactor Tubular Cataltico de Lecho Fijo.
9
Como es demasiado costoso aproximarse al perfil ptimo de temperatura en este tipo de reactor,
la operacin preferida por todos los fabricantes es la adiabtica, en dos, tres, cuatro y hasta cinco
etapas.
Casi la totalidad de los fabricantes emplea 4 etapas y presin prcticamente atmosfrica, con
tiempos totales de contacto de 2 a 4 segundos.
Las temperaturas de entrada y los volmenes de cada etapa se calculan de tal manera que se
obtenga un grado de conversin de SO2 igual a 98% (monto fijado por consideraciones econmicas
y ambientales), con un peso mnimo de catalizador para un volumen requerido de produccin de
SO3.
Si el destino del SO3 es el H2SO4, en todas las plantas modernas se incorpora una torre de
absorcin de SO3 luego de la segunda o la tercera etapa, con lo que el grado de conversin del SO2
sube a 99,9%, reducindose tambin las emisiones al ambiente.
Las principales diferencias en el diseo de los convertidores, estn dadas por la geometra y los
sistemas de intercambio para el aprovechamiento ptimo de la energa generada por las
reacciones de oxidacin del Azufre.
Para las plantas comerciales sin absorcin intermedia de SO3, se tienen las siguientes
temperaturas de de operacin:
Tabla N 1: Condiciones de Operacin de Convertidores Comerciales (*)
Condiciones de Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3 Etapa 4
Temperatura por
Etapa
T entrada (C) 410-445 430-450 430-435 425-430
T salida (C) 595 500 450 430-435
Elevacin de la
Temperatura (C) 150-185 50-70 15-20 5
Incremento del
Grado de
Conversin de SO2 0,65 - 0,78 0,20 - 0,30 4-8 1-2
(%)
(*) Para una alimentacin con 8% de SO2
Fuente: [2]
En el Anexo N 2 se muestra una imagen expandida del sector del Convertidor de la Planta
de UNILEVER ANDINA-BOLIVIA S. A.
10
2.3 La oxidacin cataltica de SO2
Como en todo sistema heterogneo Gas Slido de reaccin cataltica, la velocidad global
de los procesos de transformacin depender de las velocidades de las siguientes etapas:
Transferencia de masa de los reactantes, desde la corriente gaseosa a la
superficie externa de las partculas catalticas.
Difusin, desde la superficie, en el interior de los poros del catalizador
Adsorcin en los sitios catalticos activos
Reaccin de especies adsorbidas con otras o con molculas de la fase gaseosa
Desorpcin de los productos
Difusin de los productos desde el interior del catalizador hasta la superficie
externa
Transferencia de masa de los productos, desde la superficie externa hasta la
corriente gaseosa
Todas las mencionadas etapas involucran movimientos de material acoplados con

corrientes de conduccin y transferencia de energa trmica.
Las fases de transferencia estn en serie con las de difusin. Sin embargo, la difusin, la
adsorcin y la reaccin de superficie, conforman un complejo sistema en serie y paralelo.
En condiciones estacionarias, se acepta el principio de establecimiento de flujos
equimolares, de tal manera que slo es necesario observar el movimiento de los
reactantes.
El anlisis de ingeniera de este sistema contempla tres elementos:
La reaccin qumica de superficie, basada en mecanismos de adsorcin, reaccin
de especies adsorbidas y desorpcin de productos, en condiciones de
concentraciones y temperatura vigentes directamente sobre la superficie
cataltica.
El balance estacionario de difusin de reactantes y productos desde el interior de
las partculas catalticas hasta la superficie.
Las condiciones estacionarias de la superficie cataltica, determinadas por el
potencial de transferencia de masa y energa a la superficie externa, con las
corrientes de difusin y conduccin resultantes de los procesos combinados de
transporte estadstico con adsorcin, reaccin y desorpcin.
Cuando la reaccin qumica de superficie es extremadamente lenta, los reactantes tienen

tiempo de transportarse y difundirse sin gradientes observables de concentracin. En este
11
caso, las expresiones cinticas coinciden con las de sistemas homogneos y se habla de
modelos cinticos pseudohomogneos.
Esta misma terminologa se aplica a expresiones cinticas empricas, basadas
exclusivamente en la correlacin de velocidades globales con las condiciones de
temperatura y composicin de la corriente gaseosa en cada punto del reactor.
2.3.1 Reacciones elementales de Superficie
El comportamiento cataltico del V2O5 para la oxidacin de SO2 ha sido ampliamente

estudiado [1, 2, 20].
Dos xidos de Vanadio, V2O5 y V2O4 participan en la reaccin. Los metales alcalinos que
promueven al catalizador tienen la capacidad de formar pirosulfatos lquidos. Potasio y
Cesio son ms efectivos que Sodio. Cesio tiene la ventaja de mantener compuestos en fase
lquida a temperaturas ms bajas, hasta 370 C, mientras que los catalizadores
promovidos con K se inactivan por debajo de 430 C.
Pese a que la teora muestra que el comportamiento de la difusin y la adsorcin en

sistemas de fase lquida es diferente al de los catalizadores en fase slida, los mecanismos
propuestos para la reaccin siguen todos el clsico enfoque de Hinshelwood.
Los mecanismos de reaccin de Langmuir-Hinshelwood para transformaciones catalticas

entre especies adsorbidas, complementados con mecanismos Eley-Rideal, para tomar en
cuenta transformaciones entre molculas adsorbidas y molculas de la fase gaseosa, son
todava aceptados como base para la generacin de expresiones cinticas que combinan
procesos de adsorcin, reaccin y desorpcin bajo condiciones existentes directamente
sobre la superficie cataltica.
Cada etapa del mecanismo es considerada como elemental, es decir, directamente

proporcional al producto de las especies qumicas intervinientes, con constantes de
proporcionalidad que siguen la ecuacin de Arrhenius.
12
An para las reacciones ms simples, como A B, los mecanismos posibles son variados
y las expresiones derivadas son muy complejas.
Las ecuaciones se simplifican al suponer que una de las etapas del mecanismo propuesto
es la ms lenta y se convierte en la etapa limitante. Se supone que todas las otras se
realizan instantneamente o que se encuentran siempre en equilibrio.
Para el caso especfico de la oxidacin de SO2, si X(s) es un sitio activo cataltico de la
superficie, un mecanismo plausible podra ser:
O2(g) + 2X(s) 2O-X(s) KO2

SO2(g) + X(s) SO2-X(s) KSO2
SO2-X(s) + O-X(s) SO3-X(s) + X(s) rs
SO3(g) + X(s) SO3-X(s) KSO3
= [[SO2 ][X(s) ]][OX(s) ]
Si XT es la concentracin total de sitios activos catalticos y la reaccin qumica es una

etapa extremadamente lenta, un trabajo algebraico generar la siguiente expresin para
la velocidad de reaccin de superficie [3]:
0,5 3
2 2 2 [2 00,5
2 ]

2 = 0,5 0,5
[1 + 2 2 + 2 2 + 3 3 + 2 2 ]2
Para diferentes supuestos mecansticos y diferentes supuestos sobre la o las etapas lentas
en cada uno de ellos, se generarn innumerables alternativas cinticas, muchas de ellas
muy difciles de diferenciar experimentalmente.
13
Entre los Modelos cinticos reportados en la bibliografa, cuyos parmetros cuantitativos
se encuentran disponibles, se puede indicar los de la Tabla N2.
Tabla N2: Ecuaciones Cinticas Reportadas
Autores Ecuacin
Smith, Olson y Schuler [4] 2 20,5 (1 )
2 =
(1 + 1 2 + 2 3)2
Cappelli [5] 2 2 ( 1 )
2 =
(1 + 1 2 + 2 3)2
Kiss [6]
Eklund [7] 20,5 2 (1 2 )
2 =
30,5
Harris y Norman I y II [8] 2 20,5 ( 1 )
2 =
(1 + 1 2 + 2 3)2
Rase, Mars y Maessen [9]
2 2 (1 2 )
2 =
(30,5 + (1 2)0,5 )2
Hong, Guo et al [10] 2 20,63 (1 )
2 =
(2 + 0 20,63 + 2 3)
pSO3
Aqu: = pSO2pO20.5 Kp
EA
k = ko EXP ( )
T
EAi
K i = K i,o EXP ( )
T
La ecuacin de Olson y Schuler es la nica que est basada en datos experimentales

publicados de un catalizador de platino. Todas las otras corresponden a catalizadores de
V2O5.
Todas las ecuaciones reportadas, con excepcin de las de Harris y Norman son del tipo
global, emprico, pseudohomogneo, basadas en condiciones puntuales de la fase
gaseosa.
Harris y Norman reportan parmetros basados en condiciones de composicin en la

superficie cataltica a la entrada del reactor. Sus resultados, coincidentes con los de otros
autores, estn basados en el hecho de que las velocidades globales de reaccin
14
observadas dependen poco de las condiciones puntuales de composicin en la fase
gaseosa. Harris I y Harris II corresponden con catalizadores del tipo Monsanto LP-110 y LP-
120, similares a los empleados por CHEMITHON [11], proveedora de los equipos de
UNILEVER ANDINA BOLIVIA S.A. El catalizador tipo LP 110 es mecnicamente ms
resistente, pero menos activo. Es empleado en las primeras dos o tres etapas de la
reaccin en la operacin adiabtica de 4 etapas. El catalizador de tipo LP 120 es ms
activo en las etapas finales de la reaccin.
Los valores numricos de los parmetros reportados o calculados de datos de operacin,

se describen en la Tabla N 3.
Tabla N 3: Parmetros de los modelos cinticos globales encontrados en la bibliografa
Parmetros
Smith Cappelli Eklund Harris I Harris II Rase1 Hong Kiss
Cinticos
EXP( -
110,1*LN(T)
ko 36 255 8 521,22 87 553 806 130 1,02E+08 48 707 9,42E+06
+ 848,085);
T en K
EA/R (K) -6 560 -5 673 97 782,2 -8120 -9 920 -14 714 -9 392 -3 600
KOo (atm-1) 0 0 0 0 0 0 1,8E-05 0

EAo/R (K) 0 0 0 0 0 0 6 686 0
K1o (atm-1) 7,75E-11 4,76E-05 0 2,29E+05 2,72E+07 1,80E-03 1 1,46E+01
EA1/R (K) 15 941 8 619 0 -8 670 -12 310 5 642 0 0

K2o (atm-1) 0,32196 6,9E-32 1 6,7E-02 5,6E-01 1 2,9E+04 6,6E+00
EA2/R (K) 3 156 52 596 0 2 960 1 410 0 -8 271 0
1
Los valores de los parmetros cinticos para esta ecuacin, han sido calculados en base al ejemplo que
este autor expone en su libro. Para la simulacin se dispona de 14 datos para 8 incgnitas. Los resultados
son ms precisos que los del mismo autor.
15
2.3.2 Transferencia de Masa y Calor
La reaccin qumica en el interior de las partculas catalticas causa, en estado

estacionario, una corriente continua de reactante desde la fase gaseosa hasta la superficie
externa de las partculas. Este flujo slo puede mantenerse si se produce una gradiente de
concentracin (o de presin) entre la fase gaseosa y la superficie externa del catalizador.
De la misma manera, el calor generado por la reaccin qumica en el interior de las
partculas, debe ser transferido a la corriente gaseosa por un diferencial de temperatura
entre la superficie externa del catalizador y el gas que fluye alrededor de ella.

Si rSO2 es la velocidad de consumo de SO2 por unidad de peso de catalizador, entonces:

rSO2 = " = (2 2, ) (1)
CSO2 y CSO2,s son las concentraciones del reactante en la corriente gaseosa y en la superficie
de la partcula cataltica, respectivamente, B es la densidad del relleno cataltico, kG es un
coeficiente de transferencia de masa, a* es la superficie especfica externa del catalizador
(m2 de superficie por m3 de volumen del reactor) y es un flujo molar por unidad de
superficie cataltica externa.
De la misma manera:
"
2 ( ) = = ( T) (2)
"
Aqu, es una corriente de energa por unidad de superficie cataltica externa y hw un
coeficiente de transferencia de calor. La superficie especfica a* de un relleno de anillos
Rashig con dimetros externo e interno De y Di, est aproximada por:
4
= (3)

Aqu, cat es la densidad del catalizador poroso.
16
De las ecuaciones (1) y (2) se deriva:
( ) = ( )(2 2, ) (4)
Para el clculo de kG y hw, se dispone de correlaciones del tipo Chilton-Colburn [3]:

0,458 0,407
= = (5)

2/3
= ( )( ) (6)

2/3
= ( )( ) (7)

=
(8)
(Nmero de Reynolds)
Donde:
: Fraccin hueca del relleno (porosidad)
: Densidad del fluido
: Viscosidad del fluido
D: Difusividad de SO2
G: Velocidad msica superficial (kg m-2 s-1)
Para el clculo de los parmetros de transporte se tiene las frmulas de Chapman-Enskog
[12]:

= 2,6693 105 2 g cm-1 s-1 (9)

M: Peso molecular (g mol-1)

T: Temperatura (K)
1/3 T 1
= 0,841 Vc = 2,44( r)3 A; Vc en gmol-1
Pr
= A + B*(kT/e)-0.1 + C*(kT/e)-0.2 + D*(kT/e)-0.3

A= -9,589
B= 40,632
C= -54,85
D= 25,39
= 0,77 = 1,15 = 1,92 K
17
5
= ( + ) cal m-1 K-1 s-1 (10)
4
1 1
T3 (M +M )
DAB = 0,0018583 A B
cm2 s-1 (11)
p2AB D,AB
A +B
2AB = 2
=
D,AB = A + B*(kT/e)-0.1 + C*(kT/e)-0.2 + D*(kT/e)-0.3
A= -11,893
B= 48,3006
C= -63,28
D= 28,3136
El manejo iterativo de las ecuaciones arriba indicadas proporcionar la solucin

heterognea al problema cintico en cualquier punto del reactor solamente cuando las
gradientes de concentracin y temperatura en el interior de las partculas catalticas sean
pequeas.
Si CSO2,s es conocida las concentraciones de los otros reactantes y productos pueden

estimarse segn la estequiometria:
CO2,s = CO2 (CSO2 CSO2,s)/2 (12)
CSO3 = CSO3 + (CSO2 CSO2,s) (13)
Cuando la difusin (y la conductividad trmica) al interior del catalizador juegan un rol
importante, ser necesario tomar en cuenta las gradientes de concentracin y
temperatura dentro de las partculas. En este caso, ser necesario satisfacer dos
ecuaciones adicionales:
2
(2 2, ) = ] (14)
=/2

( ) = ] (15)
=/2
18
2.3.3 Difusin en Catalizadores Porosos
Los balances estacionarios de masa y energa al interior de una partcula cilndrica hueca, pueden
aproximarse por medio de un sistema cartesiano de una sola coordenada: y, cuyo origen se
encuentra en el centro de la seccin anular de espesor igual a a:

2 2 2
= (16)
2 ,2

2 2 ( )
= (17)
2
Las condiciones iniciales y de borde para este sistema son:
y = a/2 : CSO2 = CSO2,s; T =Ts
y = 0 : dCSO2/dy = 0; dT/dy = 0
De este sistema se puede derivar:
,2 ( )
( ) = (2, 2 ) (18)

Por lo tanto, slo es necesario integrar una ecuacin diferencial. Sin embargo, por el hecho de que
las condiciones iniciales y de borde son heterogneas, la integracin debe hacerse iterativamente,
asumiendo un valor para T o CSO2 en y = 0 y corrigindolo hasta que la integracin cumpla con las
condiciones conocidas en la superficie externa de la partcula cataltica.
La dificultad de la aplicacin de esta parte del modelo reside en el desconocimiento de valores
para De y e, que dependen tanto de las propiedades del catalizador, como de las del fluido.
Una estimacin gruesa para De puede obtenerse de [3]:
De = DM*2 (19)
1 1 1
= + (20)

= 9,7 103 ()1/2 cm2 s-1 (21)
: Porosidad interna del catalizador

a : radio medio de los poros del catalizador (cm)
T : Temperatura (K)
M : Peso molecular (g mol-1)
19
Un dato numrico disponible es [9, Rase]:
De,SO2 = 0,0286 cm2 s-1 (22)

Para e se ha sugerido: = ( )1 , donde s es la conductividad del slido. Se admite que,

para catalizadores porosos comerciales, e vara entre 0,04 y 0,16 cal m-1 K-1 s-1.
De acuerdo a la ecuacin (18), el valor mximo para la diferencia de las temperaturas al interior de
una partcula cataltica se produce cuando CSO2 = 0 [14].
De aqu se deriva:
( ),2 2,
= = (23)

Para la oxidacin de SO2 se ha reportado: = 0,012 [17]. Esto quiere decir que las gradientes de
temperatura en la partcula cataltica son muy pequeas y, por tanto, despreciables.
2.4 Termodinmica
El adecuado manejo de las ecuaciones cinticas y su aplicacin en los balances de masa y

energa, depende de varias propiedades termodinmicas del sistema: GR(T), HR(T) y
Cp,i(T).
La variacin de la energa libre con la temperatura (GR(T)) determina directamente la

variacin de la constante de equilibrio con la temperatura:

= ( ) (24)

El conocimiento de las capacidades calorficas a presin constante (Cp,i(T)), permite

conocer la variacin del calor de reaccin con la temperatura:
HR = H + (25)
20
Con esta informacin, se puede tambin establecer la variacin de la constante de
equilibrio con la temperatura:
() HR
= (26)
2
Los datos asumidos, con respecto a las capacidades calorficas, son:
Cpi = A + B*T +C*T2 cal kg-1 K-1, T en K
N2 O2 SO2 SO3
A= 237,61 192,112 104,389 100,551
B= 2,09E-02 0,09725 0,17345 0,22051
C= 1,67E-05 -2,9E-05 -7,3E-05 -9,3E-05
Fuente: [13]
N2 es material inerte, compuesto por N2 y una pequea fraccin de Argn, con Peso
Molecular igual a 28,149 gr/mol.
Para el presente proyecto, Cp = Cp (T, , X). Para facilitar los clculos y realizar
verificaciones rpidas, se ha derivado la siguiente ecuacin:
Cp = S0 + S1*T + S2*X cal Kg-1K-1
S0 = a00 + a01* + a02*2
S1 = a10 + a11* + a12*2
S2 = a20 + a21* + a22*2
aij
J
i
0 1 2
0 191,625 0,061307 2,641807
1 8,699491 -0,003885 -0,693502
2 -0,728577 0,000325 0,05808
Diversos autores han calculado Kp(T). Los resultados ms coincidentes son:

Kp = EXP(A + B/T) atm-0,5; T en K
Kirk & Othmer
Bischoff [14] Missen [15] NASA [16]
[2]
A= -11,463 -10,950 -10,7077 -11,2113
B= 11 911 11 555 11 351 11 810
21
Se ha seleccionado la ecuacin de Bischoff, por haberse correlacionado dentro del rango
de operacin del catalizador de V2O5 para esta reaccin.
22
2.5 Cadas de Presin
2.5.1 Cada de Presin en el Convertidor
Para el clculo de la cada de presin en el Convertidor de SO3, se puede emplear la

conocida ecuacin de Ergun [12]:
150 (1 ) 2 1
=( + 1,75) ( ) ( )( 3 ) (27)

= (28)

Donde:
: Porosidad del relleno
dp = 6/av
av = Sp/Vp
Sp : Superficie exterior de una partcula
Vp : Volumen de una partcula
2.5.2 Cadas de Presin en el Sistema
Para estimar las prdidas por friccin en todo el sistema comprendido entre la salida de
los compresores y el enfriador de cascada de la etapa de conversin de SO2, se aplica el
balance de energa mecnica [12]:
2
1 1 1
+ ( < >2 ) + ( < >2 ) = 0 (29)
1 2 2

0,0791
= (30)
1/4
Para los ev, i se puede tomar los valores de H. Kramers (1958) [12].
23
2.6 Prdidas de Calor en el convertidor
Las prdidas de calor por la pared en las columnas del Convertidor pueden realizarse por
radiacin y por conveccin natural.
Para las prdidas por radiacin se tiene [12]:
" = (Tw4 Ta4 ) (31)
Tw : Temperatura de la pared externa

Ta : temperatura de ambiente
: constante de Boltzmann (4,878*10-8 kcal h-1 m-2 k-4)
Para la conveccin natural se tiene [12]:
log() = + + 2 ; R = log(Gr Pr) (32)
A= 0,16676
B= 0,12527
C= 0,00955
L3 2f gf T
Gr = (33)
2f

Pr = (34)

1
= (35)

Tf = (Tw + Ta)/2
T = Tw - Ta
g = 9,812 m s-2
24
2.7 Modelos del Reactor cataltico de relleno Fijo
2.7.1 Modelo Bidimensional
El modelo general bidimensional estacionario sin dispersin axial es [18]:

( ) = (, ) (36)

( ) = (, ) ( ) (37)

Aqu:
vz: Velocidad axial media del fluido
Ci: Concentracin de la especie reactante i
Der: Coeficiente efectivo de dispersin radial
f : Densidad del fluido
Cp: Capacidad calorfica del fluido
T: Temperatura del fluido
er : Conductividad trmica efectiva radial
- ri: Velocidad de consumo de la especie reactante i
z = 0: Ci =Co; T = To

r = 0: = 0; =0

= : = 0; = ( )
2
h w: Coeficiente interior de transferencia de calor
Dr: Dimetro del reactor
T w: Temperatura de la pared del reactor
2.7.2 Modelo Unidimensional
Si las variaciones radiales de composicin y temperatura son pequeas, el modelo

bidimensional de simplifica a uno unidimensional:

= (, ) (38)

25
4
= ( ) ( ) (39)

Aqu:
UW = hw : Coeficiente interior de transferencia de calor
Las condiciones iniciales para el sistema son:
z = 0 : Ci = Co; T = To
Para hW existe la siguiente correlacin [3]:

= 2,58 1/3 1/3 + 0,094 0,8 0,4

La densidad del medio, f, depender de la presin en el reactor, que puede calcularse con
la ecuacin de Ergun que ya se ha presentado (27):
2 1
= 4
2
(1) (1)
Con: = ( + ); = 150 y = 1,75.
2 3
Si la cada de presin en el Convertidor es importante, esta ecuacin diferencial debe ser

integrada simultneamente con los balances de masa y energa.
26
2.8 Tcnicas de Clculo
2.8.1 Consideraciones de Balance
En el sistema ocurre una sola reaccin qumica. Por tanto, la composicin de la fase fluida
puede describirse con una nica variable. Para evitar las complicaciones de temperatura y
presin variables, que afectan concentraciones gaseosas aunque no se produzcan cambios
por transformacin qumica, se escoge como variable de composicin el grado de
conversin de SO2 X. X = 0 a la entrada del convertidor.
,2, ,2
= (40)
,2,
Se define como el nmero de moles de O2 que entra al sistema antes del quemador de
Azufre, por cada mol de Azufre. El valor de puede modificarse con la operacin de los
compresores y con el flujo de Azufre seleccionado.
Se define como el nmero de moles de componentes inertes que entran al sistema

por cada mol de O2. Como la cantidad de agua es muy reducida (Punto de roco prescrito
de -70 C), los gases inertes son, esencialmente, N2 con una pequea fraccin de Argn. El
valor de es constante e independiente de la operacin del proceso.
Los gases inertes han sido definidos como N2, con un peso molecular de 28,149 y
propiedades fisicoqumicas correspondientes a una mezcla de N2 y una pequea cantidad
de Ar.
De esta manera, la composicin de la fase fluida, a cualquier temperatura, conversin y

presin en el convertidor est dada por:
1
2 = (41)

(( + 1) 2 )
27

12
2 = (42)

(( + 1) 2 )

3 = (43)

(( + 1) 2 )
El peso molecular de la mezcla gaseosa estar dado por:
= (44)

La fase gaseosa est determinada en cada punto del convertidor por tres variables: P, T y
X, que se conocen a la entrada del reactor y que pueden ser calculadas a partir de esta
posicin con ayuda de los balances de impulso, masa y energa.
La variable extensiva natural es el flujo molar de Azufre, que se considera idntico al flujo
molar de SO2 a la entrada del Convertidor: mol,SO2,o.
El flujo molar total ser :
mol,T = mol,SO2,o(( +1) X/2)) (45)
El flujo constante de masa ser:
m,T =( mol,T*Mo)*10-3 kg s-1 (46)
2.8.2 Clculos con Cintica Heterognea
Si la reaccin qumica sobre la superficie del catalizador es la etapa limitante, las

gradientes interfaciales de concentracin y temperatura, as como las del interior de las

partculas catalticas sern pequeas. De esta manera, 2 puede calcularse en cada
punto del reactor solamente con el conocimiento de los valores de P, T y X en ese punto.
28
Si existen limitaciones de transferencia de masa desde la corriente gaseosa hasta la
superficie cataltica externa, pero no por difusin ni conduccin de calor en el interior de

las partculas, los parmetros que gobernarn el clculo de 2 sern CSO2,s y Ts. En este
caso, los clculos de balance en cada punto del reactor deben realizarse iterativamente
con el siguiente procedimiento:

1. Calcular 2 y todos los parmetros fisicoqumicos y de transporte necesarios, a partir
de las condiciones P, T y x de la corriente gaseosa.
2. Calcular CSO2,s y Ts con ayuda de las ecuaciones (1) y (2)

3. Recalcular 2 con las condiciones a nivel de superficie de partcula y repetir el paso 2

hasta convergencia. Este valor de 2 determinar la velocidad de reaccin a emplearse
en los balances de masa y energa.
En el caso de que la difusin en el interior de las partculas genere gradientes de

concentracin, el procedimiento para calcular 2 sera:

1. Estimar inicialmente 2 y todos los parmetros fisicoqumicos y de transporte
necesarios, a partir de las condiciones P, T y x de la corriente gaseosa.
2. Calcular CSO2,s y Ts con ayuda de las ecuaciones (1) y (2)
3. Resolver iterativamente las ecuaciones (16) y (18), estimando y corrigiendo valores de
CSO2 y T en el centro de la partcula (y = 0).
4. Determinar nuevos valores de CSO2,s y Ts con las ecuaciones (14) y (18).

5. Repetir el paso 3 hasta convergencia. El valor de 2 luego de la convergencia estar
dado por la ecuacin (1).
29
2.8.3 Clculos con el Modelo Unidimensional
En el caso unidimensional, las ecuaciones de balance de masa y energa pueden

reescribirse como:

2
= (47)
,2,

2 ( ) 4( )/( )
= (48)
,
W : Peso de catalizador atravesado
U : coeficiente global de transferencia de calor
Ta : Temperatura ambiental
Las condiciones iniciales de este sistema son:
W = Wo: X = Xo y T = To
Estas ecuaciones diferenciales ordinarias se pueden integrar con el esquema de Runge-
Kutta de 4 orden [19].
En el caso adiabtico, U = 0. En estas condiciones se puede derivar:
( ),2,
= + ( ) (49)
,
A travs de las ecuaciones (45) y (46), esta expresin puede simplificarse a:
( )
= + ( ) (50)
( + 1) 103
Y, de aqu a:
( )
= + ( ) (51)
(( 1)2 + 2 + 2 ) 103
De esta manera, la solucin del sistema requiere solamente la integracin de la ecuacin

(47).
30
2.8.4 Clculos con el Modelo Bidimensional
La integracin simultnea de las ecuaciones (36) y (37) se realiza directamente por medio
de la transformacin de las derivadas parciales a diferencias finitas, con ayuda del
esquema de Crank-Nicholson [3]. Por ejemplo, para la Temperatura:
= +1, , (52)
= ,+1 , (53)
2 = (+1, , ) (, 1, ) (54)
r = nr y z = Lz
De aqu se deriva:

1 2
,+1 = , + 2 ( (+1, , ) + +1, 2, + 1, ) (55)

1 2
,+1 = , + 2
( (+1, , ) + +1, 2, + 1, ) + (56)


En z = 0 : X = Xo, T = To

En r = 0 : = 0, = 0

En r = D/2 : = 0, ( ) = ]=/2
El reactor es dividido en una rejilla de N+L puntos. La conversin X y la Temperatura T se

calculan a partir de z = 0, avanzando siempre una posicin z, a partir de tres posiciones
precedentes.

El clculo de 2 se realiza promediando los valores en L,n y L+1,n, para mejorar la exactitud del
mtodo.
31
3. ACTIVIDADES REALIZADAS Y RESULTADOS
3.1 Datos Bsicos del Convertidor
La figura N 1 muestra un detalle del Convertidor de la Planta de Sulfonacin de UNILEVER

ANDINA-BOLIVIA S. A. en Cochabamba.
Figura N 1: Temperaturas de Operacin y Pesos de Relleno Cataltico
3.1.1 Relleno Cataltico
El sistema consta de dos columnas de 30 de dimetro interno, cada una con una altura
efectiva de catalizador igual a 34.
Los gases de combustin del horno de quemado de azufre son introducidos desde arriba,
despus de ser enfriados en un intercambiador radiante hasta unos 430 C.
32
Un relleno de esferas slidas de cuarzo de 1 de dimetro y unas 2 de altura ayuda en la
distribucin del flujo gaseoso. Soportes del mismo material evitan el contacto del
catalizador con el metal de la base de las columnas.
El catalizador empleado para el presente estudio const de anillos Rashig de 9 mm de

dimetro externo, 5,5 mm de dimetro interno y 17 mm de altura. Se trata de un
catalizador poroso del tipo Monsanto LP-110, con V2O5 promovido con K2O, sobre slica
cristalina porosa. La bibliografa [1] indica para este portador una densidad slida de 2,2 g
cm-3 (s).
A travs de la medicin del peso de una cantidad conocida de partculas de geometra

definida, se ha determinado una densidad de 1,645 g cm-3 para el material poroso (cat).
Finalmente, a travs de los pesos requeridos para cargar las columnas, se ha encontrado
una densidad media para el relleno (B) de 0,510 g cm-3.
De estos datos se puede derivar que la porosidad media del relleno en las columnas () es
igual a 69% y que la porosidad interna del catalizador (i) asciende a 25%.
Tambin se ha podido calcular un dimetro equivalente de partcula (d p) de 5.96 mm para

clculos donde el nmero de Reynolds est involucrado, as como una relacin de
volumen a superficie de partcula (dV) de 0,994 mm para clculos de difusin
intrapartcula.
33
3.1.2 Condiciones de Operacin
Para un adecuado control del sistema, se debe contar con mediciones continuas o peridicas, de
temperaturas, presiones, caudales y composiciones en puntos crticos, que puedan ser cruzadas
con por lo menos dos diferentes e independientes datos de registro y que permitan mantener un
conocimiento claro de los balances de masa y energa por aparato.
Esto es ms necesario cuando la operacin del convertidor no es estable y, en un ciclo de dos

meses, es forzada a disminuir el caudal gaseoso por pulverizacin del catalizador, hasta que es
necesario interrumpir la operacin y reemplazar aproximadamente un 40% (25 kg de 64,3) de las
partculas destruidas.
El ncleo de control ms importante del Convertidor, sin embargo, es el registro continuo de 6

temperaturas:
Salida de los gases del horno quemador de Azufre (Ts,horno)

Entrada a la primera columna (T1,e)
Salida de la primera columna (T1,s)
Entrada a la segunda columna (T2,e)
Mitad de la segunda columna (T2a)
Salida de la segunda columna (T2,s)
No hay controles de presin, caudal o composicin entre ninguno de los puntos nombrados.
La temperatura de salida de los gases de combustin del horno da una idea sobre el caudal de la
fase gaseosa. La presin se mide a la salida de los compresores (alrededor de 600 kPa) y a la salida
del enfriador de cascada (alrededor de 360 kPa).
Un indicador principal de flujo y composicin es el volumen de producto obtenido (450,77 kg h-1

de LABSA con 1,03 mol de SO3 por mol de LAB.
Otro indicador de flujo es el caudal de azufre fundido, que se ajusta ligeramente en forma
peridica para mantener el volumen de produccin (50 Kg h-1 de Azufre de 99,96 % de pureza).
Tambin se emplea como indicador de rendimiento del convertidor, el caudal de NaOH para
neutralizar la salida de SO2 a la atmsfera, pero este punto final del proceso, aparentemente no
est rigurosamente atendido con este propsito especfico, pudiendo ser muy importante.
Por lo anterior, los puntos de partida para la construccin del modelo han sido el caudal de azufre
fundido alimentado al horno, las temperaturas registradas alrededor del Convertidor y los datos
de rendimiento en un balance de masa promedio.
34
3.1.3 Balance de Masa
Para los clculos de simulacin y optimizacin se ha empleado un balance de masa gentilmente

proporcionado por la empresa. Se considera que los datos consignados corresponden a una
situacin de inicio de ciclo, con un caudal elevado para a fase gaseosa. Los datos pertinentes de
reproducen en la Tabla N 4.
Tabla N 4: Balance de Masa del Sistema de Conversin de SO2

Componente (Kg/h)
Corriente
S N2 + Ar O2 SO2 SO3 "CO2,s" "CO2,g" Total
Entrada al Quemador de
49,80 635,36 191,44 0,20 876,80
Azufre
Entrada al Convertidor 635,36 141,64 99,60 Trazas 0,20 876,80
Salida del Convertidor y
635,36 118,04 5,18 118,03 0,20 876,80
entrada al JET
Peso Molecular
Peso Molecular 32 28,147 32 64 80 44 44
Componente (mol/s)
Corriente
S N2 + Ar O2 SO2 SO3 "CO2,s" "CO2,g" Total
Entrada al Quemador de
0,4323 6,2703 1,6618 0,0000 0,0000 0,0013 8,3656
Azufre
Entrada al Convertidor 6,2703 1,2295 0,4323 Trazas 0,0013 7,9333
Salida del Convertidor y
6,2703 1,0246 0,0225 0,4098 0,0013 7,7284
entrada al JET
De aqu se deriva:
Conversin en el convertidor = 94,8%

= 3,8442
%SO3 al sulfonador = 5,30%
35
3.2 Cadas de Presin
3.2.1 Cada de Presin en las Columnas del Convertidor
La cada de presin en las columnas catalticas se ha estimado empleando las ecuaciones

(27) y (28) con los siguientes datos:
Parmetro Unidades Valor

G (=3,844) Kg m-2 s-1 3,519
T K 800
Kg m-1 s-1 3,43*10-5
dp m 5,961*10-3
0,683
M g mol-1 31
El resultado es:
dP/dx = 1400 Kg m-3 s-2
Esto es 0,01 atm m-1. De aqu se extraen dos conclusiones: La presin en los convertidores
puede considerarse constante y hay otras secciones en el sistema que estn causando la
cada de 240 kPa.
36
3.2.2 Cadas de Presin en el sistema del Convertidor de SO3
Con ayuda del levantamiento de la geometra de los ductos y otros eventos que causan
friccin entre la salida del horno y la salida del enfriador de cascada a 360 kPa (alrededor
de 50 tems), se ha conseguido reconstruir la presin en diferentes puntos del sistema,
con el siguiente resultado a G = 3,519 kg m-2 s-1 (Tabla N 5):
Tabla N 5: Presiones calculadas en diferentes puntos del Sistema

Presin
Ubicacin
(kPa)
Salida de Compresores 600
Salida de Quemador de Azufre 564
Entrada a Convertidor I 556
Salida de Convertidor I 552
Entrada a Convertidor II 547
Salida de Convertidor II 543
Salida de Sistema de enfriamiento 360
Con ayuda de las mismas ecuaciones, se ha conseguido estimar la presin media en el

Convertidor, para diferentes valores del caudal de aire utilizado, como se muestra en la
Tabla N5.
Tabla N 6: Presin media en el Convertidor en funcin de (mol O2/Mol S)
<P> (atm)
2 5,63
4 5,49
5 5,42
6 5,33
8 5,14
10 4,96
Estos datos se han correlacionado como:
<P> = 5,578 0,0581* 0,00222*2 (atm) (57)
37
3.3 Modelos de Simulacin
3.3.1 Descarte de Modelos Heterogneos
El tratamiento del problema planteado, motiva el tratamiento inicial de dos situaciones

complejas:
a) Consideracin de limitaciones de transferencia de masa o difusin
b) Consideracin de un modelo bidimensional, con o sin limitaciones fsicas
Las velocidades de reaccin calculadas a presiones y temperaturas de de fase gaseosa

pueden considerarse como estimaciones altas, de acuerdo al criterio citado por Bischoff
[14] y las mediciones de Hlavacec [17], que indican bajas diferencias interfaciales de
temperatura.
Los clculos realizados con datos bibliogrficos o de simulacin del convertidor de

UNILEVER, indican velocidades extremas de 0,02 moles SO2 kg cat-1 s-1.
Bajo estas condiciones, se calculan variaciones mximas de 10 K en la temperatura y 0,017

atm en la gradiente interfacial de concentracin de SO2, es decir, un 5%. Para la difusin
intragranular, con el dato de De = 0,0286 cm2 s-1 [9], empleando dV=0.994*10-3m y usando
una pseudo constante de primer orden:

= 2 /2 (58)
se obtiene un Mdulo de Thiele igual a 0,7. Este valor es superior al mximo de 0,3 que se
practica para una eficiencia del catalizador de 100%, pero est todava en el rango de >
0,95 (: Grado de eficiencia, dependiente del Mdulo de Thiele).
Por estas consideraciones se adopt la decisin de considerar las ecuaciones cinticas

globales de la bibliografa como aproximaciones suficientemente buenas y postergar el
esfuerzo de trabajar a detalle modelos heterogneos.
38
3.3.2 Modelo unidimensional
Se ha elaborado en EXCEL, tal como fuera solicitado por la Empresa, un modelo unidimensional
pseudo homogneo, para el manejo del esquema mostrado en el Captulo 2.8.3.
En el Anexo N 3 se muestran algunas vistas de las hojas de clculo.
Del modelo se han realizado dos variantes:
Una para clculos diatrmicos, basada en un reactor de tres etapas, cono el Convertidor de
UNILEVER
Una para clculos adiabticos, basada en un reactor de 4 etapas, siguiendo la manera usual de
las industrias que operan convertidores.
Dentro de un Libro EXCEL, se ha usado una Hoja de Clculo para cada ecuacin cintica encontrada
en la bibliografa y una Hoja de Resumen, al final, para mostrar las bases de clculo, los principales
resultados y algunos grficos.
El Convertidor de UNILEVER es esencialmente un reactor de dos etapas. Se ha dividido

artificialmente la segunda en dos partes, para analizar mejor las secuencia de temperaturas T2,e;
T2a y T2,s, que sugieren claramente dos diferentes coeficientes globales de transferencia de calor
(U2 y U3), aunque no hay antecedentes fsicos que indiquen que deba existir una diferencia
significativa entre estos dos parmetros.
Las simulaciones y optimizaciones se han realizado con ayuda del programa SOLVER, incorporado
en EXCEL.
Definiendo U2 = U3 y realizando los cambios correspondientes en SOLVER, el modelo se transforma

en uno para un reactor de dos etapas.
De la misma manera, la variante adiabtica del Modelo contempla un peso total de catalizador
disponible (W), que se distribuye en las cuatro diferentes etapas. Asignado valores de 0 para las
fracciones de 1 ,2 o 3 etapas, se obtienen esquemas de tres, dos o un reactor, respectivamente.
3.3.3 Modelo bidimensional
Se ha elaborado tambin un modelo pseudo homogneo bidimensional en EXCEL, basado

en el esquema presentado en el captulo 2.8.4.
39
Este modelo podra considerarse como poco prctico para el anlisis de reactores aislados
como el Convertidor de UNILEVER, pero es de gran utilidad para el anlisis de superficies
no aisladas o deficientemente aisladas como las que se ha encontrado.
Ha permitido calcular gradientes axiales de temperatura media de -28 C en 5 cm (2), en

paredes no aisladas, la distancia aproximada que recorre el fluido desde el ingreso al
Convertidor hasta contactar el relleno cataltico.
Tambin se ha encontrado que, an con paredes deficientemente aisladas, las gradientes

de temperatura se concentran en una zona cercana a la pared del reactor, con una gran
zona del relleno que conserva temperaturas iguales a las que se obtendran en un proceso
adiabtico. Sin embargo, se ha calculado en casos de aislamiento deficiente, temperaturas
medias decrecientes, aunque el grueso del relleno muestre una temperatura creciente
prxima a las de caractersticas adiabticas.
3.4 Medicin de Prdidas de Calor
Los clculos preliminares de simulacin motivaron la medicin de las temperaturas

internas y externas en el convertidor. Por razones de dificultad experimental, slo se
midieron las temperaturas externas del Horno de Azufre y de las dos columnas del
Convertidor.
Los datos obtenidos se muestran en la Tabla N 6, donde los datos indicados en color rojo,
corresponden a posiciones no aisladas.
40
Tabla N 7: Temperaturas Exteriores medidas en el Sistema de Produccin de SO3
Ubicacin
Aparato (cm) T(C) en diferentes posiciones angulares Cuenta Suma Promedio
Techo 264 221 219 277 212 272 274 287 135 9 2161 240,1
Entrada 130 144 141 108 158 146 174 147 8 1148 143,5
10 262 60 55 62 54 72 63 63 75 79 98 102 101 106 70 15 1322 88,1
25 49 173 88 90 150 132 126 108 152 126 162 11 1356 123,3
50 109 83 75 129 126 133 128 121 8 904 113,0
Quemador 100 76 72 120 128 141 151 151 110 120 9 1069 118,8
de Azufre 130 93 49 46 35 4 223 55,8
150 151 102 169 179 183 53 45 40 41 9 963 107,0
180 37 57 59 63 77 5 293 58,6
Salida 73 324 321 352 328 276 6 1674 279,0
A 1m 333 324 321 352 4 1330 332,5
A 2m 292 272 2 564 282,0
Techo 315 320 309 3 944 314,7
Entrada 310 146 148 130 4 734 183,5
Columna
30 120 120 110 3 350 116,7
Convertidor
I 50 112 138 124 102 4 476 119,0
100 125 167 174 182 169 5 817 163,4
Salida 95 77 112 212 177 188 121 95 207 156 10 1440 144,0
Techo 173 255 2 428 214,0
Entrada 41 44 71 110 78 168 174 7 686 98,0
Columna 15 143 120 149 100 93 109 108 105 107 116 10 1150 115,0
Convertidor 60 49 47 51 77 86 99 255 168 251 193 10 1276 127,6
II 80 65 42 38 41 67 52 6 305 50,8
Salida 191 64 52 48 57 5 412 82,4
A 10 cm 460 441 442 3 1343 447,7
Estas mediciones, junto a datos geomtricos y clculos de prdidas por irradiacin y

conveccin natural, han permitido las siguientes conclusiones:
El horno de combustin de Azufre pierde 5 112 cal por mol de S introducido al
sistema. Esto representa 159 750 cal kgS-1.
El Convertidor I tiene un coeficiente global medio de transferencia de calor (U)igual
a 1,51 cal*m-2*s-1*K-1, en la zona trmicamente aislada.
El Convertidor II tiene un coeficiente global medio de transferencia de calor igual a
0,56 m-2*s-1*K-1, en la zona trmicamente aislada.
El coeficiente global total estimado para los convertidores es 4,7 cal m-2 s-1 K-1, por
lo que se deducen fuertes prdidas de calor a la entrada de la alimentacin, en la
parte superior no aislada, entre los puntos de medicin de la temperatura de
entrada y las superficies del relleno cataltico. Se ha calculado, a partir de las
temperaturas exteriores medidas en estas zonas, que las prdidas se aproximan a
2 000 cal s-1. Esto implica que las temperaturas reales del fluido al contactar el
relleno cataltico, pueden ser 10 a 15 C inferiores a las reportadas como
temperaturas de ingreso al reactor. Lo propio est ocurriendo en las zonas de
salida.
41
3.5 Temperaturas en el Horno de Azufre
Los datos anteriores permiten analizar la temperatura de los gases de combustin a la

salida del horno quemador de Azufre. Balances de energa adiabticos y con prdidas, dan
el resultado que se muestra en la Tabla N 8, en funcin del volumen de aire introducido:
Tabla N 8: Temperaturas Estimadas y Adiabticas para Gases a salida del Horno, en

funcin del Flujo de Aire ()
T (C) Tad (C)
2 896,1 957,9
3 639,6 683,6
4 502,4 536,7
5 417,0 445,1
6 358,7 382,5
Esto permite calcular la temperatura de salida de los gases de combustin, en funcin del
% de SO2 en la mezcla, como se muestra en la Tabla N 9.
Tabla N 9: %SO2 en Efluente de Horno de UNILEVER, en funcin de la Temperatura
%SO2 T (C)
7,47 2,81 300
6,18 3,39 350
5,26 3,98 400
4,56 4,59 450
4,02 5,21 500
3,59 5,83 550
3,24 6,47 600
2,94 7,12 650
2,69 7,78 700
2,48 8,45 750
2,29 9,13 800
De acuerdo a la Tabla N 8, no es improbable que el flujo de aire en el Convertidor, a

inicio de ciclo, donde la temperatura de los gases efluentes es de 660 C, corresponda
mejor con un valor de igual a 2,9 en lugar de 3,8.
42
3.6 Resultados de Simulacin
3.6.1 Anlisis de datos de Temperatura
Adems de lo presentado con relacin a modelos, presiones y caudales, las temperaturas

registradas en el rea del Convertidor son fundamentales para el modelamiento, la
simulacin y el anlisis de los reactores.
La Figura N 2 muestra una serie de lecturas de los registros a lo largo de un ciclo de dos
meses. Hasta la lectura N 18 se considera el periodo inicial del ciclo, desde la lectura N
19 a la 27, un perodo intermedio y, desde all, el perodo final del ciclo.
Temperaturas del rea del Convertidor

740
720
700
680
660
640
Temperatura (C)
620 Ts,horno
600 Te,1
580 Ts,1
560
Te,2
540
T2a
520
500 Ts,2
480
460
440
420
0 10 20 30 40
Nmero de Lectura
Figura N 2: Temperaturas de Operacin del Sistema del Convertidor

Fuente: UNILEVER
43
Durante el ciclo, el catalizador pulverizado ha ido provocando un aumento en la cada de
presin y una consecuente disminucin del caudal. En este lapso se ha constatado la
disminucin del rendimiento del Convertidor y se han contrarrestado los efectos,
principalmente por medio del aumento de las temperaturas de operacin. Debe asumirse
que en todo el ciclo, las metas de cantidad y calidad de producto se han cumplido. No
existen datos de comportamiento dinmico, salvo que el bombeo de Azufre ha subido casi
constantemente en el perodo, en una magnitud de 3%.
A lo largo de todo el ciclo, es observable el comportamiento del convertidor a la mitad de

la segunda columna (T2a). El registro de esta temperatura es unos 35 C ms alto que el de
la temperatura de entrada a la segunda columna y unos 20 C ms alto tambin que la
temperatura registrada a la salida de la columna (T2,s).
En perodos que duran varias lecturas, 25 a 30, los valores a mitad y final de columna se
aproximan, lo que sera normal en un sistema adiabtico. Pero esta observacin slo
cubre un 10% de lo observado en todo el ciclo.
Las temperaturas de salida del horno, entre 640 y 750 C, indicaran un igual a 2,5 a 3;
en lugar de un valor de indicado de 3,844 [21].
Es remarcable que las variaciones en la temperatura de ingreso a la primera columna

tengan un efecto idntico en las temperaturas de salida. En otras palabras, el cambio de
temperatura en el primer lecho es prcticamente constante y bastante ms bajo que los
que se registran en la bibliografa [2].
Las simulaciones de situaciones donde se ha usado valores de T1,e superiores a los usados
al inicio del ciclo, predicen, an a caudales ms bajos de la fase gaseosa, variaciones ms
altas de temperatura que las registradas en la Planta.
44
3.6.2 Simulacin Pseudo homognea Unidimensional
3.6.2.1 Aproximacin Inicial
Los datos de temperatura de las 10 primeras lecturas iniciales se han promediado. Se han
tomado las temperaturas de entrada registradas como datos y se ha tratado de simular las
temperaturas de salida, as como la temperatura a la mitad de la segunda columna y la
conversin final (Metas a cumplir). Para esto, se han variado el factor de frecuencia de la
reaccin de ida (ko) y los coeficientes globales de transferencia de calor U1 y U2 = U3.
El Error se ha medido como la suma de los cuadrados de las discrepancias en las

temperaturas, ms el error en el cuadrado de la discrepancia con la conversin a la salida
multiplicado por 106, al que se ha asignado una dimensin de K2.
Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla N 10.
Tabla N 10: Resultados de Simulacin de X2,s, T1,s y T2,s, variando ko, U1 y U2
Parmetros Smith Cappelli Eklund Harris I Harris II Rase Hong Kiss
ko 1,07E+04 427,80 559,25 12 726 145 083 2,38E+07 6,40E+03 155,505
U1 (*) 6,3 0,0 3,1 5,5 5,5 1,1 3,3 1,5
U2 (*) 0,0 6,3 0,0 0,0 0,0 2,0 0,0 1,1
X1,s 0,9200 0,5697 0,7681 0,8669 0,8696 0,6940 0,7739 0,7265
X2,s 0,9479 0,9493 0,9480 0,9474 0,9474 0,9482 0,9479 0,9481
Error (K2) 1 929 797 945 1 329 1 354 876 726 617
(*) Cal m-2 K-1 s-1
Se obtiene un error promedio de 1100 K2, concentrado casi en un 100% en la discrepancia

con T2a, como se muestra en la Figura N 3. En la figura, las estrellas rojas marcan los
valores de las temperaturas meta a ajustarse. Slo un catalizador (Cappelli) muestra un
perfil de temperatura con un mximo en la segunda etapa. El ajuste de X2,s, T1,s y T2,s es
altamente satisfactorio. En las zonas donde la simulacin escoge situar las prdidas de
calor, los coeficientes globales de transferencia tienen valores demasiado elevados. Si
bien el comportamiento de los catalizadores Harris I y Harris II es similar, el rendimiento
mejora al situar Harris II en la primera columna y el otro en la segunda [16].
45
Temperatura
840
820
T,Sm
800
T,Ca
780 T,Ek
T (K)
760 T,HaI
T,HaII
740
T,Ra
720 T,Ho
700 T,Kiss
0 10 20 30 40 50 60 70
Peso de Catalizador (kg)
Figura N 3: Aproximacin de T1s, T2a y T2s con 8 expresiones cinticas
El perfil del grado de conversin obtenido se muestra en la Figura N 4. La lnea roja

vertical indica la separacin entre las dos tapas del reactor.
Grado de Conversin
1.0
0.9
0.8
X,Sm
0.7
X,Ca
0.6
X,Ek
0.5
X
X,HaI
0.4
X,HaII
0.3
X,Ra
0.2
X,Ho
0.1
0.0 X,Kiss
0 10 20 30 40 50 60 70
Figura N 4: Perfil del grado de Conversin segn 8 expresiones cinticas
46
3.6.2.2 Se introduce un tercer parmetro dividiendo U2 en U2 y U3
Para poder simular con mayor flexibilidad el perfil registrado de temperaturas en la

segunda etapa del convertidor, se ha introducido el parmetro U3, independiente de U2.
Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla N 11.
Tabla N 11: Resultados de Simulacin de X2,s, T1,s, T2a y T2,s, variando ko, U1 U2 y U3
ko 1,07E+04 419,356 5,86E+02 12 725 145 080 2,36E+07 6,46E+03 153,229
U1 (*) 6,3 0,0 3,8 5,5 5,5 1,2 3,6 0,2
U2 (*) 0,0 4,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
U3(*) 0,0 13,0 3,3 0,0 0,0 9,5 3,2 6,1
X1,s 0,9200 0,5388 0,7705 0,8669 0,8696 0,6552 0,7720 0,7291
X2,s 0,9479 0,9495 0,9479 0,9474 0,9475 0,9480 0,9475 0,9481
Error (K2) 1 932 581 835 1338 1 362 327 638 480
(*) Cal m-2 K-1 s-1
El error medio baja a 700 K2. Se sigue concentrando en la aproximacin a T2a. los valores
de los coeficientes de transferencia de calor son muy altos para los reactores aislados,
particularmente U3. Los perfiles de temperatura obtenidos se muestran en la Figura N 5.
Temperatura
840
820
T,Sm
800
T,Ca
780 T,Ek
T (K)
760 T,HaI
T,HaII
740
T,Ra
720 T,Ho
700 T,Kiss
0 10 20 30 40 50 60 70
Figura N 5: Aproximacin de T1s, T2a y T2s con U1, U2 yU3
47
Varios catalizadores ya exhiben una temperatura mxima en la mitad de la segunda
columna, pero la aproximacin de T2a sigue siendo insatisfactoria.
El perfil del grado de conversin con el empleo de tres coeficientes globales diferentes de
transferencia de calor, se muestra en la Figura N 6, donde las lneas verticales rojas
muestran las tres partes en la que se dividi el sistema.
Grado de Conversin
1.0
0.9
0.8
0.7
X,Sm
0.6 X,Ca
X,Ek
0.5
X
X,HaI
0.4 X,HaII
X,Ra
0.3
X,Ho
0.2 X,Kiss
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50 60 70
Figura N 6: Perfil del grado de Conversin ajustando U1, U2 y U3
3.6.2.3 Simulacin de la Segunda Columna
Para interpretar cuantitativamente el impacto de aproximar las temperaturas de la

segunda etapa del Convertidor, se ha ajustado X2,s, T2a y T2,s variando esta vez ko, U2=U3 y
X2,e (que debera ser igual a X1,s). Seguidamente, con el valor encontrado para ko, se ha
48
variado U1 en la primera columna, para ajustar los clculos a la temperatura de salida T 1,s y
se ha calculado X1,s. El error reportado muestra la suma de los cuadrados de las
discrepancias en T1,s, T2a, T2,s y X2,s*1 000 000.
Los resultados se muestran en la Tabla N 12.
Tabla N 12: Simulacin de la Segunda Columna con variacin de ko, U2 y X2,e

ko 2,30E+04 577,102 835,197 21766,5 246870 3,11E+07 1,02E+04 290,004
U2 (*) 11,4 14,5 20,1 13,9 13,7 18,6 15,8 19,3
U1 (*) 6,6 2,6 7,1 6,9 6,9 3,8 6,7 6,8
X1,s 0,9450 0,7561 0,9335 0,9438 0,9435 0,7989 0,9226 0,9327
X2,e 0,3891 0,2364 0,0545 0,2966 0,3018 0,0100 0,2247 0,0856
Error (K2) 0,0000 363,97 0,0000 0,0000 0,0000 482,49 0,000 0,004
(*) Cal m-2 K-1 s-1
El ajuste en la segunda columna es ahora aceptable. Todos los errores son relativamente
bajos. Los perfiles de temperatura se muestran en la figura N 7. Sin embargo, los
resultados demandan que X2,e tenga valores bajos en todos los casos, que no concuerdan
de ninguna manera con los valores de X1,s que se calculan posteriormente para la primera
columna, como se puede ver en la Tabla N 12 y en la Figura N 7.
En todos los casos, los valores de los coeficientes globales de transferencia de calor son
muy elevados.
Para el ajuste de las temperaturas esto es evidentemente necesario, pero las mediciones
realizadas no muestran prdidas tan altas de calor a travs de las paredes aisladas.
Las prdidas ms altas de calor en las columnas del Convertidor se concentran en las
superficies no aisladas al inicio y final.
49
Temperatura en el 1 Reactor
840
820
T,Sm
800 T,Ca
780 T,Ek
T (K)
T,HaI
760
T,HaII
740 T,Ra
T,Ho
720
T,Ki
700
0 5 10 15 20 25 30 35
Temperatura en el 2 Reactor
840
820
T,Sm
800 T,Ca
780 T,Ek
T (K)
T,HaI
760
T,HaII
740 T,Ra
T,Ho
720
T,Ki
700
30 35 40 45 50 55 60 65
Figura N 7: Ajuste de Temperaturas en Segunda Columna del Convertidor
50
Grado de Conversin de SO2 en 1 Grado de Conversin de SO2 en 2
Reactor Reactor
1.0 1.0
0.9 0.9
0.8 0.8
0.7 0.7
X,Sm X,Sm
0.6 X,Ca 0.6 X,Ca
X,Ek X,Ek
0.5 0.5
X
X
X,HaI X,HaI
0.4 X,HaII 0.4 X,HaII
X,Ra X,Ra
0.3 0.3
X,Ho X,Ho
0.2 X,Ki 0.2 X,Ki
0.1 0.1
0.0 0.0
0 10 20 30 40 30 35 40 45 50 55 60 65
Peso de catalizador (kg) Peso de Catalizador (kg)
Figura N 8: Discrepancia entre grados de conversin en 1a y 2a Columnas del Convertidor

3.6.2.4 Anlisis de T2a
La transferencia de calor por las paredes aisladas (U1, U2 y U3), no contribuye a simular el
comportamiento del sistema con errores de ajuste razonablemente bajos.
En situaciones con gradientes radiales de temperatura dentro del reactor, las temperaturas
observadas pasan a ser cuestionables. Se considera que existen dos causas para que las
temperaturas registradas no indiquen exactamente la temperatura media del relleno cataltico:
a) Posicin del elemento de medicin

b) Efecto de Pared
Las termocuplas a la entrada y salida de las columnas se encuentras varios centmetros por
encima o por debajo del relleno cataltico. En condiciones de prdidas de calor en esas
posiciones del reactor, los termmetros de entrada indicarn temperaturas ms elevadas que
las que tendr la superficie inicial del relleno. Similarmente, los medidores de temperatura
despus del relleno, indicarn temperaturas ms bajas que las que tiene el final del relleno.
El efecto de pared aparece cuando gradientes radiales influyen en la temperatura media de las
superficies de los metales que constituyen la termocupla. En general, prdidas radiales de calor
causarn lecturas de temperatura inferiores a las del punto de medicin, cualquiera sea la
posicin del termopar.
En base a lo anterior, los datos de temperaturas de salida seran los menos confiables. Aqu se
suman los efectos considerados. Para los datos de entrada, los efectos son de direcciones
contrarias y, si fueran de magnitud equivalente, se compensaran.
Bajo estas consideraciones, el instrumento que registra T2a sera el ms confiable, puesto que no
se encuentra cerca de las zonas no aisladas y tendra menores efectos de pared por contacto
directo con el relleno.
En este sentido se ha simulado el logro de T2a en el sistema al valor especificado de X2,s,

variando ko y una pequea diferencia de temperatura T, para tomar en cuenta las
consideraciones anteriores. El Error se ha definido como el cuadrado de la diferencia de valores
de T2a, ms la el cuadrado de la discrepancia en X2,s, como ya se ha explicado anteriormente.
Los resultados de muestran en la Tabla N 13 y las Figuras N 9 y 10. El error de ajuste es bajo. Las curvas
do grado de conversin en funcin del peso recorrido de catalizador son prcticamente idnticas a las de
los casos 3.6.2.1 y 3.6.2.2. Las temperaturas de todo el sistema de han subido alrededor de 30 K para
alcanzar el valor registrado de T2a.
Tabla N 13: Simulacin de T2a de la Segunda Columna con variacin de ko y T

ko 1,15E+04 291,313 284,407 10009,6 120961 9,86E+06 4,71E+03 144,83
T (K) 37,9883 19,7588 31,7433 34,4284 32,9931 28,1622 32,3392 22,9684
T1,e 745,8 727,6 739,6 742,3 740,9 736,0 740,2 730,8
T2,e 777,4 759,2 771,2 773,9 772,4 767,6 771,8 762,4
X1,s 0,8744 0,6611 0,7979 0,8438 0,8322 0,7596 0,8287 0,7536
X2,s 0,9480 0,9485 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480
Error (K2) 5,49E-19 7,55E+01 3,52E-17 7,38E-16 1,06E-15 3,40E-10 7,72E-15 1,65E-11
(*) Cal m-2 K-1 s-1
Temperatura
900
890
880
870
860
850
840
830
820 T,Sm
810
800 T,Ca
790
T (K)
780 T,Ek
770
760 T,HaI
750
740 T,HaII
730
720 T,Ra
710
700 T,Ho
690
680
670
660
650
0 10 20 30 40 50 60 70
Figura N 9: Las Temperaturas de todo el sistema se recorren para ajustar T2a
53
Grado de conversin
1.0
0.9
0.8
0.7 X,Sm
Grado de Conversin
X,Ca
0.6
X,Ek
0.5
X,HaI
0.4 X,HaII
0.3 X,Ra
0.2 X,Ho
x,Ki
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50 60
Figura N 10: Grado de conversin calculado con ajuste a T2a
3.6.2.5 Simulacin Ajustando Temperaturas de Entrada
En atencin a la imposibilidad de ajustar el sistema a la temperatura T2a y ante la disponibilidad de los

valores experimentales de U1 y U2, se decidi realizar un ajuste para aproximar las temperaturas de
salida, T1,s y T2,s y el grado de conversin final X2,s, empleando como variables de ajuste ko, T1,e y T2,e.
El error de la simulacin se define como la suma de los cuadrados de las discrepancias en T1,e, T2,e y
X2,s*106.
Los resultados se muestran en la Tabla N 14 y en las Figuras N 11 y 12. El ajuste es altamente

satisfactorio, con un error bajo en todos los catalizadores. Para la generalidad de los catalizadores, las
temperaturas de entrada deben ser ms bajas que las registradas, en virtud a las prdidas iniciales de
calor descritas en el punto 3.4.6.4. Naturalmente, la aproximacin a T2a no se produce. La discrepancia
media es de unos 30 C.
54
Tabla N 14: Ajuste de T1,s, T2,s y X2,s variando ko, T1,e y T2,e
ko 1,19E+04 491,517 675,126 13225,7 150853 2,97E+07 6,98E+03 158,989
T1,e 677,9 709,6 697,9 686,4 686,1 703,0 698,7 705,558
T2,e 753,9 721,3 733,2 745,1 745,4 727,8 732,4 725,765
X1,s 0,9030 0,7052 0,7771 0,8494 0,8513 0,7442 0,7723 0,73191
X2,s 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,9480 0,94799
Error (K2) 8,76E-15 4,87E-13 1,75E-11 1,16E-15 4,37E-16 3,34E-09 6,15E-15 3,75E-11
(*) Cal m-2 K-1 s-1
Temperatura
850
840
830
820
810
800 T,Sm
790
780 T,Ca
770
760 T,Ek
T (K)
750
740 T,HaI
730
720 T,HaII
710
700 T,Ra
690
680 T,Ho
670
660 X, Ki
650
0 20 40 60 80
Figura N 11: Ajuste de Temperaturas T1,s y T2,s variando ko, T1,e y T2,e
55
Grado de Conversin
1.0
0.9
0.8 X,Sm
0.7 X,Ca
0.6
X,Ek
X 0.5
X,HaI
0.4
0.3 X,HaII
0.2 X,Ra
0.1 X,Ho
0.0 X, Ki
0 20 40 60 80
Figura N 12: Ajuste del Grado de conversin X2,s variando ko, Te,1 y Te,2
3.7 Ajuste de procesos adiabticos con parmetros cinticos encontrados
Con los valores para ko obtenidos en el punto 3.6.2.5, se ha simulado el comportamiento de

todos los catalizadores disponibles en el esquema normalmente empleado por la industria (4
etapas adiabticas con volmenes ptimos de relleno en cada una de ellas) y en el esquema de
UNILEVER, de dos etapas con dos columnas de igual volumen.
Para el peso de catalizador disponible, el flujo de Azufre utilizado, el valor de empleado y el

mismo dimetro de columnas (12), se ha optimizado el grado de conversin alcanzable
variando los grados de libertad del problema: temperaturas de entrada y tamaos relativos de
tres etapas en el primer caso y temperaturas de entrada en el caso del Convertidor de
UNILEVER.
3.7.1 Conversiones mximas de SO2 en Operacin Adiabtica de 4 etapas
El resultado de los clculos de optimizacin de un reactor adiabtico de 4 etapas, con

caractersticas idnticas a las del convertidor estudiado, con los valores de ko encontrados en el
captulo 3.6.2.5, se muestra en la Tabla N 15.
56
En todos los catalizadores, la operacin adiabtica proporciona grados ptimos de conversin
superiores a 94,8%, con un promedio de 98%.
El ordenamiento de las etapas indica, en general, reactores pequeos delante y grandes al final,
con fracciones crecientes de inicio a fin. Las primeras etapas concluyen en cerca de 900 K, muy
prximas a equilibrio. En un slo caso (Smith), el resultado ptimo se produce con 3 etapas en
lugar de 4.
Tabla N 15: Simulacin adiabtica de 4 etapas con ko encontrada

Catalizador Smith Cappelli Eklund Harris I Harris II Rase Hong Kiss
Etapa I
Fraccin 0,000 0,065 0,155 0,305 0,346 0,161 0,077 0,116
Xe 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Xs 0,0000 0,6622 0,7861 0,7714 0,7811 0,8704 0,7009 0,4168
Te 765,4 836,3 775,1 750,0 727,0 737,6 779,5 926,7
Ts 765,4 945,0 904,1 876,6 855,2 880,5 894,6 995,1
X 0,0000 0,6622 0,7861 0,7714 0,7811 0,8704 0,7009 0,4168
T 0,0 108,7 129,1 126,6 128,2 142,9 115,1 68,4
Etapa II
Fraccin 0,103 0,161 0,191 0,305 0,181 0,193 0,181 0,194
Xe 0,0000 0,6622 0,7861 0,7714 0,7811 0,8704 0,7009 0,4168
Xs 0,8091 0,9075 0,9486 0,8976 0,9022 0,9694 0,9607 0,7373
Te 765,4 786,4 784,2 812,4 807,8 768,3 735,1 829,4
Ts 898,2 826,7 810,9 833,1 827,7 784,6 777,8 882,0
X 0,8091 0,2454 0,1625 0,1262 0,1211 0,0990 0,2598 0,3205
T 132,8 40,3 26,7 20,7 19,9 16,2 42,6 52,6
Etapa III
Fraccin 0,301 0,318 0,260 0,219 0,202 0,296 0,279 0,284
Xe 0,8091 0,9075 0,9486 0,8976 0,9022 0,9694 0,9607 0,7373
Xs 0,9254 0,9745 0,9828 0,9455 0,9451 0,9866 0,9907 0,9085
Te 804,5 746,1 747,3 788,0 788,5 736,0 713,6 771,7
Ts 823,6 757,1 752,9 795,8 795,6 738,8 718,5 799,8
X 0,1163 0,0669 0,0342 0,0479 0,0429 0,0173 0,0300 0,1712
T 19,09 10,98642 5,61 7,86 7,05 2,84 4,92 28,10
Etapa IV
Fraccin 0,596 0,456 0,394 0,171 0,271 0,349 0,463 0,406
Xe 0,9254 0,9745 0,9828 0,9455 0,9451 0,9866 0,9907 0,9085
Xs 0,9640 0,9863 0,9921 0,9679 0,9661 0,9919 0,9957 0,9724
Te 771,9 732,4 715,0 763,0 765,7 712,2 685,8 722,5
Ts 778,2 734,3 716,5 766,6 769,1 713,1 686,6 733,0
X 0,0386 0,0118 0,0093 0,0224 0,0210 0,0053 0,0050 0,0639
57
T 6,3 1,9 1,5 3,7 3,4 0,9 0,8 10,5
3.7.2 Conversiones mximas de SO2 en Operacin Adiabtica de 2 etapas
Los clculos del captulo anterior, se han repetido en un sistema limitado a dos etapas de igual
volumen, como puede caracterizarse el Convertidor estudiado. Los resultados se muestran en la
Tabla N 16.
En todos los casos se espera una conversin superior a 94,8%, con un promedio de 97.3%. Las
temperaturas iniciales para la primera etapa son muy similares a las actualmente empleadas, as
como las de la segunda etapa.
El aumento de temperatura de todos los catalizadores en la primera etapa es de unos 150 K y de
unos 12 K en la segunda, en contraposicin de los 100 K y 30 K que se observan en el
Convertidor estudiado.
Tabla N 16: Simulacin Adiabtica en convertidor de 2 etapas de igual volumen
Catalizador Smith Cappelli Eklund Harris I Harris II Rase Hong Kiss

ETAPA I
X1,e 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
X1,s 0,9159 0,8800 0,9077 0,8861 0,8804 0,9125 0,9338 0,7997
T1,e 690,6 718,4 705,7 710,4 708,3 702,9 675,8 751,4
T1,s 841,0 862,9 854,7 855,9 852,8 852,8 829,1 882,7
X 0,9159 0,8800 0,9077 0,8861 0,8804 0,9125 0,9338 0,7997
T 150,4 144,5 149,0 145,5 144,5 149,8 153,3 131,3
ETAPA II
X2,e 0,9159 0,8800 0,9077 0,8861 0,8804 0,9125 0,9338 0,7997
X2,s 0,9587 0,9790 0,9845 0,9636 0,9627 0,9846 0,9927 0,9599
T2,e 778,5 736,8 738,6 768,2 769,3 738,4 702,4 733,2
T2,s 785,5 753,1 751,2 780,9 782,8 750,3 712,1 759,5
X 0,0428 0,0991 0,0768 0,0775 0,0823 0,0720 0,0590 0,1602
T 7,0 16,3 12,6 12,7 13,5 11,8 9,7 26,3
58
4. OPTIMIZACIN DEL GRADO DE CONVERSIN DE SO2
La teora muestra que la realizacin de la reaccin a un perfil ptimo axial de temperatura, sin
limitaciones de transferencia de masa ni de difusin intrapartcula, a la presin ms alta posible,
generarn las condiciones de mxima obtencin de SO3 en un Convertidor como el analizado.
Ante la dificultad de generar un perfil ptimo de temperatura en un reactor tubular de lecho

cataltico fijo, la estrategia ms aconsejable es la operacin adiabtica. Esto se ha comprobado
con todos los catalizadores empleados.
Para un catalizador determinado, las condiciones ptimas de proceso son:

a) Temperaturas ptimas de entrada, en cada etapa, balanceando los fenmenos antagnicos
de elevar la velocidad de reaccin con la temperatura, pero desfavorecer la posicin del
equilibrio.
b) Emplear la mayor presin posible, para aumentar el tiempo de contacto y desplazar el
equilibrio hacia la derecha.
c) Emplear un valor ptimo para . Si bien el aumento del flujo de aire disminuye la presin en
el Convertidor (Ver captulo 3.2.2), el aumento del valor de incrementa la velocidad de la
reaccin de ida. Por medio del modelo de simulacin adiabtica en Convertidores de 2 etapas,
se han calculado los valores ptimos de mostrados en la Tabla N 17.
Tabla N 17: Valores ptimos de y grados mximos de conversin en sistema adiabtico de 2 etapas de igual
volumen
Catalizador opt Xmax

Smith I 13,1 0,979
Cappelli 5,7 0,985
Eklund 10,9 0,994
Harris I 5,9 0,972
Harris II 6,3 0.973
Rase 11,4 0,991
Hong I 5,2 0.975
Kiss 9,1 0,988
59
Para el sistema de UNILEVER de Cochabamba, lo anterior implicara evitar la cada del caudal
gaseoso.
d) Junto al punto anterior, operar con la concentracin ms baja posible de SO3 en la entrada a
la sulfonacin (5% si se sigue a [11]).
e) Emplear un nmero ptimo de etapas adiabticas con enfriamiento intermedio del efluente,
tomando en cuenta que el efecto de cada etapa adicional tiene efectos decrecientes.
5. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS
No ha sido posible ajustar razonablemente y de manera simultnea las 5 temperaturas que se

registran a lo largo del Convertidor de SO2. La calibracin realizada indica que los sensores
generan las tensiones elctricas esperadas. Por lo tanto, no se estn midiendo las temperaturas
medias del relleno cataltico en las posiciones definidas. La causa est explicada por gradientes
axiales (enfriamiento del gas fuera del relleno) y gradientes radiales (efecto de pared). Esta
causa desaparecera en caso de que las columnas del Convertidor se aslen trmicamente en
forma adecuada.
Analizando las curvas del grado de conversin de SO2 en funcin del peso de catalizador
recorrido, se puede observar la presencia de dos clases de catalizadores: Los que muestran una
velocidad de reaccin creciente al final de la primera columna y los que ya tienen velocidad
descendente en esa posicin.
En el primer caso, la operacin del Convertidor no sera tan estable como la que ocurre en
realidad. Los clculos muestran que pequeas fluctuaciones en la temperatura de entrada (T1,e),
pueden tener fuertes efectos en T1,s, que no es lo que se observa en los registros. Esto indica
que los catalizadores que describiran mejor el comportamiento del Convertidor son: Smith,
Harris (I y II), Hong y Kiss.
Los otros catalizadores, Cappelli, Rase y Eklund, predicen un comportamiento inestable, con una
fuerte atenuacin de la velocidad al cambiar de la primera a la segunda columna.
60
De todas maneras, es necesario indicar que, de acuerdo a la programacin dinmica, las
temperaturas ptimas de entrada a etapas siguientes, son aquellas que igualan las velocidades
de reaccin, entre la salida de la etapa anterior y la entrada a la siguiente etapa. En el caso de la
simulacin del presente Convertidor, prcticamente todas los clculos muestran una cada de la
velocidad de reaccin al pasar de la primera a la segunda columna, con todos los catalizadores
empleados. Esto puede implicar que la temperatura a la entrada de la segunda columna es
demasiado baja o que la temperatura que se alcanza al final del relleno de la primera columna
es considerablemente ms alta que la registrada (All el sistema estara considerablemente ms
prximo al equilibrio).
6. CONCLUSIONES
6.1 Conclusiones
Se ha simulado el comportamiento del Convertidor de SO2 de la empresa UNILEVER ANDINA BOLIVIA

S. A. con ayuda de un modelo unidimensional pseudohomogneo, 8 modelos cinticos encontrados en la
bibliografa y la determinacin de las prdidas de calor y presin en el sistema.
Se ha encontrado que la operacin adiabtica del Convertidor puede mejorar los rendimientos del SO3
en 2 a 3%. El adecuado aislamiento de las columnas permitir tambin que los sensores de temperatura
existentes indiquen las condiciones del proceso con mayor precisin.
La cada del caudal gaseoso a causa de la pulverizacin de las partculas catalticas, causar una
disminucin del rendimiento del Convertidor, por reduccin del caudal (reduccin de ). Esto podra
reducirse si se invierte la direccin del flujo, de abajo hacia arriba. Con o sin inversin de la direccin del
flujo en las columnas, es necesario considerar la incorporacin de un filtro a la salida del sistema de
conversin, para evitar la introduccin de Vanadio en el producto.
Se ha considerado tambin que partculas de tubo de cuarzo, en lugar de esferas slidas, en las bases y
techos del relleno cataltico, seran menos susceptibles al taponamiento del Convertidor.
61
6.2 Recomendaciones
Se recomienda lograr un adecuado aislamiento trmico del Convertidor, para aproximarse a un

funcionamiento adiabtico. Esto recargar las operaciones de los radiantes y el enfriador de
cascada, que pueden ser fcilmente agrandados.
Se recomienda calibrar adecuadamente la correlacin entre el caudal gaseoso y la temperatura

de salida de los gases a la salida del horno quemador de Azufre.
Para un mejor control y un mejoramiento continuo del sistema de Conversin, se recomienda

aumentar los sistemas de medicin de presin, caudal gaseoso y composicin. Instalar, por
ejemplo, manmetros a la entrada de las columnas del Convertidor, servira tanto para tener un
dato ms preciso de la presin a la que est ocurriendo la reaccin, como para obtener un
control cruzado de la velocidad del flujo gaseoso.
62
7. BIBLIOGRAFA
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63
[14] G. F. Froment, K. B. Bischoff, Chemical Reactor Analysis and Design, Second Edition, John
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Transactions of the Danish Academy of Technical Sciences A.T.S. No 1 (1948) 317.
[21] UPB, CIPI, Informe de Medio Trmino a UNILEVER, 24 de Enero, 2007.
64
8. ANEXOS
8.1 Diagrama de Flujo de Planta de Sulfonacin
65
DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA SULFONACION
Enfriador de cascada
Separador de oleum
Tanque L.A.B.
Bomba L.A.B.
Aire de atomizacin
Aire primario
SO3
Azufre lquido
Vapor Radiante 1 Radiante 2
SO2 + SO3
H2O
Hidratador
Tanque fusor Vapor H2O
SO3
H2O
SO2
Bombas Bomba agua
Convertidor 2
Aire secundario
Filtros
de
Reactor Jeet
Cicln
Azufre
Convertidor 1
SO3
Condensado
Digestor
Tanque stock
Oleum
Filtro H2O
Quemador de azufre
Vapor
Compresor H2O
Intercambiador de calor
Quincy
Secadores de aire
H2O Bomba recirculacin

Intercambiador cido sulfnico
Torre de
de placas
absorcin
Intercambiador de calor
Cicln lavador de gases
Bomba descarga
sulfnico
Chil-er H2O
Bomba agua de enfriamiento

Tanque H2SO4
Tanque de soda
H2O
Tanque Bomba recirculacin H2SO4
Pulmn
Compresor
Kobelco
H2O
H2O
Bomba de soda
Bomba de agua
66
8.2 Anexo 2: Sector del Convertidor de la Planta de Sulfonacin de Unilever
PLANTA SULFONACION
PRODUCCION DE GAS SO3
Azufre
Slido
Compresores
de aire
Secadores
Tanque
Fusor de Azufre lquido
Azufre
Calentador
elctrico
Agua
Bombas Enfriador de
de azufre cascada
Filtros
Separador de
SO2 -Aire SO2, S Oleum
SO3
Convertidor
Quemador de Convertidor lechos 2-3
Azufre
67
8.3 ANEXO 3: Vistas de hojas de clculo de EXCEL
Aproximacin de T1,s; T2a; T2,s y X2,s con la variacin de ko, U1, U2 y U3, empleando el Modelo Cintico de Harris I
Datos Metas Clculos Error %Error Variables:
Te,1 = 707,9 K 434,9 C Ts,1 = 816,29 815,92 1,31E-01 0,0
Ts,1 = 816,3 K 543,3 C T2a = 783,71 742,00 1,74E+03 90,0 ko = 2,94E-01 mol Kg-1 s-1 atm-3/2
Te,2 = 739,4 K 466,4 C Ts,s = 757,86 744,00 1,92E+02 9,9 U1 = 6,25 cal m-2 s-1 K-1
T2a = 783,7 K 510,7 C X2,s 0,9480 0,9479 1,93E-01 0,0 U2 = 0,00 cal m-2 s-1 K-1
Ts,2 = 757,9 K 484,9 C Total = 1,93E+03 K^2 U3 = 0,00 cal m-2 s-1 K-1
Xs,2 = 0,9480
Geometra del Reactor
D= 0,3048 m
S= 0,072966 m2 Parmetros de reaccin Datos Trmicos
Parmetros de la Constante de Equilibrio ko = 36255,04
A= -11,463 Kp =EXP(A + B/T) atm^(-0,5); T en K ko* = 1,07E+04 EA = -6560 <Cp> = 251,0 cal Kg-1 K-1
-
B= 11911 K1,o = 7,75E-11 EA1 = 15941 H,R = 23210 cal mol-1
Caudales K2,o = 0,321958 EA2 = 3156 Ta = 298,0 K
Fi,m,S = 50,0 Kg h-1 Fmol,SO2,o = 0,434 mol s-1
= 3,844 Fmol,O2,o = 1,234 mol s-1
= 3,773 Fmol,"N2",o = 6,296 mol s-1
+1 = 4,773 Fm,T = 0,244 Kg s-1
*( + 1) = 18,349 Pmol,o = 0,0307 Kg mol-1
Pmol,f = 0,0316 Kg mol-1
PRIMER REACTOR B = 522,11 Kg m-3 U= 6,25 cal m-2 s-1K-1 P= 5,50 atm
W= 32,9 Kg Del W = 0,1645 Kg
W X T(K) Kp pO2 pSO2 pSO3 rSO2- k1 l1 X* T* Kp pO2 pSO2 pSO3 rSO2- k2 l2
0,0000 0,0000 707,86 213,68 0,8525 0,2997 0,0000 0,2143 0,0812 13,1615 0,040613 714,44 183,002 0,847362 0,2879 0,012 0,141 0,053 8,6052
0,1645 0,0592 717,40 170,85 0,8450 0,2825 0,0178 0,1209 0,0458 7,3457 0,082082 721,07 156,991 0,8420929 0,2758 0,025 0,102 0,039 6,1869
0,3290 0,0988 723,72 147,78 0,8400 0,2709 0,0297 0,0918 0,0348 5,5300 0,116151 726,48 138,809 0,8377549 0,2658 0,035 0,083 0,031 4,9688
0,4935 0,1304 728,73 131,96 0,8359 0,2616 0,0392 0,0765 0,0290 4,5800 0,144906 731,02 125,373 0,8340874 0,2573 0,044 0,071 0,027 4,2382
68
Optimizacin de Convertidor Adiabtico de Cuatro Etapas
Parmetros Cinticos Resultados ptimos
ko* = 13225,703 EA = -8120 X T(K) X T F
K1,o = 228661 atm-1 EA1 = -8670 I 0,0000 749,96
K2,o = 0,0672 atm-1 EA2 = 2960 0,7714 876,60 0,771 126,64 0,305
Datos II 0,7714 812,42
D= 0,3048 m 0,8976 833,14 0,126 20,72 0,171
S= 0,0730 m2 III 0,8976 787,97
lecho = 510,21 Kg m-3 0,9455 795,83 0,048 7,86 0,219
W= 64,3 Kg IV 0,9455 762,96
<Cp>= 251 calKg-1K-1 0,9679 766,64 0,022 3,68 0,306
H,R = -23210 cal mol-1
B1 = 164,1681 K
P= 5,50186 atm
Constante de Equilibrio
Kp = EXP(A1 + A2/T)
A1 = -11,463
A2 = 11911 K
A2 = 11911 K
Caudales mol,SO2,o = 0,434 mol s-1
m,S = 50,0 Kg h-1 mol,O2,o = 1,234 mol s-1
= 3,844 mol,"N2",o = 6,295 mol s-1
= 3,77327 m,T = 0,244 Kg s-1
+1 = 4,77327 Pmol,o = 0,0307 Kg mol-1
*( + 1) = 18,348 Pmol,f = 0,0316 Kg mol-1
Variables
T1,e = 750,0 K Xf = 0,9679
T2,e = 812,4 K
T3,e = 788,0 K
T4,e = 763,0 K
F1 = 0,305 F1+F2+F3= 0,694
F2 = 0,171
F3 = 0,219
Clculos primarios
F4 = 0,305679 mols-1
Primer Reactor
W1 = 19,61055 Kg Del W1 = 0,196 Kg
W X T Kp pO2 pSO2 pSO3 rSO2- k1 X* T Kp pO2 pSO2 pSO3 rSO2- k2
0,000 0,000 750,0 83,08 0,853 0,300 0,000 0,027 0,012 0,006 750,9 81,37 0,852 0,298 0,002 0,026 0,012
0,196 0,012 751,9 79,71 0,851 0,296 0,004 0,026 0,012 0,018 752,9 78,10 0,851 0,295 0,005 0,026 0,012
0,392 0,024 753,8 76,54 0,850 0,293 0,007 0,026 0,012 0,030 754,8 75,02 0,849 0,291 0,009 0,026 0,012
69
Modelo Bidimensional Pseudo Homogneo
Rho,B = 522,11 Kg m-3 Alfa = 3,884 hi = 67 cal m-2 s-1 K-1
S= 0,0730 m2 Alfa*(Beta+1)= 15,015 ke = 0,1272 cal m-1 K-1 s-1
Fi,mol,SO2,o = 0,430 mol s-1 ko = 1,34E+05 K1,o = 2,96E-02 K2,o = 0,56
-DelH,R = 23210 calmol-1 - Ea = -9920 K - E1 = 2390 K - E2 = 1410 K
G= 2,645 Kg m-2 s-1 P= 3,6 atm A1 = 0,002292
cal Kg-1 K-
Cp = 251 1 Pe,r = 9,5 A2 = 0,382557
dp = 0,00117 m Del z = 0,004318 m Del r = 0,0152 m B1= 0,003581
B2 = 78,81494
i,j 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Z (m)
0 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
T 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00 705,00
Kp 229 229 229 229 229 229 229 229 229 229 229
rSO2- 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02 1,412E-02
Sigma = 63450 <T> = 705
r' = 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 1,420E-02 8,038E-03
pO2 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915 0,6915
pSO2 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398 0,2398
pSO3 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
1 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0054 0,0031 0,0043
T 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 706,12 625,43
Kp 223 223 223 223 223 223 223 223 223 223 1963
rSO2- 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,428E-02 1,955E-03
Sigma = 63550,74 <T> = 698,0503
r' = 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,437E-02 1,432E-02 1,981E-03
pO2 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6909 0,6912
pSO2 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239 0,239
pSO3 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001
2 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0109 0,0038 0,0086
T 707,25 707,25 707,25 707,25 707,25 707,25 707,25 707,25 707,25 706,94 626,41
Kp 217 217 217 217 217 217 217 217 217 218 1905
rSO2- 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,445E-02 1,435E-02 2,007E-03
Sigma = 63647,09 <T> = 699,1122
r' = 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,453E-02 1,439E-02 2,033E-03
pO2 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6904 0,6911
pSO2 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,237 0,239
pSO3 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,001
70

Mejora SO2 convertidor Unilever

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UNIVERSIDAD PRIVADA BOLIVIANA

MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA DEL CONVERTIDOR DE SO2 EN

Investigacin realizada en el marco del Tercer Concurso de Proyectos de Ciencia,

COCHABAMBA, MAYO 2007

RESUMEN EJECUTIVO .................................................................................................... 4

El presente trabajo de investigacin, realizado por el Centro de Investigacin en Procesos

Luego de la obtencin de los datos pertinentes disponibles, se ha construido un modelo

La principal recomendacin consiste, por tanto, en mejorar el aislamiento de las columnas

El presente informe se refiere a la investigacin realizada por el Centro de Investigacin en

1.2 Problema Planteado

La empresa plante el siguiente problema al Tercer Concurso de la Cmara de Industria de

El bajo rendimiento en la produccin de SO3, a partir SO2 proveniente de la combustin de

Como objetivo general de la investigacin se propuso:

2.1 El Sistema de Sulfonacin de UNILEVER ANDINA BOLIVIA S.A.

El diagrama de flujo de la planta de sulfonacin se muestra en el Anexo 1. En el mismo se pueden

2.2 Convertidores de SO2

La oxidacin cataltica de SO2 es uno de los procesos industriales ms antiguos, cuando se

Todas las mencionadas etapas involucran movimientos de material acoplados con

Cuando la reaccin qumica de superficie es extremadamente lenta, los reactantes tienen

2.3.1 Reacciones elementales de Superficie

El comportamiento cataltico del V2O5 para la oxidacin de SO2 ha sido ampliamente

Pese a que la teora muestra que el comportamiento de la difusin y la adsorcin en

Los mecanismos de reaccin de Langmuir-Hinshelwood para transformaciones catalticas

Cada etapa del mecanismo es considerada como elemental, es decir, directamente

O2(g) + 2X(s) 2O-X(s) KO2

Si XT es la concentracin total de sitios activos catalticos y la reaccin qumica es una

La ecuacin de Olson y Schuler es la nica que est basada en datos experimentales

Harris y Norman reportan parmetros basados en condiciones de composicin en la

Los valores numricos de los parmetros reportados o calculados de datos de operacin,

KOo (atm-1) 0 0 0 0 0 0 1,8E-05 0

EA1/R (K) 15 941 8 619 0 -8 670 -12 310 5 642 0 0

EA2/R (K) 3 156 52 596 0 2 960 1 410 0 -8 271 0

La reaccin qumica en el interior de las partculas catalticas causa, en estado

Para el clculo de kG y hw, se dispone de correlaciones del tipo Chilton-Colburn [3]:

M: Peso molecular (g mol-1)

= A + B*(kT/e)-0.1 + C*(kT/e)-0.2 + D*(kT/e)-0.3

= 0,77 = 1,15 = 1,92 K

El manejo iterativo de las ecuaciones arriba indicadas proporcionar la solucin

Si CSO2,s es conocida las concentraciones de los otros reactantes y productos pueden

: Porosidad interna del catalizador

El adecuado manejo de las ecuaciones cinticas y su aplicacin en los balances de masa y

La variacin de la energa libre con la temperatura (GR(T)) determina directamente la

El conocimiento de las capacidades calorficas a presin constante (Cp,i(T)), permite

Diversos autores han calculado Kp(T). Los resultados ms coincidentes son:

2.5.1 Cada de Presin en el Convertidor

Para el clculo de la cada de presin en el Convertidor de SO3, se puede emplear la

2.5.2 Cadas de Presin en el Sistema

" = (Tw4 Ta4 ) (31)

Tw : Temperatura de la pared externa

Para la conveccin natural se tiene [12]:

log() = + + 2 ; R = log(Gr Pr) (32)

2.7.1 Modelo Bidimensional

El modelo general bidimensional estacionario sin dispersin axial es [18]:

2.7.2 Modelo Unidimensional

Si las variaciones radiales de composicin y temperatura son pequeas, el modelo

Para hW existe la siguiente correlacin [3]:

Si la cada de presin en el Convertidor es importante, esta ecuacin diferencial debe ser

2.8.1 Consideraciones de Balance

Se define como el nmero de moles de componentes inertes que entran al sistema

De esta manera, la composicin de la fase fluida, a cualquier temperatura, conversin y

El peso molecular de la mezcla gaseosa estar dado por:

El flujo molar total ser :

mol,T = mol,SO2,o(( +1) X/2)) (45)

= A + B(kT/e)-0.1 + C(kT/e)-0.2 + D*(kT/e)-0.3

m,T =( mol,TMo)10-3 kg s-1 (46)