Educacin Qumica (2015) 26, 319---329

Qumica
educacin

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COMO SE EXPERIMENTA?

Proposta de preparaco e caracterizaco de steres:

um experimento de anlise orgnica na graduaco
Phelipe Matheus Moraes Calvalcante b , Renato Luiz da Silva a ,
Jucleiton Jos Rufino de Freitas a , Juliano Carlo Rufino de Freitas c
e Joo Rufino de Freitas Filho a,

a
Departamento de Qumica, Universidade Federal Rural de Pernambuco, Recife/PE, Brasil
b
Unidade Acadmica de Garanhuns, Universidade Federal Rural de Pernambuco, Garanhuns/PE, Brasil
c
Centro de Educaco e Sade, Universidade Federal de Campina Grande, Cuit/PB, Brasil

Recebido a 26 de dezembro de 2014; aceite a 19 de maio de 2015

Disponvel na Internet a 14 de agosto de 2015

PALAVRAS-CHAVE Resumo steres constituem uma das classes de substncias qumicas largamente encontradas
Esterificaco; na natureza. Alguns steres, de baixo peso molecular, tendem a apresentar sabor e aroma
Ensino de qumica; agradveis e, por isso, so bastante usados em alimentos e bebidas industrializadas. Os steres
Laboratrio de podem ser sintetizados atravs da reaco entre um nion carboxilato e um haleto de alquila
qumica; ou ainda pela reaco de esterificaco de Fischer. Industrialmente, a reaco de esterificaco de
Experimento na Fischer um dos principais mtodos para a sntese dos steres. No presente trabalho descreve-
graduaco -se a realizaco de um experimento simples para a obtenco de steres na disciplina Anlise
Orgnica na graduaco. A preparaco de levulinato de alquila e lactato de alquila, a partir do
cido levulnico e/ou cido ltico, muito simples; requer 3 aulas de 4 h e til para o apoio
em sala de aula nos cursos de graduaco.
Direitos Reservados 2015 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica.
Este um artigo de acesso aberto distribudo sob a licena de Creative Commons CC License
BY-NC-ND 4.0.

KEYWORDS Proposal of preparation and characterization of esters: an undergraduate experiment

Esterification; of organic analysis
Chemistry teaching;
Laboratory of Abstract Esters consist in one of the classes of chemical substances widely found in nature.
chemistry; Some esters of low molecular weight tend to have a pleasant flavor and therefore are widely
used by food and drinks industries. The esters can be synthesized by the reaction between a

Autor para correspondncia.

Correio eletrnico: joaoveronice@yahoo.com.br (J.R. de Freitas Filho).

A reviso por pares da responsabilidade da Universidad Nacio-
nal Autnoma de Mxico.

http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.07.003
0187-893X/Direitos Reservados 2015 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica. Este um artigo de acesso aberto
distribudo sob a licena de Creative Commons CC License BY-NC-ND 4.0.
320 P.M. Moraes Calvalcante et al.

carboxylate anion and an alkyl halide, or by Fischer esterification reaction. Industrially, this last
Undergraduate reaction is one of the main procedures for the esters synthesis, and according this work, a simple
experiment experiment about this specific obtaining method is described and proposed for undergraduate
discipline of organic analysis. The preparation of alkyl levulinate and lactate, from levulinic
acid and/or lactic acid, is carried out in laboratory, easily, requiring three periods of four hours
and is useful for chemistry teaching.
All Rights Reserved 2015 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica.
This is an open access item distributed under the Creative Commons CC License BY-NC-ND 4.0.

Introduco comumente no seu preparo utiliza-se uma essncia sint-

Nas aulas experimentais de Qumica Orgnica em curso de
graduaco o estudante normalmente introduzido s tcni-
cas bsicas de laboratrio, bem como sntese de molculas
orgnicas simples, mediante a interconverso de grupos
funcionais e/ou a formaco de ligaco carbono-carbono e
carbono-heterotomo (Cunha, Lio, Bonfim, Bastos e Mon-
teiro et al., 2003). A inter-relaco entre o conhecimento
adquirido em qumica atravs de estudos tericos e a
experimentaco laboratorial, quando realizada de forma
bem clara e coordenada, permite ao estudante a construco
de conceitos cientficos de forma mais slida e com um
maior relacionamento entre os tpicos tericos (Hamelin,
1995). Neste sentido, Bieber (1999) ratifica que o laborat-
rio de qumica experimental a grande oportunidade que
os estudantes tm de ter contato com o mundo real da qu-
mica que, se bem conduzida, leva ao aprofundamento do
aprendizado de diversos temas pouco explorados em sala de
aula como, por exemplo, processos de separaco e tcnicas
espectroscpicas. A busca por melhores mtodos experi-
mentais (Imamura e Baptistella, 2000; Reis e Andrade, 1996)
ou experimentos ricos em subsdios para discusses teri-
cas utilizando reagentes de baixo custo e de fcil aquisico,
tem sido um tema bastante investigado nas diversas reas
da qumica (Pereira, 1989; Soares, Pires e Souza., 1987).
Um dos tpicos abordados nas aulas experimentais de
Qumica Orgnica a reaco de substituico nucleoflica
aclica, apresentada atravs das reaces de esterificaco e
transesterificaco. De modo geral, no ensino dessas reaces
se utilizam compostos de partida simples e de baixo custo,
como por exemplo, o cido benzoico, o cido saliclico,
a anilina para preparaco do benzoato de metila, cido
acetilsaliclico e acetanilida, respectivamente (Vogel, 1985;
Soares, Souza e Pires, 1988).
Motivados por estes fatos, por relatos de inovaces no
ensino de qumica orgnica experimental (Cunha et al.,
2003; Ferreira, Silva e Perrone, 2001), neste traba-
lho utilizou-se como estratgia de ensino estratgia a
experimentaco para obtenco steres a partir do cido
levulnico e cido (R,S)-lctico utilizando como catalisador
o cido 4-tolueno sulfnico.
Entre os compostos encontrados na natureza, os steres
esto entre os mais comuns. Estes compostos comumente
esto associados ao odor agradvel exalado por flores e fru-
tos. Por exemplo, quando tomamos um sorvete de abacaxi,
tica que d o gosto de abacaxi (Costa, Ornelas, Guimaraes
e Mercon, 2004). Tambm podemos encontrar os steres
na gordura animal e nos leos vegetais (os triglicerdeos).
A tabela 1 apresenta alguns exemplos de steres e seus
respectivos aromas. Esses compostos possuem importantes
aplicaces na indstria como flavorizantes, ou seja, subs-
tncias que, quando adicionadas em pequena quantidade
aos alimentos, conferem-lhes caractersticas degustativas e
olfativas.
Existe uma grande variedade de steres encontrados
na composico de polmeros. Dentre estes steres pode-se
citar o ster polivinlico presente na forma de emulses na
composico de tintas, o polister utilizado principalmente
na fabricaco de tecidos e o acetato de celulose presente
em filmes fotogrficos. Outro polmero bastante comum
o politereftalato de etileno (PET), produzido pela reaco
entre o cido tereftlico e o etilenoglicol, que se apresenta
como uma resina plstica de grande resistncia. O PET
usado na fabricaco de fibras txteis, filmes (para adesi-
vos, por exemplo) e embalagens para refrigerantes, guas e
sucos. Diversos outros lquidos podem estar embalados em
PET: leos comestveis, medicamentos, cosmticos, produ-
tos de higiene e limpeza, destilados, isotnicos e cervejas,
entre outros (Pereira et al., 2002).
Os steres so compostos de baixa polaridade e com
ponto de ebulico menor do que os cidos carboxlicos de
peso molecular semelhante. Podem ser sintetizados atravs
de reaco entre um nion carboxilato e um haleto de alquila
ou ainda pela reaco de esterificaco de Fischer, qual se
tem dado maior nfase devido viabilidade de aplicaco
industrial para sntese de flavorizantes (Costa et al., 2004).
Os steres so derivados dos cidos carboxlicos e podem
ser preparados atravs da reaco de lcoois com cidos, clo-
retos de cido ou anidridos na presenca de catalisador. A
reaco de cidos com lcoois uma reaco de equilbrio.
No sentido direto conduz formaco de steres e no sen-
tido inverso leva hidrlise dos mesmos. Para deslocar a
reaco no sentido da formaco do ster pode utilizar-se um
excesso de um dos reagentes ou remover um dos produtos
medida que a reaco decorre.
Em 1895, Fischer e Speier constataram que era pos-
svel a obtenco de steres atravs do aquecimento de
um cido carboxlico e um lcool na presenca de catalisa-
dor cido (Oliveira, Souza, Santos, Silva e Lachter et al.,
2014). Esta reaco ficou conhecida como esterificaco de
Proposta de preparaco e caracterizaco de steres: um experimento de anlise orgnica na graduaco 321

Tabela 1 steres usados como aromas de frutas nas indstrias de alimentos

Nome Estrutura Aroma
O

Etanoato de etila O Mac

O

Etanoato de n-octila O Laranja

O

Butanoato de etila O Abacaxi

O

Etanoato de 3-metil butila O Banana

O

Metanoato de etila H O Groselha

O

Antranilato de metila NH 2 Uva

O

Acetato de propila O Pra

O

O
Acetato de benzila Pssego
O

Butanoato de n-butila O Damasco

O

O
Etanoato de isobutila Morango
O

Butanoato de n-pentila O Abric

O

H O
Formato de isobutila Framboesa

com cido sulfrico, o qual permanece dissolvido no meio

Figura 1 Esterificaco de Fischer catalisada por cido.
Fischer (fig. 1), sendo um dos principais mtodos utilizados
na produco de steres.
Segundo Yadav e Rahuman (2002), reaces de
esterificaco so amplamente empregadas em uma varie-
dade de indstrias qumicas. O procedimento geralmente
usa cidos minerais como catalisador. Esses catalisadores
geram grandes quantidades de resduos cidos, que reque-
rem tratamento adequado antes do descarte. O processo
cataltico convencional consiste na catlise homognea
reacional. Neste processo, o catalisador deve ser removido
ao final da reaco por lavagem aquosa alcalina. um rea-
gente de baixo custo e muito ativo. No entanto, tambm
corrosivo e apresenta problemas de armazenamento e de
controle segundo Bondioli (2004). A reaco de esterificaco
pode ser catalisada por catalisadores cidos de Brnsted
ou de Lewis, por catalisadores bsicos de Lewis, alm de
enzimas (Cardoso, 2008).
A esterificaco de Emil Fischer uma reaco de
substituico nucleoflica do grupamento acila catalisada
por cido mineral, envolvendo um cido carboxlico e um
lcool. O cido mineral protona o tomo de oxignio do
grupo carbonila, tornado o cido carboxlico muito mais rea-
tivo ao ataque nucleoflico do lcool e dando origem a um
322
Figura 2 Mecanismo geral da esterificaco de Fischer.
Figura 3 Reaces de hidrlise de ster, catalisada por cido
ou por base.
intermedirio tetradrico. A partir da, a transferncia de
um prton de um oxignio para outro origina um segundo
intermedirio tetradrico e converte o grupo OH em um bom
grupo de sada. Finalmente a perda de um prton regenera o
catalisador cido, originando o ster conforme a figura 2. 2.
O mecanismo de reaco para a formaco de steres a partir
de cidos carboxlicos e alcois na presencaa de catalisador
cido foi demonstrado por Solomons e Fryhle (2009).
Por outro lado, a esterificaco uma reaco reversvel,
sendo necessria cautela durante todo o processo reaci-
onal, de purificaco ou ainda de armazenagem. A etapa
de purificaco do ster um ponto crtico, pois a reaco solvente. Os desvios qumicos de RMN 1 H e 13 C esto expres-
inversa, a hidrlise do ster, pode ser catalisada tanto por
cido quanto por base, como pode ser visto na figura 3,
necessitando de um controle rigoroso na neutralizaco do
meio reacional e na destilaco. Assim, para deslocar o equi-
lbrio em favor dos produtos podem-se utilizar 2 mtodos:
remoco de um dos produtos, preferencialmente a gua,
ou utilizar um excesso de um dos regentes, como o lcool
(Neves, 2008).
Em 2004, Costa et al. (2004) props o desenvolvimento de
um experimento simples para a obtenco de steres de baixa
massa molar, os quais podem ser facilmente caracterizados
por possurem aromas de frutas. Esta atividade possibilitou
a correlaco entre os contedos programticos da Qumica
no Ensino Mdio e o cotidiano dos alunos.
A reaco de esterificaco de cidos monocarboxlicos com
lcoois foi extensivamente estudada. Estes estudos envol-
veram reaco de esterificaco via catlise homognea ou
heterognea. Diferentes metodologias podem ser empre-
gadas na reaco de esterificaco via catlise homognea
ou heterognea (Rezende, Pinto, Suarez, Aroeira e Pereira
et al., 2012). Lilja, Murzin, Salmo, Aumo e Mki-Arvela
et al. (2002) propuseram uma reaco de esterificaco sobre
catlise heterognea e homognea com diferentes cidos
e lcoois usando como catalisador heterogneo as resinas
de troca inica (amberlyst 15 e smopex-101) e HCl como
catalisador homogneo.
P.M. Moraes Calvalcante et al.
O emprego de aula experimental na disciplina Anlise
Orgnica no costuma ser uma estratgia de ensino aplicada
nas aulas de Anlise Orgnica, pois os contedos progra-
mticos selecionados para a disciplina so extensos e os
professores responsveis pela disciplina preferem abordar
os contedos atravs de aula expositiva dialogada, pois
acreditam que no vo dar conta de todos os contedos pre-
vistos. Acreditam que as aulas experimentais vo atrapalhar
a vivncia dos mesmos. Por outro lado, as reaces orgnicas
geralmente se caracterizam por apresentarem longo tempo
de duraco, cuidados na manipulaco dos reagentes, neces-
sidade de vidraria especfica e dificuldade na comprovaco
imediata dos produtos.
Objetivo
Com o presente trabalho buscou-se a realizaco de um expe-
rimento simples para obtenco de steres, os quais podem
ser facilmente caracterizados por tcnicas de infravermelho
e ressonncia magntica nuclear. Esta atividade possibilitou
a correlaco entre os contedos programticos da disciplina
de Anlise Orgnica e o cotidiano dos estudantes. Inicial-
mente os experimentos foram otimizados por 2 estudantes
de iniciaco cientfica, coautores do trabalho e, posterior-
mente, aplicado como aula experimental na disciplina.
Metodologia
Materiais e mtodos
Os espectros de RMN 1 H e 13 C (Ressonncia Magntica
Nuclear de Hidrognio e Carbono-13) foram obtidos em
espectrofotmetro VARIAN modelo Unity Plus 300MHz, para
1
Hea 75MHz para 13 C, respectivamente, usando CDCl3 como
sos em ppm relativamente a um padro de tetrametilsilano
(TMS).
Os espectros de infravermelho (IV) dos compostos slidos
foram obtidos com um espectrofotmetro de infraverme-
lho com transformada de Fourier no instrumento BRUKER
Modelo IFS 66.
Para obtenco dos espectros recorreu-se tcnica de
pastilha de brometo de potssio: aproximadamente 1 mg
do composto a estudar foi disperso em cerca de 100 mg de
brometo de potssio e a mistura prensada a 10 t durante
15 min.
Os solventes e reagentes comerciais foram utilizados
na sua forma comercial para anlise (p.a), sem nenhuma
purificaco adicional.
Para concentrar as soluces orgnicas foram utilizados
evaporadores rotatrios do modelo IKA-WERK operando a
presso reduzida.
Estratgia de preparaco
A metodologia consistiu basicamente em reagir o cido
levulnico 2 e cido (R,S)-lctico 3 com diferentes lco-
ois (metanol, etanol, propanol, isopropanol, terc-butanol,
ciclohexanol e n-butanol), em presenca de quantidade cata-
ltica de cido 4-tolueno sulfnico sob refluxo (fig. 4).
Proposta de preparaco e caracterizaco de steres: um experimento de anlise orgnica na graduaco
Figura 4 Estratgia de sntese dos steres.
Procedimento experimental
Procedimento A --- Esterificaco convencional sob
refluxo
A uma soluco de 99,00 mmol (10 mL, 11,5 g) do cido
levulnico ou cido lctico (separadamente) em 64 mL de
metanol adicionou, a 0 C e sob agitaco quantidade cata-
ltica de cido 4-tolueno sulfnico mono-hidratado (0,005
mol/mol do substrato), em seguida a mistura foi aquecida
sob agitaco a refluxo por 3 horas.. Decorrido o tempo
reacional rotaevaporou-se o excesso de metanol. A seguir
neutralizou-se com 0,25 g de bicarbonato de sdio dissol-
vido em metanol e hidrolisou com 50 mL de gua. Com um
funil de separaco extraiu-se a fase orgnica com acetato de
etila (3x20 mL), lavou os extratos com gua e secou sobre
sulfato de sdio. Aps evaporaco do solvente sobre pres-
so reduzida o resduo oleoso foi submetido a uma destilaco
fracionada fornecendo um lquido oleoso incolor. Usou-se o
mesmo procedimento para o etanol, propanol, isopropanol
e terc-butanol.
Procedimento B --- Esterificaco usando a vidraria
Dean Stark
Em um balo de fundo redondo de 250 mL equipado com
o agitador magntico, Dean Stark e condensador de refluxo
so adicionados 99,00 mmol (10 mL, 11,5 g) do cido levul-
nico ou cido lctico (separadamente), 50 mL de butanol e
em seguida adicionou, a 0 C e sob agitaco quantidade cata-
ltica de cido 4-tolueno sulfnico mono-hidratado (0,005
mol/mol do substrato). A mistura foi aquecida sob agitaco a
refluxo at que no se separe mais gua no Dean Stark (cerca
de 1 h, temperatura do banho de leo 100-120 C, volume
de gua coletado 2,5 mL). Decorrido o tempo de reaco a
mistura reacional foi resfriada, e adicionou 50 mL de gua,
posteriormente transferida para um funil de separaco. A
fase orgnica foi separada e lavada duas vezes com 50 mL de
soluco saturada de bicarbonato (liberaco de gs) seguida
de 20 mL de soluco saturada de cloreto de sdio. Dando
continuidade, secou a fase orgnica sobre sulfato de sdio
e fez-se uma filtraco simples. Aps evaporaco do sol-
vente sob presso reduzida o resduo oleoso foi submetido a
uma destilaco fracionada ou cromatografia fornecendo um
lquido oleoso incolor. Usou-se o mesmo procedimento para
o ciclohexanol.
323
Estratgia das aulas
Esta proposta de experimentaco foi desenvolvida no Depar-
tamento de Qumica da Universidade Federal Rural de
Pernambuco, envolvendo estudantes do oitavo perodo do
curso de licenciatura em Qumica. A proposta foi desen-
volvida na disciplina Anlise Orgnica, por um grupo de 18
estudantes que foram organizados em grupo de 3 estudan-
tes, tendo decorrido durante 4 aulas de 4 h e uma aula de
50 min.
Neste experimento, alm da preparaco dos steres,
trabalhou-se diversas tcnicas de laboratrio, tais como,
extraco, filtraco, evaporaco, separaco e destilaco,
bem como de mtodos de caracterizaco do produto (infra-
vermelho e ressonncia magntica nuclear de prton e
carbono).
No primeiro dia de aulas os 6 grupos de trabalho apre-
sentaram oralmente, durante 10 min, a proposta de sntese
que iam realizar, assim como o material necessrio, aps
leitura do artigo Sntese de steres de Aromas de Fru-
tas: Um Experimento para Cursos de Graduaco dentro
de um dos Princpios da Qumica Verde (Oliveira et al.,
2014). Aps discusso entre o professor e todos os estu-
dantes, acerca do mecanismo da reaco de esterificaco,
deu-se incio ao trabalho, deu-se incio ao trabalho de sn-
tese. Cada grupo realizou a preparaco dos steres de
acordo com o procedimento apresentado detalhadamente
no item procedimento experimental, o qual foi construdo
pelos estudantes coautores do trabalho. Na segunda aula
procedeu-se neutralizaco do meio reacional com bicar-
bonato de sdio e em seguida realizou uma filtraco simples
e evaporaco do solvente. Na terceira aula foi realizada a
destilaco e separaco cromatogrfica dos produtos. Con-
vm destacar que a purificaco dos steres (levulinato
de n-propila, isopropila, n-buila, terc-butila e ciclohexila)
de alto ponto de ebulico foi realizada por cromatografia
coluna, uma vez que os estudantes no conseguiram purifi-
car atravs de destilaco simples.
Na quarta aula os estudantes efetuaram a caracterizaco
recorrendo s tcnicas de ressonncia magntica nuclear de
1
H e de 13 C e espectroscopia de infravermelho, seguindo-se
discusso dos resultados.
Depois da realizaco da aula experimental cada grupo
devia produzir um relatrio sobre o experimento, que devia
apresentar os seguintes itens: introduco, objetivos, meto-
dologia, resultados e concluso. Foi explicado aos grupos
que os resultados e as concluses do relatrio deveriam
responder as perguntas presentes no questionrio. O questi-
onrio foi composto de 4 perguntas discursivas descritas na
seguinte sequncia:
1. O que uma reaco de esterificaco?
2. O que so steres?
3. Quais as metodologias usadas para reaco esterificaco?
Em que consistem?
4. Como elucidar a estrutura de um composto usando as
tcnicas de IV e RMN?
Posteriormente os relatrios foram entregues ao pro-
fessor para a correco e anlise da contribuico do
experimento como ferramenta de avaliaco do processo
324
Tabela 2 Rendimentos e ponto de ebulico dos compostos 4a-g e 5a-c
Substratos Produtos
O
OH
4a
2 O
4b
4c
4d
4e
4f
4g
OH
OH
3 O
5a
5b
5c
* Ponto de ebulico.
CC: coluna cromatogrfica.
ensino-aprendizagem. Tambm foram observados o compor-
tamento e as falas de alguns estudantes durante a aula
experimental
Resultados e discusso
A reaco de esterificaco foi realizada utilizando o cido
levulnico ou cido lctico, com diferentes lcoois. Inici-
almente o cido levulnico foi convertido no alquil (metil,
etil, n-propil, isopropil e terc-butil) levulinato 4a-e com ren-
dimento variando entre 70-75% (vide tabela 2), a reaco
foi realizada em presenca do cido 4-tolueno sulfnico
como catalisador, usando a metodologia de aquecimento
sob refluxo convencional. Os resultados acima descritos e
apresentados na tabela 2 foram obtidos pelos estudantes.
Por outro lado, o cido lctico foi convertido em alquil
(metil, etil e n-propil) lactato 5a-c com rendimento de 75-
77%. A reaco foi realizada, tambm em presenca do cido
4-tolueno sulfnico, como catalisador e aquecimento sob
refluxo convencional. Os resultados descritos tambm foram
obtidos pelos estudantes.
O experimento proposto foi realizado partindo-se do
excesso de um dos reagentes, a fim de deslocar o equilbrio
da reaco no sentido de formaco do ster.
As reaces de esterificaco tambm foram realizadas
usando aquecimento sob refluxo, empregando uma vidra-
ria denominada Dean Stark, cujo objetivo foi possibilitar a
retirada de gua do meio, pois em reaco de esterificaco
forma um azetropo entre os produtos da reaco (ster e
gua), logo a remoco da gua do meio desloca o equil-
brio da reaco. O tempo reacional foi de 1 h. Decorrido este
tempo neutralizamos o produto reacional com bicarbonato
de sdio, hidrolisamos com gua e em seguida extramos a
fase orgnica com acetato de etila. Aps evaporar o sol-
vente, obteve-se um resduo amarelado que foi submetido a
uma destilaco ou uma coluna cromatogrfica fornecendo
P.M. Moraes Calvalcante et al.
Rendimentos (%) P. E.*
75 196 0 C
75 205 0 C
73 CC
74 CC
70 CC
68 CC
65 CC
77 144-145 0 C
75 154-155 0 C
75 166-167 0 C
um lquido oleoso. Nesta metodologia usou-se os lcoois
n-butanol e ciclohexanol obtendo os steres 4f-g. Foi expli-
cado aos estudantes que os motivos das escolha dos 2
lcoois foram: a) os steres 4f-g foram obtidos pelo mtodo
convencional com rendimento baixo; b) o uso da metodolo-
gia empregando a vidraria Dean Stark reduziu o tempo de
reaco de 3 para 1 h; c) devido reduco significativa do
tempo de reaco, o professor teve condices de discutir com
os estudantes o tpico de aula.
A compreenso das reaces envolvidas nesse expe-
rimento foi alcancada atravs das discusses pr e
ps-laboratorial em sala de aula, elaboraco de relatrios
envolvendo algumas questes, tais como o mecanismo da
reaco de esterificaco e reaces de hidrlise de ster, cata-
lisada por cido utilizada nesse experimento.
Salienta-se a importncia da socializaco dos resultados
entre os grupos para o melhor aproveitamento da experi-
ncia, uma vez que cada grupo efetua 3 reaces, 2 pelo
mtodo de aquecimento convencional e a terceira com aux-
lio do Dean Stark. Logo, durante o perodo em que o sistema
permanece reagindo, cada grupo observou sua respectiva
reaco e comparou diferencas com as reaces ao utilizar as
diferentes metodologias e resultados dos outros grupos.
Na etapa de separaco dos produtos o emprego da
soluco salina provocou o aumento da forca inica do meio,
ocasionando a formaco de interaces intermoleculares
entre o sal, os reagentes em excesso, o catalisador e a gua
formada na reaco, uma vez que se trata de substncias
polares. Como os steres so compostos de baixa polari-
dade, eles apresentaram uma menor solubilidade no meio,
facilitando sua separaco.
Uma vez obtidos, os compostos 4c-g, foram purificados
atravs de cromatografia em coluna, por apresentar pontos
de ebulico elevados. No decorrer da cromatografia foram
trabalhados os conceitos de fase mvel, fase estacionria,
polaridade de solvente, fator de retenco, cromatografia
planar, cromatografia lquida clssica, cromatografia lquida
Proposta de preparaco e caracterizaco de steres: um experimento de anlise orgnica na graduaco
60 O
OH
55
2 O
50
45
40
%Transmittance
35
30
25
20
2929.204
3008.344
3255.320
15
3448.492
10
5
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
Figura 5
de alta eficincia e cromatografia gasosa de alta resoluco.
Por outro lado, os compostos 4a-b e 5a-c foram submeti-
dos a uma destilaco simples, onde foram trabalhados os
conceitos de ponto de ebulico, mistura azeotrpica, calor
e temperatura.
Aps preparaco e purificaco dos compostos, deu-se a
caracterizaco estrutural, atravs de tcnicas espectrosc-
picas. Particularmente, as tcnicas espectroscpicas podem
ser utilizadas para a caracterizaco de materiais. Isso sig-
nifica que com elas possvel obter informaces sobre os
tipos de ligaces entre tomos, a vizinhanca atmica desses
tomos e ligaces, a presenca e a concentraco de subs-
tncias em amostras, etc. Na escala atmica e molecular,
a caracterizaco de compostos tem um significado especial,
pois trata das pequenas pecas que formam todas as coisas (os
tomos) e como elas esto arranjadas entre si. Finalmente,
a espectroscopia , sim, uma aplicaco do conhecimento
cientfico que permite gerar mais conhecimento.
Inicialmente os estudantes analisaram os espectros de
infravermelho dos steres obtidos. A comparaco dos espec-
tros de IV dos compostos de partida (fig. 5) e dos produtos
obtidos (fig. 6) permitiu que os estudantes observassem as
mudancas estruturais dos compostos finais.
No caso do composto de partida, eles perceberam uma
banda larga do grupo OH (hidroxila) na regio de 2640-3500
cm-1 , o que no se observou no composto obtido. Os dados
dos steres obtidos esto expostos na tabela 3 (anexo 1), a
qual foi construdas, aps anlise do relatrio escritos pelos
estudantes
Os estudantes tambm observaram que os espectros de
infravermelho dos steres derivados do cido lctico apre-
sentaram uma banda larga do grupo OH, isto por que os
steres formados possuem na sua cadeia um grupo OH.
No decorrer da anlise do espectro de infravermelho os
professores abordaram os conceitos de nmero de onda,
frequncia, vibraco, estiramento simtrico e no sim-
trico, deformaco angular, deformaco axial.
325
1996.395
1061.752
1022.204
923.334
893.994
988.468
800.497
506.431
609.556
2649.927
571.343
1214.382
1402.596
1369.452
1166.469
1709.150
800 600 400
Espectro de IV do cido levulnico.
Em um momento posterior foram analisados e discuti-
dos os espectros de RMN dos compostos sintetizados. O
fenmeno da RMN foi observado experimentalmente pela
primeira vez em 1946, por F. Bloch e E. Purcell (Prmio Nobel
de Fsica de 1952). A RMN observada quando se incide
ondas de rdio frequncia em uma amostra que tem is-
topos com spin nuclear maior que 0 (por exemplo, 1 H) na
presenca de um campo magntico. A RMN passou a ser de
grande importncia para anlises qumicas j na dcada de
50, com a descoberta de que seu sinal reflete o ambiente
qumico em que o ncleo se encontra em uma molcula.
Esse fenmeno, denominado deslocamento qumico, permi-
tiu um grande avanco na rea de determinaco estrutural
de molculas pequenas e/ou de mdia massa molecular.
Aps anlise dos espectros de RMN, os estudantes con-
cluram que: o espectro de RMN 1 H (300 MHz, CDCl3 ) do
levulinato de metila 4a apresentou sinais de absorco como
um simpleto na regio de 3,59 ppm, atribuda metila
do ster. Os hidrognios em C-3 e C-2 acoplam entre si
e fornecem um tripleto em 2,69 ppm (J = 12,0 Hz) atri-
budo ao hidrognio em C-3 e outro tripleto em 2,49 ppm
(J = 12,0 Hz), atribudo ao hidrognio de C-2. O simpleto em
2,11 ppm foi atribudo aos hidrognios metlicos em C-5.
A anlise de ressonncia magntica nuclear de hidrognio
e de carbono-13, dos outros steres, esto sumarizados na
tabela 4 (anexo 2).
No decorrer da anlise do espectro de ressonncia mag-
ntica nuclear hidrognio e de carbono-13 foram abordados
os conceitos de estados de spin, momentos magnti-
cos nucleares, deslocamento, multiplicidade, constante de
acoplamento, solvente, equivalncia qumica, ambiente
qumico, campo baixo, campo alto, blindagem, desblinda-
gem, desdobramento e anisotropia magntica, carbono-13.
O experimento foi aplicado no final do semestre, com
o objetivo de avaliar os estudantes, no que se refere a
todos os contedos vivenciados em sala de aula ao logo
do semestre. O instrumento usado na avaliaco foram os
326
70 O
2
1 7
O
5
4 3
65 O
60
%Transmittance
55
3424.907
50
45
40
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
relatrios escritos pelos estudantes. Convm destacar que
o experimento pode ser utilizado para ilustrar os seguin-
tes contedos em sala de aula, por exemplo: a) cidos
carboxlicos e derivados dos cidos; b) propriedades fsicas e
qumicas de cidos e derivados; c) reaco de esterificaco,
mecanismo de formaco do ster e velocidades de hidr-
lise; d) tcnica de separaco por diferenca de solubilidade;
e) mtodo instrumental para detecco de grupos funcionais
(espectroscopia no infravermelho); e f) elucidaco estru-
tural de um composto (espectro de ressonncia magntica
nuclear de prton e carbono).
Ao propor a preparaco e caracterizaco de steres
conseguimos abordar os seguintes contedos programticos
na disciplina de Anlise Orgnica: a) mtodos clssicos de
separaco e purificaco de substncias orgnicas (filtraco,
extraco e destilaco); b) purificaco de compostos orgni-
cos --- cromatografia; c) bases tericas e aspectos histricos
da cromatografia; c) cromatografia planar e em coluna; d)
determinaco estrutural --- espectrometria de infravermelho
(IV); e) espectros de IV de hidrocarbonetos e outros grupos
funcionais; f) interpretaco de espectros de infravermelho;
g) determinaco estrutural --- espectrometria de ressonncia
magnsia nuclear de 1 H e 13 C; h) o espectro eletromagn-
tico; i) spin nuclear --- a origem do sinal; j) o deslocamento
qumico; k) espectros de RMN de 1 H e de 13 C; l) determinaco
estrutural --- espectrometria de massas (EM); m) o espectro
de massa; n) determinaco das frmulas moleculares e dos
pesos moleculares; e o) fragmentaco.
Finalizando, o relatrio foi escolhido como ferramenta
para avaliaco do processo ensino-aprendizagem por permi-
tir a pesquisa e formulaco de ideias por parte do estudante
envolvido na aula experimental, permitindo ao estudante
uma sntese de pensamento, assim como o incentivo a
buscar novas fontes de informaco em outros meios de
comunicaco cientfica.
Os grupos tiveram um perodo de 7 dias para confeccionar
o relatrio, sendo que poderiam utilizar todas a fontes de
P.M. Moraes Calvalcante et al.
6
617.134
571.288
660.040
767.057
871.872
922.212
1959.314
2121.031
2566.723
2359.255
1099.992
1310.428
1031.142
2929.409
1407.879
2984.081
1207.511
1370.331
1159.614
1722.131
800 600 400
Figura 6 IV do levulinato de etila.
pesquisa possveis (livros, revistas, sites, etc.). Foi utilizada
uma aula (50 min) para a exposico por parte dos professores
de como seria feito o relatrio e que dados deviam constar
nesse relatrio. A produco do relatrio segundo os estudan-
tes auxiliou a aprendizagem dos contedos vivenciados.
Aps a entrega dos relatrios foram feitas as correces e
as anlises em cima das respostas para as perguntas feitas
no roteiro do experimento. Todos os relatrios apresentaram
os itens pedidos (introduco, objetivos, resultados e conclu-
ses) e as respostas foram satisfatrias quanto s perguntas.
Alm disso, todas as tabelas foram construdas com base no
que foi descrito pelos estudantes nos relatrios.
Do ponto de vista de custos, o experimento acessvel,
pois emprega apenas 5 reagentes de baixo custo (cido levu-
lnico, cido lctico, diferentes lcoois --- 2 para cada grupo
--- e cido 4-tolueno sulfnico). Em termos de seguranca,
prefervel em comparaco a uma esterificaco tradicional
que geralmente emprega como catalisador o cido sulf-
rico concentrado, que em contato com a pele pode provocar
queimaduras graves.
Consideraces finais
Este trabalho demonstra uma estratgia experimental sim-
ples para obtenco de steres a partir cido levulnico
e cido (R,S)-lctico em aulas experimentais no curso de
Qumica, na disciplina de Anlise Orgnica. O principal
objetivo deste trabalho foi a realizaco de um experi-
mento simples no qual o contedo referente s reaces
de esterificaco, exigido na ementa da disciplina, fosse
aplicado na preparaco de steres, utilizando ferramen-
tas comuns em um laboratrio de qumica orgnica. Por
se tratar de uma reaco de duraco de uma ou 3 h, per-
mitiu que o estudante, enquanto aguardasse o trmino
de uma determinada reaco, utilizasse algumas tcnicas
de laboratrio, tais como extraco, neutralizaco, hidr-
lise, filtraco, evaporaco e destilaco, bem como de
Proposta de preparaco e caracterizaco de steres: um experimento de anlise orgnica na graduaco 327

mtodos de caracterizaco do produto (infravermelho e Agradecimentos

ressonncia magntica nuclear de prton e carbono), de
produtos j preparados e caracterizados pelos 2 estudan- Os autores deste trabalho agradecem a todas as agncias
tes de iniciaco cientfica, coautores do trabalho. Todavia, que auxiliam financeiramente as nossas pesquisas: a FACEPE,
o experimento proposto contempla o treinamento do gra- atravs do financiamento do projeto APQ-FACEPE (1257-
duando em diversas tcnicas de laboratrio, bem como na 1.06/2010); a CAPES e CNPq pelas bolsas concedidas aos
sntese, caracterizaco estrutural, manuseio e reatividade estudantes de iniciaco cientfica e ps-graduaco.
de substncia orgnica, e envolve os mecanismos inicos de
eliminaco e adico.
O experimento mostrou-se potencialmente til para que
os estudantes empreguem a espectroscopia na elucidaco
Anexo 1.
estrutural de compostos sintetizados, bem como buscar
conhecimentos tericos para sustentar as hipteses formu- Tabela 3.
ladas.

Conflito de interesses Anexo 2.

Os autores declaram no haver conflito de interesses. Tabela 4.

Tabela 3 Anlise dos espectros de IV dos steres obtidos

Compostos IV(KBr) cm1 Atribuico
4a 2.987, 1.736, 1.369, 1.204, 1.043
4b 2.984, 1.722, 1.370, 1.159, 1.031 Deformaco axial de C-Ha
4c 2.972, 1.731, 1.403, 1.166, 1.055 Deformaco Axial de C = Ob
4d 2.987, 1.721, 1.374, 1.113, 980 Deformaco angular de C-Hc
4e 2.958, 1.735, 1.460, 1.162, 1.038 Deformaco axial de C-O de sterd
4f 2.922, 1.722, 1.362, 1.190, 998
4g 2.941, 1.711, 1.450, 1.076, 989
5a 3.412, 2.997, 1.736, 1.490, 1.304, 1.137 Deformaco axial de C-OHe
5b 3.464, 2.985, 1.754, 1.460, 1.298, 1.200
5c 3.445, 2.983, 1.731, 1.453, 1.266, 1.136
a 2.922-2.997 cm1 .
b 1.711-1.754 cm1 .
c 1.360-1.490 cm1 .
d (980-1.200)-(1.104-1.304) cm1 .
e 3.412-3.464 cm1 .

Tabela 4 Anlise dos espectros de RMN 1 H e RMN 13

C dos steres obtidos
Compostos RMN 1 H* RMN 13 **
C
O 6
2
5 1 OCH 3
4 3,59 (s, 3H, CH3 do C-6); 2,69 (t, 206,6 (C-4); 173,0 (C-1); 51,6 (C-6);
3
O 2H, J = 12,0 Hz, CH2 do C-3); 2,49 (t, 37,7 (C-3); 29,6 (C-2); 27,5 (C-5)
2H, J = 12,0 Hz, CH2 do C-2); 2,11 (s,
3H, CH3 , C-5)
O
2 7
5 1 O
4 3 6 3,80 (m, 2H, CH2 CH3 do C-6); 2,45 207,1 (C-4); 172,0 (C-1); 59,5 (C-6);
O (t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-3); 2,24 38,4 (C-3); 26,4 (C-2); 24,5 (C-5);
(t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-2); 1,87 13,6 (C-7)
(s, 3H, CH3 do C-5); (t, 3H, J = 7,2 Hz,
CH3 do C-7)
328 P.M. Moraes Calvalcante et al.

Tabela 4 (Continuaco)

Compostos RMN 1 H* RMN 13 **

C
O
2 7
5 1 O
4 3 6 8 3,76 (t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-3); 206,0 (C-4); 172,1 (C-1); 65,5 (C-6);
O 2,50 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do C-2); 37,2 (C-3); 29,1 (C-2); 27,3 (C-5);
2,29 (t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-8); 21,3 (C-7); 9,7 (C-8)
1,93 (s, 3H, CH3 do C-5), 1,39 (q, 2H,
C-7, J = 6,6 Hz, CH2 do C-7); 0,69 (t,
3H, C-8, J = 7,2 Hz, CH2 do C-8)
O
2 7
5 1 O
4 3 6 4,77 (q, 1H, C-6, J = 7,2 Hz, CH do 206,2 (C-4); 171,7 (C-1); 67,3 (C-6);
O
8 C-6); 2,52 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do 37,4 (C-2); 29,3 (C-3); 27,8 (C-5);
C-3); 2,31 (t, 3H, J = 6,9 Hz, CH2 do 21,2 (C-7, C-5)
C-2); 1,96 (s, 3H, CH3 do C-5); 1,16
(dd, 3H, C-7 e C-8, J = 2,4 Hz e
J = 3,3 Hz)
O
2 7
5 1 O 6
4 3 2,74 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do C-3); 206,9 (C-4); 177,7 (C-1); 77,4 (C-6);
9
O
8 2,58 (t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-2); 38,0 (C-3); 29,2 (C-2); 28,6 (C-7, C-8,
2,16 (s, 3H, CH3 do C-5); 1,40 (s, 9H, C-9); 24,6 (C-5)
CH3 )
O
2 7 9
5 1 O
4 3 6 8 3,97 (t, 2H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-6), 206,5 (C-4); 172,6 (C-1); 64,3 (C-6);
O 2,66 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do C-3); 37,7 (C-3); 30,4 (C-2); 29,6 (C-7);
2,47 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do C-2); 27,7 (C-5); 18,9 (C-8); 13,4 (C-9)
2,10 (s, 3H, CH3 do C-5); 1,51 (q, 2H,
C-7, J = 7,5 Hz, CH2 do C-7); 1,29 (q,
2H, C-8, J = 7,5 Hz, CH2 do C-8); 0,83
(t, 3H, C-9, J = 7,2 Hz, CH2 do C-9)
O
2 7
5 1 O 6 8
4 3
3,32 (q, 1H, J = 6,9 Hz, CH do C-6); 206,9 (C-4); 171,8 (C-1), 69,4 (C-6);
O 7 9
2,54 (t, 2H, J = 6,3 Hz, CH2 do C-3); 34,8 (C-3); 29,2 (C-7, C-7 ); 27,8
8
2,33 (t, 3H, J = 6,6 Hz, CH2 do C-2); (C-2); 24,8 (C-5); 23,1 (C-8, C-8 ).
1,96 (s, 3H, CH3 , C-5), 1,66-0,99 (m,
10H, CH2 do ciclohexil)
OH 4
1 OCH
3
3 2 4,20 (q, 1H, J = 6,9 Hz, CH do C-2); 175,9 (C-1); 68,8 (C-2); 52,2 (C-4);
O 3,34 (s largo, 1H, OH); 1,45-1,32 (d, 20,1 (C-3)
3H, J = 7,2 Hz, CH3 do C-3)
OH
1 O 5
3 2 5,15 (q, 2H, J = 7,2 Hz, CH2 do C-4); 175,1 (C-1); 69,3 (C-2); 69,0 (C-4);
4
O 4,33 (q, 1H, J = 6,9 Hz, CH do C-2); 20,4 (C-3); 16,8 (C-5)
3,58 (s largo, 1H, OH); 1,49 (t, 3H,
J = 7,2 Hz, CH3 do C-3); 1,26 (t, 3H,
J = 7,5 Hz, CH3 do C-5)
Proposta de preparaco e caracterizaco de steres: um experimento de anlise orgnica na graduaco 329

Tabela 4 (Continuaco)

Compostos RMN 1 H* RMN 13 **

C
OH
1 O 5
3 2 4 4,90 (m, 1H, CH do C-4); 4,07 (q, 175,3 (C-1); 80,1 (C-2); 36,5 (C-4);
O
6 3H, J = 7,2 Hz, CH do C-2); 3,53 (s, 16,9 (C-3); 16,2 (C-5, C-6)
largo 1H, OH); 2,11 (d, 3H, J = 6,9 Hz,
CH3 do C-3); 1,08 (dd, 3H, J = 2,1 Hz,
J = 7,1 Hz, CH3 do C-5 e C-6)
H: hidrognio analisado no espectro de RMN 1 H.
* RMN 1 H (300 MHz, CDCl ).
3
** RMN 13 C (75 MHz, CDCl ).
3

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