Poa-Industria Del Petroleo PDF

PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA APLICADOS EN EL TRATAMIENTO
DE AGUAS DE LA INDUSTRIA DEL PETRLEO.

Procesos de oxidacin avanzada aplicados en el tratamiento de aguas de la industria
del petrleo.
Especializacin en Recursos Hidrulicos y Medio Ambiente
Amparo Carolina Castaeda Jimnez

AMPARO CAROLINA CASTAEDA JIMNEZ
ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERA JULIO GARAVITO
ESPECIALIZACIN EN RECURSOS HIDRULICOS Y MEDIO AMBIENTE
2014
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del petrleo.

AMPARO CAROLINA CASTAEDA JIMNEZ
Proyecto de grado para optar al titulo
Especialista en Recursos Hidrulicos y Medio Ambiente
Director de Proyecto
Jairo A. Romero Rojas
Ingeniero Civil, MEEE
ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERA JULIO GARAVITO
ESPECIALIZACIN EN RECURSOS HIDRULICOS Y MEDIO AMBIENTE
2014
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del petrleo.
TABLA DE CONTENIDO
CAPTULO 1. INTRODUCCIN ............................................................................................ 7
CAPTULO 2. OBJETIVOS .................................................................................................... 8
CAPTULO 3. AGUAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA .................................................... 9
3.1 Aguas de produccin ............................................................................................... 9
3.2 Aguas Residuales.................................................................................................. 12
CAPTULO 4.PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA. ................................................. 14
4.1 GENERALIDADES ................................................................................................ 14
4.2 PROCESOS NO FOTOQUMICOS ...................................................................... 17
4.2.1 Ozonizacin.................................................................................................... 17
4.2.2 Ozonizacin con ................................................................................... 20
4.2.3 Procesos Fenton ..................................................................... 21
4.2.3.1 Dosificacin de Fenton ........................................................... 22
4.2.4 Oxidacin electroqumica............................................................................... 23
4.2.5 Radilisis y tratamiento con haces de electrones ......................................... 24
4.2.6 Plasma no trmico ......................................................................................... 25
4.2.7 Oxidacin en agua subcrtica o Oxidacin con aire hmedo ........................ 26
4.2.8 Oxidacin con agua supercrtica o mtodo OXAS ........................................ 27
4.3 PROCESOS FOTOQUMICOS............................................................................. 28
4.3.1 Ultravioleta de vaco. ..................................................................................... 29
4.3.2 UV/ ........................................................................................................ 31
4.3.3 UV/ ............................................................................................................. 32
4.3.4 UV/ / ................................................................................................... 33
4.4 FOTOCATLISIS SOLAR ..................................................................................... 34
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4.4.1 Fotocatlisis homognea (Foto-Fenton)........................................................ 34
4.4.2 Mecanismo de fotocatlisis con ............................................................. 36
CAPTULO 5. CASOS DE PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA EN LA INDUSTRIA

PETROLERA........................................................................................................................ 38
CAPTULO 6. CONCLUSIONES ......................................................................................... 42
CAPTULO 7. REFERENCIAS ............................................................................................ 44
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del petrleo.
NDICE DE FIGURAS
FIGURA 1. ESQUEMA AGUAS INYECTADAS ..................................................................................................... 9

FIGURA 2. ESQUEMA DE UN GENERADOR DE OZONO.................................................................................... 17
FIGURA 3. PROCESO GENERAL UTILIZADO EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS CON OZONO .............................. 19
FIGURA 4. PROCESO FENTON A NIVEL INDUSTRIAL ...................................................................................... 22
FIGURA 5. ESQUEMA AGUAS INYECTADAS ................................................................................................... 24
FIGURA 6. ESQUEMA OXIDACIN CON AIRE HMEDO.................................................................................... 27
FIGURA 7 LMPARA UV................................................................................................................................ 30
FIGURA 8. ESQUEMA DE LOS PROCESOS OXIDACIN-REDUCCIN EN LA INTERFASE SEMICONDUCTOR-
ELECTROLITO. ...................................................................................................................................... 37
NDICE DE TABLAS
TABLA 1. ANLISIS DE LAS AGUAS DE PRODUCCIN ..................................................................................... 10

TABLA 2. COMPONENTES DE LAS AGUAS DE PRODUCCIN ........................................................................... 11
TABLA 3. CARACTERSTICAS MEDIAS DE LAS AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA PETROLERA ................. 12
TABLA 4. CONCENTRACIONES MXIMAS PERMISIBLES PARA VERTER A UN CUERPO DE AGUA. ..................... 13
TABLA 5. TECNOLOGAS UTILIZADAS PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA
PETROLERA .......................................................................................................................................... 13
TABLA 6. POTENCIAL DE OXIDACIN. ........................................................................................................... 15

TABLA 7. VALORES DE CT............................................................................................................................ 20
TABLA 8. EXPERIMENTOS DE OXIDACIN PARA EVALUAR SU RENDIMIENTO .................................................. 39
TABLA 9. EXPERIMENTOS FENTON Y FOTO-FENTON REALIZADOS EN DIFERENTES CONCENTRACIONES DE
REACTIVOS - FENTON (30 MIN) Y RADIACIN UV (FOTO-FENTON) (60 MIN.) ....................................... 40
TABLA 10. CONDICIONES PTIMAS PARA EL TRATAMIENTO FENTON ............................................................ 41
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del petrleo.
1.
CAPTULO 1. INTRODUCCIN
La industria petrolera desarrolla una serie de actividades y operaciones que generan

problemas de contaminacin del agua de produccin, derrames de crudo en agua dulce o
salada, los cuales requieren tecnologas de tratamiento apropiado.
Este trabajo incluye una investigacin sobre los sistemas de oxidacin avanzada y su
aplicabilidad en la industria petrolera. En el captulo 2 se describe los objetivos del
estudio; en el captulo 3 se describen las caractersticas de las aguas residuales en la
industria petrolera; en el captulo 4 se exponen los mtodos de oxidacin avanzada en
donde se describe la fundamentacin de cada mtodo; en el captulo 5, se enumeran la
casos de la industria petrolera que han utilizado oxidacin avanzada para el tratamiento
de aguas residuales o de produccin; en el captulo 6 se incluyen las conclusiones de la
aplicabilidad de los mtodos de oxidacin avanzada a la industria del petrleo. Finalmente
el captulo 7 se presenta el listado de referencias bibliogrficas utilizadas para la
realizacin del presente trabajo.
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del petrleo.
2.
CAPTULO 2. OBJETIVOS
Conocer los procesos de oxidacin avanzada. (POA)
Enumerar casos de la industria petrolera que han utilizado procesos de

oxidacin avanzada para el tratamiento de aguas residuales o de produccin.
Analizar la aplicabilidad de los mtodos de oxidacin avanzada en la industria

petrolera.
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del petrleo.
3.
CAPTULO 3. AGUAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA
En un pozo productor de petrleo se pueden generar dos clases de aguas que requieren
manejo apropiado, para permitir su vertimiento en un cuerpo de agua o directamente al
suelo.
3.1 Aguas de produccin

Las aguas de produccin se componen de aguas de formacin, que son aquellas que
provienen de las formaciones geolgicas y que se obtienen normalmente durante la
extraccin del petrleo (Ruiz, 2007) y aguas inyectadas las cuales son utilizadas para
lograr una mxima recuperacin de petrleo en los pozos. El agua de produccin sale a la
superficie junto con el petrleo. A medida que el pozo de petrleo se empobrece, la
proporcin de agua producida con el petrleo aumenta.
La industria petrolera genera aguas residuales provenientes del agua extrada de las
formaciones geolgicas y de los qumicos usados durante la explotacin, la perforacin
del pozo y la produccin de petrleo y gas.
Figura 1. Esquema Aguas Inyectadas
Fuente: http://acuifers20112.wikispaces.com
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del petrleo.
Estas aguas son altamente contaminantes, por lo que representan un alto riesgo para la
fauna, flora, suelos, fuentes de agua y el ser humano. Por ello existen restricciones para
su manipulacin y disposicin.
Los principales anlisis de las aguas de produccin se incluyen en la tabla 1
Los principales componentes de las aguas de produccin y sus impactos se muestran en

la tabla 2.
Tabla 1. Anlisis de las aguas de produccin
Caractersticas Determinacin
pH pH-metro
Turbidez Nefelometra
Temperatura Termmetro
Conductividad Mtodo Instrumental
Gravedad Especfica Hidrmetro
Poblacin Bacteriana Cultivos
Dixido de Carbono Disuelto Titulacin
Sulfuro de Hidrgeno Titulacin
Oxgeno Disuelto Titulacin
Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) Reflujo Abierto
Demanda Bioqumica de Oxgeno Mtodo Biolgico
Contenido de Slidos Suspendidos (SST) Filtracin
Composicin Qumica de Slidos Suspendidos Anlisis Qumico
Contenido de Aceites y Grasas Infrarrojos, colorimetra
Fuente: (Universidad Industrial de Santander).
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del petrleo.
Tabla 2. Componentes de las aguas de produccin
Principales componentes de las

Impactos
aguas de produccin
Las sales y metales presentes dependern

de los suelos y pozos de produccin. Las de
cianuro pueden producir muerte inmediata y,
dependiendo de la concentracin, dolores de
Sales cabeza intensos, sabor amargo y prdida del
olfato y el gusto, mareos y vmitos, dificultad
respiratoria, angustia, convulsiones, prdida
de conocimiento. Otros derivados son muy
irritantes de piel, ojos y vas respiratorias.
Disminuyen la posibilidad de vida de los

peces en el agua, lo que aumentar la
desnutricin de la poblacin de la zona. Los
Gases
principales gases son: monxido de carbono
(CO), dixido de carbono ( ), cido
sulfhdrico ( ).
Se acumulan en peces y moluscos y pasan a

la cadena alimenticia; al consumirlos se
acumulan y pueden producir intoxicacin
Metales pesados crnica. Los principales metales pesados
son: Bario, Mercurio, Arsnico, Selenio,
Antimonio, Cromo, Cadmio, Cobalto, Plomo,
Manganeso, Vanadio, Zinc.
Son muy txicos, cancergenos y productores

de malformaciones. Los principales
Hidrocarburos Aromticos hidrocarburos aromticos presente en las
aguas residuales son: Benceno, Xileno,
Tolueno.
Son fuertemente irritantes de la piel, pueden

producir cncer de piel, de testculos y de
Hidrocarburos policclicos pulmones. Los hidrocarburos policclicos son
principalmente: Antraceno, Pireno,
Fenantreno, Benzopirenos.
Fuente: (Ruiz, 2007)
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del petrleo.
3.2 Aguas Residuales
Aguas Residuales domsticas: son el resultado de actividades cotidianas de las

personas que operan en el campo petrolero.
Aguas Residuales Industriales: Aguas residuales procedentes de las diferentes
actividades del taladro de perforacin.
Debido a las condiciones de la industria, las caractersticas de las aguas residuales de la

industria petrolera, son similares a las caractersticas del agua de produccin, sin
embargo se recomienda tener en cuenta parmetros como fenoles, amoniaco, sulfuros,
estas caractersticas pueden variar dependiendo de las caractersticas del pozo.
Tabla 3. Caractersticas medias de las aguas residuales de la industria petrolera
Parmetro Rango o Media

DQO (mg/L) 8501020
COD (mg/L) 300440
DBO 570
Fenol (mg/L) 98128
Amoniaco (mg/L) 5,121,1
pH 8,08,2
Turbidez (NTU) 2252
Sulfuro (mg/L) 1523
Tolueno (g/L) 1,1
Etilbenceno (g/L) 3,7
m, p-xileno (g/L) 15,4
o-xileno (g/L) 3,7
Aceites y grasas (mg/L) 12,7
Fuente:(Coelho, Castro, Dezotti, & Jr, 2006)
En general, para las aguas residuales de la industria petrolera se establecen lmites de

descarga para: DBO, DQO, Grasa y aceites, pH, Slidos Sedimentables, Slidos
Suspendidos Totales y Temperatura. Los valores lmites tpicos de descarga se
encuentran enunciados en la tabla 4.
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del petrleo.
Tabla 4. Concentraciones mximas permisibles para verter a un cuerpo de agua.
PARMETRO EXPRESADA COMO NORMA

DBO (mg/L) 1000
DQO (mg/L) 2000
Grasa y aceites (mg/L) 100
pH Unidades 5-9
Slidos Sedimentables SS (ml/L) 2
Slidos Suspendidos Totales SST (mg/L) 800
Temperatura Grados centgrados (C) <30
Fuente: (Decreto 1594 de 1984)
Las principales tecnologas de tratamiento de aguas residuales usadas por la industria

petrolera se incluyen en la tabla 5.
Tabla 5. Tecnologas utilizadas para el tratamiento de aguas residuales de la

industria petrolera
Numero de petroleras que

reportaron el uso
Tecnologas para el tratamiento de aguas residuales
Directamente Indirectamente
(93 petroleras ) (18 petroleras)
Arrastre con vapor - Elimina el amoniaco y mercaptanos de aguas cidas 30 6
Separador API 86 23
Flotacin por aire disuelto - elimina los aceites y material particulado antes del
66 17
tratamiento biolgico.
Tratamiento biolgico - la mayora de las refineras utilizan el tratamiento biolgico
aerbico de aguas residuales para reducir la carga de carbono orgnico (DQO y 100 9
DBO). El tratamiento biolgico tambin puede eliminar los compuestos fenlicos
Sedimentacin 78 13
Filtracin - elimina las partculas finas 33 6
Carbn Activado-elimina la materia orgnica soluble y algunos metales 14 1
Fuente: TRIReleases 2000.
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del petrleo.
4.
CAPTULO 4.PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA.
4.1 GENERALIDADES
Los procesos de oxidacin avanzada comnmente llamados POA son aquellos
tratamientos terciarios que estn basados en la generacin de especies fuertemente
oxidantes, que tiene como objetivo principal la eliminacin de compuestos solubles no
biodegradables, presentes en las aguas residuales.
Dichos procesos usan oxidantes (qumicos) para reducir los niveles DQO/DBO, y para
separar los componentes orgnicos y los componentes inorgnicos oxidables. Los
procesos pueden oxidar totalmente los materiales orgnicos como carbn, . (Lenntech
BV, 1998-2013)
En que consiste
El proceso consiste en una oxidacin qumica en condiciones suaves de presin y

temperatura hasta la mineralizacin completa de contaminantes. El agente oxidante es
una especie radical denominada hidroxilo (OH) con una elevadsima capacidad oxidante
y con tiempos de reaccin muy cortos.
Debido a la altsima reactividad de estas especies es posible eliminar tanto compuestos

orgnicos como inorgnicos logrando as una reduccin de DQO, COT y toxicidad en las
aguas residuales tratadas. Adems la generacin de radicales se realiza a partir de
oxgeno, agua oxigenada y catalizadores soportados, por lo que los subproductos de
reaccin son nicamente agua y dixido de carbono
La tabla 6 indica la capacidad de oxidacin, medida a travs del potencial de oxidacin,

de diferentes compuestos. Los de mayor potencial son los que intervienen en los POA.
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del petrleo.
Tabla 6. Potencial de Oxidacin.
Especie Potencial de oxidacin (V)

Flor 3,03
Radical hidroxilo (OH) 2,8
Oxgeno atmico 2,4
Ozono 2,07
Perxido de hidrgeno 1,78
Radical Per hidroxilo 1,7
Permanganato 1,68
cido hipo bromoso 1,59
Dixido de cloro 1,57
cido hipocloroso 1,49
cido hipoiodoso 1,45
Cloro 1,36
Bromo 1,09
Yodo 0,54
Fuente: (Clemente)
La versatilidad de los POAs se encuentra en el hecho de que ofrecen diferentes maneras

de producir los radicales hidroxilos. As, la generacin de radicales hidroxilo se puede
acelerar por la combinacin de algunos agentes oxidantes como ozono , perxido de
hidrgeno ), radiacin UV, sales de hierro [Fe (II) y Fe (III)] y catalizadores como
dixido de titanio ( . (Fernndez, 2007)
Los POAs se pueden clasificar como procesos no fotoqumicos y procesos fotoqumicos

en funcin de la participacin de la luz en el proceso. (Ripoll, 2008)
Procesos no fotoqumicos
Ozonizacin
Ozonizacin con /
Procesos Fenton y relacionados
Oxidacin electroqumica
Radilisis y tratamiento con haces de electrones
Plasma no trmico
Oxidacin en agua sub y supercrtica.
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del petrleo.
Procesos fotoqumicos
Ultravioleta de vaco.
UV/
UV/
UV/ /
Fotocatlisis solar
Fotocatlisis homognea. (Foto-Fenton)

Mecanismo de fotocatlisis con
Algunas de las ventajas de estas nuevas tecnologas frente a los mtodos convencionales
para el tratamiento de aguas resdales industriales son las siguientes: (Clemente)
Los contaminantes se destruyen, no se concentran ni cambian de fase.

Puede alcanzarse la mineralizacin total de los contaminantes orgnicos.
Usualmente no generan lodos que requieren tratamiento y/o eliminacin.
Los reactivos utilizados como oxidantes son sustancias que se descomponen
durante el proceso en productos inocuos.
Son muy tiles para eliminar contaminantes refractarios que resisten otros
mtodos de tratamiento, principalmente el biolgico. Mejoran la biodegradabilidad
del agua residual, permitiendo acoplar un tratamiento biolgico posterior.
Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin.
Generalmente mejoran las caractersticas organolpticas de las aguas tratadas.
Eliminan efectos sobre la salud de desinfectantes y oxidantes residuales como el
cloro.
En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros mtodos.
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del petrleo.
4.2 PROCESOS NO FOTOQUMICOS
Los procesos de oxidacin avanzada no fotoqumicos originan especies muy reactivas,

principalmente el radical hidroxilo; a travs de la transformacin de especies qumicas o
mediante la utilizacin de distintas formas de energa, a excepcin de la irradiacin
luminosa. (Ripoll, 2008).
4.2.1 Ozonizacin
La ozonizacin se define como procesos de oxidacin que implican la generacin de

radicales hidroxilo en cantidad suficiente para interaccionar con los compuestos orgnicos
del medio.
El mtodo ms ampliamente utilizado para la generacin de ozono para el tratamiento de

aguas son las descargas en corona, o tambin conocido como descargas elctricas
silenciosas (Figura 2.). Consiste en pasar oxgeno en forma gaseosa a travs de dos
electrodos separados por un dielctrico y un hueco de descargas. Se aplica un voltaje a
los electrodos, causando que un electrn fluya a travs del hueco de descargas. Esos
electrones suministran la energa para disociar las molculas de oxgeno, producindose
as la formacin de ozono. (Alonso, 2008)
Figura 2. Esquema de un generador de ozono.
Fuente: (Alonso, 2008).
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del petrleo.
La tcnica se basa, fundamentalmente, en lograr un tiempo de contacto adecuado del

agua, con la cantidad adecuada de ozono. Concentraciones de entre 0,5 y 0,8 mg/l de
ozono durante unos tres o cuatro minutos son suficientes para conseguir una calidad de
agua excepcional y desinfectada. Tras el tratamiento, el ozono se descompone en
oxgeno tras varios minutos no dejando ningn tipo de residual pero, por consiguiente,
tampoco existir ningn residual desinfectante que pudiera prevenir el crecimiento
bacteriolgico. En los casos en los que sea necesario asegurar que el agua de consumo
ha sido recin tratada con ozono, el sistema de ozonizacin se realizar en un depsito
con un caudal de recirculacin, en donde mediante un inyector vnturi se aadir la
produccin de ozono adecuada, esta cantidad de ozono y por tanto, la concentracin de
ozono residual en el depsito depende, en primer lugar, de las caractersticas de
produccin del equipo, y en segundo lugar, del tiempo de funcionamiento y parada del
mismo. Es decir, mediante el temporizador, es posible aumentar y disminuir el tiempo de
produccin y de parada consiguiendo en estado estacionario una mayor o menor
concentracin de ozono. Para sistemas ms complejos de regulacin y control puede
instalarse una sonda de medicin de ozono residual en el agua que acte directamente
sobre la produccin del equipo para alcanzar el valor de consigna preestablecido como el
ideal de concentracin de ozono en el agua. (Hidrotec, 2009)
En la figura 3 se observa el proceso general que se utiliza para el tratamiento de aguas

con ayuda de ozono.
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del petrleo.
Figura 3. Proceso general utilizado en el tratamiento de aguas con ozono
Fuente: (xylem Let's Solve Water)
Los principales catalizadores que se utilizan en ozonizacin son:
los xidos de metales de transicin (manganeso, titanio, aluminio),

Metales u xidos soportados (cobre u xido de titanio sobre almina),
Carbn activo (GAC)
Sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o SBA.
La dosis de desinfectante aplicado al agua est relacionada con un factor llamado CT

que es resultado de la multiplicacin de la concentracin residual del desinfectante en el
agua (mg/l) por el tiempo de contacto (minutos). La prctica europea tiene contemplada la
aplicacin de 0,4 mg/l con un tiempo de contacto de 4 minutos, es decir, un CT = 1,6. Sin
embargo, la EPA (Environmental Protection Agency) en EE.UU, seala que un CT = 0,72
aplicados al agua a 20C es suficiente para desactivar 99,9 % de los parsitos
transmitidos por el agua muy difciles de matar y el 99,9% de virus entrico. La diferencia
entre la prctica europea de desinfeccin y la americana depende principalmente de la
temperatura del agua. En la tabla 7 se muestran los CT recomendados por la EPA para
distintas temperaturas de agua.
19
del petrleo.
Tabla 7. Valores de CT
Temperatura del agua C CT

<1 2,9
5 1,9
10 1,4
15 0,95
20 0,72
>25 0,48
Fuente: (Santiago & Caldern Ancona, 2005)
La IBWA (International Bottled Water Asociations) recomienda una dosis de 1 a 2 mg de

ozono por litro de agua aplicados en un tiempo entre 4 y 10 minutos, manteniendo un
ttulo de ozono residual de 0,1 a 0,4 mg/l por un tiempo de contacto de 4 a 10 minutos.
(Santiago & Caldern Ancona, 2005)
4.2.2 Ozonizacin con

La ozonizacin se realiza en medio alcalino para aumentar la velocidad de
descomposicin del ozono, incrementando as la velocidad de generacin de radicales
hidroxilo. La generacin de radicales hidroxilo puede ser aumentada con la adicin de
perxido de hidrgeno ( ), ampliando la concentracin de los mismos en el agua. Se
logra una mejora agregando agua oxigenada. (Alonso, 2008).
El uso de dos o ms oxidantes combinados permite aprovechar los posibles efectos

sinrgicos entre ellos, lo que produce una destruccin adicional de la carga orgnica. Sin
embargo, como existe una gran dosis de empirismo en el uso de mezclas oxidantes, es
difcil prever el rendimiento, que debe determinarse en ensayos de laboratorio. Entre las
posibles mezclas de agentes oxidantes, la combinacin perxido de hidrgeno y ozono es
sin duda la ms usada. El proceso pretende combinar la oxidacin directa del ozono con
la reaccin rpida y poco selectiva de los radicales HO con los compuestos orgnicos.
(Domnech, Jardim, & Litter).
El tratamiento ha resultado efectivo para descomponer compuestos organoclorados como

tricloroetileno, tetracloroetileno, etc. Por lo tanto, es excelente para el pos tratamiento de
20
del petrleo.
aguas sometidas a tratamientos de desinfeccin con cloro o dixido de cloro. Uno de los
principales campos de aplicacin es la degradacin de plaguicidas presentes en aguas.
Tambin se ha usado en la decoloracin de compuestos de aguas residuales de la
industria papelera y otros procesos industriales. (Domnech, Jardim, & Litter).
El proceso es caro pero rpido, y puede tratar contaminantes orgnicos presentes en muy
bajas concentraciones (ppb), a pH entre 7 y 8; la relacin molar ptima / es 2:1.
4.2.3 Procesos Fenton
Entre los procesos de oxidacin avanzada, uno de los ms econmicos y efectivos es el

proceso Fenton, descrito por primera vez en 1894 por H. J. H. Fenton, que consiste en la
adicin de sales de en medio cido para promover la descomposicin cataltica del
en radicales HO los cuales son capaces de oxidar la materia orgnica y
compuestos inorgnicos, como sulfuros presentes en el agua residual (Aliaga Simorte,
2010).
En el proceso Fenton, a nivel industria,l ha de tenerse en consideracin el equipamiento

necesario para que pueda tener lugar la reaccin (Figura 4). Generalmente, se parte de
un reactor principal que es donde tiene lugar el proceso de Fenton en modo discontinuo.
El reactor de cochada consiste en un depsito no presurizado, el cual mantiene las
condiciones atmosfricas, y dispone de una serie de bombas externas para poder
adicionar el agente para el ajuste de pH (ya sea cido o base), y dosificar el sulfato de
hierro (II) y el perxido de hidrgeno (35-50%) en disolucin.
La adicin de los reactivos se lleva a cabo de la siguiente manera: el agua residual

seguida del cido o la base para ajustar el pH, el cual debe ser aadido muy poco a poco
para no alterar la temperatura interna. A continuacin se aade el reactivo Fenton,
cantidad ptima necesaria para el proceso. Una vez transcurrido el tiempo de reaccin, y
habiendo alcanzado el nivel de degradacin oportuno, se pasa el agua residual a un
tanque de neutralizacin para adicionar una base y, de esta manera, precipitar el
hidrxido de hierro. ste se hace coagular en un tanque de floculacin mediante un
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del petrleo.
agente coagulante. Una vez separadas estas dos fases se obtendr un efluente tratado
(Blanco Jurado, 2009)
Figura 4. Proceso Fenton a nivel industrial
Fuente: (Blanco Jurado, 2009)
4.2.3.1 Dosificacin de Fenton

La dosis de perxido de hidrgeno influye fundamentalmente sobre la eficacia del
proceso, mientras que la concentracin de hierro afecta a la cintica. Tanto la eficacia
como la velocidad de la reaccin tienden a aumentar con la concentracin de los
reactivos. Sin embargo, un exceso de hierro da lugar a una disminucin de la eficacia
debido a la activacin de reacciones secundarias no deseadas, como el caso de la
formacin de que puede precipitar. Un exceso de perxido de hidrgeno dara
lugar a la degradacin del mismo por los radicales hidroxilos. (Aliaga Simorte, 2010)
Para averiguar la dosis ptima de los reactivos se parte de la concentracin de DQO del
afluente para poder obtener el perxido de hidrgeno estequiomtrico necesario para
llevar a cabo la oxidacin de la materia orgnica. (Formula 1)
2 + (Formula 1)
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del petrleo.
Dicha frmula establece una relacin entre la DQO (oxgeno necesario para oxidar la
muestra) y el agente oxidante. La relacin es de 1g de DQO= 0,03125 mol = 0,0625
mol (Blanco Jurado, 2009)
4.2.4 Oxidacin electroqumica

Se clasifica como proceso avanzado de oxidacin porque los electrones se transfieren al
compuesto orgnico mediante la intervencin de radicales hidroxilo. La principal ventaja
de este tipo de proceso es evitar la introduccin de reactivos en disolucin. En la
oxidacin andica, los compuestos orgnicos se oxidan mediante los radicales hidroxilo
generados en un nodo a partir de la oxidacin de molculas de agua. En la oxidacin
electroqumica, los compuestos orgnicos reaccionan con oxidantes moleculares
generados electroqumicamente, como es el caso del perxido de hidrgeno que se
produce en ctodos, de grafito, a partir del oxgeno disuelto en el medio:
(Formula 2).
La aplicacin de la oxidacin electroqumica al tratamiento de efluentes contaminados con

compuestos orgnicos permite reducirlos, transformarlos o eliminarlos. Mediante la
seleccin adecuada de los electrodos y del electrolito, se generan oxiradicales con un
poder oxidante superior al de cualquier sustancia qumica oxidante convencional, los
cuales dan lugar a la oxidacin de la materia orgnica, dando como productos y
(Patio, Arroyave & Marn, 2011)
En la figura 5 se presenta el esquema de una celda con nodo de BDD-Adamant, ctodo

de zirconio, sistema de agitacin y fuente de corriente BK Precisin
23
del petrleo.
Figura 5. Esquema Aguas Inyectadas
Fuente: (Patio, Arroyave, & Marn, 2011)
El proceso electroqumico posee las siguientes caractersticas bsicas:
Trabaja a presin atmosfrica.

Temperatura inferior a 100C.
La velocidad de la reaccin est comandada por la densidad de corriente
aplicada (A/m2).
Sin intensidad la reaccin o tratamiento se detiene.
Tiene fciles puestas en marcha y paradas del sistema.
Es de fcil regulacin de la capacidad de tratamiento (control desde intensidad
mxima a cero).
4.2.5 Radilisis y tratamiento con haces de electrones
Este proceso de oxidacin avanzada es ideal para el tratamiento de compuestos

orgnicos voltiles (VOCs) y semivoltiles (SVOCs) en aguas subterrneas, residuales,
potables y lixiviados. Ataca principalmente a compuestos, difcilmente oxidables y
atacables por HO. Los compuestos pueden ser mineralizados o bien degradados a
24
del petrleo.
productos de menor peso molecular. El mtodo no genera residuos, barros u otros

desechos que necesiten tratamiento posterior, ni compuestos txicos como las dioxinas.
Una desventaja de este proceso es que si las dosis de radiacin son bajas, se pueden
formar aldehdos, cidos orgnicos y SVOCs resistentes. El proceso requiere alto
consumo elctrico, por lo tanto no es efectivo econmicamente para concentraciones
altas de contaminantes. La combinacin con ozono aumenta su eficiencia, debido a la
rpida formacin de especies reactivas adicionales. (Domnech, Jardim, & Litter).
4.2.6 Plasma no trmico
El plasma no trmico constituye una tecnologa emergente cuya eficacia ha sido

documentada. Diferentes investigaciones han demostrado la aplicabilidad de la tecnologa
de plasma no trmico para la eliminacin de diferentes tipos de compuestos entre los que
destacan: compuestos orgnicos voltiles (COVs), olores, materiales orgnicos como
clorofluorcarburos (CFC), y los gases de combustin (como xido de nitrgeno (NOx) y
xidos de azufre (SOx)) y reduccin de partculas.
Bsicamente la tcnica consiste en la creacin de un medio ionizado mediante el

establecimiento de un campo elctrico impulsado a travs de los gases que deben
tratarse.
Un plasma no trmico es un gas parcialmente ionizado en el cual la energa de los

electrones es considerablemente mayor que la de los iones y las molculas del gas, de tal
forma que el gas se encuentra a temperatura y presin ambiente.
Las tcnicas utilizadas para la generacin de plasmas no trmicos se pueden clasificar en

haz de electrones o en descargas elctricas. En el caso del haz de electrones la
generacin de electrones altamente energticos se realiza fuera del gas a tratar mientras
que en el caso de los sistemas de descargas pulsadas esta generacin se realiza
directamente en el interior del gas a tratar, lo que supone una clara ventaja en el diseo
del equipo.
25
del petrleo.
Una vez formados, los electrones son acelerados hacia mayores energas y pueden
colisionar con las molculas del medio, liberando ms electrones en el proceso. Estas
avalanchas de electrones son las denominadas descargas corona.
La tcnica no genera subproductos txicos, como dioxinas o furanos, opera a presiones y

temperaturas cercanas a la ambiente, no requiere combustible (minimiza residuos
secundarios), y puede eliminar simultneamente orgnicos peligrosos y emisiones del
xido de nitrgeno (NOx) y xido de azufre (SOx). No requiere catalizadores. (Domnech,
Jardim, & Litter).
4.2.7 Oxidacin en agua subcrtica o Oxidacin con aire hmedo
El proceso de oxidacin por aire hmedo (WAO por sus siglas en ingls) consiste en
mezclar el agua residual con aire a presin y temperatura elevada para producir la
degradacin en la fase lquida. El proceso se puede tambin llevar a cabo en presencia
de un catalizador slido. En este ltimo caso la temperatura normal utilizada entre 120 y
310 C se reduce a entre 15 y 60C, mientras la presin utilizada es siempre sobre la
presin de saturacin del agua. (Domnech, Jardim, & Litter).
Uno de los principales inconvenientes de la WAO es su incapacidad para lograr la

mineralizacin completa de efluentes altamente contaminados, ya que algunos productos
de oxidacin poseen bajo de peso molecular (especialmente los cidos actico y
propinico, as como metanol, etanol, y acetaldehdo). Adems, el material del reactor
tiene que ser resistente a la corrosin y el agrietamiento cuando se cuenta con presencia
los iones de cloruro y otros corrosivos en la corriente de desechos, lo que produce un
aumento en los costos de dicho procesos. (Rao, Senthilkumar, Byrne, & Feroz, 2013).
26
del petrleo.
Figura 6. Esquema oxidacin con aire hmedo.
Fuente: (FundacinChile).
4.2.8 Oxidacin con agua supercrtica o mtodo OXAS
Este mtodo se aprovecha de las propiedades nicas de agua y es aplicable por encima
de su punto crtico, es decir, Tc = 374 C y P c = 22,1 MPa. Se tiene otras ventajas
adicionales, tales como el tamao compacto, costo competitivo, altas eficiencias de
destruccin para los xidos de nitrgeno (NOx) y de azufre (SOx). (Tunay, Kabdasli, &
Arslan-Alaton, 2010).
El OXAS posee caractersticas que lo llevan a ser un excepcional sistema de tratamiento,

con una eficiencia de oxidacin mayor que 99,99% en tiempos de contacto muy breves (5-
60 segundos).
27
del petrleo.
Debido a la alta solubilidad del en el agua supercrtica, no existen problemas de

transferencia de masa. Como adems la tensin superficial es nula, el penetra en los
poros ms pequeos y puede oxidar cualquier sustancia orgnica. Por otra parte, es
posible remover los compuestos inorgnicos por precipitacin. El proceso puede
autoabastecerse en energa si se queman compuestos orgnicos de concentraciones
superiores al 5%.
Este proceso presenta desventajas ya que requiere condiciones severas de operacin; es

adems poco atractivo para aguas diluidas, y se pueden producir dibenzofuranos y
dioxinas. Al igual que el WAO, necesita materiales de construccin especiales para alta
temperatura y presiones, los cuales presentan un alto costo econmico. (Domnech,
Jardim, & Litter).
4.3 PROCESOS FOTOQUMICOS
Estos procesos estn basados en la accin de la radiacin solar sobre un foto-catalizador

(sistema sensible a los fotones) una vez que esta foto estimulado puede catalizar una
reaccin qumica, en este caso la degradacin de sustancias contaminantes
Las principales ventajas de las tecnologas fotoqumicas segn Domnech, Jardim, y

Litter son:
En algunos casos, es posible utilizar los procesos fotolticos directos, sin el

agregado de reactivo qumico alguno. Este proceso es importante para
compuestos que reaccionan lentamente con HO. La destruccin de compuestos
orgnicos clorados tales como trihalometanos (THM), clorometanos, cloroetanos,
aromticos y fenoles mediante el uso de irradiacin de 254 nm se halla bien
documentada en la literatura
Evita el uso de o reduce su proporcin, con la consiguiente reduccin de
costos, riesgos para la salud y preocupaciones ambientales.
28
del petrleo.
Aumenta la velocidad de reaccin en comparacin con la misma tcnica en

ausencia de luz. Esto evita el uso de tanques grandes y hace ms compactos a los
sistemas de tratamiento.
Evita cambios de pH drsticos (por ejemplo, el necesita pH altos, como ya se
ha visto).
Aumenta la flexibilidad del sistema ya que permite el uso de una variedad de
oxidantes y condiciones de operabilidad.
Reduce costos operativos debido a un menor consumo de potencia para generar
HO. (Domnech, Jardim, & Litter)
4.3.1 Ultravioleta de vaco.

http://www.elaguapotable.com/radiacion_ultravioleta.htm
Este proceso aprovecha la irradiacin a longitudes de onda por debajo de 190 nm., y usa
habitualmente lmparas de Xe ( = 172 nm). La excitacin electrnica en esta longitud de
onda lleva, en la mayora de los casos, a la ruptura homoltica de uniones qumicas y
puede producir la degradacin de materia orgnica tanto en fase condensada como en
gaseosa.
El uso ms importante de la radiacin UVV es la fotlisis del agua (Formula 3.) que
produce radicales hidroxilo y tomos de hidrgeno con rendimientos cunticos
dependientes de la longitud de onda de irradiacin
(Formula 3.)
Tambin, se producen electrones acuosos, pero con bajos rendimientos cunticos

(Formula 4.):
(Formula 4.)
A partir de los radicales primarios, su reaccin con genera rpidamente radicales

perhidroxilo ( ) y superxido ( ) (Formulas 5 y 6).
(Formula 5.)
(Formula 6.)
29
del petrleo.
Los oxidantes ( , y reductores ( , ) generados pueden

producir simultneamente reducciones y oxidaciones.
Esta tcnica, aunque no est an comercializada, se encuentra en plena etapa de

desarrollo. Se utiliza para la degradacin de contaminantes en aguas y en corriente de
aire con alto contenido en humedad, para la obtencin de agua ultra pura y para el
tratamiento de compuestos difcilmente oxidables como los compuestos clorados y
fluorados como . (Ripoll, 2008).
El equipo de desinfeccin UV es sencillo en su diseo, operacin y mantenimiento.

Consiste de un bulbo o tubo de cuarzo que emite radiacin UV. El agua infectada que se
pone en contacto con este tipo de radiacin, recibe una dosis de la misma y de esta
manera los microorganismos son inactivados.
En su paso a desinfeccin, el agua circula a travs de un compartimiento donde se

encuentran una o ms lmparas UV. El tubo por donde circula el agua es de nylon, PVC
transparente, cuarzo o algn otro material transparente a la radiacin y si se forma sarro
en el mismo o se ensucia, debe limpiarse o reemplazarse ya que puede disminuir la
efectividad. (Ingeniera de Tratamiento y Acondicionamiento de Aguas).
Figura 7 Lmpara UV
Fuente: (Ingeniera de Tratamiento y Acondicionamiento de Aguas).
30
del petrleo.
4.3.2 UV/
Este proceso de oxidacin avanzada implica la formacin de radicales hidroxilo por

fotlisis del perxido de hidrgeno y sus consiguientes reacciones de propagacin. El
mecanismo ms comnmente aceptado para la fotlisis del perxido de hidrgeno es la
ruptura homoltica del enlace O-O debida a la accin ultravioleta para formar dos radicales
hidroxilo.
(Formula 7.)
A continuacin, el radical HO puede atacar al perxido de hidrgeno dando lugar a la

siguiente secuencia de reacciones:
(Formula 8.)
(Formula 9.)
(Formula 10.)
(Formula 11.)
Al mismo tiempo, al estar presentes en el medio los contaminantes orgnicos, se inician

reacciones con los diferentes radicales formados.
El uso de ultravioleta/perxido ofrece grandes ventajas:
El oxidante es comercialmente muy accesible, trmicamente estable y puede

almacenarse en el lugar.
Al poseer solubilidad infinita en el agua no hay problemas de transferencia de
masa asociados a los gases, como ocurre en otros procesos como los
tratamientos con ozono.
31
del petrleo.
El mtodo UV/ es uno de los POA ms antiguos y ha sido utilizado con xito en la
reduccin de contaminantes presentes en aguas y efluentes industriales incluyendo
organoclorados alifticos, aromticos, fenoles tanto clorados como sustituidos y
plaguicidas. (Ripoll, 2008).
4.3.3 UV/
El ozono (un gas con carcter oxidante por s mismo) ve potenciada su actividad en
muchos casos por la aplicacin de radiacin UV, generalmente a 254 nm. Esto se debe a
que la molcula de se descompone a travs de una secuencia de reacciones que le
llevan a formar el radical hidroxilo.
(Formula 12.)
El perxido de hidrgeno as generado se fotoliza a su vez segn la ecuacin:
(Formula 13.)
Y reacciona con el exceso de ozono, generando tambin radicales del siguiente modo:
(Formula 14.)
El mtodo se ha aplicado en la potabilizacin de aguas, en el tratamiento de aguas

residuales altamente contaminadas, aguas procedentes de la industria aceitunera, aguas
residuales de la industria textil, aguas de la industria papelera y en el tratamiento de
aguas que contienen plaguicidas.
32
del petrleo.
El problema del empleo de ozono radica en que implica siempre elevados costos y
requiere un equipamiento adicional para la destruccin del ozono remanente, adems de
los problemas de seguridad y salud. (Ripoll, 2008).
4.3.4 UV/ /
La combinacin de los tres oxidantes produce una aceleracin de la reaccin que ya
ocurre en ausencia de luz, especialmente la reaccin entre y el (Formula 15.):
(Formula 15.)
La adicin de luz al proceso / produce un aumento de la eficiencia. Por otro lado,

los tres procesos UV/ , UV/ , y UV/ / han mostrado ser muy efectivos. (Ripoll,
2008).
El mtodo se ha aplicado a la potabilizacin de aguas, en el tratamiento de aguas

residuales altamente contaminadas, en desinfeccin, en decoloracin de aguas de la
industria del papel, en la degradacin de hidrocarburos alifticos clorados (saturados e
insaturados). Es el mejor mtodo para el tratamiento de Bifenilo Policlorado (PCBs). Si la
irradiacin se produce a longitudes de onda menores que 310 nm, el mtodo puede
aprovechar la fotlisis de , que produce una cantidad adicional de HO y otros
oxidantes, con el consiguiente aumento de la eficiencia (Domnech, Jardim, & Litter).
El uso de ozono, implica siempre altos costos de capital y equipamiento adicional para la
destruccin del ozono remanente, problemas de seguridad y salud, y limitaciones de
transferencia de masa por la baja solubilidad del en agua, as como el peligro del
escape a la atmsfera de compuestos orgnicos voltiles causado por el burbujeo del
reactivo. (Domnech, Jardim, & Litter).
33
del petrleo.
4.4 FOTOCATLISIS SOLAR
El proceso de fotocatlisis, como se esquematiza, permite aprovechar directamente la

energa solar que llega a la superficie terrestre, provocando la aceleracin de una
reaccin fotoqumica mediante la presencia de un catalizador (sensibilizador), que da
lugar a la eliminacin de materia orgnica y metales pesados disueltos en las aguas
residual.
El contaminante por s mismo no es capaz de capturar fotones, se requiere el

sensibilizador como absorbedor de la energa radiante y catalizador de la reaccin de
oxidacin del contaminante. La aplicacin de radiacin solar para la realizacin de
procesos fotoqumicos, slo es posible mediante catlisis homognea o heterognea,
usando cationes hierro o dixido de titanio respectivamente. Estos catalizadores absorben
a longitudes de onda del espectro solar, mientras que el ozono y el perxido de hidrgeno
no absorben por encima de 300 nm. (Clemente).
4.4.1 Fotocatlisis homognea (Foto-Fenton)
El proceso se basa en la reaccin Fenton (Formula 16) a la que se aumenta su eficiencia

mediante iluminacin, que produce la fotlisis de hidroxocomplejos de (Formula 17).
El fotogenerado produce radicales OH adicionales (Formula 17). El proceso es
cataltico ya que el oxidado a en la reaccin de Fenton, se reduce de nuevo a
por accin de la radiacin. Ambas reacciones generan radicales hidroxilo.
(Formula 16.)
(Formula 17.)
34
del petrleo.
Parmetros que influyen en el proceso Foto-Fenton
Efecto del pH
Los procesos Fenton y foto-Fenton, tienen una actividad cataltica mxima a un pH de 2,8
aproximadamente. El pH influye en la generacin de radicales hidroxilo y por ello, en la
eficiencia de la oxidacin. Para valores del pH por encima de 4, la degradacin disminuye
drsticamente, aparecen precipitados de hidrxido de hierro y disminuye la cantidad de
Influencia de la concentracin inicial de perxido de hidrgeno
La velocidad de degradacin aumenta con la cantidad de perxido de hidrgeno, debido a

la mayor produccin de radicales hidroxilo. No obstante, a partir de una determinada
cantidad de , la velocidad de la reaccin puede verse negativamente afectada,
debido posiblemente a la auto-descomposicin del en oxgeno y agua, por
recombinacin con radicales hidroxilo (formula 18).
(Formula 18.)
La concentracin de perxido de hidrogeno ptima depende de la naturaleza y

concentracin del compuesto a tratar y de la concentracin de hierro.
Efecto de la cantidad de sal de hierro
Igual que en el caso del perxido de hidrgeno, la velocidad de degradacin aumenta con
la cantidad de sal empleada, pero a partir de una determinada concentracin de hierro
disminuye la eficiencia de la reaccin. Esto puede deberse al aumento de la turbidez de la
disolucin, que dificulta la absorcin de luz necesaria para la realizacin del proceso foto-
Fenton, o a la reaccin del con radicales hidroxilo (ecuacin 19)
(Formula 19.)
Varios autores han propuesto una relacin molar ptima, hierro, entre 10 y 25.
35
del petrleo.
4.4.2 Mecanismo de fotocatlisis con
El dixido de titanio es un producto muy utilizado como pigmento, bloqueador solar, en

cosmtica, como rellenante en comprimidos vitamnicos, etctera. Se presenta en tres
formas cristalinas: anastasa, rutilo y broquita, siendo las dos primeras las ms comunes y
la anastasa la ms efectiva en el tratamiento de aguas residuales. La distancia energtica
entre bandas es de aproximadamente 3,2 eV para la anastasa y de 3,0 eV para el rutilo.
La anastasa es termodinmicamente menos estable que el rutilo, pero su formacin se ve
cinticamente favorecida a temperaturas ms bajas (<600C), lo que explica su mayor
superficie activa y su mayor densidad de sitios activos para la adsorcin de sustancias y
la catlisis.
El dixido de titanio Degussa P-25 es el estndar en aplicaciones medioambientales para

fotocatlisis, tiene un rea superficial especfica de 5015 y un dimetro medio de
partcula de 21 nm. El 90% del material se encuentra formando agregados complejos de
aproximadamente 0,1 m de dimetro. Los potenciales de banda de valencia y de
conduccin del Degussa P-25 se han calculado en +2,9 y -0,3 V, respectivamente, a
pH=0.
El dixido de titanio absorbe radiacin en el UV cercano (<380 nm) generando pares

electrn/hueco, tal y como se indica en la frmula 20 y en la figura 8.
(Formula 20.)
En presencia de especies redox adsorbidas en la partcula del semiconductor y bajo

iluminacin, se producen simultneamente reacciones de oxidacin y de reduccin en la
superficie del semiconductor; los huecos fotogenerados dan lugar a las reacciones de
foto-oxidacin, mientras que los electrones de la banda de conduccin dan lugar a las
reacciones de foto-reduccin, como se representa en la figura 8.
36
del petrleo.
Figura 8. Esquema de los procesos oxidacin-reduccin en la interfase

semiconductor-electrolito.
Fuente: (Clemente).
Los huecos, despus de migrar a la superficie, reaccionan con sustancias adsorbidas, en

particular con agua (formula 21) o con iones OH- (formula 22), generando radicales OH
(Formula 21.)
(Formula 22.)
En aplicaciones ambientales, los procesos fotocatalticos se llevan a cabo normalmente

en ambientes aerbicos, con lo cual el oxgeno adsorbido es la principal especie aceptora
de electrones (formula 23).
(Formula 23.)
La adicin de perxido de hidrogeno aumenta considerablemente la velocidad de la

fotodegradacin, posiblemente debido a la generacin de radicales OH extra (formula
24). (Clemente)
(Formula 24.)
37
del petrleo.
CAPTULO 5. CASOS DE PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA EN LA

INDUSTRIA PETROLERA.
El agua de produccin de la industria petrolera representa un flujo significativo, ya que por

cada barril de petrleo producido se obtienen en promedio 10 barriles de agua
equivalentes a 1.591 litros. (API, 1987). (Sullivan, Bowman, Katz, & Kinney, 2004)
Hoy en da se est buscando la forma de lograr reutilizar la mayor cantidad de agua

proveniente de la explotacin de crudo, pero debido a las caractersticas del agua
producida en la industria petrolera no es fcil su tratamiento, por lo cual es necesario
utilizar tratamientos de oxidacin avanzada. (POA)
Algunos investigadores han desarrollado estudios alrededor de este tema. (Coelho,

Castro, Dezotti, & Jr, 2006) realizaron un estudio sobre varios procesos de oxidacin
avanzada, donde evaluaron la capacidad de dichos procesos para remover los
contaminantes que se encuentran en el agua de produccin de la industria del petrleo.
Los resultados obtenidos se encuentran en la tabla 7.
Debido a que el experimento mostr que los procesos de Fenton y foto-Fenton fueron los
ms eficaces como se muestran en la tabla 7, se realizaron nuevos ensayos variando las
concentraciones de los reactivos. Los resultados de estos nuevos ensayos se muestran
en la tabla 8. (Coelho, Castro, Dezotti, & Jr, 2006).
38
del petrleo.
Tabla 8. Experimentos de oxidacin para evaluar su rendimiento
Proceso Condiciones experimentales Remocin del DQO (%)
Reactor discontinuo de 100 ml, pH = 3, tiempo

UV de reaccin de 1 h, lmpara de vapor de Hg (250 20
W), flujo radiante = 5,5
Reactor de 100 ml, pH = 6,2, tiempo de reaccin

H2O2 8
de 1 h, =6
Las mismas condiciones que anteriormente, con

UV+H2O2 2.5
pH =6,2
Reactor discontinuo de 1 L, pH = 8, la reaccin

Ozonizacin se prolong hasta que el consumo de ozono 35
alcanz 1 g L
Reactor discontinuo de 100 ml, concentracin

de 0,2 g / L, el tiempo de reaccin de 1 h,
Fotocatlisis 21
lmpara de Hg vapor (250 W), flujo radiante =
5,5
Reactor discontinuo 100 ml, tiempo de reaccin

Fenton 55
de 1 h, = 15,4 , = 1,1
Reactor discontinuo de 100 ml, tiempo de

reaccin de 1 h, = 15,4 , = 1,1
Foto-Fenton 83
, lmpara de vapor de Hg (250 W), flujo
radiante = 5,5
Fuente: (Coelho, Castro, Dezotti, & Jr, 2006)
39
del petrleo.
Tabla 9. Experimentos Fenton y foto-Fenton realizados en diferentes concentraciones de

reactivos - Fenton (30 min) y radiacin UV (foto-Fenton) (60 min.)
Remocin del
[H2O2] [FeSO4] Remocin del DQO
DQO (%) Foto -
( ) ( ) (%) Fenton
Fenton
8 0.8 34% 82%
4 0.4 26% 76%
4 0.2 24% 79%
2 0.2 21% 68%
2 0.1 17% 62%
1 0.1 10% 64%
1 0.2 14% 64%
Fuente: (Coelho, Castro, Dezotti, & Jr, 2006)
No slo se han desarrollado estudios para el tratamiento de aguas de produccin, sino

tambin se han presentado adelantos en el tratamiento de aguas residuales de la
industria petrolera. Los autores Mota, Albuquerque, Beltrame, Chiavone-Filho, Machulek y
Nascimento presentan un resumen de varios estudios de POA aplicados al tratamiento
de aguas residuales del petrleo, concluyendo que la oxidacin avanzada proporciona
una alternativa eficaz para el tema en estudio, debido a que los resultados mostrados son
prometedores. (Mota L. N., Albuquerque, Beltrame, Chiavone-Filho, Machulek Jr, &
Nascimento)
Aunque se estn realizando avances prometedores en el rea, tambin es cierto que

dichos procesos presentan costos elevados, por tal razn se est buscando la forma de
disminuir dichos costos. Saber, Hasheminejad, Taebi, & Ghaffari, en el ao 2013,
realizaron un investigacion que busca optimizar el tratamiento de oxidacion avanzada
Fenton en el tratamiento de agua residuales de refinera con chatarra de hierro.
Los resultados obtenidos confirman que el tratamiento de Fenton con chatarra de hierro
es un mtodo eficaz para el tratamiento previo de aguas residuales de la industria del
petrleo que contienen alta concentraciones de compuestos recalcitrantes. Ms del 83%
de la DQO se elimin dentro en 90 minutos a pH de 3. Las condiciones ptimas
obtenidas del experimento se presentan en la tabla 9.
40
del petrleo.
Tabla 10. Condiciones ptimas para el tratamiento Fenton
H2O2/COD H2O2 fe
Remocin % H2O2/Fe(g/g) pH
(g/g) (g/L) (g/L)
83% 10,03 2,66 3 4,51 1,7
Fuente: (Saber, Hasheminejad, Taebi, & Ghaffari, 2013).
41
del petrleo.
CAPTULO 6. CONCLUSIONES
Las aguas residuales de la industria petrolera exhibe concentracin alta de materia

orgnica, DQO alta, sustancias caractersticas de los hidrocarburos como el
tolueno, etilbenceno, p-xileno, o-xileno, grasas y aceites.
Las tecnologas ms usadas en la industria de hidrocarburos para tratamiento de
aguas residuales son arrastre con vapor, flotacin por aire disuelto, tratamiento
biolgico, sedimentacin, filtracin, y carbn activado.
Los proceso de oxidacin avanzada son aquellos que estn basados en la
generacin de especies fuertes de oxidantes, tienen como objetivo la eliminacin
de compuesto solubles no biodegradables, por lo tanto sirven para oxidar
compuestos no oxidables por mtodos convencionales.
Los compuestos utilizados en los procesos de oxidacin avanzada se caracterizan
por tener alta capacidad de oxidacin, es decir potencial de oxidacin alto, como
los son el ozono, potencial de oxidacin de 2,04 y el radical hidroxilo ( ) con un
potencial de oxidacin de 2,80.
Los procesos de oxidacin avanzada no fotoqumicos son: ozonizacin, procesos
Fenton, oxidacin electroqumica, radilisis, plasma trmico y oxidacin en agua
subcrtica y supercrtica.
Los procesos de oxidacin avanzada fotoqumicos son: ultravioleta de vaco,
UV/ , UV/ , UV/ / .
Los procesos de oxidacin avanzada presentan las siguientes ventajas: los
contaminantes se destruyen, no se concentran ni cambian de fase; usualmente no
generan lodos; los reactivos utilizados como oxidantes son sustancias que se
descomponen durante el proceso en productos inocuos; son tiles para eliminar
contaminantes refractarios que resisten mtodos de tratamiento biolgico; reducen
contaminantes a muy baja concentracin; eliminan efectos sobre la salud de
desinfectantes y oxidantes residuales como el cloro.
42
del petrleo.
Las principales ventajas de las tecnologas fotoqumica son: evitar el uso de

con la consiguiente reduccin de costos, de riesgos para la salud y de
preocupaciones ambientales; aumentan la velocidad de reaccin en comparacin
con la misma tcnica en ausencia de luz.
Las principales desventajas de los mtodos de oxidacin avanzada son: requieren
equipos especializados y tienen un costo alto para el tratamiento de aguas
residuales.
Los procesos de oxidacin avanzada ms eficaces para el tratamiento de aguas
de la industria del petrleo han sido los procesos de Fenton y Foto Fenton con
remocin de DQO de 55 y 83% respectivamente.
43
del petrleo.
CAPTULO 7. REFERENCIAS
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PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA APLICADOS EN EL TRATAMIENTO

DE AGUAS DE LA INDUSTRIA DEL PETRLEO.

PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA APLICADOS EN EL TRATAMIENTO

AMPARO CAROLINA CASTAEDA JIMNEZ

ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERA JULIO GARAVITO

ESPECIALIZACIN EN RECURSOS HIDRULICOS Y MEDIO AMBIENTE

PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA APLICADOS EN EL TRATAMIENTO

AMPARO CAROLINA CASTAEDA JIMNEZ

Proyecto de grado para optar al titulo

Especialista en Recursos Hidrulicos y Medio Ambiente

Jairo A. Romero Rojas

Ingeniero Civil, MEEE

ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERA JULIO GARAVITO

ESPECIALIZACIN EN RECURSOS HIDRULICOS Y MEDIO AMBIENTE

CAPTULO 1. INTRODUCCIN ............................................................................................ 7

CAPTULO 2. OBJETIVOS .................................................................................................... 8

CAPTULO 3. AGUAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA .................................................... 9

3.1 Aguas de produccin ............................................................................................... 9

3.2 Aguas Residuales.................................................................................................. 12

CAPTULO 4.PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA. ................................................. 14

4.1 GENERALIDADES ................................................................................................ 14

4.2 PROCESOS NO FOTOQUMICOS ...................................................................... 17

4.2.2 Ozonizacin con ................................................................................... 20

4.2.3 Procesos Fenton ..................................................................... 21

4.2.3.1 Dosificacin de Fenton ........................................................... 22

4.2.4 Oxidacin electroqumica............................................................................... 23

4.2.5 Radilisis y tratamiento con haces de electrones ......................................... 24

4.2.6 Plasma no trmico ......................................................................................... 25

4.2.7 Oxidacin en agua subcrtica o Oxidacin con aire hmedo ........................ 26

4.2.8 Oxidacin con agua supercrtica o mtodo OXAS ........................................ 27

4.3 PROCESOS FOTOQUMICOS............................................................................. 28

4.3.1 Ultravioleta de vaco. ..................................................................................... 29

4.3.2 UV/ ........................................................................................................ 31

4.3.3 UV/ ............................................................................................................. 32

4.3.4 UV/ / ................................................................................................... 33

4.4 FOTOCATLISIS SOLAR ..................................................................................... 34

4.4.1 Fotocatlisis homognea (Foto-Fenton)........................................................ 34

4.4.2 Mecanismo de fotocatlisis con ............................................................. 36

CAPTULO 5. CASOS DE PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA EN LA INDUSTRIA

CAPTULO 6. CONCLUSIONES ......................................................................................... 42

CAPTULO 7. REFERENCIAS ............................................................................................ 44

FIGURA 1. ESQUEMA AGUAS INYECTADAS ..................................................................................................... 9

TABLA 1. ANLISIS DE LAS AGUAS DE PRODUCCIN ..................................................................................... 10

TABLA 6. POTENCIAL DE OXIDACIN. ........................................................................................................... 15

La industria petrolera desarrolla una serie de actividades y operaciones que generan

Conocer los procesos de oxidacin avanzada. (POA)

Enumerar casos de la industria petrolera que han utilizado procesos de

Analizar la aplicabilidad de los mtodos de oxidacin avanzada en la industria

CAPTULO 3. AGUAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA

3.1 Aguas de produccin

Figura 1. Esquema Aguas Inyectadas

Los principales anlisis de las aguas de produccin se incluyen en la tabla 1

Los principales componentes de las aguas de produccin y sus impactos se muestran en

Tabla 1. Anlisis de las aguas de produccin

Fuente: (Universidad Industrial de Santander).

Tabla 2. Componentes de las aguas de produccin

Principales componentes de las

Las sales y metales presentes dependern

Disminuyen la posibilidad de vida de los

Se acumulan en peces y moluscos y pasan a

Son muy txicos, cancergenos y productores

Son fuertemente irritantes de la piel, pueden

Fuente: (Ruiz, 2007)