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CAPITULO IV
RECUPERACION DEL ORO DE SOLUCIONES DE CIANURO
4.0 . INTRODUCCION
Para recuperar el Oro y la Plata disueltos en las soluciones de cianuro, se han propuesto
diferentes mtodos, basados en los usos de sales, sustancias orgnicas, metales y corriente elctrica
como agentes precipitantes.
El oro y la plata pueden ser recuperados por uno (o alguna combinacin) de los cuatro procesos
siguientes:
Solucin clara
Esponja de Oro/Plata
Lixiviacin/Fusin
Barras de Oro
El zinc est siempre presente debido a que se recircula la solucin pobre de cementacin, la cual se
purga para controlar los cianicidas y limitar la concentracin a 10 ppm de Zn.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El cianuro de sodio que se utiliza como agente lixiviante introduce de 20 a 200 ppm de sodio a la
solucin. Del mismo modo, para mantener el pH en el rango de 10 a 12, introduce calcio a una
concentracin tan alta como de 300 a 600 ppm. En las soluciones de lixiviacin queda siempre una
cantidad variable de ppm de oxgeno. El cianuro libre generalmente est en el rango de 20 a 200
-
ppm; del mismo modo los iones OH estn en la concentracin de varios cientos de ppm.
Mineral de mina
Trituracin en tres
etapas
Molienda en dos
etapas
Espesamiento
Pre-aireacin
Cianuracin en
tanques
Clarificacin y
Espesamiento
desaireacin
Solucin recuperada
tanques Merrill-Crowe
Lixiviacin cida
Filtracin
Calcinacin
Deposicin de relaves
Fusin
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Durante las tres primeras dcadas del siglo XX, se realizaron tres grandes mejoras para aumentar la
eficiencia del proceso. Estas son:
El proceso mejorado se debe a T.B.Crowe (1916), quien aplic vaco a las soluciones para
desairearlas antes de la cementacin, el cual desde entonces se le conoce como el Proceso Merrill-
Crowe que consiste de las siguientes etapas:
Entonces, los requisitos fundamentales para una cementacin eficiente del oro a partir de soluciones
cianuradas con zinc en polvo son los siguientes:
2. Adecuada adicin de zinc en polvo de alta pureza, traducida entre 5 a 12 partes de zinc por parte
de oro.
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Pila de Lixiviacin
Solucin turbia
de Pila
pH = 11
Lechada de Cal
Cianuro (CN)
Filtro
clarificador
Tanque de Nitrato
Tanque de solucin rica
de Plomo
Compresor de aire
Escoria
Bomba
Bomba
Horno de
de
fusin
vaco
Polvo de Dor
Torre de Zn
agua
vaco
Retorta
Condensador
Separador
aire
Solucin barren
Filtro prensa
Solucin deaireada o
desoxigenada
Bomba
CLARIFICACIN.
El criterio de diseo de estos filtros vara segn la turbidez de las soluciones, donde, por regla bsica
debiera conseguirse:
3 2 3 2 2
2,2 x 10 m /m /s (1.5 pie /GPM), o; 0,50 1,00 GPM/pie .
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DESAIREACIN O DESOXIGENACIN.
Las soluciones clarificadas son desaireadas, para obtener una precipitacin eficiente. El mtodo
Crowe emplea el vaco, por ser el ms eficiente para remover el oxgeno disuelto en la solucin
cargada. La torre de vaco debe ser llenada con solucin atomizada para incrementar la superficie del
lquido, de modo que, con un vaco prctico de 21 pulgadas de mercurio, segn la altura en m.s.n.m,
se reduce el oxgeno desde 6,5 a 0,5 ppm. A mayor altura de la planta con respecto al nivel del mar,
se puede requerir menos vaco. Esta solucin desaireada debe contener por lo menos 0,1 g/l de
cianuro libre.
El de diseo de:
-2 3 2 2
1,4 x 10 m /s/m (20 GPM/pie )
producira un mejor producto desaireado a vacos equivalentes. El costo adicional por rea es
pequeo, por consiguiente, el volumen de la torre empacada no debe constituir un parmetro a
considerar para la minimizacin de costos.
3
b) La capacidad de la bomba (pies /min) debe se igual al flujo de solucin a travs de la torre x 2 a
3 3
2,5 pies /min, o para un flujo de solucin de 70 GPM (9,4 pies /min) la capacidad de la bomba de
3
vaco ser de 19 24 pies /min. Para diseos ms grandes este factor puede ser reducido a 1,5
veces el flujo de la solucin.
El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5 partes de zinc por parte de oro o plata
(1/1 para la plata es una razn muy recomendable). El zinc es alimentado al cono de mezcla en forma
controlada mediante alimentadores tipo tornillo, faja o disco. Normalmente las dimensiones del cono
son de 2 a 3 pies de dimetro y de 3 a 4 pies de profundidad o altura. Las sales de plomo tambin
pueden ser agregadas en este punto. Las cantidades adicionadas son de 35 a 15 g de polvo de zinc y
10 a 15 g de nitrato de plomo por tonelada mtrica de solucin o expresando de otra manera, en una
proporcin que vara de una 10% a un 30% del peso de zinc utilizado. La mezcla es impulsada por
una bomba con sello de agua al sistema de filtracin. El precipitado se puede filtrar en cualquiera de
los siguientes equipos:
Filtros bolsas.
Filtros de placa a presin o filtros prensa.
Filtros estrella.
En este proceso es importante que la clarificacin, desoxigenacin y precipitacin del oro tienen que
ser continuas sin (o mnimas) interrupciones, es decir, sin almacenamiento, debido a que los hidratos
coloidales de almina, magnesio y/o hierro pueden precipitar.
Es un separador de lquidos y slidos a travs de filtracin por presin. Utiliza un mtodo simple y
confiable para lograr una alta compactacin. Es capaz de comprimir y deshidratar slidos hasta
obtener del 25% al 60% por peso de los lodos compactados. Tiene una capacidad que va desde 0.5 a
300 pies cbicos. Se fabrica en acero al carbn con recubrimiento de pintura epxica de alta
resistencia qumica o acero inoxidable.
Las placas filtrantes desmontables estn hechas de polipropileno, y las mallas pueden ser de tipo
sellada, no sellada o membranas de alta resistencia. Cuenta con un sistema hidrulico-neumtico que
puede ser automtico, semiautomtico. Ver figura 4.5.
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El Filtro Prensa ACS compactar lodo hasta volverlo una pasta seca, teniendo una densidad que no
solo depende de la presin de compactacin, sino tambin de las caractersticas especficas de cada
lodo.
1.-Primero determine la cantidad de lodo en galones (base lquida) que se procesar en cada
ciclo (se recomienda 8 hrs. como mnimo por ciclo).
2.-Luego determine el contenido de slidos en peso por galn (base lquida) expresado en
libras (ppm o mg/l deben dividirse sobre 1 000 000. Porcentajes deben dividirse sobre 100).
3
3.-Ahora determine el peso por pi cbico (ft ) base seca en libras segn tabla siguiente:
HIDROXIDOS
25-40 % 25 lbs.
METALICOS
Esta tabla exhibe el peso promedio de los tres tipos de lodo ms comunes dentro de los cuales
tambin est el cemento de oro.
CICLO: Tiempo de llenado y compactacin de lodo dentro de un Filtro Prensa. Este ciclo depende de
las caractersticas de deshidratacin de cada lodo, as como del contenido de slidos. Un alto
contenido de slidos reduce este ciclo.
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AA: Estndar: C=30 H=50 W=27; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=27; Porttil: C=12 H=36 W=27
PLACA: 470 mm
A: Estndar: C=30 H=50 W=34; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=34 PLACA: 630 mm
B: Estndar: C=30 H=63 W=41; Descarga a Tambo: C=42 H=79 W=41 PLACA: 800 mm
C: H=57 W=52 PLACA: 1000 mm
D: H=67 W=62 PLACA: 1200 mm
E: H=68 W=66 PLACA: 1300 mm
F: H=76 W=74 PLACA: 1500 mm
COMO FUNCIONA
SALIDA DEL
FILTRADO
INGRESO DE
LA PULPA
SALIDA DEL
FILTRADO
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El magnesio o el aluminio precipitarn al oro y a la plata ms rpido que el zinc, sin embargo, el zinc
es el que presenta mayores ventajas econmicas y tcnicas, constituyndose de esta manera el
mtodo ms ampliamente utilizado en todo el mundo para la cementacin del oro y la plata. En
consecuencia, es fundamental que la solucin tenga un potencial de oxidacin bajo, para estabilizar
el Au y Ag metlicos.
En consecuencia debemos tener presente, que al interpretar una escala de potenciales de electrodo,
un E ms grande (ms positivo) es un metal ms noble, o sea, es ms difcil de pasar los iones a la
solucin (corrosin difcil). Especie oxidante. Un E ms pequeo (ms negativo) metal menos noble,
ms fcil de pasar los iones a la solucin (corrosin fcil). Especie reductora.
Diagrama de equilibrio E(V) pH para el sistema Zn-H2O- CN- a 25 C incluyendo parte del equilibrio
entre el oro, cianuro agua. [CN-]Total = 10-3 M. [AuCN]-2 = 10-4 M. P(H2) = 1 atm. a) [Zn+2] = 10-5M y 10-8
M; b)[Zn+2]Total = 10-4 ; c) [Zn+2]Total = 10-3 M.
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POTENCIAL
DE
REDUCCIN,
Eh [V]
Las reacciones espontneas que pueden realizarse para la precipitacin del oro o la plata son:
-
Dado que la reduccin del Au(CN)2 a Au, debido a la reaccin con H2 es espontnea en un amplio
rango de condiciones - an las encontradas en la prctica - es posible que se precipite el oro o la
plata por:
Ocurren tambin reacciones laterales debido al ataque del Zn con otras sustancias del sistema,
provocando mayor consumo de Zn:
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Zn Zn 2 2e
Zn 4CN Zn(CN ) 4 2
Sin embargo, a parte de las reacciones antes mencionadas, hay otros compuestos de Zinc que
pueden estar presentes bajo ciertas condiciones, tales como hidrxido de zinc y iones zincato. Estas
reacciones son:
Zn 2 H 2 O Zn(OH ) 2 2 H
1
Zn O2 H 2 O Zn(OH ) 2
2
2Zn O2 2ZnO Precipitado blanco, que detecta la presencia de oxgeno en la solucin.
Como podemos ver, el proceso se lleva a cabo generalmente bajo condiciones fuertemente
reductoras y a un pH alrededor de 10, de modo que los iones cianuro de zinc sean las especies ms
estables en la solucin. En consecuencia, el proceso es altamente eficiente para la precipitacin del
oro, a partir de soluciones de concentracin tan bajas como de alrededor de 0,01 ppm, con
recuperaciones de ms del 99%. Ocurre un similar fenmeno y eficiencia de recuperacin cuando se
trata de la plata.
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1
Zn Au(CN ) 2 H2 O 2CN Au Zn(CN ) 4 2 OH H
2 2
Finkelstein y Barin tambin sugieren que para concentraciones de ion cianuro libre por debajo de 3,5
-3
x 10 M, la cementacin del oro tiene lugar con formacin de Zn(OH) 2 como producto intermedio.
Zn 2H 2 O Zn(OH ) 2 H 2
Zn(OH ) 2 4 NaCN Na2 Zn(CN ) 4 2 NaOH
Au(CN ) 2 Zn H2 O Zn(CN ) 2 Au H OH
Lo que significa que la precipitacin se debe a un desplazamiento electroqumico del oro por el zinc,
seguido por el desplazamiento del hidrgeno del agua por el metal alcalino del complejo de oro.
dC
Vr KAC
dt
(4.8)
Ct
log KAt
Co
Donde:
Co = Es la concentracin inicial de Au o Ag en la solucin cargada.
Ct = Es la concentracin de Au o Ag al tiempo t.
A = Es la superficie del precipitante.
K = Es la constante de velocidad para determinada temperatura
La cintica es de primer orden con respecto a la concentracin del metal a precipitar y directamente
dependiente de la superficie del precipitante. En la prctica, est controlada por la difusin y su
energa de activacin es de alrededor de 12,552 J/mol, de tal manera que la temperatura afecta
levemente la velocidad.
-
Como es la difusin del complejo Au(CN)2 la que controla la velocidad, es la reaccin en los sitios
catdicos quien gobierna el desarrollo de la cementacin. La reaccin andica, tiene fuerte influencia
solamente cuando los sitios andicos estn bloqueados (productos insolubles, pelculas, etc.)
deteniendo la velocidad del proceso.
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La cementacin con zinc tambin es sensible a la cal libre y al cianuro libre en la solucin. Este ltimo
es esencial para la disolucin andica del zinc y para disolver hidratos de zinc formados sobre la
superficie, los cuales inhiben la precipitacin.
El aluminio puede ser usado slo con soluciones de NaOH, ya que este ltimo es esencial para la
reaccin de precipitacin. Esto es :
Al Al 3 3e
Al 3 3OH Al (OH ) 3
Al (OH ) 3 Na OH AlO2 Na 2 H2 O
3 Au 3e 3 Au
Los intentos de utilizar aluminio en polvo como una alternativa al zinc han fracasado, debido a que los
filtros se taponaban con aluminatos de calcio y dificultan la fusin del precipitado. En un ambiente de
++
sodio - en ausencia de iones Ca - la precipitacin con aluminio trabaja bien; puesto que se forma un
aluminato soluble en lugar de un hidrxido de aluminio insoluble, la reaccin procede sin la molestia
de la formacin de pelculas en la superficie.
Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y FeSO4 se han usado a escala
industrial para precipitar oro de las soluciones cloruradas. El cido sulfhdrico precipita oro como
sulfuro urico, pero los otros reactivos reducen ste a metal. El defecto de estos agentes reductores
es que no precipitan cuantitativamente al oro de las soluciones cianuradas.
El carbn activado que es un material orgnico altamente poroso con una superficie interna muy
grande por unidad de masa, fue introducido como un adsorbedor para la recuperacin de oro y plata
a partir de soluciones cianuradas, aproximadamente en 1880, pero su utilizacin tiene un gran
despliegue en la industria minera aurfera a partir de 1950 cuando se descubre la reutilizacin del
carbn activado, previa desorcin de los metales preciosos por Zadra.
La mayora de los tipos de carbn adsorben oro en la misma magnitud, sin embargo, el carbn ms
efectivo es aquel que se produce mediante el quemado de la cscara de coco o de pepa de durazno
entre 700 a 800C y en presencia de vapor. La combustin controlada quema los constituyentes ms
reactivos de la estructura del carbn, creando poros (10 - 20) e incrementando significativamente el
rea superficial del producto activado. Por lo tanto, el rea especfica superficial es la propiedad ms
importante del carbn activado para la adsorcin y para disear un sistema de adsorcin se requiere
el conocimiento de la densidad aparente del carbn activado y la capacidad especfica adsortiva
selectiva y la resistencia mecnica. Las tcnicas empleadas para la activacin del Carbn pueden
clasificarse en dos:
En el primer caso, se mezcla la materia prima (cscara de coco) con reactivos inorgnicos que
deshidratan las molculas orgnicas durante la carbonizacin empleando temperatura. Los
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hidrxidos, cido sulfrico, cido fosfrico y sulfatos alcalinos son los reactivos. La mezcla se calienta
a 500 - 900C, luego se enfra, filtra y lava para de este modo tener el carbn activado.
En el segundo caso, se carboniza la materia prima y luego se hacen pasar gases calientes activantes
(vapor de agua, CO2, gas de combustin, aire, etc.) a una temperatura adecuada. Segn la
temperatura empleada en la retorta, los carbones se clasifican en:
Carbn tipo H (altos) los cuales se forman sobre los 700C y son sumergidos en cido o
en agua.
Carbn tipo L (bajos) los cuales se forman por debajo de los 700C y sufren inmersin en
agua.
El carbn disponible comercialmente el cual se utiliza para la extraccin del oro de las soluciones de
lixiviacin, usualmente vienen en dos tamaos: -m6 - +m16 y -m12 - +m30. La siguiente es una lista
de especificacin tpica para el carbn activado.
2
rea superficial, m /g 1050 - 1150
Densidad aparente, g/cc 0,48
Densidad aparente, g/cc 0,85
Espacio de la columna empacada, % 40
Se postula que la adsorcin del cianuro de oro en los poros de las partculas de carbn involucra los
fenmenos simultneos de difusin en los poros y adsorcin en los sitios activos o reas del carbn
que tiene una afinidad por el oro y la plata.
Las principales teoras modernas manifiestan que las especies adsorbidas pueden ser:
Cambio inico donde el Au (CN ) 2 se adsorbe como tal y mantenido por fuerzas
electrostticas.
Precipitacin del AuCN insoluble, es decir el ion complejo cambia en el momento de la
adsorcin.
Reduccin en los poros a Au, es decir se precipita el oro metlico durante la adsorcin.
Formacin de grupos
Generalmente se ha encontrado que la relacin CN/Au de la especie adsorbida est situada entre 2/1
y 1/1 y los investigadores se han inclinado a suscribir la idea que la adsorcin implica la formacin de
grupos. Este mecanismo propuesto junto con los sitios funcionales y transporte por difusin por los
poros proporciona mayor flexibilidad en la explicacin para el comportamiento del sistema de
velocidades lentas de cargado, alguna especificacin qumica y condiciones severas para la re-
extraccin.
Las investigaciones sobre el proceso de adsorcin generalmente emplean el modelo de difusin por
los poros, cuyas isotermas se evalan por las isotermas de Freundlich, la cual est definida por:
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q s ACs n (4.10)
Donde:
qs = Carga del carbn (superficie de la partcula) g Au/Kg de carbn.
A, n = Parmetros del modelo.
3
Cs = Concentracin en la fase lquida (superficie de la partcula) g Au/m .
Otra forma de evaluar el cargado de oro sobre el carbn activado es utilizando las siguientes
ecuaciones:
W
q j (Coj C j )
M j
(4.11)
r
Coj Co o
rj
Donde:
Cj = Oz Au/ton de solucin.
qj = Oz Au/ton de carbn en la solucin de concentracin Cj
Co = Razn en peso de la solucin a peso de mineral.
W/M = Razn de peso de solucin a peso de carbn.
Fig. 4.7. Representacin esquemtica de los poros del carbn activado. Vista de SEM
Las soluciones cianuradas provenientes de la lixiviacin de menas de Oro y Plata, contienen diversos
+ ++ - +
iones caractersticos, acompaando a los complejos de Au y Ag, tales como Na , Ca , CN , H , etc.
Estos iones pueden tener una capacidad de adsorcin sobre el carbn y de alguna forma afectar la
cintica y capacidad de carga del carbn activado con los metales preciosos. Cho y Pitt estudiaron la
influencia de dichos iones y concluyeron en lo siguiente:
As mismo estos mismos investigadores, estudiaron la cintica de adsorcin del complejo cianuro
de oro en funcin de la temperatura, cianuro libre, cantidad de carbn. Concluyen en lo siguiente:
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
a) El mecanismo que controla la velocidad de adsorcin, es la difusin de los iones complejos de oro
a travs de los poros del carbn.
b) Debido al control por difusin, el aumento de temperatura afecta levemente la cintica (energa de
activacin de 13,807 J/mol).
c) La agitacin del sistema, tamao de partcula de carbn, viscosidad de la solucin, afectan la
velocidad de adsorcin.
El proceso de adsorcin en carbn para la recuperacin del oro y la plata, consisten de tres
operaciones, las cuales se describen a continuacin:
En la operacin de cargado, el oro y la plata se adsorben desde el licor de lixiviacin en las partculas
de carbn. En la operacin de elucin el oro y la plata son desorbidos del carbn a solucin
concentrada y el carbn descargado es regenerado y retornado a la etapa de cargado.
MINERAL
LIXIVIACIN
CHANCADO
LIXIVIACIN EN BATEA MOLIENDA
RELAVE
O PILA BENEFICIO
CALCINACIN
CARBN EN
CARBN EN COLUMNA CARBN EN PULPA
RELAVE LIXIVIACIN
(CIC) (CIP)
(CIL Y CILO)
CARBN CARGADO
DESORCIN
EXTRACCIN
EXTRACCIN A PRESIN EXTRACCIN ORGNICA
ATMOSFRICA
SOLUCIN
CONCENTRADA
RECUPERACIN
CEMENTACIN CON
ELECTRODEPOSICIN
POLVO DE ZINC
LIXIVIACIN/FUSIN
BULLIN DOR
Fig. 4.8. Diagrama de flujo para la recuperacin del oro y la plata utilizando carbn activado.
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La cantidad de oro y plata que puede cargar un determinado carbn activado, va a depender entre
otros de los siguientes factores:
Tambin influye la granulometra del carbn activado, en relacin a la superficie especfica que
disponen para adsorber rpidamente grandes cantidades de oro y plata (ver figura 4.10).
Industrialmente se desea que el cargado alcance hasta unos 12 Kg. de oro por tonelada de carbn,
pero si la concentracin de la solucin es muy baja (0,5 a 1,5 mg/l), difcilmente se llegar a ms de 6
Kg/t de carbn.
Fig. 4.9. Efecto del pH en la velocidad de Fig. 4.10. Efecto de la granulometra en la velocidad de
adsorcin del oro. Adsorcin
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Los mtodos o tcnicas de recuperar el oro desde las soluciones de lixiviacin utilizando el carbn
activado son las siguientes:
El mtodo de carbn en pulpa (CIP), fue originalmente desarrollado por el profesor T.G.Chapman
de la Universidad de Arizona a fines de 1930, consiste en recuperar el oro y la plata disueltos en la
pulpa por medio de la adsorcin de estos metales preciosos en el carbn activado despus de
realizado el proceso de lixiviacin. La suspensin de la pulpa durante esta etapa se realiza
generalmente en tanques agitados neumticamente, en nmero de 4 a 6 los cuales se les denomina
Air Lift. Este tipo de agitacin evita la degradacin mecnica del carbn activado y cuando se utiliza
los tanques agitados por paleta son de velocidad suave. La adsorcin del oro se realiza en
contracorriente, el carbn activado se agrega al ltimo agitador del circuito y avanza en direccin
opuesta a la pulpa, mientras que el oro y la plata se adsorben al carbn enriquecindolo, la pulpa se
empobrece conforme se descarga de un agitador a otro, hasta ser descartado como relave final. Al
aplicar este mtodo, se logra reducir considerablemente los costos de equipamiento e instalacin y
operacin, debido a que elimina totalmente los espesadores del mtodo convencional de decantacin
y lavado continuo (CCD). Este mtodo se aprecia en la figura 4.11.
Hidrocicln
Hidrocicln
NaCN
Cal
Agua
NaCN
Mineral
Molino Molino
de bolas de bolas Criba DSM
Agua
reciclada Carbn
nuevo o
fresco Circuito de molienda - clasificacin
Carbn reactivado
in
gitac
in por a
urac
de cian
uito
Circ
Carbn fino
Carbn cargado
a elucin
Electrodeposicin
Columna de elucin
IN
P DE ADSORC
CIRCUITO CI
Carbn
Horno de
Horno de regeneracin fusin
Fig. 4.11. Diagrama de flujo de una Planta de cianuracin y extraccin del Oro por el mtodo CIP.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Los principales parmetros que se requieren considerar y manejar en este mtodo CIP son los
siguientes:
Resulta importante resaltar los lmites de densidad de pulpa para la intermezcla de carbn con la
suspensin de mena, porque si el porcentaje de slidos es menos del 40%, el carbn tiende a
sedimentar y si es mayor del 45%, el carbn flota. El anlisis de oro durante el curso del proceso es
de vital importancia para mantener una operacin y control estable de la planta CIP. MINTEK y otros
han desarrollado analizadores de oro incorporados al circuito los cuales usan espectrometra de
absorcin atmica (AAS) y fluorescencia de rayos X, permitiendo determinaciones de oro en solucin
de 0,001g/t o menos.
El mtodo de carbn en lixiviacin (CIL) se diferencia del anterior en que el carbn activado se
aade en la etapa de lixiviacin, es decir, el proceso de disolucin del oro y la adsorcin del oro en el
carbn ocurren simultneamente. Un esquema de este proceso se muestra en la figura 4.14.
Hidrocicln
Espesador
Alimento
fresco
Molino de
bolas
Bomba
Criba
Criba
Carbn fresco
Criba o reactivado
Tanque acondicionador
con los reactivos de
Criba
cianuracin
Estril al
depsito
de relaves
Circ
uito
de C
Carbn cargado
a rbn
en L
ixivia
cin
CIL
Silo de carbn
desorbido
Horno de reactivacin
del carbn
Criba
Columna de desorcin
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En este caso, como la adsorcin del oro en el carbn es mucho ms rpida que la lixiviacin del oro,
la cantidad y tamao de los tanques CIL est determinado por las propiedades de lixiviacin del oro
de la mena. Por esta caracterstica resulta que es preferible lixiviar antes de aadir el carbn; esto es,
si se estn utilizando 6 tanques de lixiviacin, se empezar a aadir carbn en los 4 ltimos. Cuando
en la mena aurfera hay presencia de carbn orgnico u otro material carbonoso, este mtodo CIL
resulta ser el seleccionado porque evita las prdidas de oro en las colas debido a que se adsorbe en
este material. Las condiciones de operacin son las siguientes:
Una variante del Mtodo CIL es el Mtodo de Lixiviacin con Oxgeno (CILO), el cual fue
desarrollado por Hazen Research Inc. y Kamir Inc.(1 984), quienes creen que tiene el potencial a
mejorar grandemente el costo eficiente del proceso de cianuracin sobre una base mundial. De
acuerdo a los autores C.L.Elmore de Kamyr y Hazens, R.J.Brison y C.W. Kennedy est pendiente la
patente de CILO, proceso que actualmente est siendo probado a nivel de planta piloto y escala
industrial en las plantas de oro de Sud Africa y otros pases.
Las pruebas de laboratorio de CILO para nueve muestras de menas de oro y relaves de Norte
Amrica y Sud Africa indican que en cada caso la velocidad de lixiviacin est aumentada por un
factor de aproximadamente 4.8 por encima del procesamiento CIL tradicional. `Para comprobar la
aplicabilidad general del CILO contra el sistema de carbn en lixiviacin convencional, se llevaron a
cabo pruebas comparativas sobre un rango amplio de menas de oro y oro-plata de Estados Unidos,
Canad y Sud Africa. Las condiciones estndar de estas pruebas fueron las siguientes:
Encontrndose por ejemplo para una prueba un tiempo de lixiviacin de 24 h para el CIL y 5 h para el
CILO; una extraccin del Au del 90,2% para CIL y de 89,5% para CILO y un consumo de cianuro de
65g/t para el CIL y 15g/t para el CILO, lo que significa que cuando se burbujea oxgeno en la pulpa de
cianuracin, la disolucin y recuperacin del oro es mucho ms rpida y el consumo de cianuro es
mucho ms bajo.
El mtodo Carbn en Columna (CIC) es recomendable utilizarlo cuando el oro contenido en las
soluciones claras proviene de los procesos de Lixiviacin en Pila o del sistema CCD. Este sistema se
muestra en la figura 4.16. La columna se carga con el carbn activado (-m16 +m30) hasta cubrir un
40% de su volumen y luego se hace pasar la solucin de abajo hacia arriba fluidizando el lecho de
carbn con lo cual se logra un excelente contacto slido-lquido. El caudal adecuado de bombeo es
2
de 15 a 25 GPM/pie . El nivel de cargado del carbn, frecuentemente de 200 Oz/t, se logra cuando el
carbn se hace avanzar en contracorriente a la solucin a travs de las etapas del circuito. Pueden
utilizarse una serie de columnas o tanques. La solucin cargada se alimenta a la primera columna
que contiene el carbn ms cargado de oro, pasa a la siguiente, hasta salir de la ltima columna que
generalmente contiene el carbn fresco o el menos cargado. El mtodo de Carbn en Columna es de
muy fcil operacin y de baja necesidad de personal. Las partes mviles son mnimas y el proceso es
continuo por lo cual se tiene costos de operacin y mantenimiento muy bajos. Para que las columnas
de carbn operen en forma correcta es pues necesario hacer un buen diseo de ellas; en
consecuencia, los principales factores a considerar son:
21
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Las recuperaciones del oro de las soluciones cargadas por el uso del carbn activado, suelen
alcanzar hasta un 99.6%, con una concentracin promedio de 0,0077 ppm de oro en la solucin
pobre o barren, partiendo de una solucin alimentada de una concentracin de 1,89 ppm de Au.
Cuando existe un cargado excesivo de Carbonato de Calcio (CaCO 3), ste puede ser evitado
ajustando el pH de la solucin cargada de alimentacin a un valor de 7,5 aproximadamente.
Solucin rica
Criba
Solucin
Columnas de Adsorcin pobre
Depsito de
transferencia de
Carbn cargado
Columna de desorcin
Soln.
custica
para lavado
Tanque
de
lavado
cido
Soln. rica Soln. fresca
Carbn
Intercambiador desorbido
de calor
Electrodeposicin
cido
diluido Soln.
cutica
Oro dor
Horno de reactivacin diluida
del cargn
Fig. 4.16. Sistema de adsorcin del oro por el mtodo de Carbn en Columna (CIC)
22
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
EQUIPO DE CALENTAMIENTO.
COLUMNAS DE DESORCIN.
A semejanza de la adsorcin, la desorcin de oro del carbn activado tambin obedece a un modelo
similar el cual puede ser representado como sigue:
Donde el carbn es considerado como una fase homognea a travs de la cual el aurocianuro es
transportado por difusin desde los poros con un coeficiente de transporte de masa a una interfase
donde el equilibrio con el aurocianuro en solucin se asume que es rpido. La difusin del oro desde
la interfase hacia la solucin ocurre con un coeficiente de transporte de masa k s. Una segunda
23
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
asuncin es que el equilibrio entre el oro en el carbn y en la solucin pueden ser descritos mediante
i i
una simple isoterma lineal donde k = C /S . La justificacin experimental para esto bajo condiciones de
desorcin tpica est dada por los resultados en la figura 4.17
Fig. 4.17. Isoterma de equilibrio para la distribucin de aurocianuro entre el carbn activado y la solucin
conteniendo NaOH 0,2 M y NaCN 0,2 M a 95C.
Mediante el uso de este mtodo, se puede demostrar que la siguiente ecuacin describe la velocidad
o cintica de desorcin:
-dC/dt = k (C - K S) (4.13)
Donde
k = ks kc A/(kcK + ks)
A = Es el rea superficial por unidad de volumen de carbn.
Generalmente se requiere antes y despus de la desorcin del carbn, un tratamiento qumico con el
objeto de quitar las lamas y depsitos de los poros del carbn, tales como carbonatos y sulfatos de
calcio, los cuales depositan durante el cargado. Algunas plantas de Sud Africa, hacen una lixiviacin
con solucin cida diluida (3% HCl) en caliente (90C) antes de la desorcin. Este proceso mejora la
cintica de desorcin del carbn y ayuda a la remocin de metales de base, tales como Cu, Zn y Ni
del carbn. En este caso se debe tomar precauciones para lavar muy bien el carbn con agua antes
de la lixiviacin cida y colectar cualquier gas HCN formado durante el lavado cido. En algunas
platas de Norte Amrica, el lavado cido del carbn se realiza despus de la desorcin y antes de la
reactivacin.
24
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El proceso atmosfrico Zadra fue desarrollado por Zadra a comienzos de 1950, proceso que fue el
mayor avance tecnolgico para la utilizacin del carbn activado en el procesamiento de las menas
aurferas. En la figura 4.18 se muestra el diagrama de flujo simplificado para el sistema Zadra.
Silo de Carbn
almacenaje Cargado
del carbn
Celdas de
electrodeposicin
Preparacin de
agua desorbente
Tanque de
solucin
desorbente
Columna de desorcin
0,1 % NaCN
1,0 % NaOH
Intercambiador
de calor
cruzado
Bomba
Calentador
de la Carbn desorbido
solucin
Las etapas operativas involucradas en este proceso pueden resumirse como sigue:
VENTAJAS
25
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Este proceso fue desarrollado por H.J. Heinen y otros en 1976. Es una versin mejorada del
proceso Zadra. Las condiciones de operacin son las siguientes:
La concentracin de la solucin obtenida puede alcanzar hasta los 1 500 ppm y la solucin
descargada puede contener solamente unos 4 ppm.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
Este proceso fue desarrollado por Ross en 1973 y otros a comienzos de 1970. Este proceso
emplea alta presin y temperatura para disminuir el tiempo de desorcin a 2 6 horas. Esto implica la
desorcin del carbn cargado con una solucin que contiene 0,1% NaCN y 1% NaOH a 160 y 350
kPa (50 psi). El uso de alta presin reduce el consumo de reactivos, el inventario de carbn y el
tamao de la seccin de desorcin. La alta temperatura y presin empleada en este proceso y el
tiempo extenso para enfriar las soluciones antes de la reduccin de presin, demandan un alto costo
de capital en su instalacin.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
Este proceso fue desarrollado por R.J.Davidson en la Anglo American Research Laboratories
(AARL), el cual se ha hecho popular en Sud Africa y Australia. El uso de temperaturas y presiones
elevadas implican un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de flujos mltiples
aumenta la complejidad del circuito. Un diagrama de flujo simplificado se muestra en la figura 4.19.
Agua a
desorcin
Bomba
Intercambiador
de calor
cruzado
Columna de desorcin
Solucin Rica a
electrodeposicin
Solucin rica
almacenada
Bomba
Una vez que el carbn ha sido cargado en la columna, las etapas involucradas en el proceso de
desorcin pueden resumirse como sigue:
El tiempo total del ciclo, incluyendo un prelavado cido, es de nueve horas, siendo mucho ms corto
que el proceso Zadra a presin atmosfrica.
27
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
DESVENTAJAS
El proceso es ms complicado.
Requiere ms instrumentacin sofisticada para operacin automatizada.
Tanque o columna ms sofisticada si se efecta un lavado cido a alta temperatura en el
mismo reactor.
Requiere de una buena agua para una eficiente desorcin y es particularmente sensible a
la presencia de calcio y magnesio..
La solucin de desorcin no puede ser reciclada.
Este proceso utiliza el principio de acondicionamiento del carbn en una solucin alcalina de
cianuro concentrada, seguida por desorcin en una columna fraccionaria, usando el carbn como
relleno de la columna y metanol como el agente desorbente, tal como se muestra en la figura 4.20.
Enfriamiento
de agua
agua limpia
Salida de
Vapor
Condensador
Tubo de
alivio
Condensado
enfriamiento compensacin
Tanque de
Salida de vapor de agua
Calentador del
condensado
Condensado
Flujmetro para
despus del
condensado
Reactor de desorcin
Vlvula P/R
Entrada de Metanol
Indicador
de nivel
Reduccin de presin
Recuperacin de metanol
Descarga solucin
de desorcin
Fig. 4.20. Diagrama de flujo del Proceso Micrn de desorcin del carbn activado.
28
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
VENTAJAS.
En las plantas de procesamiento de menas de oro, donde la solucin rica est altamente
contaminada con mercurio, el carbn cargado es previamente remojado por espacio de 3 a 6 horas
en la solucin de desorcin, para remover el mercurio antes de la desorcin.
6. DESORCIN CONTINUA.
Este proceso de desorcin continua fue patentado por A.M.Stone en 1985. La desorcin se lleva a
cabo en un flujo en contracorriente con el carbn cargado, en un reactor calentado y presurizado.
El carbn desorbido es descargado cada 5 minutos por la base de la columna, a travs de una
vlvula de mariposa de descarga. La solucin concentrada de desorcin en oro es alimentada a una
celda electroltica en donde la recuperacin es del 99% como consecuencia de la alta temperatura de
la solucin (95C).
Cuando el carbn ha sido cargado y desorbido varias veces, es necesario someterlo a una
reactivacin trmica, para repararle o devolverle la capacidad de sitios activos, para nuevamente
reutilizarlo.
El proceso consiste en calentar el carbn hmedo a 650 - 750C, en ausencia de aire, alrededor
de 30 minutos.
Fleming (1982) y Nicol (1979) han mostrado que el calentamiento del carbn hmedo resulta en
una combustin parcial:
C + H2O CO + H2 (4.14)
C + 2H2O CO2 + 2H2 (4.15)
En las primeras pruebas usaron enfriamiento del carbn por inmersin en agua despus de la
reactivacin, pero luego se estableci que el enfriamiento del carbn con aire, da una carbn con
mayor actividad. El carbn reactivado tiene que ser tamizado (m200) para separar los finos y
acondicionado con agua antes de recircular al circuito de adsorcin. La reactivacin del carbn se
lleva a cabo, por lo general, en hornos rotatorio que estn calentados externamente por energa
elctrica. El vapor generado por el agua del carbn hmedo saca el aire del horno. La cantidad de
agua cargada al debe ser minimizada a fin de reducir el costo para alcanzar temperaturas de 650 -
700, las cuales son necesarias para una regeneracin eficiente del carbn.
29
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
En este equipo, el carbn fluye suavemente a lo largo de su cmara con una combustin y
atriccin mnimas. La atmsfera dentro del horno se regula con un respiradero y un controlador de tiro
de la chimenea, para mantener aproximadamente u 1% de oxgeno. En la parte baja del horno, el
carbn es refrigerado antes de descargarlo. El costo de capital de este horno es mucho ms bajo que
los regeneradores horizontales rotatorios.
MINTEK (Consejo Sud Africano de Tecnologa Minera) ha desarrollado tambin un proceso para la
regeneracin del carbn por calentamiento elctrico directo del carbn. El procedimiento es que
despus de secado, el carbn es cargado en un horno vertical Rintoul con un boyante o neutro
comn. Luego se aplica voltaje - con dos electrodos - a travs del carbn activado granular seco,
generndose un calentamiento resistivo, tal como se muestra en la figura 4.22 a y 4.22 b. Se ha
podido ver que este horno puede ser utilizado para reactivar carbn industrial altamente industrial, tal
como indica Cole y otros (1986).
30
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Fig. 4.22 a. Diagrama de flujo de regeneracin del carbn por calentamiento directo del carbn.
Es sin duda una alternativa frente al uso del carbn activado, que se empieza a estudiar desde fines
de 1940, siendo las resinas de intercambio inico las empleadas para la recuperacin del oro y otros
metales preciosos de soluciones de cianuro. El diagrama de flujo de una Planta de Resina en
Columna (RIC) es similar a aquel de una planta CIC, tal como se muestra en la figura 4.23. La
seccin de cargado es virtualmente idntica al CIC, sin embargo, la seccin de elucin o desorcin
(re-extraccin) es diferente en tanto que no requiere de temperatura y presin elevadas como en la
desorcin del carbn.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Reactivos de
cianuracin
Criba
Trampa
Silo de
transferencia Solucin pobre
de la resina
Columna de desorcin
Sol. cida
Soln. Soln.
rica fresca
Tanque
Electrodeposicin de lavado Solucin
cido
cido diluido custica
diluida
Oro Dor
Si bien las cinticas de intercambio son ms rpidas que la cintica de adsorcin en carbn, no
necesariamente significa que pueda utilizarse menos resina y columnas de cargado ms pequeas; al
contrario, como las gotas de resina son ms pequeas y generalmente menos densas que los granos
2
de carbn, se requiere caudales o flujos ms pequeos (tpicamente 6 GPM/pie comparado a 16
2
GPM/pie para el carbn) para prevenir que la capa de resina sea inadvertidamente transportada a la
etapa siguiente. En otras palabras, las limitaciones de flujo ms que la cintica de intercambio
determina el tamao del reactor. La investigacin para este fin est en progreso y los resultados a la
fecha son muy promisorios.
Las resinas que se utilicen deben tener las siguientes ventajas, en comparacin con el carbn
activado:
Algunas de las desventajas citadas para las resinas disponibles en el mercado, comparadas con el
carbn activado, son las siguientes:
Menor selectividad.
Tamao pequeo de partculas.
Fuerza fsica pobre.
Densidad baja de los esferoides.
Alto costo.
32
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Las resinas que se utilizan casi exclusivamente para la recuperacin de metales preciosos de las
soluciones son las aninicas. Estas resinas se clasifican en:
Las resinas fuertemente bsicas son generalmente menos selectivas y ms difciles de desorber,
pero ellas se cargan muy rpido y a niveles ms altos que las resinas dbilmente bsicas.
Las reacciones de cargado en ambos tipos de resinas pueden ser escritas como sigue:
Base fuerte
Base dbil
Las resinas de base dbil son, por definicin, aquellas que tienen grupos amnicos primarios,
secundarios o terciarios ligados a la matriz hidrocarbonada. Los grupos amnicos se desactivan y
dejan de funcionar como intercambiadores inicos por encima de un cierto pH, conocido como pKa.
Segn Riveros y Cooper (1987) todas las resinas comerciales de base dbil tienen un pKa ms bajo
que el pH de 10 a 11 de los licores de cianuracin. En consecuencia, las resinas de base dbil
requieren protonizacin a fin de extraer aniones y esto ocurre a valores de pH menores de 10, por lo
que dependiendo de la resina, se requiere de ciertos ajustes del pH de la solucin cargada de
lixiviacin para obtener cargados aceptables de oro sobre la resina de base dbil. Esto implica que el
pH de las soluciones de la planta debe ajustarse a un valor menor al pKa a fin de mantener la
integridad de esta resina.
Una vez cargada la resina, el oro puede ser desorbido de la resina de base dbil ms rpidamente,
ms eficientemente y con reactivos ms baratos en comparacin con las resinas de base fuerte. Por
lo tanto, est claro que el procedimiento de adsorcin para el proceso RIC depender del tipo de
resina, sea sta de base dbil o base fuerte. La resina de base dbil puede ser fcilmente desorbida
mediante una solucin custica diluida a temperatura ambiente.
Las resinas de base fuerte adsorben los aniones del complejo aurocianuro en un amplio rango de pH,
incluyendo el rango de operacin (10 a 11) de las soluciones cianuradas. stas tienen una mayor
capacidad de cargado de oro y plata como complejos que las resinas de base dbil, por lo se
requerir un inventario ms pequeo de resina de base fuerte para una planta de oro determinada y
el equipo de desorcin y recuperacin del oro ser ms chico. Estas resinas son ms baratas que las
de base dbil, pero el principal problema radica en la dificultad de la desorcin y es por ello que se ha
propuesto la destruccin de dicha resina para recuperar el oro adsorbido.
-
Los investigadores de MINTEK, Sud Africa, han sido capaces de desorber el Au(CN) 2 de las resinas
-
de base fuerte, empleando solucionas concentradas de Zn(CN) 4 . Las reacciones que ocurren son:
33
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Este procedimiento ha demostrado ser efectivo pero tiene la desventaja que la resina necesita ser
regenerada utilizando cido el cual destruye el complejo cianuro de zinc produciendo el gas HCN el
cual debe ser entonces re-adsorbido en NaOH para ser devuelto al proceso.
DBIL
pH de Equilibrio
Fig. 4.24. El efecto del pH sobre la extraccin de aurocianuro de las resinas de base fuerte y dbil.
En 1986, G.R. Palmer, metalurgista de la Bureaus Salt Lake City Research Center, observ que las
resinas de base fuerte tal como la Amberlita IRA-430 no son selectivas y de difcil desorcin pero que
sin embargo es factible la desorcin secuencial del mercurio (Hg), plata (Ag) y oro (Au) de este tipo
de resinas. As por ejemplo, la desorcin de la IRA-430 es 100% del mercurio con H2SO4 2N, 100%
de la plata con 200 g/l de NaCl en HCl 1N y todo el oro remanente con 0,75% NaClO en 150 g/l ms
5 g/l de NaOH. En la figura 4.25 se muestra un diagrama de flujo simplificado del procedimiento de la
desorcin secuencial de una resina de base fuerte. Tambin han sido probadas otras resinas de base
fuerte tales como la amberlita IRA-900 y el Dowex 21-K, SBR y la SMA-1.
Solucin
cargada de Resina
lixiviacin
H 2 SO4 (Au, Ag, Hg) Hg
Circuito de
adsorcin Resina
en resina de NaCl HCl (Au, Ag)
Ag
base fuerte
Solucin pobre
NaClO en Resina
Au
NaCl NaOH (Au)
Fig. 4.25. Diagrama de flujo para la recuperacin de Hg, Ag y Au de una resina SBR de base fuerte
cargada mediante desorcin secuencial.
34
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
En 1985, Fleming propuso la desorcin con anin tiocionato y remocin continua del cianuro de oro
por electrlisis de la solucin desorbida recirculante, tal como se muestra en la figura 4.26. La
efectividad de este mtodo se debe a la afinidad de la resina de intercambio inico por el anin
tiocionato altamente polarizado. Sin embargo, esta afinidad crea el problema de cmo desplazar al
anin tiocionato de la resina despus de la desorcin.
Recirculacin de
agua a lixiviacin Desorcin
AuCN 2
Electrlisis Desorcin
AuCN 2
Ca (OH ) 2
Bullin
Fe(SCN ) 3
Regeneracin Precipitacin
Fig. 4.26. Sistema de desorcin del aurocianuro de una resina de base fuerte, seguida de
regeneracin de la resina con iones frrico.
Hasta hace un tiempo, las resinas de intercambio inico no han dado resultado como para alcanzar
aceptacin en la industria de la extraccin de oro, porque incluso las resinas en columnas encuentran
problemas cuando tratan soluciones cargadas de oro de lixiviacin en pilas conteniendo cantidades
mayores a trazas de cobre y otros metales ferrosos. La falta de selectividad para oro de una resina
con una densidad apropiada para RIP, la ausencia de un proceso eficiente de desorcin y el tamao
de las esferas de resina, evitan el uso en gran escala de las resinas de intercambio inico en la
industria de la extraccin del oro.
Sin embargo, en estos ltimos aos se estn fabricando resinas de intercambio inico, en forma de
esferitas slidas de 0,3 mm a 1,0 mm de dimetro, las cuales pueden ser utilizadas para extraer el
oro directamente de las pulpas, tan igual como en los procesos CIP y CIL. La Resina en Pulpa (RIP) o
Resina en Lixiviacin (RIL) presentan muchas de las mismas ventajas fsicas que los procesos CIP y
CIL, sobre todo cuando se lo compara con la separacin slido/lquido convencional y la cementacin
con polvo de zinc.
La primera Planta RIP puesta en operacin fue construida en la Mina Muruntau en la antigua Unin
Sovitica en 1970. En 1987 se puso en marcha una pequea planta RIP en Golden Jubilee - Sud
Africa, que fue el resultado de intensas investigaciones realizadas al respecto. Estas investigaciones
se han concentrado en el desarrollo de nuevas resinas con propiedades fsicas y qumicas
superiores, en cuanto a selectividad para el oro; desarrollo de desorcin prcticas y econmicos para
resinas de base dbil y base fuerte; y bsqueda de soluciones prcticas de Ingeniera para los
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
CIP RIP
(1987 1988) (1988---)
Capacidad de Planta (t/d) 250 450
Nmero de etapas de adsorcin 4 5
3
Tamao de los tanques de adsorcin, m 60 10
Inventario de carbn o resina, toneladas 2,4 1,0
Cargado de oro, g/t 800-1500 4000-6000
Tasa de transferencia en carbn o resina, Kg/d 200 120
Oro en la mena alimentada, g/t 1,0-1,5 1,0-1,5
Oro en el mena relave, g/t 0,2-0,3 0,1-0,15
Oro en la solucin relave, ppm 0,1-0,3 0,02-0,03
Porcentaje global de la extraccin de oro, % 60-70 85-90
Como es sabido, se emplean tres tipos bsicos de extraccin por solventes en aplicaciones de la
metalurgia extractiva. Estos son:
Los sistemas de asociacin de iones y solvatacin son comunes en la prctica de los procesos de
extraccin por solventes en uso industrial, mientras que, los procesos de quelacin estn limitados a
la aplicacin analtica. El intercambio inico es terminolgicamente sinnimo del sistema de
extraccin por solventes, los cuales frecuentemente se les denomina procesos de intercambio inico
lquido-lquido.
El extractante, que puede ser una amina orgnica, usualmente disuelto en un diluyente orgnico, es
primeramente transformado en un catin orgnico al reaccionar con un cido presente en la solucin
acuosa conteniendo el metal, segn la reaccin:
Dnde:
Esta sal de amonio par inica disuelta en un orgnico es capaz de intercambiar el anin simple con
n-
un anin metal precioso complejo (MYz ). Esto es:
La constante de equilibrio del complejo metlico amina orgnico k est determinado por:
{[RxNH+]nMYzn-(org) } {Y-}n
k = -------------------------------------- (4.21)
[RxNH+.Y-]n [MYzn-]
La extraccin del oro depender de las variaciones de las concentraciones del anin cido y la
concentracin de la amina orgnica.
Por consiguiente, la extractabilidad del Complejo de oro depender de los siguientes factores:
Cuando la fase orgnica consiste de una amina de base dbil cuya basicidad, con respecto a la
extraccin del oro, ha sido aumentada mediante la adicin de un modificador de xido fosforoso
orgnico, tal como el tri-n-butil fosfato (TBP), todo en un diluyente apropiado. La etapa de cargado de
oro puede ser ejecutada a alrededor de 9,5 de pH dependiendo del tipo de amina y la concentracin,
el tipo de modificador y la concentracin y posiblemente el tipo de diluyente.
En algunos casos pueden ser necesarias pequeas adiciones de cido a la solucin de lixiviacin
para disminuir el pH a un valor en el rango de 9 a 10 para maximizar el cargado. La reaccin de
cargado para una amina secundaria puede ser escrita como sigue:
Donde
R = C10 - C12 grupo alquil.
Una buena extraccin se alcanza a pH = 9,5 para soluciones alimentadas conteniendo 10 ppm tal
como se muestra en la siguiente tabla.
Extraccin del oro de soluciones de cianuro con una amina secundaria modificada
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
100
90
% de extraccin del Oro 80
70
60
50
40
30
20
10
0
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
En la figura 4.23 se muestra un diagrama de flujo conceptual de esta tecnologa, cuya descripcin es
como sigue: La solucin cargada de la pila tiene que ser filtrada si el contenido de slidos en
suspensin es bastante alto para evitar la excesiva prdida del solvente (debido a la adsorcin sobre
las partculas slidas). Adems, los slidos suspendidos promueven la desunin de fase y la
formacin de productos interfaciales. La solucin clarificada es contactada con la fase orgnica
fluyendo en contracorriente a la fase acuosa.
El mezclador-sedimentador tiene que ser diseado adecuadamente para permitir reciclar el orgnico
para alcanzar una razn de fase orgnico/acuoso de al menos 1:1. El rafinato o acuoso pobre en oro
tendr que pasar a travs de una unidad de coalescencia para limitar la cantidad de orgnico
suspendido. Puede utilizarse una unidad de recuperacin (scavening) tal como una capa de carbn
activado.
El carbn ser peridicamente descargado con vapor, de este modo retornar el orgnico al circuito.
En el circuito de extraccin por solventes, el orgnico cargado es re-extrado con una solucin
custica de 1 a 10% a una razn de flujo de orgnico a acuoso de al menos 10:1 para alcanzar la
concentracin deseada de valor de oro. La solucin cargada de la re-extraccin es entonces pasada
a una celda electroltica convencional para la electrodeposicin del oro.
Como podemos ver, esta tecnologa tiene algunas posibilidades interesantes y de momento se
contina con el proceso de las actividades de investigacin y desarrollo.
La obtencin por electrlisis proporciona un medio barato y eficiente para recuperar el oro desde las
soluciones producidas en la elucin del carbn cargado.
38
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Solucin rica de
lixiviacin
Filtro Prensa
Unidad de
EXTRACCIN EXTRACCIN Coalescecia
primera etapa segunda etapa
A estanque de
ELECTRLISIS
solucin pobre
RE-EXTRACCIN
Ctodos
de Oro ALMACEN DE ORGNICO
Solucin para
Re-extraccin
Orgnico
1
2OH H2 O O2 2e Reaccin andica
2
Au(CN ) 2 e Au 2CN
Reaccin catdica
1
H2 O e H2 OH
2
Luego, la reaccin global es:
1 1
Au(CN ) 2 OH Au 2CN H2 O2
2 2
Una celda electroqumica trabajando en punto ptimo debe exhibir un potencial de electrodo tal
que se verifique una mxima deposicin de oro (controlada por la transferencia de masa) y un
mximo de eficiencia de corriente (mnima evolucin de hidrgeno). Sin embargo, este ltimo
parmetro es econmicamente irrelevante en el costo total y por consiguiente, la celda debe
disearse de modo que la deposicin de oro sea controlada por la transferencia de masa a travs del
lecho relleno de lana de acero que conforma el ctodo.
Actualmente existen diversos tipos de celdas para electroobtener oro, ellas son:
La celda ZADRA, desarrollada por el U.S. Bereau of Mines.
39
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
VARIABLES DE OPERACIN.
Tipo de celda.
Potencial del ctodo.
Flujo de solucin.
Razn oro/virutilla o lana .
Conductividad de la solucin y temperatura.
Comportamiento de los elementos.
El Concejo Sudafricano de Tecnologa Minera (MINTEK) desarroll una celda tipo sndwich, con
un ctodo permanente de grafito, separado del comportamiento andico por una membrana de
intercambio inico (Paul y otros, 1982). El oro fue primero depositado en el grafito y luego disuelto
como aurocianuro de sodio o potasio por inversin de la polaridad y finalmente fue redepositado
sobre placas de titanio en una pequea celda externa, de donde el oro poda ser desorbido y fundido.
Sin embargo, en ocasiones el grafito lleg a pasivarse durante la disolucin andica siendo necesario
separar el grafito de la celda y fundir ste para recuperar el oro.
MINTEK dise y prob una celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de
acero y nodos de acero inoxidable perforados, -- o, preferentemente, nodos de malla e acero
inoxidablepara garantizar un flujo uniforme de solucin a travs de la celda (Paul y colaboradores,
1982; Briggs, 1983). Los electrodos estn diseados para acomodarse perfectamente en sus lados y
hacia el fondo del tanque rectangular, de modo que el electrolito tiene que fluir a travs de los
electrodos durante su continua circulacin. Ver figura 4.26.
Intercambiador de calor
Correccin de reactivos
Vapor
La Celda AARL, inspirada por su forma en la celda de Zadra, se diferencia de sta en que la solucin
es alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale por la parte superior del mismo sin
contactarse con el nodo; el contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico hacia una zona de recirculacin de anolito donde est sumergido el nodo.
La celda NIM, cuyo funcionamiento es similar a la AARL, utiliza un ctodo de virutilla de grafito y la
alimentacin se lleva a cabo directamente por la parte inferior de la celda.
Tipo de celda.
1. Un primer grupo de celdas que operan con la direccin del flujo perpendicular a la corriente.
2. Un segundo grupo de celdas que operan en paralelo a la corriente.
El depsito del oro desde una solucin de cianuro no ocurre hasta que se obtenga u potencial de
aproximadamente 1.0 voltio (con respecto al electrodo de calomelano saturado). El rango de
potencial de 1,0 a aproximadamente 1,3 voltios la velocidad de depositacin est controlada por el
potencial de electrodo. A potenciales ms negativos que 1,3 voltios el control es por el transporte de
iones Au (CN ) 2 a la superficie del electrodo.
Flujo de solucin.
Razn Oro/Virutilla.
A medida que el oro se deposita en la virutilla, la eficiencia de la celda tipo MINTEK disminuye
notoriamente. Este efecto es ms pronunciado para oro que para plata.
Las velocidades de reduccin del oxgeno, Ag (CN ) 2 y Au (CN ) 2 estn limitados por las
condiciones de transferencia de masa dentro del ctodo para potenciales catdicos aproximados de -
0,1 voltios, -0,9 voltios y 1,3 voltios respectivamente.
Composicin de la solucin.
Para concentraciones de 10 15 ppm la eficiencia es del orden del 75% en el proceso simple. A
concentraciones mayores la eficiencia disminuye a causa de la competencia de otras reacciones
como la reduccin del oxgeno y la plata.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
ELECTRODEPOSICIN DIRECTA
Una solucin cargada tpica de lixiviacin con NaCN en pilas contiene 0,5 a 10,00 ppm de oro.
Elges y colaboradores (1984) y Mooiman (1983) han sugerido que los procedimientos de lixiviacin
en pila pueden ser simplificados mediante la Electrodeposicin directa del oro desde su licor diluido.
Este elimina las etapas de adsorcin en carbn activado, desorcin y regeneracin del carbn. Sin
embargo, el removimiento electroltico y la recuperacin del ion metlico a partir de soluciones
diluidas requiere del uso de grandes reas superficiales.
Eisele y colaboradores (1986) han propuesto el proceso de lixiviacin en pilas por etapas para
alcanzar un licor con 10 ppm de oro para enviar a la Electrodeposicin directa. El esquema de esta
alternativa se muestra en la figura 4.27.
Lavado final
Pila Pila
agotada Pila casi Pila nueva
agotada parcialmente
lixiviada
Solucin de
lixiviacin
NaCN
Cemento
Celda para
electrodeposicin Oro
directa Plata
Aglomerador
Prxima pila
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Solucin cargada
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