ALCIDIO PINHEIRO RIBEIRO

AVALIAO DO USO DE RESDUOS SLIDOS INORGNICOS DA

PRODUO DE CELULOSE EM MATERIAIS CERMICOS

So Paulo
2010
 ALCIDIO PINHEIRO RIBEIRO

AVALIAO DO USO DE RESDUOS SLIDOS INORGNICOS DA

PRODUO DE CELULOSE EM MATERIAIS CERMICOS

Tese apresentada a Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo, para obteno
do titulo de Doutor em Engenharia

rea de concentrao:
Engenharia Metalrgica e de Materiais

Orientador:
Prof. Dr. Samuel Marcio Toffoli.

So Paulo
2010
Autorizo a reproduo e divulgao total ou parcial deste trabalho, por qualquer
meio, convencional ou eletrnico, para fins de estudo e pesquisa, desde que
citada a fonte.

Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob

responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.

So Paulo, 10 de maio de 2010

Alcidio Pinheiro Ribeiro Prof. Dr. Samuel Marcio Toffoli

Autor Orientador

FICHA CATALOGRFICA

Ribeiro, Alcidio Pinheiro

Avaliao do uso de resduos slidos inorgnicos da

produo de celulose em materiais cermicos. So Paulo,
2010.

Tese (Doutorado) Escola Politcnica da Universidade de So

Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais. Edio Revisada.

1. Reciclagem. 2. Resduos slidos. 3. Industria de celulose

4. Industria cermica 5. Gesto ambiental.

I. Universidade de So Paulo. Escola Politcnica.

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais.
II. Avaliao do uso de resduos slidos inorgnicos da
produo de celulose em materiais cermicos.
 Aos meus pais, em minha memria, que me influenciaram a seguir sempre o
caminho mais longo e difcil e a apreciar antes o trajeto que o final da estrada.
 RESUMO

Resduos slidos inorgnicos, dregs e grits, gerados no processo de produo de

celulose foram caracterizados tecnologicamente e avaliados quanto viabilidade
de serem incorporados na composio de materiais cermicos tradicionais.
Formulaes contendo propores variadas desses resduos em uma matriz de
argila de emprego na produo de cermica vermelha em regio prxima de uma
fabrica de celulose, no norte do pas, foram homogeneizadas, sendo em seguida
introduzidas em moldes para produo de corpos de prova regulares. Os corpos
de prova gerados foram prensados uniaxialmente e submetidos a queima em
diferentes temperaturas. As amostras, tanto secas a 110 C, como queimadas a
900 e 1000C, foram caracterizadas fsicamente antes e aps a queima ou seja,
suas propriedades de interesse cermico foram medidas. Os resultados obtidos
permitem concluir serem viveis os usos dos resduos em teores de cerca de 10%
em massa, na produo de telhas ou tijolos, resultando em componentes com
nveis de resistncia mecnica apropriados para a finalidade de aplicao destes
produtos. Tais resultados somam-se como uma alternativa na melhoria contnua
do gerenciamento ambiental desses resduos pelas indstrias geradoras. Sendo
crescentes os nveis de produo de celulose no pas e permanentes as
preocupaes com o meio ambiente, a reduo na disposio de tais resduos em
aterros, por incorporao parcial dos mesmos em produtos de interesse regional,
contribui para a reduo dos impactos sobre o meio ambiente, assim como para a
reduo no volume de explorao de jazidas minerais.

Palavras chave: resduos slidos, dregs, grits, cermica, gesto ambiental.

 ABSTRACT

Inorganic solid wastes, dregs and grits, generated in the cellulosic pulp production,
were characterized and their incorporation into the composition of structural
ceramics was evaluated. Formulations containing different proportions of such
wastes in a clay matrix used for the production of bricks in a region near the pulp
mill, in the north of Brazil, were homogenized, and then uniaxially pressed for the
production of samples. The specimens were tested after drying at 110C and after
firing at the temperatures of 900 and 1000C. Their ceramic properties were
measured. The results indicated that it is technically viable the use of up to 10 wt.%
of the wastes, still reaching adequate level of properties for the use of these
products in the civil construction sector. These results show an important
alternative for the destination of such wastes, representing an alternative in the
continuous improvement of the environmental management of the cellulose
production industries. With the increasing levels of cellulose production in the
country, and the ongoing concerns about the environment, reduction in the waste
disposal in landfills by incorporating them into new products helps to reduce the
impacts on the environment and to reduce the volume of exploitation of mineral
deposits.

Key words: waste, dregs, grits, ceramics, environmental management

 SUMRIO

1 INTRODUO......................................................................... 9
2 REVISO DA LITERATURA.................................................. 12
2.1 RESIDUOS SLIDOS.............................................................................. 12
2.1.1 Definies................................................................................................ 13
2.1.2 Legislao aplicada................................................................................ 15
2.1.3 Principais destinaes........................................................................... 18
2.2 INDUSTRIA DE CELULOSE..................................................................... 20
2.2.1 Matrias primas....................................................................................... 27
2.2.2 Processo de produo........................................................................... 32
2.2.3 Resduos slidos gerados..................................................................... 35
2.2.4 Praticas na gesto dos resduos........................................................... 39
2.3 INDUSTRIA CERAMICA........................................................................... 57
2.3.1 Matrias primas....................................................................................... 57
2.3.2 Processo de produo.......................................................................... 59
2.3.3 Incorporao de resduos em massas cermicas............................... 59
3 MATERIAIS E MTODOS...................................................... 61
3.1 MATERIAIS............................................................................................... 61
3.1.1 Resduos Slidos.................................................................................... 61
3.1.2 Argila........................................................................................................ 64
3.2 METODOS................................................................................................ 72
3.2.1 Caracterizao fsica dos materiais...................................................... 72
3.2.2 Caracterizao qumica dos materiais.................................................. 73
3.2.3 Ensaios cermicos.................................................................................. 74
3.2.3.1 Absoro de gua.................................................................................... 78
3.2.3.2 Massa especifica aparente...................................................................... 78
3.2.3.3 Porosidade aparente................................................................................ 79
3.2.3.4 Resistncia mecnica a flexo................................................................ 79
3.2.3.5 Retrao linear na queima...................................................................... 81
3.2.4 Difrao de raios X................................................................................. 81
3.2.5 Analise trmica diferencial................................................................... 82
3.2.6 Microscopia eletrnica de varredura.................................................... 83
3.2.7 Ensaio de solubilizao ........................................................................ 83
3.2.8 Teste preliminar de produo............................................................... 85
4 RESULTADOS E DISCUSSES............................................ 86
4.1 CARACTERIZAO FISICA DOS MATERIAIS....................................... 86
4.2 CARACTERIZAO QUIMICA DOS MATERIAIS................................... 88
4.3. PROPRIEDADES CERAMICAS DAS FORMULAES GERADAS....... 92
4.3.1 Comportamento dos corpos de prova aps secagem a 110 C....... 92
4.3.1.1 Resistncia mecnica............................................................................ 93
4.3.1.2 Retrao linear....................................................................................... 94
4.3.2 Comportamento aps a queima dos materiais.................................. 95
4.3.2.1 Absoro de gua aps queima............................................................ 96
4.3.2.2 Massa especifica aparente.................................................................... 97
4.3.2.3 Porosidade aparente............................................................................. 98
4.3.2.4 Resistncia mecnica............................................................................ 100
4.3.2.5 Retrao linear....................................................................................... 101
4.3.3 Interpretao geral dos ensaios cermicos....................................... 102
4.4 DIFRAO DE RAIOS X........................................................................ 104
4.4.1 Argila...................................................................................................... 105
4.4.2 Dregs...................................................................................................... 109
4.4.3 Grits........................................................................................................ 111
4.4.4 Mistura da argila com os resduos...................................................... 113
4.5 ANALISE TERMICA................................................................................ 114
4.5.1 Argila...................................................................................................... 115
4.5.2 Dregs...................................................................................................... 116
4.5.3 Grits........................................................................................................ 118
4.5.4 Mistura da argila com os resduos...................................................... 119
4.5.4.1 Argila com 10% de resduos.................................................................. 120
4.5.4.2 Argila com 20% de resduos.................................................................. 121
4.6 MICROSCOPIA ELETRONICA DE VARREDURA................................. 123
4.7 ENSAIO DE SOLUBILIZAO............................................................... 128
4.8 TESTE PRELIMINAR DE PRODUO.................................................. 129
5 CONCLUSES...................................................................... 131
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................. 133
 9

1 INTRODUO

Estudos de aplicaes de resduos industriais com vistas a seu aproveitamento

em novos produtos tem sido hoje o foco de inmeras instituies de pesquisa,
bem como de interesse generalizado por todos os segmentos geradores, uma vez
que a gesto dos mesmos, acumulativamente, constituem custos no
desprezveis, ocupaes de espaos crescentes e obrigaes com a legislao
ambiental em geral.

Por outro lado, a adequao segundo prticas ambientalmente reconhecidas

como corretas, como a reduo, a reutilizao e a reciclagem de resduos, no
apenas melhora a imagem das empresas que tm investido nessas prticas, mas
tambm leva a resultados econmicos atraentes. Alm disso, reduzem o riscos de
aumento dos passivos ambientais, assim como de ficarem sujeitas a
enquadramentos em situaes qualificadas como crimes ambientais.

Os objetos deste estudo foram os resduos slidos inorgnicos conhecidos do

setor de celulose e papel como dregs (do ingls: escria, sedimento precipitado no
fundo de um liquido) e grits (do ingls: grnulo, pedregulho) considerados pela
legislao, via de regra, como no inertes, uma vez que apresentam algumas
substncias qumicas que podem ser lixiviadas ou solubilizadas sob a ao da
gua devendo, por isso, serem geridos de forma adequada para se evitar
contaminaes do solo e da gua por essas substncias.

O setor de produo de celulose brasileiro, gerador dos resduos em questo,

destaque internacional pelo volume de produo e participao no mercado
mundial. Por suas dimenses territoriais e condies climticas, dentre outros, o
Brasil vem registrando nveis de crescimento cada vez maiores do segmento. A
indstria de celulose demanda uma larga base florestal, necessitando de grandes
 10

reas e um clima adequado para o desenvolvimento das espcies que so sua

matria-prima.

Os trabalhos desta tese envolveram resduos slidos inorgnicos (dres e grits)

gerados pelas empresa Jar Celulose S.A., situada no municpio de Almeirim,
Distrito de Monte Dourado, Estado do Par, na divisa com o Estado do Amap e a
avaliao dos resultados da incorporao gradativa dos mesmos em massas de
argila utilizadas na produo de peas cermicas em pequena indstria localizada
no municpio vizinho amapaense de Laranjal do Jar.

O crescimento da populao na regio, desde a implantao do Projeto Jar por

um milionrio norte-americano em meados da dcada de 60, sempre ocorreu de
modo descontrolado, sazonalmente. Isso envolveu deslocamentos populacionais
de vrios pontos do pas, especialmente dos estados do norte e nordeste, em
busca dos empregos desse projeto industrial, desde sua instalao, mas at
agora, nos perodos de reformas estruturais dessa indstria. Consequncia natural
dessa situao que nessa regio proliferam-se as construes de madeira
improvisadas, casas como palafitas, construdas s margens e sobre as guas do
rio Jar. A possibilidade de se ter materiais bsicos de construo, como tijolos
cermicos, a preos subsidiados, pode contribuir na mudana da qualidade geral
das edificaes atravs do aumento relativo de moradias mais seguras e mais
salubres, tendo-se, adicionalmente, uma menor presso exploratria da floresta.

Com esse enfoque, aps caracterizar-se os resduos, foram produzidos corpos de

prova utilizando argila local com propores variadas de resduos, argila essa de
jazida explorada por produtor cermico local. Os corpos de prova foram
conformados, prensados e queimados. Os materiais produzidos foram
sequencialmente testados em suas propriedades cermicas. Alm disso, as
seguintes tcnicas foram utilizadas nas avaliaes: difrao de raios X, anlise
trmica diferencial e termogravimtrica, microscopia eletrnica de varredura e
ensaio de solubilizao.
 11

Em sntese, os objetivos deste trabalho foram:

a) Caracterizar tecnologicamente os resduos dregs e grits, bem como a argila

local, empregada para a produo de cermica;
b) Avaliar a possibilidade de uso dos resduos como aditivo na produo de
peas cermicas tradicionais, comparando as propriedades de amostras
com e sem a adio de resduos;
c) Analisar as conseqncias econmicas, sociais e ambientais dessa rota
proposta para a destinao desses resduos na regio onde encontram-se
inseridos.

As justificativas principais para seleo dos objetos de estudo foram:

a) As indstrias de celulose geram anualmente milhes de toneladas de

resduos, que por sua natureza deletria precisam ser adequadamente
gerenciados;
b) O setor gerador vem registrando crescimento franco e continuo, o que
significa maior gerao de resduos e maiores impactos ambientais;
c) As prticas ambientais corretas, espelhadas na legislao ambiental,
exigem que as gestes dos resduos tenham como metas no somente a
reduo na gerao, mas tambm o seu reaproveitamento, ao invs de
descarte no meio fsico.
 12

2 REVISO DE LITERATURA

A literatura tcnica a respeito dos resduos slidos industriais, setores de celulose e

de produo cermica, bastante extensa. A importncia desses assuntos, pelo que
se observa da leitura das obras, artigos, teses, dissertaes e notcias, est
diretamente associada com a questo ambiental, alm da econmica. Procurou-se
destacar nesta reviso, trabalhos que tratassem da gerao e tratamento dos
resduos slidos nas indstrias de celulose, definies e classificaes, como
tambm os que trouxessem luz sobre o cenrio atual das indstrias geradoras e das
receptoras desses resduos, no caso a industria de cermica vermelha, produtora de
insumos bsicos para a construo civil os tijolos e as telhas.

2.1 RESDUOS SLIDOS

Os resduos, ou descartes industriais, de modo geral, por constiturem materiais

sobre os quais se tem cada vez mais interesse de anlise devido sua relao com a
questo de proteo do meio ambiente, seja pelo espao que ocupam, seja por suas
composies fsico-qumicas, vem sofrendo ao longo dos anos um disciplinamento
legal cada vez mais rigoroso.

Assim, a preocupao em defini-los seguida pela de disciplinar sua gerao,

disposio e monitoramento, manifestadas por meio de uma legislao
constantemente revisada e atualizada. Essas prticas so citadas dentro da
concepo do que seja uma gesto ambiental. De acordo com
DASKALOPOULOS,O.; PROBERT, S.D. (1997) a gesto de resduos pode ser
definida como uma disciplina associada com o controle de sua gerao, sua
disposicao temporria ou armazenamento, transferncia, processamento e
disposio final. Ainda para esse autor, ha mais de 10 anos j se buscava minimizar
os impactos derivados da gesto de resduos slidos.
 13

2.1.1 Definies

Resduos slidos so classificados como:

Resduos nos estados slidos e semi-slidos, que resultam de atividades de origem

industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam
includos nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles
gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados
lquidos cujas particularidades tornem invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos
ou corpos de gua, ou exijam para isso solues tcnica e economicamente inviveis em face
melhor tecnologia disponvel. (NBR 10.004/04)

Pela norma citada os resduos so classificados quanto ao risco a sade publica e

ao meio ambiente em dois grupos: perigosos e no perigosos. Os perigosos so
colocados na CLASSE I e os no perigosos na CLASSE II. Os no perigosos, por
sua vez, so ainda subdivididos em no inertes (CLASSE IIA) e inertes (CLASSE
IIB), conforme resumidos na Tabela 2.1.1.1.

Tabela 2.1.1.1 - Classificao de resduos slidos segundo a NBR 10.004/04.

PERIGOSOS CLASSE I
RESIDUOS
SOLIDOS A No Inertes
NO PERIGOSOS CLASSE II
B Inertes

Os resduos ditos perigosos, CLASSE I, so assim classificados por apresentarem,

por suas propriedades, risco a sade (morte, doena) e/ou ao meio ambiente. De
modo geral so os que tm intrnsecas propriedades de inflamabilidade,
corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade.
 14

Os resduos CLASSE IIA, so considerados no inertes por conterem em suas

constituies substancias que se solubilizam atingindo nveis acima do valor maximo
admitido como seguros para o meio ambiente de acordo com a norma ABNT:NBR
10.004/04. As substancias consideradas para a classificao do resduo nesta
classe encontram-se relacionadas no Anexo G da norma citada, reproduzidas na
Tabela 2.1.1.2. Porem, essas substancias no possuem caractersticas que
poderiam enquadrar os resduos que as contem como perigoso (Classe I).
Entretanto apresentam riscos ao meio ambiente como um todo quando em nveis
elevados, alterando a potabilidade, por exemplo, das guas que podem vir a
contaminar quando dispostos inadequadamente.

Tabela 2.1.1.2 Relao de elementos constantes do Anexo G

da ABNT:NBR 10004/04. Apresentando o liquido
lixiviado/solubilizado do resduo, para qualquer
parmetro, um valor superior ao maximo aqui in-
dicado, passa o mesmo a ser considerado no
inerte.
Parmetro maximo (mg/l)

Alumnio 0,2
Arsnio 0,01
Brio 0,7
Cdmio 0,01
Chumbo 0,01
Cloreto 250
Cobre 2
Cromo total 0,05
Ferro 0,3
Mangans 0,1
Mercrio 0
Prata 0,05
Selnio 0,01
Sdio 200
Sulfato (expresso em SO4) 250
Zinco 5

As normas para os ensaios de caracterizao dos resduos por lixiviao ou

solubilizao so, respectivamente a ABNT:NBR 10.005/04 e a ABNT:NBR
10.006/04.
 15

Os resduos CLASSE IIB, por sua vez, no tem nenhum de seus constituintes seja
lixiviados ou solubilizados em concentraes superiores aos padres de potabilidade
das guas, excetuando-se aspectos como cor, turbidez, dureza e sabor.

A gesto de resduos slidos envolve caracterizao, separao e destinao

segura, sendo incentivadas, muitas vezes exigidas, praticas que visem a elimin-
los, reduzi-los ou reaproveit-los, de modo a buscar a diminuio de seu impacto
sobre o meio ambiente.

2.1.2 Legislao aplicada

Por conterem elementos que podem causar impactos ou poluio ambiental, os

resduos slidos constituem matria frequente na legislao instituda no mbito do
Ministrio do Meio Ambiente.

A legislao ambiental desde a instituio da Poltica Nacional do Meio Ambiente

atravs da Lei n 6.938/1981, alterada pela Lei n 7.804/1989, disciplina a gerao e
disposio dos resduos slidos no meio onde esta ocorrer.

No Artigo 18 do Decreto n 99.274/1990 que regulamentou a Lei n 6.938/1981 le-se

o seguinte:

O rgo estadual do meio ambiente e o IBAMA, este em carter supletivo, sem

prejuzo das penalidades pecunirias cabveis, determinaro, sempre que necessrio, a
reduo das atividades geradoras de poluio para manter as emisses gasosas ou
efluentes lquidos e os resduos slidos nas condies e limites estipulados no
licenciamento concedido. (BRASIL. Decreto 99.274, de 6 de junho de 1990)

Neste mesmo Decreto, no seu Artigo 34, Inciso III, se previa multa por ao em
desacordo com o que fosse estabelecido em lei, como se pode ler na transcrio
deste dispositivo feita a seguir:
 16

Art. 34 - Sero impostas multas dirias de 61,70 a 6.170 Bnus do Tesouro Nacional -
BTN, proporcionalmente degradao ambiental causada, nas seguintes infraes:
........
III - emitir ou despejar efluentes ou resduos slidos, lquidos ou gasosos causadores
de degradao ambiental, em desacordo com o estabelecido em resoluo ou licena
especial; (BRASIL, op.cit.)

A gesto dos resduos slidos, que envolve todo o processo desde a sua gerao,
manuseio, transporte, disposicao final, manuteno, segundo o Conama
Conselho Nacional do Meio Ambiente, rgo consultivo e legislativo do Sistema
Nacional do Meio Ambiente, institudo atravs da Poltica Nacional do Meio Ambiente
criada atravs da Lei 6938/1981 (BRASIL, 1981), atravs da Resoluo Conama n
237 de 1997 (BRASIL, 1997), artigo 2, passou a ser atividade passvel de
licenciamento ambiental.

Em 1998 com a promulgao da Lei n 9.605, conhecida como Lei de Crimes

Ambientais (BRASIL, 1998), ficou estabelecido que o lanamento de resduos
slidos em desacordo com o que estiver previsto em lei e regulamentos caracteriza-
se como crime ambiental com pena prevista de 1 a 5 anos, como consta no Inciso V,
Pargrafo 2, do seu Artigo n 54.

Na Resoluo Conama n 307/2002 (BRASIL, 2002), mais especificamente no seu

Artigo 2, Inciso V, le-se que o gerenciamento de resduos :

o sistema de gesto que visa reduzir, reutilizar ou reciclar resduos, incluindo

planejamento,responsabilidades, praticas, procedimentos e recursos para desenvolver e
implementar as aes necessrias ao cumprimento das etapas previstas em programas e
planos. (BRASIL. Resoluo Conama n 307/02).

Na mesma Resoluo 307/2002, o Conama define formas de ao na gesto de

resduos como a reutilizao (Inciso VI) que vem a ser o processo de reaplicao
de um resduo, sem transformao do mesmo; como a reciclagem, esta um
 17

processo de reaproveitamento de um resduo, aps ter sido submetido a

transformao.

No mesmo dispositivo legal, o Conama define ainda, no Inciso VIII, beneficiamento,

como sendo o ato de submeter um resduo a operaes e/ou processos que
tenham por objetivo dot-los de condies que permitam que sejam utilizados
como matria-prima ou produto.

Ainda em 2002, o Conama, atravs da sua Resoluo n 313 (BRASIL, 2002b),

institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos - PNRS, instrumento que se
justificava porque:

havia ausncia de informaes precisas sobre a quantidade, os tipos e

os destinos dos resduos slidos gerados no parque industrial do
pas;

os resduos podem apresentar caractersticas prejudiciais sade

humana e ao meio ambiente;

os volumes dos resduos tem gerao crescente nos cenrios onde so

gerados e a tambm crescentes reas que ocupam no meio ambiente,

Atravs da PNRS, o Conama instituiu o Inventario Nacional de Resduos Slidos que

deveria ser conduzido pelos rgos ambientais estaduais e encaminhados ao
IBAMA em 2 anos e, posteriormente, atualizados na mesma freqncia, isto , em
24 meses.

O Inventrio Nacional de Resduos Slidos, de acordo com o previsto no Inciso II do

Art. 2 (BRASIL, op.cit.), o conjunto de informaes sobre a gerao,
caractersticas, armazenamento, transporte, tratamento, reutilizao,
reciclagem, recuperao e disposio final dos resduos slidos gerados pelas
indstrias do pas.
 18

No art. 29 da Resoluo Conama n357 de 2005 (BRASIL, 2005), le-se que: A

disposio de efluentes no solo, mesmo tratados, no poder causar poluio
ou contaminao das guas.

Como se v na estrutura legislativa do Brasil, que trata do disciplinamento no mbito

ambiental, os resduos slidos industriais so objetos de controle e atualizaes
freqentes, exigindo-se das empresas que o gerem uma clareza nas informaes
sobre a natureza, qualidade e quantidade dos mesmos, para o devido licenciamento
de suas atividades e operaes.

2.1.3 Principais destinaes

As destinaes mais tradicionais no tratamento dos resduos slidos so:

Aterros controlados;
Incinerao;
Reciclagem.

A disposio em aterros sobre terrenos naturais sem tratamento da superfcie que o

recebe, como a sua impermeabilizao, por exemplo, so formas controladas de
armazenar os resduos que no tenham em sua composicao elementos que possam
de forma imediata ou futura vir a contaminar o meio ambiente, solo e gua superficial
ou subterrnea. Para tanto, essa forma de disposio, no seu licenciamento pelos
rgos ambientais, exige-se a comprovao de ser o material inerte.

Por outro lado, a disposio em aterros exige tambm que ocorra de modo
geotecnicamente estvel e seguro, isto , que o amontoado de materiais sejam
dispostos sob praticas e formas que garantam sua estabilidade, no suscetveis ao
desencadeamento de processos erosivos, o que poderia ocasionar a contaminao
de guas superficiais, mesmo que apenas por aumento de turbidez, das bacias onde
se situem.
 19

Como se v, a disposio em aterros controlados constitui operao de custo

relativamente elevado, uma vez que se deve ter em conta tambm a demanda de
extensas reas de terra para sua deposio, que tem seu valor e precisa possuir
dimenses e formas de relevo adequadas a estabilizao dos depsitos que se
acumularo no local, e o exerccio de tcnicas de deposio com acompanhamento
de profissional capacitado, com uso de maquinas e equipamentos adequados, para
sua formao e conformao, constituindo em dispendiosos pagamentos por horas
de maquinas, supervisores e operadores. DASKALOPOULOS et al. (1997) estimava
os custos por tonelada de disposio de resduos em aterros varivel entre US$ 10 a
US$ 25 por tonelada.

Tem-se que considerar tambm, que aps se exaurir a capacidade de deposio no

sitio utilizado, o empreendedor ter que recuperar ambientalmente a rea, com
reposio de material que ir formar um novo solo, sua vegetao, alem de se
responsabilizar pela manuteno do sistema implantado, de acordo com exigncias
contidas nas licenas concedidas. Alem disso, o empreendedor responsvel pelo
aterro deve monitorar o lenol de gua subterrnea atravs de analises rotineiras
para comprovar junto aos rgos pblicos responsveis pelo meio ambiente que
guas pluviais no carrearam via infiltrao e acumularam substancias nocivas sob
determinadas concentraes, que possam estar contida nos resduos, para o lenol
subterrneo, como se pode ver em COSTA et al. (2009).

Caso ocorra diagnostico de contaminao, a correo e tratamento do material

depositado devem ser imediatas, como apregoa a lei, em especial a Resoluo
Conama n 357/05 no seu Art. 24, onde se le que:

os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados, direta

ou indiretamente, nos corpos de gua, aps o devido tratamento e desde que obedeam
s condies, padres e exigncias dispostos nesta Resoluo e em outras normas
aplicveis. (BRASIL. Resoluo Conama n 357 de 17 de maro de 2005).

A contaminao, ou a poluio, do meio ambiente diagnosticada quando ha

concentraes de determinados elementos acima dos teores mximos definidos na
legislao, elencados na Resoluo Conama 357/05 (BRASIL, op. cit).
 20

A incinerao para os resduos estudados no seria alternativa pratica por serem

materiais no inflamveis, como so principalmente resduos com elevado contedo
de orgnicos, dentre outros, para os quais seja factvel tal destinao.

A reciclagem o reaproveitamento do material de descarte para um uso til, que

pode ser no prprio processo industrial ou no. considerada uma modalidade
adequada de destinao de resduos de forma geral porque colabora com a reduo
da ocupao de espaos fsicos e dos riscos que podem ser inerentes ao acumulo
dos resduos com meio ambiente.

De acordo com o IBGE (2008) o grau de reciclagem de resduos de uma forma geral
um indicador de desenvolvimento sustentvel de uma industria, segmento, pas.
De acordo com a instituio na mesma publicao:

A reciclagem de materiais uma das questes mais importantes no gerenciamento

sustentvel de resduos. Ao lado da reutilizao e da reduo da gerao de resduos,
uma das atividadeschave para o enfrentamento do desafio representado pelo destino final
dos resduos slidos, compondo a mundialmente conhecida estratgia dos trs R
(reduzir, reutilizar, reciclar). (BRASIL. IBGE, 2008).

O aumento nos preos das matrias-primas e da energia, associado a legislaes

relativas ao meio ambiente nos foros municipais, estaduais e federais cada vez mais
restritivas, tentem a fazer com que os ndices de reciclagem de todos os materiais
hoje descartveis cresam ininterruptamente.

2.2 INDSTRIA DA CELULOSE

O IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica classifica a industria de

celulose em sua Classificao Nacional de Atividades Econmicas CNAE, como a
relativa a Diviso, 17; Grupo, 17.1; Classe 17.10-9, onde se agrupa as empresas
responsveis pela Fabricao de celulose e outras pastas para a fabricao de
papel.
 21

O segmento de celulose e papel um dos principais setores da cadeia produtiva de

produtos florestais (Figura 2.2.1) onde a madeira em tora a sua material prima. O
setor de celulose e papel brasileiro, na atualidade, se utiliza 100% de florestas
plantadas, 0% de florestas nativas.

Figura 2.2.1 - Cadeia produtiva do setor florestal de acordo com DORES et al. (2007)

A produo industrial de celulose, no Brasil, iniciou-se a partir do aproveitamento de

espcies nativas, como o pinheiro, no Estado do Paran, em Monte Alegre, no incio
dos anos 40 do sculo passado.

A produo em grande escala principalmente de celulose de Eucalipto, e,

secundariamente de pinus, espcies exticas trazidas da Oceania e Europa
respectivamenteo, extica, foi iniciada no Estado de So Paulo, em 1957,
estabelecendo-se o caminho para a grande etapa de industrializao da celulose
que, em menos de um quarto de sculo, levou o Brasil a posio de 6. produtor do
mundo, conforme divulgado pela Bracelpa (2010), com uma produo em 2007 de
praticamente 12 milhes de toneladas de celulose.
 22

O Eucalipto, que tem origem atribuda a Austrlia, chegou ao Brasil como matria
prima para produo de dormentes. De rpido crescimento, especialmente no Brasil,
o Eucalipto o principal elemento das reas de reflorestamento.

O nmero de empresas foi crescendo medida que aumentavam o mercado

consumidor e a demanda, no somente local, mas, principalmente, mundial.
Entretanto, por serem empresas de capital intensivo e elevado, o impulso dado por
planos de incentivo federais foi essencial para o seu desenvolvimento.

Os primeiros investimentos significativos no setor surgiram com o Plano de Metas do

Governo Kubitschek (1956-1960), seguindo o modelo clssico de substituio das
importaes.

Os maiores saltos no crescimento do setor no Brasil se deram atravs de planos de

desenvolvimento do governo federal, denominados de Plano Nacional de Papel
e Celulose (PNPC). Durante o 1 PNPC, da dcada de 70, assistiu-se a constituio
da Aracruz Celulose, hoje a maior produtora mundial de celulose. No 2 PNPC,
dcada de 80, assistiu-se ao surgimento da Bahia Sul Celulose, Inpacel, e da
Companhia Florestal Monte Dourado (Projeto Jar), atualmente Jar Celulose S.A..

O setor hoje emprega na ordem de 110 mil pessoas (Bracelpa, 2008) e possui uma
cadeia produtiva bastante complexa, que abrange as etapas de reflorestamento,
produo, corte e transporte de madeira, fabricao de celulose, fabricao de
papel, converso de papel em artefatos, como embalagens, produo grfica,
produo editorial e reciclagem do papel utilizado. Alm disso inclui atividades de
gerao de energia, distribuio, comrcio, exportao e transportes rodovirio,
ferrovirio e martimo, de matrias primas e produtos.

Os maiores produtores mundiais de celulose so os EUA, Canad e China (Tabela

2.2.1). A produo mundial de celulose encontra-se atualmente na casa de
200.000.000 toneladas, tendo o Brasil uma participao atual da ordem de 6% desse
mercado, o que pode se dizer muito baixa haja vista nossa natural vocao para
produo nessa rea, pela extenso territorial e clima favorveis ao desenvolvimento
de espcies florestais.
 23

O Brasil, com 8.547.906 km de rea superficial, produz menos que pases como
Finlndia e Sucia, cujas reas que ocupam, so, respectivamente, 338.145 e
449.964 km

Tabela 2.2.1 - Maiores produtores mundiais de celulose e de papel

de acordo com a Bracelpa (2008).

A demanda mundial de celulose por industrias produtoras de papel e demais

artefatos, no integradas, isto , que no possuem produo prpria de celulose,
encontra-se na ordem de 45 milhes de toneladas anuais.

Os principais produtores nacionais de celulose dita de mercado, isto a celulose

que no se destina para a produo integrada de papel, mas para suprir produtores
destes materiais a nvel mundial, so a Aracruz Celulose, Veracel, Cenibra, Bahia
Sul, VCP, Jar, Riocell,

O crescimento da produo nacional vem se dando a nveis cada vez mais elevados
ao longo dos ltimos anos como pode se ver na Figura 2.2.2. No perodo registrado
nesse grfico destaque que na ultima dcada do sculo passado a produo de
celulose crescia cerca de 300.000 toneladas/ano, tendo passado, no inicio desse
sculo, para uma taxa superior a 600.000 toneladas/ano.
 24

t/ano

Figura 2.2.2 - Evoluo nos ltimos 17 anos da produo de celulose no

Brasil de acordo com a Bracelpa (2008).

Esse comportamento foi fruto do crescimento da demanda mundial, cuja presso de

compra refletiu no aumento significativo no preo da celulose, que saiu de valores da
ordem de US$ 500/tonelada por volta de 2001, para US$ 800/tonelada em 2008.

O setor de celulose e papel distribui-se em um universo da ordem de 200 unidades

fabris, distribudas em 17 estados e em 450 municpios . Com uma base florestal
construda predominantemente por eucaliptos (75%) e pinus (25%), o segmento
exporta mais de R$ 4 bilhes anualmente de seus produtos. Segundo a Bracelpa
(op. cit), no prximo binio o setor planeja investimentos de da ordem de US$ 2,0
bilhes em expanso de capacidade.

A distribuio geogrfica das maiores indstrias de celulose brasileiras pode ser

vista na Figura 2.2.3.
 25

Jar Celulose

Figura 2.2.3 - Distribuio geogrfica dos principais produtores de

celulose destacando-se a Jar Celulose, de onde foram
obtidos os resduos para esta tese. (BRASIL. MINISTE-
RIO DO MEIO AMBIENTE, 2010),

Em termos de volumes de produo, na Figura 2.2.4 esto representadas as

participaes de cada unidade da federao. A regio sudeste a grande produtora
nacional, ultrapassando 60% da produo brasileira.

Devido a ser intensiva em capital, exigindo grandes investimentos em imobilizados,

como imveis rurais com grandes extenses em rea para produo da matria
prima, equipamentos especficos, verifica-se que h certa concentrao neste
segmento em poucos praticantes, que, cada vez mais, procuram aumentar suas
capacidades instaladas para melhor competir economicamente.
 26

Figura 2.2.4 - Distribuio nacional da produo de celulose (Bracelpa, 2008)

Os principais compradores da celulose brasileira so os EUA, Japo, Blgica, Reino

Unido, Itlia, Frana, Coria e China. Os trs primeiros consomem cerca de 60% de
toda a exportao brasileira.

A produo brasileira de papel em 2007 atingiu 8,97 milhes de toneladas, incluindo

todos os tipos (Figura 2.2.5). Relativamente produo de celulose, o ndice de
crescimento da produo de papel foi significadamente menor.

Conforme se v no grfico que registra a evoluo na produo de papel no Brasil, o

crescimento registrado tem uma linha de tendncia linear, a uma taxa similar ao do
crescimento do PIB brasileiro, da ordem de 3% a.a. Isso reflete que nossa produo
de papel, ao contrrio da de celulose, tem como destino principalmente o mercado
interno.
 27

Figura 2.2.5 - Evoluo na producao de papel no Brasil

no Brasil (Bracelpa, 2008).

No entanto, DORES et al.(2007) destaca que:

h um grande espao de crescimento da demanda interna de papel de todos os tipos, que

depende do crescimento da economia do pas, dadas as baixas taxas de consumo per capita
de papel no Brasil quando comparadas a outros pases (39,5 kg/habitante/ano no Brasil
contra 312 nos EUA, 246,6 no Japo e 66,7 no Chile, em 2005, por exemplo).

2.2.1 Matrias primas

A celulose produzida a partir de troncos de rvores cultivadas, sendo as principais

matrias primas o eucalipto seguido do pinus. O eucalipto a espcie mais
utilizada por apresentar timas caractersticas em relao ao rpido crescimento da
espcie, atingindo em media 30 metros de altura em apenas sete anos. Alm do
crescimento rpido, o eucalipto apresenta boa proporo de fibras, celulose.

De acordo com CELULOSE & PAPEL (2009), atualmente, no Brasil, 95% da

celulose, material fibroso contido na madeira lenhosa ou em outros tipos ou partes
de vegetais concentrado aps a remoo da lignina, material cimentfero dessas
fibras.
 28

Segundo a ABTCP (1999), a celulose um composto natural existente nos vegetais,

podendo ser encontrada nas razes, tronco, folhas, frutos e sementes, de onde
extrada. Por terem forma alongada e de pequeno dimetro (finas), so
freqentemente chamadas fibras. Os outros componentes encontrados, entre os
principais, so a lignina, hemiceluloses, extrativos e compostos minerais, na
proporo indicada na Tabela 2.2.1.1.

Tabela 2.2.1.1 - Composio das madeiras (SENAI, 1981)

Composio Qumica (%)
Componentes de at mdia
Celulose 50
Lignina 15 35
Hemiceluloses 20
Extrativos 3 10
Compostos Minerais 0,5

Em 2007, de acordo com VITAL (2009), contabilizvamos no Brasil 6 milhes de

hectares de florestas plantadas para abastecimento principalmente do setor de
celulose (Tabela 2.2.1.2).

Tabela 2.2.1.2 Florestas plantadas no Brasil em hectares de acordo

com VITAL (2009).
 29

O setor de celulose e papel, o que mais consome madeira proveniente dessas

florestas , de acordo com VITAL (op. cit.), como est sumarizado na Figura 2.2.1.1.

Figura 2.2.1.1 Distribuio do consumo de madeira em toras

por setor (VITAL, op. cit).

importante citar que setor moveleiro, que inclui compensados, painis

reconstitudos e de construo civil, se beneficiam das florestas destinadas a
produo de celulose, se alimentando em grande parte das mesmas, uma vez que a
parte mais grossa das arvores vai para eles e a mais fina atende ao setor de lenhas
para fornos e produo de carvo, enquanto que para a celulose segue dimetros
intermedirios.

No Brasil o incremento mdio anual da floresta por hectare plantado da ordem de

40 m/ha/ano, contra nveis inferiores a 20 m/ha/ano em pases europeus.Com o
corte da espcie mais explorada se dando em ciclos mnimos de 7 anos, teremos em
cada hectare a produo de 280 m. Uma vez que para a produo de uma tonelada
de celulose so consumidos cerca de 4,5 m de madeira ou 2,25 toneladas de
madeira, para a nossa produo aos nveis de 2007/2008 da ordem de 12.000.000
 30

toneladas de celulose e 9.000.000 toneladas de papel, foram necessrias a

explorao de 94.500.000 m de madeira, exploradas de 337.500 hectares.

O desenvolvimento florestal se d desde a formao de mudas (Figura 2.2.1.2),

passando pelo plantio e manuteno florestal, antes do corte e transporte.

Figura 2.2.1.2 - Vista do viveiro de mudas da Jar Celulose no Estado do

Par em imagem tomada pelo autor.

Pesquisas em desenvolvimento gentico das espcies, com prticas associadas de

clonagem, dentre outras, visando o melhoramento, so responsveis para uma
crescente melhoria no s nos ndices de produo florestal, como tambm no
enriquecimento de teores de celulose das espcies, melhorando rendimento e
reduo de efluentes indesejveis no processo industrial discutido adiante.

O PIB Florestal, de acordo com a Bracelpa (2008), responde por 4% do PIB

nacional, perfazendo um total de US$ 21 bilhes, com destaque para trs setores:
celulose e papel (US$ 7 bilhes), siderurgia a carvo vegetal (US$ 4,2 bilhes) e
madeira e mveis (US$ 9,3 bilhes). Hoje, o setor de celulose e papel adota
exclusivamente o aproveitamento de florestas plantadas (Figura 2.2.1.3).
 31

Figura 2.2.1.3 - Carregamento de toras cortadas em rea de refloresta-

mento a ser destinada a industria de celulose regional.
(arquivo do autor).

A distribuio de reas plantadas no Brasil em 2007 pode ser vista na Figura

2.2.1.4.

Figura 2.2.1.4 - Distribuio de reas plantadas por estado da Federao

com indicao do total de rea ocupada em hectares x 1000,
de acordo com Bracelpa (2008).
 32

2.2.2 Processo de produo

Para a produo ou enriquecimento da celulose necessrio converter a madeira

em polpa. Nesse processo as fibras das rvores (eucalipto ou pinus) so separadas
e a lignina, que pode ser comparada a uma espcie de cola que une as fibras na
madeira para dar consistncia, densidade, na arvore, removida.

O processo mais tradicional em uso para essa separao da celulose da lignina o

qumico, sendo mais comumente denominado de Processo Kraft, que significa
fora em alemo.

Esse processo foi comercialmente utilizado pela primeira vez na Sucia em 1885
(PIOTTO, 2003). A grande resistncia dos papis gerados foi reconhecida em
relao aos processos anteriormente utilizados.

No processo Kraft, a madeira sob forma de cavacos, tratada em vasos de presso,

denominados digestores, contendo um volume de gua da ordem de 30 m para
cada tonelada de celulose a se produzir. Os reagentes principais adicionados nos
digestores so a soda custica (consumo especifico da ordem de 60kg/t celulose), o
dixido de cloro (18kg/t de celulose) e sulfeto de sdio, resultante da combinao de
soda e enxofre. O consumo de gua para produo atual de celulose nacional daria
para abastecer uma cidade de 200.000 habitantes por um ano.

Os compostos qumicos so utilizados no cozimento sob uma condio de pH

alcalino, ajustado entre 13 e 14 no incio do cozimento.

Para melhor rendimento desse processo a madeira, retirada a casca, mais pobre em
celulose, picotada em fragmentos centimetricos denominados cavacos, mais ou
menos homogneo, classificados para se ter um melhor rendimento na produo. A
casca assim retirada, juntamente com galhos e outras partes mais finas da madeira
descartadas na classificao dos cavacos, faro parte da biomassa que queimada
 33

em caldeiras tanto para gerao de energia para as fabricas quanto para gerar calor
e aquecer o liquido de cozimento nos digestores.

Liberada as fibras para produo de celulose atravs do cozimento com os

reagentes descritos anteriormente, temos no sistema o liquido restante, o licor
negro (Black liquor, em ingls).

O licor negro uma soluo aquosa complexa constituda de vrios compostos

orgnicos (lignina, polissacardeos, compostos resinosos e de baixa massa molar) e
inorgnicos (principalmente sais), envolvendo sulfato de sdio e enxofre, estes
necessrios para a liberao das fibras celulsicas. Essa composio qumica
alterada de acordo com a espcie de madeira processada e das condies de
polpeamento (GALLARDO, 1997).

O licor negro recircula na industria sendo depurado para recuperao de reagentes

nobres como a soda, o que resulta com a eliminao de resduos slidos e
efluentes lquidos.

A recuperao qumica numa planta de celulose e papel parte essencial de seu

projeto, atende no s a questo ambiental, mas, tambm, e principalmente,
aspectos econmicos, uma vez que pode se reduzir muito seus custos com
reagentes caros.

Os princpios da recuperao qumica, de acordo com o que apresenta CARDOSO

(2001) so:

Recuperao dos reagentes usados no cozimento da madeira ou

outras matrias primas utilizadas na produo de celulose;
Recuperao e utilizao da energia liberada na combusto dos
componentes orgnicos dissolvidos.
 34

O licor negro contm na sua composio, alm das substncias orgnicas extradas
da madeira durante o processo de cozimento, os componentes inorgnicos tais
como Na2CO3, Na2SO4, Na2S, Na2S2O3, NaOH, NaCl e outros. A anlise elementar
do licor negro corresponde ao percentual em peso de cada elemento qumico
presente nos slidos do licor. Cinco elementos esto sempre presentes: sdio (Na),
enxofre (S), carbono (C), hidrognio (H) e oxignio (O). Na maioria dos casos, o
potssio (K) e os ons cloreto (Cl) esto tambm inclusos.

O licor negro resultante da reao de cozimento, durante o processo de recuperao

encaminhado para a caldeira de recuperao (Recovery Boiler), para a
evaporao parcial e, conseqente, concentrao de slidos. A evaporao a
operao em que se concentra a soluo remanescente do cozimento pela ebulio
do solvente, aumentando, por conseqncia, o teor de slidos presentes. Estes so
parcialmente descarregados ao final do processo depois de atingida uma relao
adotada como ideal de slido e liquido.

Aps a descarga da caldeira de recuperao o licor, mais claro, nomeado de licor

verde, contendo ainda algumas impurezas e uma composio de reagentes sob
formas imprprias para agir numa nova etapa de cozimento, tais como o sdio, da
soda original, ora, nesse licor na forma de carbonato e no hidrxido, passa por um
processo de tratamento para recuperao desse reagente, o que se d com a
adio de cal virgem a uma razo da ordem de 40 kg/tonelada de celulose
produzida.

Os reagentes qumicos recuperados faro parte do licor branco, sendo

reaproveitados para novo ciclo de cozimento de cavacos nos digestores.
 35

2.2.3 Resduos slidos gerados

Os principais resduos slidos inorgnicos gerados pelas industrias de celulose so

as cinzas, lama de cal, dregs e grits.

As cinzas, consideradas como resduo inerte de acordo com a classificao ABNT

(ABNT:NBR 10004/04), resultam da queima da biomassa em caldeiras,
principalmente da queima de cascas da madeira utilizada para produo de
celulose, apresentam uma composicao qumica como a mostrada na Tabela 2.2.3.1.

Tabela 2.2.3.1 - Anlises de cinzas de caldeira.

Elementos Unidades RIPASA JARI
CaO % 4,82 4,18
K2O % 1,73 1,54
M.O. % 4,64 35,16
Mg(total) % 0,73 0,61
N % 0,26 0,3
P2O5 % 0,71 0,63
pH 10,3 10,8
S % 0,13 0,46
Umidade % 27,57 26,59
Fonte: STAPPE;BALLONI(1988)

So gerados cerca de 20 kg de cinzas por tonelada de celulose produzida.

Os demais resduos (dregs, grits e lama de cal) so considerados como de Classe

IIA (no-inertes) devido presena de sdio, cloro e sulfato, seja no lixiviado ou
solubilizado, com concentrao acima dos limites aceitveis. Os pontos de gerao
desses resduos numa planta industrial so mostrado na Figura 2.2.3.1.
 36

Figura 2.2.3.1. Lay-out do processo industrial de produo de celulose

(pulp), incluindo a recuperao qumica, com destaques
para os pontos de gerao dos resduos slidos, de acor-
do com NORTH COAST UNIFIED (1999).

A lama de cal se forma aps a reao completa da cal com o licor, quando
praticamente todo o sdio foi recuperado, tendo novamente adquirido a forma de
hidrxido, e a cal, oxido de cal hidratado, se transformou em carbonato de clcio.
Esse carbonato de clcio (lama de cal) eliminado do sistema por filtragem a vcuo.
A reao bsica desse processo de recuperao da soda :

A lama de cal (CaCO3) tem a maior relao de produo por tonelada de celulose
produzida, na ordem de 240 kg/ tonelada. Entretanto, na maior parte das fabricas
atuais de celulose, especialmente nas mais modernas, esse material calcinado em
fornos rotativos horizontais para produo de Cal (CaO), com a eliminao do CO2,
substituindo em 90% a aquisio de Cal nova.
 37

A calcinao da lama de cal reduz seu descarte para nveis da ordem de 24

kg/tonelada de celulose, ficando sua gerao para descarte restrita as ocorrncias
de paradas dos fornos (FOELKEL, 2008).

Na Tabela 2.2.3.2 so mostrados resultados de analises de lama de cal proveniente

de duas empresas e de dois pontos de gerao de uma delas.

Tabela 2.2.3.2 - Analises de lama de cal

Lama de cal
Fonte/origem Filtro Filtro Ptio
Empresa Lwarcel Orsa
Umidade 39,2 30,67 30,23
CaO 54,6 53,2 51,12
K2O 4,19 0,052 0,17
MgO 0,17 0,56 0,42
NaO2 0,15 2,06 1,71

Na descarga da caldeira de recuperao temos um fundido (smelt) que constitui o

dregs. O dregs gerado na ordem de 10 kg/t celulose e o grits na ordem de 3 kg/t.

De acordo com NURMESNIEMI ( 2005) o dregs um material slido, de cor escura

do tipo das escrias, de onde constitui a designao do seu nome. A concentrao
de nutrientes no Dregs, como o P, Ca, Na, K, Mg, S, Cu e Zn, facilmente solveis
apresentam em relao aos macros elementos uma concentrao abundante de
clcio, acompanhado de magnsio e sdio.

Na reao da cal com o licor verde (Raw Green liquor), liquido resultante aps
separao do dregs, ocorre a precipitao do resduo slido denominado de grits.

Na Tabela 2.2.3.3 constam resultados de anlises de dregs e grits obtidas da

literatura.
 38

Tabela 2.2.3.3 - Analises qumicas dos resduos obtidas na literatura.

Constituintes Dregs Grits

CaO 35,7 61,3 38,7 53,0
K2O 0,6 0,8 1,2
MgO 3,6 5,4 2,0 1,8
MnO 0,6 0,7
NaO2 4,7 12,9 16,9 0,1
S 1,6 5,6 3,4 0,7
Fe2O3 1,1 0,5
Al2O3 1,3 0,8
SiO2 3,9 2,2
pH 12,7
Umidade 37,3 33,5 22,2

Fontes: LEITE (1996) LANDIM (1994) DESCOLLI (2002) LEITE(1996)

Os grits, de acordo com MODOLO (2006), so impurezas como as areias, o calcrio

e outras escrias introduzidas pelo "make-up" de cal, oxido de clcio, e do calcrio
de onde se originou. Entretanto, nas unidades produtoras de celulose dotadas de
fornos para recuperao da cal, a partir da lama de cal contendo ainda um pouco de
sdio, da soda no totalmente recuperada, forma-se, junto com outras impurezas
fases vtreas, fundidos, que provocam a granulao da cal, ou seja, ocorre um
processo de peletizao da cal, formando a tambm parte dos grits, que
posteriormente so recolhidos e retirados do processo, se acumulando como
resduos.

Para cada tonelada de celulose produzida so gerados, no mnimo, em torno de 60

kg ou 6% de resduos slidos. No conjunto, projetando-se para produo nacional
atual que deve estar na ordem de 13 milhes de toneladas de celulose, temos uma
gerao de 780.000 toneladas /ano de resduos, sendo aproximadamente 312.000
toneladas de lama de cal, 260 mil toneladas de cinzas, 130 mil toneladas de dregs e
39 mil toneladas de grits por todo o pas.
 39

2.2.4 Praticas na gesto dos resduos

Os investimentos das empresas de celulose, como tambm de papel, diretamente a

questes relacionadas ao meio ambiente, inserido ai o devido tratamento dos
resduos slidos, tem sido crescente e compem hoje mais de 50% dos recursos
aplicados em iniciativas ditas sociais.

De acordo com levantamentos da Bracelpa Associao Brasileira de Celulose e

Papel, divulgados em relatrio intitulado RESPONSABILIDADE SOCIOAMBIENTAL
DAS EMPRESAS DO SETOR DE CELULOSE E PAPEL (Bracelpa, 2007), dados
colhidos junto a 20 empresas afiliadas indicaram que R$ 178 milhes haviam sido
investidos diretamente na rea de meio ambiente em 2006, correspondendo a 55%
do total de investimentos ditos sociais nos balanos divulgados pelas empresas do
setor (Figura 2.2.4.1).

Figura 2.2.4.1 - Distribuio dos recursos aplicados em iniciativas sociais pelas

empresas produtoras de celulose e papel em 2006, segundo a
Bracelpa (2007)

Pela sua natureza, vinculando-se a inmeras atividades que direta e indiretamente,

podem afetar o meio ambiente e por ser voltada especialmente para a exportao,
as exigncias do mercado internacional para que exera boas praticas so grandes
 40

e efetivas. A certificao ambiental por orgos internacionalmente reconhecidos,

atravs da obteno do selo verde, garantia exigida pelo mercado.

No aspecto relacionado a relao da atividade com a emisso atmosfrica de CO2,

de acordo com estudos da Bracelpa (2007), os 1,7 milhes de hectares de florestas
de eucalipto, principalmente, e Pinus, absorvem em media 63 milhes de toneladas
de gs todo ano; enquanto as 220 fabricas de celulose e papel emitem anualmente
na ordem de 21 milhes de toneladas de CO2., desse modo concluem que as
empresas do setor absorvem trs vezes mais gs carbnico do que suas emisses
industriais.

Em toda a verticalizao do segmento,desde a formao de mudas em viveiros

desenvolvidos com tcnicas cada vez mais cientificas, h uma serie grande
materiais que entram so processados e geram, mais ou menos, resduos diversos,
como ilustrado na Figura 2.2.4.2.

Figura 2.2.4.2 - Painel geral do sistema integrado de produo de celulose com indicaes
dos principais setores associados, seus insumos, matrias primas (inputs),
processos e tratamento, e seus descartes (outputs).
 41

Observa-se de uma maneira em geral que as industrias de celulose vem buscando

uma melhor gesto de seus resduos, tendo como metas no somente a reduo na
gerao dos mesmos como tambm encontrar aplicaes diversas a simples
deposio em aterro. Embora, conforme destaca PAIVA (2005), ainda hoje, na
pratica, a maioria das empresas dispem seus resduos em aterros industriais ou
urbanos prximos a suas instalaes.

A disposio de resduos em aterros se da sob custos relativamente elevados, pois,

alem de se ter despesas com o tratamento, transporte e disposio dos resduos,
resta a empresa ainda a manuteno e monitoramento continuo desses depsitos
por longo tempo, mesmo aps a cesso da disposio ou ate mesmo a paralisao
do empreendimento como um todo.

Os resduos, materiais descartados ao longo de todo processo produtivo, seja por

problemas de reao incompleta, sub-aproveitamento, no- reaproveitamento, so
sempre elementos que oneram a produo, seja por desperdcio de materiais ou
matrias primas associados a sua gerao, seja pela necessidade que se tem
de remov-los do ponto de gerao, transport-lo e disp-lo de modo adequado, o
que significam custos relativos.

At certo ponto a falta de ateno aos resduos slidos at recentemente, foi

compreensvel, conforme mencionam STEINER, C. et al.(1988), pois, segundo eles,
as praticas existentes para o controle deste problema como aterros sanitrios,
procedimentos de queima, eram consideradas eficientes para a resoluo desta
questo.

Porm, os mesmos autores continuam colocando que estes procedimentos, muitas

vezes perpetuados ao longo do tempo,atuam como paliativos momentneos e
circunstanciais, sendo questionveis a longo prazo.. Isto, discutem esses autores,
porque com o passar do tempo as reas ocupadas pelos mesmos vo se
tornando cada vez maiores e maiores as movimentaes para torn-las
geotecnicamente estveis e maiores os investimentos com o seu monitoramento.
 42

Os resduos slidos, em muitos casos, podem representar um grave problema em

funo de diversas conseqncias negativas que podem proporcionar quando mal
manejados, como contaminao de solo e gua. Com a sua destinao em aterros,
ocorre que a empresa acaba ganhando um passivo para toda a vida, que exige
monitoramento constante de diversos elementos, como os estruturais, de
estabilidade dos depsitos, e, principalmente, qumico, pois se tratam de resduos,
embora no classificados como perigosos, mas no inertes, pela potencial liberao
de elementos qumicos que podem ser agressivos, identificados nos testes de
classificao dos resduos.

Em funo de serem presumveis acidentes decorrentes da ma disposio ou uso

dos resduos slidos, tendo em conta os princpios da precauo e preveno na
arte do direito ambiental, no Decreto 6514/2008 (BRASIL.Decreto 6514. 2008), no
seu Inciso V do Art. 62, declara-se que incorre em infrao ambiental lanar
resduos slidos, lquidos ou gasosos ou detritos, leos ou substncias oleosas em
desacordo com as exigncias estabelecidas em leis ou atos normativos. Nesse
mesmo dispositivo legal, no artigo precedente, Artigo 61, estabelece que a multa
para essa infrao variar de R$ 5.000,00 a R$ 50.000.000,00, de acordo com laudo
tcnico elaborado pelo rgo ambiental.

As principais alternativas de disposio desses resduos de acordo com NOLASCO

(2006) esto sumarizadas na Tabela 2.2.4.1.

Tabela 2.2.4.1 - Alternativas de aproveitamento de resduos slidos das in-

dustrias de celulose relacionadas por NOLASCO (2006).
RESIDUO DESTINAO ALTERNATIVA
Cascas Fertilizante orgnico
Dregs Corretivo de acidez do solo
Grits Corretivo de acidez do solo
Rejeitos Produo de compsitos cimenticios
Lama de cal Corretivo de acidez do solo
Lodo primrio Fertilizante orgnico
Rejeitos celulsicos Compsitos cimenticios (telhas, painis)
Cinzas Cimento
 43

A cinza apresenta um contedo de matria orgnica e um pH bsico que a indica

para condicionamento de solo, alem de ser um supridor de elementos qumicos
bsicos para as plantas como o clcio e o potssio, como se pode ver na Tabela
2.2.3.1 na pagina 36.

A grande riqueza mineral das cascas de eucalipto o seu contedo em clcio

(macronutriente). Tambm so importantes os teores de potssio, magnsio e do
micronutriente mangans. Esses minerais merecem ser administrados para a
sustentabilidade futura do stio. Export-los via retirada pura e simples, sem
reposio significar o empobrecimento gradual do solo e prejuzos para as futuras
produtividades das florestas em geraes subseqentes (FOELKEL, 2005).

A lama de cal um resduo mido que surge esporadicamente nas fbricas de

celulose Kraft, uma vez que a maioria das fbricas possui fornos que a recuperam,
salvo algumas excees como a mostrada na Figura 2.2.4.3.

Figura 2.2.4.3 - Vista em primeiro plano de estoque de lama de cal de-

positada em aterro prximo a fabrica (Arquivo do autor).
 44

A lama de cal por apresentar uma composio qumica de calcrio de alto CaO,
como foi mostrado na Tabela 2.2.3.2, constitui uma excelente fonte de calcrio para
produo de cal virgem, como tambm como fontes para produo de cimento ou
corretivo agrcola de alto clcio.

De acordo com artigo de ALMEIDA (2007), pela sua composio qumica, o dregs,
principalmente pelo alto contedo em clcio, e por apresentar um pH elevado,
indicado para uso como corretivo de solo e fornecedor de clcio para o mesmo.
freqente na bibliografia o estudo desse resduo, to distintos entre si como o
apresentado por SANTOS (2000), que comprovou a aplicabilidade do resduo na
formulao de corantes ou colorificios a serem empregados na produo de
esmaltes, vidrados, para cobertura da cermica de pisos e revestimentos.

Para reduzir a quantidade de grits. e melhorar a qualidade da cal virgem do forno e a

filtrabilidade da lama de cal, muitos fabricantes de celulose kraft esto comprando
cal virgem (CaO) da mais alta qualidade no mercado, como fonte de reposio de
clcio no processo. Consideram que mesmo com o preo mais caro da cal virgem de
mercado, os ganhos em produtividade e eficincia trmica (lama de cal mais seca na
entrada do forno) so plenamente recompensados de acordo com FOELKEL (2008).

O grits, por conter valores elevados de clcio, pode servir como corretivo da acidez
de solos. Outros usos tm sido avaliados por pesquisadores diversos como em
mistura com solo para aplicao em estradas florestais como divulgado por
MACHADO et al (2007).

A gesto ambiental pode ser definida como o uso e proteo de recursos naturais
com a aplicao de praticas ambientalmente corretas, por meio da tomada de
deciso sobre a utilizao da terra, gua e ar. O sistema de gesto ambiental
geralmente parte integrante de um sistema de gerenciamento global e inclui uma
estrutura organizacional,planejamento de atividades, responsabilidades, praticas,
procedimentos, processos e recursos para desenvolver, implementar, alcanar,
revisar e manter as polticas ambientais (ISO 14000 apud Habbitt & Kamp
Roelands, 2001. P 22).
 45

Observa-se hoje que os procedimentos gerenciais associados a gesto ambiental

incluem reciclagem e reaproveitamento, disposio de resduos e controle de rudos
e vibraes so os mais adotados. Reduo do uso de matria-prima e recursos
naturais, como gua empregada na formao das solues de cozimento, tem se
verificado, especialmente aps 1998, marco da legislao ambiental, quando foi
instituda a Lei de Crimes Ambientais (Lei 9605/1998) e as empresas se viram
condicionadas a buscar nveis mais racionais de usos desses materiais, como pode
bem ser visto na Figura 2.2.4.4.

Figura 2.2.4.4 - Evoluo no consumo de madeira e gua pelas

indstrias produtoras de celulose brasileiras, con
forme discutido por GARLIPP (2005).

Os resduos slidos gerados diretamente dos processos industriais de fabricao de

celulose e papel, embora no sejam perigosos, pela quantidade gerada, exigem um
eficiente sistema de controle e gerenciamento ambiental. Um efetivo sistema de
gerenciamento de resduos slidos deve atender aos seguintes princpios:
 46

a) No gerar;
b) Reduo da gerao;
c) Reciclagem;
d) Tratamento;
e) Disposio final.

A no gerao ou a reduo da gerao dos resduos constituem as primeiras

medidas a serem implementadas visando a um efetivo gerenciamento ambiental, e
ambas so medidas decorrentes de alteraes ou modificaes nos processos de
produo.

No desenvolvimento de modelos para minimizao de resduos, o atualmente

consagrado aquele que atua em trs nveis, sendo o primeiro de reduo na fonte,
o segundo de reciclagem e o terceiro o tratamento dos resduos (ex.: disposio em
solo) propriamente dito.

A reciclagem constitui a utilizao de um resduo como matria-prima ou como fonte

de suprimento para uma utilizao em outra atividade.

Os principais resduos slidos das fbricas de papel e de celulose so reciclveis,

dependendo da avaliao tcnico-economica. As cascas sujas dos ptios de
madeira geralmente so devolvidas as florestas, e tambm atravs de modificaes
nas caldeiras a biomassa, como a substituio das grelha rotativas por outros
dispositivos mais adequados, estas cascas podem ser totalmente queimadas.

De modo geral novas estratgias para a gesto de seus resduos slidos, pautada
nos trs pilares bsicos da sustentabilidade ambiental: a reduo, a reutilizao e a
reciclagem.

A reduo na gerao de resduos tem tambm como base a reduo no consumo

de reagentes qumicos e melhor desenvolvimento e seleo das materiais primas
da floresta. A reutilizao a busca de recuperar o resduo para traz-lo na
 47

composio original e ser til para o processo industrial, como se d com a gua
tratada, com a lama de cal que na maior parte das empresas recalcinada.

A reciclagem a pratica alicerada na pesquisa dos materiais visando o seu

aproveitamento na composicao de novos materiais, teis, evitando-se o seu descarte
como resduos ou rejeitos.

Um bom exemplo de gesto ambiental vem da Aracruz Celulose, de sua fbrica

situada em Eldorado do Sul, no Rio Grande do Sul. L se tem um complexo com
capacidade para tratar 200 mil toneladas/ano de resduos com valas para
fermentao anaerbica de lodo da estao de tratamento de efluentes da planta,
reas de armazenamento para lama de cal, dregs e grits; reas para secagem de
fertilizante orgnico dentre outras edificaes como pode ser visto na Figura 2.2.4.5.
A rea total do empreendimento da ordem de 100 hectares.

5124`05,38W

3005`18,52S

Figura 2.2.4.5 - Vista area das instalaes da unidade que faz o tratamento de resduos slidos
da Aracruz no RS. Imagem do Google Earth (http://earth.google.com/,
acesso em 08/02/2010).
 48

Os resduos, depois de reciclados, so transformados em adubo orgnico, corretivos

de solo e outros produtos destinados agricultura, horticultura e jardinagem, sendo
comercializados na regio metropolitana de Porto Alegre.

So gerados mensalmente nesta unidade do Rio Grande do Sul na ordem de 18.000

toneladas de resduos slidos. O processo de gesto implantado est a cargo de
uma empresa terceirizada que tem para si as responsabilidades de monitoramento
ambiental e agronmico dos resduos em conjunto com a empresa, o manuseio
interno e transporte dos resduos slidos, a operao da Central de Reciclagem de
Resduos, unidade de beneficiamento de fertilizantes orgnicos e corretivos de
acidez de solos, comercializao e assistncia tcnica.

Na mesma linha de processos de tratamento do Rio Grande do Sul, se estabeleceu

a estao de tratamentos de resduos slidos na Bahia, para processamentos dos
resduos gerados pela Veracel (Figura 2.2.4.6).

As prticas mais tradicionais de tratamento e destinao dos resduos slidos dentro

das industrias de celulose e papel vm da avaliao fsico qumica individual dos
elementos e procuram incorporar principalmente no ambiente fsico de produo das
mesmas, especialmente as reas florestais, como se pode ver na Tabela 2.2.4.2
onde se mostra sinteticamente as principais prticas das empresas.

Em funo das peculiaridades das indstrias do setor e de aspectos como o

crescimento populacional, naturalmente ou induzido pelo estabelecimento dessas
empresas, a conscientizao quanto ao esgotamento dos recursos naturais,
esgotamento da capacidade da biosfera em absorver resduos e poluentes,
desigualdades entre regies e a globalizao, essas mesmas industrias tem como
necessidades uma reduo cada vez maior de seu potencial de poluir, via, seja,
reduo na gerao dos resduos, recuperao dos mesmos e reciclagem, evitando-
se ter como alternativa principal a disposio em aterros.
 49

Figura 2.2.4.6 - Estao de reciclagem de resduos slidos da empre-

sa Veracel, associao entre a Aracruz Celulose (50%)
e a sueco-finlandesa Stora Enso (50%), instalada no
municpio de Eunapolis, BA, desde 2005 (Arquivo do
autor).

Tabela 2.2.4.2. Exemplos de tratamento e destinos de resduos de algumas empresas (Bracelpa,

2007).
Resduo Origem Tratamento Destino Empresas
Casca, Picador Compostagem, Adubo orgnico Cenibra,
serragem lodo ETE Aracruz
Cinzas Caldeira Nenhum Construo civil, fonte K, P. Cenibra
(biomassa)
Lama de cal Caustificao Secagem Corretivo de solo Cenibra,
Aracruz,
Iguau
Dregs Caustificao Secagem Solo, fonte CaO e MgO Cenibra,
Aracruz
Grits Caustificao Secagem Estabiliz. Solo (estradas) Cenibra

Entre os principais mecanismos de tratamento de resduos slidos, gerados pelo

processo industrial e difundidos atualmente, tem-se a utilizao do processo de
disposio em solo (aterros), disposio em poos, minas, cavernas, em valos de
concreto ou ainda disposio em alto mar, dentre outros. A disposio mais usual do
lodo das estaes de tratamento de efluentes dessas indstrias, por exemplo, ainda
so os aterros industriais, a um custo mdio de R$ 65,00 a tonelada, alm do valor
do transporte. No entanto, pequenas empresas ainda utilizam aterros sanitrios e
 50

lixes municipais, em desacordo com a legislao conforme citado por ERENO

(2009).

Os aterros destinados ao recebimento de resduos slidos constituem uma das

prticas mais utilizadas no presente, em virtude de sua simplicidade de execuo e
de seu baixo custo; tendo como fator limitante a disponibilidade de reas prximas
aos locais de gerao.

Os problemas associados a este mtodo de disposio final incluem a possibilidade

de poluio das guas superficiais e lenis subterrneos pela ao do chorume,
alem da formao de gases nocivos e/ou odorosos. Contudo, tais problemas so
minimizados atravs de um efetivo controle e monitoramento. Por outro lado, a
tendncia indeterminada de tempo de crescimento nos processos de produo e,
conseqente, gerao de resduos, acaba fazendo com que, mais cedo ou mais
tarde, essas reas utilizadas como aterro esgotem na sua capacidade de
armazenagem.

A prtica disseminada e comum de disposio dos resduos em aterros deve ser

precedida de projetos adequados, que incluam medidas de proteo ambiental tais
como:

1. Localizao adequada;
2. Elaborao de projeto criterioso;
3. Implantao de infra-estrutura adequada;
4. Implantao de obras de controle de poluio;
5. Adoo de regras operacionais especificas;
6. Monitoramento do lenol fretico.

Os aterros ainda so formas de destinao de resduos de tecnologia mais barata e

mais conhecida. Entretanto, deve-se ter em mente tambm que esses aterros no
servem para disposio de todos os tipos de resduos. Os resduos inflamveis,
reativos, oleosos, orgnico-persistentes ou que contenham lquidos livres s podero
 51

ser dispostos em aterros especificamente construdos para os mesmos, com

revestimentos de lenol sinttico ou de concreto, alem de outros cuidados especiais.

Os fatores fundamentais para uma operao satisfatria e eficiente de um aterro

industrial so a existncia de vias de acesso bem pavimentadas, capazes de permitir
um trafego permanente durante todo o ano.

As redes de drenagem superficial, que normalmente so construdas em forma de

canaletas, devera envolver toda a rea do aterro, de modo a impedir que a massa
de resduos seja atingida pelas guas pluviais da bacia circundante.

Desta forma o volume de chorume ser reduzido ao mnimo, consistindo somente

dos lquidos gerados pelos prprios resduos dispostos, e pelas guas pluviais que
incidem diretamente sobre a massa de resduos. As redes e coleta do chorume
geralmente so construdas em forma de espinha de peixe, abrangendo toda a
superfcie do aterro. caracterizada por um meio poroso de baixa declividade,
constituindo-se de canaletas escavadas no solo, preenchidas com pedra brita e
revestidas com manta geotextil.

Os lquidos percolados so conduzidos a seguir para um nico local destinado a seu

armazenamento e posterior tratamento, quando necessrio. Este tratamento pode
ser realizado em lagoas anaerbicas ou facultativas.

O leito do aterro deve ser impermeabilizado, geralmente atravs de argila

compactada. Deve ser mantida uma distancia mnima de 2 metros entre a camada
de resduos e o lenol fretico.

A disposio dos resduos dentro do aterro realizada por caminhes-caamba, e

em seguida um trator de esteiras ou pa-carregadeira faz o seu espalhamento, ao
mesmo tempo que vai compactando a massa de resduos em camadas sucessivas,
at a formao de uma clula compactada, que pode variar de 2 a 5 metros, sendo
normalmente adotado 3 metros.
 52

Cada clula completada recoberta com uma camada de terra de 20 cm. Sobre esta
nova superfcie do aterro ser construdo um novo sistema de coleta de chorume e
dos gases, interligado com o sistema da camada inferior. As clulas vo sendo
superpostas umas sobre as anteriores, at se atingir a altura final do projeto.
Finalmente, faz-se uma cobertura definitiva de terra, com 0,60 a 1,0 metro de
espessura.

Tem que se levar em conta que no s a formao do aterro com resduos em que
se deve ocupar a empresa, o responsvel pelo processo, mas tambm do
monitoramento desse deposito.

O principal objetivo de um programa de monitoramento da qualidade das guas

subterrneas em um sistema de disposio final e/ou tratamento de resduos no solo
o de detectar, o mais rapidamente possvel, a presena de poluentes provenientes
de fugas no previstas no sistema desenhado.

A deteco deve acontecer o mais rapidamente possvel para evitar que uma poro
significativa do aqfero seja poluda. Caso o local j esteja poludo, o
monitoramento muda de enfoque, passando a tentar definir a extenso da regio
afetada no aqfero e a sua taxa de migrao, requerendo um maior nmero de
poos, em geral. As principais etapas de trabalho mostram a necessidade de
primeiro se caracterizar as condies de fluxo (sentido, direo, velocidade) antes de
ser implementada a rede.

Esta fase de caracterizao hidrogeologica e geolgica previa tem por finalidade

antever os caminhos preferenciais de fluxo onde iro trafegar eventuais poluentes,
que devero ser amostrados e pressupe uma serie de trabalhos indiretos
(geofsica) e diretos (sondagens) de reconhecimento.

Estabelecida a rede de monitoramento, passa-se a amostragem peridica

(geralmente duas a quatro vezes por ano) para a anlise laboratorial de parmetros
indicadores da fonte potencial de poluio, que devem ser relacionados
criteriosamente, tanto antes como durante o perodo de monitoramento, escolhendo-
 53

se apenas os que mais indiquem os efeitos da fonte de poluio. A etapa final, ou

seja, a adoo de medidas corretivas para eliminar o processo de poluio, caso
existe, ou de aes para evitar o alastramento da pluma de poluio, ou, ainda, sua
descontaminao, o mais importante de todo o programa de monitoramento, sendo
totalmente intil constatar a presena de poluentes sem que se tome as medidas
necessrias para mitigar seus efeitos.

Dentre as formas de disposio final os aterros industriais so os mais comumente

utilizados, seguido pela aplicao nas florestas e outras formas de reciclagem. De
uma forma geral, estes resduos apresentam caractersticas propicias para um
estudo mais aprofundado visando o aumento de seu reaproveitamento e/ou
reciclagem, tais como a compostagem das cascas para a produo de hmus, a
aplicao dos lodos das plantas de tratamento biolgico como bio-fertilizantes, a
utilizao dos rejeitos das plantas de caustificao, que contem clcio como
corretivo de solos, a utilizao dos lodos primrios que contem altos teores de fibras
como aglomerantes para estruturas pr-moldadas na construo civil, etc., conforme
apresenta e discute TAVEIRA, L.M.B.O. (1994).

Na Europa, de acordo com MONTE et. al. (2009), as destinaes dos resduos
slidos das indstrias de papel tem diminudo, desde o final do sculo passado, na
direo da destinao para aterros, se dirigindo especialmente para o uso em outras
industrias (Figura 2.2.4.7).
 54

Figura 2.2.4.7 - Evoluo das destinaes dos resduos das industrias de

celulose no Continente Europeu de acordo com MONTE et.
al.(2009)

De modo geral, de acordo com MONTE et al (2009), as industrias de celulose e

papel da Europa tm como prioridade a reduo na gerao de resduos, no
reduzindo a zero, sempre que possvel reutiliz-lo e s no final destinar para aterros.

A principal alternativa observada na gesto do resduo lama de cal nas industrias

dos setores de celulose e papel, evitando-se sua disposio em aterros, a de re-
calcinao do material. Com isso a lama passa a constituir matria prima para a
produo de cal, reduzindo assim no s a gerao de resduos, mas tambm, em
cadeia, o consumo menor de cal virgem, conseqentemente reduzindo a explorao
de jazidas de rochas calcarias, o consumo de combustveis e gerao de CO2,
dentre outros.

A lama de cal e o grits, devido ao seu elevado teor de clcio, bem como as cinzas
das caldeiras a biomassa, prestam-se tambm como corretivo de acidez dos solos.
Entretanto por conterem elementos de certo modo agressivos em sua constituio, o
que o tornam no inertes, o manuseio desses materiais deve ser revestido de
cuidados especiais, especialmente para evitar contatos diretos permanentes com a
pele de quem os aplica, motivo pelo qual seu licenciamento como corretivo de solo
nem sempre autorizado.
 55

A aplicao desses resduos diretamente nos solos ao invs de deposio em

aterros, tambm tornou-se uma tendncia em pases como o Canad, 2 produtor
mundial de celulose, de acordo com ELLIOTT e MAHMOOD (2005). Esses autores
mostram no grfico da Figura 2.2.4.8 o resultado comparativo de pesquisas
realizadas em 1995 e 2002.

Os lodos biolgicos das plantas tm sido utilizados como biofertilizantes, sendo

aplicados nas reas florestais. Estes lodos tambm so utilizados, misturados ou
no com cascas repicadas, na produo de hmus por meio de vermi-compostagem.

Figura 2.2.4.8 - Opes de gerenciamento de resduos pelas industrias

canadenses de celulose detectadas em pesquisas de
campo, realizadas nos anos de 1995 e 2002, de acordo
com ELLIOTT e MAHMOOD (2005)

A maioria dos resduos slidos gerados diretamente dos processos industriais, como
as cascas, as cinzas, o grits, o resduo domestico, geralmente so coletados
diretamente em seus locais de gerao em caambas ou outros dispositivos
semelhantes e da so conduzidos por caminhos at ao seu local de reciclagem ou
de disposio final, que na maioria dos casos so os aterros industriais. Porm,
alguns outros resduos, tais como os lodos dos sistemas de tratamento de efluentes
 56

e o dregs, necessitam de um tratamento preliminar de desaguamento, antes do seu

envio aos locais de disposio.

Os tratamentos preliminares mais tradicionais envolvem espessamento, secagem e

desidratao, estabilizao e solidificao.

O objetivo primrio do espessamento ou adensamento dos lodos, provenientes dos

tratamentos primrio e/ou secundrio dos efluentes industriais ou do dregs das
plantas de caustificao, reduzir o investimento e o custo operacional das etapas
subseqentes, atravs da reduo do volume de gua contido dos mesmos

Este tratamento preliminar feito nos espessadores, que so equipamentos que se

assemelham aos decantadores convencionais, constituindo em uma etapa
intermediaria entre a sua sedimentao nos decantadores at o seu posterior envio
aos sistemas de desaguamento propriamente ditos, tais como os filtros a vcuo,
prensas desaguadoras, etc.

Os principais processos de secagem e desidratao de resduos foram

desenvolvidos basicamente para o processamento industrial. Atualmente vem sendo
utilizado para uma grande variedade de lodos industriais, com bastante sucesso
desde que que esses lodos sejam constitudos por uma fase slida filtrvel.

A incinerao, considerada por alguns como forma de disposio final, um mtodo

de tratamento que se utiliza da decomposio trmica, via oxidao, com objetivo de
tornar um resduo menos volumoso, menos txico ou atxico, ou ainda elimin-lo em
alguns casos.

Dentre os tipos de resduos com maior potencial, no que diz respeito a

adequabilidades ao processo de incinerao, esto os resduos orgnicos,
constitudos basicamente de carbono, hidrognio e/ou oxignio, resduos que
contem carbono, hidrognio, cloro com teor a 30% em peso e/ou oxignio e resduos
que apresentem seu poder calorfico inferior maior que 4.700 kcal/kg.
 57

2.3 INDSTRIA CERMICA

O temo cermico vem do termo grego keramik que significa material queimado.
No caso dos materiais cermicos da classe denominada Cermica Vermelha ou
Estrutural, a indstria gera seus produtos a partir da queima de materiais argilosos a
temperaturas na faixa de 800 a 1000C. Estima-se o consumo anual superior a 100
milhes de toneladas de argila por essas indstrias. Via de regra, essas argilas so
exploradas de jazidas em terrenos baixos, mangues e vrzeas.

O segmento da Cermica Vermelha responsvel pela produo de telhas, blocos e

tijolos para uso na construo civil. De acordo com a ANICER (2010), existe
aproximadamente uma indstria cermica vermelha para cada municpio brasileiro.
Dados de produo e consumo de matria prima divulgados por essa instituio
esto resumidos na Tabela 2.3.1.

Tabela 2.3.1 - Produtos, produes e consumo de matria prima pelas indstrias de

cermica vermelha no Brasil de acordo com ANICER (2010).
prod. ms consumo matria-prima
produto n empresas % setor (n peas) (t/ms)
Blocos/Tijolos 3600 63 4.000.000.000 7.800.000
Telhas 1900 36 1.300.000.000 2.500.000
Tubos 12 1

2.3.1 Matrias primas

A matria prima bsica da industria de cermica vermelha so as argilas comuns,

preferencialmente as que apresentam um comportamento plstico quando
umidecidas e se tornam facilmente moldveis para a produo de peas cermicas.
Alm disso, essas matrias primas devem conferir as peas cermicas moldadas,
aps queima, propriedades fsicas adequadas para seu uso final no setor de
 58

construo, tais como resistncia mecnica, nveis adequados de porosidade e

absoro de gua, dentre outras.

Esse material argiloso, ou barro, agrupa uma enorme variedade de minerais de

argila, ou argilominerais, com todo tipo de impurezas, diversos minerais, xidos
metlicos, matria orgnica, fazendo com que apresentem caractersticas bastante
distintas quer estejam crus ou cozidos (queimados). Os constituintes individuais das
jazidas de argila apresentam como caractersticas comum uma granulometria
bastante fina, predominantemente inferior a 0,044 mm (44 m).

De acordo com SOUZA SANTOS (1975) as argilas para cermica vermelha, na

natureza, so pretas, vermelhas, marrons ou amarelas; ou esverdeadas; essas
argilas apresentam cor vermelha a 950C e cor marrom ou preta a 1.250C.

As argilas so encontradas em jazimentos naturais predominantemente ocupando

laterais de redes de drenagem e vrzeas, sendo ditos depsitos aluvionares.
Derivam da alterao de rochas, transportadas, segregadas durante o transporte e
deposio, especialmente por meio fluvial, atravs de rios e lagos. Situam-se
normalmente em vrzeas, plancies laterais de rios, zonas estas consideradas de
proteo ambiental ou rea de preservao permanente de acordo com o Cdigo
Florestal (BRASIL. Lei 4771/1965).

Pela legislao ambiental, a explorao de reas dessa natureza s pode ser

autorizada para o exerccio de atividades de utilidade publica ou de interesse social.
Por ter sido considerada uma atividade de interesse social, de acordo com a
Resoluo Conama n 369 de 28 de maro de 2006 (BRASIL, 2006), a extrao de
argila para construo civil se tornou passvel de licenciamento ou autorizao
ambiental, como pode se ler do texto destacado deste instrumento normativo,
reproduzido a seguir.
 59

Art. 2 o O rgo ambiental competente somente poder autorizar a interveno ou

supresso de vegetao em APP, devidamente caracterizada e motivada mediante
procedimento administrativo autnomo e prvio, e atendidos os requisitos previstos nesta
resoluo e noutras normas federais, estaduais e municipais aplicveis, bem como no Plano
Diretor, Zoneamento Ecolgico-Econmico e Plano de Manejo das Unidades de
Conservao, se existentes, nos seguintes casos:
.....................
II - interesse social:
..................
d) as atividades de pesquisa e extrao de areia, argila, saibro e cascalho
(BRASIL. Resoluo Conama n 369 de 28 de maro de 2006)

Por serem estas matrias primas bens minerais no renovveis e ocorrerem, via de
regra, sob reas de interesse a preservao permanente por questes
principalmente ligadas a preservao da biota, o aproveitamento dessas jazidas ser
sempre bastante controlado e evitada ao maximo sua autorizao pelos rgos
estatais, razo pela qual a substituio desses materiais naturais por resduos
mais do que recomendvel, sendo quase uma condio necessria.

2.3.2 Processo de produo

O processo de produo de peas cermicas estruturais vermelhas consiste na

homogeneizao das matrias primas, sua moldagem no formato que se deseja
para as peas a serem produzidas e a queima dessas peas, empilhadas, em fornos
a lenha ou gs por perodos variveis, dependendo das caractersticas dos materiais
e de suas resistncias observadas, a temperaturas, geralmente, entre 800 e 1100C.

2.3.3 Incorporao de resduos em massas cermicas

A tendncia de se buscar alternativas de uso para os resduos, evitando-se o seu

descarte puro e simples, vem mobilizando ao longo dos ltimos anos federaes
industriais em todo pas. Prova disso podemos ter acessando stios na internet das
 60

principais entidades corporativas como a FIERGS Federao das Indstrias do

Estado do Rio Grande do Sul (http://www.bancossociaisrs.org.br/bancoderesiduos/),
FIEB - Federao das Indstrias do Estado da Bahia
(http://200.223.40.100/bolsa/bolsa.nsf/exibicao?OpenForm&chv=apr_projeto), FIESP
Federao das Indstrias do Estado de So Paulo
(http://apps.fiesp.com.br/bolsaresiduos/), isto , em todas as regies brasileiras o
problema dos resduos e de se dar soluo ambientalmente correta para eles
sentido e se empenham para o encontro de alternativas entre membros da prpria
congregao.

Via de regra as melhores alternativas de disposio de resduos, em substituio ao

descarte puro e simples em aterros, se dirigem s indstrias que nos seus processos
produtivos empregam mtodos de calcinao e homogeneizao de compostos,
como so as industrias cermicas de modo geral.

Nos ltimos eventos do setor, especialmente nos congressos tcnicos anuais

promovidos pela ABC Associao Brasileira Cermica, so cada vez mais
numerosos os trabalhos envolvendo avaliaes de resultados de incorporao de
resduos de naturezas diversas. Como exemplo, somente em um desses eventos,
ocorrido em Salvador (BA), em 2007, foram apresentados trabalhos de avaliaes
de introduo de resduos em cermica vermelha, to diversos como lama de alto
forno, apresentado por VIEIRA et. al. (2007), resduos de tratamento de gua,
apresentado por MARGEM et al. (2007), escria de alto forno e vidro reciclado, por
REIS et. al. (2007), lodo de estao de tratamento de esgotos domiciliares por
KOZIEVITCH et al. (2007) e resduo slido proveniente do polimento de grs
porcelanato (ANDRADE e PASKOCIMAS, 2007).
 61

3 MATERIAIS E MTODOS

Os materiais foram obtidos de uma mesma regio geogrfica, sendo rejeitos de

processo industrial e uma matria-prima natural empregada na produo de peas
cermicas para obras de alvenaria (tijolos e blocos).

Os materiais foram caracterizados em suas propriedades tanto separadamente como

em misturas (argila + resduos), sendo que as amostras preparadas foram analisadas
tanto in natura como aps queima em temperaturas de referncia industrial.

3.1 MATERIAIS

Os residuos solidos dregs e grits conjuntamente com argila explorada na mesma

regio da industria de celulose, geradora desses resduos, foram os elementos base
dos trabalhos desenvolvidos.

3.1.1 Resduos slidos

Foram estudados dois resduos slidos gerados simultaneamente durante os estgios

de recuperao qumica na industria de celulose da Jari Celulose S.A., localizada s
margens do rio Jar, na divisa dos Estados do Par e do Amap (Figura 3.1.1.1),
fornecidos gentilmente pela empresa.

Esta fbrica de celulose a unidade industrial do setor que se encontra mais isolada,
dentre as demais, e mais distante de centros poli-industriais conforme mostrado na
Figura 2.2.3 no capitulo anterior. Portanto, os resduos ali gerados so de difceis
 62

destinaes pela falta de um parque industrial diferenciado onde os materiais

poderiam ser introduzidos.

Figura 3.1.1.1 - Vista da Jar Celulose S.A. a partir do rio Jar (Arquivo
do autor).

Considerando a destinao dos resduos em aterros, tem-se ainda a limitao desta

fbrica situar-se na regio amaznica, onde, por fora do Cdigo Florestal Brasileiro
(BRASIL. Lei n 4771/65) e suas regulamentaes, 80% das reas das propriedades
rurais devem ser constitudas por vegetao nativa, restringindo ainda mais os
espaos fsicos adequados para as destinaes de resduos dessa natureza.

Os resduos avaliados foram o dregs e o grits. A coleta dos mesmos foi feita
diretamente ao lado da planta industrial, nos pontos de descarga (Figura 3.1.1.2). A
gerao na oportunidade da coleta era da ordem de 12 toneladas dirias, sendo que
destes, 9 toneladas eram de dregs e 3 toneladas eram de grits (informao pessoal)1.

______________
1
Douglas A. Hartmann. Mensagem recebida por alcdio.ribeiro@poli.usp.br em 12/06/2008.
 63

Dregs

Grits

Figura 3.1.1.2 - Local de descarga de dregs e grits na planta da Jar

Celulose S.A., fotografado pelo autor.

O procedimento de amostragem obedeceu a norma da ABNT (ABNT NBR 10007).

Foram coletadas amostras compostas de cada um dos resduos, sendo tomada para
cada resduo amostras em cinco pontos das pilhas observada na Figura 3.1.1.2,
sendo um na parte superior, outros na parte interna e inferior da pilha com amostrador
de gros de ao inoxidvel, conforme mostrado na Figura 3.1.1.3.

As amostras coletadas de cada resduo foram dispostas sobre lonas plsticas, aberta
em forma de um quadrado, sendo os mesmos, individualmente, homogeneizados,
misturados, por revolvimento, ora com o erguimento desta lona por um de seus
vrtices, ora pelo vrtice oposto, em oito operaes articuladas.
 64

Figura 3.1.1.3 - Desenho esquemtico demonstrando o arranjo

da tomada de amostras das pilhas de resduos.

Aps a mistura comentada no pargrafo anterior, as amostras foram colocadas em

sacos plsticos de polietileno resistente, lacrados termicamente e etiquetados, sendo
em seguida despachados, via malote, para o laboratrio da LMPSol em So Paulo. As
amostras pesaram em torno de 5 kg cada.

Na Jar, poca da visita rea, esses resduos vinham sendo depositados na forma
de aterros controlados em rea prxima fbrica, licenciada ambientalmente.

3.1.2 Argila

A argila, cuja jazida situa-se a margem esquerda rio Jari, foi fornecida pelo
empreendedor local como uma amostra representativa do material empregado para
produo cermica em seu empreendimento. A rea localiza-se no municpio de
Laranjal do Jar, no Estado do Amap. Na Figura 3.1.2.1 temos o registro do
momento da coleta da amostra utilizada para os estudos.

Esta jazida de argila encontra-se dentro do contexto de depsitos sedimentares do

Quaternrio, isto , recentes, do perodo atual, formados pela dinmica ativa de
 65

transporte e sedimentao dos materiais trazidos em suspenso pelos rios e crregos

que formam a bacia hidrogrfica regional.

Figura 3.1.2.1 - Flagrante da coleta de argila pelo produtor cermico lo-

cal, tomado pelo autor.

Esse ambiente de deposio do tipo fluvial anastomosado, isto , formado por uma
associao de canais por onde correm as guas das diversas linhas de drenagem,
depositando, via de regra, areia no fundo do traado de seus leitos e nas margens os
materiais mais finos, argilas e siltes. Isso ocorre nos perodos em que as guas, nas
pocas das chuvas e enchentes, cobrem as plancies, plancies de inundao,
deixando, em seu retorno para o leito original, quando cessam substancialmente as
contribuies mais severas de chuvas sazonais, os depsitos de materiais mais finos,
que eram mantidos em suspenso enquanto essas areas encontravam-se alagadas.
Esses finos formam as camadas e lentes de argilas exploradas para a produo de
tijolos. A seguir apresenta-se Mapa Geolgico Regional com indicao da situao da
jazida de argila e da fbrica da Jar Celulose (Figura 3.1.2.2).
 66

Figura 3.1.2.2 - Mapa geolgico regional com indicao dos locais

onde so gerados os resduos e extrada argila pa-
ra produo cermica.

A unidade de produo cermica local que utiliza a argila coletada para produo de
tijolos, como se pode ver na Figura 3.1.2.3, bastante rstica. A argila alimenta uma
maromba (extrusora) onde a pasta formada homogeneizada, sendo coletada por
uma rosca sem fim contra uma matriz (orifcios) que da forma a pea, cortada na
sequencia em dimenses do mercado (Figura 3.1.2.4). A pea assim conformada
 67

deve depois ser secada e posteriormente queimada a temperaturas moderadamente

elevadas, geralmente acima de 750C.

Figura 3.1.2.3 Olaria onde foram colhidas amostras de argila para os

estudos.

Figura 3.1.2.4 - Extrusora utilizada pelo produtor cermico local.

 68

Em Laranjal do Jar, cidade que no ano 2000, de acordo com o IBGE, situava-se em
2380 lugar em termos de ndice de Desenvolvimento Humano Municipal, existem
pelo menos nove olarias como essa, como informaram funcionrios desse
empreendimento. A cidade que hoje conta com pouco mais de 40.000 habitantes, de
acordo com a Fundao Orsa, instituio sem fins lucrativos criada h 15 anos pelo
Grupo Orsa, atual controlador da Jar Celulose, como resultado de levantamento feito
no municipio, registra em torno de 9.000 casas, sendo que mais de 6.000 delas na
modalidade de palafita (Figura 3.1.2.5). As condies de moradia em palafitas so
precrias em termos de higiene, conforto e segurana para seus moradores, alm de
representar irregularidade por ocuparem reas de preservao permanente e
constituirem pontos de lanamentos de efluentes domsticos e sanitarios que poluem
o rio local.

Figura 3.1.2.5 - Construes do tipo palafitas,isto , sustentadas por estacas

de madeira cravadas no fundo dos rios, prximo a suas mar -
gens, predominantes em Laranjal do Jari, Estado do Amapa,em
fotografia tirada pelo autor.
 69

Assim, observa-se naquela regio a necessidade de se transferir a populao para

locais mais distantes das reas de proteo ambiental e tambem sob condies mais
seguras. Em 2006 registrou naquela localidade um incndio de grandes propores
em funo da precariedade das instalaes existentes e do tipo de material de
construo (Figura 3.1.2.6).

Figura 3.1.2.6 Imagem registrada pelo autor durante incndio que se

Deu em Laranjal do Jari, AP, em 2006.

Existe a necessidade do poder pblico, em especial, investir em programas de

habitao popular com o emprego de materiais regionais de custo acessvel que
confiram mais segurana e salubridade aos moradores, como so as habitaes de
alvenaria, construdas com tijolos cermicos e similares e ligantes como cal e
argamassas baseadas em cimento.
 70

Na Figura 3.1.2.7, reproduo de uma imagem de satlite, mostra a localizao da

Jar Celulose, onde so gerados os resduos objetos de estudo, e a localizao do
municpio de Laranjal do Jar, com a posio aproximada da olaria onde so
produzidos os tijolos e telhas que alimentam o mercado da regio. A distncia entre o
ponto de gerao dos resduos, indstria de celulose, e o ponto de produo cermica
de 23 km.

Olaria

Figura 3.1.2.7 - Localizaes do ponto de gerao dos resduos (Jar Celulose), situado
no Distrito de Monte Dourado, em Almeirim, PA, e da olaria, situada no
permetro urbano de Laranjal do Jari, AP.

De acordo com ERENO (2009), a distncia limite econmica para a destinao

desses resduos no perigosos de 100 km. Portanto, a distncia entre gerao e
destino encontrada nest e trabalho situa-se, princpio, dentro de um raio de
potencial econmico. Por outro lado, considerando-se o custo de transporte, que o
 71

elemento mais impactante no processo comercial desses resduos, o frete para

distncias dessa magnitude pode ser estimado num valor maximo da ordem de R$
15,00 por tonelada, de acordo com o memorial de clculos que apresentamos na
Tabela 3.1.2.1. O computo do valor de frete tem sempre uma relao direta com o
custo do combustvel, no caso o leo diesel. Como regra usualmente considerada no
setor de transportes considerada a proporo do peso do combustvel sobre o custo
de transporte. O valor de um frete tem que ser no mnimo trs vezes o custo que se
tem com combustvel ao realiza-lo.

Tabela 3.1.2.1 Demonstrativo dos elementos considerados na estimativa do va-

lor de frete esperado para o transporte de resduos de onde
gerado at a Olaria no municpio vizinho de Laranjal do Jari,AP.
Parmetro Valor Unidade
distancia 46 km
consumo relativo combustveis 0,5 Litros/km
consumo combustvel no trajeto 23 Litros
custo unitrio combustvel 2,5 R$/litro
custo total combustvel no trajeto 57,50 R$
valor mnimo estimado para o frete por viagem 172,50 R$
peso mdio de carga 12 Toneladas
frete relativo 14,38 R$/ tonelada

Verifica-se que o valor do frete acima demonstrado representa um custo bem inferior
ao custo de disposio em aterros, o qual, conforme discutido no capitulo anterior,
atinge nveis da ordem de R$ 50,00/t. Ou seja, mais vantajoso economicamente
para a empresa doar os resduos para a industria cermica do que dispo-lo em
aterros como vinha sendo feito no momento da coleta desses materiais para os
estudos, cujos resultados so a matria desta tese.
 72

3.2 MTODOS

Os mtodos empregados para se atingir os objetivos dos trabalhos incluram a

caracterizao individual dos materiais, a preparao de misturas em propores
variadas e a posterior conformao de corpos de prova, tratamentos trmicos e
finalmente a avaliao das propriedades dos produtos gerados, de acordo com os
procedimentos abaixo descritos.

3.2.1. Caracterizao fsica dos materiais

Para caracterizao fsica dos materiais foi feita inicialmente a secagem dos mesmos
em estufa a 110 C por 48 horas. Pesando-se o material antes e depois da secagem
foi determinado o teor de umidade. Na Figura 3.2.1.1 apresenta-se os materiais
empregados nos estudos, j secos, processados nas instalaes do LMPSol
Laboratrio de Matrias Primas Particuladas e Slidos Inorgnicos No Metlicos do
Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo.

Dregs
argila Grits Dregs

Figura 3.2.1.1 - Amostras dos materiais de partida secos, na bancada do

LMPSol (Arquivo do autor).
 73

O teor de umidade dos materiais foi considerado relacionando-se os pesos iniciais,

dos materiais nas condies como so gerados, no caso dos resduos, e de como so
extrados, no caso da argila.

Alm da determinao da umidade dos materiais, para os resduos foi determinada

tambm a distribuio granulomtrica atravs de mtodos de peneiramento e
pipetagem, junto ao laboratrio do Instituto Geolgico da Secretaria de Estado do
Meio Ambiente (SP).

3.2.2 Caracterizao qumica dos materiais

As composies qumicas, expressas em termos de xidos, foram realizadas pelo

LCT Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica, do Departamento de Engenharia
de Minas e de Petrleo da EPUSP, pelo mtodo de fluorescncia de raios X,
utilizando equipamento Philips modelo PW 2400. O mtodo de fluorescncia de raios
X o mtodo usual para caracterizar-se quimicamente materiais inorgnicos e
minerais e baseia-se no princpio de que a absoro de raios X por parte do material
provoca transies eletrnicas (excitao) nos tomos, cujos decaimentos emitem
radiao secundria denominada fluorescncia de raios X. Os raios emitidos
permitem estabelecer-se, por meio da comparao com espectros padro, a
identificao dos elementos qumicos presentes (anlise qumica qualitativa),
permitindo estabelecer-se tambm uma anlise semi-quantitativa.
 74

3.2.3. Ensaios cermicos

Os ensaios cermicos foram feitos com corpos de prova contendo 0, 10, 20 e 40%
(em massa) de resduos, sendo estes incorporados em iguais propores de dregs e
grits; isto , 10% de resduos significam 5% de dregs e 5% de grits. As formulaes
utilizadas so mostradas na Tabela 3.2.3.1.

Tabela 3.2.3.1 - Formulaes estudadas (valores em % em massa).

FORMULAO DREGS GRITS ARGILA
1 0 0 100
2 5 5 90
3 10 10 80
4 20 20 60

O objetivo foi verificar as propriedades dos materiais obtidos com e sem esses
resduos, buscando prospectar uma nova rota de destinao dos mesmos. Para
melhor visualizao, as formulaes so mostradas graficamente na Figura 3.2.3.1.

Figura 3.2.3.1. Formulaes empregadas no estudo.

 75

Para produo dos corpos de provas, o material particulado foi prensado

uniaxialmente a 25 MPa, em molde de ao, nas dimenses de (60x20x5) mm3. As
partes do molde so mostradas na Figura 3.2.3.2.

Figura 3.2.3.2 - Componentes do molde utilizado na prensagem dos

corpos de prova

A prensagem foi realizada em prensa hidrulica (Figura 3.2.3.3) com presso

aplicada de 3 toneladas (25 MPa). Exemplos de corpos de prova prensados so
apresentados Figura 3.2.3.4.

Aps serem prensados, os corpos de prova foram submetidos a secagem e

calcinao. A secagem teve por finalidade eliminar os cerca de 5% de gua contida
na amostra, introduzida para obter compactao mais eficiente, e foi realizada em
estufa de laboratrio a 110C, por 48 horas.

Para a queima (calcinao), utilizou-se as temperaturas de 900 e 1000C, a uma taxa

de aquecimento da ordem de 10 C/minuto, permanecendo na temperatura mxima
 76

por 60 minutos. O resfriamento foi por perda natural de calor. O equipamento utilizado
foi um forno de laboratrio EDG Equipamentos, modelo 1800 (Figura 3.2.3.5).

Figura 3.2.3.3 - Equipamento usado para prensagem dos corpos

de prova nas dependncias do LMPSol.

Figura 3.2.3.4 - Amostras recm-prensadas, antes da queima.

 77

Figura 3.2.3.5. Forno utilizado para a

calcinao.

Para cada formulao e para cada temperatura de queima foram preparados 5 corpos
de prova. Os ensaios foram realizados com todos os corpos de prova, de maneira a
fornecer dados experimentais que permitissem calcular-se mdias dos resultados
para cada tipo de ensaio.

As propriedades cermicas obtidas foram: absoro de gua, massa especifica

aparente (ou densidade aparente), porosidade aparente (porosidade aberta),
resistncia mecnica flexo em trs pontos (mdulo de ruptura) e retrao linear.
Todos esses ensaios foram feitos no Laboratrio de Matrias Primas Particuladas e
Slidos Inorganicos No-Metlicos LMPSol, da Escola Politcnica da USP.

Essas propriedades de interesse cermico so referenciais para a performance do

produto que se pretendeu gerar, principalmente quando se compara os resultados
obtidos para corpos de prova de argila pura com aqueles obtidos para corpos de
prova que receberam a adio de resduos.
 78

3.2.3.1 Absoro de gua

Para determinao da Absoro de gua aps calcinao e resfriamento para a

temperatura ambiente, os corpos de prova foram pesados e a seguir imersos em gua
temperatura ambiente, onde permaneceram por 24 horas. Aps esse perodo foram
retirados e imediatamente pesados, sendo esta propriedade calculada pela frmula:

Pu Pq
AA(% ) = x100
Pq
Onde: AA = absoro de gua
Pu = peso mido
Pq = peso queimado

3.2.3.2 Massa especfica aparente

A massa especifica aparente, aps secagem, foi determinada pelo mtodo

geomtrico. O volume foi calculado a partir das medidas do comprimento, largura e
espessura de cada corpo-de-prova; a massa foi determinada em balana digital, com
preciso de 0,01 g, existente no LMPSol. A massa especifica aparente foi calculada
pela media da relao massa/volume dos corpos de prova.
 79

3.2.3.3 Porosidade aparente

O ensaio de porosidade aparente (PA) aps queima foi determinado atravs do

emprego da seguinte frmula:

Pu Pq
PA(%) = x100
Pu Pi
Onde: PA = porosidade aparente
Pu = peso do corpo de prova mido
Pq = peso do corpo de prova queimado
Pi = peso do corpo de prova imerso em gua

3.2.3.4 Resistncia mecnica flexo

A resistncia mecnica das peas cermicas foi determinada por meio do ensaio de
flexo em trs pontos, baseado na norma ASTM C1161/02c. Foi realizado em
mquina de ensaios universal, mostrada na Figura 3.2.3.4.1, com velocidade de
cabeote de 0,5 mm/min e clula de carga de 5 kN.
 80

Figura 3.2.3.4.1. Mquina de ensaios mec-

nicos usada na determinao
da resistncia mecnica
flexo em 3 pontos.

Os valores finais para essa propriedade foram apresentados na forma de mdias

aritmticas dos resultados.

A resistncia mecnica flexo em 3 pontos (tambm chamada de TRF tenso de

ruptura flexo, ou ainda mdulo de ruptura) foi calculada atravs da seguinte
formula:
3 P L
TRF =
2b d 2

Onde: TRF = tenso de ruptura flexo (MPa)

P = fora de ruptura (N)
L = distncia entre os apoios (40 mm)
b = largura do corpo de prova (mm)
d = espessura do corpo de prova (mm)
 81

3.2.3.5 Retrao linear na queima

Todos os corpos, aps a secagem e aps a queima tiveram suas dimenses medidas
para determinao da retrao, relativa variao de seus comprimentos, de acordo
com a frmula:

Ci C q
% Rt = x100
Ci

Onde: Cq = comprimento do corpo de prova queimado

Ci = comprimento inicial do corpo de prova, a verde

3.2.4 Difrao de raios X

Os ensaios de difrao de raios X foram realizados com a finalidade de se observar

quais as principais fases cristalinas presentes tanto nos materiais individuais, como
nas composies que resultaram em melhores propriedades cermicas, a cru e aps
a calcinao.

A principal aplicao da difrao de raios X refere-se identificao de fases

cristalinas, sejam elas inorgnicas ou orgnicas. Os planos de difrao e suas
respectivas distncias interplanares, bem como as densidades de tomos de cada
plano cristalino, so caractersticas especificas e nicas de cada fase cristalina.
 82

Assim, o mtodo permite investigar qualitativamente a composio mineralgica do

material avaliado. O equipamento utilizado foi um difratmetro Philips XPERT MPD,
utilizando radiao Cu-K e varredura variando de 2 a 90 (2) numa velocidade de
1/min, pertencente ao LMPSol - EPUSP.

3.2.5 Anlise trmica diferencial

Uma vez que os ensaios bsicos para avaliao do uso do resduo na indstria
cermica envolvem calcinao, foram feitas anlises trmicas dos materiais e
formulaes envolvidas. A anlise termogravimtrica (TG) com anlise termo-
diferencial (ATD) simultnea foi realizada em analisador trmico simultneo TA
Instruments, modelo SDT 2960, utilizando atmosfera de ar sinttico e taxa de
aquecimento de 10C/min. As anlise foram realizadas at a temperatura de 1200C.

O termo anlise trmica envolve uma srie de tcnicas que analisam os fenmenos
de transformao que ocorrem nas matrias-primas isoladas e nas composies
estudadas, em funo do tratamento trmico a ser empregado. Essas reaes podem
ser associadas a efeitos endotrmicos e exotrmicos, sendo que as principais so:
desidrataes, dissociaes e/ou decomposies, transformaes (ou inverses) de
fase, fuses, reaes qumicas, sublimao, vaporizao, oxidao, reduo e outras
reaes [5]. Geralmente, desidrataes, redues e algumas reaes de
decomposio produzem efeitos endotrmicos, enquanto que cristalizao e oxidao
produzem efeitos exotrmicos.
 83

As principais tcnicas de termoanlises so:

Termogravimetria (TG) / Termogravimetria derivada (DTG);

Anlise trmica diferencial (ATD);
Calorimetria exploratria diferencial (DSC);
Anlise dinmico-mecnica (DMA).
Anlise trmica dinmico-mecnica (DMTA);

3.2.6 Microscopia eletrnica de varredura

A morfologia das partculas dos materiais individuais e das formulaes foi observada
por microscopia eletrnica de varredura (MEV). As imagens de MEV foram obtidas
num microscpio Philips XL30, com analisador EDS (Energy Dispersive
Spectroscopy) acoplado, pertencente ao Laboratrio de Microscopia Eletrnica do
PMT-EPUSP. Empregou-se aumentos de 100 a 25.000 vezes buscando melhores
definies e observaes das estruturas e morfologias dos materiais.

3.2.7 Ensaio de solubilizao

Para avaliar-se os resduos quanto sua natureza e classificao e a influncia de

sua incorporao na estabilidade dos materiais cermicos obtidos, foi realizado
ensaio de solubilizao, baseado na norma ABNT:NBR 10006. O objetivo do ensaio
foi o de verificar se os resduos, classificados originariamente pela norma como no-
inertes, alterariam a classificao das massas cermicas queimadas (inertes,
originalmente), ou seja, se as matrizes cermicas teriam a capacidade de inertizar tais
resduos.
 84

Em linhas gerais, esse ensaio consiste na colocao do material sob anlise em gua
destilada, na proporo de 250 g (base seca) do material a 1000 mL de gua
destilada, em frasco de capacidade de 1500 mL. O sistema deve ser agitado em baixa
velocidade por 5 minutos. Aps a agitao, o material deve ficar 7 dias em
temperatura de at 25C, aps o que o material deve ser filtrado e o solubilizado ser
analisado para os elementos relacionados no Anexo G da norma ABNT:NBR 10004, a
qual determina os mximos valores para a srie mostrada na Tabela 3.2.7.1, de
maneira que um material possa ser considerado inerte quimicamente.

Este ensaio foi feito com os resduos e com o material cermico, obtido aps
calcinao, no laboratrio da empresa Puriquima (So Paulo, SP).

Tabela 3.2.7.1. Padres para ensaio de solubilizao, com indicao dos valores mximos permitidos
no solubilizado de acordo com a norma ABNT:NBR 10.004.
Parmetro Mximo(mg/L) Parmetro Mximo(mg/L)
Aldrinedieldrin 3,0x105 Heptacloroeseuepxido 3,0x105
Aluminio 0,2 Hexaclorobenzeno 1,0x103
Arsenio 0,01 Lindano(yBHC) 2,0x103
Bario 0,7 Manganes 0,1
Cadmio 0,005 Mercurio 0,001
Chumbo 0,01 Metoxicloro 0,02
Cianeto 0,07 Nitrato(expressoemN) 10
4
Clordano(todososisomeros) 2,0x10 Prata 0,05
Cloreto 250 Selenio 0,01
Cobre 2 Sodio 200
Cromototal 0,05 Sulfato(expressoemSO4) 250
2,4D 0,03 Surfactantes 0,5
DDT(todososisomeros) 2,0x103 Toxafeno 5,0x103
Endrin 6,0x104 2,4,5T 2,0x103
Fenistotais 0,01 2,4,5TP 0,03
Ferro 0,3 Zinco 5
Fluoreto 1,5
 85

3.2.8 Teste preliminar de produo

Aps a obteno dos resultados fsicos e quimicos das peas produzidas, sob as
condies normais de produo da olaria de onde foram tomadas amostras da argila,
foi feito teste de produo industrial no mesmo local com o uso de resduos
misturados com a argila na proporo ideal indicada pelos resultados dos ensaios.

O objetivo desse teste de produo foi o de verificar a possibilidade de, na pratica,

empregar os resduos na rotina daquela olaria e se os resultados, pelo menos
aparentemente, seriam satisfatrios.

Foram produzidas 5 (cinco) peas utilizando o equipamento de mistura e extruso da

empresa. Essas peas foram marcadas com um circulo sobre uma das faces da
mesma com o uso do bocal de uma garrafa pet, para poder identifica-la
posteriormente, aps a queima conjunta, dentre os materiais produzidos
essencialmente com argila.
 86

4 RESULTADOS E DISCUSSO

As caractersticas fsicas, qumicas e cermicas dos materiais isolados e

combinados nas propores e procedimentos descritos, foram determinadas e so
apresentadas e discutidas a seguir.

4.1 CARACTERIZAO FSICAS DOS MATERIAIS

Os resduos apresentaram, de modo geral, uma granulometria muito fina,

principalmente o dregs, sendo o grits um pouco mais granular, caractersticas que
podem ser observadas, respectivamente, na Figura 4.1.1 e Figura 4.1.2.

mm
Figura 4.1.1. Distribuio granulomtrica do dregs.
 87

mm
Figura 4.1.2. Distribuio granulomtrica do grits.

Do ponto de vista de classificao granulomtrica, o resduo dregs tem uma

composio predominantemente sltico-argilosa, com maior concentrao entre 30 e
60 m, enquanto que o grits, mais arenosa, apresenta partculas entre 125 e 250
m. Dos resduos, o grits o que apresenta-se pior selecionado, em termos de
distribuio granulomtrica, isto , sua granulometria se distribui por uma faixa
relativamente mais ampla de tamanhos. Isso naturalmente resultado de uma
formao por aglomerao de particulas de meios diversos, resultados provavel da
incorporao no s de impurezas da rocha calcaria calcinada para produo de cal,
como tambem de residuos do proprio forno, de seus refratarios, e da propria lama de
cal reprocessada.

Os teores de umidade dos resduos como so gerados superam 30%, similar da

argila (Tabela 4.1.1). A argila, em funo do ambiente de sua formao tem tambm
umidade elevada.
 88

Tabela 4.1.1. Umidade dos materiais.

Materiais Medidas Mdias

ARGILA 36,9%
40,5% 38,4%
37,7%
DREGS 36,7%
37,4% 37,0%
37,0%
GRITS 31,5%
30,9% 31,2%
31,3%

4.2 CARACTERIZAO QUMICA DOS MATERIAIS

Os resultados das anlises qumicas por FRX so apresentados Tabela 4.2.1. Os

resduos estudados tm como maiores constituintes o xidos de clcio e de sdio,
compostos estes diretamente relacionados aos reagentes utilizados na produo de
celulose e no processo de recuperao qumica, quais sejam a soda e a cal virgem.
Os materiais analisados mostraram uma perda ao fogo relativamente elevada e
semelhantes, fato que j era antecipado, uma vez que ambos contm carbonatos
oriundos das reaes apresentadas e discutidas na reviso da literatura. Assim, a
perda ao fogo refere-se principalmente decomposio dos carbonatos em CaO
(slido) e CO2 (gasoso). A argila mostra-se como uma argila caulintica com poucas
impurezas, uma vez que se constitui quase somente de SiO2 e Al2O3.
 89

Tabela 4.2.1. Composio qumica por FRX dos

materiais estudados.

Deve-se destacar que tanto o sdio quanto o clcio, elementos qumicos

classificados respectivamente como alcalino e alcalino terroso, possuem uma ao
fundente nas massas cermicas onde esto presentes. De acordo com LENGLER,
H.C.et al. (2009):

Fundente uma substncia que baixa a temperatura de sinterizao do material ou

composto ao qual adicionado. A atuao de uma substncia como fundente depende do
material ao qual adicionada. Existem certos materiais que so geralmente observados como
fundentes, possuindo alto contedo de compostos alcalinos e alcalinos terrosos.
 90

O mesmo autor destaca ainda que, devido sua ao de acelerar o processo de

sinterizao, os fundentes diminuem, conseqentemente, as temperaturas
necessrias para a queima, permitindo significativas redues no custo com energia
no processo de fabricao, fazendo com que seu uso seja sempre investigado na
formulao de massas cermicas em escala industrial. Alm disso, a melhor
sinterabilidade da massa cermica contendo fundentes leva a uma reduo na
porosidade e absoro de gua do produto final, aumentando, assim, a resistncia
mecnica desses produtos.

Comparando-se com os dados de literatura, apresentados no capitulo 2, na Tabela

2.2.3.3, pagina 39, para o dregs e grits, verifica-se que a composio qumica dos
resduos estudados, gerados pela indstria Jar Celulose S.A. equivalente aos
gerados em outras unidades industriais no pas, ou seja, apresenta um teor elevado
de CaO, seguido do contedo em Na2O, relacionando-se com a composio dos
reagentes contidos no licor negro durante as etapas de recuperao qumica do
processo industrial. Esses elementos de ao fundente provm maior formao de
fase lquida, consequentemente auxiliando no fechamento da porosidade entre as
partculas, conferindo aumento da densidade relativa do material sinterizado [41].

Na Figura 4.2.1, onde se representam graficamente as composies qumicas dos

dois resduos, fica bem evidente sua similaridade. O dregs um pouco mais
carbonatico, possuindo, consequentemente, uma maior perda ao fogo
correspondente. O grits tem um teor de sodio mais elevado, por sua relao direta
na reao da cal com o liquido concentrado nesse elemento, no licor verde, na forma
de carbonato.
 91

Figura 4.2.1. Comparao das composies qumicas dos resduos.

Quanto composio qumica da argila, ela mostra tratar-se de um alumino-silicato

com teores moderados de ferro e titnio, numa composio semelhante caulinita,
argilomineral formado pela elevada lixiviao dos ctions presentes na rocha-me,
ocorrida provavelmente devido s condies de formao da jazida sob clima
tropical bastante mido como tpico da regio amaznica. Segundo SOUZA
SANTOS, P. e VIEIRA COELHO, A. C. (1988), quimicamente os argilominerais so
considerados silicatos de alumnio hidratados, podendo conter certo teor de
elementos alcalinos e alcalinos-terrosos, de estrutura cristalina em camadas
lamelares ou de estrutura fibrosa.

A visualizao grfica do contedo qumico da argila (Figura 4.2.2) mostra a

composio de um mineral slico-aluminoso com perda ao fogo da ordem de
grandeza dos argilominerais caulinticos.
 92

Figura 4.2.2. Representao grfica da composio qumica da

argila.

4.3. PROPRIEDADES CERMICAS DAS FORMULAES GERADAS

As propriedades de interesse cermico de resistncia flexo e retrao foram

medidas sobre os corpos de prova aps a secagem a 110C. Para os corpos de
prova queimados a 900 e 1000C, alm dessas duas propriedades, foram medidas
tambm a absoro de gua, a densidade aparente e a porosidade aparente. Essas
propriedades foram medidas para corpos de prova de argila pura e tambm para
aqueles contendo resduos.

4.3.1 Comportamento dos corpos de prova aps secagem a 110C

Para os corpos de prova submetidos apenas secagem a 110C, avaliou-se a

resistncia mecnica flexo e a retrao linear das amostras. As demais
propriedades cermicas (absoro e porosidade) no podem ser medidas porque o
 93

grau de coeso incipiente das partculas (os corpos de prova foram apenas
prensados) no permite a realizao desses ensaios.

4.3.1.1 Resistncia mecnica

Os resultados de tenso de ruptura flexo (TRF) para as peas aps secagem

mostraram haver melhoria na resistncia dos materiais produzidos com at 10% de
resduos, conforme pode-se ver na Tabela 4.3.1.1.1. Os valores decresceram para a
taxa de incorporao de 20%, ficando prximo dos valores para os corpos de prova
com 100% de argila apenas, voltando a apresentar leve aumento para as amostras
contendo 40% de resduos.

Tabela 4.3.1.1.1. Valores da TRF para os corpos de prova secos a 110C.

formulaes dist.cutelo(cm) espessura(cm) largura(cm) Forca(N) Forca(kgf) TRF(kgf/cm) Mdia
100%Argila 1 4,000 0,636 2,004 28,0 2,8 13,6
2 4,000 0,623 1,998 15,0 1,5 7,0
3 4,000 0,632 1,999 10,0 1,0 4,8 8,9
4 4,000 0,618 1,999 11,0 1,1 5,0
5 4,000 0,648 1,999 28,0 2,8 14,1
d5g5 1 4,000 0,569 1,989 10,0 1,0 3,9
2 4,000 0,564 1,990 63,0 6,3 23,9
3 4,000 0,596 1,993 55,0 5,5 23,4 12,4
4 4,000 0,545 1,991 30,0 3,0 10,6
5 4,000 1,994 20,0 2,0
d10g10 1 4,000 0,699 2,001 16,0 1,6 9,4
2 4,000 0,696 2,003 14,0 1,4 8,2
3 4,000 0,680 2,008 15,0 1,5 8,4 8,7
4 4,000 0,696 2,000 15,0 1,5 8,7
5 4,000 0,684 2,002 16,0 1,6 9,0
d20g20 1 4,000 0,689 1,998 13,0 1,3 7,4
2 4,000 0,675
3 4,000 0,691 1,999 31,0 3,1 17,8 10,1
4 4,000 0,681 2,004 14,0 1,4 7,8
5 4,000 0,682 1,998 13,0 1,3 7,2
 94

Os resultados mdios das variaes da TRF so mostrados graficamente na Figura

4.3.1.1.1.

Kgf./cm

Figura 4.3.1.1.1 - Variao do valor da TRF (Kgf/cm) com o teor de incorporao

dos resduos na massa cermica para as formulaes a verde
(d=dregs, g=grits).

4.3.1.2 Retrao linear

A retrao linear aps secagem mostrou o maior valor para a composio contendo
10% de resduos (5% dregs + 5% grits). No entanto, no foi identificada uma
tendncia linear de variao, uma vez que teores de resduos maiores do que 10%
diminuram o valor da retrao linear, colocando-os em nveis abaixo da retrao
registrada com o emprego nico da argila (Figura 4.3.1.2.1.).
 95

Figura 4.3.1.2.1. Evoluo da retrao linear aps secagem com a in

corporao dos resduos (d=dregs, g=grits).

Associando-se este resultado com aquele da resistncia mecnica flexo, verifica-

se que a maior retrao se deu com a composio que apresentou maior resistncia
mecnica. Esse fato pode ser explicado pela possvel maior reao entre as fases
presentes.

4.3.2. Comportamento aps a queima dos materiais

Os corpos de prova que foram queimados s temperaturas finais de 900 e 1000C,

temperaturas freqentemente atingidas pelas olarias na produo de cermica
vermelha (telhas e tijolos para a Construo Civil) e tiveram avaliados suas
propriedades cermicas de absoro de gua, porosidade aparente, massa
especfica aparente, resistncia mecnica flexo (TRF) e retrao linear. Os
corpos de prova contendo 40% de resduos, 20% de dregs e 20% de grits, por sua
vez, sofreram decomposio nas duas temperaturas de queima, portanto no foi
possvel produzir peas cermicas com esse nvel de formulao para os demais
ensaios.
 96

4.3.2.1 Absoro de gua aps queima

Os resultados obtidos para a absoro de gua mostraram uma queda em seu valor
para a composio contendo 10% de resduos, sendo menor a absoro para a
queima a 1000C do que aquela para 900C (Figura 4.3.2.1.1).

Limites NBR 15270-2

Figura 4.3.2.1.1 - Absoro de gua (%) com a composio e a temperatura

de queima, com a indicao dos limites para blocos cer
micos estruturais prescritos pela norma ABNT15270-2.

Com relao a propriedade de absoro de gua pode-se observar que para queima
a 900 C no houve contribuio no acrscimo do resduo a massa. Entretanto, a
1000 C, o acrscimo de 10% dos resduos, contribui para um decrscimo na taxa
de absoro de gua de nveis da ordem de 19% para nveis inferiores a 14%, isto ,
com 10% dos resduos registrou-se uma reduo de 26% nos ndices de absoro
de gua.
 97

bastante notrio que o aumento da quantidade de resduo na mistura, acima de

10%, afeta substancialmente o comportamento do produto queimado em termos de
absoro de gua elevando-os em quase duas vezes.

De acordo com a NBR 15270-2 (ABNT, 2005), que fixa os requisitos dimensionais,
fsicos e mecnicos exigveis de blocos cermicos estruturais a serem utilizados em
obras de alvenaria, os ndices de absoro de gua no devem ser inferiores a 8%
nem superiores a 22%. Assim, apenas a composio contendo 10% de resduo
parece adequar-se fabricao de produtos cermicos estruturais (14 e 17% de
absoro, respectivamente para queimas a 1000 e 900C). Com 20% de resduos
verifica-se um aumento significativo no ndice de absoro de gua, atingindo os
valores de 24 e 30% de absoro (para queimas a 1000 e 900C, respectivamente).

4.3.2.2 Massa especifica aparente

Os valores obtidos nos ensaios de determinao da massa especfica aparente

variaram de modo similar para as duas temperaturas de queima, como se pode
observar na Figura 4.3.2.2.1. Para a queima a 1000C, obteve-se um valor um pouco
superior da massa especfica aparente para o corpo de prova contendo adio de
10% de resduos (1,90 g/cm3), relativamente ao registrado para a temperatura de
900C (1,87 g/cm3)

A partir de 20% de resduos a densidade teve queda significativa, provavelmente

devido a maior perda de massa devido a composicao dos constituintes desses
resduos.
 98

Figura 4.3.2.2.1 - Massas especficas aparentes dos corpos de prova com-

tendo e no resduos (d=dregs, g=grits).

4.3.2.3 Porosidade aparente

A porosidade aparente dos corpos de prova variaram entre os valores de 25 a 45%.

A menor porosidade registrada foi para a composio de 10% de resduos,
queimada a 1000C, como pode ser visto no grfico da Figura 4.3.2.3.1.

De acordo com LENGLER (2006) a porosidade de revestimentos cermicos est

intimamente associada formao de gases na queima e deficincias na eliminao
dos espaos intergranulares provenientes de sua conformao. A diminuio da
porosidade se relaciona intimamente com a formao de fases vtreas favorecidas
pela presena de fundentes que auxiliam a sinterizao mais rpida e a menores
temperaturas.
 99

Figura 4.3.2.3.1 - Variao da porosidade com a temperatura de queima e

composio dos corpos de prova (d=dregs, g=grits).

SOUZA SANTOS (1975), em seu clebre compndio sobre argilas, apresentou

resultados de porosidade aparente para uma srie de argilas brasileiras queimadas
temperatura de 950C, cujos resultados so apresentados na Figura 4.3.2.3.2.

Figura 4.3.2.3.2 - Faixas de variao da porosidade aparente de diversas

argilas brasileiras aps queima a 950C, adaptado de
SOUZA SANTOS, P. (1975).
 100

Comparando-se os valores de porosidade obtidos neste trabalho com aqueles

reportados pelo autor citado, observa-se que contendo ou no resduos, os materiais
estudados podem ser muito bem situados na faixa das argilas para cermica
vermelha, com a possibilidade, talvez, de enquadramento nos resultados das argilas
plstico-refratrias.

A menor porosidade com 10% de resduos, queimada a 1000C, certamente

relaciona-se maior sinterizao proporcionada pela temperatura mais elevada, mas
tambm devido presena de elementos de ao fundente em sua composio,
provenientes dos resduos.

4.3.2.4 Resistncia mecnica

A resistncia mecnica flexo das formulaes mostrou que para ambas as

temperaturas de queima, a mistura dos resduos na proporo de 10% aumentou
consideravelmente a resistncia do material produzido, um pouco mais
acentuadamente para 1000C, quando a resistncia variou de 34 Kgf/cm para o
material constitudo exclusivamente de argila, a 52 Kgf/cm, para o material com a
incorporao de 5% de dregs e 5% de grits (Figura 4.3.2.4.1),

Com o aumento na proporo dos residuos, constituintes que apresentam uma

perda ao fogo sensivelmente maior, a resistncia mecnica decaiu sensivelmente.
Isso demonstra que com at 10% as reaes entre os materiais contriburam para a
formao de novas fases com certo equilbrio, rompido quando se ultrapassou esse
limite.
 101

Figura 4.3.2.4.1 - Evolues dos valores de TRF com a incorporao dos

resduos a duas temperaturas de queima (d=dregs, g=grits).

4.3.2.5 Retrao linear

A retrao linear aps a queima foi mais acentuada para as amostras submetidas
queima a 1000C (Figura 4.3.2.5.1).

Figura 4.3.2.5.1 - Retrao linear dos corpos de prova a 900 e 1000C.

 102

4.3.3 Interpretao geral dos ensaios cermicos

Os resultados obtidos quanto s propriedades cermicas dos materiais produzidos

ao longo dos trabalhos esto sumarizados na Tabela 4.3.3.1.

Tabela 4.3.3.1. Quadro resumo das propriedades cermicas a diferentes temperaturas e condies
de mistura dos materiais.

Exceto para a incorporao de 40% de resduos na massa, os quais no se

mantiveram consistentes mesmo nas temperaturas de queima, os resultados obtidos
para as demais propores (10% e 20%), resultaram em possibilidades de uso dos
resduos para produo de produtos cermicos estruturais. Deve-se destacar que
dentre os teores de adies investigados, o teor de 10% da massa total na forma de
resduos, dosados igualmente entre os dois resduos, resultou no melhor balano de
propriedades.

Comparando-se esses resultados com aqueles reportados na literatura tcnica

relativa ao estudo de incorporao de outros tipos de resduos industriais a massas
 103

cermicas, foram encontrados uma srie deles, sendo que alguns apresentam,
inclusive, efeitos menos favorveis quando comparados com os resultados obtidos
neste trabalho. XAVIER, G.C. et al (2003) apresentam resultados de absoro de
gua para materiais queimados a 850 e 950C no inferiores a 20% para
incorporao de resduos da produo de serrarias de mrmores. Nesse mesmo
trabalho, os resultados de porosidade aparente mostraram-se superiores a 35% nas
faixas de temperatura mencionadas.

No grfico da Figura 4.3.3.1 so apresentados resultados de ensaios de absoro

de gua de blocos produzidos por indstrias de cermica vermelha divulgados no
trabalho de SOARES et al. (2003).

Figura 4.3.3.1 - Resultados para a absoro de gua de blocos cermi-

cos, segundo SOARES et al (2003).

Como pode ser observado, quando se compara os resultados de absoro de gua

desses blocos comerciais com os limites mximos e mnimos prescritos pela norma
ABNT NBR 7171, os resultados obtidos neste trabalho, empregando dregs e grits em
teor total de 10%, situa-se tambm dentro dos limites. Deve ser destacado que a
norma brasileira referida no estudo citado (NBR7171) foi substituda pela norma
ABNT NBR 15270-2, j citada no item 4.3.2.1, em 2005, sendo que os limites
 104

mnimo e mximo de absoro de gua nessa nova edio da norma so,

respectivamente, de 8 e 22%.

Com relao tenso de ruptura flexo (TRF), SOARES et al (2003a) estudaram a

incorporao de resduo da indstria fumageira em massas para produo de
cermica vermelha, obtendo valores compatveis com aqueles obtidos no estudo
aqui apresentado. Os autores estudaram adies de resduos de 5, 10 e 15%, em
massa, queimando os materiais em temperaturas de 900, 950 e 1050C. Os
materiais assim obtidos apresentaram TRFs na faixa de 20 a 30 MPa, compatveis,
assim (e mesmo inferiores), aos resultados obtidos neste trabalho empregando
dregs e grits como adies.

As demais propriedades de interesse cermico observadas, tais como massa

especfica aparente e porosidade aparente, medidas para as misturas preparadas
neste estudo, indicam faixas de valores compatveis com a qualidade requerida para
produtos estruturais de cermica vermelha (tais como blocos), especialmente para a
porcentagem de adio de 10% (dregs + grits).

4.4 DIFRAO DE RAIOS X

Atravs da difrao de raios X foi possvel identificar bem algumas fases cristalinas
constituintes dos materiais estudados.
 105

4.4.1. Argila

A difrao de raios X da argila como recebida teve como resultado a curva da Figura
4.4.1.1. Tendo como base os padres difratomtricos de fases individuais
disponibilizados pelo ICDD International Centre for Diffraction Data foi possvel
identificar na composio da argila as fases quartzo, caulinita e muscovita. A
primeira, com o pico caracterstico de maior intensidade ocorrendo ao ngulo 2 de
26,65, mas aparecendo tambm, com intensidades menores, os picos a 20,85 e
50,14 (Ficha 33-1161 do ICDD).

Q
C C C M C Q Q
M M C C Q

Figura 4.4.1.1 - Curva de difrao de raios X da argila crua com identificao das fases
cristalinas quartzo (Q), caulinita (C) e muscovita (M).

As presena da caulinita pode ser melhor observada reduzindo-se os campos do

grfico apresentado anteriormente, como se mostra na Figura 4.4.1.2 e na Figura
4.4.1.3.
 106

A caulinita bem visivel aos ngulos 2 igual a 12,334, seguido dos ngulos 2
20,323 e 24,857, correspondente aos valores mais significativos de intensidades
indicados para o mineral (Ficha ICDD 140164).

C C
C

Figura 4.4.1.2 - Curva de difrao de raios X da argila crua

com indicao dos picos caractersticos da fase caulinita (C).

Figura 4.4.1.3 - Curva de difrao de raios X da argila crua com destaque

para a identficao do pico de caulinita ao ngulo 2 = 62,304.
 107

Ainda, ao ngulo 2 igual a 62,304, referido na Ficha 140164 como de intensidade

de 90%, pode se observar a presena do mineral caulinita, necessitando para tanto
um maior fechamento do grfico, como mostrado na Figura 4.4.1.3.

Por sua vez, a muscovita (Ficha ICDD 34-0175), foi identificada na amostra de argila
por apresentar picos aos ngulos 2 de 8,853, 24,333 e 35,108 (Figura 4.4.1.4).

C M
C
M

Figura 4.4.1.4 - Curva de difrao de raios X da argila crua com destaque para
as fases muscovita (M) e caulinita (C).

A argila pura queimada a 1.000C apresentou o resultado de difrao de raios X

mostrado na Figura 4.4.1.5. Comparativamente curva produzida pela argila crua
(Figura 4.4.1.1), destaca-se de imediato a ausncia da fase cristalina caulinita. O
tratamento trmico provoca a transformao da caulinita em metacaulinita, fase
amorfa fruto da desidroxilao do argilomineral, fato tambm discutido por MAIA
 108

(2007). Como j observado e comentado por VIEIRA (2007), j a partir de 600C, a

caulinita no mais detectada, devido formao, da fase amorfa, metacaulinita. O
mesmo autor comenta que em torno de 1000C, a metacaulinita comea a
transformar-se em mulita, evidenciado a 2 = 33,228 como indicado no grfico.

Q
Q
Q Q Q Q
M Mu

Figura 4.4.1.5 - Curva de difrao de raios X da argila queimada a 1.000C.

Destaques para o desaparecimento dos picos tipicos
da caulinita, permanencia dos picos do quartzo (Q) e
o provavel aparecimento inicial da mulita (Mu).

Ampliando o difratograma para faixas de ngulos 2 da mulita, pode-se encontrar

evidncia do incio da formao dessa fase, em ngulos 2 iguais a 25,971; 26,267
e 40,874 (Figura 4.4.1.6), de acordo com a Ficha ICDD n 15-0776.
 109

Mu
Mu

Mu

Figura 4.4.1.6 - Curva de difrao de raios X parcial da argila queimada a 1.000C,

destacando-se presena de fases mulita (Mu) ainda incipiente.

4.4.2 Dregs

O difratograma do residuo dregs apresentado na Figura 4.4.2.1. Observa-se que

a principal fase cristalina destacada no difratograma de raios X do dregs, tendo
como referncia a Ficha ICDD 830578, a do carbonato de clcio. Os principais
ngulos 2 foram: 23,060; 29,410; 35,976; 39,410; 43,167; 47,527 e 48,520.

notrio observar-se no dregs a inexistncia de outras fases cristalinas.

Aparentemente o resduo no apresenta contaminaes expressivas de materiais
inorgnicos (pelo menos as que apresentem cristalinidade).
 110

Ca

Ca Ca
Ca Ca
Ca Ca

Figura 4.4.2.1 - Curva de difrao de raios X do residuo dregs, com indicao

da presena de carbonato de clcio (Ca).

Alm disso, ampliando-se o grfico, observou-se ainda outros picos do carbonato de

clcio, segundo Ficha ICDD 830578, nos ngulos 2 iguais a 57,410; 60,682 e
64,673 conforme destacado na Figura 4.4.2.2.

Ca

Ca
Ca

Ca

Figura 4.4.2.2 - Curva de difrao de raios X ampliadoa do dregs, com indicaes

de mais picos de carbonato de clcio (Ca).
 111

4.4.3 Grits

O difratograma do resduo grits mostrou muita semelhana com aquele do dregs,

conforme pode-se ver na Figura 4.4.3.1.

Ca

Ca
Ca Ca CaCa
Ca Ca Ca Ca Ca

Figura 4.4.3.1 - Curva de difrao de raios X do grits, destacando-se

a presena da mesma fase (carbonato de clcio) obser-
vada no dregs.

Entretanto a superposio dos difratogramas (Figura 4.4.3.2) mostrou a provavel

presena novas fases no grits. Considerando-se a composio qumica desse
residuo, com teores mais elevados de sdio, indicou a possibilidade de presena de
carbonato duplo de sdio e clcio e na presena de carbonato de sdio
individualmente, respectivamente fichas 76-1786 e 84-0176 do ICDD. A Figura
4.4.3.3 mostra o destaque para o intervalo de ngulo 2 de 10 a 40.
 112

Grits

Dregs

Figura 4.4.3.2 - Curva de difrao de raios X do dregs e grits destacan-

se fases de ocorrncia exclusiva no grits
em torno dos ngulos 2 em torno de 18 e 34.

Figura 4.4.3.3 - Curva de difrao de raios X ampliado do grits com destaque

para as fases identificadas como sendo de carbonato duplo de cl-
cio e sdio (CaNa) e do carbonato simples de sdio (Na).
 113

4.4.4 Mistura da argila com os resduos

A mistura a cru contendo 10% de resduos (5% de dregs e 5% de grits) e 90% de

massa de argila forneceu a curva mostrada na Figura 4.4.4.1. Da anlise dos picos
v-se a correlao com a curva para a argila crua pura (Figura 4.4.1.1). Entretanto,
destaca-se agora a presena mais proeminente de um pico a um ngulo 2 da
ordem de 29,410, indicativa da presena de carbonato de clcio (Ficha 830578 do
ICDD), contido nos residuos. Tambm houve o registro do carbonato duplo de clcio
e sdio a ngulo 2 aproximado de 18.

CaNa Ca Q
Q Q
C C C M C QM C Q
M C

Figura 4.4.4.1 - Curva de difrao de raios X da mistura de 10% de residuos a cru

com evidncias das estruturas cristalinas do quartzo (Q), da
. caulinita (C), da muscovita (M) e, adicionalmente, do
carbonato de calcio (Ca) e carbonato duplo de calcio e s-
dio (CaNa).
 114

A difrao de raios X para a mistura de 10% de resduos e 90% de argila queimada

a 1000C resultou na curva apresentada na Figura 4.4.4.2. Observa-se o
desaparecimento do pico mais caracteristico da muscovita ao ngulo 2 igual a
8,853 e, comparativamente ao difratograma da mistura crua (Figura 4.4.4.1),
verifica-se uma menor intensidade nos picos, indicando indiretamente um
crescimento no volume de fases amorfas ou vtreas.

Q
Q
Mu

Figura 4.4.4.2 Curva de difrao de raios X da mistura de residuos (10%)

e argila (90%), queimada a 1.000C. Observa-se o desaparecimento
do pico da muscovita e um aumento na proporo de fases amorfas.

4.5 ANLISE TRMICA

A interpretao comparativa dos resultados dos ensaios de anlise trmica

diferencial (ATD), termogravimetria (TG) e tambm da curva derivada da curva
 115

termogravimtrica (DTG), ferramenta importante no entendimento dos resultados

dos ensaios cermicos, como se discute a seguir.

4.5.1 Argila

A anlise termogravimetrica da argila, reproduzida na Figura 4.5.1.1, mostrou em

torno de 100C um pico endotrmico associado perda de gua livre, com uma
perda de massa da ordem de 1,0%, correspondente ao teor de umidade inicial da
amostra. Outro pico endotrmico ocorreu em torno de 530C, provavelmente
associado desidroxilao do argilomineral, com reduo da massa da ordem de
8,0%. A partir de 1000C observa-se incio de reao exotrmica, provavelmente
efeito de mudana estrutural da metacaulinita (nucleo de mulita).

TG ATD

Figura 4.5.1.1 Curva ATD/TG da argila pura, com destaque para

a maior perda de massa at cerca de 500C.
 116

A mulita, muito empregada em refratrios especiais, rara na natureza e, para

atender um mercado crescente em funo das novas aplicaes encontradas, os
pesquisadores procuram sintetiz-la, principalmente atravs da mistura de Al2O3 e
SiO2, ou a partir de minerais que apresentem Al2O3 e SiO2 em suas composies,
conforme destaca BRASILEIRO et al. (2006).

A perda total de massa da argila at a temperatura maxima utilizada nos trabalhos

para a produo de peas cermicas de 1000C foi da ordem de 10,5%.

4.5.2. Dregs

O resultado da anlise termogravimtrica do dregs mostrou uma perda siginificativa

de massa, da ordem de 40%, culminando na temperatura da ordem de 725 C,
condizente com a faixa de temperatura para a descarbonatao, isto ,
decomposio do material com liberao de CO2 (Figura 4.5.2.1).
 117

ATD TG

Figura 4.5.2.1 Curvas ATD/TG do dregs destacando-se principalmen-

te evento de descarbonatao ocorrido entre 600C at
cerca de 725C, quando se deu uma perda de massa
superior a 40%.

A perda de massa total sofrida pela amostra de dregs, considerada at a

temperatura mxima dos ensaios cermicos, que foi de 1.000C, correspondeu a
aproximadamente 44%, muito proxima aos 42,9% registrado em termos de perda ao
fogo na anlise qumica do material (Tabela 4.2.1). O resultado obtido semelhante
ao apresentado por ALMEIDA (2007) estudou resduo semelhante, cujo resultado
reproduzido na Figura 4.5.2.2.
 118

Figura 4.5.2.2 Resultado de anlise trmica de dregs obtido

por ALMEIDA (2007).

4.5.3 Grits

A curva de ATD/TG do grits, mostrada na Figura 4.5.3.1, apresentou o mesmo

evento endotrmico com elevada perda de massa em torno de 715C. Entretanto, se
destacam mais nesta curva, relativamente a do dregs, os eventos iniciais de perda
de gua, ou desidratao, culminando a 175C, assim como uma reao
endotrmica intermedria por volta dos 400C, que pode representar a eliminao de
matria orgnica ainda presente no resduo.
 119

Figura 4.5.3.1 Curvas ATD/TG do grits, mostrando maior reao

endotermica se dando em torno de 700C por per-
da de CO2. A perda de agua e provavel conteudo de
materia organica foram mais marcantes que com o
dregs.

A perda de massa registrada pelo grits at a temperatura de 1000C foi da ordem de

40,5%, abaixo da perda de massa registrada pelo dregs. Isso se deu, muito
provavelmente, pelo menor contedo de clcio encontrado no grits relativamente ao
dregs, na forma de carbonatos.

4.5.4 Mistura da argila com os resduos

Utilizou-se da anlise trmica diferencial para avaliar-se no somente a composio

contendo 10% de residuos (melhor comportamento cermico), mas tambm a
composio contendo 20% de resduos, que no apresentou as propriedades
adequadas para a produo de cermica, como forma de investigar as provveis
causas.
 120

4.5.4.1. Argila com 10% de resduos

Com 10% de residuos as curvas ATD/TG se comportaram como mostra a Figura

4.5.4.1.1. Interessante observar nesse grfico a reproduo dos efeitos registrados
isoladamente na anlise trmica da argila e dos residuos, agora simultaneamente. A
perda de gua de umidade deu-se entre 50 e 100 e a perda de hidroxila na argila,
reproduziu-se na mesma faixa de temperatura, prxima a 500C, mas com menos
perda de massa. A descarbonatao deu-se na mistura por volta de 660C. No total,
a perda de massa foi de 10,2%, contra 10,5% da massa contendo apenas argila.

Os trs eventos mencionados aparecem melhor definidos quando se analisa o

grafico com o acrescimo da curva de derivada da perda de massa (DTG), Figura
4.5.4.1.2.

Figura 4.5.4.1.1. Curvas TG/ATD da mistura com 10% de resduos

mostrando os eventos, de perda de gua prximo
a 100C, a perda de hidroxilas em torno de 500C,
e de carbonatos por volta de 670C.
 121

TG

(c)

(b)
ATD

(a)

DTG

Figura 4.5.4.1.2 Curvas TG/ATD e Termogravimetrica Derivada (DTG)

da mistura com 10% de residuos e o destaque para
os picos relativos a perda de agua ou umidade, (a);
de hidroxila (b) e de CO2.

4.5.4.2. Argila com 20% de residuos

Com 20% de residuos verificou-se nas curvas resultantes, apresentadas na Figura

4.5.4.2.1, as ocorrncias dos eventos endotermicos de perda de agua livre e
estrutural, em temperaturas semelhantes para a formulao contendo 10% de
resduo, dando-se a descarbonatao desta vez a temperturas mais prximas de
700C. Entretanto, a perda de massa dessa formulao com a temperatura foi maior,
especialmente no ultimo evento, onde a perda do gas carbnico foi acompanhada de
uma reduo de massa aproximada de 9%, contra 4% para o mesmo evento com
10% de residuos.
 122

Figura 4.5.4.2.1 Curvas ATD/TG da formulao contendo 20% de resduos,

mostrando os trs (3) eventos registrados anteriormente com
menor percentual de resduos, porem agora com uma maior
perda de massa, especialmente durante o evento de descar
bonizao ocorrido prximo a 700C.

No total, a perda de massa registrada na anlise trmica diferencial da amostra

contendo 20% de residuos somou 15,5%, contra 10,2% para a composio com
10% de residuos. A perda maior de massa com essa composio teve como
consequencia o aumento da porosidade, resultando no aumento da absoro de
gua e da retrao linear, trazendo associadas uma menor massa especifica
aparente e menor resistencia mecnica das peas produzidas, conforme pode ser
verificado na Tabela 4.3.1 apresentada anteriormente.
 123

4.6 MICROSCOPIA ELETRNICA DE VARREDURA

Atravs da microscopia eletronica de varredura (MEV) foi possvel observar-se a

morfologia das particulas constituintes dos materiais estudados individualmente e as
microestruturas dos materiais obtidos aps a queima.

A argila pura, verde ou crua, e a queimada a 1.000C aparecem justapostas na

Figura 4.6.1. Destaca-se da observao das imagens a granulometria muito fina do
material, com gros constituintes de diametros inferiores a 5 m (0,005 mm), e a
forma lamelar de seus constituintes individuais. Entretanto no se observam cristais
eudricos, ou bem formadas, entre esses constituintes, pelo efeito de
retrabalhamento dos depositos de argila nos ciclos de transporte e deposicao
natural, pois no se trata de uma jazida sedimentar sob ao do meio fluvial, onde
os fenomenos de eroso, transporte e deposio dos minerais findaram por alterar
as formas originais dos constituintes remanescentes.

1 2

Figura 4.6.1 Imagens da argila crua (1) e queimada a 1.000C (2) onde destaque a granu-
lometria fina e a forma lamelar dos materials constituintes, e um certo grau de
sinterizao da massa queimada.
 124

Resultados de microsondagem sobre a amostra de argila, obtidos atravs de

espectros EDS (energy dispersive spectroscopy), equipamento acoplado ao MEV,
indicaram a presena predominante na massa de argila de alumnio, silcio, potssio,
magnsio e ferro (Figura 4.6.2).

Figura 4.6.2 EDS da amostra de argila com a identificao das pre

senas do silicio, aluminio e oxigenio, principais cons-
tituintes da argila e outros menores.

Pela anlise quimica desse material, apresentada na Tabela 4.2.1, verifica-se que
slica e alumina formam mais de 80% de sua constituio. Associando-se a isso as
difraes de raios X pode-se afirmar que tratam-se de argilas predominantemente
caulinticas. Esses minerais so abundantes na regio, onde se tem uma das
maiores jazidas de caulim do mundo. Os elementos ferro, potassio, magnesio,
identificados tanto na anlise quimica quanto na microsondagem, podem estar
relacionadas presena dos mesmos entre as folhas de hidroxidos de aluminio e
silicatos das caulinitas ou fazerem parte da composicao estrutural dos filossilicatos
como a muscovita cujas presena foi indicda na anlise de difrao de raios X.
 125

A mistura dos residuos na proporo de 10% na massa de argilominerais pode ser

vista na Figura 4.6.3, com destaque para alguns pontos com aglomeraes distintas
do resto, presentes na matriz.

Figura 4.6.3 Imagem da mistura de argila com 10% de residuos am-

pliada 100 vezes com setas destacando alguns grumos.

Na Figura 4.6.4 apresenta-se destacado um dos grumos visualizados na imagem

anterior. A microsondagem com EDS sobre essa pequena rea resultou no grfico
mostrado na Figura 4.6.5 conclusivo por uma composio desse material base de
clcio, levando-se concluso de ser a mesma parcela do residuo excedente na
combinao ou resultado de uma mistura inicial no muito eficiente.
.
 126

Figura 4.6.4 Detalhe do residuo, como um aglomerado, isolado na

massa formada pelos argilominerais.

A Figura 4.6.6 mostra juntas a imagem da argila queimada a 1000C, esquerda e,

direita, da argila + 10% dos residuos queimada na mesma temperatura. Ambas
imagens ampliadas em 15.000 vezes mostram que a mistura com o residuo favorece
uma maior sinterizao da massa. Isso se deu provavelmente pela presena dos
elementos fundentes do residuo que favoreceram o evento. Essa sinterizao mais
expressiva da mistura a responsavel pela maior resistncia mecnica apresentada
pelo material, alem da reduo da absoro de agua e aumento da densidade, pela
diminuio da porosidade aparente, observados nos resultados dos ensaios
cermicos.
 127

Figura 4.6.5. EDS sobre o aglomerado do residuo destacado com seta

na imagem anterior.

1 2

Figura 4.6.6. Imagens de microscopia eletronica de varredura vendo-se a esquerda (1) resultado
do corpo de prova constituido de 100% de argila e a direita (2) corpo de prova conten-
do 10% de residuos e 90% de argila, ambos queimados a 1.000C. Na imagem 2
nitida a evidencia de ter havido uma sinterizacao maior dos constituintes, onde
o material mostra uma estrutura vitrea predominante.
 128

4.7 ENSAIO DE SOLUBILIZAO

De acordo com a norma ABNT NBR 10.006 (2004) foram realizados ensaios de
solubilizao para a mistura em igual partes do dregs e grits, considerada
simplesmente como resduo, e para o material ceramico produzido com ambos, na
concentrao de 10% do peso em massa, e queimado a 1.000C. Os ensaios foram
feitos na empresa Puriquima Ltda. e os resultados constam da Tabela 4.7.1.

Tabela 4.7.1 - Resultados de analises quimicas sobre os solubilizados produ-

zidos sobre amostras dos residuos e de pea cermica contendo
10% dos mesmos, queimada a 1.000C. Em vermelho, valores
acima do maximo permitido para que o material seja considerado
como inerte pela NBR 10.004/04.

ANEXO G RESULTADOS ENSAIOS
NBR 10004 (mg/l)
Parametro maximo (mg/l) residuos ceramica
Aluminio 0,20 < 0,1 <0,1
Arsenio 0,01 <0,005 <0,005
Bario 0,70 0,20 0,20
Cadmio 0,01 <0,001 <0,001
Chumbo 0,01 <0,001 <0,001
Cloreto 250,00 865,00 10,00
Cobre 2,00 0,04 <0,02
Cromo total 0,05 <0,02 <0,02
Ferro 0,30 0,18 <0,02
Manganes 0,10 0,06 <0,02
Mercurio 0,00 <0,001 <0,001
Prata 0,05 <0,02 <0,02
Selenio 0,01 <0,005 <0,005
Sodio 200,00 4.830,00 71,00

Sulfato (expresso em SO4) 250,00 17.991,00 50,00

Zinco 5,00 0,08 <0,02
 129

Atravs desse ensaio verificou-se que os residuos slidos estudados, oriundos de

uma industria de celulose, apresentam teores de elementos e compostos quimicos
na soluo lixiviada, acima dos padres para serem considerados inertes.
Entretanto, verificou-se que a introduo dos mesmos numa matriz cermica,
composio empregada na produo de peas cermicas, aps queima a 1000C,
inertiza os referidos resduos, no permitindo que eles sejam lixiviados pela soluo
de ataque em nveis acima dos limites impostos pela norma. A cermica assim
obtida classificada como material inerte, segundo a nomeclatura prescrita pela
norma NBR 10.004.

4.8 TESTE PRELIMINAR DE PRODUO

O teste de produo foi feito com a mistura de 10% dos residuos na massa
empregada por uma olaria, produtor local de blocos cermicos para a construo
civil. Na Figura 4.8.1 mostra-se, na imagem maior, uma das peas ainda crua sendo
marcada para identificao da mesma aps a queima. No destaque, a pea j
queimada, que se apresentou, visualmente, idntica s produzidas apenas com
argila, inclusive na cor.

Esse resultado refora, de maneira prtica, a viabilidade do uso de dregs e grits, na

proporo indicada preliminarmente nos testes laboratoriais, para a produo
comercial de blocos cermicos de construo, j dentro dos parmetros de produo
empregados pela indstria rudimentar presente na regio.
 130

Figura 4.8.1 Produo da pea a cru, na imagem maior, mostrando a

marca feita para a identificao da amostra e, no deta-
lhe, a mesma pea, aps queima.
 131

5 CONCLUSES

As anlises dos resultados obtidos neste estudo permitem concluir que possvel a
incorporao de resduos do tipo dregs e grits provenientes da fabricao de
celulose, em argilas comuns utilizadas em indstria cermicas para a fabricao de
produtos de cermica vermelha ou estrutural, tais como tijolos, blocos e telhas
cermicas.

Dentre os teores de adio investigados, 10% de adio de resduos foi o teor que
se mostrou mais eficiente em promover melhoria nas propriedades quando
comparadas com as propriedades obtidas para o produto fabricado apenas com
argila.

A adio de 10% de resduos promoveu a diminuio da porosidade, o aumento da

massa especfica aparente, a formao de maior quantidade de fase vtrea no
material queimado e, conseqente, a diminuio da absoro de gua e aumento da
resistncia mecnica dos corpos de prova cermica estudados. A cor ps-queima
dos corpos de prova com esse percentual de resduo praticamente no se alterou.

Assim, por conterem elevados teores de elementos fundentes (particularmente

clcio) e teores pequenos de outros metais (inclusive ferro), os resduos estudados
apresentam potencial para incorporao a outros tipos de massas cermicas,
podendo inclusive resultar em melhorias na qualidade dos produtos e principalmente
numa diminuio na temperatura de queima (economia de energia na produo).

A produo de materiais cermicos para a construo civil (especialmente tijolos) a

custos menores, pode estimular a substituio da madeira empregada nas
 132

habitaes locais, predominantes hoje na regio. Tal substituio poderia auxiliar na

desejada diminuio do desmatamento na regio.

O ensaio de solubilizao com as amostras queimadas contendo resduos mostrou

que a introduo do dregs e do grits, classificados pela atual legislao como no
inertes, massa cermica, resultou em produto de estabilidade qumica atraente,
inertizando quimicamente os resduos. Esse fato importante porque no caso do
descarte de peas cermicas contendo os resduos, na prpria fabricao ou ps-
consumo, os cacos e fragmentos gerados constituiro novos resduos, mas desta
vez de baixa agressividade ao meio ambiente.
 133

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