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ISSN 0370-5404 Rev. Ind. y Agrc.

de Tucumn
Tomo 89 (2): 9-24; 2012

Anlisis del proceso de sulfitacin en la remocin de compuestos no


azcares en jugos de variedades de caa de Tucumn (R. Argentina)

B. Silvia Zossi*, Gernimo J. Crdenas**, Natalia Sorol* y Marcos Sastre*

RESUMEN

Se estudi la eficiencia de tres procesos de clarificacin mediante sulfitacin -sulfitacin cida en fro, sulfitacin
alcalina en fro y sulfitacin en caliente-, en la remocin del color y de algunos compuestos responsables de este en
jugos de caa de las cuatro variedades comerciales de caa de azcar ms difundidas en Tucumn, R. Argentina:
LCP 85-384, TUCCP 77-42, RA 87-3 y CP 65-357. Mediante sulfitacin, se elimin entre un 40% y 61% de color y
ms del 40% de compuestos fenlicos, sin diferencias estadsticas entre los tres tratamientos. Los resultados indicaron
que los jugos clarificados mediante sulfitacin en caliente generalmente resultaron con mayor pureza, con colores
comprendidos entre 5000 UI y 6800 UI, turbidez entre 2,67 UA y 8,87 UA, mayor eliminacin de compuestos con
nitrgeno amnico y una remocin superior al 87% del dixido de slice. La eliminacin de compuestos protoantocininas fue
mayor con la sulfitacin cida en fro. Se adapt una metodologa para el estudio cualitativo de los principales colorantes,
tanto en los jugos mixtos como clarificados.

Palabras clave: clarificacin de jugo de caa de azcar, sulfitacin, compuestos azcares y no azcares.

ABSTRACT
Efficiency of the sulphitation process in removing non-sugar compounds from juices of sugar cane
varieties in Tucumn (Argentina)

The efficiency of three clarification processes by sulphitation -acid sulphitation, alkaline sulphitation and hot
sulphitation- in removing color and some compounds responsible for it was assessed. The trials were conducted using
cane juice from the four most widely planted commercial sugarcane varieties in Tucumn, Argentina: LCP 85-384,
TUCCP 77-42, RA 87-3 and CP 65-357. By means of sulphitation, 40% to 61% of color was removed, together with
more than 40% of fenolic compounds. The results indicated that regardless of variety, juice clarified by hot sulphitation
had the highest purity levels, with its color ranging between 5000 UI and 6800 UI, turbidity between 2.67 UA and 8.87
UA, and the highest removal rate of non sugar compounds. This was especially so in the case of silicon dioxide, which
was removed in more than 87%. A method for studying the principal colorants in mixed and clarified sugar cane juices
was adapted.

Key words: sugar cane juice clarification, sulphitation, sugar and non sugar compounds.

*Seccin Qumica de Productos Agroindustriales, EEAOC. silviazossi@eeaoc.org.ar


**Seccin Ingeniera y Proyectos Agroindustriales, EEAOC.

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Revista Industrial y Agrcola de Tucumn (2012) Tomo 89 (2): 9-24

INTRODUCCIN zar la caa de azcar con concentraciones promedio de 90


kg a 100 kg N/ ha por ao1.
Tucumn produce ms del 60% del azcar total En un trabajo anterior (Zossi et al., 2010), se estu-
elaborada en la Argentina, con 15 ingenios en actividad, y di la calidad industrial de las cuatro variedades de caa
ocupa el 15 lugar en la produccin mundial desde hace de azcar ms cultivadas en Tucumn: LCP 85-384,
cinco aos, con un promedio de 1.350.564 t (CART, 2011). TUCCP 77-42, RA 87-3 y CP 65-57, que ocupan un 96%
De estas 15 fbricas, al menos 11 producen azcar blan- de la superficie sembrada (Cuenya et al., 2009). Se anali-
co directo empleando la sulfitacin como medio de clarifi- zaron no solo los compuestos azcares en los jugos de pri-
cacin, con el objetivo de eliminar partculas suspendidas mera presin, sino tambin los principales no azcares en
y coloidales e impurezas no azcares, solubles e insolu- los jugos mixtos que influyen en el color y en la calidad del
bles, para obtener un azcar de menor color, importante azcar a obtenerse.
atributo para su comercializacin. El objetivo de este trabajo fue estudiar el comporta-
En Tucumn, para la produccin de azcar blanco miento de esas cuatro variedades de caa frente a tres
directo la mayora de las fbricas emplean sulfitacin en procesos de clarificacin de jugo empleando sulfitacin de
fro (T1), aadiendo dixido de azufre en concentraciones modo de establecer su efectividad en la remocin de color
comprendidas entre 750 ppm y 1000 ppm, encalan a pH y de algunos compuestos responsables de este.
prximo a 7, calientan el jugo a ebullicin y luego decan-
tan. En solo alguno de ellos, se pre encala el jugo a un pH MATERIALES Y MTODOS
comprendido entre 6 y 6,5, se calienta a 60C 70C, se
sulfita (a 800 ppm 1000 ppm), se calienta a ebullicin y Se utilizaron los jugos mixtos obtenidos en un tra-
se decanta (T3). Tambin existen fbricas que emplean bajo anterior (Zossi et al., 2010) procedentes de caa lim-
modificaciones de estas metodologas, variando la tempe- pia, despuntada y sin trash, que inmediatamente fueron
ratura inicial del jugo y la concentracin de SO2. En algu- sometidos a tres procesos de clarificacin empleando
nos ingenios de Brasil se realiza la sulfitacin alcalina anhdrido sulfuroso y cal, semejantes a aquellos utilizados
(T2), aadiendo lechada de cal al jugo mixto hasta un pH por la industria local y la de otros pases, para la obtencin
de 8,5 9,0, sulfitacin a pH 7 7,2, con posterior calen- de azcar blanco directo, usndose dixido de azufre
tamiento y decantacin. gaseoso y lechada de cal de 10Be. Los tratamientos usa-
En la literatura, es factible encontrar trabajos que dos fueron:
hablan de los beneficios de la sulfitacin en la clarificacin Tratamiento 1: sulfitacin cida en fro (T1). Se
de jugos de caa (Abd El-Kader, 1983; Abd El-Kader et al., aadi dixido de azufre al jugo de caa, hasta una con-
1983; Rein, 2007), como as tambin del comportamiento centracin de 800 mg/l y luego se neutraliz con lechada
de algunas variedades de caa de azcar frente a este de cal hasta alcanzar un pH de 7,2.
proceso, generalmente en India, Egipto y China, pero no Tratamiento 2: sulfitacin alcalina en fro (T2). Se
estn actualizados ni son accesibles. Por este motivo, es agreg al jugo lechada de cal hasta un pH de 9,0 y, poste-
importante analizar lo que ocurre con las variedades de riormente, dixido de azufre hasta un pH de 7,0, con una
caa ms cultivadas en nuestra provincia frente al proce- concentracin promedio de 800 mg/l de SO2.
so de clarificacin por sulfitacin. Tratamiento 3: sulfitacin en caliente (T3). Se
Es necesario destacar que la principal bibliografa alcaliniz el jugo hasta pH 6,0 con lechada de cal, se
disponible proviene de los Estados Unidos de Amrica, calent entre 65C y 70C, se sulfit con 800 mg/l de SO2
Sudfrica y Australia, pases que no emplean la sulfitacin y se aadi nuevamente cal hasta pH 7,2.
como metodologa de clarificacin. Es ampliamente cono- Posteriormente, se calentaron los jugos a ebullicin
cido el hecho de que el color del jugo de caa influye en durante tres minutos para eliminar el aire y se agregaron 3
gran medida en el color del azcar y que depende espe- mg/l de un polielectrolito floculante convencional (Separan
cialmente de la cantidad de sustancias colorantes presen- AP), transfirindolos luego a probetas graduadas de vidrio
tes en la caa, tales como clorofila, xantofilas y antociani- de 500 ml, colocadas en un bao de agua termostatizado
nas, y de la concentracin de polifenoles y aminocidos. a una temperatura cercana a la ebullicin. Se determin la
Estas sustancias, aunque son incoloras, desarrollan color velocidad de sedimentacin inicial (VSI) midiendo el volu-
durante el proceso (Godshall, 1996). men de lodos precipitados en el tiempo. Para determinar
Se debe mencionar que las prcticas agrcolas VSI (Copersucar, 2004), se graficaron estos volmenes en
afectan los niveles de aminocidos en la caa y dosis funcin del tiempo, escogindose los puntos comprendidos
excesivas de fertilizantes resultan en concentraciones en la fase inicial de la decantacin donde la curva presen-
mayores de estos compuestos en los jugos (Paton, 1992). ta mayor linealidad, siendo adems la fase en que no inter-
Aunque la autora no menciona los niveles de nitrgeno fieren los flculos sedimentados (Rein, 2007).
que pueden resultar perjudiciales para el proceso de ela-
boracin de azcar, en Tucumn es prctica comn fertili- 1
Sarzano, A. 2012. Comunicacin personal

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Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

De la grfica se obtuvo una ecuacin de la forma: Esta integral fue evaluada entre los lmites 1 y 2.
Para el clculo de L estos valores fueron 220 nm y 273 nm,
V = at + b (Ecuacin 1) respectivamente. Para el clculo de H, se usaron 1 y 2
iguales a 273 nm y 340 nm, respectivamente. Abs repre-
Donde: senta las lecturas de absorbancia a diferentes longitudes
3
V = volumen de lodos en cm ; de onda y Abs0, la absorbancia a 273 nm. En la Figura 1
3
a = pendiente de la recta en cm /seg; se muestra un ejemplo de clculo de L y H (Bento, 1995a).
3
b= ordenada al origen, en cm . Se prepararon en el laboratorio soluciones de algu-
nos de los principales colorantes existentes en el jugo de
VSI se obtuvo derivando la Ecuacin 1: caa y en el proceso de elaboracin de azcar (tales como
melanoidina, productos de degradacin cida y alcalina,
3
dV/dt = a [cm /seg] (Ecuacin 2) caramelo, melanina, cido cafeico y cido cromognico),
empleando la metodologa propuesta por McGinnis and
Para expresar VSI en cm/min, se multiplic la ecua- Muller (1984). Se determinaron sus espectros en el UV,
cin anterior por la altura de la probeta (24,2 cm) y por 60 obtenindose sus correspondientes valores de L y H. Los
3
seg/min y se dividi por el volumen de la probeta (500 cm ). valores de L y H de cido cumrico, melanoidina y catecol
El volumen final de cachaza fue determinado una fueron obtenidos de la literatura (Bento, 1995 a y b).
hora despus de iniciado el ensayo. Para determinar L y H de acuerdo a la Ecuacin 3,
Tambin se llev a cabo un estudio sobre los colo- se emple una hoja de clculo Excel con un programa
rantes presentes en los jugos mixtos y clarificados, adap- desarrollado por Will2.
tando la metodologa propuesta por Bento (1995a y b) para Para comparar el comportamiento de los jugos de las
el proceso de refinacin de azcar. Para ello, se determi- cuatro variedades estudiadas frente a los tres mtodos de cla-
naron los espectros en la regin UV entre 220 nm y 340 nm rificacin, se llevaron a cabo las siguientes determinaciones:
de soluciones de jugo a pH 9,0 0,1, diluidas de manera Brix % jugo, empleando un refractmetro Leica
tal que su absorbancia est comprendida entre 0,300 y AR 600; pol % jugo, mediante un polarmetro Optical
0,800 a 273 nm. Los valores de L (del ingls low wave- Activity PolAAr20, y pureza.
length fraction) y de H (del ingls high wavelength frac- Concentracin de dixido de azufre de acuerdo a
tion) fueron calculadas mediante la siguiente expresin Copersucar (2004).
(Bento, 1995a): Almidn, segn el mtodo propuesto por
Godshall (2004) y validado por Zossi et al. (2008b).
L H = (2 1) x (Abs / Abs0) d) (Ecuacin 3)
2
Dr. Will, A. (UNT). Comunicacin personal, ao 2006.

Figura 1. Ejemplo de clculo de L y H (Bento, 1995a), donde Lf y Hf corresponden a L y H, respectivamente.


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Fosfatos y cenizas sulfatadas, de acuerdo a la Cationes calcio, magnesio y potasio por espec-
metodologa ICUMSA (ICUMSA, 2005). troscopia de absorcin atmica (PerkinElmer, 2000).
Color con el mtodo ICUMSA GS1/3-7 (ICUMSA, En todas las tcnicas colorimtricas, excepto para
2005). turbidez, se emple un espectrofotmetro Hewlett Packard
Turbidez, segn ICUMSA (2005), solo en los 8452A. La turbidez se determin mediante un espectrofo-
jugos clarificados. tmetro Agilent 8453.
Compuestos antocianos, segn Godshall et al. Las determinaciones analticas fueron realizadas
(1996). en un laboratorio de la Estacin Experimental
Compuestos fenlicos, expresados como cido Agroindustrial Obispo Colombres (EEAOC) certificado bajo
cafeico, de acuerdo a la metodologa propuesta por Clarke Norma ISO 9001: 2000, cumpliendo con los lineamientos
et al. (1985). para asegurar la calidad del dato analtico.
Slice soluble, basada en la metodologa estable- El anlisis estadstico de los datos se efectu
cida por la South African Sugar Technologists Association mediante anlisis de la varianza, con un diseo totalmente
(SASTA, 2005). al azar, usando el software Infostat. La comparacin de
Sacarosa real, por cromatografa lquida de alta medias se realiz con el test de Tuckey a un nivel de con-
resolucin, empleando una bomba Waters 590, un detec- fianza del 5%.
tor Waters 410 de ndice de refraccin y una columna Para llevar a cabo las comparaciones entre los
Sugar Pak, de Waters. jugos claros obtenidos mediante los tres tratamientos estu-
cidos cis y trans-acontico, por cromatografa diados y los jugos mixtos originales, se tomaron los valo-
lquida de alta performance (HPLC), de acuerdo a Zossi et res de los compuestos no azcares para estos ltimos,
al. (2008a), en un cromatgrafo Waters compuesto de un determinados en un trabajo anterior (Zossi et al., 2010),
detector de arreglo de diodos DAD 2996, bomba y auto- que se detallan en las Tablas 1 y 2. Se presentan, adems,
sampler 717 plus y columna Spherisorb ODS 1 de Waters. los valores de Brix, pol y pureza obtenidos para dichos
Nitrgeno amnico, segn Smith and Gregory jugos.
(1971) y Clarke et al. (1985).
Slidos remanentes en el jugo claro, mediante fil- RESULTADOS Y DISCUSIN
tracin de 50 ml de jugo a travs de membrana de 8 , por
diferencia de peso, luego de lavar y secar en estufa a Velocidad inicial de sedimentacin (VSI)
105C. Por la importancia de la VSI en el proceso de clari-
Tabla 1. Valores promedio de Brix%, pol%, pureza%, cido cis-acontico, cido trans-acontico y dixido de silicio en los jugos mixtos
de las cuatro variedades estudiadas.

Brix Pol Pureza c. cis-acontico c. trans-acontico SiO 2


% % % mg/kgBx mg/kgBx mg/kgBx
Variedad
N = 160 N = 160 N = 160 N = 100 N = 100 N = 60
CV% = 7,68 CV% = 8,67 CV% = 4,65 CV% = 24,47 CV% = 5,57 CV% = 14,43
TUC 77-42 15,0 a 12,6 a 85,2 a 1221 c 14749 d 2525 a
RA 87-3 15,2 a 13,3 ab 87,9 b 653 a 10307 b 2328 a
CP 65-357 15,1 a 13,3 ab 87,8 b 959 b 13523 c 2415 a
LCP 85-384 15,2 a 13,6 b 89,1 b 598 a 8616 a 2259 a
Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).

Tabla 2. Valores promedio de fosfatos, color y compuestos fenlicos, antocianos y con nitrgeno amnico y almidn.

Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).

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Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

ficacin, se la determin experimentalmente para cada una En las figuras mencionadas se observa, para todas
de las variedades estudiadas y para cada tratamiento de las variedades analizadas, que los tratamientos 1 y 2 die-
clarificacin empleado. Se graficaron los volmenes de ron curvas del tipo a, en los que la sedimentacin se man-
lodos precipitados en funcin del tiempo (Tabla 3), lo cual tiene continua y a una velocidad rpida y uniforme, hasta
se muestra en las Figuras 2 a 5. Las grficas all expues- que la suspensin alcanza el volumen final de lodos. En
tas resultaron del promedio de los ensayos realizados tanto, el tratamiento 3 produjo una curva del tipo b, en la
durante los tres aos estudiados. que inicialmente existe una velocidad de sedimentacin

Tabla 3. Valores promedio de tiempos de sedimentacin, desviacin estndar y CV% para cada volumen ledo.

Tiempo (seg) / volumen (ml)

Variedad T 500 450 400 350 300 250 200 150 100
T1 Promedio 0 18 29 41 60 76 124 239
N = 10 Desv. estndar 2,5 4,9 7,5 10,7 13,8 21,4 34,3
CV% 14,3 17,0 18,2 17,9 18,0 17.3 14,4
T2 Promedio 0 44 54 60 69 80 107 152
TUCCP 77-42 N = 10 Desv. estndar 8,9 8,7 7,2 6,3 6,4 18,8 15,9
CV% 20,4 16,3 11,9 9,2 8,0 17,5 10,5
T3 Promedio 0 47 71 109 160 273 340
N = 10 Desv. estndar 7,3 9,7 19,7 14,9 37,7 42,1
CV% 15,5 13,7 17,9 9,6 13,8 12,4
T1 Promedio 0 16 22 32 42 54 77 118 182
N = 10 Desv. estndar 2,8 4,5 6,2 7,6 8,5 7,6 21,4 50,1
CV% 17,3 20,4 19,2 18,1 15,8 9,8 18,2 27,6
T2 Promedio 0 11 18 25 32 40 61 148 217
RA 87-3 N = 10 Desv. estndar 1,5 2,5 4,7 5,8 4,7 4,1 22,4 49,6
CV% 13,3 14,0 18,6 18,0 11,8 6,8 15,2 22,8
T3 Promedio 0 23 38 72 108 163 279 334
N = 10 Desv. estndar 4,4 7,2 8,8 15,8 24,3 41,8 40,2
CV% 19,1 19,0 12,1 14,6 14,9 16,0 12,0
T1 Promedio 0 16 21 28 36 41 49 80 180
N = 10 Desv. estndar 3,1 4,2 4,7 4,8 7,6 8,8 14,7 22,3
CV% 19,1 19,5 17,0 13,3 18,8 17,9 18,8 12,4
T2 Promedio 0 17 19 24 28 33 37 44 132
CP 65-357 N = 10 Desv. estndar 1,9 2,8 3,6 3,5 4,3 2,9 4,6 22,3
CV% 11,5 14,3 14,8 12,5 12,9 8,0 10,6 16,9
T3 Promedio 0 31 51 75 98 142 234 295
N = 10 Desv. estndar 5,7 6,2 5,4 7,9 25,7 46,1 35,5
CV% 18,3 12,0 7,3 8,0 18,0 19,3 12,0
T1 Promedio 0 10 16 21 26 33 43 73 91
N = 10 Desv. estndar 1,1 2,8 3,3 3,7 6,3 7,2 10,3 11,6
CV% 11,8 17,7 15,5 14,0 19,0 16,7 14,2 12,8
T2 Promedio 0 12 17 20 26 27 30 34 82
LCP 85-384 N = 10 Desv. estndar 1,5 1,9 3,4 4,3 5,7 6,4 7,1 15,4
CV% 13,1 10,7 17,0 17,0 21,5 21,5 20,8 18,7
T3 Promedio 0 27 40 55 72 103 156 280
N = 10 Desv. estndar 4,5 5,7 9,2 9,8 15,9 24,8 23,1
CV% 16,7 14,4 16,5 13,5 15,4 15,9 24,5

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Figura 2. Volumen promedio decantado en funcin del tiempo para los tres tratamientos de clarificacin de jugos de LCP 85-384.

Figura 3. Volumen promedio decantado en funcin del tiempo para los tres tratamientos de clarificacin de jugos de TUCCP 77-42.

constante, pero que pronto comienza a disminuir con el miento 1 fue superior en ms del 30% a la del tratamiento
tiempo y entra en lo que muchos autores han descrito 2 y en ms del 60% respecto a la del tratamiento 3. Para
como la zona de compresin (Raha, 1977). las dos variedades restantes, RA 87-3 y CP 65-357, la
Los resultados de VSI obtenidos mediante la menor velocidad de decantacin se obtuvo con el trata-
Ecuacin 2 se presentan en la Tabla 4. miento 3 y la mayor con el tratamiento 2, siendo estas velo-
La variedad LCP 85-384, la de mayor velocidad de cidades semejantes para ambas variedades. Los resulta-
sedimentacin, present velocidades semejantes para los dos obtenidos fueron menores a los determinados por
tratamientos 1 y 2, resultando la velocidad del tratamiento Doherty et al. (2002) (VSI cercanas a 37 cm/min en jugos
3 un 60% inferior. Para TUCCP 77-42, la variedad con encalados a temperaturas de 36C y 76C) por tratarse de
menor velocidad de sedimentacin, la velocidad del trata- jugos limpios, sin tierra y sin trash.

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Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

Figura 4. Volumen promedio decantado en funcin del tiempo para los tres tratamientos de clarificacin de jugos de RA 87-3.

Figura 5. Volumen promedio decantado en funcin del tiempo para los tres tratamientos de clarificacin de jugos de CP 65-357.

Tabla 4. Velocidades promedio en cm/min de sedimentacin para los tres tratamientos de clarificacin, en las cuatro variedades de
caa.

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De acuerdo a Rein (2007), la velocidad de sedi- de cachaza para cada variedad y tratamiento, luego de una
mentacin y el volumen de lodos dependen de la reac- hora de decantados y el coeficiente de variabilidad por-
cin del medio en el cual se forma el precipitado, pero centual (CV%) para el nmero de muestras analizadas (N),
en la prctica, cuando se encala antes de sulfitar, la para los tratamientos en estudio (Ti).
velocidad de decantacin es menor y el volumen de En el volumen de cachaza solo se encontraron dife-
lodos es mayor, con flculos ms hidratados. Esto se rencias estadsticamente significativas entre los valores
cumple solo para la variedad TUCCP 77-42, ya que obtenidos mediante los tratamientos 2 y 3 para todas las
para las otras tres siempre se obtuvieron mayores velo- variedades. No se determinaron diferencias estadsticas
cidades de sedimentacin con el tratamiento 2. Bliss en la concentracin de slidos remanentes en el jugo claro,
(1947) inform que es conveniente sulfitar antes de excepto para la variedad LCP 85-384, entre T1 y T3 con
encalar, para asegurar la precipitacin del sulfito de cal- respecto a T2.
cio en medio cido y obtener una buena velocidad de No se encontraron en la literatura concentraciones
decantacin, lo que se cumple para TUC 77-42, pero no de slidos remanentes en el jugo claro, pero es probable
para las otras tres variedades. que los valores determinados en este trabajo sean mayo-
Nuestro laboratorio determin la viscosidad de los res a los encontrados en la industria, especialmente por el
jugos clarificados, encontrndose valores comprendidos tipo de equipo empleado, asimilable a un decantador de
entre 1,70 cp y 1,85 cp a 25C, considerando la viscosidad una sola bandeja.
del agua como igual a 1,00 cp, a la misma temperatura. Estas determinaciones fueron realizadas solamente
Debido a la poca variabilidad de la viscosidad, podra para comparar variedades y tratamientos.
decirse que la velocidad de sedimentacin est influencia- En la Tabla 6 se presentan los valores promedio de
da principalmente por el dimetro de las partculas y la Brix, pol, pureza y sacarosa, obtenidos de las 176 mues-
densidad del slido. tras de jugos clarificados mediante los tres tratamientos
En la Tabla 5, se presentan los valores de volumen estudiados.
Tabla 5. Valores promedio de volumen de cachaza al cabo de una hora y slidos remanentes en el jugo claro.

Volumen de cachaza Slidos en jugo


ml/l g/l
Variedades N = 162 N = 162
CV% = 17,80 CV% = 14,72
T1 T2 T3 T1 T2 T3

TUCCP 77-42 207 cdef 186 bcde 233 f 1,46 abc 1,46 abc 1,40 ab

RA 87-3 177 abcde 163 abc 217 def 1,37 ab 1,60 bc 1,32 ab

CP 65-357 173 abcd 134 a 220 df 1,45 abc 1,52 bc 1,38 ab

LCP 85-384 172 abcd 141 ab 193 cdef 1,21 a 1,70 c 1,22 a
Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
Tabla 6. Valores promedio de Brix, pol% jugo, pureza y sacarosa real en 176 muestras de las cuatro variedades estudiadas.

T TUCCP 77-42 RA 85-3 CP 65-357 LCP 85-384


Brix % T1 15,2 a 15,6 a 15,4 a 15,6 a
N = 176 T2 15,1 a 15,5 a 16,2 a 15,8 a
CV% = 5,33 T3 15,5 a 15,3 a 15,4 a 15,6 a
Pol (g/100 g) T1 13,4 a 13,9 a 13,2 a 14,1 a
N = 176 T2 13,3 a 13,8 a 13,2 a 14,1 a
CV% = 6,63 T3 13,7 a 13,9 a 13,5 a 14,2 a
Pureza % T1 88,2 a 88,2 a 88,6 a 90,5 a
N = 176 T2 88,0 a 88,2 a 88,6 a 89,5 a
CV% = 2,74 T3 88,7 a 90,4 a 88,4 a 90,3 a
Sacarosa (g/100 g) T1 13,3 a 13,8 a 13,2 a 14,0 a
N = 176 T2 13,1 a 13,5 a 13,0 a 14,0 a
CV% = 7,57 T3 13,7 a 13,9 a 13,4 a 14,1 a
Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
16 |
Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

No se encontraron diferencias significativas para tro variedades clarificados mediante los tres tratamientos.
ninguno de estos parmetros. Para color no se determinaron diferencias estadsti-
La pureza aparente es la herramienta usada uni- cas entre tratamientos, pero s entre variedades.
versalmente para determinar la calidad del jugo de caa y La menor turbidez para todas las variedades se
la eficiencia de la clarificacin. Kulkarni (1996) dice que la obtuvo con el tratamiento 3, con diferencias estadstica-
pureza en los jugos clarificados puede variar entre -0,3 y mente significativas con el tratamiento 2 en todos los casos
0,4 respecto al jugo mixto. La variacin absoluta de la y, solo para LCP 85-384, tambin con el tratamiento 1. Esto
pureza para los tres tratamientos estudiados en las cuatro concuerda tambin con los resultados mostrados en la
variedades, considerando los resultados presentados en Tabla 5, ya que clarificando los jugos de caa con el trata-
las Tablas 1 y 4, se presentan en la Tabla 7. miento 3, se encontr siempre un mayor volumen de
Esta variacin absoluta de la pureza, mayor a la indi- cachaza, estimndose una menor concentracin de sli-
cada en la literatura, podra deberse a que se trabaj con dos remanentes en el jugo clarificado.
caas limpias, sin tierra, despuntes ni hojas. Se obtuvieron Tampoco se determinaron diferencias significativas
mayores incrementos con T1 para CP 65-357, sin diferen- para compuestos fenlicos y con nitrgeno amnico entre
cias con T2, y LCP 85-384; para las dos variedades restan- tratamientos, pero s entre variedades, y fueron semejan-
tes las mayores diferencias de pureza se lograron con T3. tes a las determinadas para los jugos mixtos.
Abd El-Kader et al. (1983) determinaron incremen- De acuerdo a Sharma (1977) la concentracin de
tos de 0,76 de pureza en jugos de caa clarificados compuestos polifenlicos en el jugo de caa incide negati-
mediante el tratamiento 2. Los valores aqu determinados vamente en la velocidad de sedimentacin; esto se confir-
tambin son coincidentes con los hallados por Mehrotra et ma comparando los valores de las Tablas 2 y 4: LCP 85-
al. (2009) e iguales a 0,80. 384, con menor contenido de estos compuestos, tiene la
En la Tabla 8 se presentan los resultados promedio mayor velocidad de sedimentacin para los tres tratamien-
para color, turbidez y compuestos fenlicos, antocianos y tos de clarificacin, mientras que lo opuesto ocurre con
con nitrgeno amnico, encontrados en los jugos de las cua- TUCCP 77-42.
Tabla 7. Variacin absoluta en la pureza de los jugos clarificados respecto a los mixtos.

Tratamientos TUCCP 77-42 RA 85-3 CP 65-357 LCP 85-384


T1 3,0 0,3 0,8 1,4
T2 2,8 0,3 0,8 0,4
T3 3,5 2,5 0,6 1,2

Tabla 8. Valores promedio de color, turbidez, compuestos fenlicos (expresados como cido cafeico), compuestos antocianos (expre-
sados como unidades de absorbancia) y compuestos con nitrgeno amnico, para los jugos de las cuatro variedades clarificados con
los tres tratamientos ensayados.

Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
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Revista Industrial y Agrcola de Tucumn (2012) Tomo 89 (2): 9-24

En la Tabla 9, se presenta la fraccin promedio de trabajo, se encontr que se remueven entre un 30% y un
estos compuestos removidos despus de la clarificacin 66%, dependiendo de la variedad y tratamiento, pero en
respecto a su contenido en los jugos mixtos, expresados todas las variedades se eliminaron mayores concentracio-
como eficiencia en su remocin: (contenido en JM conte- nes de estos compuestos con T1. El porcentaje remanente
nido JC)*100/ (contenido en JM). Los valores obtenidos en el jugo podra deberse a que esta metodologa solo
para los jugos mixtos se informaron en la Tabla 2. determina los compuestos antocianos unidos a polisacri-
La eliminacin del color de los jugos clarificados dos (proantocianidinas) (Godshall et al., 1996).
estuvo comprendida entre el 41% y el 61%, siendo siempre Rupa and Asokan (2008) expresaron que concen-
mayor con el tratamiento 3 para todas las variedades ana- traciones mayores a 600 mg/kg de compuestos con nitr-
lizadas, especialmente TUCCP 77-42 y LCP 85-384, que geno amnico incrementaran la formacin de color duran-
mostraron valores superiores en ms de un 15% a los te la etapa de evaporacin. De acuerdo a esto y a los valo-
determinados por Saska et al. (2010) mediante sulfitacin res mostrados en la Tabla 8, ninguna de las variedades
para caa procesada con trash. Estas diferencias se estudiadas presentara este problema, independientemen-
deberan no solo a las concentraciones mayores de SO2 te del procedimiento de clarificacin empleado. En la Tabla
empleadas en este trabajo, sino tambin a la calidad de la 9, se observa que el tratamiento 3 fue siempre el ms efec-
caa empleada (limpia, sin tierra y sin trash) y a la influen- tivo para la eliminacin del color en todas las variedades
cia que tiene la variedad de caa sobre el color (Ivin and analizadas, lo que concuerda con lo expresado por
Doyle, 1989). Kulkarni (1996), quien afirma que el pre encalado del jugo
El tratamiento 3 es el que permiti eliminar mayor reduce el contenido de aminocidos.
cantidad de color, tal como se muestra en la Tabla 9, a Es importante destacar las desigualdades determi-
pesar de que present siempre la menor velocidad de nadas entre variedades en las concentraciones eliminadas
decantacin y el mayor volumen de lodos para las cuatro de compuestos con nitrgeno amnico, lo que podra
variedades estudiadas. deberse a diferencias en su composicin (Honig, 1969).
El contenido de compuestos fenlicos eliminados en Este tema debera ser estudiado con mayor profundidad.
los jugos clarificados fue mayor al 40% en todos los casos, Aunque en este trabajo no se hace mencin a las
lo que concuerda con lo expresado por Kulkarni (1996). concentraciones de azcares reductores, es importante
Godshall and Legendre (1988) afirman que los compuestos destacar que en las variedades analizadas los valores
fenlicos, especialmente fracciones de alto peso molecular, mximos determinados por HPLC para glucosa y fructosa
son eliminados en un 30% a 50% durante la clarificacin, fueron de 0,16 g y 0,15 g/100 ml de jugo respectivamente,
dependiendo de las condiciones de trabajo. Esta disminu- tanto en los jugos mixtos como en los clarificados, en
cin es importante, ya que existe una correlacin positiva caas frescas sin deterioro (Zossi et al., 2011)3.
entre la concentracin de compuestos fenlicos y el color del En la Figura 6, se presenta un esquema con los
azcar, blanco o crudo (Simioni et al., 2006).
De acuerdo a la literatura (Paton, 1992, Kulkarni, 3
Zossi, B. S.; N. Sorol; R. Torres y S. Medina. 2011. Resultados
1996), los compuestos antocianos son inestables y, en de anlisis de azcares por HPLC en variedades de caa de
general, son eliminados durante la clarificacin. En este azcar. Informe interno, Seccin Qumica, EEAOC.
Tabla 9. Porcentajes promedio de remocin de color, fenoles, compuestos antocianos y con nitrgeno amnico en los jugos
clarificados.

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Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

principales colorantes presentes en el jugo mixto de caa clarificados, las posiciones determinadas fueron L > 1 y H <
para cada variedad, como as tambin aquellos remanen- 1, siendo los principales colorantes pertenecientes a este
tes luego de la clarificacin, determinados mediante la grupo catequina, melanina, melanoidina y productos alcali-
Ecuacin 3. Se graficaron los valores promedio de las fun- nos de degradacin (Bento, 1995a y b). La posicin encon-
ciones L y H obtenidas durante todo el perodo analizado, trada depender exclusivamente del tipo y concentracin de
dados en las Tablas 10 y 11, respectivamente, junto con los los colorantes existentes, por lo que es posible obtener un
valores de CV% determinados. mismo punto con concentraciones y colorantes diferentes.
Como puede observarse en la Figura 6, existe una En la Figura 6 es posible observar tambin los des-
posicin determinada en el plano L-H para algunos de los plazamientos en el plano experimentados por los jugos cla-
colorantes detectados en los jugos de caa de azcar, rificados, indicando estas posiciones relativas cambios en
tanto mixtos como clarificados. las concentraciones de los colorantes presentes.
Para todos los jugos analizados, tanto mixtos como La posicin del jugo clarificado, con un desplaza-

Tabla 10. Valores promedio y CV% de L para los jugos mixtos y clarificados de las cuatro variedades de caa estudiadas.

Figura 6. Colorantes en jugos mixtos y clarificados.


Nota: cida y alcalina corresponden a productos de la reaccin de Maillard cida y alcalina, respectivamente.

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Revista Industrial y Agrcola de Tucumn (2012) Tomo 89 (2): 9-24

Tabla 11. Valores promedio y CV% de H para los jugos mixtos y clarificados de las cuatro variedades de caa estudiadas.

miento hacia la derecha y abajo del plano L-H, muestra con fsico (precipitacin) o qumico, debido a su degradacin
diferente intensidad, segn la variedad y tratamiento, la efi- por enzimas naturales presentes en el jugo durante el
ciencia de la eliminacin de colorantes en el proceso de calentamiento (Eggleston et al., 2003).
clarificacin. Los resultados promedio de L mostrados en la Las concentraciones de cidos cis y trans-acontico
Tabla 10 sealan que los valores de L en los jugos claros se presentan en la Tabla 12, mientras que en la Tabla 13 se
obtenidos por los tres tratamientos son mayores que sus indica los porcentajes de estos eliminados en cada trata-
correspondientes mixtos. Esto indicara que durante la cla- miento de clarificacin, en relacin a los jugos mixtos
rificacin se eliminaron compuestos de bajo L, entre ellos, (Tabla 1).
cido cafeico y algunos compuestos fenlicos. Los resultados obtenidos (Tabla 12) indican que no
En la Tabla 11, se observa que los valores promedio existen diferencias significativas entre los tratamientos de
de H de los jugos clarificados son inferiores a los obtenidos clarificacin empleados, sino solo entre variedades, siendo
para los jugos mixtos, lo que significara que mediante los tra- estas diferencias las mismas que las determinadas en los
tamientos de clarificacin empleados se eliminaron coloran- jugos mixtos (Zossi et al., 2010).
tes de H altos, principalmente polifenoles (Bento, 1995a y b). Datos bibliogrficos (Hanine et al., 1990) indican que,
Es importante destacar que esta metodologa fue en la clarificacin por sulfitacin, se elimina un 16% del cido
desarrollada por Bento (1995 a y b) para analizar el proce- acontico y que la mayor parte de este que ingresa a la fbri-
so de refinacin de azcar; el jugo de caa, de composi- ca con la caa se concentra en el jarabe y, eventualmente,
cin ms compleja, podra tener otros componentes que en la melaza (Mane et al., 2002). Como se observa en la
tambin absorben en la regin del UV, por lo que sera Tabla 13, los porcentajes eliminados de cido cis-acontico
importante profundizar este estudio. varan entre el 4% y el 14% para las cuatro variedades estu-
diadas, eliminndose mayor porcentaje en los jugos con
No azcares orgnicos ms alta concentracin inicial. Tambin es variable la canti-
Los valores de almidn en los jugos claros fueron dad de cido trans-acontico eliminado por los tres trata-
siempre menores a 25 mg/kg, lmite de cuantificacin del mientos (entre el 11% y el 18%) en las cuatro variedades de
mtodo (Zossi et al., 2008b). Esto mostrara que el almidn caa. Ninguno de los procedimientos de clarificacin estu-
fue eliminado en la etapa de clarificacin por un proceso diados permiti disminuir un mayor porcentaje de las con-

Tabla 12. Contenidos promedio de las concentraciones de cidos cis y trans-acontico en los jugos clarificados de las cuatro varie-
dades de caa de azcar.

c. cis-acontico c. trans-acontico
mg/kgBx mg/kgBx
N = 152 N = 152
Variedades
CV% = 12,60 CV% = 11,41

T1 T2 T3 T1 T2 T3

TUCCP 77-42 1061 c 1049 c 1069 c 12120 b 12534 b 12536 b


RA 87-3 599 a 597 a 594 a 8784 a 8845 a 8761 a
CP 65-357 829 b 814 b 821 b 11553 b 11275 b 11361 b
LCP 85-384 549 a 553 a 555 a 7479 a 7415 a 7555 a
Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
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Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

Tabla 13. Porcentajes de cada ismero eliminado en cada tratamiento de clarificacin.

Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).

centraciones de este compuesto en las variedades evalua- De acuerdo a Chen (1985), en numerosas investi-
das. La eliminacin de estos cidos es importante ya que gaciones realizadas se encontraron diferencias en el con-
podran estar asociados a un colorante de alto peso mole- tenido total de cenizas antes y despus de la clarificacin,
cular en el azcar crudo (van der Poel et al., 1998). aunque su composicin cambia, lo que se explicara por-
que a pesar de que se eliminan fosfato, slice y otros cons-
Cenizas y cationes tituyentes, esto se compensara por el incremento de algu-
En la Tabla 14 se presentan los valores promedio de nos compuestos con calcio. Las cenizas en los jugos cla-
cenizas sulfatadas obtenidas para los jugos mixtos y clari- ros resultaron entre 10% y 20% superiores a las determi-
ficados de las cuatro variedades estudiadas. nadas en los jugos mixtos. Segn Honig (1969), estas dife-
Los resultados obtenidos, con un coeficiente de rencias en las cenizas dependen tambin del pH de enca-
variabilidad porcentual cercano al 12%, son concordantes lacin: a mayor pH, menores diferencias.
con los reportados en la bibliografa (Rein, 2007). Las dife- En la Tabla 15 se presentan los valores promedio de
rencias estadsticas encontradas entre LCP 85-384 y las cationes mayoritarios -calcio, magnesio y potasio- determi-
restantes variedades son acordes a aquellas determinadas nados en el jugo mixto, mientras que en la Tabla 16 se
aos anteriores por Crdenas et al. (2000) y Diez et al. muestran los correspondientes a los jugos clarificados.
(2000) empleando el mismo tipo de cosecha. Tucumn posee suelos con alto contenido en pota-
Tabla 14. Valores promedio de cenizas sulfatadas en los jugos de caa.

Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estadsticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
Tabla 15. Valores promedio de calcio, magnesio y potasio en 33 muestras de jugo mixto.

Tabla 16. Valores promedio de calcio, magnesio y potasio en los jugos clarificados obtenidos.

Calcio mg/kgBx N= 76 Magnesio mg/kgBx N= 83 Potasio mg/kgBx N= 81


TUCCP 77-42 1980 1400 25772
RA 87-3 1470 900 18265
CP 65-357 1959 1069 18802
LCP 85-384 1320 985 11763
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Revista Industrial y Agrcola de Tucumn (2012) Tomo 89 (2): 9-24

sio, lo que se refleja en las elevadas concentraciones obte- Tabla 17. Valores promedio de dixido de silicio en los jugos cla-
nidas, superiores a los referidos por Chen (1985) para rificados.
Estados Unidos. Los de calcio y magnesio concuerdan con
los mencionados en la literatura. Estos valores son seme-
jantes a los determinados en la EEAOC aos atrs emple-
ando metodologas diferentes: volumetra para calcio y
magnesio y fotmetro de llama para potasio (Diez, 2012)4,
siendo notable la concentracin de K en TUCCP 77-42
frente a las otras variedades.
Los valores promedio de los cationes analizados en
los tres tratamientos de clarificacin son muy prximos entre
s para cada variedad estudiada, con diferencias comprendi-
das entre 10%. Para el calcio, se determinaron valores
superiores en un 10% a los obtenidos en el jugo mixto; Valores promedio seguidos por la misma letra no difieren estads-
Honig (1969) menciona incrementos de hasta un 35% en ticamente entre s (Tuckey, P= 0,05).
jugos clarificados mediante defecacin en Louisiana
Tabla 18. Porcentajes de dixido de silicio soluble removido en
(Estados Unidos). Para magnesio y potasio, los valores en cada tratamiento de clarificacin.
los jugos claros fueron entre 1% y 11% menores.
Debido a los altos valores de CV% obtenidos
(mayores al 35%), no se realiz anlisis de la varianza. Por
este motivo sera conveniente continuar con el estudio del
comportamiento de cationes, especialmente del calcio,
durante el proceso de clarificacin por sulfitacin.

Fsforo y silicio
En todas las muestras de jugos clarificados bajo los
tres tratamientos ensayados, el contenido de fosfato fue dixido de silicio en cada uno de los tratamientos, respec-
siempre menor a 7 mg/l, lmite de cuantificacin del mto- to a su contenido en jugo mixto (Tabla 1).
do para las condiciones de trabajo de nuestro laboratorio. Los valores de slice soluble eliminados durante la
Honig (1969) y Chen (1985) sugirieron que la concentra- clarificacin mediante sulfitacin fueron siempre superiores
cin de fosfato inorgnico remanente en el jugo clarificado con el tratamiento 3 (ms del 87%) y en todos los casos
no debera ser menor a 10 mg/l. Si esto ocurriera, podra resultaron mayores al porcentaje de 40%, mencionado por
deberse a un sobreencalado del jugo, condicin acompa- Lionnet and Walthew (2004) cuando emplearon defeca-
ada por un alto contenido de compuestos no azcares en cin. Walthew et al. (1998) expresaron que este compues-
el jugo clarificado. A pesar de que las concentraciones de to no se remueve apreciablemente durante la clarificacin
fosfato en los jugos claros fueron menores a 10 mg/l, no se por defecacin y que las concentraciones remanentes cau-
determinaron altos incrementos en las concentraciones de san impactos de incrustaciones en los evaporadores.
calcio y se obtuvieron disminuciones aceptables de com- Adems, las concentraciones de dixido de silicio rema-
puestos no azcares en los jugos claros. nentes en el jugo claro podran contribuir a la formacin de
En la Tabla 17 se muestran los contenidos de dixi- flculos cidos en bebidas elaboradas con azcares de
do de silicio en los jugos de las cuatro variedades de caa, este tipo (van der Poel et al., 1998).
clarificados mediante los tres tratamientos.
Se observan diferencias estadsticamente significa- CONCLUSIONES
tivas entre variedades y tratamientos, siendo siempre
menores las concentraciones de este compuesto en los De los resultados obtenidos en este trabajo, puede
jugos sulfitados mediante el tratamiento 3. El tratamiento 2 concluirse lo siguiente:
present siempre las mayores concentraciones, lo que De las cuatro variedades de caa comerciales,
podra deberse a la mayor cantidad de cal empleada LCP 85-384 fue la que present jugos claros de mayor cali-
durante la clarificacin. De acuerdo a van der Poel et al. dad, con mayor velocidad de sedimentacin, mayor con-
(1998), la lechada de cal podra aadir una cantidad apre- centracin de sacarosa y menor concentracin de com-
ciable de slice soluble al jugo, porque su contenido en este puestos no azcares, independientemente del tratamiento
compuesto podra superar al 1%. de clarificacin empleado.
En la Tabla 18 se presentan los porcentajes elimi- Empleando sulfitacin se elimin entre el 40% y el
nados, expresados como eficiencia de remocin, para el 61% del color y ms del 40% de compuestos fenlicos.
El tratamiento 3, sulfitacin en caliente, fue el de
4
Diez, O. (EEAOC). Comunicacin personal, ao 2012. menor velocidad de sedimentacin para todas las varieda-

22 |
Clarificacin de jugos de caa de azcar por sulfitacin

des estudiadas y el que produjo mayor volumen de cacha- Clarke, M. A.; R. S. Blanco; M. A. Godshall and T. B. T.
za y menor turbidez en los jugos claros. To. 1985. Colour components in sugar refinery pro-
No se encontraron diferencias estadsticamente cesses. Proc. Sugar Industry Technol. 44: 53-88.
significativas para el color entre los tratamientos, pero s Copersucar. 2004. Mtodos de anlisis em acar, lcool
entre variedades, concordando con lo que dice la literatura. e processos. Verso 03. [CD ROM]. Centro de
Con el tratamiento 3 se obtuvieron jugos con valo- Tecnologa Copersucar, Estado de So Paulo, Brazil.
res de color comprendidos entre 5000 UI y 6800 UI y turbi- Cuenya, M. I.; S. Ostengo; E. Chavanne; M. Espinosa;
dez en un rango entre 2,67 UA y 8,87 UA, dependiendo de D. Costilla y M. Ahmed. 2009. Variedades comercia-
la variedad. les de caa de azcar: estimacin de su rea de cul-
No sobresali ninguno de los tres tratamientos tivo en Tucumn en la campaa 2007/2008. Avance
estudiados respecto a la eliminacin de los cidos cis y Agroind. 30 (4): 10-13.
trans-acontico. Diez, O.; S. Zossi; E. R. Chavanne y G. Crdenas. 2000.
Con la sulfitacin cida en fro (T1) se elimin Calidad industrial de las variedades de caa de az-
mayor porcentaje de protoantocianinas. car de maduracin temprana LCP 85-384 y LCP 85-
Con la sulfitacin en caliente (T3) se elimin ms 376 en Tucumn. Anlisis de sus principales constitu-
del 87% de la slice soluble en los jugos de caa. yentes fsicos-qumicos. Rev. Ind. y Agrc. de
Se estableci una metodologa para estudiar la Tucumn 77 (2): 39-48.
calidad industrial de variedades de caa de azcar libera- Doherty, W. O. S.; J. Greenwood; D. Pilaski and P. G.
das y a liberar frente al proceso de clarificacin por sulfita- Wright. 2002. The effect of liming conditions in juice
cin. Con este procedimiento, se pone especial nfasis en clarification. Proc. Aust. Soc. Sugar Cane Technol. 24:
la eliminacin de compuestos que contribuyen a la forma- 443-451.
cin de color, lo que permitira obtener un azcar blanco Eggleston, G.; A. Monge and B. Ogier. 2003. Sugarcane
directo de mejor calidad. factory performance of cold, intermediate and hot lime
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