Curso de Qumica Orgnica I

El trmino Qumica Orgnica se aplic desde inicios de los aos 1800`s para referirse
al estudio de sustancias relacionadas a organismos vivos (o que alguna vez lo
fueron).
Una definicin ms reciente: La qumica orgnica es una subdisciplina de la Qumica
que involucra el estudio cientfico de la estructura, propiedades, composicin,
reacciones y preparacin de compuestos basados en carbono. Estos compuestos
pueden contener algunos otros elementos como hidrgeno (H), nitrgeno (N),
oxgeno (O), halgenos (X=F, Cl, I, Br), as como fsforo (P), silicio (Si) y azufre
(S).

Los compuestos orgnicos son estructuralmente diversos y su rango de aplicacin es

enorme. Estn presentes en productos como plsticos, frmacos, productos
petroqumicos, alimentos, explosivos, pinturas, etc.
 Momentos importantes en la evolucin de la Qumica Orgnica

Hace cientos de aos

Quinina (extrada del rbol de chinchona) para tratamiento de malaria.

Vitamina A (extrada de hgado de bfalo) usada para mejorar la visin nocturna

A mediados del siglo 19 se sintetiz uno de los compuestos orgnicos ms populares: el cido
acetilsaliclico, mejor conocido como ASPIRINA.
 Notacin de lneas

Las molculas orgnicas pueden representarse escribiendo los enlaces como lneas,
sin escribir los tomos de carbono e hidrgeno. Todos los dems elementos se
deben escribir con sus smbolos apropiados.

Lnea sencilla ( ): representa un enlace sencillo.

Doble lnea ( ): representa un doble enlace.
Triple lnea ( ): representa un triple enlace.

Cada interseccin de lneas representa un tomo de carbono (a menos que se

indique otro tomo en dicha interseccin).

Al final de cada lnea tambin habr un tomo de carbono ( a menos que se

indique otro tomo).

El nmero de tomos de hidrgeno en cada carbono deber analizarse en

funcin de la valencia del tomo en cuestin.
Algunos ejemplos
1) Escribir C en cada interseccin.
C H3

H3C
C
H C
H2
H2
C
C
H2
C H3
2) Escribir C en cada terminal.

3) Unir tomos de H, en un
nmero tal que satisfaga la
tetravalencia del carbono.
CH3

H 3C
CH
C
H2
H
C
C
H
CH 3

O
H
C C CH 3
H 3C C C
H2 H

CH 3

H2 H2
C CH C C C CH 3
H 3C O C
O H2
Carl Wilhelm Scheele (Suecia, 1742-1786)
Aisl por primera vez los componentes cidos de productos naturales como:
Uva: cido tartrico

Estos cidos precipitan con sales de calcio o plomo.

Tambin se le atribuye
Limn: cido ctrico Y aisl cido rico a partir de orina: el descubrimiento del
oxgeno y nitrgeno,
entre otros elementos

Friedrich W. Serturner (Alemania, 1783-1841)

Aisl un compuesto de extractos de opio, que ahora se conoce como morfina.
Demostr el carcter bsico de este tipo de
compuestos, lo cual dio origen a la familia de
compuestos llamados alcaloides, muchos de
ellos fisiolgicamente activos.
Ej. Taxol (potente anticancergeno)
1800`s: Inicio de elucidacin de estructuras de varios compuestos orgnicos, y medicin de
propiedades fisicoqumicas como p.f., p. eb., solubilidad en agua, etc.

Antoine-Laurent de Lavoisier (Francia, 1743-1794), considerado el creador

de la qumica moderna por sus estudios sobre la oxidacin de los cuerpos, el
fenmeno de la respiracin animal, el anlisis del aire y la Ley de
conservacin de la masa (experimentos qumicos cuantitativos). Descubri
que el aire estaba compuesto principalmente por oxgeno y nitrgeno.
Estableci las bases de lo que hoy se conoce como ANLISIS ELEMENTAL.

Jns Jacob von Berzelius (Suecia, 1779-1848), determin la constitucin

elemental exacta de un gran nmero de compuestos, y public una tabla de pesos
atmicos en 1826 (con buena concordancia con los datos modernos).
Berzelius describi la teora de la fuerza vital que deca que todos los
compuestos orgnicos emergen por la operacin de la fuerza vital inherente a las
clulas vivas

Friedrich Whler (Alemania, 1800-1882), sintetiz la molcula orgnica

conocida como UREA (componente de la orina; producto de un proceso vital),
a partir de reactivos inorgnicos, yendo en contra de la teora de la fuerza vital,
vigente en esa poca.
Marcellin Pierre Eugne Berthelot (Francia, 1827-1907), mostr que casi
cualquier compuesto orgnico puede ser sintetizado, derrumbando por
completo la teora de la fuerza vital.

Primeras sntesis de compuestos orgnicos

Williamson (Inglaterra)

Kolbe (Alemania) Wurtz (Francia)

C O C
RNR'3 Frankland
aminas (Inglaterra)
O

C - + electrlisis
H 3C OK H 3C CH 3 H2
H2 Zn C CH 3
acetato de potasio H 3C C
etano H 3C C
I H2

butano
Concepto de valencia

En 1859, August Kekul (Alemania) sugiri la idea de enlaces de

valencia discreta:

H O N C

proporcionando as un sistema sencillo para visualizar la estructura

qumica de diversos compuestos orgnicos.

El benceno (C6H6) fue el principal reto de este tipo de notacin, y Kekul lo

resolvi mientras dorma!!

H
? ?
C C C C C C
H H H H H H
H H

H
H

Una genialidad pero tuvo sus inconvenientes

 Estructuras de Kekul para el benceno:

Evidencia 1: Longitudes de enlace (determinadas por rayos-X)

Enlace sencillo
C-C 0.154 nm
Enlace doble
C=C 0.134 nm
Benceno
C6H6 intermedio entre sencillo y doble
Hr
+ H2 KJ/mol

Evidencia 2: Datos termoqumicos: + 3 H2 -360 KJ/mol

dif erencia: -152 KJ/mol

estructura de Kekul

+ 3 H2 -208 KJ/mol

benceno
1916. Gilbert N. Lewis (E.U.) introdujo el concepto moderno de
formacin de un enlace, mediante la comparticin de 2 electrones, que se
conoce ahora como ENLACE COVALENTE.

Lewis estableci que una molcula que acepta un par de electrones se

deber llamar ACIDO, y una molcula que dona un par de electrones se
deber llamar BASE.

1925. Schrodinger/Heisenberg. Establecimiento de la teora de estructura

molecular, en trminos de ORBITALES MOLECULARES.

Sntesis de ms de 15 mil nuevos compuestos orgnicos al ao!!

Implementacin de nuevos mtodos (p. ej. microondas)

Qumica computacional como herramienta

para diseo y entendimiento de propiedades.
 Trascendencia de la Qumica Orgnica
ADN. Se forma por unidades
Protenas. Se forman por pequeas unidades llamadas nucletidos; por ejemplo
llamadas aminocidos; por ejemplo, serina: el de citosina:

Neurotransmisores; por ejemplo, acetilcolina

Fotopigmentos oculares; por ejemplo

retinal, que se libera ante la exposicin
de la luz.

Hormonas

testosterona

estradiol
 O CH3

Rosas: geraniol Jazmn: jazmona

CH3

Olores
O
SH

mercaptanos OH

cido butrico
H 3C

CH3

Sabores:
fructosa
Feromonas:
Capsaicina
(sustancia activa
muscalura del chile)
aspartame
Monmeros Polmeros
etileno Polietileno
CH2=CH2 baja densidad En ciencia e ingeniera de materiales
etileno Polietileno
CH2=CH2 alta densidad

propileno Polipropileno
CH2=CHCH3
Cloruro de vinilo Poli(cloruro de vinilo)
CH2=CHCl (PVC)
Cloruro de vinilideno Poli(cloruro de vinilideno)
CH2=CCl2 (Saran A)

estireno Polyiestireno
CH2=CHC6H5 (PS)

acrilonitrilo Poliacrilonitrilo
CH2=CHCN (PAN, Orlon, Acrilan)

tetrafluoroetileno Politetrafluoroetileno
CF2=CF2 (PTFE, Teflon)

Metil metacrilato Poli(metil metacrilato)

CH2=C(CH3)CO2CH3 (PMMA, Lucite, Plexiglas)

vinilacetato Poli(acetato de vinilo)

CH2=CHOCOCH3 (PVAc)

isopreno cis-Poliisopreno
CH2=CH-C(CH3)=CH2 natural rubber

cloropreno Policloroprene (cis + trans)

CH2=CH-CCl=CH2 (Neoprene)
Uso de la Qumica computacional

Estrogenos: A: 17-estradiol; B: estrona; C: estriol.

Parabenos

Modelo simplificado de la interaccin del

17--estradiol con fragmentos protenicos
del receptor del estadiol (arginina,
glutamina e histidina).
Interaccin del 17--estradiol con: A) metilparabeno; B) nbutilparabeno; C)
isobutilparabeno y d) bencilparabeno.
 ACIDOS y BASES

Bronsted-Lowry: Un cido es un material que dona un protn, y una base es un

material que puede aceptar un protn
HClac. + H2O Cl-ac. + H3O+ac.
cido base base cido
conjugada conjugado

Criterio de fuerza de cidos y bases: grado de ionizacin en agua.

Muchos cidos y bases orgnicos son insolubles en agua, entonces, la clasificacin

de Bronsted-Lowry formalmente no aplica.

En qumica orgnica, la fuerza de cidos y bases an reside en el grado de

disociacin pero en disolventes orgnicos distintos al agua.
Un cido reacciona con una base, independientemente del disolvente, pero el
grado de disociacin s depender del disolvente.
 Mientras ms fuerte es el cido base, ms dbiles sern los respectivos conjugados

Mientras ms dbil es el cido base, ms fuertes sern los respectivos conjugados

H3C OH + KOH CH3 OK + H2O

HCOOHeter + O HCOO-eter + O

pKa acidez
cido etanoico
HCOOH 3.75

CH3COOH 4.76
fenol
CH3CH2COOH 4.87

CH3CH2CH2COOH 4.82
etanol
Mientras menos deslocalizada este la carga, menos estable ser el in generado, y el
cido ser ms dbil.
El efecto inductivo del metilo empuja densidad de
carga hacia la terminal ya de por s negativa.

pKa La carga se deslocaliza an ms por el efecto atractor del halgeno.

CH3COOH 4.76
CH2ClCOOH 2.86
CHCl2COOH 1.29
pKa
CCl3COOH 0.65
CH3CH2CH2COOH 4.82
CH3CH2CHClCOOH 2.84
CH3CHClCH2COOH 4.06
CH2ClCH2CH2COOH 4.52
cidos y Bases de Lewis:
Un cido de Lewis acepta un par electrnico proveniente de una base de Lewis, que
se define como una especie donadora de un par electrnico.

O H O H

Mientras ms fcil un tomo done electrones, ms bsico ser

cualquier otra especie deficiente de electrones

Porqu las reacciones cido-base son un tema de Qumica Orgnica?

Cl H

H 2C CH 2 + H 2C CH 2
H Cl
eter Nuclefilo: base de Lewis
Electrfilo: cido de Lewis

Cl H

H 2C O + H Cl H 2C O
eter
 NOTACIN
Estructuras de Lewis (frmulas desarrolladas)
Frmulas condensadas

etanol CH3CH2OH
etano CH3CH3

isobutano (CH3)3CH dimetilamina

(CH3)2NH

n-pentano CH3(CH2)3CH3

Acetona CH3COCH3
Hacer ejemplos
 Polaridad
-
+
H H C + -
Cl Na Cl

Enlace covalente
Enlace covalente
no polar
polar Enlace inico

Carga formal
Los electrones que contribuyen a la carga de un tomo son:
1. Todos sus electrones no compartidos (no enlazantes).
2. La mitad de los electrones (enlazantes) que comparte con otros tomos; o bien, un
electrn de cada par de enlace.
La carga formal (CF) puede calcularse como:

CF= [nmero de grupo]-[electrones no enlazantes]-1/2[electrones compartidos]

 Modelos ms frecuentes de enlace (sin carga)

C N O H X

Valencia 4 3 2 1 1
Pares solitarios 0 1 2 0 3

Ejemplos de clculo de carga formal

 Enlace covalente

Longitud de Energa de enlace

enlace (pm) (kJ/mol)

Longitud de Energa de
enlace enlace

1 = 1 x 10-10 m
1 = 100 pm
 Qu tan fuerte es un enlace covalente?

Ruptura heteroltica: X Y X+ (catin) + Y- (anin)

Preferentemente en fase lquida, en disolventes polares, en presencia
Ruptura de un de cidos o bases de Lewis.
enlace covalente
X-Y Ruptura homoltica: X Y X (radical) + Y (radical)

Preferentemente en fase gaseosa, en disolventes no polares,

catalizadas por la accin de luz, calor, u otros radicales libres.

Ejemplo:
CH3CH2-H CH3CH2+ H
D0 = H = 101.1 kcal/mol
 sp3 Hibridacin del carbono
109.5

Estado hbrido
(orbitales sp3) 4 orbitales sp3,
Estado basal Estado excitado energticamente
equivalentes.

ALCANOS metano
25% de carcter s y
75% de carcter p.
CH4
Estructura tetradrica.

Se generan enlaces
sigma; .

CH3-CH3 etano
sp2
Orbital p puro

orbitales hbridos sp2

Estado hbrido

Estado basal Estado excitado 120

ALQUENOS 3 orbitales sp2

energticamente equivalentes

CH2=CH2 33% de carcter s y

67% de carcter p.
Estructura trigonal.
eteno
Cada orbital sp2 est
involucrado en un enlace
sigma; , y el orbital p est
involucrado en un enlace .
sp
Orbitales p puros

orbitales hbridos sp

Estado hbrido
Estado basal Estado excitado

ALQUINOS 2 orbitales sp

H C C H

50% de carcter s y
50% de carcter p.
etino
Estructura lineal.

Cada orbital sp est

involucrado en un enlace
sigma; , y los orbitales p
estn involucrados en 2
enlaces .
 Grupos funcionales

Alcanos ramificados cicloalcanos

Alenos (cumulenos)

Alcanos Alquenos Alquinos Fenilo

naftaleno antraceno bifenilo

Tioles
teres 1
Aminas Alcoholes Halogenuros 2
de alquilo (-X) glicoles
3

fenoles

Halogenuros de alilo

Halogenuros de vinilo

Halogenuros de arilo
 Alcanos y cicloalcanos
Hidrocarburos alifticos (del griego aleifaticus que significa aceite), que contienen solo
enlaces sencillos (enlaces sigma ( )), por lo que se denominan compuestos saturados.

Metano

Frmula General

CnH2n+2
n= no. entero
 Ismeros constitucionales

* *

Alcanos lineales *

Alcanos ramificados *

* *
*
 ISOMERA

Los ismeros son compuestos diferentes con la misma frmula molecular

Ismeros

Constitucionales Estereoismeros
( estructurales)

Solo se diferencian en la orientacin de

sus tomos en el espacio; sus tomos
Difieren en su secuencia
estn enlazados en el mismo orden.
de enlaces (conectividad)

Ismeros geomtricos Ismeros pticos

(involucra dobles enlaces) (carbonos con 4
sustituyentes diferentes)

Estereoqumica
Para escribir ismeros estructurales:
Ejemplo: heptano (C7H16)

1. Escribir primero la estructura lineal continua:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 (heptano)

2. Considerar estructuras con cadena lineal con un carbono menos, y el carbono

restante ponerlo como ramificacin:

CH 3-CH2-CH2-CH2-CH-CH3 CH 3-CH2-CH2-CH-CH 2 -CH3

CH 3 CH3
3. Ahora un carbono menos en la cadena lineal, y dos carbonos como 2 CH3 o
como un CH2CH3 sobre carbonos no terminales:
CH3 CH3

CH 3 -CH2 -CH2 -C-CH3 CH 3 -CH2 -C-CH2 -CH3 CH 3 -CH-CH 2-CH-CH3

CH3 CH3 CH3 CH 3

CH3

CH 3 -CH2 -CH-CH 2-CH 3

CH 3 -CH2 -CH-CH-CH3

CH2 CH 3
CH 3

4. En este caso, finalmente considerar una cadena lineal de 4 carbonos y completar

carbonos:
CH 3

CH 3 -CH----C-CH 3

CH3 CH 3
 Ismeros estructurales

C4H10
C3H6

butano metilpropano
propeno ciclopropano
C3H8O

Propan-1-ol Propan-2-ol

C2H6O

etanol ter metlico

Nomenclatura

Nmero de tomos de Sufijo: ANO

Prefijo
carbono
met- 1 metANO
et- 2
prop- 3
but- 4
pent- 5
hex- 6
hept- 7
oct- 8
non- 9
dec- 10

C11H24: un/dec/ ano = undecano C20: eicosano

1 + 10 C30: triacontano
C40: tetracontano
tomos de carbono totales
Reglas IUPAC

1. Encontrar la cadena continua ms larga de tomos de carbono en la molcula

(cadena principal). Si hay dos cadenas principales de la misma longitud, escoger
aquella con el mayor nmero de sustituyentes unidos.
2. Numerar la cadena principal, empezando por donde estn ms cercanos los
sustituyentes. La posicin de los sustituyentes deber representarse por la
designacin numrica ms baja.
3. Identificar los sustituyentes y notar el nmero de carbono al cual estn unidos.

Grupos alquilo
 Remocin de un H

CH3-CH2-CH3 CH 3-CH2 -CH2 propil

CH 3-CH-CH 3 isopropil
Remocin de un H

Remocin de un H
butil

sec-butil
Remocin de un H

ter-butil

Remocin de un H
isobutil
 etc

isopropil isobutil

Halgenos: F-, fluoro. Cl-, cloro. Br-, bromo. I-, yodo

Ejemplos
Propiedades
cido-base

Puntos de fusin y ebullicin

Puntos de ebullicin (rojo)

Puntos de fusin (azul)

No. de carbonos
Puntos de ebullicin: Los compuestos ramificados tienen menor punto de ebullicin
que sus anlogos lineales.

Puntos de fusin: Mientras ms simtrico es el compuesto, tiende a tener un punto de

fusin ms alto. Depende, no solo de interacciones intermoleculares, sino tambin del
empaquetamiento.

Solubilidad. Los alcanos son insolubles en agua, y se solubilizan en disolventes no polares

Densidad. Menor que la del agua (entre 0.4 y 0.8 g/cm3)

Fuentes industriales: El petrleo es la principal fuente de los hidrocarburos

Fraccin contenido de carbono temperatura de destilacin (C)

Gas C1-C4 arriba de 20
ter de petrleo C5-C6 20-60
Ligroina C6-C7 60-100
Gasolina natural C6-C12 y cicloalcanos 50-200
Queroseno C12-C18 y aromticos 175-275
Diesel arriba de C18 arriba de 275
Lubricantes C20-C30 lquidos no voltiles (destilados a presin
reducida)
Asfaltos estructuras policclicas No voltiles, no destilables.
R
Notacin de cuas:
Una cua slida (A) representa una unin que sale del plano del papel, hacia adelante.
Una cua punteada (B) representa una unin que va hacia atrs del plano del papel.
Una lnea simple (C) representa una unin que est sobre el plano del papel.

(C)

(B) CH

(A)
E

ngulo diedro