INFLUENCIA DEL TRATAMIENTO CON OZONO

EN LOS PROCESOS DE POTABILIZACIN DEL

AGUA

AGUA

Francisco Javier Rodrguez Vidal

UNIVERSIDAD DE BURGOS
Dpto. de Qumica Escuela Politcnica Superior
Francisco Javier Rodrguez Vidal es Licenciado en Ciencias Qumicas por la Universidad de
Oviedo (1992) y Doctor en Qumica por la Universidad de Burgos (1999). Actualmente es
Profesor Titular de Escuela Universitaria en el Departamento de Qumica de la Escuela
Politcnica Superior de la Universidad de Burgos, donde lleva a cabo su labor docente e
investigadora desde el ao 1995.
Su labor docente se centra en impartir diversas asignaturas de temtica medioambiental
(Qumica Aplicada y Ambiental, Contaminacin Ambiental) en carreras de Ingeniera de la
Universidad de Burgos (Ingeniera Tcnica de Obras Pblicas, Ingeniera Tcnica Agrcola,
Ingeniera Superior de Caminos, Canales y Puertos, etc).
Su labor investigadora se centra en la aplicacin del ozono en el tratamiento de aguas,
principalmente en la potabilizacin de aguas para consumo humano, estudiando la influencia
del tratamiento de ozonizacin sobre las diversas etapas de la secuencia de potabilizacin del
agua: coagulacin-floculacion, filtracin, desinfeccin, etc.
Es autor de diversas publicaciones en revistas cientficas sobre el rea temtica expuesta y ha
presentado numerosas comunicaciones a congresos cientficos dentro de la temtica
medioambiental.

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1. INTRODUCCIN: CARACTERSTICAS GENERALES DEL OZONO

1.1. Propiedades fsico-qumicas del ozono.

Actualmente, el ozono es una especie qumica perfectamente definida, pero hasta finales
del siglo XVIII, nicamente por manifestaciones elctricas se conocan las propiedades
qumicas, fisiolgicas u organolptticas que permitan detectarlo. En 1840 Schnbein
demostr, usando experimentos mediante electrolisis, que se trataba de una especie
qumica determinada: un gas al que debido a su olor llam ozono, que deriva del
griego ozein (exhalar olor), y en 1848 Hunt demostr que se trataba de una variedad
alotrpica del oxgeno integrada por tres tomos de dicho elemento. Las principales
propiedades fsico-quimicas del ozono se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Propiedades fsico-quimicas del ozono.

Peso Molecular 48 g/mol

Densidad (a 0oC y 101,3 KPa) 2,154 g/l
Punto de Ebullicin (a 101,3 Kpa) -111,9oC
Punto de Fusin del O3 Slido -192,5oC
Umbral Olfativo 0,02 ppm
Potencial Redox 2,07 V
Solubilidad en agua:
- A 0 oC 20 mg/l
- A 30 oC 1,5 mg/l

Debido a su elevado potencial redox el ozono es un oxidante qumico muy potente,

propiedad que puede ser utilizada para la degradacin de compuestos contaminantes o
para la desinfeccin del agua; sin embargo, presenta la desventaja de ser relativamente
inestable en disolucin acuosa: los valores para la vida media del ozono en agua
destilada (pH=7,0 y 20 oC) varan entre 20-30 minutos y 160 minutos, aumentando su
inestabilidad en medio bsico. La comparacin de potenciales redox con otros agentes
oxidantes se muestra en la Tabla 2.

Tabla 2. Potencial redox de algunos agentes oxidantes.

Compuesto: F2 O3 H2O2 MnO4- Cl2 ClO2

Pot. Redox (V): 2,85 2,07 1,76 1,68 1,36 0,95

1.2. Generacin del ozono.

La corta vida media del ozono (tanto en fase gas como en disolucin acuosa) no permite
su almacenamiento y distribucin como cualquier otro gas industrial, sino que debe
generarse in situ.
La reaccin global de formacin de ozono a partir del oxgeno se puede formular como:
3 O2 2 O3 Ho = + 284,5 kJ/mol
Se observa que la reaccin es altamente endotrmica y no espontnea (Go = + 161,3
kJ/mol), por lo que el ozono no puede ser generado por activacin trmica del oxgeno,
sino que adems el ozono se descompone fcilmente por calentamiento.
El mecanismo descrito para la formacin del ozono mediante descargas elctricas (el
mtodo ms habitual) involucra la generacin de radicales atmicos de oxgeno, los
cuales reaccionan con el oxgeno molecular para formar el ozono:
O + O2 + M O3 + M*
siendo M una molcula que retira el excedente de energa de la reaccin.

Los principales mtodos de generacin de ozono son:

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- Electrolisis: electrolisis del cido sulfrico. El rendimiento es mediocre y no se utiliza

habitualmente (el consumo de energa es 2-5 veces mayor que en el mtodo de
descargas elctricas). Tambin se ha descrito la produccin de ozono a partir de la
electrolisis del cido perclrico concentrado.

- Generacin fotoqumica: mediante reaccin del oxgeno con luz ultravioleta (140-190
nm). Este procedimiento no se utiliza industrialmente debido al bajo rendimiento de
generacin de ozono ([O3]<1 g/m3) y al alto consumo energtico (del orden de 3
kWh/g). Este es el mtodo de produccin natural del ozono estratosfrico.

- Descarga elctrica de alto voltaje: la tcnica de plasma fro es el mtodo que se emplea
habitualmente; se hace pasar oxgeno (o aire desecado) a travs de un campo elctrico
(generado entre un electrodo de media tensin - diferencia de potencial de 10 a 20 kV -
y un electrodo de masa), generndose diversas especies qumicas excitadas o no
(tomos, iones, radicales ...) que se recombinan para formar ozono. Para evitar la
formacin de arcos elctricos (que provocaran un aumento de la temperatura perjudicial
para la produccin de ozono) se sita un dielctrico de espesor uniforme junto a uno de
los electrodos. Los electrodos deben refrigerarse (usualmente con agua; los generadores
de ozono de baja produccin a escala de laboratorio pueden refrigerarse con aire).
Es de especial importancia la sequedad del gas de partida, ya que la presencia de vapor
de agua provoca una disminucin de la produccin de ozono, y en el caso de usar aire,
se produce la formacin de xidos de nitrgeno y cido ntrico, que causan problemas de
corrosin en el ozonizador. Otras impurezas, como algunos hidrocarburos (CFCs) y el
hidrgeno, tienen una influencia negativa sobre la produccin de ozono, mientras que la
presencia de trazas de CO incrementa ligeramente el rendimiento de la reaccin.
El gas de partida usado en la generacin de ozono puede ser:
- Aire: filtrado y seco (punto de roco < - 60oC).
- Oxgeno puro. Tiene varias ventajas respecto al aire: menor consumo energtico
(aproximadamente la mitad) y mayor rendimiento en la generacin del ozono (6% en
peso con O2, 3% con aire).

1.3. Destruccin del ozono residual (gas de salida).

Los principales mtodos de destruccin del ozono residual de salida del reactor son:
a) Destruccin trmica: calentamiento a 300-350oC durante un corto periodo de tiempo,
usualmente menos de 5 segundos. Este es el mtodo ms usado en Europa.
b) Destruccin termocataltica (catalizadores basados en paladio, manganeso u xidos de
niquel): los catalizadores metlicos pueden operar a temperaturas tan bajas como 29 oC,
mientras que los xidos metlicos operan a temperaturas entre 50 y 70 oC. La presencia
de xidos de nitrgeno, compuestos clorados y sulfuros pueden desactivar el catalizador.
c) Adsorcin y reaccin sobre carbn activo granular (GAC): no es un mtodo
recomendable ya que el carbn se consume en una combustin lenta que provoca la
formacin de partculas finas carbonosas que pueden ocasionar riesgos de explosin en
las condiciones de operacin.
d) Reutilizacin del ozono residual de la cmara principal de ozonizacin en otra cmara
de contacto; por ejemplo, utilizar el ozono residual de la postozonizacin para un paso
previo de preozonizacin en cabeza de tratamiento de una potabilizadora.

1.4. Transferencia del ozono al reactor.

Los principales mecanismos de introduccin del ozono generado en el reactor son:
- Difusores de burbujas: material poroso cermico. Es el mtodo ms usado.
- Inyectores tipo Venturi.
Los principales factores que afectan a la transferencia del ozono al reactor son: el
tamao de las burbujas del gas, la agitacin del medio acuoso y el tiempo de contacto
ozono-agua.

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1.5. Reactividad del ozono.

En disolucin acuosa, el ozono puede reaccionar con varios sustratos (M) de dos
maneras distintas:
a) Mecanismo directo: reaccin directa entre el ozono molecular y el sustrato.
b) Mecanismo indirecto: reaccin indirecta a travs de especies radicales generadas a
partir de la descomposicin del ozono en el agua.
Las reacciones por va molecular son procesos ms selectivos donde el ozono molecular
puede actuar principalmente como dipolo (cicloadicin de Criegee sobre especies
insaturadas) o como agente electrfilo (en sitios de alta densidad electrnica, sobre todo
en anillos). Presentan cinticas de 2 orden: -d[M]/dt = k [O3] [M], y los principales
sustratos que reaccionan con el ozono segn esta va son hidrocarburos insaturados e
hidrocarburos aromticos activados con grupos electrn-donadores (OH, NH2).
La va radicalaria son reacciones en las que las especies reaccionantes son radicales
generados en la descomposicin del ozono, principalmente el radical hidroxilo (OH@ : Eo=
+3,06 V). Estas reacciones muy rpidas y no selectivas, presentando cinticas de 2
orden: -d[M]/dt = k [OH@] [M], donde 108 < k < 1010 M-1s-1. Tpicos sustratos que
reaccionan con el ozono segn esta va son hidrocarburos saturados y derivados
halogenados, cidos alifticos, aldehdos, cetonas, alcoholes, hidrocarburos aromticos
desactivados (con grupos electrn-atractores).
Varios factores favorecen que las reacciones vayan preferentemente por cada una de
estas dos vas):
a) Factores que favorecen la va radicalaria (promueven la descomposicin del ozono):
medio bsico (OH-), H2O2, radiacin UV (253,7 nm), cido frmico, Fe2+, etc. Las
combinaciones siguientes: O3/H2O2 (peroxona) y O 3/UV se denominan procesos de
oxidacin avanzada (AOP).
b) Factores que favorecen la va molecular (inhiben la descomposicin del ozono):
medio cido, "secuestradores" de radicales (radical scavengers) como: CO32-, HCO3-
(alcalinidad), t-BuOH, etc.
Con respecto a la ozonizacin de compuestos orgnicos en aguas naturales, parece ms
probable que el mecanismo radicalario juegue un papel dominante en las reacciones de
ozonizacin; incluso en condiciones que favorecen la va directa de actuacin del ozono
se generan radicales (orgnicos e inorgnicos) que provocan la aparicin de la va
indirecta de actuacin del ozono.

2. APLICACIONES DEL OZONO EN LA POTABILIZACIN DEL AGUA

El ozono se puede usar en el tratamiento del agua potable para diversos fines, entre los que
destacan los siguientes:
a) Desinfeccin y control de algas.
b) Oxidacin de microcontaminantes inorgnicos (Fe y Mn).
c) Oxidacin de microcontaminantes orgnicos (eliminacin de olores y sabores, compuestos
fenlicos, pesticidas, etc).
d) Oxidacin de la materia orgnica natural (NOM) del agua, con diversos objetivos:
eliminacin del color del agua, incremento de la biodegradabilidad de la NOM, reduccin en
el potencial de formacin de trihalometanos (THMFP) y en el de halogenuros totales
(TOXFP).
e) Mejora del proceso de coagulacin-floculacin.

En la secuencia de potabilizacin del agua el ozono puede aplicarse en tres puntos distintos:

a) Preozonizacin: aplicacin en cabeza de tratamiento. Puede suministrarse en la toma de

agua para proteger a las lneas de conduccin que llevan a la estacin potabilizadora de
posibles crecimientos microbianos, para el control de olores y sabores y como una primera
desinfeccin (20); sin embargo, lo ms comn es aplicar la preozonizacin como primera etapa
en misma planta de tratamiento, utilizndose principalmente para la eliminacin de Fe y Mn,

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para el control de olores y sabores, como ayuda del proceso de coagulacin y como
desinfectante. Las ltimas investigaciones muestran que este proceso es tambin efectivo en la
eliminacin de arsnico del agua.
b) Ozonizacin intermedia: se aplica antes de la etapa de filtracin. Se utiliza principalmente
para oxidar la NOM, aumentando su biodegradabilidad y favoreciendo su eliminacin biolgica
en los filtros (de arena o de carbn activado granular-GAC), lo cual ha llevado a designar dicho
proceso como BAC (Carbn Activado Biolgico); tambin se puede usar para la eliminacin de
microcontaminantes orgnicos y para eliminar Fe y Mn en aguas con alto contenido en NOM.
c) Postozonizacin: aplicacin al final de la secuencia de tratamiento. Se usa exclusivamente
para la desinfeccin, sobre todo en Europa. En Estados Unidos, la desinfeccin principal se lleva
a cabo mediante preozonizacin.

Cada vez es ms comn en Europa y en EEUU la utilizacin simultnea del ozono en dos puntos
de la secuencia de tratamiento: Preoz/Postoz, Preoz/Oz.Inter y Postoz/Oz.Inter; incluso,
algunas plantas (Francia) utilizan la ozonizacin simultnea en los tres puntos de aplicacin.

En la Tabla 3 se resumen las principales aplicaciones del ozono, incluyendo el punto de

aplicacin ptimo, el rango de dosis de ozono requerida y el mecanismo de actuacin del ozono
ptimo para dicha aplicacin.

Tabla 3. Principales aplicaciones del ozono en el tratamiento del agua.

Punto de Dosis de Mecanismo

Aplicacin Notas
Aplicacin Ozono ptimo

Fe/Mn Pre/Inter Media Molecular TOC: Inter

Color Inter Media-Alta Molecular

Olor/Sabor Pre/Inter Alta Radicalario

Mecan.Molec.
Microcont.Org Inter Media-Alta Radicalario segn casos
Partculas Pre Baja Desconocido Mejor Ca

Algas Pre/Inter Baja-Media Desconocido

Preoz: Europa
Microorganis. Pre/Post Media/Alta Molecular Postoz: EEUU

Precursores Dosis segn

Inter/Pre Baja/Alta Molecular
DBPs concentracin

NOM biodeg. Inter Media Desconocido

Un breve resumen sobre el desarrollo histrico de las aplicaciones del ozono en la potabilizacin
del agua se muestra a continuacin:
1886: Descubrimiento del poder desinfectante del ozono.
1893: 1 Aplicacin industrial en planta (Holanda).
1906: En Niza (Francia) se lleva empleando ininterrumpidamente la ozonizacin desde la
construccin de la planta (1906): por eso, en muchos textos se refiere a esta
planta como la 1 aplicacin de la ozonizacin en el tratamiento del agua.
1936: ~ 100 plantas en Francia y 30-40 en el resto de pases: uso principal como
postozonizacin.

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1960: aplicacin para la oxidacin de Fe (II) y Mn (II), eliminacin del color de

las aguas y efectos coagulantes: preozonizacin.
1970: control del crecimiento de algas (Francia).
1975: control de subproductos de la desinfeccin (DBPs) y estabilizacin
biolgica del agua (BAC). Eliminacin de microcontaminantes orgnicos.
A continuacin se describen con un poco ms de profundidad las aplicaciones del ozono:

2.1. Reaccin con compuestos inorgnicos.

El ozono es un oxidante muy efectivo para especies inorgnicas reducidas, como Fe2+,
Mn2+, S2-, NH3 , etc (22). A continuacin se muestran las reacciones con los principales
compuestos inorgnicos (23), as como la dosis estequiomtrica de ozono para su
oxidacin:

COMP. REACCION DEMANDA DE O3

Fe(II) 2Fe2++O3+5H2O 2Fe(OH)3+O2+4H+ 0,44g O3/g Fe
Mn(II) Mn2++O3+H2O MnO2+O2+2H+ 0,88g O3/g Mn
2Mn2++5O3+3H2O 2MnO4-+O2+6H+ 2,25g O3/g Mn
NH3 NH3+4O3 NO3-+4O2+H3O+ Segn el pH
NO2- NO2-+O3 NO3-+O2 1,04g O3/gNO2-
S2- 2- 2-
S +4O3 SO4 +4O2 6,00g O3/g S2-
CN- - -
CN +O3 CNO +O2 1-1,8gO3/g CN-
- +
2CNO +2H +3O3 2CO2+N2+3O2+H2O

La aplicacin ms extendida es la oxidacin de Fe(II) y Mn(II), especies que pueden dar

color al agua y provocar el crecimiento de bacterias dependientes de dichos elementos,
aunque es habitual tambin el empleo de otros oxidantes para tal fin, como KMnO4, Cl2,
ClO2 y la aireacin en algunos casos. El ozono transforma dichas especies reducidas en
sus formas oxidadas insolubles: Fe(III) y Mn(IV); en estos casos, la ozonizacin es ms
rpida y ms eficaz que otros mtodos (aireacin, Cl2, KMnO4), ya que el ozono elimina
mejor la interferencia de las sustancias hmicas, las cuales forman complejos con el Fe y
Mn. En este caso (presencia apreciable de materia orgnica en el agua), las dosis
requeridas de ozono son superiores a las estequiomtricas; en aguas con
concentraciones muy altas de materia orgnica, es preferible eliminar previamente parte
de ella mediante tratamientos como la coagulacin-floculacin para despus aplicar el
ozono (ozonizacin intermedia).

2..2. Eliminacin de olores y sabores

Son numerosos los compuestos identificados como sustancias que dan olor y sabor al
agua:
a) Compuestos inorgnicos: sabor (Fe, Cu y Zn, a partir de 0,05, 2,5 y 5 mg/l,
respectivamente), sabor y olor (HS-: 0,0011 mg/l).
b) Metabolitos orgnicos procedentes de microorganismos: principalmente alcoholes
alicclicos derivados del terpeno, como la geosmina y 2-metilisoborneol (MIB), que son
subproductos del metabolismo de actinomicetos y algas cianofceas. Otros compuestos
procedentes de las algas son: fenoles, alcoholes alifticos, aldehdos aromticos,
cetonas, alcanos, steres, tiosteres y sulfuros.
c) Microcontaminantes de origen industrial: disolventes clorados, hidrocarburos,
pesticidas.
d) Subproductos de la desinfeccin que originan sabor/olor:
- Oxidacin con Cl2: clorofenoles, cloraminas, aldehdos
- Oxidacin con O3: aldehdos
e) Subproductos formados en la red de distribucin: Cl2 residual y productos de reaccin
con la materia orgnica presente, crecimiento de microorganismos en la red, etc.

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Son varios los mtodos que se emplean para la eliminacin de estos compuestos:
aireacin (stripping), diversos oxidantes como Cl2 , ClO 2, KMnO 4, ozono y adsorcin
sobre carbn activado en polvo (PAC) o granular (GAC).

Los compuestos ms frecuentes en las aguas naturales son la geosmina y el MIB,

mostrando el ozono una capacidad superior al resto de los oxidantes para eliminarlos.
Para eliminar dichas sustancias la ozonizacin es ms efectiva cuando se efecta en
condiciones que favorecen la va radicalaria, por lo que son de utilidad para esta
aplicacin los procesos de oxidacin avanzada (AOP): O3/H2O2 y O3/UV. El mtodo de
eliminacin ms eficaz es la combinacin: ozonizacin + filtracin sobre carbono activo
(O3 - GAC)

2.3. Eliminacion de Microcontaminantes Orgnicos.

Se denominan microcontaminantes orgnicos a una gran variedad de compuestos
qumicos, generalmente sintetizados por el hombre, que estn presentes en el agua en
pequeas cantidades (del orden de ng/l a g/l) y que suelen presentar un cierto grado
de toxicidad. A grandes rasgos, se pueden clasificar en los siguientes grupos:
hidrocarburos alifticos y aromticos, disolventes clorados, fenoles y polifenoles,
pesticidas y surfactantes.

Dependiendo de la estructura de cada compuesto, su degradacin por accin del ozono

se ve favorecida por va directa o bien por va radicalaria. Una clasificacin general
podra ser la siguiente:
a) Va directa (molecular): reaccionan los compuestos que tengan en su estructura
centros nuclefilos (tomos de O, N, S, P, carbonos nuclefilos) y compuestos
insaturados. Destacan por su gran reactividad con el ozono molecular los compuestos
aromticos activados en orto por sustituyentes electrn-donadores (OH, OCH3, CH3,
NH2). Algunos ejemplos son: benzopirenos, benceno, tolueno, xilenos, estireno,
clorofenol, algunos pesticidas como el aldrin.
b) Va indirecta (radicalaria): compuestos que no contengan en su estructura centros
nuclefilos. En estos casos, son tiles los procesos de oxidacin avanzada (AOP),
mediante las combinaciones O3/H2O2 y O3/UV; en concreto, la combinacin O3/H2O2 es
ms efectiva a pHs cidos o neutros, ya que a pHs bsicos el H2O2 reacciona con el O3
resultando en la destruccin estequiomtrica neta de ambos oxidantes, sin afectar a las
especies orgnicas objeto de tratamiento. De los cuatro mtodos existentes para
generar AOP (O3/pH bsicos, O3/H2O2, O3/UV y H2O2/UV), el proceso ms adecuado para
su adaptacin industrial en las plantas de tratamiento de agua es el de O3/H2O2.
Algunos ejemplos de compuestos que reaccionan por esta va son: hidrocarburos
alifticos, disolventes clorados y una gran cantidad de pesticidas clorados como DDT,
dieldrin, lindano, etc.

2.4. Desinfeccin.
El ozono es un excelente agente desinfectante (eliminacin o inactivacin de bacterias,
virus y protozoos). Su principal limitacin es su inestabilidad en agua, por lo que no
puede usarse como desinfectante residual en la red de distribucin; sin embargo, s es
efectivo como desinfectante primario en las plantas de tratamiento de agua, controlando
su velocidad de descomposicin segn las caractersticas del agua a tratar, como el pH,
la presencia de contaminantes inorgnicos y orgnicos que originen una demanda
adicional de ozono, etc.

Para comparar la efectividad de los desinfectantes se suele usar el parmetro C t (C:

concentracin de desinfectante; t: tiempo necesario para alcanzar un determinado nivel
de inactivacin del microorganismo expuesto bajo unas condiciones definidas), basado
en el modelo desarrollado por Chick y Watson: valores bajos de C t indican una mayor
eficacia desinfectante.

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El ozono es ms efectivo que los desinfectantes basados en el cloro, tal como se muestra
en la Tabla 4.

Tabla 4. Valores de Ct (mg min/L) para un 99% inactivacin de los microorg. a 5oC

Desinfectante

Cloro libre Cloramina Dixido de cloro Ozono

Microorganismo (pH 6-7) (pH 8-9) (pH 6-7) (pH 6-7)

E. Coli 0,034-0,05 95-180 0,40-0,75 0,02

Polio 1 1,1-2,5 770-3740 0,2-6,7 0,1-0,2

Rotavirus 0,01-0,05 3810-6480 0,2-2,1 0,006-0,060

Fago f2 0,08-0,18 --- --- ---

G. Lamblia 47->150 --- --- 0,5-0,6

G. Muris 30-630 1400 7,20-18,5 1,8-2,0

2.5. Reaccin con la Materia Orgnica Natural.

La materia orgnica natural (NOM) disuelta en el agua se origina por degradacin de la
materia vegetal acutica, por arrastre de sustancias orgnicas del suelo y mediante
procesos biolgicos dentro del agua. La NOM comprende un variado abanico de
compuestos: sustancias hmicas (cidos flvicos y hmicos), cidos carboxlicos,
aminocidos, carbohidratos, etc. La fraccin de compuestos ms estudiada ha sido la de
las sustancias hmicas, la cual comprende generalmente del 30 al 50 % del contenido
orgnico total del agua.

De manera esquemtica, los principales efectos de la accin del ozono sobre las
sustancias hmicas son:
- Ligera eliminacin de materia orgnica total (medida como Carbono Orgnico Total-
TOC), a las dosis tpicas de tratamiento (0,1-1,2 mg O3/mg TOC).
- Fuerte eliminacin del color y de la absorbancia UV.
- Origina una disminucin de las fracciones de mayor peso molecular.
- Incremento de la acidez (grupos carboxilo) y la polaridad.
- Descenso de la aromaticidad (incremento en la relacin C.aliftico / C.aromtico).
- Generalmente, la ozonizacin provoca una disminucin del potencial de formacin
de trihalometanos (THMFP) y del potencial de formacin de halogenuros totales
(TOXFP).
- Aumento de la biodegradabilidad de las macromolculas.

En la Figura 1 se aprecia el efecto del ozono sobre las sustancias hmicas.

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11 0,5

U.V.(U.A.) ; COLOR (U. Pt/Co)

10 0,4

TOC (mg/l); pH
9
0,3

8 TOC
pH 0,2
U.V.
7
COLOR/1000
0,1
0 2 4 6 8 10
DOSIS APLICADA DE OZONO (mg O3/mg TOC)

Figura 1. Efecto de la ozonizacin sobre los cidos hmicos.

Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

2..6. Efectos sobre los productos de la desinfeccin con cloro

En general, la ozonizacin de las sustancias hmicas origina la disminucin del potencial
de formacin de subproductos de la desinfeccin del cloro (DBPFP), y en concreto de los
trihalometanos (THMFP). Tal efecto se debe a que el ozono reacciona con los mismos
centros activos que sufren el ataque del cloro, inactivando por tanto dichos centros
reactivos frente a la reaccin de cloracin; el ozono molecular reacciona primero
formando los correspondientes oznidos, los cuales (con una vida media variable)
evolucionan posteriormente para dar productos ms oxidados.
Un posible efecto negativo de la preozonizacin sobre la eliminacin de THMFP puede
darse en aguas con un alto contenido en in bromuro; en tales casos, la contribucin de
las especies bromadas al conjunto de THM es importante, y se ha demostrado que la
ozonizacin favorece la formacin de los THM bromados. Tal efecto puede observarse
en las Figuras 2 y 3: en la Figura 2 se observa el efecto beneficioso de la preozonizacin
al disminuir la cantidad de trihalometanos formados (THMFP) al clorar posteriormente un
agua con bajo contenido en in bromuro (agua del Embalse de zquiza Burgos),
mientras que en la Figura 3 se observan los resultados para un agua con alto contenido
en in bromuro (agua del Embalse de zquiza Burgos + 1 mg/l Br- aadido): a altas
concentraciones de ozono vuelve a aumentar la cantidad de trihalometanos formados.
250 250
sin ozono 2 mgO3/l
Potencial de formacin (ppb)

200 0.5 mgO3/l 3 mgO3/l 200

1 mgO3/l 5 mgO3/l
150 1.5 mgO3/l 150

AGUA EMBALSE
100 100

50 50

0 0
CHCl3 CHCl Br CHClBr CHBr3 THMFP
2 2
Figura 2. Efecto de la preozonizacin sobre la formacin de trihalometanos
en una posterior cloracin. Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

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250 250
sin ozono 2 mgO3/l

Potencial de formacin (ppb)

200 0.5 mgO3/l 3 mgO3/l 200
1 mgO3/l 5 mgO3/l
1.5 mgO3/l
150 150
AGUA EMBALSE + 1 mg/L Br-

100 100

50 50

0 0
CHCl3 CHCl Br CHClBr2 CHBr3 THMFP
2

Figura 3. Efecto de la preozonizacin sobre la formacin de trihalometanos

en una posterior cloracin. Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

2.7. Efectos coagulantes del ozono.

Los procesos de coagulacin-floculacin consisten fundamentalmente en la

desestabilizacin y posterior eliminacin de partculas coloidales del agua, tanto de
carcter orgnico (virus, bacterias, algas, etc) como inorgnico (xidos metlicos,
arcillas, etc), aunque tambin contribuyen a la eliminacin de materia orgnica disuelta.
En general, la eliminacin de materia orgnica natural del agua (NOM) empleando como
coagulante sales de aluminio(III) (que es el caso ms frecuente, aunque tambin se
suelen emplear sales de hierro(III) incluye reacciones de hidrlisis, complejacin,
precipitacin y adsorcin, dependiendo fundamentalmente del pH de trabajo.

En la literatura cientfica se observa que el efecto de la preozonizacin sobre la la eficacia

del proceso de coagulacin es variable: se describen casos beneficiosos y otros en los
que el ozono perjudica la coagulacin. En general, dosis bajas de ozono (0,5-1,5 mg/l)
son las ptimas para mejorar el proceso de coagulacin, mientras que dosis excesivas
provocan un deterioro del proceso de coagulacin.
Varios mecanismos se han descrito para intentar explicar el efecto del ozono sobre la
coagulacin; en todos ellos, dicho efecto se atribuye al impacto del ozono sobre las
propiedades de la NOM disuelta en el agua y sobre la NOM adsorbida sobre las
partculas, aunque la composicin natural del agua bruta, sobre todo la dureza
(contenido en calcio del agua natural), tambin parece jugar un papel importante en los
efectos coagulantes del ozono.

En la Figura 4 se observa el efecto negativo de la preozonizacin sobre el proceso de

coagulacin en un agua con bajos valores de dureza ((agua del Embalse de zquiza
Burgos) y en la Figura 5 se observa la influencia positiva de la presencia de calcio
(dureza del agua) sobre la accin del ozono en la coagulacin.

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40 40

ELIMINACION DE TOC (%)

30 30

20 20
0.0 mg O3/l
0.8 mg O3/l
10 1.3 mg O3/l 10
2.0 mg O3/l
0 5.0 mg O3/l 0
7.0 mg O3/l

0,4 0,8 1,2 1,6 2,0

DOSIS DE COAGULANTE (mg Al/l)
Figura 4. Efecto de la preozonizacin sobre la eficacia del proceso de coagulacin.
Agua Embalse de zquiza-Burgos. Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

100 100
ELIMINACION DE TOC (%)

80 80

60 60

40 40
Solo Coagulante
Solo Calcio
20 Coagulante + Calcio 20

0 0
0 2 4 6 8 10
DOSIS APLICADA DE OZONO (mg 03/mg TOC)
Figura 5. Efecto de la preozonizacin sobre la eficacia del proceso de coagulacin.
cidos hmicos. Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

2.8. Efectos del ozono sobre la filtracin/adsorcin.

El carbn activado granular (GAC) es un material adsorbente empleado como medio
filtrante en las plantas de tratamiento de agua potable cuando es necesario eliminar el
exceso de materia orgnica natural (NOM) presente en el agua o microcontaminantes
orgnicos existentes. Los resultados encontrados en la literatura indican una tendencia
general en el sentido de mostrar una disminucin de la capacidad de adsorcin del
carbn activado frente a la NOM preozonizada.
En lo que respecta a la influencia sobre la adsorcin, la ozonizacin de la NOM tiene dos
efectos principales:
- Se generan molculas de menor peso molecular medio, lo que en principio
favorece el proceso de adsorcin sobre el carbn activado.

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- Las molculas generadas tras la ozonizacin presentan valores mayores de acidez

orgnica, aumentando su carcter hidroflico y su solubilidad en agua, lo que
dificulta su adsorcin sobre el carbn activado.
Son dos efectos contrapuestos, por lo que para predecir el efecto de la preozonizacin
sobre la adsorcin lo ms idneo sera utilizar un parmetro que englobase ambos
efectos, como la relacin acidez/peso molecular.

Como se ha comentado anteriormente, en aguas naturales la mayora de los casos

descritos indican una disminucin de la capacidad de adsorcin con la ozonizacin, lo que
indica que para el rango de tamaos de molculas encontradas en el agua natural
(principalmente cidos flvicos y molculas de menor tamao), se impone el efecto
adverso del incremento de la acidez sobre la disminucin del peso molecular.
Sin embargo, los resultados obtenidos con disoluciones de cidos hmicos indican un
efecto positivo de la preozonizacin sobre la adsorcin (siempre que la dosis de ozono
aplicada no sea excesiva), indicando que en este caso, el efecto beneficioso de la
disminucin del peso molecular se impone al aumento de la acidez, tal como se observa
en la Figura 6.

1,75 Sin O3 1,75

2 mg O3/mg TOC
1,50 1,50
log qe (mg TOC/g)

10 mg O3/mg TOC
1,25 1,25

1,00 1,00

0,75 0,75

0,50 0,50

-1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

log (Ce/Do) (mg TOC/g)

Figura 6. Efecto de la prezonizacin sobre la adsorcin de los cidos

hmicos sobre carbn activado (isotermas de Freundlich).
Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

2.9. El ozono y los procesos de biodegradacin.

La oxidacin parcial de la materia orgnica natural del agua (NOM) produce compuestos
orgnicos que generalmente son ms biodegradables que las especies de partida; el uso
del ozono como desinfectante final (postozonizacin) puede contribuir a la aparicin y
crecimiento de bacterias en la red de distribucin (rebrote bacteriano). Hay
documentados casos de contaminacin bacteriana (principalmente coliformes) en el
agua de la red de distribucin, incluso en presencia de cloro residual en las
conducciones; dicha contaminacin procede de finas pelculas bacterianas (biofilms)
que se forman en las tuberas de distribucin. Adems del problema de salud pblica
que originan dichos rebrotes bacterianos, otros problemas asociados son: deterioro de la
calidad del agua debido a la presencia de sabores y olores, aumento de la turbidez,
reduccin de la capacidad hidrulica y aceleracin de la corrosin de las conducciones y
una mayor dificultad para mantener una concentracin residual de desinfectante.

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Los factores que influyen en la aparicin de los biofilms bacterianos son varios: la
presencia de materia orgnica biodegradable (BOM), ya que la mayora de los
microorganismos presentes en los biofilms son hetertrofos, la presencia de nutrientes
inorgnicos, la eficacia del desinfectante residual empleado, la temperatura, el tiempo de
residencia del agua en los depsitos y en la red de distribucin, el material de
construccin de las tuberas y el pH y potencial redox del agua en la red de distribucin.
El uso de una mayor concentracin de cloro en la red de distribucin para solucionar este
problema no parece ser la solucin adecuada, ya que adems de la resistencia de estos
biofilms bacterianos a la accin del cloro (concentraciones de cloro residual tan altas
como 2,5-3,5 mg/l se han mostrado ineficaces una vez que el biofilm se ha establecido,
existen otros problemas derivados del uso de grandes dosis de cloro, como la generacin
de mayores cantidades de DBPs (THM y TOX en general), el incremento de la velocidad
de corrosin de las lneas de distribucin y la degradacin organolptica del agua (olor a
cloro).

Los filtros de arena y de carbn activado granular (GAC), los dos materiales ms
empleados en las plantas de tratamiento de agua potable, ofrecen una superfcie sobre
la que se puede desarrollar un biofilm bacteriano que coloniza el lecho filtrante; dicho
biofilm colabora en la eliminacin de compuestos orgnicos mediante el mecanismo de la
biodegradacin por parte de las bacterias. En el caso del GAC (ya que la arena apenas
tiene capacidad adsorbente) la eliminacin de materia orgnica en el filtro ocurre por
medio de dos mecanismos: adsorcin y biodegradacin.
La aplicacin del ozono antes de la etapa de filtracin (ozonizacin intermedia)
incrementa la eficacia de la eliminacin biolgica de la materia orgnica en los filtros, ya
que los compuestos resultantes de la ozonizacin son ms biodegradables; en concreto,
a la combinacin de la ozonizacin y el uso de filtros de GAC se le ha denominado carbn
activado biolgico (BAC). El proceso BAC consigue la eliminacin eficaz de la NOM tras
la etapa de ozonizacin (NOM ms biodegradable), con lo que se consigue disminuir el
riesgo de rebrote bacteriano en la red de distribucin, lo que se ha denominado agua
biolgicamente estable o estabilizacin biolgica del agua.

En el presente estudio se han utilizado dos ensayos de biodegradacin basados en la

medida del Carbono Orgnico Disuelto Biodegradable (BDOC): el ensayo de Billen-
Servais (utiliza como inculo bacteriano agua natural) y el ensayo de Joret-Levi (utiliza
como inculo bacteriano arena biolgicamente activa, usualmente procedente de los
filtros de plantas potabilizadoras); tras el periodo de incubacin elegido se calcula el
BDOC como la diferencia entre el DOC inicial y el final.
En la Figura 7 se observa el efecto de la preozonizacin sobre la biodegradabilidad del
agua natural del Embalse de zquiza (Burgos) y en la Figura 8 sobre una solucin
sinttica de cidos hmicos. Para cada dosis de ozono, el BDOC se calcula como la
diferencia entre el DOC resultante tras la ozonizacin (ya que un ligero porcentaje de
DOC se mineraliza hasta CO2 por efecto del ozono) y el DOC remanente tras el ensayo
de biodegradacin; esta ltima fraccin orgnica resistente a la biodegradacin tambin
se denomina CODR (carbono orgnico disuelto refractario).
La primera observacin que se deduce de las grficas anteriores es que el mtodo de
Billen-Servais (inculo: agua natural) proporciona valores significativamente menores de
BDOC que el mtodo de Joret-Lvi (inculo: arena aclimatada) para los dos tipos de
agua estudiadas; tal resultado indica que la biodegradacin llevada a cabo por las
biopelculas bacterianas ligadas a un soporte inerte (arena) es ms efectiva que la
realizada por las bacterias presentes en la solucin acuosa, debido fundamentalmente al
mayor nmero de bacterias presentes en la biopelcula (es un entorno ms adecuado
para el crecimiento bacteriano), aunque tambin pueden intervenir, en un pequeo
porcentaje, fenmenos de adsorcin superficial de la MON sobre el soporte (a pesar de
usar materiales no adsorbentes).

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En las grficas anteriores se puede observar que el efecto de la ozonizacin sobre el

CODB sigue la misma tendencia en todos los casos: aumento del BDOC, y por lo tanto de
la biodegradabilidad de la materia orgnica presente, al aumentar la dosis aplicada de
ozono. El incremento del BDOC es ms significativo para los casos de los cidos hmicos
(Figura 8) que para el agua natural (Figura 7). Las sustancias hmicas consisten en
grandes macromolculas orgnicas que son, en general, poco biodegradables, por lo que
el efecto del ozono (produciendo fragmentos moleculares ms pequeos y mejor
asimilables por las bacterias) es considerable. Sin embargo, el agua natural presenta
aproximadamente un 50% de sustancias hmicas sobre el contenido orgnico total del
agua; el resto de materia orgnica est formada por compuestos de menor tamao,
como cidos hidroflicos de bajo peso molecular, bases hidroflicas, aminocidos, etc, los
cuales son compuestos ya de por s biodegradables, por lo que el efecto del ozono en
este caso es menos significativo.

40 Mtodo Billen-Servais 40
RELACIN BDOC/TOC (%)

Mtodo Joret-Lvi 39,5

35 35
) = 28 %
30 30
30,8 26,6
25 25

20 18,0 20

15 15
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0
DOSIS APLICADA DE OZONO (mg O3/ mg TOC)
Figura 7. Efecto de la preozonizacin sobre la biodegradabilidad de la materia orgnica
natural del agua (agua del Embalse de zquiza Burgos)
Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

25 Mtodo Billen-Servais 23,8 25

RELACIN BDOC/TOC (%)

Mtodo Joret-Lvi
20 20
18,3
15 ) = 255% 15

10 10
6,7
5 5
0,0
0 0

0,0 2,5 5,0 7,5 10,0

DOSIS APLICADA DE OZONO (mg O3/ mg TOC)

Figura 8. Efecto de la preozonizacin sobre la biodegradabilidad de los cidos hmicos

Fuente: Fco. Javier Rodrguez Vidal-Tesis Doctoral

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3. CONCLUSIONES

- El efecto del ozono sobre la materia orgnica natural del agua consiste fundamentalmente en
una reduccin importante del color y de la absorbancia ultravioleta, mientras que la eliminacin
de materia orgnica por mineralizacin total hasta CO2 es mnima a las dosis de tratamiento
comnmente empleadas en el tratamiento del agua potable.

- Cabe predecir un efecto beneficioso de la ozonizacin sobre la disminucin del potencial de

formacin de trihalometanos (THMFP) en aguas naturales con bajos contenidos en in
bromuro: en estos casos la especie mayoritaria es el cloroformo y su formacin disminuye de
una manera continua con el aumento de la dosis de ozono. Sin embargo, en aguas con
mayores contenidos en in bromuro, la ozonizacin puede tener un efecto negativo sobre la
disminucin del THMFP: tal efecto es debido a un aumento de la formacin de los THM
bromados durante la ozonizacin (dependiendo de la dosis de ozono aplicada), como
consecuencia de una mayor formacin de HBrO por oxidacin del Br-.

- En general, el efecto de la preozonizacin sobre la eficacia de la coagulacin-floculacin es

negativo, disminuyendo los porcentajes de eliminacin de TOC (Carbono Orgnico Total) con el
aumento de la dosis de ozono; dicho efecto perjudicial es menos significativo al aumentar la
dosis empleada de coagulante. La presencia de calcio en el agua ayuda a contrarrestar los
efectos negativos de la preozonizacin sobre la coagulacin-floculacin.

- La preozonizacin aumenta la capacidad de adsorcin del carbn activado con respecto a los
cidos hmicos, mientras que no influye apreciablemente sobre los cidos flvicos,
dependiendo los resultados en cada caso de la relacin concreta tamao molecular/acidez de
las nuevas molculas generadas tras la ozonizacin de la NOM.

- Las sustancias hmicas tienen un carcter poco biodegradable, por tratarse de grandes
macromolculas orgnicas poco aptas para ser utilizadas por el metabolismo de los
microorganismos acuticos. La preozonizacin aumenta la biodegradabilidad de las sustancias
hmicas (aumento del Carbono Orgnico Biodegradable: BDOC), y en general, de la materia
orgnica natural (NOM) del agua. Este efecto es ms significativo en el caso de las sustancias
hmicas.

4. REFERENCIAS

- Evolucin de la materia orgnica e influencia de la ozonizacin en los procesos de

potabilizacin del agua. Tesis Doctoral. Francisco Javier Rodrguez Vidal. Universidad de
Burgos, marzo de 1999.

- Contaminacin Ambiental: una visin desde la qumica (libro de teora + libro de problemas
resueltos de contaminacin ambiental). Fco. Javier Rodrguez Vidal et al. Ed: Paraninfo, 2002.

- Procesos de potabilizacin del agua e influencia del tratamiento de ozonizacin. Fco. Javier
Rodrguez Vidal. Prxima publicacin en Ed. Daz de Santos.

- Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, por el que se establecen los criterios sanitarios de la
calidad del agua de consumo humano.

- Libro electrnico: Ciencias de la Tierra y del Medio Ambiente. Captulo 11: Contaminacin del
Agua. http://www1.ceit.es/Asignaturas/Ecologia/Hipertexto/11CAgu/100CoAcu.htm

- HISPAGUA: Sistema Espaol de Informacin sobre el agua. http://hispagua.cedex.es/

- Confederaciones Hidrogrficas. http://hispagua.cedex.es/Grupo3/Institu/Confe/mapa.ht

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