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..
2015
546+547(075.8)
2473
12
-628
..
378 13 2014 .
..
12 , : / .. -
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, 2015. 568 .
ISBN 978-5-9986-0220-7
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546+547(075.8)
2473
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1. . ...............................................12
1.1. ...........................................................................................................12
1.2. , ........................................18
1.3. . ...........................................................................23
1.4. ..................................................28
1.5. ..................................................................................................................38
2. ..............................................................................42
2.1. .......................................................................42
2.2. .............................................47
2.3. ..............................................................................................49
2.4. ...............................53
2.5. ...........................................................61
2.6. .........................................................64
3. ....................................................................74
3.1. .....................................................................................................74
3.2. .........................................78
3.2.1. .....................................................................................79
3.2.2. .................................................................................................................80
3.2.3. .................................................83
3.2.4. ............................................85
3.3. .
.....................................................................................................................86
3.3.1. ...............................................................................................................86
3.3.2. ...........................................................................................................94
3.3.3. .......................................................................................................................98
3.3.4. .......................................................................... 110
4. ........................................................................................................... 117
4.1. ............................................................... 117
4.2. . ............................................... 122
4.3. ................................................................................... 126
4.4. ...................................................................... 132
4.4.1. ................................................................. 132
4.4.2. .............................................................. 135
4.4.3. .......................................................................... 137
4.4.4. ..................................................................................... 139
5. ................................................................................ 142
5.1.
........................................................................................ 142
5.2. ............................................................................... 153
5.2.1. .................................................................................... 153
5.2.2. .
............................................................................................................ 155
5.2.3. ................................................................. 159
5.2.4. . ............... 162
5.2.5. ............................................ 168
5.2.6. ................................. 175
5.3. ..................................................... 180
5.3.1. ......................................... 180
5.3.2. ( ) ..................................................... 184
5.3.3. ..................................................... 186
5.3.4. . .
................................................................................... 189
6.
............................................................................ 195
6.1. .................................................................. 195
6.2. ......................................................................... 206
6.3. ......................................................................................................................... 214
6.4. ...................................................................................... 218
6.5. .................................. 228
7.
.......................................................... 247
7.1. - ........................................................................... 247
7.1.1. .............................................................................................. 247
7.1.2.
.................................................. 249
7.1.3. .
............................................. 252
7.1.4. ............................................................................................................ 254
7.1.5. ................................................................................. 258
7.2. - .......................................................... 261
7.2.1. ................................................................. 261
7.2.2. -
. ........................................................... 266
7.2.3. . ...... 272
7.2.4. ....................................................................................................... 277
8. .............................................................................................................. 285
8.1. ....................................................................................................... 285
8.2. .......................................................................................................... 287
8.3. ................................................................................................... 290
18.
..................................................................................................... 519
18.1. ................................................................................. 519
18.2. ...................................................................................................................... 521
18.2.1. .................................................................... 521
18.2.2. ................................................................. 526
18.2.3. .................................................................... 529
18.3. ................................................................................................ 533
18.4. ....................................................................................... 538
18.5. ............................................................................................................... 551
........................................................................................................................... 558
............................................................................................................................... 565
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NH3 , -
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21
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990
990
999
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, %
K 2Cr2O 7 99,9
0,002
(Cl) 0,002
(SO4) 0,01
(Ca) 0,002
(Na) 0,02
. 1.4.
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.
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1.3
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-
,
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%
1 H 1,0079 1766 0,152
2 He 4,0026 1895 8 107
6 C 12,011 0,048
7 N 14,007 1772 0,0025
8 O 15,999 1775 47,1
11 Na 22,990 1807 2,3
13 Al 26,982 1825 8,2
14 Si 28,086 1823 27,7
15 P 30,974 1669 0,1
16 S 32,065 0,026
25
1. .
. 1.3
-
-
,
, ...
%
17 Cl 35,453 1774 0,013
19 K 39,098 1807 2,1
20 Ca 40,078 1808 4,1
25 Mn 54,938 1774 0,095
26 Fe 55,845 4,1
29 Cu 63,546 0,005
30 Zn 65,409 0,0075
35 Br 79,904 1826 3,7 105
47 Ag 107,868 7 106
50 Sn 118,710 2,2 104
53 I 126,904 1811 1,4 105
79 Au 196,967 1,1 107
80 Hg 200,59 5 106
82 Pb 207,2 0,0014
92 U 238,029 1840 2,4 104
. -
.
-
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1.3. .
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,
:
6,02 1023 .../ = 1 1,66 1024 /... = 1.
-
, -
.
1.1. , 4 -
1 .
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= 4 ..., ,
= 4 6,02 1023 .../ = 24,08 1023 ...
:
4 ... 1 ; 24,08 1023 ... N .
N = 24,08 1023 .../4 .. = 6,02 1023.
:
V = 1 5,10 108 2 1012 3 = 5,10 1020 .
1 :
= 6,02 1023/5,10 1020 = 1180 1.
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..
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27
1. .
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2.
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3. . 1.1 , -
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6.
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1.4.
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1.4.
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29
1. .
1.3. .
. ,
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1.4. 5 ?
. , -
( 1.1).
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1 5 22
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+ 16 = 18 ... . -
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-
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30
1.4.
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1.3. ,
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31
1. .
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. .
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, .
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,
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,
, .
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,
.
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, ,
.
. -
,
.
32
1.4.
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1.4. . 1.9 -
, , .
, , ,
,
. -
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Ai Nri
1.5.
.
1. C6H12O6:
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2. :
Z() = 6 12/180 = 0,40 (40%);
Z() = 12 1/180 = 0,067 (6,7%);
Z() = 6 16/180 = 0,533 (53,3%).
1.6. ,
, 15,8%. -
.
. , ,
100 . -
, 1 :
15,8 .. (10015,8) .. ;
33
1. .
12 ... x ... .
= 12 (10015,8)/15,8 = 64.
Ar(S) = 32, ,
N(S) = 64 .../32 ... = 2.
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-
.
-
.
-
, .
..
1806 .
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, . -
, .
. 1.1 NaCl SiO2. -
,
, -
, .
-
,
, -
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34
1.4.
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O
Si
O Si
O O
Si
Si
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, ,
. NaCl (. 1.10)
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. NaCl.
, . -
, , -
( -
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Cl
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35
1. .
.
,
.
. -
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, , -
. .
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.
, NaCl.
, ,
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. 0.
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-
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,
.
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36
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, .
1.4
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, ,
-
() ,
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3.
35 (35Cl) 37 (37Cl).
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4. ,
(IV), , .
5. : ) ;
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6. AlX3 Mr = 267.
X.
7. 0,2 ?
8.
Mr = 32. .
9. :
Cl
Cl
Cl Fe Cl
Cl
Cl Cl
Cl Fe Cl
Cl Fe Cl Cl
Cl Fe Cl
Cl Cl Cl Cl
37
1. .
1.5.
.
, -
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,
.
(-
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, -
.
(.: valentia ).
,
,
-
.
1. .
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(. . 1.9).
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, .
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, -
. , ,
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H
N
C H
O H H
H
H Cl H H H H
, , , ,
38
1.5.
. -
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.
1.5. -
.
1.6.
.
,
. , ,
,
,
.
-
( 5.1 5.2).
.
CO2. -
CO2? -
: O=C=O.
,
.
: O=O.
. -
N2 .
, NH3 ,
N2 : N{N.
3, -, . -
-
. C2
39
1. .
. C2 -
.
(-
):
C
C
C C
C
. ,
4 2 .
CO. ,
, , -
, .
. -
-
. ,
, - -
:
O
S S S
H H O O O O
(IV) (VI)
.
, -
-
.
. 1.4
. -
, .
NaCl. , NaCl
.
40
1.5.
,
.
! ?
,
,
. , , -
, -
,
6 . , -
.
.
( ).
,
-
.
1.8.
FeCl3?
. -
, , .
6, -
9 1.4.
1. -
Mr = 34.
.
2. S2Cl2, SCl2 SCl4.
?
3. , C3H8, C2H4 -
, . 1.9.
4. ?
?
4. .
?
5. .
41
2
2.1.
. -
, , -
-
( ).
.
-
.
1756 . .. -
(17111765)
.
, -
XVIII . .
, -
. , -
,
. -
-
. ,
. (17431794), -
1789 .
42
2.1.
-
, ,
:
.
CaCl2 Na2SO4
() CaSO4 NaCl:
CaCl2 + Na2SO4 CaSO4 + NaCl
, ,
. -
.
( )
, . -
. -
NaCl 2.
, :
CaCl2 + Na2SO4 = CaSO4p + 2NaCl
. -
-
Q (: ). -
, Q = 1 .
QNaCl = 2. -
,
.
N -
. ,
: N CaCl2 -
N Na2SO4, N -
CaSO4 2N NaCl.
, ,
,
43
2.
. -
,
.
2.1. -
:
Al + O2 o Al2O3
.
. Q -
, .
: 2 , 3.
6. 2 3 :
Al + 3O2 o 2Al2O3
2 2 = 4 . -
4 :
4Al + 3O2 = 2Al2O3
.
2.2. () FeS2, -
, ~1200 q,
Fe2O3 SO2, -
:
FeS2 + O2 o Fe2O3 + SO2n
( ).
.
. -
, -
(1:2) . -
. 2
4 .
2 :
2FeS2 + O2 o Fe2O3 + 4SO2
11 . -
5,5 2 .
:
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2n
,
.
44
2.1.
2.3. , -
.
FeCr2O4, - , ,
.. -
K2CO3:
FeCr2O4 + K2CO3 + O2 o K2CrO4 + Fe2O3 + CO2n
.
. -
. ,
,
. ,
2 , 2 :
2FeCr2O4 + K2CO3 + O2 o K2CrO4 + Fe2O3 + CO2
4 . -
4 :
2FeCr2O4 + K2CO3 + O2 o 4K2CrO4 + Fe2O3 + CO2
, , 4 -
:
2FeCr2O4 + 4K2CO3 + O2 o 4K2CrO4 + Fe2O3 + CO2
:
2FeCr2O4 + 4K2CO3 + O2 o 4K2CrO4 + Fe2O3 + 4CO2
( 2) 7 .
3,5, -
:
4FeCr2O4 + 8K2CO3 + 7O2 = 8K2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2n
.
. -
, -
.
.
NaOH, , -
() Na2CO3:
45
2.
, , 15
85 ( 100 ), -
3,5 ,
.
-
21 ,
( ).
:
Na2CO3 + CO2 + H2O = 2NaHCO3 p
:
2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + CO2 + H2O = 2NaHCO3
2NaOH + 2CO2 = 2NaHCO3
NaOH + CO2 = NaHCO3
,
, -
. ,
, :
4Al + 6O2 = 2Al2O3 2Mg + O2 = 2MgO
1. ( -
C) . .
2. :
) CO + O2 o CO2;
) CS2 + O2 o CO2 + SO2;
) Mg + NO o MgO + N2;
) KMnO4 o K2MnO4 + MnO2 + O2n;
) K2Cr2O7 + Na2SO3 o KCrO2 + Na2SO4;
) KClO3 + P o KCl + P2O5;
) K2Cr2O7 + K2CO3 o K2CrO4 + CO2n;
) CaH2 + H3PO4 o Ca3(PO4)2 + H2n;
) KClO3 + Na2S o KCl + Na2SO4;
) KClO3 o KCl + O2n;
) H2S + SO2 o H2O + Sp;
) Cu + H2SO4 o CuSO4 + SO2n + H2O.
46
2.2.
2.2.
-
.
, , -
, . ,
.
, ,
.
,
. , ,
-
().
2.1. (. 2.1) -
Br2, - ,
.
. , .
-
. -
, -
.
:
2Al + 3Br2 = 2AlBr3
. -
, -
-
.
.
.
2.2.
35 -
CuSO 4.
. 2.1.
:
CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4
47
2.
. -
, -
.
. -
, . .
.
2.3.
NaNO3 5 .
(308 q).
, . ,
. 0,5 NaNO3
60 3 .
2NaNO3 = 2NaNO2 + 2
, . 2.2. -
-
.
.
KMnO4
O2 O2
H2 O
. 2.2.
2.4.
Ca(OH)2 NH4Cl.
:
Ca(OH)2 + 2NH4Cl = CaCl2 + 2NH3n+ 2H2O
. -
,
48
2.3.
.
.
2.5. Pb(NO3)2
K2CrO4 .
- PbCrO4, -
.
Pb(NO3)2 + K2CrO4 = PbCrO4p + 2KNO3
2.1.
? ,
.
2.2.
, .
, -
.
?
2.3.
,
. ,
NaCl,
-
: CaCl2 Na2SO4. ,
-. :
-
, -
, , .
,
, -
.
CaCl2 Na2SO4 ,
,
. -
.
() ,
49
2.
, -
. ,
3,55 . -
?
, 1.4:
m(Na2SO4) o Na2SO4 =
= CaCl2 o m(CaCl2).
2.3. .
,
. -
.
n -
,
N (X)
n (X) = , (2.1)
NA
N(X) X
, NA = 6,02 1023
() , , -
.
2 NA. -
, NA , -
1 . ,
,
1/ (1).
,
, -
.
. ,
6,02 1023 , : 1
.
-
, .
.
50
2.3.
-
():
m(X)
M (X) = /. (2.2)
n(X)
1 .
-
, .
, ,
/, Mr.
r = 18. ,
(H2O) = 18 /. ,
r (X), -
. -
,
. (2.2)
:
m(X) (2.3)
n(X) = .
M (X)
2.4. NaHCO3.
. , r = 23 + 1 + 12 + 3 16 =
= 84. , , (NaHCO3) = 84 /.
2.5. 16,8
?
. (NaHCO3) = 84 / (. ). (2.3):
16,8
n(NaHCO3 ) = = 0,20 .
84 1
2.6.
16,8 ?
. (2.1):
N(NaHCO3) = NA n(NaHCO3); n(NaHCO3) = 0,20
(. 2.5);
N(NaHCO3) = 6,02 1023 1 0,20 = 1,204 1023.
2.7. 16,8 ?
. , NaHCO3, ,
, . -
1 + 1 + 1 + 3 = 6 . 2.6,
51
2.
1,204 1023 . -
6 1,204 1023 = 7,224 1023.
,
(. 50). ,
3,55 ?
,
N(CaCl2) = N(Na2SO4).
, n(CaCl2) = n(Na2SO4):
m(Na 2SO4 ) 3,55
n (Na 2SO4 ) = = = 0,025 .
M (Na 2SO4 ) 142 1
:
m(CaCl2) = 0,025 111 / = 2,78 .
-
. .
2.1,
-
, , -
, . , ,
,
-
(), , ..
1
, 1
(1 ).
[ () .
-
, -
:
H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
1 2 1 2
1 1 -
, -
.
52
2.4.
2.8.
CaBr2 + 2AgNO3 = Ca(NO3) + 2AgBrp
56,4 - .
?
. AgBr.
r = 108 + 80 = 188, (AgBr) = 188 /.
n(AgBr) = 56,4 /188 1 = 0,3 .
2 AgBr 1 ;
0,3 AgBr [ :
[ = 0,3 /2 = 0,15.
: AgBr 0,15
.
1. ?
2. ?
3. ?
4. ?
5. : ) ; )
; ) .
6. : ) 14,7 ; ) 79
; ) 9 .
7. : ) 147 ;
) 1,1 ; ) 4,5 .
8. 66,2 38,8
( 2.2).
9. Ca3(PO4)2
, 11,2 CaO?
10. ,
, 0,9 . () = 64 600 /.
11. 324 .
.
2.4.
-
-
.
,
53
2.
,
, .
2.3 CaCl2, -
3,55 Na2SO4. -
,
( ).
Q
.
-
() -
:
ni
i = n. (2.4)
nc -
.
(2.4) -
-
:
n1 1
= .
n2 2
, (2.4).
-
.
2.9.
Al2O3 5,4 ?
. -
:
4Al + 3O2 = 2Al2O3
, / 27 32
n (O2 ) n (Al)
= .
3 4
, n(X) = m(X)/M(X):
m(O2 ) m(Al)
= .
3 M (O2 ) 4 M (Al)
54
2.4.
:
3 32 1 5,4
m(O2 ) = = 4,8 .
4 27 1
, -
:
4Al + 3O2 = 2 Al2O3
, / 27 32
m, 5,4 4,8
p n
n, 0,2 0,15
p n
nc, 0,05 o 0,05
, -
. . ,
5,4
0,2 . 5,4 27, -
n = m/M.
. .
-
(2.3) (2.4).
2.10. -
2,01 .
?
. .
-
.
1) 1 2 3 4
CaCl2 + 2AgNO3 = 2AgCl + Ca(NO3)2
, / 111 170 143,5
m, 0,78 2,38 2,1
n n p
n, 0,007 0,014 0,014
n n p
nc, 0,007 m 0,007 m 0,007
55
2.
1
2) n1 = n3 ; m1 = m3 ; m = 111 2,01 = 0,78 ;
1
1 2 M1 2 M 3 2 143,5 1
n2 n3 m2 m3 170 1 2,01
= ; = ; m2 = = 2,38 .
2 2 M2 M3 143,5 1
.
( , ) -
. -
. -
.
.
-
, .
, -
.
--
, .
.
, .
.
-
, .
2.11. Cr2S3 -
4,0 -
?
. ,
. :
1 2 3
2Cr + 3S = Cr2S3
, / 52 200
n 3 n1 m3 m 200 1 4,0
= ; = 1 ; m3 = = 7,7 .
1 2 M 3 2 M1 2 52 1
2.4. .
56
2.4.
2.12. Ca3(PO4)2 -
118,9
K3PO4 99,9 ?
.
. , ,
.
.
2K3PO4 + 3CaCl2 = Ca3(PO4)2 + 6KCl
, / 212 111 310
m, 118,9 99,9 86,8
p p n
n, 0,56 0,90 0,28
p p n
nc, 0,28 0,30 0,28
nc ,
0,28 , -
. .
, -
,
,
.
0,3 ,
, . 0,28 -
.
-
. -
:
' = .
, -
, , 'n .
, , -
, 'n .
-
, 'n
57
2.
.
:
ni
i = n . (2.5)
, -
.
2.13. , 41
Al2(SO4)3 50 BaCl2,
BaSO4.
.
.
. -
.
'nc. .
(6m).
Al2(SO4)3 + 3BaCl2 = 3BaSO4 + 2AlCl3 6m
m , 41 50 0 0 91
p p
58
2.4.
, -
. -
. -
. 2.3 .
no
0,12 0,08 0 0
n 0,08
0,04 0 0,08
. 2.3. -
'nc
.
.
2.14. 200
Al2S3?
. ,
n(Al) n(S) m(Al) m(S) m(Al) 200 m(Al)
= ; = ; = .
2 3 2 M (Al) 3 M (S) 2 27 3 32
: m(Al) = 72 .
2.15. , -
, 1:3,17:5,92.
. ,
.
59
2.
. CaFbCld.
, 1
, 3,17 5,92 , :
1 3,17 1 5,92
= ; = ; b = 2a; d = 2a.
12a 19b 12a 35,5d
. = 1, :
b = 2, d = 2. , CF2Cl2.
, ,
.
1. -
5,0 .
.
2. 580
Fe3O4 + Al o Fe + Al2O3?
3. 14 -
. .
4. , 4,8 2 MgO, -
.
.
5. 650 1150
SO2. ?
5. , 8,8 CuSO4, 6 -
. -
CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu.
7. 70,6 , 6,5% ,
, . -
( . 44).
7. 6,32
0,48 . (-
. 46).
8. 13 9,6 .
,
?
9. 8,4 .
Fe2O3 ?
10. 135 ?
11. ,
38,4% .
12. , , -
, 2,1 0,823
KCl.
60
2.5.
2.5.
.
. -
.
.
- . -
.
ZnS:
Zn + S = ZnS
,
. ,
CaO, -
,
Ca(OH)2, :
CaO + H2O = Ca(OH)2
.
. -
.
Cu(OH)2 -
(7090 q) , CuO:
Cu(OH)2 = CuO + H2O
, -
,
.
(IV) PbCl4 -
.
, (II):
PbCl4 = PbCl2 + Cl2n
. , -
,
61
2.
. -
.
2.6. (,
), (
HCl ), , -
(II):
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2n
, ,
. 2.2, -
.
.
Na2CO3 -
SiO2 CO2, -
, SiO2:
900 q
Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2n
.
.
,
.
-
.
BaCl2 MgSO4
() BaSO4, -
.
:
BaCl2 + MgSO4 = BaSO4p + MgCl2
() -
.
2.5. ,
(. 49).
2.6. -
.
62
2.5.
. , -
, -
. .
2.7. -
AgCl (II) SnCl2.
.
:
2AgCl + SnCl2 = 2Ag + SnCl4
-
.
(. 2.4) -
CuSO4 5H2O
P2O5, ,
, , -
:
CuSO4 5H2O + 5P2O5 = CuSO4 + 10HPO3
2 ()
CuSO4 52 2 ()
2O5
. 2.4. ,
1. , -
.
2. , 2.1?
63
2.
3. (NH4)2CO3, ,
. ,
. .
4. ?
) FeCl3 + Cu = FeCl2 + CuCl;
) CaS + 2HCl = CaCl2 + H2S;
) 2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4;
) Cu + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2FeSO4;
) 2H2O2 = 2H2O + O2.
2.6.
,
.
. -
. -
, , ,
, , .
-
,
.
,
. -
, .
.
(
) .
2.7.
?
()
.
. , , ,
. ,
, . -
, , , , .
( )
.
64
2.6.
, ,
, -
. , -
, . ,
, -
1 (101,3 ).
,
(~0,1 ), . -
() (C2H5)2O
(t 36 q).
-
. .
-
,
. (, -
, ) ( HCN, -
CS2)
, -
, , -
.
(, ).
-
, , ..
,
-
, .
-
.
. -
. ,
-
, , , .
,
.
(, , ). -
(
), , . , -
, .
65
2.
,
.
- .
O2, N2, H2 ,
.
, -
. , (1811 .):
(, )
.
.
:
V (2.6)
= VM .
n
VM .
, .. T = 273,15 K (0 oC)
p = 101,3 (1 ), V0,M = 22,4 /.
V0 = nV0,M -
p0V0 pV
=
T0 T
m
nRT = pV R T = pV , (2.7)
M
R = p0V0,M/T0 .
R = 8,31 /( ) /( ).
2.8. -
-
( . .).
2.9. -
.
, :
66
2.6.
V
n= .
22,4 (2.8)
-
:
pV
n= . (2.9)
RT
2.16. -
3,36 , ?
. ,
.
.
:
2Al + 3Cl2 = 2AlCl3
, / 27
2.17. -
NH4Cl
.
25,5 36,5 ?
.
. , -
.
.
, :
,
V V(NH3 ) + V(HCl)
= = .
V V
,
n n(NH3 ) + n(HCl)
= = .
n n ()
67
2.
:
NH3 + HCl = NH4Cl
M, / 17 36,5
mo, 25,5 36,5 0
p p
no, 1,5 1,0 0
p p
n, 0,5 0 1
, , -
. :
= (1,5 + 1)/0,5 = 5.
: 5 .
-
.
(, ) . -
:
m pM
= .
V RT
U . -
,
pM
= . (2.10)
RT
:
DX = .
X
(2.7) ,
M M
= ; DX = . (2.11)
X M X MX
-
, M(H2) = 2 /:
DH = /2 (2.12)
2
68
2.6.
2.18. , -
DH2 = 14.
. (2.12) = 2 / 14 = 28 /.
, N2 C2H4,
= 28 /.
-
.
() .
:
mi m
i = ; i % = i 100%. (2.13)
m i m i
-
.
,
:
Vi n n
i = ; i = i ; i % = i 100%. (2.14)
Vi ni ni
,
:
m i
M=. (2.15)
ni
2.10. -
.
2.19. -
, 23%,
77%.
. 100 -
, ,
. ,
23 ( = 32 /) 77 ( = 28 /).
:
n(2) = 23 /32 / = 0,72 ;
n(N2) = 77 /28 / = 2,75 .
69
2.
:
M = 100 /(0,72 + 2,75 ) = 28,8 /.
29 /, ,
CO2 .
2.20.
DH2 = 3,1.
.
. -
. . -
:
M = 2DH = 2 / 3,1 = 6,2 /.
2
-
, 1 (6,2 )
. :
CH4 H2 6
M, / 16 2
n, x y 1
m, 16x 2y 6,2
Zi 16/6,2 2/6,2 1
Mi / ( + ) = / ( + ) = 1
:
x + y = 1;
16 x + 2 y = 6,2.
, : x = 0,3 , y = 0,7 .
,
. -
:
Z(4) = 16 0,3/6,2 = 0,774; Z(2) = 2 0,7/6,2 = 0,226.
: M(CH4) = 0,3; M(H2) = 0,7; Z(CH4) = 0,774; Z(H2) = 0,226.
p -
, . -
, -
(V, T):
6pi = p; pi = MI p.
70
2.6.
2.21.
.
. (O2) (N2)
. -
2.19:
M(2) = 0,72/(0,72 + 2,75) = 0,2075;
M(N2) = 2,75/(0,72 + 2,75) = 0,7925.
:
(O2) = 101,3 0,2075 = 21,0 ;
(N2) = 101,3 0,7925 = 80,3 .
2.22.
5 q,
= 30 /.
.
.
,
N2 .
. -
M , .
, M 28.
M = 6mi/6ni
. 17
32 /.
:
N2 O2
, / 28 32
n, x y
m, 28x 32y
28x + 32y = 30(x + y); x = y.
,
. -
.
:
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O
, / 17 32 28
no, 2 3(/3+a/2) 0
n n
71
2.
-
, -
, .
, ,
:
17 2a + 32 3(a /3 + a /2)
M= = 25,3 /.
2a + 3(a /3 + a /2)
1. -
.
2. 45 .
3. 32 98,6 22 q?
?
4. ,
2:1 ?
5. -
74,5 (18 q, 97,4 )?
6. 0 q 101,3 , -
200 ?
7. NO -
1/4. .
8.
2,305 / 101,3 150 q.
9. CnH2n+2 D = 2.
?
.
10.
.
101,3 273 .
11.
1,5% .
.
72
2.6.
12. ( )
?
) CO2 + C = 2CO;
) CaCO3 = CaO + CO2n;
) H2 + Cl2 = 2HCl;
) CaO + H2O () = Ca(OH)2;
) 2H2 + O2 = 2H2O ().
13.
( )?
73
3
3.1.
-
.
-
.
,
, ().
, -
,
.
-
. , ,
. ,
, ,
, -
.
, -
,
.
-
2 () ,
3 ().
.
:
, -
74
3.1.
, . -
.
, ( 5.3).
, -
. , , -
-
. ,
, .
-
. ,
.
.
3.1. -
, ?
, -
,
. ,
IIIAVIIIA -
,
. .
.
, -
. 1986 . , -
, 60.
. .
.
-
.
.
,
,
. Cl2 -
:
2Na + Cl2 = 2NaCl
75
3.
, :
2Mg + O2 = 2MgO
3.2.
.
,
: , , , .
, .
.
, .
(IV):
S + O2 = SO2
-
,
:
H2 + Cl2 = 2HCl
.
, -
, , .
(, , ),
.
-
. -
O2 I2.
, -
, . -
. , , ,
. .
,
76
3.1.
. ,
, ..
. -
1:2
.
, -
-
HI:
2HI = H2 + I2
s -
-
. ,
. -
.
,
-
s .
. -
- :
2NaBr + Cl2 = 2NaCl + Br2
--
:
2NaI + Cl2 = 2NaCl + I2
, :
2NaI + Br2 = 2NaBr + I2
, . , -
VIIA
Cl2 ! Br2 ! I2. , -
:
22 + 2F2 = 4F + 2
-
IA IIA .
, ,
77
3.
, -
.
1. 3,0 12,0 . -
,
?
2. 15 0,35 .
.
3. , 17,04 0,96 ,
.
.
4. 14,0
, 40% 60% ?
5. 12,14 7,68 1,1
. .
6. 10,0
(101,3 , 0 q)?
7. : + Br2 o ...; + O2 o ...;
Na + N2 o ...
8.
VIIA , .. ?
3.2.
. -
, . -
, ,
, .
.. (17791848)
, -
. -
, .
,
, . -
-
78
3.2.
. ,
,
4 , -
.
-
,
, .
3.2.1.
, , -
. -
. ,
, .
,
-, -
. -
, ,
/ .
.
-
, -
.
-
.
, -
.
.
, .
.
3.3.
: , , ,
, , , ,
, ?
3.4. -
: (II), (III), (I), -
(II), (III).
79
3.
3.2.2.
,
.
, , -
.
.
. -
: CO2 -
; SiO2 , ,
.
: Fe3O4,
Fe2O3, MnO2, SnO2.
, , .
-
.
. , ,
. , -
, .
. , -
, (VIII) OsO4
. :
(III) , (III) ,
(I) -.
3.5. .
. -
:
+ O2 = CO2
. -
, , -
, .
, -
.
80
3.2.
. -
-
. ,
, , .
,
.
, , -
. -
.
. NO
-
.
3.6. , ?
3.7. ,
: KCl, Cl2, F2, KBr, FeS, H2O, HF, NaOH. -
.
, -
.
, , . -
C3H8,
.
.
, -
.
3.8.
.
.
, .. :
t
2Ag2 = 2Ag + O2n
t
4CuO = 2Cu2O + O2n
, -
:
81
3.
2SO2 + O2 = 2SO3
, / . -
-
:
2Cr2O3 + 4Al = 4Cr + 2Al2O3
-
:
t
CuO + H2 = Cu + H2On
-
. .
.
,
.
3.9. ,
.
3.10. , -
?
-
, .
.
,
IA IIA , , -
:
SO3 + H2O = H2SO4 ;
CaO + H2O = Ca(OH)2 .
-
. CO, NO N2O,
. .
, , , ,
. -
82
3.2.
, (, ) -
. (Al2O3, Cr2O3, ZnO
.), .
-
. , ,
:
BaO + SO2 = BaSO3
-
.
, . -
,
:
t
2ZnO + SiO2 = Zn2SiO4
ZnO + CO2 o
3.11. 34 , -
: SnO2, CO2, Al2O3, SO2, SiO2, SrO, Li2O.
.
:
Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2n
( -
SiO2) (CO2),
.
3.2.3.
(. 3.1). -
,
,
/ .
.
.
, ,
83
3.
. -
,
300 q.
:
2Na + H2 = 2NaH
3.12. -
. ?
3.1
CaH2
CaC2
Mg2Si
PN
(IV) NO2
Al2S3
SF6
(III) AuCl3
(II) FeBr2
(I) CuI
. , ,
.
,
. -
. -
.
. -
, () .
.
1. 23 , -
.
84
3.2.
3.2.4.
.
,
.
:
100 q
P2O5 + 3H2O = 2H3PO4
Na2O + CO2 = Na2CO3
-
.
, -
.
, (, )
.
3.13.
Na3PO4 HClO4.
-
.
KAl3Si3O10(OH)2,
85
3.
Fe3Al2(SiO4)3. -
.
- -
. , -
, -
, , , ,
, :
H
H
H S H
H
N H
H
3.14. CxHyOzNS (-
-).
3.3. .
3.3.1.
-
.
. -
: , .., .
, -,
.
.
3.15. , -
.
-
.
. , -
.
, (-
) . , -
86
3.3. .
, , , -
,
.
1/4 . -
.
.
() (),
.
,
.
NaOH
HCl
. 3.1.
. -
23 -
, .
. , -
(. 3.1),
NaOH () -
. .
87
3.
. ,
-
. -
12 -
. , ,
. -
,
, , ..
. , -
. -
, .
, -
.
:
HCl + NaOH = NaCl + H2O
. .
, ,
, .
.
,
. -
.
.
3.16. ,
-
, .
, -
, , -
. -
.
88
3.3. .
3.17.
. , ,
?
-
, .
:
H2SO4 + MgO = MgSO4 + H2O
, ? ,
. .
. , -
,
.
, ,
. . 3.2 -
.
3.2
-
- -
, %,
(- HCl , , 40
)
HI , , 68
HBr , , 64
H2SO4 , , 100
H2S , , 0,5
HNO3 , , 100
H3PO4 , , 85
()
H2CO3 , , 0,17
H3BO3 , , 5
CH3COOH , , 100
H3C6H5O7 , , 59
: , , , ,
, , .
89
3.
,
( ).
. , .. -
, , -
.
() .
.
-
. -
,
. -
.
.
. -
.
( ) -
1% :
CO2 + H2O = H2CO3
99% 1%
, -
.
:
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2n
Zn(OH)2 + H2SO4 = ZnSO4 + 2H2O
3.18. , (, ) -
.
? ?
?
-
. , , -
.
- (HCl ).
- - (H2SO4 ,
H2SO3 ).
. . 3.2, -
90
3.3. .
, -
. 1, 2, 3
. -
, , ..
3.19. . 3.2
, , . -
? -
.
.
. -
-
(, 5%) , -
, ()
, .
, . , -
. 3.2, :
HI, HBr, HCl, H2SO4, HNO3 > H3PO4 > C6H5O7H3 > CH3COOH >
> H2CO3 > H2S > H3BO3
,
.
, -
.
:
FeS + 2HCl = FeCl2 + H2Sn
-
.
3.20. , (
) -
.
-
.
91
3.
, , -
.
3.21. -
. ,
?
.
, . 83.
.
.
3.22. -
:
H2SO4 + KBr o..., CH3COOH + Na2SO4 o... ?
(), , -
.
.
, , -
. , -
. .
, -
. HCl
. , ,
,
,
. ,
.
,
-
, , -
, , . -
,
:
92
3.3. .
,
.
Al2(SO4)3 -
KH2PO4. .
, -
, , .
, -
.
.
. -
:
MgO + SO3 = MgSO4
MgO
, (VI). ,
. -
(VI) . -
(VI) .
,
.
.
, -
.
, (VI), -
H2SO4, ,
, .
,
, ?
. -, -
,
. -, -
.
,
. , SO3 -
.
.
93
3.
1. .
2. ,
, 1 1 -
.
3. 8 -
?
4.
53 ?
5. , -
70 /, 5,6 .
.
6. , 20,0 , 10,0
.
, ?
7. -
,
?
8. -
: H3BO3 CH3COOH?
9.
: KCl, NaOH, HCl, H3BO3, NH3?
10. :
t t
2HNO3 + K2SO4 = 2KNO3 + H2SO4; H2SO4 + 2KBr = K2SO4 + 2HBr?
11. N2O5 + H2O = 2HNO3.
?
3.3.2.
, 3.3 ,
.
.
-
. , .. -
. ,
.
, -
.
(. 3.3)
, .
94
3.3. .
, .
, -
, .
, ,
:
,
.
.
, -
.
3.3
-
-
(%,
20 q),
( NaOH 52
)
( KOH 53
)
( Ca(OH)2 0,16
)
Ba(OH)2 3,7
, NH3 , 25
C2H5NH2 , 100
C2H4(NH2)2 , 100
,
:
Ca(OH)2 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + 2H2O
2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4
,
:
NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3 + H2O
-
OH. ,
95
3.
.
, ,
.
. , -
, .
, ..
.
3.23.
.
, ,
IA IIA -
. -
. .
, . -
.
,
.
, .
,
:
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O
,
.
, -
, ,
, .
:
K2O + H2SO4 = K2SO4 + H2O
K2O + H2O = 2KOH
,
, . -
, ,
96
3.3. .
, , ,
. -
, . -
, . :
t
2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2n
, NaNH2
,
:
NaNH2 + H2O = NaOH + NH3
,
() Na2CO3 -
( ) NHCO3.
, , . -
-
,
, -
.
.
,
, -
, .
, ,
- :
NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3
NaHCO3 + NaOH = Na2CO3 + H2O
1. -
.
2.
.
3. , ,
. -
.
97
3.
4. , ,
. -
?
5. 2,69 ( )
, 3,2 .
? ,
.
6. : NH3, HBr,
LiOH, CO2? .
7. 2 2 .
, -
?
8. ?
2NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O
3.3.3.
. -
-
.
, .
, .
. -
KMnO4. , (
), , .. . -
, ,
, - .
-
-
. ,
.
,
.
. -
() -
(). ,
. 1.3 -
.
98
3.3. .
, -
-
.
-
. ,
. ,
, .
3.24.
.
, .
, -
.
3.1. K3PO4.
. -
.
. -
4:
O
K3
O P O
O
-
, , -
,
. -
, , -
,
. ZnS2O4,
Zn + 2SO2 = ZnS2O4
H2S2O4 -
, -
.
99
3.
. 3.4. -
, .
, .
, ,
, , .
, , -
. -
.
3.4
- ()
(20 q),
%, ()*
NaCl , 26,5 801 ()
Na2CO3 - 17,7 851 ()
, -
NaHCO3 8,8 250 ()
, -
Na2SO4 - 16,2 884 ()
-
KBr 39,6 730 ()
KClO3 - 6,9 368 ()
-
KMnO4 6,0 240 ()
CH3COOK - 71,9 292 ()
KNO3 - 24,0 334 ()
-
CaCO3 - 0,0015 825 ()
,
100
3.3. .
- ()
(20 q),
%, ()*
CaSO4 - 0,2 1450 ()
MgSO4 - 26,2 1124 ()
,
CuSO4 17,1 650 ()
(II)
FeCl3 47,9 670 ()
(III)
* ,
.
, -
.
.
. -
,
(
), , -
.
3.1. ,
34
( ).
,
. 10 (
). ,
.
-
.
, -
.
( ) ,
.
101
3.
-
, ,
. -
.
3.2. 40%-
20 q , -
, . 14,3 . -
.
5,3 ,
.
.
. , -
:
1 2 3
Na2CO3 H2O = Na2CO3 + H2O
, / 106 + 18 106 18
m, 14,3 5,3 14,35,3
n1 n3 14,3 14,3 5,3
= ; = ; x = 10.
1 x 106 + 18 x 18 x
,
Na2CO310H2O.
-
:
LiClH2O ;
CaSO42H2O ;
CH3COONa3H2O ;
CaBr24H2O ;
Na2S2O35H2O ;
AlCl36H2O ;
FeSO47H2O (II);
MgI28H2O ;
Al(NO3)39H2O ;
Na2SO410H2O ;
KAl(SO4)212H2O .
102
3.3. .
. -
. -
.
CaCl26H2O 300 q. -
.
-
.
32 q -
Na2CO310H2O Na2CO3H2O.
, , . -
, (
-
).
, ,
. , ,
, -
. ,
. -
.
.
NaOH -
.
-
. MgSO4.
1. :
Mg + H2SO4 = MgSO4 + H2n
2. :
MgO + H2SO4 = MgSO4 + H2O
3. :
Mg(OH)2 + SO3 = MgSO4 + H2O
4. :
MgO + SO3 = MgSO4
103
3.
5. :
Mg(OH)2 + H2SO4 = MgSO4 + 2H2O
.
, -
, .
-
, ,
.
3.25. :
1) Na2S + 2HCl = 2NaCl + H2Sn;
2) MgSO4 + 2NaOH = Mg(OH)2p + Na2SO4;
3) CaCl2 + Na2CO3 = CaCO3p + 2NaCl;
4) 2NaCl + H2SO4 = 2HCln + Na2SO4.
3.2.
. :
CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu
3.3. Pb(NO3)2
. -
:
Pb(NO3)2 + Zn = Zn(NO3)2 + Pb
-
:
Mg, Al, Zn, Cr, Fe, Pb, , Cu, Hg, Ag, Pt, Au1.
,
, .
, -
, .
1
13.
104
3.3. .
3.26. -
5,3 , 5,44 . -
.
-
. , , -
. ,
. IA -
.
,
:
t
2ZnSO4 = 2ZnO + 2SO2n + O2n
t
2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2n + O2n
.
. , -
.
-
.
.
.
. ,
, , -
. , -
, , .
. -
. -
.
, , . -
. -
.
. 3.4.
105
3.
. -
. -
, 224, HCOOH
.
.
CnH2n+2COOH (n ! 7) . -
, . -
.
.
,
NH3
:
H +
H H H H 2+
N N
H H H H
H H H
. -
:
(NH4)2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O
-
:
NH4Cl = NH3n + HCln
3.27. -
.
. , -
. -
.
3.28. -
.
106
3.3. .
. -
, ,
.
. -
NaHCO3. , -
.
,
:
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O
, -
.
3.4. 0,1
0,16 . -
.
. :
CO2 + H2O = H2CO3
H2CO3 + NaOH = NaHCO3 + H2O
no, 0,1 0,16 0
'n, 0,1 0,1 0,1
n, 0 0,06 0,1
-
, :
107
3.
: 3,36
6,36 .
NaHCO3 -
() . ,
, . ,
!
3.29.
.
:
x
:
Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl
x
:
Na2CO3 + H2CO3 = 2NaHCO3
3.30. -
.
.
.
-
. -
Al(OH)(CH3COO)2.
, , ,
108
3.3. .
.
. ,
, -
.
3.5. , 0,1
Zn(NO3)2, Zn(OH)NO3.
0,1 . -
-
, -
:
Zn(NO3)2 + 2NaOH = Zn(OH)2p + 2NaNO3
n, 0,1 0,1
nc, 0,1 0,05
'nc, 0,05 0,05 0,05 0,05
nc, 0,05 0 0,05 0,05
n, 0,05 0 0,05 0,1
, ,
.
3.4.
. - -
:
2CuSO4 + 2Na2CO3 + H2O = (CuOH)2CO3p + CO2n + 2Na2SO4
-
.
1. , :
) 26,53%, 24,49% ;
) 5,22%, 12,17%, 26,96% ;
) 34,43%, .
2. : ) , )
.
3. : ,
, ?
4. , -
.
109
3.
5.
,
.
.
6. .
7. , 19,6 16,0
. .
8. , 14,7 14,0
. .
9.
30,6 ?
10. -
.
11. , 12,85% -
, 8,65% , 6,98% , .
12.
: , , , -
?
3.3.4.
-
,
, . -
, , .
-
.
. -
, -
.
, -
, -
.
,
. -
-
.
,
.
-
K3[Fe(CN)6].
110
3.3. .
CN , ,
. , -
, .
Fe(III) (),
CN .
, -
, ,
. ,
-
, -
.
, -
, -
, .
,
, .
NC
CN Cl Cl
K3 NC Fe CN
Cl Fe Cl
NC CN Cl Cl
a) K3[Fe(CN)6] ) FeCl3
O
H3N NH3
Cu SO4 HO S OH
H3N NH3 O
) [Cu(NH3)4]SO4 ) H2SO4
, -
. . -
(III). -
6 ,
6, 3 ,
111
3.
. -
-
, .
,
,
, 4 -
6.
.
. -
-
.
, -
, -
, .
,
, .
. , -
. ,
, .
-
(. 3.5).
3.5
OH
, ( )
( )
, .. -
, .
(II) [Fe(C)5],
.
112
3.3. .
()
. -
, H,
CN, S2O32,
, ,
. -
, , ,
.
,
.
NH2CH2CH2NH2.
.
[Cu(NH3)4]SO4 -
NH3,
[Cu(NH2CH2CH2NH2)2]SO4 .
-
.
4 6, 2, 3, 8 . -
, 4
(. 3.2). . 3.6 -
.
. 3.2.
113
3.
3.6
[Ag(NH3)2]Cl 2
[Cu(NH3)4]SO4 - 4
[Zn(NH3)4]SO4 4
[Co(NH3)3(NO2)3] - 6
[Pt(NH3)2Cl2 - 4
[Fe(CO)5] , 5
K4[Fe(CN)6] - 6
K3>Fe(CN)6@ - 6
3.31.
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]SO4?
-
, .
:
[Cu(NH3)4]SO4 + BaCl2 = [Cu(NH3)4]Cl2 + BaSO4
-
, - ,
[Cu(NH3)4]2+, .
-
. CuSO4
, .. .
.
,
. -
-:
[Cu(H2)4]SO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2
() -
.
114
3.3. .
, :
CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4
-
. , -
. -
,
, .
,
-. -
,
: Na[CuCl2] (I)
.
,
.
: [Cu(NH3)4]SO4
(II); [Cr(H2O)5Cl]Cl2 -
(III).
,
, -
: [Co(NH3)3(NO2)3] -
; [Zn(NH3)2Cl2] .
3.32. -
.
, -
?
-
, -
, , ..
.
1. ?
2. .
115
3.
3. ?
4. ?
5. .
6. -
.
7. ,
6 :
AlCl3 6H2O.
.
.
8. -
.
9. 22,8
(II)?
10. ,
0,1 - CrCl3 6H2O, -
2,87 .
. Cr(III) = 6.
116
4
4.1.
-
. . -
,
. -
. ,
, :
, - .
,
. (),
( ). -
.
, ,
.
,
,
-
.
, , -
, , ,
, ,
117
4.
: ?
? 10
?
-
.
.
-
, ,
,
. -
,
HCl. -
H2 Cl2 () -
, -
;
,
HCl. , -
.
.
.
. () -
/ . -
.
4.1. -
?
. ,
. .
.
. ?
, -
( )
-
.
, -
.
118
4.1.
, -
. . -
. -
. -
,
, ,
(
).
(, , ). -
. - -
, ,
, , ,
, ,
. -
. ,
.
, .
.
1. ,
-
.
,
.
,
. .
, -
. ,
( ),
. ,
,
. ,
. -
.
, -
. ,
119
4.
, ,
. -
, .
, -
.
-
.
, . -
.
, . ,
,
.
.
-
.
, -
. ,
.
, -
-
.
2. , -
.
0 q, .
.
22OH, -
40 q, -
65 q. NaCl
,
. -
( )
.
3. ,
,
.. -
. ,
() KMnO4.
120
4.1.
- ,
--
, . --
,
. , , -
()
. -
-
-
.
, .
4.
, -
. ,
.
. , 2 , -
40 .
. -
.
-
, .
, -
, , -
,
. -
.
1. : ) -
, ) , ?
2. :
) , ; ) ; ) ?
3. : ) 20 20 -
; ) 140 80 .
? -
?
121
4.
4. .
5. , -
, , -
0,1 HCl.
.
, .
6. , 2,5 1 .
, -
0,20 KMnO4?
4.2. .
, -
, . -
. ,
.
. -
. , .
? ?
? , .
4.1. , -
. ? -
: .
4 , ,
40 , . , -
,
.
, -
( ,
),
.
-
, -
.
122
4.2. .
-
, -
.
.
:
mi mi
i = ; i % = 100%,
i
m mi (4.1)
m i , ;
6mi { m-.
,
. -
1 2, (4.1)
:
m1 m2
1 = ; 2 = ;
m1 + m2 m1 + m2
m1 m2
1 % = 100%; 2 % = 100%,
m1 + m2 m1 + m2
4.2. 19 81
. .
. NaCl 1, 2:
Z1 = 19 /(19 + 81 ) = 0,19; Z2 = 81 /(19 + 81 ) = 0,81.
4.1. . -
Z%, -
?
100
.
-
, . -
-
.
123
4.
4.3. 81 19
, Na2SO4 10H2O. .
. -
.
, 4.2, .
, ,
:
Na2SO4 10H2O = Na2SO4 + 10H2O
, / 322 142
m, 19 8,38
p n
n, 0,059 o 0,059
, .. -
, .
:
Z1 = 8,38 / (19 + 81 ) = 0,0838 (8,38%).
4.4.
200 14%. 1,146 /.
. (4.1) m1:
%
m1 = m-
.
100%
m- = VU.
:
m- = 200 1,146 / = 229,2 ;
m1 = 229,2 14%/100% = 32,1 .
: 32,1 .
4.5. 180
15%, 25%?
. -
, .
:
% 180 15%
m = m ; m1 = = 27 .
100% 100%
124
4.2. .
:
27 + m
100% = 25%; m = 24 .
180 + m
: 24 .
, -
.
4.6. 0,5 ,
20%- ?
. ,
(. 4.1).
Na, m =? H2
H2O NaOH
0,5
. 4.1.
(1 /), ,
500 . . 4.1 :
m(NaOH)
100% = 20%.
500 + m(Na) m(H2 )
, -
:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
M, / 23 40 2
no, 2x 0 0
n, 0 2x x
m, 2x 23 2x 40 x2
, , -
:
2 x 40
100% = 20%; = 1,404 .
500 + 2 x 23 2 x
125
4.
1. 450
17%?
2. 12,3
, 30%- ?
3. Cr2(SO4)3 18H2O 180 12%-
, 28%?
4. 25 ,
90 31%. -
.
5.
NaNO3 46%.
6. 20%-
.
7. 20%- 25%-
50 ?
8.
, -
-
?
9. 160 20%- 32 (VI).
.
10. 170 12%- 142 11%-
.
?
11. , 15,3
, 168 10%- KOH.
.
12. 120 5%- -
, 25%?
4.3.
, , -
.
-
:
126
4.3.
n(X )
c (X ) = /, (4.2)
V
() .
/ (1 / = 1000 /).
-
1 .
,
.
, -
:
n( ) = c (X ) V. (4.3)
4.7. Na2CO3 -
5
6 /? 50%
.
. :
1 2
Na2CO3 + H2SO4 = Na2SO4 + CO2n + H2O
, / 106
n1 = n2. -
:
m1/M1 = c2 V2;
m1 = 6 / 5 106 / = 3180 .
1,5 :
mc1 = 3180 1,5 = 4770 .
.
: 4800 .
. -
.
4.8. -
14%. . 4.4.
. (4.2)
.
127
4.
. -
V = 1 (1000 ).
n = m/M. :
(Na2CO3) = 2 23 + 12 + 316 = 106 /.
m = mp-p Z%/100%.
.
:
m- = VU.
, -
. 4.4:
m- = 1000 1,146 / = 1146 ;
m = 1146 14%/100% = 160,44 ;
n = 160,44 /106 1 = 1,51 ;
= 1,51 /1 = 1,51 /.
: (Na2CO3)
1,51 /.
-
:
1000 10%
c= = /. (4.4)
M M
,
. -
.
, .. ,
, , ,
.. -
, .
(. 87). -
, .
4.9. 25,0 -
(H2SO4) = 0,062 /. -
20,3 o .
.
128
4.3.
.
1 2
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
, ( -
), . -
:
n1 n2
= .
2 1
n = cV:
c1 V1 c2V2
= .
2 1
c1 = 2 0,062 1 20,3 /25 = 0,1007 /.
: NaOH 0,1007 /.
,
.
4.10. 2
(NaCl) = 0,155 /?
. , -
:
m = nM; n = cV.
n = 0,155 /1 2 = 0,310 ;
m = 0,310 58,5 1 = 18,1 .
.
. 4.2.
H2O
2 2 2
NaCl
18,1
NaCl
0,155
H2O NaCl /
18,1
. 4.2.
129
4.
4.11. 0,5 -
(HCl) = 0,10 /,
20% ( 1,10 /)?
. -
(4.4):
= 10 20 1,1/36,5 = 6,03 /.
, -
. HCl
, :
n = cV; n = 0,1 1 0,5 = 0,05 .
HCl:
m = nM; m = 0,05 36,5 1 = 1,825 .
,
HCl:
mp-p = m(HCl) 100%/Z%; mp-p = 1,825 100%/20% = 9,125 .
, -
:
V = 9,125 / 1,1 1 = 8,3 .
,
. 4.3.
H2O
0,5
HCl 8,3
20%
. 4.3.
1. -
? .
130
4.3.
2. 49%-
(U = 1,385 /).
3. HCl 24% ( 1,12 /)
. -
HCl .
4. -
(NaOH) = 3,52 / ( 1,135 /).
5. 67% (
1,400 /) 5 -
(HNO3) = 0,15 /?
6. 110 (H2SO4) =
= 1,2 / 170 -
((OH)2) = 0,8 /.
.
.
7. 35 (H 2SO 4) =
= 0,23 / 65 -
(KHSO4) = 0,14 /.
3,0% ( 1,03 /)
?
8. V
. -
.
170 2 -
, .
V.
9. 20 7,8
(HCl) = 0,16 /. -
(OH)2 1 .
10. 2,27 ,
, 100
(HCl) = 0,774 /. ,
19,2 -
(NaOH) = 0,125 /.
.
11. -
, . -
. -
21% 25 q 98,6 .
12. -
?
131
4.
4.4.
4.4.1.
, ,
. -, -
.
, -
, -
. -, ,
,
: , ,
. , -
, ,
, .
. , -
, , .
.
: ,
.
, , .
(
!) .
-
,
. -
, -
. CuSO4
, CuSO4 52 .
. , -
.
.
.
, -
. -
-
: ( 614, 66 .),
( C2H4Cl2),
132
4.4.
, , -
- . ,
:
. . -
, , ,
.
, , -
.
,
. -
: . -
,
.
.
, -
OH. -
.
4.2. , -
-
?
-
: , , -
, . ? -
.
, -
, .
, -
, .
133
4.
, .
, -
. . 200
20%- 20
, -
2,4 , .
, -
. .
.
10 ( )
. ,
. . -
.
.
.
.
Ks , -
100 . , Ks -
20 q 36,0. Ks
.
4.12. Z% -
20 q.
. Ks .
, 100 . NaCl 36,0 .
Z = 36 /(36 + 100 ) = 0,265 (26,5%).
4.13. 50
Na2SO4 10H2O, 20 q?
19,4.
. ,
. -
m(Na 2SO4 ) 19,4
= .
m(H2O) + 50 19,4 + 100
134
4.4.
-
(. 4.12). -
, 4.3:
Na2SO4 10H2O = Na2SO4 + 10 H2O
, / 322 142
m, 50 22,05
p n
n, 0,1553 o 0,1553
Na2SO4
:
22,05 /(m(H2O) + 50 ) = 19,4 /(19,4 + 100 ); m(H2O) = 85,7 .
: V = 85,7 1 / = 85,7 .
. -
.
, -
- -
.
, -
.
-
.
Na(CH3COO). -
50%- . 55 q
. -
,
.
4.4.2.
,
, (, .),
. (),
Ks 1. Ks 0,011, -
(). Ks 0,01
().
135
4.
KS
KCl
60 Na2SO4 H2O
50
NaCl
40
30
20 Na2SO4 10H2O
10
0
20 40 60 80
. 4.4.
. . 4.4 ,
.
-
,
. -
34 q , -
.
, 34 q -
,
Na2SO4 H2O.
, -
,
.
( ), (-
). CaCl2 -
, NH4NO3
, -
.
( ),
(-
), .
136
4.4.
? -
,
( ). -
( ),
.
-
, . -
,
,
.
-
(. 4.5). -
.
, -
.
~70 5060 20
200 224
K2Cr2O7 74 50
. 4.5.
4.4.3.
-
. -
. , , -
2525 .
137
4.
(. 4.6) : -
(1,2%) ,
(6%) . -
.
1,2%
6,0%
. 4.6.
:
, . , -
: , -
. ,
.
4.14. -
, 56% 25OH 44% ?
. 100
:
25OH 2
, / 46 18
m, 56 44
n, 1,2 2,4
, ,
2 , , -
, ,
.
-
.
138
4.4.
4.4.4.
. -
, ,
,
, .
4.3. ?
4.4. -
?
.
, ,
, -
.
-
. ,
. -
-
, .
.
-
, ,
.
-
, . , -
, ,
.
-
:
si = k i pi . (4.5)
ki ,
. 1 1.
.
, -
.
139
4.
. , -
. -
.
. ,
.
. ()
,
.
-
KV,
:
KV = V()/V(). (4.6)
.
-
,
.
. KV -
(KV 1), (KV # 1)
(KV !! 1).
4.5. -
(KV = 0,031), (KV = 0,015), (KV = 0,878)
(KV = 715)? 20 q.
4.15.
20 q 1 .
. 1 (1000 ) . -
4.5 KV, 715 .
(1 = 101,3 ).
:
pVM 101,3 715 17
m= ; m= = 505,9 .
RT 8,31 (20 + 273)
:
Z = 505,9 / (505,9 + 1000 ) = 0,336 (33,6%).
140
4.4.
1. , -
. ,
?
2. 200 8% -
6 . 20 q
1,58 . -
.
3. 74,5 20 q. -
. U- = 1,396 /.
4. 170 12,0%-
, 80 q?
0 q? : 0 q 33,0; 80 q 65,6.
5. CuSO4 5H2O 170 12,0%- -
, 80 q? -
0 q?
: 0 q 17,4; 80 q 55,0.
6. 8,0% -
,
8,15 10 q. ,
700 .
7. 54,1 Al2(SO4)3 xH2O 50,0
. 36,4 20 q.
.
8. 8 92
(. . 4.6). -
.
141
5
5.1.
.
,
,
, , . ?
,
. -
(),
.
.
5.1.
?
-
.
.
-
(18341907).
, -
142
5.1.
: .
-
, -
. ..
,
.
1869 . -
. 62
1 90, .
,
. , -
1869 ., , ,
, -
, , .
, -
,
.
.. -
, -
. (,
),
( : )
7, -
17 .
, 8 18 .
,
. , -
. .. -
. ,
,
. -
, -
(. 5.1).
1
.
143
5.1
.. 1871 .
R2O RO R2O3 RO2 R2O5 RO3 R2O7 RO4
H=1
Li=7 Be=9,4 B=11 C=12 N=14 O=16 F=19
Na=23 Mg=24 Al=27,3 Si=28 P=31 S=32 Cl=35,5
K=39 Ca=40 - =44 Ti=48 V=51 Cr=52 Mn=55 Fe=56 Co=59 Ni=59 Cu=63
(Cu=63) Zn=65 - =68 - =72 As=75 Se=78 Br=80
Rb=85 Sr=87 ?Y=88 Zr=90 Nb=94 Mo=96 =100 Ru=104 Rh=104 Pd=106 Ag=108
(Ag=108) Cd=102 In=113 Sn=118 Sb=122 Te=125 J=127
Cs=133 Ba=137 ?Di=138 ?Ce=140 - - - - -
- - ?Er=178 ?La=180 Ta=182 W=184 - Os=195 Ir=197 Pt=198 Au=199
(Au=199) Hg=200 Tl=204 Pb=207 Bi=208 - -
- - - Th=231 - U=240 - - -
5.1.
,
. -
.. . , -
-
.
-
. -
.
,
, 8 -
. -
, .
, , -
, 120.
VI ,
. -
, .. 240. -
, ,
.
,
.
5.2. XIX .
- .
13,5. -
, , -
.
.. .
.
3 ,
. ..
, . -
15 ,
: 31 , 1875 .,
. (
145
5.
); 21 , 1880 ., . ; 32 -
, 1886 ., . .
-
.
,
. -
, ,
, -
.
. , -
.
, .
, , 8 -
.
.
. , -
.
18 -
, .
-
.
10 -
.
.
. , -
, , , ,
, , , ,
.
. -
32 . -
, 4-
5- , 14 ,
. -
.
146
5.1.
-
. -
6- 5- .
, ,
, . ,
, , , 14 -
, ,
, , 6 ,
. , ,
, , -
.
. -
, -
.
( 93) ( 116)
.
118, .
> 100 -
, .
.
-
, -
.
. ,
()
, .. ,
. ,
VIIA () -
, IA (
) .
2- 3-
47 8 ,
: IA, IIA
..
. 3 .
I VIII, -
. -
, .
147
IA IB IIA IIB IIIA IIIB IVA IVB
1 1 1,00794
1s 1
2 3 Li 6,941 4 Be 9,012182 5B 10,811 6 12,0107
2s2p 10 20 21 22
3 11 Na 22,98977 12 Mg 24,3050 13 Al 26,981538 14 Si 28,0855
3s3p 10 20 21 22
4 19 K 39,0983 20 Ca 21 Sc
40,078 44,955912 47,867 22 Ti
4s3d4p 100 200 210 220
4 63,546 29 Cu 65,409 30 Zn 31 Ga 69,723 32 Ge 72,64
3d4s4p 1010 1020 1021 1022
5 37 Rb 85,4678 38 Sr 87,62 88,90585 39 Y 91,224 40 Zr
5s4d5p 100 200 210 220
5 107,8682 47 Ag 112,411 48 Cd 49 In 114,818 50 Sn 118,710
4d5s5p 1010 1020 1021 1022
6 55 Cs 132,90545 56 Ba 137,327 138,905 57 La 178,49 72 Hf
*
4f6s5d6p 0100 0200 0210 14220
6 196,96657 79 Au 200,59 80 Hg 81 Tl 204,3833 82 Pb 207,2
4f5d6s6p 141010 141020 141021 141022
7 87 Fr 223,0197 88 Ra 226,0254 227,0277 89 Ac [261] 104 Rf
**
5f7s6d7p 0100 0200 0210 14210
7 111 Rg [272] 112 Cn [272] 113 114 Fl [289]
141010 141020 141022
* - 6 58 Ce 140,116 59 Pr 140,90765
6s4f6d 220 230
6 65 Tb 158,92535 66 Dy 162,500
4 12,0107 6s4f6d 290 2100
2-2 ** - 6 90 Th 232,03806 91 Pa 231,03588
202 221
6 97 Bk 247,0703 98 Cf 251,07958
7s5f6d 290 2100
5.2
2 e 4,002602
2
7N 14,0067 8O 15,9994 9 F 18,9984032 10 Ne 20,1797
23 24 25 26
15 P 30,973762 16 S 32,065 17 Cl 35,453 18 Ar 39,948
23 24 25 26
50,9415 23 V 51,9961 24 Cr 54,93804 25 Mn 55,845 26 Fe 58,93319 27 Co 28 Ni
58,6934
230 150 250 260 270 280
33 As 74,9216 34 Se 78,96 35 Br 79,904 36 Kr 83,798
1023 1024 1025 1026
92,9064 41 Nb 95,94 42 Mo 97,9063 43 Tc 101,07 44 Ru 102,905 45 Rh 106,42 46 Pd
140 150 160 170 180 0100
51 Sb 121,760 52 Te 127,60 53 I 126,90447 54 Xe 131,293
1023 1024 1025 1026
180,94788 73 Ta 183,84 74 W 186,207 75 Re 190,23 76 Os 192,217 77 Ir 195,084 78 Pt
14230 14240 14250 14260 14270 14280
83 Bi 208,98040 84 Po 208,9824 85 At 209,987 86 Rn 222,0176
141023 141024 141025 141026
[262] 105 Db [263] 106 Sg [264] 107 Bh [265] 108 Hs [266] 109 Mt [281] 110 Ds
14230 14240 14250 14260 14270 14280
115 116 Lv [293] 117 118
141024
2
3 4
Li B
11 12
Na Mg
3 4 5 6 7 8 9
19 20 21 22 23 24 25 26 27
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co
37 38 39 40 41 42 43 44 45
Ru Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh
55 56 5771 72 73 74 75 76 77
Cs Ba - Hf Ta W Re Os Ir
57 58 59 60 61 62
La Ce Pr Nd Pm Sm
89 90 91 92 93 94
Ac Th Pa U Np Pu
-
5.3
18
2
13 14 15 16 17
5 6 7 8 9 10
B N F Ne
13 14 15 16 17 18
Al Si S Cl Ar
10 11 12 -
28 29 30 31 32 33 34 35 36
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
46 47 48 49 50 51 52 53 54
Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
78 79 80 81 82 83 84 85 86
Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
63 64 65 66 67 68 69 70 71
Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
- -
10 , 8. , -
, VIIIB -
3 .
: -
( -
).
, .
4, 5 6
.
(. 5.2).
-
(IUPAC, )
1 18 (-
).
(. 5.3).
100 -
-
. -
.
.
5.1. -
.
.
, (
) ( ).
: RbOH, H2Se.
,
. :
2RbOH + H2Se = Rb2Se + 2H2O
-
, , -
, -
.
,
. -
, VIIIA -
152
5.2.
0 . 1962 .
XePtF6.
.
.
+5 +7.
1. ?
2. IVA , .
VA , .
?
3.
KMnO4, KClO4.
,
?
4. -
?
5. , ,
?
6. .
5.2.
5.2.1.
-
. -
() ,
. XIX .,
, -
.
. -
(18711937) 1911 .
D-, -
+2,
. , s D-
.
, -
153
5.
-
. ,
. -
. .
: ,
, -
.
, s
.
. , ,
.
20 ,
, ,
-
, . . 5.4
.
~1014 /3, -
105 .
, 200
. -
.
5.4
- s
... m(e) = 1 (e = 1) ()
, -
.
.
154
5.2.
5.2.2. .
.
,
. Z -
.
. :
-
.
5.3. ?
,
,
.
. , -
.
,
-
.
:
()
.
5.4.
, ?
5.2. ?
. , -
12. , Z = 12
12.
,
. ,
155
5.
.
, 1 ... -
.
, -
:
A = Z + N. (5.1)
-
.
-
, . , -
,
:
-
. ,
.
,
.
:
( ) (-
). ,
: 28 29 30
14 Si, 14 Si 14 Si.
. 19 -
.
.
,
,
.
r(Cl) = 35,5. -
r = 35,453.
35
, 17 Cl 37
17 Cl.
-
, -
.
(. 5.1).
156
5.2.
1 2 3
1
H 1 HD 1 HT
, p+ , p+ + n , p+ + 2n
. 5.1.
5.3. 42 He
32 He.
. N = A Z
N = 4 2 = 2; N = 3 2 = 1.
, , .
-
.
.
-
. .
5.4. -
27.
r = 26,98154. .
. ,
.
27 13
27, r 27. ?
( . 5.2) :
6r = 13 1,0073 + 14 1,0087 + 13 0,00055 = 27,22385;
'r = 27,22385 26,98154 = 0,2421.
, 1 (27 ) ,
, ,
242 !
(
= m c2). , ,
, .
, , -
242 . ,
157
5.
665 000 . ,
1
,
,
242 .
. -
.
5.5. : 1) ,
, , -
; 2)
?
. .
, , -
.
5.6. ?
. , -
, ,
, -
r = 35,453 35, 37. -
1 (35,453 ) :
35 37
17 l 17 l 6
, / 35 37
n, x y 1
m, 35x 37y 35,453
:
x + y = 1
35 x + 37 y = 35,453
, : x = 0,7735; y = 0,2265.
:
Z(17
35
l) = 35 0,7735/35,453 = 0,764 (76,4%);
Z(37
17 l
) = 37 0,2265/35,453 = 0,236 (23,6%).
,
.
, .. . ,
, -
158
5.2.
. -
.
:
14
6 = 147 N + +
146 ,
, -
, E-.
, +7.
, . -
. ,
. -
. -
E- (, ,
) ,
14
6 , , .
, 146
:
14
7 N + n0 = 146 + p +.
,
, -
,
.
-
, -
.
5.2.3.
. D- -
, -
. ,
.
, -
.
159
5.
,
, O -
Q = /O. ,
. (. 5.2).
, -
.
.
, -
()
, :
E = hQ, (5.2)
h = 6,63 10 .
34
,
-
.
.
. -
, ()
,
. (18921984) -
, -
, ,
v m
:
160
5.2.
h
. = (5.3)
mv
, , ,
.., -
,
. ,
84 0,58 (, 1957)
7900 /.
:
6,63 1034
= = 9,99 1040 .
84 7900 1
7000 .
. m(e) =
= 9,11 1031 , ( -
) v = 2,2 106 /. :
6,63 1034
= = 330 1012 = 330 .
9,11 1031 2,2 106 1
,
, . -
53 . -
, -
. 6 -
.
,
53 .
-
( ).
, .
.
-
. -
dV.
161
5.
/dV ,
.
, -
0.
, -
90%.
, -
90%- , -
.
= 2l =l
l l
+
++
s- p-
. 5.3.
. -
, 1,
2, 3 .. . . 5.3 -
,
,
. , ,
, -
, -
: .
5.2.4. .
, , -
162
5.2.
-
.
. - ,
, -
. -
,
1,
E = R (5.4)
n2
n , -
: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ... f,
R = 2,18 1018 .
(5.4).
.
E1018
n=
0,136 n=4
n=3
0,242
0,545 n=2
2,18 n=1
. 5.4.
. 5.4. -
, -
. ,
, -
.
163
5.
, , -
.
(. 5.5).
-
.
h h
n = 1, r = 53 n = 2, r = 212
. 5.5. n
, l.
0(s), 1(p), 2(d), 3(f) ... n 1.
, -
. ,
,
, n 1:
n l
1 0(s)
2 0(s), 1(p)
3 0(s), 1(p), 2(d)
4 0(s), 1(p), 2(d),3(f)
+
+
+
+
l = 0, s- l = 1, p- l = 2, d-
. 5.6.
164
5.2.
-
-
(. 5.6). s .
.
. d
. f-.
. -
.
,
. -
-
. ,
l (. 5.7).
E n=
0
4f
n=4 l = 3 4d
l=2
4p
n=3 3d l=1
l=2 4s
3p l=0
l=1
3s
l=0
n=2
2p
l=1
2s
l=0
n=1
1s
l=0
. 5.7. () -
()
: -
. -
,
,
165
5.
.
. . 5.7 ,
n = 4
, . , 4s
, 3d. -
. 5.8.
, .
7s 7p ....
6s 6p 6d ....
5s 5p 5d 5f ....
4s 4p 4d 4f
3s 3p 3d
2s 2p
1s
. 5.8.
5.5.
, 7: 1s, 2s, 2p ..
, ml. -
.
-
, , -
.
. -
l +l.
, ml :
166
5.2.
l ml
0 (s) 0
1 (p) 1, 0, +1
2 (d) 2, 1, 0, +1, +2
3 (f) 3, 2, 1, 0, +1, +2, +3
-
. s-
,
. , s-
.
- -
(. 5.9),
.
, - pz, ml = 0
ml, l = 1
(-), +
-
.
l = 2 (d-) px, ml = 1
5 , l = 3 (f--
) 7 .
py, ml = 1
(. spin -
), . 5.9. -
p-
(. . 5.4).
, ms, -
: r1/2. , -
:
1 1
+
2 2
167
5.
5.2.5.
.
? -
,
4 , .
, .
, ?
(-
). . (19001958) -
.
:
, .. -
.
, ,
, -
.
,
, .
. -
- .
, -
, .. , -
. ,
3 . , 2z:
n = 2, l = 1, ml = 0.
ms. :
n l ml ms
2 1 0 +1/2
2 1 0 1/2
, .
- .
, ,
.
168
5.2.
, ,
(. 5.5).
5.5
s (l = 0) 1 2 2(2l + 1)
p (l = 1) 3 6
d (l = 2) 5 10
f (l = 3) 7 14
.
-
(. 5.6).
5.6
n = 1 (K) s 2 = 2 12 2n2
n = 2 (L) sp 2+6 = 8 = 2 22
n = 3 (M) s, p d 2+6+10 = 18 = 2 32
n = 4 (N) s, p, d f 2+6+10+14 = 32 = 2 42
-
.
() ,
:
()
.
-
.
169
5.
, (~108 ) -
, .
,
. ,
,
.. -
, -
. -
(. . 5.7). ,
-
.
,
. -
.
(. . 5.6),
. -
-
.
:
1s
1s
H 1s1 He 1s
2
Z=1 Z=2
1s- , -
,
.
.
.
5.6.
.
?
170
5.2.
, -
:
2p
2s
2s
2s
1s
1s
1s
2s. -
2
.
:
2p
2s
1s
C 1s22s22p2 N 1s22s22p3
Z=6 Z=7
-
.
-
-
.
.
,
2
. -
,
- . ,
171
5.
, . -
,
. -
3 , .
NH3. , -
, .
, -
4 .
. ,
, -
. -
, -
. , ,
, -
.
5.7.
.
2-
, :
2p
2p
2s
2s
2s
1 s
1s
1s
5.8. , -
? ?
.
,
, -
.
172
5.2.
,
-
3s 3.
-
,
[Ne]. -
,
3p
3p
3s
[Ne ] 3s
2s
[Ne]
[Ne]
Na [Ne]3s1 Si [Ne]3s 23p2 Ar [Ne]3s 23p 6
Z = 11 Z = 14 Z = 18
5.9. -
.
5.10. -
.
-
s- -,
8 . , -
8 .
. -
(
, ..), , -
-
.
,
. , ,
. -
. , ,
-
.
173
5.
5.11. -
?
, IA IIA
s-, IIIAVIIIA -.
s-, -.
5.1 ,
, .
? . 5.7 ,
3d 4s
4p. , -
, s- ([Ar]4s1) -
([Ar]4s2). 3d,
10 . -
-
, . d-.
d- , III VIII
-
p- (s- p-), d-
(s- d-). IB IIB -
s- s-.
5.12. ,
, 3d 10 .
5.13. -
.
p-,
. 3d- -
4s.
5.7. -
.
. , -
(Z = 18).
4s- 3d- 7 .
[Ar]4s23d5. (Z = 35) 10 ,
174
5.2.
3d 4p. 3d-
4s-: [Ar]3d104s24p5.
.
18 .
6- , 32 . ,
7- 6-,
. -
14 , -
. 4f-,
6s 5d.
.
.
5.14. ,
14 .
, -
-
, ,
.
5.2.6.
. ,
.
() . -
, ,
.
.
-
. . 5.10
.
, -
.
175
5.
. 2-
.
Rb
r, K
200
Na
Li
100
Ar Kr
Ne
He
Z
0
10 20 30 40
. 5.10.
-
-
. -
. 3-
,
.
. -
. -
-
:
.
.
. -
,
.
.
5.15. VIIA F
Br? . 5.10.
176
5.2.
, -
, . ,
-
:
Li Na K Rb Cs
r, 159 171 216 229 282
t, qC 180 98 63 39 28
.
,
. -
.
, -
.
.
,
:
+ = + + e.
, , .. -
.
.
, -
,
A.
. ,
, :
+ e = + .
,
1 /. -
177
5.
(. 5.11). , -
10 -
, . -
.
= 495,8 / = 52,9 /
3s 3s 3s
Na+ Na Na
. 5.11.
, .
-
, IIA VIIIA
. ,
, , ( VII
) (. 5.12).
. 5.12. -
5.16.
?
178
5.2.
-
, -
. -
, .. -
.
,
. , -
, ,
, .
-
. , Cl+
Cl . ,
, Cl2 -
.
1. , -
?
2. 63 29 Cu
65
29 Cu
.
3. 16
126 C + 42 He = 168 O, ? Ar(168 O)
15,995.
4.
n = 3.
5.
.
6. I.
7. Ba
Ba2+.
8. .
9. -
.
10. : -
, , .
11. -
: Br+, Br, K+, K, I+, I, Li+, Li? -
?
12.
, -
Li o Mg o Sc.
179
5.
5.3.
-
1.5 5.2.
5.3.1.
,
.
. -
.
,
,
. ,
. ,
.
-
. -
, .
, -
. :
?
, .
, -
(, -
) . , -
106 -
. ,
, (
) 2+ (. 5.13). -
2,
, . ,
,
. ,
. ,
-
, :
n + p = np.
180
5.3.
E, /
+
+
0
2+
270
. 5.13. 2+
. -
: .
, -
, .
,
(. 5.14).
436 / , -
. -
.
E, /
0
r = 53 , 2r = 106
2
436
75
. 5.14.
181
5.
, , -
. /
/, ..
6,02 1023 .
(75 ) (106 ).
, -
( ) .
.
. , -
.
-
.
5.17.
(. 171).
,
() . , -
H:
+ H = H2
( )
. .
-
, .
, ,
. 2 4 .
. -
. HeHe .
, -
,
.
.
, ,
.
182
5.3.
-
,
.
5.18.
?
2-
,
,
. , , -
,
, .
. -
,
.
H (1s2)
(1s0) , -
+
H +, -
1s:
H + H+ = H H
. -
--
.
(), , ,
. (), -
, -
, .
-
.
, .
+ :
H+ + NH3 = H NH3
--
, NH .
183
5.
- -
. K3>Fe(CN)6@
,
CN.
5.3.2. ( )
:
==, {
,
. V- (-
-) (. 5.15).
+ + +
+ +
Cl2, (-p)-
. 5.15. V-
. ?
, -
,
(. 5.16). ,
y z. -
y z -
, ,
.
S-.
184
5.3.
+ +
+
- -
. 5.16. S-
y / z -
, S-. -
(V S
V S S. . 5.17 -
N2 -
. s- .
z
y
x
y
z
. 5.17. N2
S- .
, :
FF O=O N{N
E, / 159 498 946
185
5.
. -
-
, . -
,
.
, , ,
.
5.3.3.
-
.
, ,
C2H4 , CH4 -
.. -
. -
, -
.
90q -
-, -
. ,
(PH3) (H2S) 93q, ..
. -
- (. 5.18).
, ,
. -
(CO2),
(CH4) (C2H4)
. .
CO2 180q, -
CH4 109,5q, C2H4 120q.
-
.
,
-
.
186
5.3.
3p
3s 3p
[Ne] 3s
[Ne]
P [Ne]3s23p3 S [Ne]3s23p4
Z = 15 Z = 16
H H
P H S H
H
. 5.18. , -
PH3 H2S
: s, sp2
sp3. sp- s- p-
. -
, ,
.. 180q (. 5.19).
p-, S-.
p s sp sp
. 5.19. sp-
187
5.
5.8.
C2H2.
. , -
, sp--
. ,
. 5.20. V-
. p- S- -
.
z z
y
x
y
y
z
. 5.20.
s- p- -
sp2, -
120q (. 5.21). -
pz- -
.
,
.
120 sp2
s
p sp2
120
p 120
sp2
. 5.21. sp2-
188
5.3.
s- p- (sp3--
) 4 , -
109,5q (. 5.22). -
: ,
. sp3 -
, -
.
z
p sp3
s
109,5
sp3
sp3
p
p
sp3
. 5.22. sp3-
. d-
d-.
s- p-. , d2sp3- 6 -
,
. -
.
5.3.4. . .
. -
. ,
, -
,
. , -
, -
.
189
5.
-
. -
,
. -
. , ,
, s (
)
. .
, -
, , -
.
-
.
-
F, -
1
= (E + E ). (5.5)
2
-
, F
:
()
r = .
(Li) (5.6)
,
.
E E
, -
, . -
Fr
. 5.7.
2,
2.
, , -
, -
.
190
5.3.
5.7
IIII
Fr H
2,2
Fr Li Be B C N O F
1,0 1,6 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Fr Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,3 1,6 1,9 2,3 2,6 3,0
, . 5.8.
5.8
c
'Fr 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
rG 0,01 0,04 0,09 0,15 0,22 0,30 0,39 0,47
'Fr 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,3
rG 0,55 0,63 0,70 0,76 0,82 0,86 0,89 0,93
,
,
r1 ( e + ).
. , ,
'Fr = 1 0,22. , -
22% .
5.9. , -
0,17, +0,17.
?
. , -
: 'Fr = 3,0 2,2 = 0,8.
. 5.8 r0,15. -
. , -
-
. -
.
191
5.
, ,
.
,
. -
. -
, 2, 4, 26, BCl3, -
.
.
5.19.
(IV) , .
.
'Fr t 2 , -
.
. . 5.8,
'Fr = 2 0,63;
, 70%.
, ,
-
( )
(, , ).
, -
,
, .
.
-
.
, -
-
, .
CaCl2 2 ,
Ca2+, 1 ,
Cl. , .
Ca2+
Cl, Cl Ca2+. -
192
5.3.
.
, , -
,
:
O
Na+Cl K+ P ClCa2+Cl
O K+
K+
NaCl K3PO4 CaCl2
.
. -
. -
.
,
.
.
,
.
34 , -
.
. -
-
: - ,
, .
1. ?
2. ?
3. -
2+?
4. -
(IV).
193
5.
5. Zn2+ [Zn(NH3)4]2+ -
.
?
6. , -
. .
7.
?
8. ?
194
6
6.1.
-
, 2.2.
: , , , . -
( , ), -
, .
, , , , ,
, , -
. -
-
, .
, -
, -
(. 136). Na2S2O3 5H2O
(. 6.1).
. -
() ,
.
,
-
, .
. 1867 . ,
195
6.
. ,
, (. -
).
.
Na2S2O35H2O
50
H2O
100
Q
20 8 20
. 6.1.
, -
, -
.
,
. -
.
, ,
, ,
. , -
, ,
.
. -
, -
, .
.
-
, : .
,
, , . -
, , ,
. -
196
6.1.
, .
,
22 = 22 + 2
,
:
22 + 2 = 22
.
.
-
. -
, .
, -, -
( ) , -, ,
-
.
1.
.
1
Q<0 Q>0
2
3
. .
. 6.2. :
1 ; 2 ;
3 c
1
.. / . .. .. . 19-
. .: , 2014.
197
6.
, , -
, -
.
.
, ,
. -
. -
() .
( ).
.
-
, . ,
, . 6.2.
-
. -
(n),
.
, , -
. .
.
(p), .
, , -
. -
. ,
,
.
,
,
. -
-
. ,
, ..
.
198
6.1.
(), ..
. ,
. ,
. -
,
( ). -
,
,
:
H = U + pV, (6.1)
Q = 'H. (6.2)
, , -
, ,
, -
. , ,
.
, ,
, ,
. (
) , ,
-
.
,
, .
, -
, (-
), 'rHq.
-
.
199
6.
, () (), ,
.
N2() + 3H2() = 2NH3(), 'rHq= 92
, 1 (28 ) 3
(6 ) 2 (34 ) 92 -
.
6.1. -
?
6.2. :
() + 2() = 2(), 'rHq= 393,5
() + 2() = 2(), 'rHq= 395,4
? -
?
'rH
:
'rHq Q ;
'rH n .
n
r H = r H o , (6.3)
n , , Q -
(
).
6.1. 85
?
.
. 'rH (6.3)
:
n(NH3) = 85 1000 1/17 1 = 5000 .
:
'rH = 92 5000 /2 = 230 000 = 230 .
: 230 .
200
6.1.
-
, .
. -
,
.
,
.
. ,
. -
( , -
)
('cHq).
.
'cHq, -
, ,
-
. :
-
.
, -
-
'rH,
.
6.2. -
. 4 32
571,6 , .
22,
,
. -
22:
222() = 22() + 2(), 'rHq= 98 .
-
22:
2() + 2() = 22(), 'rHq= ?
201
6.
. 2 (4 ) 2
(64 ) -
( 2)
:
22(), 22()
2rH
571,6
222()
196
22(), 2()
2'rHq + (196 ) = 571,6 ; 'rHq = 187,8 .
, , -
.
-
. -
,
,
. , (. -
22). -
,
( , -
).
. -
.
'Hq (/)
1
.
'fH (/)
1
.
202
6.1.
-
101,3 25 q .
6.3.
6.2.
. 6.2
22() + 2() = 22(), 'rHq= 571,6 .
. -
1 :
'fHq = 'rHq/Q = 571,6 /2 = 285,8 /.
6.3. 6.3
.
-
.
. 6.1. -
(6.4) (6.5), -
:
r H o =
f Ho
f Ho; (6.4)
r H o =
c H o
c H o . (6.5)
6.4. (6.4)
fH()
fH()
rH
6.5. -
(6.5).
203
6.
6.1
'f Hq, / 'Hq, /
AlCl3 704,2
Al2O3 (D) 1675,7
CH4 74,6 890,8
C2H2 227,4 1301,1
CCl4 128,2
CO 110,5 283,0
C6H12O6 () 1273,3 2810
HCl 92,3
CaCl2 795,4
CaCl2 6H2O 2608
CuO 157,3
Cu2O 168,6
MgO 601,6
NH4Cl 314,4
NO 91,3
NO2 33,2
NaCl 411,2
O3 142,7
H 2S 20,6 660,6
SO2 296,8
SO3 395,7
SiO2 910,7
6.4.
2H2S () + 6NO () = 2H2O () + 2SO2 () + 3N2 ().
. . 6.1 6.3 -
-
:
2H2S () + 6NO () = 2H2O () + 2SO2() + 3N2()
'fHq, / 20,6 91,3 285,8 296,8 0
204
6.1.
'rHq (6.4):
'rHq = [2(285,8) + 2(296,8)] [2(20,6) + 6 91,3] = 1671,8 .
,
.
1.
, - ?
2. ? -
?
3. .
4. .
5. -
.
6. 6,4 (IV)
: SO2() + O3() = SO3() + O2()?
7. 90 -
?
8. , , :
N2() + O2() = 2NO(); 2NO() + O2() = 2NO2()?
9.
4() + 2() = 2() + 22().
10. 7,8 87,4 .
(III).
11.
+ 2 = 3?
12. (25q, 101,3 ) -
, 121
?
13. , -
12 , 23 .
, , .
14.
.
15. , CaCl 2 ,
CaCl2 62 .
16. . -
, ?
17. 1 , . -
?
205
6.
6.2.
,
.
, .
. -
. -
1 .
,
518 q . -
.
() -
.
- ( -
, .)
a (. 6.3), ,
, .
X
. 6.3.
6.6. . 6.3 . -
?
-
.
206
6.2.
-
, . -
.
, -
.
50%, -
, t1/2. -
( , -
)
.
, .
.
,
, . -
.
.
v 't
v t:
c2 c1
v = = /( ); (6.6)
t 2 t1 t
dc c
v= v = t 0. (6.7)
dt t
.
, -
.
6.5. H2 + I2 = 2HI -
. -
?
c(H2 ) c(I2 ) c(HI)
v1 = ; v2 = ; v3 = .
t t t
207
6.
,
.
1
v1 = v2 = v3 .
2
6.6. 2,5
. -
0,0016 40 .
.
. , 6.5.
:
c n 0,0016
v1 = = = = 0,000016 1 1 .
t V t 2,5 40 c
6.5
v1 = v2 v3 = 2 v1 = 0,000032 1 1.
,
.
, -
(. 6.4).
. 6.4. () ()
, , .
, ,
. ,
, . -
208
6.2.
:
.
6.1. -
-
.
, -
, -
.
, -
, .
,
.
, ,
.
, -
.
. -
. -
-,
. -
-
, , , .
.
-
,
. -
, ~2000 q N2 + O2 = 2NO.
6.2. -
. , ,
.
:
Mg + 2H2O = Mg(OH)2p + H2n
.
209
6.
:
10 qC -
24 .
-
, 10 q ( ), -
J:
v
= T +10 . (6.8)
vT
6.7.
15 25 q 222 = 22 + 2 -
2,9 .
15 35 q?
. :
t, q 15 25 35
v v1 v2 v3
'tq = 25 15 = 10 qC -
2,9 .
J. 35 q, .. 10 qC,
2,9 . , v3 = 2,9v2 =
= 2,9(2,9v1) = 8,4v1.
: 8,4 .
-
:
T2 T1
v2 v1 10
. (6.9)
,
J, .. -
.
,
( ) -
,
v t ( ).
210
6.2.
?
. -
~400 -
.
,
. -
, -
, s
.
:
m v2
E = .
2
,
. -
, -
, -
. -
, .
,
.
-
, -
,
(, . 6.5).
, -
.
,
. -
, .
,
, . -
, ,
. -
.
211
6.
1 2, 2. -
()
,
() . -
, -
, :
-
, -
Q:
v = k c11 c22 ... (6.10)
. -
(6.10) ,
k .
, .
, .
2 I2
a
2 --- I2
2 + I2 2 + I2
rH
2HI
. 6.5. :
,
-
. .
, -
.
212
6.2.
,
, .. .
(H2 + Cl2 = 2HCl)
. -
-
. ,
. -
.
-
.
6.7. .
6.8.
H2O2 + 2HI = I2 + 2H2O
v = k c(H2O2) c(HI).
, ,
?
. , (-
) ,
,
, .
, . -
:
H2O2 + HI = HIO + H2O
HIO + HI = I2 + H2O
.
HI.
c(HI).
6.9. 10 q -
, , 3,4 .
?
. -
,
. , -
.
: 3,4 .
213
6.
6.3.
-
, ,
.. .
. ,
, -
. .
- -
. -
, , , , .
-
, ,
. ,
-
,
.
.. 1818 .
, , -
:
222 = 22 + 2n ( ).
. , -
,
( ).
.. 1822 .
.
-
.
214
6.3.
,
. MnO2
22. 22,
.
2H2O2 = 2H2O + O2n
-
.
-
. -
.
6.8. -
.
. .
, -
, -
.
-
. , -
, -
. , ,
.
.
~500 q 2SO2 + O2 = 2SO3, -
, -
. ,
(II). -
:
2NO + O2 = 2NO2,
(IV):
SO2 + NO2 = SO3 + NO
-
.
215
6.
, -
:
O2 + 2SO2 2SO3
+2NO 2O 2NO
2NO2 + 2SO2
.
.
. -
,
.
. , -
,
.. (-
)
.
.
.
,
. -
.
,
( )
.
, -
.
450 q Fe2O3
:
Fe2O3
4 + 22 = 2 + 42
850 q
(II) :
Ni
4 + 2 = + 32
216
6.3.
,
.
-
, ,
-
.
.
,
-
, .. ,
. -
.
, -
( )
, .
-
, -
.
,
. -
. ,
. -
,
.
.
.
2025 .
, -
, , -
,
.
1. ?
2. ,
.
217
6.
3. 6027 Co
50% 5,25 . -
0,001 .
4.
0,14 / 6 . -
.
5. -
?
6.
k = 0,008 /( ) 20 q. -
80 (22) =
= 0,05 / 20 (HI) = 0,75 /.
7. 12 42 q -
27 . .
8. 48 28 q -
7 .
15 65 q?
6.4.
3.3 -
.
,
.
.
6.4. , 6 3OH
(0,1 ) 4 NaOH (0,1 ), .
. ,
, ,
NaOH + 3OH = 3Na + 2
, -
,
. ,
, 3OH .
-
-
, ..
. -
218
6.4.
. -
:
o 3Na + 2
NaOH + 3OH m
, -
, -
.
, -
: -
. -
.
6.9. ,
v v?
6.10.
?
, -
, -
, (
, ). -
, -
.
.
,
.
-
.
, -
0,001 . -
.
6.11. H2O2 + 2HI = 2H2O + I2
0,002 / 0,024 / .
.
?
.
219
6.
- , -
, ,
.
6.10. (IV) -
500 q -
(SO3) : (SO2) = 13:1.
(VI).
.
:
p (SO3 ) n(SO3 ) 13
= = .
(SO2 ) n(SO2 ) 1
13
1 . SO2 SO3 SO3 -
14 . :
n (SO3 ) . 13
= = = 0,93 (93%).
n (SO3 ). 14
: (VI) K = 93%.
-
. -
. ,
.
, . -
:
, -
-
, -
.
. -
,
.
. -
,
. -
. ,
220
6.4.
-
.
.
: ,
,
, .
-
, , -
.
-
. -
. -
, .
,
. -
.
. -
( -
, ),
, .
-
, .
, , -
(.
).
-
:
(
),
, -
-
..
-
- , -
, .
-
: , ,
221
6.
, -
.
. -
, , -
. ,
.
: -
, ,
.
: -
, ,
-
.
,
, (S).
, -
. -
,
, ,
. . -
, -
. .
, -
.
. -
.
-
, -
. ,
. ,
-
. .
(
o o + ),
222
6.4.
.
(. 197).
-
.
(),
.
, Q, -
, .
.
c~
i
i
= K, (6.11)
~
i
i
, -
K = k/k.
; ~ -
( -
).
,
.
6.12. , -
?
?
6.11.
o 2NH3.
N2 + 3H2 m
c2 (NH3 )
= K.
c(N 2 ) c3 (H2 )
223
6.
(6.11) , -
,
-
,
. K | 1 -
, .. -
. K -
103 106 (
) . K
103106, . -
.
6.12.
1 2
o N2O4()
2NO2() m
K = 9,0 (23 q). -
1 = 2 = 0,05 /? ,
?
.
:
c
K = 22 = 9,0.
c1
,
: 0,05 / (0,05)2 = 20.
,
. .
, -
. -
-
. , .
-
: -
, ,
. -
-
.
, -
-
.
224
6.4.
-
.
6.13.
2SO2 + O2 mo 2SO3 ?
. -
, , . -
. SO2
SO3.
(1884).
-
, .
-
. ,
. -
( ),
.
-
. 6.2. -
.
, -
.
.
.
, ,
,
-
.
-
.
,
. -
225
6.
. , ,
-
. -
.
6.2
o 2NH3, 'rHq = 92 /
N2 + 3H2 m
:
2 (2)n (2)p o
(N3) p (N3)n o
ni RT 6nip o
p=
V
ni RT 6nin m
p=
V
Tn Tp m
Tp Tn o
Vn, Vn
6.14.
:
o Cu() + H2O ();
1. CuO () + H2() m
o CaO() + CO2 ().
2. CaCO3 () m
c(H2O)
1. = K.
c(H2 )
2. c(CO2 ) = K .
-
. , -
, .
,
.
.
226
6.4.
. . 6.3
. +
, .
6.3
+
+ +
-
+
,
-
. -
. -
, , ,
.
1. -
.
2. .
?
3.
?
4. , 8,1 1,7 .
?
5. -
. ,
?
6. (IV) NO2 -
N2O4, .
. , , ,
NO2 N2O4 ?
227
6.
7. -
? .
?
8.
o 25OH, 'rq= 46
24 + 2 m
, 300 q 80 : )
; ) ;
) ; ) -
563 ; ) 87 ?
o
9. 2NO2 () m
o N
m 2 4 O
(). : )
N2O4; ) ; )
NO2? ,
?
10. H2 () +
o 2HI () 100 150 ?
+ I2 () m
11. ,
374 q:
H2() + I2() = 2HI()
1) , / 0,0080 0,0080 0,0400
2) , / 0,0574 0,0019 0,0522
. -
?
.
12. + 2 m o 2 + 2, 'rq 0 -
K = 1 964 . -
?
?
6.5.
6.5.1.
,
.
, , -
, , .
-
,
228
6.5.
-
. , -
. -
.
: Na+, Ca2+, Al3+, Cl, CO32, NH4+,
CH3COO, [Fe(CN)6]4. -
, .
6.13. -
, ?
.
. , ,
(Na+). NH4+ .
+. .
-: Cl , S2 . ,
-
. -
-: SO42 , 3 .
, -. -
SO32 ( ) .
, -
. .
, ..
, -
.
( -
) .
, .
, -
- OH,
.
229
6.
6.14. Na3PO4
NaH2PO4.
. -
, ,
. -
+, , +, -
,
. ,
:
. ,
, . ()
,
:
+ +
1 + 2
1+ 2+
-
.
-
, : HCl + H2O = Cl + H3O+,
,
. ,
+, , -
+ H3O+.
, .
6.5.2.
XVIII .,
, -
. -
.
(1887). -
230
6.5.
. ,
,
, ,
-
. (. 6.4).
-
, -
.
,
.
6.4
100% (! 90%)
100%
-
. -
- (Hg2+, Cd2+, Bi3+); -
HCl, HBr, HI, H2SO4,
HNO3, HClO3, HClO4,
HMnO4, CF3SO3H
IA (LiFr) IIA
(CaRa)
, -
. -
. -
,
,
(.
). .
.
231
6.
-
:
NaCl = Na+ + Cl
KOH = K+ + OH
H2SO4 = 2H+ + SO42
6.15.
.
.
-
. ( ), -
, -
D | 1 (100%).
() D -
, ,
:
N
= . (6.12)
No
-
.
N = n NA, :
n
=
. (6.13)
no
n = c V.
:
c
= . (6.14)
-
, .
, .
,
. -
.
232
6.5.
, -
.
, -
, -
.
. -
() . -
, -
(. 6.6). -
,
.
.
H = 80,2 (20 q).
,
.
+ +
. 6.6.
.
.
:
3OH mo 3O + +, 'rH ! 0
o NH4+ + OH, 'rH ! 0
NH3 + H2O m
6.16.
.
233
6.
. -
, . -
-
,
, .
.
6.17. -
?
,
.
6.15. -
, . 6.7. -
?
3C 3C 3CNa
H 2O H 2O 3C
HCl H2O
1 2 3
. 6.7.
. HCl CH3COONa -
+ 3, () -
. 2 3 -
-
1. .
-
.
234
6.5.
. , -
, K .
,
. -
.
:
HF o H+ + F
m
, / 0 0
'
~
c(H+ ) c(F )
K = .
c(HF)
, -
,
c2
K = .
-
: = D ( (6.14)).
, :
2
K = . (6.15)
1
(6.15)
( , -
). , -
,
.
D 0,1 (10%) , D -
,
K
K 2 = . (6.16)
(6.16) , -
(. 231)
235
6.
:
D .
6.16. -
0,1 /.
K(HF) = 6,3 104.
. (. )
, (+) = . (6.16):
6,3 104
= 7,9 102 (7,9%),
0,1
, -
. -
. + -
, , ..
,
,
:
o 24 + +, D1;
34 m
o
24 m 42 + +, D2;
o 43 + +, D3;
42 m
D1!! D2 !! D3.
+
,
.
6.18. -
. 34,
24 42 .
6.17. 24(D2)
: ) -
, ) ?
. -
:
34 mo 24 + +, D1 100%;
K24 = 24 + K+, D1 | 100%.
236
6.5.
:
o 42 + +.
24 m
,
,
. D2 ,
.
6.5.3.
. , -
.
1 2 3
Zn + HCl Zn + HBr Zn + 3C
. 6.8.
237
6.
6.6.
:
Al2(SO4)3 + 6NaOH = 2Al(OH)3p + 3Na2SO4
, -
, .
, -
:
Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)4]
. -
NH3 H
.
, -
. ,
. -
,
.
. .
, /
/.
6.18.
(Na2SO4) = 0,01 /.
. ,
:
Na2SO4 = 2Na+ + SO42
, -
:
(Na+) = 2(Na2SO4) = 0,02 /;
(SO42) = (Na2SO4) = 0,01 /.
-
-
( 6.18).
238
6.5.
6.19.
= 0,1 / D = 1,3%. -
.
. 6.18, (+) = .
(6.14) :
(+) = = D = 0,1 1,3%/100% = 0,0013 /.
6.19. -
, . ,
2 , -
0,14 / , K+
0,0021 /.
+ (3+) H. ,
,
,
2 + 2
3+ +
o + + H
2 m
,
25 q
(+) = (OH) = 1 107 /.
, -
.
, +
OH . -
.
-
-
.
, Kw:
(+) (OH) = Kw. (6.17)
25 q Kw = 1 1014 2/2.
239
6.
6.20. + OH
(l) = 1 /.
. ,
, (+) = (l) = 1 /.
OH, (6.17):
(OH) = Kw/(+) = 1 1014/1 = 1 1014 /.
- , -
. ,
1 3 6000 OH. -
-,
.
-
-
, , .
-
, -1:
= lg c(+). (6.18)
-
7. < 7, > 7.
(+),
. 6.9.
0
(+), /
14
11014 1107 1
. 6.9. ,
240
6.5.
-
-
10.
.
:
x 1 2 3 4 5 6 7 8 9
lgx 0 0,3 0,5 0,6 0,7 0,78 0,85 0,9 0,95
6.20. = 4,6.
: ) , ) ,
) , ) , ) .
6.22. 0,2 -
0,014 / 0,3 -
0,006 /. .
?
. ,
. -
,
.
KOH + HNO3 = KNO3 + H2O 6
V-, 0,2 0,3 0,5
, / 0,014 0,006 0
n = V- 0,0028 0,0018 0
'n 0,0018 0,0018 0,0018
n, 0,0010 0 0,0018
, / 0,0020 0 0,0036
241
6.
KOH,
(OH) = (KOH) = 0,0020 /.
:
(+) = Kw/(OH) = 1 1014/0,0020 = 5,0 1012 /,
= lg5,0 1012 = (0,7 + (12)) = 11,3.
2 , .. 0,0010 /.
:
(+) = 1 1014/0,0010 = 1 1011 /.
.
? :
= lg1 1011 = (11) = 11.
6.5.4.
-
. -
,
.
,
.
-
.
:
NaCl = Na+ + Cl
Ba(OH)2 = Ba2+ + 2OH
.
, +
(H3O+). :
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2n
Zn + 2HBr = ZnBr + H2n
242
6.5.
. .
:
Zn + 2H+ + 2l = Zn2+ + 2Cl + H2n
Zn + 2H+ + 2Br = Zn2+ + 2Br + H2n
-
Cl Br, , .. -
.
:
Zn + 2H+ = Zn2+ + H2n
, -
-
.
,
H+ . H+
:
Zn + 2H+ = Zn2+ + H2
2 3 3 + +
2 -
,
:
Zn + 23OH = Zn2+ + 23 + 2n
, -
.
.
. -
, .
-
,
:
3 + 2HCl = CaCl2 + CO2n + H2O
243
6.
, -
,
.
, .
.
l l2:
CaCO3 + 2H+ + 2Cl = Ca2+ + 2Cl + CO2n + H2O
:
CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2n + H2O
. , .
,
, :
Na2O3() + 2H+ = 2Na+ + CO2n + H2O
.
1. , -
. ,
-
.
2.
.
3.
.
4.
(. 6.4) -
(. ).
1. , Al3+,
Na+, Fe2+, Fe3+, Br, SO42, PO43.
2. , -
: FeCl2, (NH4)2SO4, CuCl2, CuSO4, [Zn(NH3)4]SO4.
244
6.5.
3. ,
: Na2CO3, Ca(CH3COO)2, CaHPO4, KHCO3, BaSO4, Na2S, K3PO4,
K4[Fe(CN)6], [Co(NH3)6]ClO4.
4. -
.
? ?
5. D = 0,2 -
3% ( 1,015 /). -
.
6. -
0,01 / 4,2%.
-,
.
7.
0,008 /.
8.
0,0017 /.
9. 2 0,138 . -
.
10. -
0,25 /.
11. -
10 :
?
12. 0,5 (HCl) = 0,035 /
0,25 (KOH) = 0,067 /.
.
13. .
14.
:
NaOH + H2SO4 o
Cu(OH)2 + HCl o
BaCO3 + HNO3 o
AlBr3 + Ag(CH3COO)2 o AgBr + Al(CH3COO)3;
CaBr2 + Pb(NO3)2 o Ca(NO3)2 + PbBr2;
CaBr2 + Cl2 o CaCl2 + Br2;
Al + HCl o AlCl3 + H2;
2Al + 6H2O + 2NaOH o 2Na[Al(OH)4] + 3H2;
AlCl3 + Na2S + H2O o Al(OH)3 + H2S + NaCl.
245
6.
1
:
(Cl) 212,4 (Mg+) 40,6
(Br )
5,1 (Na ) +
39,1
(SO42) 0,5 (Ca2+) 16,9
(HCO3) 0,2 (K+) 7,34
246
7
, -
,
,
. -
,
.
-
.
1. - , -
.
2. - , -
-
(
) .
7.1. -
7.1.1.
-
, -
, : , , .
247
7.
. -
, ,
. .
1. -
, , -
. ,
-
( , -
).
2. -
, .
, .
3. , -
. -
.
4. -
, .
, .
, -
, -
. ,
-
.
. 7.1.
. -
,
. -
-
. , (VI)
,
.
- ,
. ,
248
7.1. -
Cu2+,
c , -
:
Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+
,
, ,
:
[Cu(2)4]2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 42
+ =
= + ,
+ + = 2 ;
, 1887 -
, 1926
1 + 2 = 1 + 2+
, , 1923
, , 1928
. 7.1.
- -
.
7.1.2.
-
.
-
:
H+ + OH = H2O H3+ + OH = 2H2O
249
7.
-
.
. -
:
HClO + KOH mo KClO + H2O
o
HClO + OH m ClO + H2O
NH3 -
:
o NH4Cl
NH3 + HCl m
,
:
o NH4+ + H2
NH3 + H3+ m
, -
, .
,
.
. -
:
2CH3COONa + H2SO4 = 2CH3COOH + Na2SO4
o CH3COOH
CH3COO + H+ m
,
, , . -
-
, -
:
HClO4, HI, HBr, HCl, HMnO4, H2Cr2O7, H2SO4, HNO3 ! HClO3 !
!HBrO3 | CCl3COOH ! H2C2O4 ! H3PO3 ! H2SO3 ! HSO4 ! HClO2 !
!H3PO4 ! H3C6H5O7 () ! HF | HNO2 ! HCOOH () !
!C6H5COOH () ! CH3COOH ! H2CO3 ! H2S ! H2PO4 !
!HSO3 ! HClO ! HCN ! H3BO3 ! NH4+ ! H4SiO4 ! C6H5OH () !
!HCO3 !H2O2 ! HPO42 ! HS ! H2O ! C2H5OH.
250
7.1. -
8 .
, -
. -
,
,
. -
,
, . -
,
+ NH3.
, -
.
H+, ,
.
7.1. , +
. ?
7.1. -
65OH ?
.
. -
- -
. : H2SO3 ! 65OH !
!HSO3. ,
:
Na2SO3 + 65OH = NaSO3 + 65Na
7.2.
HClO + NaHCO3 mo NaClO + H2CO3?
. : -
?
HClO H2CO3, , .. -
. .
251
7.
, ,
.
7.2. ,
.
7.3.
KBr?
7.1.3. .
,
-
. .
, , , -
- . -
2.5.
Pb2+ CrO42 ,
. -
, .
7.4.
( , . 244). -
? ?
, ,
.
-
.
,
.
-
252
7.1. -
. -
-
:
3 + 23OH = 2+ + 23 + 2n + 2
-
, 2 . -
,
.
.
. ,
() -
.
(, ),
.
:
FeS + 2HCl = FeCl2 + H2Sn
FeS + 2H+ = Fe2+ + H2Sn
:
CuCl2 + H2S = CuSp + 2HCl
Cu2+ + H2S = CuSp + 2H+
-
H2S,
CuS. -
,
,
. 1 3 ,
. -
200 , 0,24 . -
! -
.
,
, -
.
253
7.
7.1.4.
, -
. -
. -
. ,
, -
, -
.
, -
, -
: 20 .
.
.
7.1.
, , -
(. 7.2).
, -
. :
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3p + 3H2Sn
. 7.2. ( 7.1)
,
.
, -
,
. .
.
, .
254
7.1. -
h, .. ,
:
N n c
h= = = . (7.1)
N o no
, -
.
( , )
OH. , -
,
:
o AlOH2+ + H+
Al3+ + H2O m
h1 pH < 7
o Al(OH)Cl2 + HCl
ACl3 + H2O m
. ,
. AlOH2+
:
o Al(OH)2+ + H+
AlOH2+ + H2O m
.
o Al(OH)3 + H+
Al(OH)2+ + H2O m
h1 !! h2 !! h3
, .
7.5.
, -
.
, AlCl3
?
255
7.
Cl ,
, HCl
.
. -
,
. -
- :
o 3 + OH
32 + 2 m
h1 pH ! 7
:
o NaHCO3 + NaOH
Na2CO3 + H2O m
. -
:
o 23 + OH
3 + 2 m
o 23 + NaOH
NaHCO3 + 2 m
h2 h1
7.6. -
?
- ,
-
3, -
. ,
:
,
.
7.7. -
, -
.
, -
, ,
256
7.1. -
. , ,
,
. Cu(CH3COO)2 -
OH, - +:
OH
Cu2+ + H2O + CH3COO
CuOH + CH3COOH
+
H+
-
H+, OH. -
,
. , -
, Al2S3,
Fe2(CO3)3 .
7.3. , -
. CuSO4.
. :
Cu(OH)2 H2SO4
:
o CuOH+ + H+
Cu2+ + H2O m
h1 pH < 7
o (CuOH)2SO4 + H2SO4
2CuSO4 + 2H2O m
o Cu(OH)2 + H+
CuOH+ + H2O m
h2
o 2Cu(OH)2 + H2SO4
(CuOH)2SO4 + 2H2O m
h2 h1
257
7.
7.1.5.
, .
. -
, , .
7.2.
(. 7.3, 1). , -
(. 7.3, 2).
, :
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O;
Mg(OH)2 + NaOH o .
. 7.3. (
7.2)
-
, , :
Zn(OH)2 + 2HCl = ZnCl2 + 2H2O
Zn(OH)2 + 2NaOH =Na2[Zn(OH)4]
,
, -
H -
258
7.1. -
.
:
H+ Zn(OH)(H2O)+ + OH ;
Zn(OH)2 + H2O
Zn(OH)3 + H+ .
OH
, -
.
Zn(OH)2 :
Al(OH)3, Cr(OH)3, Sn(OH)2, Pb(OH)2. -
.
Fe(OH)2 Cu(OH)2. -
, -
. -
.
,
. ,
, :
t
Al2O3 + 2NaOH = 2NaAlO2 + H2On
. -
- 3 -
:
H+ H2CO3 + OH ;
HCO3 + H2O
CO32 + H3O+ .
H+
7.3. -
(Z = 8,8%) .
.
:
259
7.
7.9. :
?
, , ,
, . -
-
.
3N4. = 7. N 4+
3 :
o N3 + H3+
N4+ + H2O m
o
3 + H2O m 3OH + OH
7.10. -
.
-
. , ,
.
1. SO2, SO3 2. -
.
2. ,
?
3. ,
: , -
(II), , .
4. :
AgNO3 + 2NH3 = [Ag(NH3)2]NO3.
5. -
: , ,
, .
260
7.2. -
6. : 32, 3, ClO?
7. , , -
.
, .
8. : , -
NaClO, (II), , (II).
9. 1
(. . 253).
10.
0,1 / 4%. -
.
11.
.
12.
o CCl3COONa + HCOOH?
CCl3COOH + HCOONa m
7.2. -
7.2.1.
-
, , -
.
.
.
.
,
-
. 3s
3 ,
(F = 0,9)
(F = 3,0). ,
, :
2 Na = Na+ + e
+ 1 Cl + 2e = 2Cl
2
261
7.
, , -
. -
, , -
.
.
,
, --
.
.
.
-
.
:
2Cu + O2 = 2CuO
4e
. -
.
, .. -
:
CuO + H2 = Cu + H2O
2e
. -
.
, -
.
.
, +G G. -
,
.
. , -
0,17,
+0,17, 17% .
, - -
, ,
262
7.2. -
, HCl +1,
1. -
.
:
+1 1
H, Cl
) , -
(
, -
( ) -
( ).
- .
-
- ,
, -
s ,
-. , ,
.
.
-
, ,
, -
.
.
1.
. ,
.
2.
:
x 2 ,
1 1 +2
(), OF2 ;
x 1 ; ,
, ; -
;
x +1 ,
; I ;
263
7.
x +2 II ; ;
x +3 .
3. , , -
.
, -
.
7.4. Cr3+?
.
+3
: Cr.
7.5. SeO42.
. 2.
3:
+ 4(2) = 2; = +6.
+6 2
: SeO42.
7.6.
K2S2.
. (K) = +1 ( 2).
2(+1) + 2 = 0; = 1. -
(K+SSK+),
. -
.
7.11. -
OH2. . -
.
7.12. -
-?
2AlCl3 + 3Na2S + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S + 6NaCl
K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4
- -
: ,
-
. , -
, -
264
7.2. -
.
-:
+4 2 hQ 0 0
62 + 62 = 6126 + 62, 'rq = 2810 .
7.13. -
, : ) ; ) ?
- , -
, -
. -
,
, , ..
,
. -
, -
. .
(. 7.4) ,
.
.
,
(IV) .
.
.
, -
(
).
, ,
. , -
. ,
:
Zn + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ + 2en
265
7.
Zn NH4Cl, NH 3
MnO2
. 7.4.
, ,
+4 o +3, -
2 ,
:
2MnO2 + 2NH4+ + 2ep = Mn2O3 + 2NH3 + H2O
, , -
:
Zn + 2MnO2 + 2NH4+ + 2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ + Mn2O3 + H2O
, , -
, ,
- , -
.
7.2.2. -
.
,
,
, -
, , .
. -
.
266
7.2. -
7.4. (-
) ().
. , -
. . -
-,
:
+6 1 +3 0
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 7H2 + K2SO4
-
- -
, ,
. -
.
7.5.
. , -
. - -
, (. 7.5).
:
+7 +4 +2 +6
KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5Na2SO4 + 3H2O + K2SO4
+7 +4 +4 +6
2KMnO4 + 3Na2SO3 + H2O = 2MnO2 + 3Na2SO4 + 2KOH
+7 +4 +4 +6
2KMnO4 + Na2SO3 + 2KOH = 2K2MnO4 + Na2SO4 + H2O
KMnO4
Na 2SO 3 Na 2SO 3
Na 2SO 3
H 2SO4 NaOH
pH = 7
pH< 7 pH > 7
. 7.5. KMnO4
( 7.5)
267
7.
-
. -
. -
,
:
0 1 +5
3Cl2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
-
,
.
, -
:
1 +5 0
5NaCl + NaClO3 + 3H2SO4 = 3Cl2n + 3Na2SO4 + H2O
-
-
.
() (-
) . -
.
Mn7+ 2,
MnO4.
, -
. , -
, -
:
o Mn2+ + 4H2O
MnO4 + 5e = {MnO46}; {MnO46} + 8H+ m
. -
( )
. -
2 ,
:
2 + 2 = 2H,
268
7.2. -
3 :
MnO4 + 22 + 3e = MnO2p + 4OH
, ,
. .
-
, , -
.
7.7. -
?
Cr2O72 + Br + o Cr3+ + Br2 +
. , , -
:
Cr2O72 + 6e + 72 = 2Cr3+ + 14OH
-
OH . ,
:
Cr2O72 + 6Br + 14+ = 2Cr3+ + 3Br2 + 72
-
- -
.
-
, .. ( -
7.4). ,
,
.
7.8.
KMnO4 + H2O2 + H2SO4 o MnSO4 + O2n +
,
, -
:
+7 1 +2 0
KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 +
52 25
269
7.
:
+7 +2
2 Mn + 5 = Mn
1 0
5 2 2 = 2
, 22 2.
(-
, , , ),
, -
, . -
, , ,
.
2KMnO4 + 5H2O2 + H2SO4 o 2MnSO4 + 5O2n + 2 + K2SO4
SO42 . , -
-
:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5O2n + 82 + K2SO4
.
. -
,
.
, -
.
7.9. .
K2Cr2O7 + NaNO2 + H2SO4 o Cr2(SO4)3 + NaNO3 +
:
Cr2O72 o 2Cr3+
NO2 o NO3
-
. 2 -
:
Cr2O72 o 2Cr3+ + 72
NO2 + 2 o NO3
+, ,
:
270
7.2. -
7.10.
Cu2S + HNO3 o CuSO4 + NO +
,
.
. (I) ,
.
, :
Cu2S o 2Cu2+ + SO42
NO3 o NO
,
, :
3 Cu2S + 4H2O = 2Cu2+ + SO42 + 8H+ + 10e
10 NO3 + 4H+ + 3e = NO + 2H2O
271
7.
, 2 -
OH,
(2 + 2 = 2OH). + , -
OH. , ,
,
+, OH.
7.11. :
K[Cr(OH)4] + NaClO + KOH o K2CrO4 + NaCl +
:
2 [Cr(OH)4] + 4OH = CrO42 + 4H2O + 3e
3 ClO + H2O + 2e = Cl + 2OH
7.2.3. .
-
( ), -
( ).
- :
272
7.2. -
- Fe 3+ Sn4+
: Fe2+ Sn 2+
--
- (1) -
. , -
, (+ OH)
1 /,
q. -
- : q,
, q, .
-
-
. , --
.
, .
,
, . -
- .
,
- .
. 7.1 --
.
1
Reduction , oxidation .
273
7.
.
-, . -
.
7.1
-
q, (25 q)
F2 F
+2,866
O3 O2 + H2O +2,076
H2O2 H2O +1,776
MnO4
Mn 2+
+1,507
HClO Cl +1,482
PbO2 Pb 2+
+1,455
ClO3 Cl +1,47
BrO3
Br
+1,423
Cl2 Cl +1,35827
Cr2O72 Cr3+ +1,232
MnO2 Mn 2+
+1,224
O2 H2O +1,229
Br2 Br +1,0873
HNO2 NO +0,983
NO3
NO +0,957
Hg2+ Hg +0,851
Ag +
Ag +0,7996
Fe 3+
Fe 2+
+0,771
O2 H2O2 +0,695
H3AsO4 HAsO2 +0,560
I2 I +0,5355
Cu2+ Cu +0,3419
S H2S +0,142
SO4 2
SO2 +0,172
Sn4+ Sn2+ +0,151
H +
H2 0
274
7.2. -
q, (25 q)
Pb 2+
Pb 0,1262
Sn2+ Sn 0,1375
Fe 2+
Fe 0,447
Zn2+ Zn 0,7618
Al3+ Al 1,662
Ca 2+
Ca 2,868
Li+ Li 3,0401
H2O2 OH +0,878
ClO
Cl +0,81
BrO
Br
+0,761
ClO3 Cl +0,62
MnO4
MnO2 +0,595
MnO4 MnO42 +0,558
IO
I
+0,485
O2 OH
+0,401
O3 O2 + OH +1,24
NO3
NO2
+0,01
Cu(OH)2 Cu2O 0,08
CrO4 2
[Cr(OH)4]
0,13
NO2 NO 0,46
S S2 0,47627
Fe(OH)3 Fe(OH)2 0,56
SO32 S 0,66
H2O H2 0,8277
SO42 SO32 0,93
[Zn(OH)4] 2
Zn 1,199
7.15.
2Fe3+ + 2Cl = 2Fe2+ +Cl2?
. Fe3+ ( ) , Cl2 (
), Fe3+/Fe2+ ,
Cl2 /Cl. . : -
.
275
7.
7.16. , ,
?
?
2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl
2Ag+ + Hg = 2Ag + Hg2+
. 7.1 -
.
-,
.
-
. . 7.1 1520 -
810
. , -
, , ,
( ClO) . - -
, , , , -
.
, (II), (IV). -
, .
7.12. H2S o S. -
(IV), , , ?
.
2 0. , Sn4+
SnCl4 , -
. -
. .
. ,
.
7.13. , .
.
+5 1
. KBrO3 o KBr.
BrO3.
. .
.
(IV) :
KBrO3 + 3SO2 + 3H2O = KBr + 3H2SO4
KBrO3 + 3K2SO3 = KBr + 3K2SO4
276
7.2. -
7.2.4.
1.4 , -
. , (,
), -
. .
?
.
- -
. -
.
- -
.
-
-
. -
.
.
-
.
. -
, .
, -
.
7.17.
.
.
-
. ,
:
277
7.
2
+
+ 2
.
,
:
Cl2
+ Cl +
2Cl
Cl
2H+ + 2Cl = H2 + Cl2.
, ,
, -
. -
,
(. 7.6).
H2 Cl2
+
HCl
. 7.6.
-
, ,
. .
.
,
() . -
:
278
7.2. -
Cu + Cu
+
Cu
Cu
Cu
Cu
Cu 2e + Cu2+
Cu Cu
,
:
Cu 2
Cu
Cu Cu
Cu + Cu2+ + 2 Cu
Cu Cu Cu
Cu Cu
,
. -
, .
, -
.
, , ,
, -
. , ,
, .
, Cu2+ + 2e = Cu
n (Cu 2+ ) n (e ) n (Cu)
= = .
1 2 1
:
I t
n(e) = , (7.2)
F
I (1 = 1 /), 't
, F = 96 485 /
, 1 .
279
7.
7.14.
, Na[AuCl4]. -
120 0,5 .
.
. ,
Na+ [AuCl4].
[AuCl4] + 3e = Au + 4l.
n(Au) n(e ) m(Au) I t
= ; = .
1 3 M (Au) 3 F
:
m(Au) = 0,5 1 120 197 1/(3 96485 1) =
= 0,041 .
, -
. -
:
m m (e) F
= = , (7.3)
m I t M
m , mc ,
, Q(e) -
.
1. CaS, FeCl2, FeS2, Na2SO3,
Na 2S 2O 3, Na 2O 2, KHSO 4, K 2S 2O 7, CH 3COOH, CaC 2O 4, KBrO 3,
CaH2PO4, POCl3, CH4, C2H6, SiH4.
2. (-, --
) NH4Cl + Na2SiO3 o NH3 + H2SiO3 + NaCl?
3. :
NaNO2 + KI + H2SO4 o NO + I2 + Na2SO4 + H2O;
NaNO2 + MgCr2O7 + H2SO4 o NaNO3 + Cr2(SO4)3 + MgSO4 + H2.
4. :
H2O2 + KI + H2SO4 o H2O + I2 +
H2O2 + NaBiO3 + HNO3 o Bi(NO3)3 + O2 +
5. :
FeS + O2 o Fe2O3 + SO2;
280
7.2. -
281
II
8.1.
, -
-
, . 3.2
,
, -
-
. ,
-
,
.
XIX . ( -
) -
,
, -
( ), -
,
, ( -
).
, -
. , -
(, -
285
8.
), ,
, , ,
, -
(
). -
,
.
, -
.
-
.
, .
, -
.
.
-
, 15
,
.
, , -
, .
, .
, -
,
. -
1010
26 ()
. . -
.
. ,
. -
,
. -
, ,
.
286
8.2.
15
. -
90% (70% ), 10% 1%
.
.
1% 17% .
8.1. 49,2%
0,7% .
100 ?
8.2. ?
8.2.
-
, + e.
,
99,98%.
8.3. , -
? 5.2.2.
-
. -
. -
VIIIA .
,
I VII . ?
IA,
,
VIIA, -
. , ,
IVA,
.
. , ,
VIIA ( ),
287
8.
!108 . ,
IA.
, , .
.
.
1s1,
, /
0
1312 1s
(F = 2,2) , -
, . -
, ,
,
.
(H2O, HCl, CH4) (NaH,
CaH2).
.
8.4.
?
,
. -
+ -
(F, O, N) .
.
, -
3+, . -
, ,
, .
, ,
. ,
, -
288
8.2.
. . -
, .
-
. ,
.
.
-
,
,
. .
-
. :
.... .
-
. ,
,
, :
,
.
, , -
, N, O F, , -
-
. , -
,
:
2 2S
t, q +100 59,55
289
8.
8.3.
2.
(
0,0893 /) . :
Kv = 0,0221 0 q. -
(21,2 ). -
.
,
.
(1:8) :
Zn + 2H+ = H2n + Zn2+
-
(. 8.1). -
.
. -
, . -
, .
,
. , -
, (
). -
.
Zn
HCl
. 8.1.
290
8.3.
:
NaH + H2O = NaOH + H2n
2C2H5OH + 2Na = 2C2H5ONa + H2n
8.5. .
-
, -
.
(-
3100 q). -
.
, ,
800 q:
+ 2 = + 2
.
.
-
, 2
435,8 /. -
:
H2 + F2 = 2HF(), 'rHq = 546,6
, -
-
.
() .
:
H2 + Cl2 = 2HCl(), 'rHq = 184,6
, .
8.6. , -
22,4 (101,3 , 273 )
.
291
8.
.
450 q :
Ni
o 4
+ H2 m
17%.
8.7. -
?
, -
. -
300400 q:
2Na + H2 = 2NaH
-
:
t
o N2 + 2H2O
2NO + 2H2 m
t
o Cu + H2On
CuO + H2 m
-
:
t
o Si + 4HCl
SiCl4 + 2H2 m
-
.
, -
:
t,
o 33
2=2 + 2 m
.
.
-
, , , -
, . -
292
8.3.
.
37.
1. , +, H.
2. -
?
3. 2240
. ?
4. 560 -
( ) ?
5. 1,5.
?
6. 101,3 3500 q
29,6%.
.
7. : , ,
, ?
8. :
1 +1
2 o o 2 o
9. , , -
3:1:1, 0 q.
?
293
9
VIIA
9.1. VIIA
,
,
,
VIIA , , .
( ). -
, -
210
85 At 8,3 . ,
, .
-
. ,
-
.
. -
7 :
x F, Cl [ ] ns2np5;
x Br, I [ ] (n 1)d10ns2np5.
9.1. -
.
9.2.
Cl. ?
294
9.1. VIIA
.
. -
, -
F = 4. -
.
.
9.3. -
. ?
-
, . -
.
d-, -
. , ,
d-
2.
3-, 5- 7-:
3d 3d 3d
3p 3p 3p
3s 3s 3s
Cl(III) Cl(V) Cl(VII)
, ,
.
9.4.
. -
?
( )
. 0,01%. -
295
9. VIIA
296
9.2.
, .
, .
9.5. , -
, ?
20 , 70 .
9.2.
,
, .
(. 9.1).
. , ,
. , ,
.
9.6. ,
?
9.1
, F2 , Cl2 , Br2 , I2
- - -
( -
)
t, q 219,62 101,5 7,2 113,7
t, q 188,12 34,04 58,8 184,4
1,4% 3,5% 0,03%
(20 q)
158,8 242,6 193,9 152,5
, /
: .
, -
. -
, .
297
9. VIIA
-
. ,
.
2
.
.
-
.
:
2KMnO4 + 16HCl = 2MnCl2 + 5Cl2n + 8H2O + 2KCl
-
.
,
.
.
9.7.
, .
(IV) .
,
.
MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2n + 2H2O
-
:
K2Cr2O7 + 14HCl = 2CrCl3 + 3Cl2n + 7H2O + 2KCl
, -
K2Cr2O7 Cl2 , .
.
:
298
9.2.
9.8. .
.
2NaCl + 2H2O = H2 + Cl2 + 2NaOH
-
.
.
.
. -
KF HF, 240 q.
, . ,
:
2NaBr + Cl2 = Br2 + 2NaCl
-
.
. -
- .
.
. ,
-. -
I I2:
o I3
I + I2 m
I ,
, .
299
9. VIIA
, -
. -
.
-
.
.
9.9. KI O2 .
-
.
. -
-
(, .).
-
:
x P + Cl2 o PCl3 ( );
x PCl3 + Cl2 o PCl5 ( );
x S + Cl2 o S2Cl2 ( );
x S2Cl2 + Cl2 o SCl2 (- )
, -
. -
.
.
:
0 1 +1
o HCl + HClO
Cl2 + H2O m
30% -
.
. -
( ) -
, :
+2 +4
CO + Cl2 = COCl2
300
9.2.
,
:
2HBr + Cl2 = Br2 + 2HCl;
HNO2 + Cl2 + H2O = HNO3 + 2HCl
:
20 q
Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O
90 q
3Cl2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
.
() .
CaCl2, Ca(ClO)2, Ca(OH)2
.
:
2
Ca(ClO)2 + CaCl2 + 2CO2 = 2CaCO3 + 2Cl2n
, -
/ :
2FeCl2 + Cl2 = 2FeCl3
Na2SO3 + Cl2 + H2O = Na2SO4 + 2HCl
9.10. .
,
, ,
- .
9.1. -
FeSO4?
. . 7.1 Fe3+/Fe2+
. , Fe3+,
2Fe2+ + Br2 = 2Fe3+ + 2Br
301
9. VIIA
.
, . -
.
,
:
o (C6H10O5) I2
(C6H10O5)n + I2 m
-
,
:
H2O + F2 = 2HF + O
NaOH + 2F2 = NaF + HF + OF2
9.3.
-
,
. , -
.
:
SiCl4 + 4H2O = H4SiO4 + 4HCl
PBr3 + 3H2O = H3PO3 + 3HBr
.
-
. -
,
, :
FO..ClBrI
,
, ,
. -
SiCl4 PBr3 , -
, .
.
302
9.3.
, . SiF4 PF3 -
.
HF, HCl, HBr HI. -
. -
. -
.
:
t(HF) = +20 q, t(HCl) = 85 q, -
. -
.
9.11. ?
:
NaCl + H2SO4 = HCln + NaHSO4
(. ).
HCl ~37%. . -
,
. -
,
,
. (
4% ) ,
HCl . 0,7
1,5% .
9.12. HCl 36%
1,18 /3. -
.
-
, HF,
= 0,1 /
303
9. VIIA
8% ( 6.18).
. , , -
,
. -
,
. ,
, -
.
9.13.
.
KMnO4 + HBr o ... ;
KMnO4 + NaCl o ... ;
KMnO4 + NaCl + H2SO4 o ...
-
.
,
.
, O2 OH F.
-
. -
,
. :
o SiF4 + 2H2O
SiO2 + 4H m
-
:
SO3 + HCl = HSO3Cl
9.14. -
.
, .. ,
, .
304
9.3.
9.15. CaBr2 -
, , , -
Br2 HBr.
,
. -
, (I), (I), (II),
(II). .
, CaCl2, CaBr2 CaI2,
CaF2.
-
,
, . ,
.
9.16. -
.
-
, -
:
FeF3 + 3KF = K3[FeF6]
AuCl3 + HCl = H[AuCl4]
-
(. 9.2).
9.2
HClO HClO2 HClO3 HClO4
1 3 5 7
-
-
o
m
305
9. VIIA
-
(. ). ,
HClO:
+1 2 +1
O
H Cl
; ,
(I), :
hQ
HClO o HCl +
CaCl2
2HClO o Cl2O + H2O
t
2HClO o 2HCl + HClO3
,
Cl(I) Cl(VII). ,
,
KI .
1. 3,00 / 98,7
20 q. .
2. 9,1% . -
.
3. , 3,5 , 64 q -
1 5 . -
?
4.
: ) NaOH, ) HCl, ) H2SO4.
.
5. (II) 3,7 -
0,9 . 57,68 /.
.
6. ,
( ). ,
, ?
7. 8,82
600 0,94 /?
306
9.3.
8. :
) KMnO4 + HI() o ... ; ) K2CO3 + Cl2 o ... ;
) KMnO4 + HF o ... ; ) K2SO3 + Cl2 o ... ;
) KMnO4 + HBr + HCl o ... ; ) K2SO4 + Cl2 o .
9. :
KCl() o HCl o Cl2() o NaClO(-) o NaClO3(-).
10.
.
307
10
VIA
10.1. VIA
,
, , .
. -
VIA
. ,
. -
, .
210 84 Po 138,4 .
VIA -
,
:
E
np
ns
:
x O, S [ ] ns2np4;
x Se, Te [ ] (n 1)d10ns2np4.
10.1.
.
308
10.2.
VIA
. ,
,
2. -
.
VIA d- -
4- 6-:
3d 3d 3d
3p 3p 3p
3s 3s 3s
S(II) S(IV) S(VI)
H2S, CS2 SO2, SCl4 SO3, SF6
-
, .
,
.
10.2. :
BaS, H2Se, TeO3, Ca3Se, Na4S, K2S, Rb6S, CSe2?
(F = 3,5),
.
(F = 2,6). F
, -
. VIA -
. ,
, , .
10.3.
0? .
10.2.
. -
. (17791848): , -
. ,
309
10. VIA
-
. -
? , ,
,
(), -
. , -
H2O.
, -
. ,
,
,
. ,
,
, -
.
.
-
, , , , ,
. -
. 60%
, -
. ,
, , .. , .
, O2
, -
1. ,
-
. .
168 O (99,76%).
178 O (0,048%) 188 O
(0,20%). -
.
, -
1
310
10.2.
. -
() O2 (-
) O3.
O2 . -
(t = 182,95 q).
10.4. .
,
. -
. -
, -
. ,
, ,
O2 , -
(-
).
:
OO
- -
O2 .
.
, -
.
:
hQ
O2 o 2
O2 + = O3
.
20 30 ,
. ,
-
. 23 .
O2,
311
10. VIA
1,5 .
.
. , -
: -
.
,
. -
.
.
. -
117q. -
.
S-.
, :
+ + +
-
. ,
, -
.
, -
-. 111,35 q, .. -
, .
. -
, -
( -
2
). -
, -
. 0,1 /3 -
,
. , ,
,
312
10.2.
. O2 -
, , -
,
.
. -
-
.
O2 -
() .
-
, -
.
-
, ,
.
-
:
400 q
KNO3 o KNO2 + O2
t, MnO2
KClO3 o KCl + O2
10.5. .
.
(. 214).
, -
.
KO2.
:
4KO2 + 2CO2 = 3O2 + 2K2CO3
3 2 e = O2
1 2 + 2CO2 + 3e = 2CO32
10.6. ,
?
313
10. VIA
, . ,
.
10.1.
: Al, , CO2, CO, Na2SO3, Fe(OH)2, H2SO4, HI, CaF2,
NH3, C2H5OH, NaCl?
.
. -
, . -
,
.
.
, . -
, , -
.
,
. -
, .
, -
,
.
.
.
,
.
. ,
.
,
.
.
. -
, .
O2,
, -
. KI
314
10.2.
I .
:
2KI + O3 + H2SO4 = I2 + O2 + K2SO4 + H2O
-
.
O2 -
2. . -
(, ) -
, O22,
1.
2BaO + O2 = 2BaO2
-
:
BaO2 + 2H2O = Ba(OH)2 + H2O2
. -
, -
.
KO2, O2.
:
OO
+ e = OO
. -
.
-
, -
,
(, .).
.
() -
. +4
0 q . -
-
. ,
. -
315
10. VIA
() 2 () 3
(, .)
( .)
. -
H2O
.
,
. -
.
:
o HCl + HClO
Cl2 + H2O m
t
o CO + H2
+ H2O m
:
Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2n
t
o FeO + H2
Fe + H2O m
316
10.2.
:
SO3 + H2O = H2SO4
CaO + H2O = Ca(OH)2
t
o CO2 + H2
CO + H2O m
:
o F + H3O+
HF + H2O m
:
o NH4+ + OH
NH3 + H2O m
:
x
NaCl() + (m + n)H2O = Na+ mH2O + Cl nH2O
x
MgSO4 + 7H2O = MgSO4 7H2O
x
o NaHCO3 + NaOH
Na2CO3 + H2O m
-
:
t, p
o C2H5OH
C2H4 + H2O m
:
hQ
H2O = OH +
-
() 22. ,
, . .
(2), . -
3%- , -
30%- , .
-
, , -
.
317
10. VIA
. -
(. ).
. . -
22.
10.7.
.
22 1,
- :
,
2.
10.8. 22 -
:
Ba(ClO)2 + H2O2 + H2SO4 o O2 + HCl +
BaI2 + H2O2 + H2SO4 o I2 + H2O +
H2O2 + KMnO4 + H2SO4 o MnSO4 + H2O +
10.3.
VIA -
. ,
, , ( )?
(,
) ( C6H5SO2NCl2,
NH2C6H4SO2NH2) . ,
(. serum )
, (, ).
. -
140 .
-
. ,
. ,
,
, .
318
10.3.
10.9. : ) -
; ) .
?
4- 6- ,
. -
,
, .
-
:
S S S
S S S
(? ),
.
SS .
. -
: (FeS2),
(Cu2S), (CuS) (CuFeS2) .
, -
: (CaSO4 2H2O), (Na2SO4 10H2O).
, .. . -
( , ).
,
, .
. , -
, . -
(,
). 115,21 q,
444,6 q. ,
.
S8. -
, (. 10.1).
, .
~250 q
319
10. VIA
, -
Sn. -
.
,
S8.
S8, S6, S4 S2. S2 , -
.
S S S S
S S S S
. 10.1. S8
-
. , -
. -
:
2H2S + SO2 = 3Sp + 2H2O
(. ).
(II):
SO2 + 2CO = Sp + 2CO2
.
-
Na2S2O3 . -
:
Na2S2O3 + 2HCl = Sp + SO2 + 2NaCl + H2O
-
. .
-
. .
.
:
320
10.3.
115 q t t t t
S8() o S8() o Sn o S8() o S6 o S4 o S2
.
:
t
o H2S
S + H2 m
:
S + O2 = SO2, 'rq = 296,8
o 2SO3, 'rq = 197,8 .
2SO2 + O2 m
800 q, -
,
~ 5% SO3.
10.10.
SO3: ?
.
-
. :
Zn + S = ZnS, 'rq = 192,6 .
d- 5- 6- -
, . -
,
:
2Ag + S = Ag2S
, , -
:
2S + 2NO2 = 2SO2 + N2
t
S + H2SO4(.) o SO2n + H2O
S + HNO3 o H2SO4 + NOn
S + KClO3 o SO2n + KCl
10.11. .
321
10. VIA
-
, :
S + NaOH o Na2S + Na2SO3 + ...
10.12.
.
.
Na2S + (n 1)S = Na2Sn, n 1 8.
:
S S S S
S S S S
10.13. -
?
:
Na2SO3 + S = Na2S2O3
:
O S
S S
O O
O O
O O
- -
(II).
,
. -
, -
.
H2S
.
KV = 2,77 (20 q). , -
322
10.3.
0,01 /3. -
, ,
.
. -
, ,
: 93q. H2S
, ,
.
(II):
FeS + 2HCl = FeCl2 + H2Sn
:
2H2S + O2 = 2H2O + 2Sp ;
2H2S + 3O2 = 2H2O + 2SO2 ;
H2S + I2 = 2HI + Sp
10.14. -
. .
.
,
.
.
10.15. , -
.
10.16. , -
(II) ,
, , .
.
NH4HS. -
, -
: FeS, CuS , CdS ,
ZnS , Sb2O3 .
323
10. VIA
() (-
), -
- .
.
. .
( 7.1.3).
, , -
,
:
t
+ 2S() = S2
S
P + S o P2S3 o P2S5
S2 .
-
.
(IV). -
,
SCl4.
(IV) ( )
( . 44).
-
:
Na2SO3 + H2SO4 = SO2n + Na2SO4 + H2O
t
Cu + 2H2SO4 = SO2n + CuSO4 + 2H2O
(IV) -
, , , -
, .
KV = 38,76 (20 q). SO2
, H2SO3. -
:
324
10.3.
o HSO3 + +
SO2 + H2O m
SO2 :
S
O O
,
.
, :
SO2 + I2 + 2H2O = H2SO4 + 2HI
NaHSO3 + I2 + H2O = NaHSO4 + 2HI
-
.
(IV) -
( H2S). -
(IV) .
.
(VI). -
-
(SF6). (IV)
, (VI).
-
(II) (VI), (IV)
, , -
. , , -
,
.
SO2 , -
, -
.
(VI) SO3 -
. SO2.
SO2 -
500 q.
325
10. VIA
. -
V2O5.
(IV)
, , -
(VI) .
(VI) -
. -
. ,
SO3 , ..
, (SO3)3:
O O
S
O O
O S S O
O O O
SO3 -
, :
SO3 + H2O = H2SO4
SO3 + H2SO4 = H2S2O7
SO3 + HCl = HSO3Cl
(VI) ,
H2SO4. SO3
. , -
, SO3, H2S2O7
SO3 H2SO4. , , -
,
,
H2SO4. -
,
.
326
10.3.
10.2. 300 , -
40% ,
70%?
. , SO3 -
,
SO3 .
1. :
m(SO3) = 300 40%/100% = 120 , m(H2SO4) = 300 120 = 180 .
2. , -
m:
SO3 + H2O = H2SO4
, / 80 18 98
mo, 120 m 180
no, 1,5 1,84
'n, 1,5 1,5
n, 0 3,34
m, 0 327
3. :
327
100% = 70%; m = 167 .
300 + m
: 167 .
, -
. , , -
, -
. ,
. . ,
, -
, . -
, , .
-
. ( ,
. 63) CuSO4 5H2O -
,
. -
:
o CuSO4 + 5H2O
CuSO4 5H2O m
327
10. VIA
,
H2SO4 nH2O.
, -
:
H2SO4
C12H22O11 o 12 + 11H2O
.
:
, , , .
.
,
. -
.
( H2SO4)
. ,
, .
. (.
SO2) :
8KI + 5H2SO4 = 4I2p + H2Sn + 4K2SO4 + 4H2O
H2SeO4, .
70% -
, -
. , (VI)
H2SO4, SO42.
H2SO4 ,
2.
. -
.
10.19. ,
.
328
10.3.
BaSO4, . BaSO4
2,5 /. -
-
:
t
BaSO4 + 4 = BaS + 4COn
. -
, , -
~ 1000q . -
.
750 q,
(VI), (IV) .
10.20. -
(tq = 770 q) (III) (tq = 480 q).
-
:
+2 t +3
2FeSO4 = Fe2O3 + SO2 + SO3
.
CaSO4 0,5H2O -
.
:
2(CaSO4 0,5H2O) + 3H2O = 2(CaSO4 2H2O)
-
,
.
,
. -
MgSO4 () -
, .
1. 33,3% . .
2. 6,75 ,
. .
329
10. VIA
3. -
.
4.
1,25% ( -
).
.
5. 15,25 1353
(101,3 , 0 q). -
.
6. -
, ?
7. ,
, .
, ?
8. 500 3 -
2,1 104 . -
.
9. , 6 ,
100 , 3,7 -
. ?
10. 8,8 37% (VI)
60 30%- .
.
11. 2,9 (VI) 7% -
(KOH) = 0,1 /
= 7. .
12. :
) Na2S + Cl2() + NaOH o ... ;
) SO3 + BaO o ... ;
) K2SO3 + Cl2 o ... ;
) Na2O2 + SO2 o ... ;
) H2S2O7 + K2CO3() o ... ;
) H2S2O7() + K2CO3 o ... ;
) SO3() + Na o ... ;
) SO3 + Na() o ...
330
11
VA
11.1. VA
VA : , , ,
. ,
. -
,
. ,
. -
, ,
.
, .
-
, .
VA
. --
:
E
np
ns
:
x N, P [ ] ns2np3;
x As, Sb [ ] (n 1)d10ns2np3;
x Bi [Xe]4f145d106s26p3.
331
11. VA
-
.
NH3 C2H5NH2. ,
, nd-
:
E
3d 3d
3p 3p
3s 3s
,
. -
F = 3,0 -
.
(F = 2,3) -
.
11.1.
, .
NCl3 + 3H2O = NH3 + 3HClO , F(N) ! F(Cl).
.
-
. .
(-
) , -
.
. (III)
, (III) -
.
-
. Bi2O5
NaBiO3 . -
, ,
Pb(IV) Tl(III).
332
11.2.
11.2. -
, .
11.2.
VA. , 1772 .
, -
, .
( , .:
). -
,
, ,
-
. 1,8 .
-
.
N2.
4 1018 . . -
, . -
-
( , ).
-
.
. -
,
, . -
,
.
N2.
, .
XX . -
, , , -
, .
333
11. VA
. (
1918 .)
, -
.
. 1913 .
,
100 . -
(
1 1,8% ).
.
. -
:
E
np
ns
N +
-
, .. -
.
-
2s ()
- . -
-
.
11.3.
(I) .
. -
, +5.
4 .
11.1. N2H4,
C6H5NO2 C2H5NH2?
334
11.2.
. 2.
. -
-
.
4 , . +3.
.
3.
.
N2, , ,
. N2 ,
:
NN
OO
-
.
- , N2
.
N2 946 /.
11.4. N2, 2 F2 -
.
N2
, . ,
, ,
, .
, -
,
.. N2.
-
, :
~100qC
NH4NO2() = N2() + 2H2O(), 'rq = 315 .
:
4C2H5NH2 + 15O2 = 8CO2 + 14H2O + 2N2
335
11. VA
-
(t = 195,798 q).
-
. .
11.5.
.
11.6. . -
NaNO2, NaOH, H2SO4 -
, .
.
, -
.
:
6Li + N2 = 2Li3N
-
:
N2 + 4V(OH)2 + 4H2O = N2H4 + 4V(OH)3
,
, -
. -
. -
: 2NN2.
2000 q:
o 2NO, 'rq = 180,7 .
N2 + O2 m
, (II)
. NO
.
-
, 6.1 6.3.
, ,
. -
336
11.2.
.
.
. . -
,
.
300500 300 q.
10%.
, -
.
-
,
-
: .
, ,
, -
, -
.
-
.
. -
:
N2
- -
, < 0 , > 0
NH3, N2H4 : N, N2 .
, : N3, N2
337
11. VA
-
.
:
Ca3N2 + 6H2O = 2NH3 + 3Ca(OH)2
11.7. -
?
, -
. -
,
, :
NH4Cl + NaOH = NH3n + H2O + NaCl
-
, ~7 . -
: KV = 700 0 q.
, .
10% .
.
.
11.8.
0 q .
-
. sp3- .
, -
:
N
107
-
:
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O
338
11.2.
11.9.
(II) .
.
(II).
. NO -
.
Pt/Rh
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O
. -
:
2NH3 + 2Na = 2NaNH2 + H2
:
2NH3 + C2H5Cl = C2H5NH2 + NH4Cl
, -
, .
NH3 + H2O mo NH4+ + OH
o [Zn(NH3)4]2+
4NH3 + Zn2+ m
-
.
, NH4OH
~1% .
.
NH4Cl:
NH3 + HCl = NH4Cl
-
.
.
.
339
11. VA
NH4+ K+. -
, -
( | 5).
(. ).
11.2. -
.
: NH3 + H3O+ = NH4+ + H2O.
11.10. -
.
11.11. .
.
, :
340 qC
o NH3 + HCl
NH4Cl m
-
, .
.
(NH4)2CO3 = 2NH3n + CO2n + H2O
:
(NH4)2Cr2O7 = N2n + Cr2O3 + 4H2O
. -
,
:
2000 C +2
N2 + O2 2NO
O2
+3 NO +4 +4
N2O3 2NO2 N2O4
O2, H2O
+1 170 C NH3 P2O5 +5
N2O NH4NO3 HNO3 N2O5
340
11.2.
11.12. ,
.
- . -
, ,
, (N2O,
N2O3) . -
. 11.1.
11.1
N2O +
NNO
NO
NO
N2O3 O O HNO2
+ (t = 3,5 q)
N N
O
NO2 O HNO2 + HNO3
+
N HNO3 + NO
O
N2O4 O O HNO2 + HNO3
+ + HNO3 + NO (t = 21 q)
N N
O O
N2O5 + HNO3
[O=N=O]NO3 (t = 41 q)
, ,
.
:
2Mg + 2NO = 2MgO + N2
2C + 2NO2 = 2CO2 + N2
341
11. VA
11.13. (IV) 27 q -
2,88 /.
(NO2) (N2O4) .
NO NO2 -
,
. -
, .
.
.
.
. , -
, (
NO2).
(IV) , .
o HNO2 + HNO3
N2O4 + H2O m
-
:
N2O4 + 2NaOH = NaNO2 + NaNO3
-
:
2HNO2 = NO + NO2 + H2O
342
11.2.
(II) (. ).
(IV) :
4NO2 + 2H2O + O2 = 4HNO3
. -
-
, , , -
.
. -
NO2.
.
.
. -
o NO2 + H3O+
HNO2 + H2O m
2HNO2 mo N2O3 + H2O
() -
,
:
2NaNO2 + H2SO4 = Na2SO4 + N2O3 + H2O
-
. , 25 q
314.
. -
:
2KNO3 = 2KNO2 + O2n
11.15. 20,2
. -
.
, -
(II) (III), -
.
343
11. VA
-
,
. -
.
, -
. ,
,
.
11.16. -
?
.
, -
.
, -
, .
:
150 qC
KNO3 + H2SO4 = HNO3n + KHSO4
,
.
11.17. , -
, -
.
-
. HNO3 6569% -
.
HNO3 .
Z(HNO3) < 10% .
-
,
, ..
NO2.
344
11.2.
11.18. :
S + HNO3(.) o H2SO4 + NO +
C + HNO3(.) o CO2 + NO +
Cu + HNO3(.) o Cu(NO3)2 + NO2 +
-
, . ,
.
.
HNO3,
NO3 . -
. , ..
, NO3 -
,
.
NO3 , +. :
,
NH4+.
11.19. :
Cu + HNO3 (.) o Cu(NO3)2 + NO +
Al + HNO3 (. .) o Al(NO3)3 + NH4NO3 +
, , -
.
.
(. ).
-
, (IV) :
t
2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2n + O2n
1. , ,
.
2. :
N2, NH3, NH4NO3, KOH, Cr2(SO4)3, FeCl3, MgSO4, H2, HCl, VCl2, H2O?
.
345
11. VA
3. N2O4
NO2?
4. , -
?
5. , , -
?
6. 28%- ( 1,17 /)
500 3 (96,3 21 q)
85%?
7. NO2 ,
. ?
8. :
) NH4Cl + H2O o ) NH3 + KMnO4 o
) NaNO3 + NH4Cl o ) N2O + Al o
) K2Cr2O7 + NO + H2O o ) NaNO2 + Mg o
11.3.
,
. 1669 . -
. ,
.
. -
. ,
. 4 (),
, .
.
-
.
,
-
. , , ,
, 3d-, -
. .
-
. , , , -
. :
3(4)2 5(4)3(F, OH).
3 , ,
.
346
11.3.
-
, -
.
, .
.
43. -
5(4)3OH. -
.
42 24
()
. ,
, , .
. -
: , . -
-
:
1000 qC
2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = P4n + 10COn + 6CaSiO3
11.20.
.
-
, 44,15 q. 280,5 q .
4 -
, 60q. -
-
. - -
()
(. 11.1).
,
.
, -
. . 11.1.
. 4
347
11. VA
. -
.
.
. 431 q
.
4:
~300 qC
nP4 = (P4)n
-
. , -
. .
.
, ,
.
.
1,2 105 .
.
. -
,
.
.
, :
~300q
o 23
2 + 32 m
-
PX3 PX5 , .
348
11.3.
-
(III) P4O6 ( ).
-
(V) ( )
4 + 52 = 410
11.21. -
(II).
s- , -
3. - .
~600q
3 + 2 = 32
,
:
-
, , , -
:
0 3 +1
4 + (OH)2 + 2 o 3n + (22)2
11.22. .
. -
-
3. 3.
, ,
. -
. . -
.
:
o PH4Br
PH3 + HBr m
349
11. VA
:
PH4Br + 2 = PH3n+ 3+ + Br
,
s-, -
.
sp3-, -
(. 11.2).
s sp3
P
N
93
107
. 11.2.
-
:
32 + 62 = 3(OH)2 + 23n
11.23. -
.
-
, .
, :
PH3 + 8KMnO4 + 11KOH = K3PO4 + 8K2MnO4 + 72
.
46 410 .
23 25. -
(V).
. 'rq
-
:
4() + 52() = 410(), 'rq = 3010,1 ;
350
11.3.
,
.
: ,
N2
.
, :
23 + 32 = 233
~20 qC
n25 + n2 = 2(3)n (n = 3 )
~100 qC
25 + 32 = 234 () .
(V) -
.
, , .
, 25 .
25 -
.
:
P P P
, , ,
, . ,
, -
. .
11.24. -
, .
351
11. VA
, -
. , -
,
.
, , . -
-
, .. , ,
.
. -
, ,
.
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 2H3PO4 + 3CaSO4p
Ca3(PO4)2 + H2SO4 = 2CaHPO4p + CaSO4p
Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 = 2Ca(H2PO4)2p + 2CaSO4p
-
(t = 42,4 q) :
20q 548
100 . 10
, .
-
.
o + + 24, D = 20% 0,1 /.
H3PO4 m
,
.
. -
,
NH4+ , 42. -
, -:
NH4+ + 43 = NH3 + 42
11.25. ,
, .
.
352
11.3.
, , -
. -
.
:
3(4)2 4 (24)2
s, / (20 q) 0,2 70 15 000
43, 42, 24 -
.
-
427,
5310 (3)n.
.
-
s- . -
:
t
2K2HPO4 = K4P2O7 + H2O
t t
KH2PO4 o K2H2P2O7 o (K3)n
H2O H2O
-
. , PF3 PF5, -
-
:
PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl
(V) , -
:
PCl5 + H2O = POCl3 + 2HCl
:
POCl3 + 3H2O = H3PO4 + 3HCl
353
11. VA
, . (V)
:
t
o PCl3 + Cl2
PCl5 m
, -
.
1. 10,04 36,75 -
0,5 .
.
2. (V) 450 -
21,8% ( 1,125 /
), 42%- ?
3.
, , -
, ?
4. :
t
a) P + KMnO4 o
) P + NaClO3 + NaOH o
) Ca3P2 + KMnO4 + KOH o
) H3PO4(.) + KOH o
) H3PO4 + NH3(.) o
) H3PO3 + Cl2 + NaOH o
) K3PO4 + NO2 + H2O o .
354
12
IVA
12.1. IVA
, , -
. , ,
,
-
.
, , -
. -
. ,
. , -
-
, , , ,
. , .. .
-
. , -
. , , .
SnO2 ,
, -
.
.
.
355
12. IVA
. .
.
12.1. ,
IVA.
IVA
, VA.
-
. .
. ,
.
IVA :
x C, Si [ ] ns2np2;
x Ge, Sn [ ] (n 1)d10ns2np2;
x Pb [Xe]4f145d106s26p2.
12.2.
.
. -
.
E
np
ns
. -
.
12.1. SiO2 -
. : PbO2 + 4HCl =
= PbCl2 + Cl2n + 2H2O.
.
356
12.2.
.
. (IV) -
, . -
PbCl4 .
.
d-,
. CF4
. -
SiF4 :
SiF4 + 2HF = H2[SiF6]
IVA .
F = 1,9, , .
12.2.
. -
. -
, ,
.
. -
,
.
, , , -
, , -
. ,
.
-
. -
. -
, ,
: sp, sp2 sp3.
(4),
357
12. IVA
(24), (22) -
.
.
, , -
, , = {.
.
F = 2,5
sp3-. sp2- sp--
.
-
(F(Li) = 1) (F = 4). -
,
.
0,023% .
80%, ( ) 18%. -
.
,
3.
(0,036%), -
.
.
126 (98,93%), 136
(1,07%) 146 (1010 %). -
5715 . -
( 5.2.2). 126 -
,
(...), 1/12
12
6 .
.
, -
.
- -
. , -
, ,
.
358
12.2.
. .
sp2-
(. 12.1).
, , -
.
142 . -
S-, .
. -
, .. ,
. -
335 , ,
. ,
.
154
. 12.1.
( )
,
, .
: 4489 q
, 3825 q. -
. ,
359
12. IVA
(JUDMZ ,
.).
(-
: , .)
.
, -
, . .
() .
,
.
.
U = 3,513 /3, . -
-
. -
K2[HgI4].
, .
. -
1796 . , -
,
. ,
.
-
. ,
,
.
-
sp 3-. (.
. 12.1). -
154 . = 356,7 . ,
. 4
,
,
, . -
. .
360
12.2.
, -
.
,
sp-
. -
,
-
. -
. -
, ,
,
.
,
.
-
.
. -
, :
2Mg + CO2 = 2MgO + C
-
. . -
,
.
, -
.
, 2000 q
.
2 106 .
.
( ) .
900 q,
:
() + Na2CO3 = Na2O + 2CO
() + 2NaNO3 = CO2 + 2NaNO2
361
12. IVA
.
.
. 3 .
2 .
(II)
:
2() + 2 = 2, 'rq = 221 .
12.3. .
-
. ,
. .
C + 2S = CS2, 'rq = 89,4 .
:
t
Ca + 2C = CaC2
t
4Al + 3C = Al4C3
,
:
t
ZnO + C = Zn + CO
(, Al2O3)
.
-:
t
C + 2H2SO4(.) o CO2n + 2SO2n + 2H2O
t
3C + 4HNO3 o 3CO2n + 4NOn + 2H2O
.
, :
5C + 4KNO3 = 2K2CO3 + 3CO2 + 2N2, 'rq = 1504,1 ;
4C + BaSO4 = BaS + 4CO, 'rq = 571,2 .
362
12.2.
,
, (
) .
12.4. 8 -
.
.
,
. -
. -
, -
,
() (. ).
-
. ,
, , ,
.
l l
2+CC2 C
l l
l l
-
2
.
363
12. IVA
. , (II),
.
, -
:
t
+ 2 = 2
12.5. ,
.
, -
, , .
,
. ,
.
, , -
.
. -
.
, , ,
. -
o HbFeCO + O2,
HbFeO2 + CO m
HbFe , -
, ,
.
, -
. -
:
CO NN
S-
. -
.
-
. (II) ,
. (), -
364
12.2.
.
.
(IV) -
. -
(. ).
. -
:
o 23
2 + 2 m
0,2% -
. , , -
( ),
.
, -
:
CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
, -
-
:
Na2CO3 + CO2 + H2O = 2NaHCO3
Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl
12.6. -
, : HF, HClO, HCOOH.
.
. (Ca2+, Mg2+, Fe2+)
,
. -
:
CaCO3() + CO2 + H2O = Ca(HCO3)2 (-)
365
12. IVA
-
.
12.7.
. .
0,1 /
4%, 11,7. -
.
. NaHCO3,
() , = 8,5. ,
,
.
s ,
.
12.8. NaHCO3 -
.
,
.
-
Na2CO3.
12.9. 393
5,6% -
. , . -
NaHCO3 s = 9,6 100 .
-
. -
, -
. -
(. ).
(t = 851 q)
. -
()
:
366
12.2.
950 q
3 = + 2n
700 900 q
, ,
.
CF4 (t = 183,6 q),
CCl4 (t = 22,62 q), CBr4 (t = 92,3q), CI4 (t = 171q),
, CF2ClBr (t = 159,5 q), -
. -
,
.
(
) -
, -
.
CS2 + 2Cl2 = CCl4 + 2S,
. -
.
, ,
. . -
CCl4 -
-
.
CCl4 :
CCl4() + 2H2O() = CO2() + 4HCl(), 'rq = 62,9 .
1. -
: ) NaOH; ) NaHCO3; ) CaCl2?
2. ,
. ?
3. 600 10%-
( 1,1 /),
?
4.
: ) ; ) ?
5. -
?
367
12. IVA
6. :
t, p t
) + KNO3 o ) Na2SO3 + C o ) FeCl2 + Na2CO3 o
t t
) KClO3 + C o ) K2CO3 + H2O o ) Fe2O3 + CO(.) o
) PbO2 + HBr o ) PbO2 + HF o
12.3.
. -
SiO , .
.
sp3-.
-
, , .
(K2[SiF6] .), -
.
,
3d-.
-
.
,
:
'fq(2) = 393,5 /;
'fq(Si2) = 910,7 /.
(), ,
, :
'fq(CH4) = 74,6 /;
'fq(SiH4) = 34,3 /.
-
(. ). -
+4.
12.2.
2 SiO2. ,
. , , -
.. , -
368
12.3.
. : t = 1710 q.
?
.
. 2 sp--
V- . -
2- S- .
, , .. ==.
.
sp3- V-
( . 35).
-
.
( ), -
. -
.
. , -
.
,
, .. .
.
SiO44,
(SiO32)n. -
,
(). -
SiO2, ( KAlSi3O8),
( KAl3H2Si3O12). 400
. -
. -
.
.
.
-
. -
, .
369
12. IVA
.
, , -
( , -
.).
, ,
.
. -
-, , -
. -
.
12.10. -
, 3 (, )?
12.11. -
154,3 232,9 .
, (. 360).
,
:
SiO2 + 2C = Si + 2COn
-
:
SiCl4 + 4Na = Si + 4NaCl
:
SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO
-
. - .
. , -
.
, -
:
Mg2Si + 4HCl = SiH4n + 2MgCl2
370
12.3.
12.12. -
. .
,
(t = 1414 q) -
, .
() SiC
.
.
(Mg2Si), -
(Al, Ag).
-
. -
:
Si + HNO3 + HF o H2[SiF6] + NO + H2O
12.13. .
-
.
:
Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2n
. -
. SiO2
,
.
. -
, SiF
Si.
o SiF4 + 2H2O
SiO2 + 4HF m
SiO2 -
:
t
SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2On
t
SiO2 + Na2CO3 = Na2SiO3 + CO2n
371
12. IVA
-
, .
,
1 .
, , (. ). -
,
SiO2 , 1710 q.
SiO2
SiOSi, ,
.
() , -
,
. -
. ,
.
(, , )
, -
.
, -
. -
. -
. .
(SiO3)2n:
Si Si Si
Si Si
.
. .
.
-
. -
H4SiO4, :
nH4SiO4 = (H2SiO3)n + nH2O
372
12.3.
,
().
() , -
. -
,
, -
.
12.14. -
. -
.
.
() -
. ,
, .
-
.
. , ,
, .. -
Na2SiO3 CaSiO3 4SiO2. -
. -
:
Na2O CaO 6SiO2.
12.3. ,
10 , -
?
. -
, ,
:
Na2CO3 o Na2O; CaCO3 o CaO; SiO2
, / 106 62 100 56 60
n, x x x x 6x
m, 106x 62x 100x 56x 60 6x
:
62x + 56x + 60 6x = 10 000 ; = 20,92 .
373
12. IVA
:
m(Na2CO3) = 106 20,92 = 2217 = 2,22 ;
m(CaCO3) = 100 20,92 = 2092 = 2,09 ;
m(SiO2) = 60 6 20,92 = 7531 = 7,53 .
SiX4 -
.
. , ,
, Si26, 26. -
,
. (. ),
. -
.
1 +1 0
SiH4 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2n
-
, , -
.
, SiF4, :
SiCl4 + 4H2O = H4SiO4 + 4HCl
,
,
,
3d-:
Cl H Cl
Cl H
Si H Si + HCl
Cl Cl Si H Cl
Cl OH
Cl Cl Cl
Cl
,
-
.
HCl .
- -
.
374
12.3.
1. ?
2. , K2[SiF6] .
?
3. Sn2SiO4 Li2SiO3?
4. -
, ,
?
5. , %: SiO2 56,5;
l23 0,5; 1,0; PbO 27,0; Na2O 6,0; K2 10,0. -
-
.
6. -
, %: SiO2 12,0; PbO 86,0; K2 2,0.
PbSiO3 Pb2SiO4 ?
7. :
) SiBr4 + Cl2 + H2O o ) Na2SiO3 + HF o
t H2O
) CaCO3 + SiO2 o ) Na2SiO3 + CO2 o
H2O H2O
) SiH4 + NaOH o ) K2SiO3 + Cl2 o
375
13
13.1.
.
d- f-, s-,
, -.
-
.
( ) ;
- . ,
, , .
, .
, -
.
-
, -
. -
. ,
(. 13.1). S-
,
. -
. -
-
. (
IA IIA) .
376
13.1.
( d-)
.
. 13.1.
, -
. 0,7 2,5 .
. -
, -
.
, -
, .
, .. , .
, -
. , -
, -
.
-
:
1) , , ;
2) , , , ;
3) (II), ,
, ;
4) .
-
() (-
377
13.
), (-
).
. 13.2.
()
. 13.2.
. , -
(, .), , -
, ,
(, , ).
-
:
Li ! Rb ! K ! Ba ! Sr ! Ca ! Na ! Mg ! Al ! Mn ! Zn ! Cr ! Fe ! Cd ! Co !
Ni ! Sn ! Pb ! H ! Sb ! Bi ! Cu ! Hg ! Ag ! Pd ! Pt ! Au
, , -
. 7.1.
- . -
,
378
13.2. s-
, . -
-
, ,
. --
-
.
13.1. SnCl2 -
?
. -
, , .
. -
.
,
-
. -
, . -
, ,
, .
- . -
,
1 .
, -
. , -
. 10 -
- .
,
.
13.2. s-
s-,
s-. , -
, s- . -
:
x IA [ ]ns1;
x IIA [ ]ns2.
379
13.
- s- .
13.1.
.
13.2.1. IA
IA ,
eOH (e Na, K, Ca, Rb, Cs, Fr)
. ()
,
223
87 Fr
22 .
-
. , -
.
e+
.
, . -
,
,
. -
, .
IA
. -
: NaCl, KCl, NaCl KCl,
Na2SO4 10H2O . -
. ,
, -
. -
.
.
.
,
380
13.2. s-
. , -
. -
140 100 . K+ Na+
, , -
.
, -
.
IA
- ( ), ,
.
, . -
: t(Na) = 97,8 q, t(K) = 63,5 q.
22,8% 77,2% 12,3 q.
.
:
, t
2NaCl = 2Na + Cl2
, t
4NaOH = 4Na + O2 + 2H2O
-
350 q.
.
.
, .
-
.
:
, t
o 6Nan + Al2O3
3Na2O + 2Al m
, .
381
13.
-
. -
. -
, .
, -
.
-
, ,
, . -
, .
13.2. .
-
. -
.
, . , -
~90% Na2O2 10% Na2O.
, ,
:
2Na + S = Na2S; 3Na + = Na3P; 2Na + 2 = Na2C2
.
.
, . -
, -
,
.
1000 q -
. -
.
-
,
. -
.
, ,
:
382
13.2. s-
t
AlCl3 + 3Na = Al + 3NaCl
t
Na2SO4 + 8Na = Na2S + 4Na2O
.
, :
2C2H5OH + 2Na = 2C2H5ONa + H2n
.
, NaOH. , -
:
C2H5ONa + H2O = C2H5OH + NaOH
-
. , -
. , -
-
(, ).
, ,
. .
. , -
, -
. -
. , KClO4 s = 1,8 /100
(20 q). s = 181 /100
(20 q).
(NaI, Na2SO4, NaBr, NaF, NaHCO3) -
,
.
, -
383
13.
.
. .
, -
( ).
.
13.2.
K2Cr2O7 + 6NaBr + 7H2SO4 =
= Cr2(SO4)3 + 3Br2 + 7H2O + K2SO4 + 3Na2SO4?
.
:
2K+ + Cr2O72+ 6Na+ + 6Br+ 14+ + 7SO42 =
= 2K+ + 2Cr3+ + 6Na+ + 3Br2 + 7SO42+7H2O;
Cr2O72+ 6Br + 14+ = 2Cr3+ + 3Br2 + 7H2O
, Na+ K+ .
.
. -
, -
,
.
- (. 13.3).
, , ,
K+ -
. -
-
. -
K+. ,
,
.
, -
( ). -
-
.
384
13.2. s-
K+ 64
(
)
. 13.3. -
-, -
:
+ = + ( -)
Na+ K+
. , -
. -
.
, , -
:
2Na + = Na+ Na
,
. -
. ,
.
13.2.2. IIA
IIA , -
: , , . ,
,
(). :
e + H2O = e(OH)2
385
13.
-
. -
, .
-
-
.
IIA -
. ,
s-.
13.4. 3.
13.5. -
.
IIA
(. 13.1).
,
-
, IIA
.
-
+1, IIA +2.
-
e1+ e2+
s-.
13.1
IA IIA (/)
Na K Mg Ca
e o e +
495,8 418,8 737,7 589,8
e+o e2+ 4562 3052 1451 1145
e o e
2+ 3+
6910 4419 7732 4912
IIA -
, . ,
CaRa, -
. -
:
386
13.2. s-
. -
-
,
.
13.6. -
.
. -
, -
, , , Mg(OH)2
.
IIA , IA. -
, -
. -
,
.
IIA -
IA.
IIA -
(2%) (4%).
100 , . .
226
88 Ra
t1/2 = 1599
238 92 U.
, . -
.
(MgCl2) -
.
MgCl2 KCl 6H2O. -
Mg3(Si4O10)(OH)2.
: , , , . -
CaF2 CaCO3 MgCO3.
. -
,
387
13.
. Mg2+ Ca2+
: , ,
, .
s-
Na Mg
K Ca
,
.
IIA
. ,
, . ,
, . -
9038 Sr
.
, .
-, .
,
.
700750 q.
(t = 649 q) . -
( ~1,8 /3)
, . -
, , , , .
, -
, .
:
, , . -
,
MgO.
400 q.
13.7. ,
.
13.8. 6.2 -
.
388
13.2. s-
, ,
. -
,
.
, , -
.
13.9. (II)
? .
,
. -
, -
, .
.
, -
(t = 2825 q). , -
.
.
. 31 /.
MgSO4, Mg(NO3)2, MgCl2, MgBr2, MgI2.
-
MgSO4.
-
MgCl2 , -
. -
.
Mg2(OH)Cl3 4H2O.
13.10. ,
.
13.11.
, , . -
-
.
389
13.
-
.
( )
.
.
-
, -
. , . -
,
. ,
, Mg2+ Ca2+,
, .
-
. ,
, -
, -
. ,
:
Ca(HCO3)2 = CaCO3p + CO2n + H2O
-
. :
, -
.
, ,
.
: -
, ( ) -
():
HOOCCH2 CH2COO+Na
NCH2CH2N
Na+OOCCH2 CH2COOH
390
13.2. s-
4 6
-
( 2):
CO
O
O O
OC CO
Ca2+
N N
O
CO
Mg2+ Ca2+,
. ,
,
.
1. , , -
Na2 Ca2?
2. (882,9 q)
0,273 /.
?
3. , s-
?
4. s--
?
5. , ,
CO2, 1,25 , ,
. -
2,40 . .
6. , 1,094:1 ,
, 1:1,6. -
.
7. , 20%- Na2CO3 K2CO3, -
. ,
: ) N2; ) CO2; ) O2?
8. :
2
) Ca + CO2 o...; ) Na + SiCl4 o...; ) Mg + CuSO4 o ...;
391
13.
t 2
) Mg + K2Cr2O7 o ...; ) K2O + SO2 o ... ; ) K + Al(NO3)3 (.) o ...;
) Ca(OH)2 + K2CO3 o ...
13.3. -
30 - 9 : Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb,
Sb, Bi, Po.
IIIA, . -
- ,
.
, , -
. ,
.
, , . 6-
, .. , , -
.
13.12. :
PbO2 + KBr + HNO3 o Pb(NO3)2 + Br2 + ...
NaBiO3 + Mn(NO3)2 + HNO3 o NaMnO4 + Bi(NO3)3 + ...
-
, .
.
,
, . , - -
s-.
(. ).
13.13. -
.
. IIIA 4 :
, , . -
() ,
, 4 s- p-
3 :
392
13.3. p-
E
E
np np
ns ns
, -
. , -
, .
-
.
2- 4:
H[BF4]. ,
3- , 3d-,
4 6:
AlCl3 + NaCl = Na[AlCl4]
AlF3 + 3NaF = Na3[AlF6]
- -
, ..
. (~180 q) -
(AlCl3)2 Al2Cl6:
Cl Cl Cl
Al Al
Cl Cl Cl
, -
-
.
sp3-.
.
-
. Tl(I)
, Tl(III). , -
.
AlCl3 -
393
13.
. -
tn
o 6AlCl
Al2Cl6 + 4Al m
tp
--
. 8,2%.
Na3[AlF6], . -
AlO(OH) Al(OH)3 KNa3[AlSiO4]4. -
, D-Al2O3 (),
: , ,
. ()
Al2O3 2SiO2 2H2O.
, , -
.
,
,
s -
. ,
. -
.
. -
,
13% ,
. -
. -
.
15 106 /.
-
Na[AlCl4] :
Na[AlCl4] + 3Na = Al + 4NaCl
,
. -
1825 . 1500 .
-
394
13.3. p-
1886 . . ( 21 !)
.
()
Na3[AlF6] .
.
.
~950 q. :
Al3+ + 3e = Al()
O2,
:
O2 + = CO + 2e
2O2 + = CO2 + 4e
. ,
,
. -
, CF4, OF2 . -
-
. .
,
.
.
.
,
Al2O3.
. -
:
4Al + 3O2 = 2Al2O3, 'fq = 1675,7 .
13.14. -
.
, -
, :
2Al + 3S = Al2S3, 'rq = 724,0 .
395
13.
AlN
1000 q.
. 2000 q,
Al4C3 .
13.15. Al .
: , , . -
,
.
.
,
. -
-
. .
13.16. -
68,7 Mn3O4 25,0 ?
,
, , -
:
2Al + 10H2O + 2NaOH = 2Na[Al(OH)4(H2O)2] + 3H2n
,
.
.
,
.
, .
13.17.
.
:
t
Al + FeCl3 o AlCl3 + Fe
396
13.3. p-
H2O
2Al + 3CuSO4 o Al2(SO4)3 + 3Cu
13.18. - -
.
.
.
, , -
. AlCl,
AlS, Al . .
, AlCl3.
, ,
:
AlCl3 + 6H2O = [Al(H2O)6]Cl3
-
, -
AlCl3 :
2[Al(H2O)6]Cl3 = Al2O3 + 6HCln + 9H2On
, ,
.
.
, D-Al2O3.
. -
. -
:
Al2O3 + 2NaOH = 2NaAlO2 + H2O
Al2O3 + K2CO3 = 2KAlO2 + CO2n
:
Al2O3 + 3C + 3Cl2 = 2AlCl3n + 3COn
300 q ,
397
13.
J-Al2O3. -
:
Al2O3 + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2O
Al2O3 + 2NaOH + 7H2O = 2Na[Al(OH)4(H2O)2]
6.
-
Na[Al(OH)4].
Al(OH)3
. -
,
.
Al3+ + 3OH = Al(OH)3p
:
Al2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O = 2Al(OH)3p + 3(NH4)2SO4
Al2(SO4)3 + 6NaHCO3 = 2Al(OH)3p + 3Na2SO4 + 6CO2n
13.19. -
. ?
-
.
Al3+ -
.
13.20. .
Al3+ , -
, .
-
:
AlCl3 + 2K2HPO4 = AlPO4p + KH2PO4 + 3KCl
:
398
13.4. d-
,
. , -
.
: Me+Me3+(SO4)2 12H2O (e+ K+, Rb+, NH4+, e3+ Al3+,
Cr3+, Fe3+ .).
. -
- KAl(SO4)2 12H2O.
. KAl(SO4)2 (
) , -
.
1. 48,1% -
. .
2. -
, , ?
3. AlCl3 SnCl2.
: ) NaOH; ) HCl; ) Cl2?
4. 30%- ,
75 20%- (
1,23 /), ?
5. :
t t
) Al + Mn3O4 o ...; ) Al + KMnO4 o ...; ) Al + K2CO3 o ... ;
) Al + NaClO + NaOH o ...; ) Al + KNO2 + NaOH o ... ;
) AlI3 + KMnO4 + KOH o ...; ) Al2(SO4)3 + K2S o ... .
13.4. d-
-
.
d-. ,
,
, , -
, .
, ,
399
13.
, .. ,
, d- -
. -
, d- 4-, 5- 6-
( ) s- p--
. -
4s-
3d- 10 .
d- 4- .
5- 6- . d- -
..
. d-
IIIBVIIB1.
VIIIB, 3 :
VIIIB
4 Fe Co Ni
5 Ru Rh Pd
6 Os Ir Pt
, -
. -
d-
+1 +2 IB (Cu,
Ag, Au) IIB (Zn, Cd, Hg).
13.21. 5.1. ,
d--
.
d-
: -
- d-.
, , , 3d-
. -
d- -
1
-
, .
400
13.4. d-
, s-.
d- , s-:
Cu [Ar]3d104s1
,
. -
,
, e+ -
, , d-:
E
4p
3d
4s 4p
4s
3d
[Ar]
[Ar]
K+ Cu+
d-
. 4-
, .
. d-
5- 6- (
) : , ,
.
d-,
(, , ,
, ), .
d- -
, .
d- . -
, , , , , , , ,
, . , -
. -
, .
401
13.
d- -
.
d-
-
(. 13.2).
- -
, -
. --
, , .
(+2, +3)
,
:
FeSO4 + I2 o
2Fe(OH)2 + I2 + 2KOH = 2Fe(OH)3 + 2KI
13.2
d- 4-
Sc s 2d 1 0, +3
Ti 2 2
sd 0, +2, +3, +4
V 2 3
sd 0, +2, +3, +4, +5
Cr 1 5
sd 0, +2, +3, +6
Mn 2 5
sd 0, +2, +3, +4, +6, +7
Fe s 2d 6 0, +2, +3, +6, +8(?)
Co 2 7
sd 0, +1, +2, +3, (+5)
Ni 2 8
sd 0, +2, +3, +4
Cu 10 1
d s 0, +1, +2, (+3)
Zn 10 2
d s 0, +2
402
13.4. d-
d-
s- d-.
13.22.
?
.
d-
+2. -
s-, d-.
d-: -
-
.
d- -
. -
, d--
, , .
.
-
, ,
, . ,
,
:
2AgNO3 + Zn = 2Ag + Zn(NO3)2
d- -
. -
.
d-. -
. -
(III), (II),
(III), (III), (II), (I), (II), -
(II). d- (5- 6-
) , d-
4- .
d-,
,
403
13.
, ,
, . ,
NH3 , -
, .. C2H5NH2,
NH(CH3)2 .. d-
. -
, (,
) -
.
()
d- ;
. -
:
CrCl3 + 6NH3 = [Cr(NH3)6]Cl3
ZnSO4 + 4NH3 = [Zn(NH3)4]SO4
:
Cr3+ + 6NH3 = [Cr(NH3)6]3+
Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+
-
6 4. Cr3+ Zn2+ -
: 6
4 :
E
4p
4p
3d
4s 4s
3d
Cr3+ Zn2+
6 4 Cr3+
Zn2+.
- V-, S-,
-
404
13.4. d-
. ,
K3>Fe(CN)6@
.
VIIIB,
E
4p
3d
4s
[Ar]
, -
.
.
. , , ,
, ..
, , , -
.
100 .
(4,1%), , -,
. 30 -
, :
x Fe3O4 , -
;
x Fe2O3 , - -
;
x Fe2O3 H2O - ;
x FeS2 , -
.
13.23.
? .
. -
4,2 .
,
405
13.
.
.
, ,
.
-
(III), :
700 q
Fe2O3 + 3H2 = 2Fe + 3H2O
-
(0):
150 q
[Fe(CO)5] = Fe + 5CO
:
FeCl2 = Fe + Cl2n
13.24. -
.
(). ,
.
, ()
,
, . -
. , (II).
:
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2
FeO + CO = Fe + CO2
, -
(II), -
:
F3O4 + = 3FeO + CO
FeO + = Fe + CO
406
13.4. d-
() -
,
, .
. -
. -
.
- -
1538 q 7,87 /3.
, -
.
, -
() -
:
4Fe + 3O2 + 2H2O = 4FeO(OH)
, , -
(III).
:
3Fe + 2O2 = Fe3O4
.
- 5- 6-
.
: RuO4 OsO4. -
.
(III) :
t
2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3
FeCl3 6H2O -
.
-
(II):
Fe + S = FeS, 'rq = 100 .
. , -
Fe2+.
407
13.
13.25. .
Fe3+:
Fe + 4HNO3 = Fe(NO3)3 + NOn + 2H2O
. -
:
t
2Fe + 6H2SO4 = Fe2(SO4)3+ 3SO2n+ 6H2O
, -
:
o FeO + H2
Fe + H2O m
.
, -
, (II).
13.26. ,
(II), .
+2
+3. ,
, ,
:
Fe(II) Fe(III)
FeO Fe2O3
Fe(OH)2 Fe(OH)3
FeCl2 FeCl3
FeSO4 Fe2(SO4)3
K4[Fe(CN)6] K3>Fe(CN)6@
(II) Fe(OH)2
, -
. ,
, - , -
Fe(III). Fe(OH)2
Fe2+
408
13.4. d-
. (II)
Fe3+.
Fe(OH)3 - -
.
( ~ 4). -
, , -
:
FeCl3 + 3KOH = Fe(OH)3p + 3KCl
FeCl3 + 3NH3 + 3H2O = Fe(OH)3p + 3NH4Cl
13.27. , OH
Fe(OH)3 .
- Fe(OH)3
. -
d-, , , ,
.
, .. -
-
. Zn(OH)2
Al(OH)3, .
(III) -
:
t
2Fe(OH)3 + CaCO3 = Ca(FeO2)2 + CO2n+ 3H2On
(II)
- .
: K4[Fe(CN)6] ( ),
. (III)
,
. (III) -
,
- . -
. Fe2+
, -
. FeSO4
:
FeSO4 + Na2CO3 = FeCO3p + Na2SO4
409
13.
(III)
:
Fe2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 32 = 2Fe(OH)3p + 32 + 3Na2SO4
(III) -
:
2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl
FeCl3 + Cu = FeCl2 + CuClp
13.28. (II) -
. .
(III)
, .. -
(VI):
2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10KOH = 2K2FeO4 + 6KCl + 8H2O
K2FeO4
: .
-
.
.
, CN,
, -
. -
-
:
K4[Fe(CN)6] + FeCl3 = KFe[Fe(CN)6]p + 3KCl
- XVIII .,
.
-
.
410
13.4. d-
13.29. -
. , ,
.
. (II)
[Fe(CO)5] (0). ,
102 q
. -
3d- ,
5 :
E 4p
3d
4s
-
(II).
. ,
-
. -
.
-
, d-.
-
. -
: , , , ,
.
1. .
2. , -
(III) : ) KBr; ) NaI; ) Ca(HCO3)2.
3. (III) (II).
: ) KCl; ) BaCl2; ) NaBr; ) NaI?
4. Na 2S -
[Cu(NH3)4]SO4 .
.
411
13.
5. : ) KMnO 4
Cr2(SO4)3, ) K2Cr2O7 MnSO4. .
6. K[Cr(OH)4(H2O)2],
, : ) ; ) -
.
.
7. .
?
8. ,
NH 2CH 3
NH2CH2CH2NH2. .
9.
CuI .
. ?
10. () ()
CrCl3 6H2O. 0,1 0,1
, 0,1 0,3 .
.
11. 250 20%- -
10 , , -
.
.
12. :
t t
) KMnO4 + KH2PO4 o ...; ) Cr2O3 + KNO3 o ...;
t
) CaCrO4 + Al o ...; ) Zn + K2CrO4 + KOH o ... ;
2, t
) Fe(OH)2 + NO2 o ...; ) Fe(HSO3)2 + HNO3 o ...
412
III
14
14.1.
-
: , , -
, . ,
. -
. (1851) . (1889):
.
-
.
-
. ,
(2, -
, CCl4, Fe(CO)5),
(CH4, CH2O2, CHCl3).
-
.
. -
. -
50-
, .
415
14.
14.2.
-
. . 1.1 (
).
.
. -
-
. -
, , -
.
, ,
,
(, , ). -
-
.
, -
( , )
.
, , , -
. -
. -
. , -
, ,
,
,
. , -
(, ), -
. (), +,
CH3CH2NH3+Cl. -
, ,
. , , , -
.
416
14.2.
-
. ,
,
(), 1,5 /3.
14.2. -
, , 1 /3.
-
, .. .
(n). , (, -
), ( -
516) (, 17
). ,
. -
. , ,
Mr 900.
-
(, ,
.), -
.
14.3. -
.
.
-
.
, , -
. , -
r ! 10 000.
.
417
14.
, , ,
. ,
, . -
.
-
.
(, ) -
, -
.
-
,
. NaCl -
, (t 801 q) -
(t 1465 q) . -
, , ,
-
:
!186 q
122211 o 12 + 112n
-
:
!500 q
38 o 3 + 42
-
, :
226 + 72 = 42 + 62
425N + 132 = 82 + 102 + 2N2
, -
, , , -
.
.
418
14.2.
. , -
, , -
. -
( ,
):
2 2 N2 N
, / 44 12 18 1 14 16
V, 12,32
m, 0,0968 0,0264 0,0693 0,0077 p 0,0154 0,0176
p n p n n p
n, 0,0022 o 0,0022 0,00385 o 0,0077 0,00055 o 0,0011 0,0011
p p p p
n/nmin 2 7 1 1
:
m = 0,0264 + 0,0077 + 0,0154 = 0,0495 .
3
:
m() = 0,0671 0,0495 = 0,0176 .
, -
27N.
(,
, )
.
. -
,
, .
, -
.
.
-
,
( ) .
, ,
.
3OH = 4n + 2n
-
. -
419
14.
.
2, -
. ,
, ,
, ,
.
,
. -
, ,
. ,
, -
,
, -
.
-
,
.
14.3.
-
-
XIX . ,
.
.. . -
1869 . -
.
-
.
. -
()
,
.
420
14.3.
, -
(. 14.1).
14.1
sp3- sp2- sp-
( sp3) ( sp2) ( sp)
4 V- 3 V- + S- 2 V- + 2S-
V- V-- V--
120q
C C C
C
4, 38 OH2, 24 22, 34, 2
, -
, .
. -
. , sp2- sp- -
, , , -
.
, S-
,
-
.
, -
,
, , , .
, ,
. c
,
. .
14.4. (+G, G) -
, , , N, Cl, Br.
421
14.
-
. -
,
. . -
(AlF3, AlCl3, AlBr3, AlI3) AlH3.
, :
CHBrClF, C2H3ClFI, C3H3F5 .
.
-
.
:
CC NN OO SiSi PP SS
, / 347 163 146 176 213 226
CC -
.
.
I. II.
III. IV.
-
.
sp3- . ,
422
14.3.
, . -
.
, . -
,
. ,
.
:
C
C C C C C
C
14.2. ,
II
.
,
?
.
, .
. , , -
:
H H H H H
H C C C C C O H
H H H CH3H
-
,
. , -
, ,
.
14.5.
IV, .
(, ..) .
.
, :
423
14.
H H H
38 323 H C C C H
H H H
- .
H H
H
H
H
H
H H
, .
.
-
, -
(
: ).
26 3
, ,
:
-
, (
) , .
-
:
424
14.4.
14.6.
5
?
(-
), .
,
, (
). , ,
3 25. , -
,
. , -
, .
3OH
25N2 OH (-
) N2 () -
. -
: () OH, -
. 14.2
.
14.7. -
?
14.4.
-
, , , -
.
.
2 (),
. -
, 33
, 323. -
n ,
3(2)n3.
, -
.
425
14.
, -
: 3OH o 32OH o 3
(2)2OH .. -
.
,
2 .
-
.
nH2n+2.
4, . -
nH2nO2,
OH, , ,
.
-
.
14.3.
,
.
.
5 , -
(3)4. -
nH2n+2, n
5.
,
. -
.
, -
,
. -
.
, -
, .
426
14.4.
-
. , ,
, -
3OH (), 2 ()
OH.
, , , -
.
,
-
.
.
.
2 3 ,
( ) :
-
. 5 6
3 5 , 13 1000 .
14.8. 410.
14.9.
6 ( ).
-
-
: ()
, N(p+)+N(n0) ?
~1080.
: 167336.
, -
(Mr = 2344 -
Ar ). , ,
,
.
427
14.
.
-
. -
3 -
. :
C C C C C C
X X
14.2 -
6 .
:
H H H OH H H H OH H H
H C C C C C H H C C C C C H
H H H CH3H H H H CH3H
H OH H H H OH H H H H
H C C C C C H H C C C C C H
H H H CH3H H H H CH3H
,
, -
.
4:
-
, -
. , ,
.
.
,
. -
.
, -
:
428
14.5.
O O
H H
H C C H C C
H OH HO OH
.
-
, .
-
,
. -
.
..
.
14.5.
,
, .
, (-
) , -
. -
,
.
.
, , , , , ,
, , , ,
( )
, ,
429
14.
,
. , -
(, , ,
), . . 14.2 -
,
.
14.2
, ,
-
=, -
{, -
= -
() C -
C C -
C C
C
F, Cl, Br, I -, -, -, -
OH, -, -
(sp3)
OH, , -
H -, -
C
O
-, -
C O
RR -, - ..
430
14.5.
, ,
O H - , -
C
O
O R
C
O
-, -
NH2 NH N
N2 -
() .
, -
. , ,
,
, , , ..
(-
). .
. -
. ,
.
: , -
,
()
,
, (), -
,
.
-
:
431
14.
4
26 33
38 323
410 3(2)23
512 3(2)33
614 3(2)43
716 3(2)53
818 3(2)63
920 3(2)73
1022 3(2)83
..
. , R,
.
:
3 323 -
23 2(3)2 -
223 (3)3 -
33 - 2(2)33
2223 =2
-
, -
. .
14.4.
7 6 5 4 3 2 1
1) 3 2 2 2 2 3
8 9 10
2 2 3 3 3
9 8 7 6 5 4 3 2 1
2) 3 2 2 2 2 3
2 2 2 3
432
14.5.
. -
.
.
1) 2,3--7-;
2) 4--2.
-
. .
, -
(. 14.1). -
(-, -, -,
-, - ..):
4 3 2 1
3 2 2
O O
-1,2
.
, . -
:
(COOH) ! (CO) !
() ! (OH) ! (NH2) ! (N2) !
(OR) ! (F, Cl, Br, I).
14.5. :
1 2 3 4 5 6 7 8
1) 3 2 3
O 2 2 3 OH
8 7 6 5 4 3 2 1
2) 3 2 2 2 O
O 3 3 O
1. ,
. -
7--3--5--2.
2. 7--3,5- .
433
14.
14.10. :
1) 5--2- ; 2) 6--4,4--
-2; 3) 2--3--3--1.
14.6.
,
, ,
, , , . -
-
, .
, .
, ,
.
(, ) .
Cl
C3H8 + Cl2 = CH3CHCH3 + HCl
-
. -
, -
. ,
.
, , ,
.
-
, .
, -
,
.
-
, -
.
, . -
-
.
434
14.6.
-
, -
. , ,
, . ,
, . -
.
, -
.
. , -
-
.
,
.
, , . -
.
-
. , -
-
.
. -
, -
,
.
.
-
:
x ( ) -
(, -
.);
x ( S) -
( )
;
x ( )
, -
, , ;
435
14.
x
, -
;
x
;
x ;
x -
;
x
, -
(, ).
-
.
: -
-
; , ,
.
. -
( R):
+
:
; ,
, . ,
, -
; , ,
.
+ +
S- -
V-:
C=C C C +
436
14.6.
, +, S-
, :
+
+ A+ C+ C A
-
, -
, , -
.
A S.
+ ( ) ,
.
-
, ,
, -
.
AN SN.
:
-
.
.
1. 0,105 0,154
, 0,126 43,29 (21 q, 742 . .).
.
2. 37 60. -
.
437
14.
3. 19,8 242 10 . -
.
4. 20 22 q 101,7 2,5 1024
1,41 /. .
5. , 2 : 25, 37, 3.
6. , -
: 3OH, 37OH, 57OH.
7. 34.
8. 2,3,4--4-. -
,
.
9. 3,3-.
. ?
10.
10, -
2 7 , .
11. ,
12. C2HFCl
.
438
15
15.1.
, -
.
() , -
, .
, -
.. -
.
. - -
.
,
.
, .
-, -
, -
. (, ,
)
. -
.
,
, . -
,
439
15.
, , ..
, , , -
. -
. 15.1.
15.1
CnH2n+2 CH4 . -
CnH2n C3H6 -
CnH2n C2H4
=
CnH2n2 C2H2
{
CnH2n2 C4H6 -
==
CnH2n6 C6H6 -
()
15.2.
14 , , -
, . ,
. , , -
.
3
,
.
.
-, --
.
. 15.2.
440
15.2.
15.2
t, q t, q
4 182,47 161,48
26 182,79 88,6
38 187,63 42,1
410 138,3 0,5
512 129,67 36,06
614 95,35 68,73
716 90,55 98,4
818 56,82 125,67
920 53,46 150,82
1022 29,6 174,15
1124 25,5 195,9
1226 9,57 216,32
1328 5,4 235,47
1430 5,82 253,58
1532 9,95 270,6
1634 18,12 286,86
1736 22,0 302,0
1838 28,2 316,3
1940 32,0 329,9
2042 36,6 343
-
, ,
.
. -
,
. .
30205 q. -
,
.
.
441
15.
15.1. -
20 q (
. 15.2).
15.2. -
(q):
- - -
t, q 36 28 9,5
. -
,
. ,
( )
.
-
~450 q 300 . -
, ,
. (II)
:
300 q
+ 32 = 4 + 2
Ni
, , -
, -
. , .
-
. :
Al4C3 + 12H2O = 3CH4n + 4Al(OH)3p
,
. -
.
:
442
15.2.
15.1. 2- 1- -
. .
. ,
, ,
.
:
2CH3CH2CH2Br + 2K = CH3(CH2)4CH3 + 2KBr
-
, -
:
Ni
CH3CH=CH2 + H2 = CH3CH2CH3
Ni
CH3CHCH3 + H2 = CH3CH2CH3 + HCl
Cl
CH3CHCH3 + 2HI = CH3CH2CH3 + I2 + HCl
Cl
443
15.
.
.
-
( ) -
. , , ,
.
-
.
.
15.4. ' q -:
'q(-) = 5470,1 /, 'q(-) = 5465,2 /.
1 , -
- - (U = 0,6972 /3)?
(SR).
, , :
hQ
Cl2 = 2Clx
(,
):
H3CH + Clx = 3x + HCl
3x -
,
:
3x + ClCl = CH3Cl + Clx
.
-
. ,
:
3x + Clx = CH3Cl
:
CH4 + Cl2 = CH3Cl + HCl
444
15.2.
15.5. , -
, 1 ( ) -
. .
-
.
, 2-
, .. -
CHCl3, -
.
CCl4 -
, .
, .
-
.
1- 2-
.
:
CH3CHClCH3 + Cl2 o CH3CCl2CH3 + HCl
(IV), . -
,
-
.
150 q
CH4 + HNO3 = CH3NO2 + H2O
-
.
-:
AlCl3
CH3CH2CH2CH3 o CH3CHCH3
CH3
-
.
, .
,
445
15.
.. .
:
1634 o 818 + 816
.
-
(Cr2O3/Al2O3), -
.
:
2
-716 3 3 + 32
.
-
, .. ,
( , ). -
,
, :
2410 + 52 = 43OH + 22
CnH2n
-
. SR. -
36 48
, -
109,5q, -
sp3-. -
.
:
+ Br2 BrCH2CH2CH2Br
-
:
+ 2 3223
15.6. 1,5- -
? , ,
.
446
15.3.
15.3.
, -
, , ,
.
. -
CnH2n, :
C C
V-,
sp 2-, S-,
p- (. 15.1). -
.
606 /, -
V- 347 /, S-
259 /. -
133 154 .
sp2
2
sp
x
sp2 sp2
. 15.1.
() 24.
() 36, () 48, 510
..
: 2=, 2=2.
,
. -
447
15.
S- ,
,
. S--
,
,
. -
-
.
( ),
.
.
,
:
--. -
S-.
-
4 = . -
, -
-,
-.
, :
25 3 3C 3
C C C C C C
3C
-1 --2 --2
t = 6,26 q 3,71 q 0,88 q
15.7.
(85,63% 14,37% ),
N(C) : N(H) = 1:2. ,
?
15.8. -
sp2- ?
15.9. .
. ,
. -
448
15.3.
() . -
-2:
Cr2O3
3223 o 3=3 + 2
450 q
15.10. - 1226.
-
. -
.
- -
, :
Cl223 + NaOH o CH2=CHCH3 + NaCl + H2O
.
, -
.
: -
-
.
15.2. 2-.
. 3 ,
1. :
4 3 2 1
CH32Cl3 + NaOH o CH3CH=CHCH3 +
+ NaCl + H2O
:
449
15.
, . -
,
, . . -
H H H H H H H H H H
C C C C C
C C C C
H H H H H H H H
2040 . ...
, -
.
, .
15.11. -
Mr = 28 000?
.
TiCl4 AlRxCl3-x,
R . ,
, ,
, .. .
1955 .
, -
.
. -
, -
.
. -
H H3 H H3 H H3 H H3 H H3
C C C C C
C C C C
HH H H H H H H
-
450
15.3.
3.
30 q.
. -
.
, .. :
3C2H4 + 2KMnO4 + 4H2O = 3CH2CH2 + 2MnO2 + 2KOH
OH OH
:
CH3CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 o CH3COOH + CO2 +
15.12. .
15.13. -1
-2 .
Ag/Al2O3,
:
2C24 + O2 2CH2CH2
,
. -
.
.
, -
, . -
. Br2
S--
. ,
.
.
,
:
451
15.
H2C+CH3 + Cl ClCH2CH3
( ), -
. -
:
: -
-
.
15.3.
.
. 1:
3=2 + r o 3r3
,
-
( ) ,
. S- -
sp2-,
:
H3C H
+
C =C
H H
, H -
+
. .
,
452
15.3.
-
, ,
. -
3--1. -
. V-
, S-
:
F H2C H
+
C =C
H H
-
:
F2=2 + HCl o FCH2CH2CH2Cl
.
(rI)
V- ( ) -
(I) (+I)
:
F > l > r > I > > 3 > 2H5
I +I
,
(sp2).
-
.
( 3 ) ,
l.
S- , -
.
:
H3C H
C=C + HCl CH3CCl2CH3
Cl H
453
15.
, ,
, .
,
S-, ..
. (
3--1) . -
,
2- , .
(r) S--
sp2-
.
(+),
(). -
-
.
-
(. ).
15.14.
1--1.
. -
(II) . -
100 .
, -
, . -
,
, :
O
CH2=CH2 + CO + H2 CH3CH2C
H
15.4.
-
, .
n2n2. -
(. 15.3).
454
15.4.
15.3
2==2
2==2
2=2=2
15.15. ,
, .
-
,
. -
. , -
4 sp2-
. ,
-
(. 15.2). -
-, S-
,
.
. -
() S- -
:
1 2 3 4
2 2
C1 C2
C3 C4
. 15.2. -
455
15.
. 2-
3-
, -
.
-
,
.
-1,3 () 2--
-1,3 () -
,
.
600 C
C4H10 CH2=CHCH=CH2 + 2H2
Cr2O3/Al2O3
CH3
:
440 C
2C2H5OH CH2=CHCH=CH2 + 2H2O + H2
ZnO/Al2O3
. 80 q
. -
3,4--2:
CH2=CHCH=CH2 + r2 CH2CHCH=CH2
r r
80%. 20%
1,4- (1,4--2):
CH2=CHCH=CH2 + r2 CH2CH=CHCH2
r r
40 q
1,4--
456
15.4.
-2. ,
.
15.16. -
.
.
, -
, .
1,4-.
, .. -
. ,
, .
-, --
. -
- - ()
. . 15.3.
. 15.3.
457
15.
- (-
). , -
, . ,
-,
-, . -
.
15.17. -.
15.18.
(2--1,3), .
- .
,
.
.
. -
,
. ,
-
. -
, ,
-
.
15.5.
-
:
C{C
n2n2 , -
.
22 , , .
34, 46, C5H8 .. -
, ,
, , -
sp-. -
180q
458
15.5.
,
:
HC{CH, HC{CCH3, CH3C{CCH3
15.19. .
?
15.20. -
(. 188). S-
?
Ec = 828 /. 222 / ,
. { 120 .
,
:
222() = 4() + 3(), 'q= 529,4 .
,
S-,
V- . -
.
3150 q.
.
,
~10 .
-
. -
.
15.21.
58, .
.
:
2 + 22 = 22n + (OH)2
-
15001600 q.
15% .
459
15.
. -
. -
, : KV = 1,15
(15 q).
-
:
32 + 2NaOH 3 + 2NaBr + 2H2O
r r
15.4. -2 -1 .
3=3 + Br2 33
Br Br
33 +2NaOH 3C3 + 2NaBr + H2O
Br Br
.
~500 q 20 , -
() .
.
CuCl :
222 o 2=H{CH
15.22. -
.
-
, :
322 o C6H6
V- :
460
15.5.
K + O O
322 + 8KnO4 = 3 CC + 8nO2 + 22O + 2K
O OK+
-
.
:
53{ + 8KnO4 + 12H2SO4 = 53OH +
+ 5O2 + 8MnSO4 + 122O + 4K2SO4
15.23. -2
.
,
(-
), . -
.
.
(
):
HgSO4, H2SO4
CH3CCH + H2O CH3C=CH2
, sp 2-, .
-
, :
CH3C=CH2 CH3H3
O
, -
.
. sp--
-
, sp2 sp3. -
.
461
15.
, .
.
C2H2 + 2[Ag(NH3)2]NO3 = Ag2C2p + 2NH4NO3 + 2NH3
CH3C{CH + [Cu(NH3)2]Cl = CH3C{CCup + NH4Cl + NH3
. ,
-
. -
:
RC{CM + RcCl o RC{CRc + MCl
15.6. ,
, -
6, ,
, -
, , .
66,
n2n6. -
() 653, (-
) 64(3)2, ()
65(3)2.
sp2-. - -
S-. -
I II III
462
15.6. ,
S- ,
.
. -
II. 139 ,
(154 )
(133 ) .
-
S-.
-
.
. ,
.
, ,
:
3 3 3 3
3 3
- - -
(o-) (m-) (p-)
, -
,
, .
-
.
.
-
: 65 , 652 .
15.5. -
:
3 3 3CH2CH(Cl)CH3
Br
I II
: I 1--2,4-; II 2--4--
.
463
15.
-
.
-
-
: S--
, 2+4n (
n = 1, S- 6).
-
SE (. ). -
-
C10H8,
:
15.24. , S-
.
, .. , 6. -
-
. 108 . -
,
5- 7- :
7- ,
.
, -
, ,
-
.
464
15.6. ,
Fe(C5H5)2 (+2)
55:
Fe2+
-
S-, -
.
S-c .
, -
.
.
, -
.
SE
.
. , -
( ) -
. 1 3 ~30
10 .
-
:
Pt
C6H12 = C6H6 + 3H2
-
(. ).
15.6. -
. -
.
3 3
33
465
15.
15.25. ,
: CaCl2, NaOH, CH3COONa,
2SO4, C6H5COONa, C7H16. .
. -
,
-
.
V2O5
:
C6H6 + O2 o HCOOCH=CHCOOH
. :
C6H5CH3 + KMnO4 + H2SO4 o C6H5COOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O
:
C6H5C2H5 + KMnO4 + H2SO4 o C6H5COOH + CO2 + ...
15.26. .
-
:
180 qC, Ni
C6H6 + 3H2 o C6H12
,
.
-
1,2,3,4,5,6- .
, -
. (1826).
,
:
. .
15.27. -
.
466
15.6. ,
, -
, -
, , ,
.
,
, .. .
FeBr3.
, :
+G G
BrBr + FeBr 3 = BrBrFeBr3
Br+ .
, S--
. -
, , , -
sp3- (
, ):
+ + Br + FeBr3
+ BrBr FeBr3 + Br
+ (-
, Br), S- -
, :
Br + Br
+ Br
+ +
Br
, r2 -
, -
SE.
:
SO3H + H2O
+ H2SO4 ()
467
15.
NO2 + H2O
H2SO4
+ HNO3
-
,
NO2+.
.
15.28. -
.
-
ll3 ( -
):
C6H6 + C2H5Cl o C6H5C2H5 + HCl
SE.
C2H5+.
15.29. -
, :
=2
15.30. , -
: 322l, ll3, 3l3, NaOH, 38, C6H6. -
.
-
-
-
.
-
. .
468
15.6. ,
1. :
(+I); , , NH2 (+M, I).
-
.
S- -
- p-,
-
- -.
15.31.
S- :
CH3 :NH2
+I- +M-
2. -
. -
, .
/
. NO2, -
SO3H, OH, ,
NH3+, CCl3,
CF3. S- -
(
) -:
O H
CF3 C
+I- +M-
, , -.
469
15.
15.7. 65OH
65NO2? ?
. () OH -
. o- p--
.
H2SO4
+ HNO3
NO2
H2SO4
+ HNO3
O2N
() NO2 -
. m-
.
NO2 O2N NO2
H2SO4
+ HNO3
1. ,
.
2. , 16,67% , -
. .
3. : - 2--
?
4. 2,3-?
) H3CCHCOONa ) H3CCC2Br
CH3 CH3
.
5. , 5 -
2,3-.
6. 200 ?
7. 2,3-
.
8. 510,
.
9. o .
470
15.6. ,
10. 46,
[Ag(NH3)2]OH.
11. 1018?
12. -
, {.
13. HCl -
, 42,6% 7,1% .
.
471
16
16.1.
, -
,
.
,
:
=;
-
,
.
:
x , , , ,
, (), , -
;
x , , , -
, , ();
x , ().
472
16.1.
, , -
, ,
-
(F = 3,5). -
,
2. ( = 344 /)
, ( = 348 /),
= ( = 708 /) ,
= ( = 620 /). -
,
=. .
OH -
. =
.
, -
, .
,
.
.
. -
:
3 3 3
3 H 3 3 H
3 +
- -2
t, q 159,4 94,7 87,9
t, q 11,73 56,05 82,3
.
-2
, .
.
473
16.
73 37
16.1. -
?
. ,
. .
16.1. , -
, -
?
-
-
. , -
, , .
OH. -
.
,
, .
-
-
.
,
. 14.1. , -
-
, . -
():
ROH
ROOH
ROR
ROOR
474
16.2.
, ,
. -
-
.
. () 2525 -
,
.
-
, .
, ,
.
.
, -
,
.
, -
,
.
16.2. -, -
: , 3- -
, -3, , 2- -
, 3--1. .
16.2.
(.: spiritus
) ,
,
. ( , 25OH)
. -
.
16.3. -,
54,34% 48,66% .
:
122211 + 2 = 425OH + 42
, -
, sp3- -
.
475
16.
-
.
-
, (.
). 2=OH
:
H H
2
3
OH O
, sp2--
, -
.
(. 16.1), -
.
16.1
n2n+1OH 3OH
n2n1OH 2=2OH
n2n7OH 652OH
() n2n(OH)2 22
*
OH OH
n2n1(OH)3 22
*
OH OH OH
*
OH- .
16.4.
. 16.1 .
16.5.
.
-
. -
476
16.2.
. -
. -
, ,
. , -
.
16.2. , -
.
322 323
-1, -2,
32 3
3
3
3
2--1, 2--2,
:
3
3223; 3223; 33
1- 2-
. 12 -
. , -
, .
-
, ( ) -
, -
. . -
,
, .. . -
(5 )
-
(. 16.1). -
477
16.
. . -
, -
.
CnH2n+1 CnH2n+1 CnH2n+1 CnH2n+1 CnH2n+1
| | | | |
OH OH OH OH OH
. 16.1. -
. -
. , ,
-
.
, . -
. -
. -
24(OH)2
.
()
.
. .
1. . -
.
33 + NaOH 33 + NaCl
Cl OH
16.6. -
, .
2. . -
,
.
-
, -
478
16.2.
( ).
~300 q
6070 . , -
.
16.7.
-1. .
3. .
.
:
Li[AlH4]
C3 32
. -
, :
RI + Mg = RMgI
-
,
:
25 + 3MgI 33 33
MgI H
, -
, . MgI,
, -
, .
16.8. 3--3
-2 .
4. -
.
479
16.
, (
.), .
:
+ 32 = 3OH + 2.
200300 q 40150
CuO/ZnO/Al2O3/Cr2O3.
,
14 . -
-
. -
.
. , -
, . -
. -
.
.
:
25OH + K2Cr2O7 + H2SO4 o CH3CH=O + . . .
. -
.
.
16.9. , -
.
16.10. -2
.
. -
(, ..):
2C2H5OH + 2Na = 2C2H5ONa + H2n
480
16.2.
,
. .
.
,
. .
. -
:
, .
. -
OH-.
16.11. .
d-.
-
.
16.1. -
. -
:
OH
H 2C
O O CH2
HC
2C3H5(OH)3 + Cu2+ + 4OH Cu2+ + 4H2O
H2C
O CH
O
CH2
HO
+ (
) , .
.
:
C2H5OH + HCl = C2H5Cl + H2O
SN
. +
481
16.
.
:
CH3CH2OH + H+ CH3CH2 O+H
H
.
, . -
+
, -
:
CH3CH2O+H CH3CH2Cl + H2O
H
Cl
-
. -
. , -
.
.
-
, :
H2SO4, t
B(OH)3 + 3CH3OH o B(OCH3)3n + 3H2O
. -
, .
():
CH2ONO2
O2NOHC
CH2ONO2
,
.
-
.
-
-
:
482
16.3.
H: + 2 + + + + CH23 + H
32 3 32
, -
. -
+,
. -
+
.
.
:
C2H5ONa + ClC3H7 = C2H5OC3H7 + NaCl
, ,
. -
78 q, CH3OCH3 24,8 q.
.
. -
,
.
(. )
. -
,
-
, .
.
~150 q:
H2SO4
2C2H5OH o C2H4n + H2O
16.3.
, -
, .
( OH) ,
-
483
16.
.
, 65OH
16.3. -
25
?
. 3-. .
, -
. .
-
.
(t 40,9 q) ( -
). 20 q
8,2 100 , 66 q -
.
-
S- ,
-
.
. -
-
. , 2,4,6--
() .
16.12. , -
?
.
16.13. -
.
484
16.3.
. -
. -
. -
300 q -
. :
C6H5Cl + 2NaOH = C6H5ONa + NaCl + H2O
:
C6H5ONa + CO2 + H2O = C6H5OH + NaHCO3
-
:
H2SO4, t
C6H5CH(CH3)2 + O2 o C6H5OH + (CH3)2CO
-
:
HO3S SO3H NaO Na
+ 6NaOH + 2Na2SO4 + 4H2O
:
NaO Na HO OH
+ 2CO2 + H2O + 2NaHCO3
. -
. -
. d-
.
(III) .
.
-
, . -
:
O
485
16.
.
:
O 2 = O + 2H+
1,4-, -
. ,
Fe3+.
16.14. -
.
.
, -
, . -
- - (+-, . 469).
-
. -
.
16.15.
.
16.16. -
.
-
, , , 2:
+
+ H2C=O
CH2
-
,
.
-, -
486
16.4.
, -
,
:
2 2 2 2
16.4.
=. -
,
.
:
3(2)nC
()
-
, .
= , -
:
3(2)n (2)m3
CnH2nO, -
(n = 1),
(n = 3).
. 37%- -
.
487
16.
. -
. -
.
, , , . -
3 .
16.17.
n = 4.
,
,
. , -
20 q.
, .
.
-
=.
+
=
S-
.
-
(AN),
.
:
!! !! .
.
,
:
Cu/CuO, t
3OH + 2 o 2 + 2
4 + 2 o 2 + 2
, -
. -
:
PdCl2
224 + 2 = 23
488
16.4.
-
. -
-
.
16.18. -
.
16.4. , -
:
) 3(OH)3; ) 322OH; ) 3222OH;
) 32(OH)3; ) K2Cr2O7; ) H2SO4; ) H2O; ) Cr2(SO4)3.
.
. -
-1 (), -2 ().
.
.
3252+K2Cr2O7+4H2SO4 =
= 3C2H5CH+ Cr2(SO4)3 + 7H2O + K2SO4
O
325C3+K2Cr2O7+4H2SO4 =
OH
= 3C2H5CCH3+ Cr2(SO4)3 + 7H2O + K2SO4
O
. -
-
. -
, :
53H + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3COOH + 2MnSO4 + 3H2O + K2SO4
O
-
(I) -
(II).
:
3H + [Ag(NH3)2]OH CH3COONH4 + Ag + NH3 + H2O
O
489
16.
- -
(I):
3H + Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O + H2O
O
16.19. .
?
. -
AN,
. -
, :
2O + H2O H2C
-
. -
, 2, .
, -
:
O O25
+
3 + 25 3
-
, :
O25
3
O25
-
, sp3- -
. s
-
,
.
490
16.4.
AN -
. (. ),
, , . -
:
+
3H + 3
O O
3-
16.20. 3--
.
, -
,
:
3H + NH3 3H=N + 2
O
-
D- (
), :
+
RCH2HC=O
. -
, -
,
:
RCHHC=O
RCH2HC=O + RCH2HC=O RCH2HC
OH
16.21. -
. .
16.2 -
. -
491
16.
.
:
2 2
, (2)n.
, . -
, .
.
16.5.
OH, -
. ,
, .
-
.
-
.
. -
S-, -
.
V- :
492
16.5.
. -
S- -
,
:
-
= ( -
),
. -
, SN.
-
(),
( , , , ).
-
, .
, -
.
16.22.
.
-
(-
) CnH2n2:
x n = 1, OH ( );
x n = 2, 3OH ( );
x n = 3, 25OH ;
x n = 4, 37OH ;
x n = 5, 49OH ;
x n = 6, 511OH ;
x n = 14, 1327OH ;
x n = 16, 1531OH ;
x n = 18, 1735OH .
493
16.
-
. -
.
16.23. -
n 3, 4, 5 6.
16.24. -
, 3 4 . -
.
, -
, .
, -
,
,
(. 16.2).
16.2
OH
() 2OH
(2)2OH
(2)3OH
2=OH
2=(3)OH
817=(2)7
OH
1731OH
1729OH
65OH
(-, -, -) 64(OH)2
16.25. -
=OH. ?
-
, .
494
16.5.
. 16.2 .
,
.
-
. (, ) -
.
.
, .
() -
. , .
-
, :
H
R R
-
-
.
. -
-
. , -
.
16.26.
.
4
. -
( ) .
.
-
:
p, t
CO + NaOH = HCOONa
H2SO4.
.
495
16.
(II)
:
ROH + CO = RCOOH
-
:
+
RMgI + CO2 = RCOOMgI o RCOOH
(. ).
16.27.
32l3. -
.
16.28. 4 -
.
.
. ,
,
.
, -
.
. ,
-
, -
. .
,
( = Na+, K+) (. 16.2).
, -
:
496
16.5.
. 16.2. ()
-
+2 :
3K2C2O4 + FeCl3 = K3[Fe(C2O4)3] + 3KCl
(III) -
- , -
.
16.29. , -
.
16.30. 15.1 , -
.
497
16.
-
, , :
3OH 2ClOH Cl2OH Cl3OH.
16.31.
.
-
.
:
HCOOH + 2[Ag(NH3)2]OH = NH4HCO3 + 2Ag + 3NH3 + H2O
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 32SO4 = 5CO2n + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4
:
OH = n + 2
-
-
(II) .
-
. -
2, D-,
.
D- :
3C2COH + Br2 = 3CCOH + Br
Br
16.32.
. .
SN. -
(2SO4):
+
o RCOORc + H2O
RCOOH + RcOH m
,
. ,
498
16.5.
, ,
.
. , -
() ,
.
.
-
Rc .
.
16.5. 37?
: 1) ; 2) .
.
-
. ,
482.
:
325 37OH
t, q 77,1 163,5
16.33.
.
-
. .
-
-
.
:
CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH
,
.
. -
499
16.
- ()
:
22 + 65OH + 22OH + o
o 226522 + 22
, , 1.
16.34.
, .
,
? ,
, -
18:
3OH + 2518OH = 31825 + 2
, -
. , .
,
:
O H HO H
RC + H+ + : O C+ + :O
OH R R R
HO OR OR
C H+ RC + H+ + H2O
R OH O
.
-
(V). -
:
-
1
500
16.6.
O O
RC + PCl5 RC + POCl3 + HCl
OH Cl
O
O RC
2RC + P2O5 O + 2HPO3
OH RC
O
-
, . -
-
.
, .
(
), :
C2H5ONa + CH3COCl = CH3COOC2H5 + NaCl
:
O
CH3COCl + NH3 = CH3C + HCl
NH2
16.35. -
.
16.36. ,
(V) . -
.
16.6.
, ,
501
16.
..
, . -
, ,
.
-
. -
(. 16.3). , -
. -
.
16.3
3COH
3CHOH
OH
3CCH2OH
C2OH
OH
OH
2C2OH
OH
-
, .
,
. -
, .
502
16.6.
, , -
.
.
.
. :
. -
, ,
.
-
. . -
,
, -
. . 16.3 -
.
(. 16.3).
( ).
.
, ,
4
, 1. ,
,
.
HOOC COOH
CH3 CH3
H OH OH H
D- L-
. 16.3.
1
, .
503
16.
, (. . 16.3)
OH
3, -
, :
3 3
D- L-
. -
. -
: -
,
.
, -
. -
.
. .
, .
, ,
, .
-
,
.
-
. ,
, , -
, .
.
16.6. ,
.
504
16.6.
. , -
=2,
:
=2
3 25
3--1.
, -
.
. -
. , -
,
.
.
16.7. D-
?
1. :
32OH + Cl2 = 3ClOH + Cl
2. D- , D--
:
3ClOH + 2NaOH = 3(OH)Na +
+ NaCl + H2O
:
3(OH)Na + H2SO4 = 3(OH)H +
+ NaHSO4
-
.
16.8.
?
.
:
2CH3CH(OH)COOH CH3CHCOOCHCOOH
OH CH3
505
16.
:
H2SO4
CH3CH(OH)COOH + C2H5OH o CH3CH(OH)COOC2H5.
. , -
4- -
:
2OOH 2=O
O + 2
22 22
1. C3H8O ? -
.
2. -
?
3. , ? -
.
4. , -1
.
5. .
6. , HCl, NaOH CuO
?
7. CnH2n+2O
,
. -
. .
8. -
? -
.
9. 1-, , KMnO4 . -
3 .
10. ,
, C8H8O2? -
,
.
11. 2,4- -
.
12. C3H4O2 -
? .
506
16.6.
13. -
Na2CO3 K2CO3 -
, 1,12 (..).
12 . .
14. -
?
15. C3H6O2 ? -
.
16.
482.
17. ,
.
507
17
17.1.
, -
, . , ,
s , .
,
:
N: =N: :N
sp3 sp2 sp
CH3CH2NH2 CH3CH=NH CH3CN
, -
. -
,
:
H CH3
N N
H CH3
,
-
, .
(F = 3,0) , (F = 2,5), , -
508
17.1.
(F = 3,5).
, 3. ,
, -
+3. -
.
.
2,4,6- ().
17.1. -
, .
, , , : , -
,
. ,
, .
-
.
, -
(. 17.1).
17.1
t, q t, q
33 182,8 88,6
3N2 93,5 6,3
3OH 97,5 64,6
17.2. , N(3)3 -
(t 2,9 q),
N237 (t 47,2 q)?
sp3- -
. , ,
() . -
sp2-.
, , .
509
17.
S-
.
17.2.
,
( ) .
:
x RNH2;
x RRcNH;
x RRcRccN.
17.3. ,
.
?
17.4. C5H13N.
, ,
. , -
, .
-
, .
NH2,
, .
17.5. ,
, ().
.
17.1. -
-
, . -
.
. .
46. -
, M = 54 /. 2=
2N2, = 58,
N(3)2, = 45. 7 .
M , .
510
17.2.
N225, -
.
-
,
. , -
.
. ,
, -
.
.
. -
, -
:
CH3Cl + NH3 o [CH3NH2 + HCl] o CH3NH3Cl
,
, .
:
CH3NH3Cl + NaOH o CH3NH2n + H2O + NaCl
-
, . -
, .
17.6.
, -
.
300 q; Al2O3. -
.
C2H5OH + NH3 = C2H5NH2 + H2O
Ni, t
RC{N + 2H2 o RCH2NH2
-
.
511
17.
.
:
C6H5NO2 + 3Fe + 7HCl = C6H5NH3Cl + 3FeCl2 + 2H2O
C6H5NH3Cl + NaOH = C6H5NH2 + NaCl + H2O
.. -
1842 . -
~300 q.
()
,
, , .
1 .
.
, (2 2)
N2.
, ,
3.4. -
, -
. .
. -
, -
;
,
.
+I- -
;
--
.
S-
- .
-
: ! NH3 ! -
.
17.2.
?
512
17.2.
. , . -
:
C6H5NH3Cl + C2H5NH2 o C6H5NH2 + C2H5NH3Cl
17.7. ,
: , , ,
.
-
, . -
,
.
d- .
-
,
.
Cu2+ + 4NH2CH3 = [Cu(NH2CH3)4]2+
NH2CH2CH2NH2 -
, ,
--
.
17.8. 1,2-.
, .
.
(
) ,
:
C2H5NH2 + NaNO2 + HCl = C2H5OH + N2n + NaCl + H2O
-
(. ). -
, ,
:
C2H5NH2 + CH3COCl = CH3CONHC2H5 + HCl
513
17.
17.9. .
-
()
:
(C2H5)3N + C2H5Cl = (C2H5)4NCl
, .
.
:
3 C3
N+
3 22
NH2 -
,
.
,
:
Br
N2 N2
+ 3Br2 = + 3HBr
Br Br
17.3.
.
, , .
. . 506 -
, 4 -
. (. 481)
,
. -
. -
, -
.
514
17.3.
17.3. 49N -
4 . .
.
. , ,
:
H2 H2
H2 H2
N
H
:
H2 H2 H2 H2
+ H3Br = + HBr
H2 H2 H2 H2
N N
H H3
-
S-.
: -
,
,
. , -
, C5H5N C4H5N:
4 4 3
5 3
5 2
6 2
1 N 1
N
H
, . ,
.
, , -
.
515
17.
sp2--
. -
.
, -
.
. 4 -
-,
.
,
. -
. . ,
, -
, .. ,
. -
44NK.
.
-
. -
3
5 (E- ),
2 5 (D- ).
17.10. -
.
17.4. ,
, , -
. , -
?
N
H
N N
H
N
516
17.3.
. , -
, 11 S-
. 26 , -
4n + 2. , -
.
n = 6.
-
.
44N2 34N2:
4
4 N 3
3 N 5
5 2
2 6
N 1
N 1
.
CH2N4, 4 -
. , -
, . ,
,
.
17.11. , -
.
,
54N4:
6
7
5 N
1N
8
2
4 9
3 N N
H
517
17.
, , -
,
4 5.
17.12. 6-.
, -
, . -
, -
, .
.
1. . -
.
2. , -
C6H13N.
3. ( 3) C7H7N.
.
4. .
5. -
613N.
6. ? -
.
7. -
.
8. , 4 -
, .
9. -
.
10. -
.
11. , - -
.
12. -
: -2, , .
13. -
1,2 / (20 q, 100 ). , -
.
.
518
18
18.1.
-
.
1. , -
. -
, , , -
, , -
. ()
.
, -
, -
.
.
2. -
, , . -
.
.
, ,
, . -
,
. , -
, ,
519
18.
. ,
, ,
-
.
3.
. , -
, -
.
, ,
.
. ,
.
, , -
.
-
, -
.
().
.
,
, -
. -
, , ,
.
, ,
, 100.
( ),
. ,
20 , -
,
..
-
. , 1417 -
520
18.2.
,
.
18.2.
18.2.1.
, - -
. ()
122211, 6126, (6105)n.
, .
-
, -
,
. -
,
. -
.
-
. -
-
. .. ,
-
, , , .
.
, -
: -
6 62, 12 112 .. ,
. -
,
.
6 5 4 3 2 1
2()()()()()
6 5 4 3 2 1
2()()()()2()
521
18.
, -
, , . -
. .
,
. .
. -
5 6 .
, . ,
.
, .
-
2, 3, 4 5 4 . -
3, 4 5 .
. -
, D-. -
D- L-
5
. 2 ( ) 3 ( )
.
? D- -
, , ..
L-. -
,
, .
, .
, ,
, . -
, ,
24, .. 16
. 8 , -
. .
D-, -
4.
(
2) ,
.
:
522
18.2.
D- L- D- D-
18.1. L-.
,
, -
. -
( , )
.
18.2. , -
. -
?
5 -
AN , :
2
2
4 4
5 : 5
1
1
-D-
523
18.
. . 4
, 1 .
( -
), . -
E-D- ,
D-D-:
2
5
1
O
-D-
. D- E- -
, 6.
:
2 2 2
~
-D- -D-
- -D-
, , -
. E-D-
2
524
18.2.
18.1. E-L-.
. -
, 1,
.
, 5 1 -
, ( -
56). -
: E-D- D-D-. ,
.
D- .
E-.
(-
) :
o m
D- m o E-
64% E--
, 36% D- 1% ,
-
.
18.3. D E
? .
-
,
,
. .
.
-
.
2 , 5:
525
18.
2 2 2
5 2 5 2
2
-D- -D-
4 -
( 44).
-
D- D- -
. ,
E-:
2 2
4 1 4 1
2 2
-D- -D-
5104 2,
Cn(H2O)m. .
18.4. , -
3.
D- E-.
18.2.2.
146 q.
. -
,
.
-
,
. -
(I).
526
18.2.
. -
, D- E- -
.
.
5115 + 2u(OH)2 + OH = 5115 + u2 + 22
. -
, .
18.5.
.
5 ,
1 , (-
1, ).
, -
. ,
HCl , -
.
2 2
H+
~ + 3 ~3 + 2
,
, :
3 ,
.
, -
.
, -
..
. -
, -
:
527
18.
2 32
3
~ + 3 ~3 + 2
3
3
3
-
.
-1- -6-:
232 2
~ ~32
-6- -1-
18.6. ,
-1,6-. .
-
.
,
:
2
5
2
1
2,
, 1,
, .
, ,
.
528
18.2.
, ,
, 2, -
, .
:
6126 = 225OH + 22
-
:
6126 = 23(OH)OH
-
:
6126 = 37OH + 22 + 22
. -
.
18.2.3.
, -
, -
, ..
, ..
,
D- E-.
180q:
2
1
2
2
2
-
,
, .
529
18.
-
.
.
-
, .
: 203 100 20 q.
~97%. , -
. -
. ,
, ,
.
-
, E- .
, -
4:
2
4
2 ~
-
-
. .
18.7.
D-D-
4,
E-D-, . -
.
(, ) ?
. ,
530
18.2.
E-D-, . -
, , .
, -
, . , -
. -
, .
,
. , , --
. -
(6105)n.
M r 1 000 000.
2
2
-
,
, ,
.
,
,
. -
, .. , .
, -
.
, -
, -
.
18.2. -
,
. -
.
531
18.
2 2OCC3
+ 3n(CH3CO)2O
3nCH3COOH OCCH3
n CH3CO n
18.8. -
().
D--
. (-
) (, ). -
.
( ).
18.9.
.
, -
. -
. ,
. -
, .
:
2
2 2
532
18.3.
2 2
, 6, -
. -
.
1. ,
NaOH CuSO4?
2. -E-.
3. ?
4. , 4 -
, . , -
, 10,8 .
.
5. ,
? .
6. : () + KClO3()o + ...;
+ CH3COOAgo...
7. . -
.
8. ; -
, .
,
0,75. .
18.3.
-
. -
,
. -
.
-
. 4
533
18.
,
-
16 18 . -
;
-
.
. 493494.
(, ) --
. ,
:
3(2)7 (2)7
=
- ( -
) .
,
.
. 1
38 ,
15,5 . -
.
, . -
.
2530% . -
.
,
.
,
.
, -
,
. -
, . -
. . 18.1
,
,
534
18.3.
-
.
18.1
(%)
- - - - -
3,5
3,2 2,6 0,8 12,5 1
26 26 28 26,5 7,5 8,5
23 25 16 11 2,1 2,4
9- 2,5 12,5 1,8 4 ? ?
41 38 40 26,5 32 67
4 3,5 6,5 2 59 15
1
1 ? 7 ? ? ?
(). -
.
( )
, .
.
.
18.10.
.
2R1 2R1
R2 R2
2R3 2R3
, -
.
535
18.
18.11. -
: ) -
; ) ; )
.
. -
-
. ,
.
-
, .
,
.
18.3. 1 57 -
54 . -
,
.
. -
571086.
, -
n2n46,
.
n2n66. ,
. , -
18 .
m = 57 3 18 = 36.
. :
21733
1735
21735
21735
1733
21735
-
-
.
.
(
536
18.3.
, , ).
, -
. ,
.
, -
.
.
:
571086 + 3NaOH = 383 + 21735Na + 1733Na
18.12.
551026. .
200 q 25 .
.
, ,
.
(, .), -
,
.
~200 q 2 -
, . -
. , -
.
.
-,
. - -
.
-
.
18.4. ,
18 , , 100
144 .
?
537
18.
. I2 .
, 571106,
= 890 /:
n(I2) = 144/254 = 0,5669 ; n() |100/890 = 0,1124 .
:
n(I2)/n() = 0,5669/0,1124 = 5,04:1.
, 5
571006.
-
.
1. , -
, -
.
2. 1733OH,
.
3. n2n6, ,
.
4.
.
5. , -
, -
. 41,83%
. .
6. 111,2 18,4
.
.
7. 32,2
2:1.
?
18.4.
. -
.
Cl2OH + 2N3 = N22OH + NH4Cl
538
18.4.
, 2--
, .
(t 290 q), .
. -
,
, -
. -
.
:
o NH3+CH2COO
2N2OH m
,
2. -
.
,
. -
-
, 0,001%. -
,
:
H3N+CH2COO + C2H5OH = H2NCH2COOC2H5
(t 149,6 q),
-
.
18.13. 2--
() .
18.14.
- .
, ,
, ,
.
.
539
18.
,
:
H3N+CH2COO + HCl = ClH3NCH2COOH
-
. ,
N4+ 3, -
2.
18.15. 3--2- -
() .
18.16.
H3N+CH2COOH .
- d- -
, . ,
:
2H3NCH2COO + Cu2+ = [Cu(H2NCH2COO)2]
.
, -
.
:
H3N+CH2COO + H3N+CHCOO = H3N+CH2CONHCHCOO + 2
3 3
3 3
,
. ,
, -
. , -
.
540
18.4.
N -
, -
N:
O
..
N
,
.
().
18.5.
6- (
H- ). : 1)
2)
.
1. nN2(2)5 =
= (N22222)n + (n1)2
C N CH2 CH2 C N
H O
-
, -
( )
. D-, ..
, 2- .
:
2N
R
L-
, L-,
. D- -
, R .
541
18.
.
.
20 1. . 18.2. D--
14 -
, R ,
, .
.
18.2
D-,
-
R t,q r
1 Gly 290 75,07
2 Ala C3 297 89,1
3 Val C(CH3)2 284 117,1
4 Leu CH2C(CH3)2 293 131,17
5 Ile C(CH3)C2H5 284 131,17
6 Phe C2C6H5 283 165,2
7 Asp C2COOH 270 133,1
8 Glu C2C2COOH 160 147,1
9 Tyr C2C6H4OH 343 181,2
,
10 Lys C2C2C2C2NH2 224 146,2
11 Arg (C2)3NHCNH2 244 174,2
NH
12 Asn C2CONH2 235 132,1
13 Gln CH2C2CONH2 185 146,1
, .
542
18.4.
-
R t,q r
14 His CH2 N 287 155,15
N
H
15 Trp CH2 289 204,2
N
H
16 Pro 221 115,1
COOH
N
H
( )
,
17 Ser C2OH 228 105,1
18 Thr C(OH)CH3 256 119,1
19 Cys C2SH 240 121,16
20 Met CH2C2SCH3 281 149,2
18.6. , ,
, -
. .
.
, -
. :
2 2
.
.
,
. :
H3N+CHCOO + 2 H3N+CHCOO + H, > 7
2(2)3N2 2(2)3N3+
18.7. .
. , -
, .
543
18.
, , -
. -
.
OOC
CHCH2 OH + 2I2 =
H3N+
I
OOC
= CHCH2 OH + 2HI
H3N+
I
18.8.
, ? , -
.
. ,
,
:
AlaSerTyr
TyrSerAla
AlaTyrSer
SerTyrAla
SerAlaTyr
TyrAlaSer
18.17. -
18.7.
18.18. , -
?
. -
s.
. -
.
. -
-
. . 18.2, ,
, , ,
544
18.4.
.
.
, , , -
.
.
15 .
( ) . -
: -
? ,
20 .
- ,
.
. , -
. -
, ,
.
.
(.
).
. -
.
, :
- .
. -
.
,
.
:
+nH2O +mH2O
,
545
18.
-
. -
( , ),
(, ), , -
(), -
(),
().
.
-
. -
Mr ! 10 000, .. -
.
90 . ,
,
. ,
.
18.9. Mr = 5734.
112 (
. 18.2), , -
.
. -
: N = 5734/112 = 51.
.
, -
.
,
.
. -
, 18.8 .
.
.
546
18.4.
H R
C
H N H
R C
C
N C H
O
R
C H O
H R
C N H
C
H N
O C R
0,54 C
H H
O
0,5
H R C N C
N C H
O
R C
O H
H
C N
H
C
O R
H C N
O
-
. -
.
-
, -
. , -
, . D- (. 18.1)
3,6
( ).
. ,
,
.
. -
.
547
18.
,
. -
,
, -
. 153 -
, 30
. -
. .
(.: globulus ),
.
-
:
() -
.
18.10.
, ?
.
:
H2H2OOH2C
-
:
H2H2OO +NH3H2CH2H2H2C
. -
.
,
. 4 ,
-
. ,
, .
548
18.4.
21 30 .
.
:
SS
Cys
Cys Cys Cys
S
S
S S
Cys
Cys
S
S
S S
S S
S SS SS
S Cys Cys
S S
S S
S Cys Cys
S S S S S
S S
S S
S
S
, -
().
549
18.
, -
( ) . -
. -
()
. -
( ). -
. ,
.
. -
( -
). -
40 50 q.
OH NH2, -
. .
.
.
.
. -
,
. -
.
-
. -
, -
.
. -
. -
,
.
. (-
). , .
, . -
,
, .
550
18.5.
. -
,
, ,
, .. -
.
,
-
. ,
(, N2), -
, , . -
.
1. D- 8
3 . ?
2. .
3. .
4. -
18,93 .
,
.
5.
. -
?
6. -
.
7. , ,
, , . -
1,12 ( ). -
20 (HNO3) = 2,5 /.
-
0,45 . .
18.5.
, -
551
18.
()
(),
, ,
:
()
nH2O
(, )
17.2 -
,
. -
-
.
18.19. -
.
2,4-, 2,4--
-5- 2--4-.
-
(2,4-), (2,4--5--
) (2--4-).
, .
, -
:
OH O NH2 NH2
H
N (H3) N (H3) N
N
HO N O N HO O
N N
H H
()
-
N-1, -
552
18.5.
.
()
.
18.20. -
. -
6- 2--6-.
, 18.20, -
(6-) (2--6-).
.
.
, ,
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OH O
H
N N
N N
H2 N N N H 2N N N
H H
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-1c 1 N-1 -
N-9 :
NH2
N
N
N N
NH2
H2 O H H2 O
N
N
+ = + 2
N N
H O O
-D-
1
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553
18.
, , -
-
-. -
-, ,
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x o U;
x o dT;
x o C, dC;
x o A, dA;
x o G, dG.
18.11. -
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OH
N
N
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O
2 O
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( -
), .
-3c -5c (-
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.
.
.
.
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554
18.5.
. -
. -
,
,
.
-
,
.
-
( -
N):
N N N
2 C 2C 2C
O O O
O
O O
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OH O OH
O
,
. , -
,
. -
4 106 ,
2,9 109 . 1 ,
2 .
,
.
. -
dA, dG, dT dC -
dT, dC, dA dG . -
-
(. 18.2).
(. 18.2, ) -
, 3 (. 18.2, ).
555
18.
N
N N
N
N
N
H
O N N
H N
N H H
H
H
H O
N N
N H
O O
N
N
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. 18.2.
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-
.
. -
.
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XX . ( .
., 1953).
556
18.5.
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.
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, -
, ,
.
557
1
1
- - - -
10 0,1
102 102
103 103
106 106
109 109
1012 1012
1015 1015
1018 1018
558
( = 1,60217653(14) 1019
)
me = 9,1093826(16) 1031
mp = 1,67262171(29) 1027
= 273,15 (0 q)
V0, = 22,414 1
R = 8,314472(15) 1 1
( 1 1)
k = 1,3806505(24) 1023 1
( 1)
() F = 96485,3383(83) 1
h = 6,6260693(11) 1034
559
2
Cl , ClO4, NO2,
OH F I S2 SO32 HSO3 SO42 PO43 HPO42 H2PO4 CO32 HCO3 SiO32
Br NO3 CH3COO
NH4+
Na+
K+
Mg2+ ? ? ?
2+
Ca
Ba2+ ? ? ?
Al3+ ? ? ? ?
Pb2+ ? ? ?
Cr3+ ? ? ? ?
Mn2+ ? ? ? ? ?
Fe2+ ? ? ?
Fe3+ ? ?
Cu+ ? ? ? ? ? ? ? ?
Cl, ClO4, NO2,
OH F I S2 SO32 HSO3 SO42 PO43 HPO42 H2PO4 CO32 HCO3 SiO32
Br NO3 CH3COO
Cu2+ ? ? ?
Zn2+ ? ? ? ?
Ag+ ? ? ? ?
Hg22+ ? ? ? ? ?
2+
Hg ? ? ? ?
, , ,
, , , ? .
1.3 4. 4
5. 14
6. ~4 106
1.4 5. ) 40%; 12% 48%; ) 37,5%; 4,2% 58,3%; ) 82,4% 17,6%
7. 1,23 1021
2.4 6. ) 0,15 ; ) 0,5 ; ) 0,05
7. ) 9,03 1023; ) 1,505 1022; ) 1,505 1022
9. 20,7
10. 3,23
11. 3.
2.5 1. 5,85
2. 180
3. 3,4 10,6
4. 10
5. 75
6. 6,43
7. 48,6
8. 1,58; 2,955 1,305
9. 6,5
10. 12
11. 15
2.6 3. 24,86
5. 108
6. 44,8
10. 0,506 /
11. 0,35%
3.1 1. 30,3
2. 27,3 37,7%
3. 16,1 ; 33,3% 66,7%
4. 22,4
6. 20,5
3.2. 4. 70%; 77,8% 72,4%
5. 2 75% 82,5%; 25 17,5%
6. 1,41
7. 45,5
3.3.1 3. 4,62
4. 49
5. 3,5 7,1
6. 6,33
3.3.2 5. 0,04
3.3.3 8. 6,8 ; 17,4 4,5
9. 11,9 13,5
10. 34,1%
562
563
564
1. .. / . .. , .. -
. 19- ., . . .: , 2015. 898 .
2. .., .., .. : -
: 2 . 15- ., -
. .: , 2012. . 1. 383 .; . 2. 383 .
3. .., .. : ,
, .
. .: , 2011. 584 .
4. .. . .: , 1989.
784 .
5. .. .
.: , 2008. 480 .
565
566
567
..
-
77.99.60.953..000945.01.10 21.01.2010 .
11.06.15. 60 u90/16.
. . Petersburg.
35,5 . . 1000 . .
119048, , . , . 62, . 1, . 6
./: (499)245-45-55
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420066, . , . , 2