Manual de Laboratorio Inorganica

QUMICA INORGNICA
EXPERIMENTAL
Con un enfoque de Qumica
Verde
2016
Gilberto Piedra Marn

Jacqueline Herrera Nez
Xinia Vargas Gonzlez
2
TABLA DE CONTENIDOS
TEMA PAGINA
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 3
PRIMERA SECCION: SINTESIS Y CARACTERIZACION DE
COMPUESTOS INORGNICOS
1- CONSTRUCCION DE ESTRUCTURAS COMPLEJAS UTILIZANDO 8
MODELOS DE PAPEL
2- LA FUNCION DE PROBABILIDAD RADIAL DE LOS ORBITALES 11
1s, 2s, 3s, 3p y 3d DEL TOMO DE HIDRGENO
3- PREPARACION DE ALUMBRES 17
4- PREPARACION DE SALES DOBLES 22
5- SNTESIS DE ZEOLITAS 26
6- PREPARACION DE HIDROXIAPATITA 32
7- SINTESIS DE COMPUESTOS DE BORO 37
8- PREPARACIN DE COMPUESTOS DE COBRE 41
9- ISOMERA DE ENLACE EN COMPLEJOS DE COBALTO (III) 46
10- PREPARACIN DE COMPLEJOS DEL NIQUEL (II) 50
11- PREPARACION DE QUELATOS CON OXALATO 54
SEGUNDA SECCIN: ESPECTROSCOPA
12- PREPARACIN Y AISLAMIENTO DE DOS ENANTIMEROS DE 59
YODURO DE TRIS(ETILENDIAMINA)COBALTO (III)
13- INFLUENCIA DE LA FORTALEZA DEL CAMPO DE LIGANDOS 65
EN COMPLEJOS DE COBRE (II)
14- DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE IONES 68
COMPLEJOS POR EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTNUAS
(MTODO DE JOB)
TERCERA SECCIN: CINTICA
15- VELOCIDAD DE ISOMERIZACION DEL COMPLEJO TRANS- 74
DIACUODIOXALATOCROMATO(III) AL ISOMERO CIS
16- REACCIN DE RELOJ CON YODO Y ALMIDN 78
17- CUATRO MTODOS DE EVALUAR LA CINTICA DE PRIMER 82
ORDEN
18- CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE 87
HIDRGENO EN PRESENCIA DE DICROMATO DE POTASIO
CUARTA SECCIN: ELECTROQUMICA
19- REACCIN OSCILANTE DE BELOUSOVZHABOTINSKI: 92
OSCILACIN DEL POTENCIAL ELCTRICO
20- ELECTRODEPOSICIN DE COBRE, CICLO DEL COBRE Y 97
RECUPERACIN DE RESIDUOS
21- TITULACIONES POTENCIOMETRICAS 104
ANEXOS 109
3
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
1. Lineamientos generales
1.1. El comportamiento del alumno dentro del laboratorio debe ajustarse a su condicin
universitaria. El trato y las relaciones con los profesores, asistentes y compaeros del
curso deben mantenerse en el ms alto grado de respeto y comprensin, de manera que
se garantice un clima de armona y de colaboracin para lograr los objetivos propuestos.
1.2. Para la entrada al laboratorio es obligatorio el uso de una gabacha de mangas largas,
que cubra hasta las rodillas, en buenas condiciones de preservacin y debidamente
abotonada.
1.3. Todo estudiante debe poseer un cuaderno de laboratorio, de tapas duras
(empastado), el cual contendr lo indicado en el punto redactado para tal fin en este
manual.
1.4. Cada estudiante tendr asignada una gaveta para guardar su equipo de trabajo, sobre
el cual es el nico responsable. Cualquier accidente que ocasione merma del equipo
debe ser notificado inmediatamente al asistente o al profesor. La misma norma aplica
en el caso de material asignado especficamente para una prctica particular, el cual
debe ser devuelto al finalizar la prctica.
1.5. No saque de la gaveta ningn material que no vaya a utilizar en la prctica.
Mantenga su sitio de trabajo lo ms despejado posible. El cuaderno de laboratorio, la
gua y los equipos o materiales estrictamente en uso, es lo nico que debe permanecer la
mesa de trabajo.
1.6. Por razones de seguridad es indispensable el uso de indumentaria adecuada para
trabajar en el laboratorio, es decir, zapatos bajos y cerrados y ropa cmoda que permita
moverse libremente. El cabello largo debe estar recogido en el laboratorio.
1.7. Existen equipos de seguridad en los laboratorios (extintor, ducha de ojos y ducha de
cuerpo) cuya ubicacin debe ser conocida por los estudiantes.
1.8. Las conversaciones dentro del laboratorio deben mantenerse en un tono de voz
adecuado. No distraiga su atencin del trabajo que est realizando.
1.9. No estn permitidas las visitas dentro del laboratorio. Todo estudiante que requiera
ausentarse del laboratorio debe notificarlo al profesor.
1.10. Es obligatorio el uso de lentes de seguridad. No se permite el uso de lentes de
contacto.
1.11. No asista al laboratorio con prendas o joyas (cadenas, pulseras, aretes largos, etc.)
que puedan provocar un accidente.
1.12. Cada estudiante debe traer un paito y/o toallas de papel absorbente, jabn para
lavar el material de vidrio, esponja, fsforos y un marcador permanente para rotular.
Adicionalmente, es recomendable tener frascos de vidrio, de boca ancha, de distintos
tamaos, con tapa que cierre bien, en caso de que se necesite guardar cualquier
compuesto.
1.13. Est prohibido fumar, comer o beber dentro del laboratorio.
1.14. Est prohibido realizar experimentos que no hayan sido autorizados.
1.15. Est terminantemente prohibido trabajar con sustancias voltiles, bases y cidos
concentrados fuera de la capilla para gases.
1.16. El estudiante debe mantener su puesto ordenado y dejarlo limpio al concluir el
trabajo.
1.17. Los sitios de uso comn, como las capillas para gases y mesas de reactivos deben
mantenerse en orden y quedar limpios al concluir la prctica.
4
1.18. El buen desarrollo del trabajo experimental requiere de una limpieza adecuada del
material de vidrio. Un material de vidrio mal lavado puede provocar errores en el
experimento a realizar y generar resultados no reproducibles. En una seccin posterior
del presente manual se enumeran una serie de recomendaciones al respecto.
1.19. Es recomendable lavar el material de trabajo tan pronto como termine de usarlo.
En la mayora de los casos, el material puede limpiarse con mayor facilidad
inmediatamente despus de su uso.
1.20. Cuando se utilice un calentador-agitador procure evitar derrames y salpicaduras
sobre el mismo. Una vez que termine de utilizarlo proceda a limpiarlo, pues se puede
limpiar con mayor facilidad inmediatamente despus de su uso.
1.21. Lave bien sus manos una vez culminada la prctica.
1.22. Lo no dispuesto en este reglamento ser materia de inmediata discusin y
enmienda del mismo.
2. Manejo de los reactivos qumicos
2.1. Todos los reactivos deben ser manejados con precaucin. Consecuentemente, se
recomienda antes de cada prctica revisar las medidas de seguridad relacionadas con el
manejo de los reactivos a utilizar.
2.2. Los reactivos y materiales de uso comn no deben ser movidos del sitio
originalmente dispuesto para ellos. Si esto ocurriese, deben retornarse de inmediato a
su lugar. Recuerde que otros estudiantes podran necesitarlos.
2.3. Lea cuidadosamente la etiqueta de cada reactivo, para cerciorarse que es la
sustancia que necesita utilizar.
2.4. Las porciones de reactivos a utilizar deben verterse en un recipiente adecuado,
debidamente rotulado y tomar de all la cantidad requerida:
2.4.1. Los reactivos lquidos se deben verter directamente del frasco, nunca se debe
introducir una pipeta en el frasco de reactivo, para evitar contaminarlo. Tome la
cantidad necesaria para la prctica que va a realizar, esta puede ser almacenada en
un tubo de ensayo, un vaso de precipitados o una probeta.
2.4.2. Los reactivos slidos se deben verter directamente del frasco, nunca se debe
introducir una esptula u otro material dentro del recipiente, para evitar
contaminarlo. Tome la cantidad necesaria para la prctica que va a realizar, esta
puede ser almacenada en un tubo de ensayo, un vaso de precipitados pequeo o un
vidrio de reloj.
2.5. El frasco debe estar abierto tan solo el tiempo necesario.
2.6. No devuelva sobrantes a los recipientes de reactivos, ya que esto puede contaminar
todo su contenido.
2.7. No succione disoluciones introduciendo la pipeta en la boca, utilice siempre la pera
de succin.
2.8. Los desechos de reactivos slidos deben colocarse en el recipiente designado para
ello.
2.9. Los desechos de lquidos solubles con baja peligrosidad pueden desecharse bajo el
chorro con agua. Los productos insolubles en agua deben depositarse en el recipiente
designado para tal fin.
3. Derrames de cidos o bases
3.1. Cuando ocurra un derrame de cido o base, lave inmediatamente el rea afectada
con agua.
5
3.2. En caso de derrames de cidos, luego de lavar con agua, neutralice con una
disolucin diluida de bicarbonato de sodio (NaHCO3).
3.3. En caso de derrames de bases, luego de lavar con agua, neutralice con una
disolucin diluida de cido actico (CH3COOH).
3.4. Si se derrama cido o base en la mesa trabajo cubra el rea afectada con
bicarbonato de sodio slido para neutralizarlos.
4. Manejo del material de vidrio
4.1. Lave bien su material de vidrio antes de comenzar la prctica.

4.2. Si se rompe algn material de vidrio en el laboratorio reprtelo al profesor o al
asistente, y colquelo en el recipiente designado para recolectar material de vidrio roto.
4.3. Cuando inserte tubos de vidrio o termmetros en corchos proteja sus manos con un
pao. Agarre el tubo o el termmetro por la parte ms cercana al corcho. Lubrique el
tubo o termmetro con agua u otro lquido adecuado para facilitar la operacin.
5. Limpieza del material de vidrio
5.1. El material de vidrio debe lavarse con agua y jabn (evitar utilizar excesos de
jabn) y posteriormente con agua destilada.
5.2. Para comprobar si el material de vidrio esta limpio, se llena con agua destilada y se
deja escurrir. Si quedan gotas adheridas a las paredes del recipiente es seal de la
presencia de una capa de grasa en las paredes. Un material de vidrio bien limpio debe
permitir que el agua destilada escurra sin dejar residuos.
5.3. Si el material de vidrio se requiere completamente seco para el experimento que se
va a realizar, debe secarse en la estufa.
5.4. Otra manera de secar el material de vidrio es enjuagando el mismo con acetona
grado tcnico.
5.5. Si se requiere de una limpieza a fondo del material de vidrio, se pueden utilizar
mezclas especiales para ello, tales como KOH/etanol o mezcla sulfocrmica.
5.6. Cuando un material de vidrio, por ejemplo una pipeta o una bureta, va a ser
utilizado, luego de su limpieza con agua destilada, debe ser enjuagada varias veces con
el lquido que va a verter, para minimizar la posibilidad de contaminacin.
6. Libreta de laboratorio
6.1. La libreta de laboratorio es un documento pblico en el que se registra lo hecho en

el laboratorio, las observaciones y los resultados. Consecuentemente, para cada
experimento debe hacerse un recuento completo, claro y perfectamente comprensible.
6.2. La libreta de laboratorio debe ser cosida o engrapada; puede ser un libro de actas;
debe tener al menos 40 hojas libres y debe tener un ndice. Las pginas debern estar
todas numeradas y se deber escribir en ella nicamente con lapicero, siempre con tinta
del mismo color (azul o negro). En la pasta de enfrente se debe mostrar el nombre del
curso y el nombre completo del estudiante.
6.3. El registro de cada experimento se debe iniciar en el lado derecho de una hoja
limpia. El registro de cada experimento debe contener las siguientes informaciones:
6.3.1. Ttulo de la prctica: debe ser representativo del experimento.

6.3.2. Fecha de inicio y finalizacin.
6
6.3.3. Fundamento terico: la base terica de lo que el experimento pretende ilustrar,

por qu debe ocurrir lo que se espera que ocurra, una explicacin clara y completa.
Cuando haya reacciones qumicas o relaciones matemticas o fsicas involucradas,
escriba las ecuaciones correspondientes, con las definiciones del caso.
6.3.4. Las fuentes bibliogrficas: las utilizadas en la preparacin del fundamento
terico.
6.3.5. Definicin de objetivos experimentales: se refieren a lo que se espera observar o
comprobar con el experimento, no a los objetivos de aprendizaje del curso.
6.3.6. Las frmulas de los clculos a realizar: cuando aplique. Se deben definir
previamente las variables que se quieran utilizar.
6.3.7. Procedimiento que se planea realizar: es una descripcin detallada de lo que Ud.
planea hacer; puede complementar el texto con un diagrama de flujo.
6.3.8. Espacio para modificaciones al procedimiento hechas durante la sesin (>10
lneas).
6.3.9. Listas de los reactivos, materiales e instrumentos necesarios.
6.3.10. Cuadro de propiedades de los reactivos: nombre, frmula, masa molar, estado
fsico, color, apariencia, solubilidad en agua (valor reportado), higroscopicidad,
reactividad/estabilidad, temperaturas de fusin y ebullicin, peligrosidad, toxicidad.
6.3.11. Cuadros o espacios para los resultados de mediciones u observaciones.
6.3.12. Resultados de las mediciones (en cuadros, si es oportuno), con sus respectivas
incertidumbres.
6.3.13. Observaciones y notas oportunos acerca de lo hecho en el experimento.
6.3.14. Muestra de los clculos realizados: no es necesario que repita la escritura de los
clculos; escrbala una sola vez.
6.3.15. Resultados de los clculos (en cuadros, si es oportuno), con sus respectivas
incertidumbres.
6.3.16. Resultado final del experimento: si se observ lo esperado o no, y en qu
medida (observaciones basadas en objetivos).
6.3.17. La discusin del resultado final.
7
PRIMERA SECCION: SINTESIS Y CARACTERIZACION

DE COMPUESTOS INORGNICOS
8
PRACTICA 1: CONSTRUCCION DE ESTRUCTURAS COMPLEJAS

UTILIZANDO MODELOS DE PAPEL
INTRODUCCIN
Cuando se necesita describir las estructuras de materiales complejos como los

silicatos, los aluminosilicatos, los heteropolianiones y los isopolianiones, la utilizacin
de modelos de esferas, como por ejemplo los utilizados a la hora de desarrollar
estructuras simples en Qumica Orgnica, no resulta del todo favorable por cuanto se
requiere de un nmero elevado de tems para construir la estructura. En estos casos, los
modelos de papel se convierten en una alternativa viable que permiten describir tales
estructuras de una forma macro, adems de que no se requiere de un nmero
excesivamente elevado de unidades repetitivas para visualizar analizar el compuesto.
La mayora de estas estructuras se describen utilizando unidades repetitivas que
presentan geometra octadrica, tetradrica, icosadrica o dodecadrica pentagonal.
En la presente prctica se construirn varias estructuras de silicatos y de polianiones

utilizando modelos de papel construidos a partir de las plantillas.
OBJETIVOS
1.1 Construir la estructura tridimensional bsica de un polianin utilizando octaedros.

1.2 Construir la estructura tridimensional bsica de un silicato utilizando tetraedros.
1.3 Describir el ordenamiento tridimensional de los elementos constituyentes de una
estructura compleja a partir de los modelos de papel.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Construccin de la estructura de un silicato.
Materiales
Papel de construccin, cartulina.

Tijeras, cortador
Regla
Adhesivo
Procedimiento
1. Utilizando como base las guas del Anexo 2 construya una porcin de la estructura de
alguno de los siguientes silicatos:
a) Cadena con lminas de seis miembros de [Si3O7]n2n-

b) Lmina de un ciclometasilicato [Si6O17]n2-
c) Estructura de doble cadena del metasilicato [Si4O11]n6n-
d) Porcin de la malla planar del ciclohexasilicato [Si2O5]n2n-
9
2. Para construir un tetraedro coloque adhesivo en las pestaas y pguelas en las caras
adyacentes.
3. Construya los tetraedros que necesite. Se puede fotocopiar y ampliar la pgina para
obtener un nmero adecuado de modelos con tamao apropiado.
Nota: Se recomienda sustituir el papel por otro material que le proporcione mayor
rigidez a la estructura.
Experimento 2: Construccin de la estructura de un polianin.
Materiales
Papel de construccin, cartulina.

Tijeras, cortador
Regla
Adhesivo
Procedimiento
1. Utilizando como base las guas del Anexo 2 construya una porcin de la estructura de
alguno de los siguientes polianiones:
a) Ion molibdotelurato [TeMo6O24]6-

b) Ion paratungstato B [H2W12O42]10-
c) Ion metatungstato [H2W12O40]6-
d) Ion decanavanadato [V10O28]6-
2. Para construir un octaedro coloque adhesivo en las pestaas y pguelas en las caras
adyacentes.
3. Construya los octaedros que necesite. Se puede fotocopiar y ampliar la pgina para
obtener un nmero adecuado de modelos con tamao apropiado.
Nota: Se recomienda sustituir el papel por otro material que le proporcione mayor
rigidez a la estructura.
Preguntas
1- Determine el nmero de esferas completas en las celdas unidad del silicato y del
polianin que usted construy.
2- Determine el nmero de coordinacin de tanto los cationes como los oxgenos en el
silicato y en el polianin.
3- Investigue dnde se ubican los cationes que neutralizan las cargas negativas que se
establecen en el silicato y el polianin.
Referencias
Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry. 4ta ed. Clarendon Press: Oxford, 1975.
Butler, I. S.; Harrod, J. F. Qumica Inorgnica Principios y Aplicaciones. Addison
Wesley Iberoamericana: Mxico, 1992.
10
Huheey, J. E., Keiter, E. A., Keiter, R. L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure

and Reactivity. 4ta ed. Harper Collins: New York, 1993.
11
LA FUNCION DE PROBABILIDAD RADIAL DE LOS

PRACTICA 2:
ORBITALES 1s, 2s, 3s, 3p y 3d DEL TOMO DE HIDRGENO
INTRODUCCIN
La composicin del tomo se describe actualmente como un ncleo de carga positiva

(constituido por protones y neutrones), tambin conocido como nuclen, alrededor del
cual se encuentra una nube de electrones, de carga negativa, como se muestra en la
figura 2.1.
Figura 2.1. Modelo actual del tomo.
Los primeros modelos del tomo propuestos se basaron en leyes de la Mecnica

Clsica, las cuales describen perfectamente el comportamiento de objetos grandes, no
as de partculas de dimensiones diminutas como tomos y molculas. Ciertas
observaciones experimentales no podan ser explicadas utilizando leyes de la Mecnica
Clsica y esto dio pie para el desarrollo de una nueva teora, denominada Mecnica
Cuntica, que fuera capaz de describir adecuadamente el comportamiento de tomos y
molculas.
La mayora de los cientficos aceptaban la idea del ncleo y sus propiedades. El meollo
del asunto era la descripcin de los electrones, los cuales participan en la formacin de
enlaces qumicos y, por ende, de molculas. La Mecnica Cuntica tom como base
terica las leyes de Maxwell, desarrolladas alrededor de 1870, que demostraron el
comportamiento ondulatorio de la luz. El modelo mecano-cuntico actual del tomo
surgi de los aportes de un nmero importante de fsicos, entre los que se destacan
Albert Einstein, Max Planck, Louis de Broglie, Niels Bohr y Werner Heisenberg.
El fsico austriaco Erwin Schrdinger fue quien propuso el modelo del tomo que se
utiliza actualmente. En dicho modelo los electrones no son considerados como esferas
diminutas con carga que giran alrededor del ncleo, sino como una funcin de onda
( ). La ecuacin de onda de Schrdinger viene dada por la expresin Ec.2.1.
(Ec. 2.1)
Donde h es la constante de Plack, m la masa del electrn, E la energa total y V la

energa potencial del electrn. La funcin de onda es una funcin matemtica que
describe el comportamiento de un electrn en una regin del espacio denominada
orbital atmico. La ecuacin de onda de Schrdinger puede resolverse exactamente solo
para especies hidrogenoides (con un ncleo y un solo electrn) como el H y el He+, para
las restantes especies se requiere hacer aproximaciones. Cuando dicha ecuacin es
resuelta para el tomo de hidrgeno se genera un grupo de tres nmeros enteros
(nmero cunticos) que especifican una determinada situacin. Cada solucin
12
encontrada para cada set de nmeros n, l y ml es llamada una funcin propia y

representa un orbital en el tomo de hidrgeno.
Cuando la ecuacin 1 se expresa en coordenadas polares la expresin adquiere la forma

descrita en la expresin Ec.2.2.
(Ec. 2.2)
Una funcin de onda atmica est formada por un componente radial R(r) y un
componente angular A(,); el componente radial de la ecuacin 2 depende de los
nmeros cunticos n y l, mientras que el componente angular depende de l y ml. La
ecuacin 2 se puede expresar en trminos de estos nmeros cunticos como muestra la
ecuacin Ec 2.3.
(Ec. 2.3)
La funcin de distribucin radial S(r)=4 r2R2(r)
El componente Rn,l(r) de la ecuacin de Schrdinger describe la dependencia de con

respecto a la distancia al ncleo. Sin embargo, debido a su comportamiento aleatorio,
resulta ms til describir al electrn en trminos de la probabilidad de encontrarlo en un
volumen determinado del espacio. La funcin es proporcional a la densidad de
probabilidad del electrn en un punto del espacio; al considerar los valores de
alrededor del ncleo se puede definir una superficie de contorno que contenga el
volumen de espacio donde el electrn se encuentre en un porcentaje del tiempo, por
ejemplo un 95%. Lo anterior provee una representacin fsica del orbital atmico, ya
que puede describirse en funcin de los componentes radial y angular. La densidad
de probabilidad radial, S(r), se obtiene aplicando la operacin S(r)=4 r2R2(r) a la
expresin de R(r) correspondiente a cada orbital atmico.
Densidad de probabilidad radial en el orbital 1s
Las ecuaciones que describen la componente radial y la funcin de probabilidad radial

para el orbital 1s vienen dadas por las expresiones Ec.2.4 y Ec.2.5, respectivamente. La
variable Z corresponde al nmero atmico del hidrgeno (Z =1) y o es el radio de
Bohr, que en mecnica cuntica es la distancia ms probable a la cual se puede
encontrar el electrn y cuyo valor se obtiene a partir de la expresin Ec.2.6 (h es la
constante de Planck, m y e son la masa y carga del electrn, respectivamente).
(Ec. 2.4)
(Ec. 2.5)
Donde (Ec. 2.6)

13
Las ecuaciones Ec. 2.7 y Ec. 2.8 muestran las ecuaciones que describen la componente
radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 2s.
(Ec. 2.7)
(Ec. 2.8)
Las ecuaciones Ec. 2.9 y Ec. 2.10 muestran las expresiones que describen la
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3s.
(Ec. 2.9)
(Ec. 2.10)
Densidad de probabilidad radial en el orbital 3p
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3p.
p
o (Ec. 2.11)
o o o
p
o (Ec. 2.12)
o o o
Densidad de probabilidad radial en el orbital 3d
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3d.
d
o (Ec. 2.13)
o o
d
o (Ec. 2.14)
o o
OBJETIVOS
14
2.1 Calcular la distancia promedio a la cual se ubican los orbitales 1s, 2s y 3s de tomo
de hidrgeno.
2.2 Evaluar el efecto penetrante de los orbitales 3s, 3p y 3d en el tomo de hidrgeno.
2.3 Calcular las distancias al ncleo a las cuales se ubican los mximos de probabilidad
y los nodos en las funciones de onda.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Construccin un grfico de densidad de probabilidad para los

orbitales 1s, 2s y 3s del hidrgeno.
Materiales
Programa Microsoft Excel o similar.
Procedimiento
1.1. Utilizando como base las ecuaciones Ec. 2.5, Ec 2.8 y Ec 2.10 construya un grfico
de dispersin de la densidad de probabilidad de los orbitales 1s, 2s y 3s del tomo de
hidrgeno (Z=1), similar al descrito en la figura 2.2. Para ello escriba cada ecuacin en
el lenguaje del programa Excel, incorporando los valores de Z=1 y ao = 52,9 en las
ecuaciones correspondientes. En caso de dudas de cmo proceder a realizar este siga los
lineamientos descritos en el apndice 3 de este manual.
1.2. A partir de las ecuaciones Ec. 2.5, Ec 2.8 y Ec 2.10 y haciendo las derivaciones de
tales ecuaciones en funcin de r determine las distancias a las cuales la funcin alcanza
un mximo y un nodo (cuando aplique).
1.3. Determine a partir de sus datos la distancia al ncleo promedio de cada orbital.
120
100
80
S(r) x 10-4
60 3s
2s
40
1s
20
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Distancia al ncleo/pm
Figura 2.2. Distribucin de densidad de probabilidad de los orbitales 1s, 2s y 3s del

tomo de hidrgeno.
15
25
20
15
S(r) x 10-4
3s
10 3p
3d
5
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Distancia al nccleo, pm
Figura 2.3. Distribucin de densidad de probabilidad de los orbitales 3s, 3p y 3d del

tomo de hidrgeno.
Experimento 2: Construccin un grfico de densidad de probabilidad para los

orbitales 3s, 3p y 3d del hidrgeno.
Materiales
Programa Microsoft Excel o similar.
Procedimiento
2.1. Utilizando como base las ecuaciones Ec. 2.10, Ec 2.12 y Ec 2.14 construya un
grfico de dispersin de la densidad de probabilidad de los orbitales 3s, 3p y 3d del
tomo de hidrgeno (Z=1), similar al descrito en la figura 2.3. Para ello escriba cada
ecuacin en el lenguaje del programa Excel, incorporando los valores de Z=1 y ao =
52,9 en las ecuaciones correspondientes. NOTA: en caso de dudas de cmo proceder a
realizar estos grficos siga los lineamientos descritos en el apndice 3 de este manual.
2.2. A partir de las ecuaciones Ec. 2.10 Ec 2.12 y Ec 2.14 y haciendo las derivaciones
de tales ecuaciones en funcin de r determine las distancias a las cuales la funcin
alcanza un mximo y un nodo (cuando aplique).
2.3. A partir de sus datos determine cualitativamente el carcter penetrante de los
orbitales 3s, 3p y 3d.
Preguntas
1- Cules orbitales presentan nodos? A qu distancias respecto al ncleo?
2- Con base en el grfico de los orbitales 3s, 3p y 3d determine cul(es) de estos

orbitales es (son) penetrante (s).
3- Las distancias promedio de los orbitales 2s y 2p son idnticas; de forma similar, las
distancias de los orbitales 3s, 3p y 3d son tambin iguales. Por qu debe ser as?
16
Referencias
Housecroft, C.A.; Sharpe, A.G. Qumica Inorgnica. 2da edicin. Madrid: Pearson
Education S.A., 2006.
Tipler, P.A.; Mosca, G. Fsica para la ciencia y la tecnologa. Sexta edicin. Barcelona:
Revert, 2010.
Huheey, J. E.; Keiter, E.A.; Keiter, R. L. Inorganic Chemistry. 4th ed. NewYork:
Harper Collins, 1993.
Levine, I. Qumica Cuntica. Quinta Edicin. Pearson Educacin S.A.: Madrid, 2001.
17
PRACTICA 3: PREPARACION DE ALUMBRES
INTRODUCCIN
El nombre alumbre originalmente se utilizaba para designar a los sulfatos mixtos de

aluminio con potasio, amonio u otro catin con carga +1. Sin embargo, otros cationes
con carga +3 (por ejemplo de hierro y cromo) tambin pueden formar alumbres; estos
sulfatos mixtos cristalizan como dodecahidratos de frmula general
[X(H2O)6Y](SO4)26H2O, donde X es un catin tripositivo y Y es un catin
monopositivo. En la estructura del alumbre, seis molculas de agua pertenecen a la
esfera de coordinacin del catin trivalente y las restantes seis se mantienen en la red
cristalina por puentes de hidrgeno conectando los cationes hidratados con los aniones.
El alumbre de aluminio y potasio se prepara a partir de la reaccin de aluminio con

hidrxido de potasio, seguido de la reaccin con cido sulfrico, como se describe en
las ecuaciones 3.1 y 3.2:
2 KOH (ac) + 2 Al (s) + 6 H2O (l) 2 K[Al(OH)4] (ac) + 3 H2(g) (3.1)
Al3+(ac) + K+(ac)+ 2 SO42-(ac) + 12 H2O(l) K [Al (H2O)6] (SO4)2 6H2O(s) (3.2)
Por su parte, el alumbre de cromo puede prepararse muy fcilmente reduciendo

dicromato de potasio con algn agente que al oxidarse no genere especies que puedan
interferir (alcoholes, aldehdos, azcares, polisacridos, SO2, etc.). La ecuacin 3.3
describe la sntesis del alumbre de cromo (III) y potasio a partir de dicromato de potasio
y etanol, en presencia de cido sulfrico:
K2Cr2O7(ac) + 4 SO42- (ac) + 3 CH3CH2OH(ac) + 5 H2O(l) CH3CHO(g) + 2 K[Cr(H2O)6](SO4)26H2O(s) (3.3)
La sntesis del alumbre de hierro consiste de dos pasos: en el primero de ellos se prepara
el sulfato de hierro (II) a partir de hierro elemental y cido sulfrico, de acuerdo con la
ecuacin 3.4.
Fe (s) + H2SO4 (ac) Fe2+ (ac) + SO42-(ac) + H2 (g) (3.4)
En el segundo paso el Fe2+ es primeramente oxidado a Fe3+ utilizando cido ntrico, y

luego se agrega sulfato de potasio para obtener el alumbre, como lo describen las
ecuaciones 3.5 y 3.6.
2 Fe2+ (ac) + 2 H+(ac) + HNO3(ac) 2 Fe3+(ac) + HNO2(g) + H2O(l) (3.5)
Fe3+(s) + K+(ac) + 2 SO42-(ac) + 12 H2O(l) K[Fe(H2O)6](SO4)26H2O(s) (3.6)
OBJETIVOS
2.1 Comprobar la sntesis de un alumbre utilizando los sulfatos mixtos de aluminio con
potasio, cromo (III) con potasio y hierro (III) con potasio.
2.2 Ilustrar distintas tcnicas de cristalizacin.
2.3 Verificar la composicin de los compuestos sintetizados utilizando mtodos
analticos adecuados.
18
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de un alumbre de aluminio y potasio.
Reactivos
Papel de Al o virutas, o algn trozo de Al de desecho.

Hidrxido de potasio, KOH
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Procedimiento
1. Calcule las cantidades estequiomtricas de los reactivos que necesita para preparar
1.25 g del alumbre AlK(SO4)2 12H2O, de acuerdo con las ecuaciones 2.1-2.2.
KOH: Suponga que est hmedo y utilice en consecuencia un exceso de 5% de la
masa requerida. Recuerde que esta es su fuente de K para el alumbre.
H2SO4: Use un 10 % de exceso de cido sulfrico. Esta es su fuente de sulfato.
Agua: calcule primero qu cantidad de agua necesita para formar el compuesto (V1).
A ella, sume el agua necesaria (V2) para disolver a temperatura ambiente la cantidad
de alumbre que supone el rendimiento terico. Bsese en la solubilidad del alumbre
de potasio a unos 20 C. La suma de estos volmenes de agua ser V en adelante
(V1+V2 = V).
2. Mida la masa del KOH que calcul y disuelva en un volumen equivalente a V.
Utilice un vaso de precipitados mediano o grande para preparar la disolucin.
3. Sumerja la hoja de Al extendida, sin doblarla, dentro de la disolucin alcalina;
asegrese de tapar el vaso de precipitados con un vidrio de reloj y no respirar los
vapores que se desprendan. El polvo negro sobrante puede ser Fe y otras impurezas
que tiene el Al comercial.
4. Filtre por gravedad con un filtro cualitativo doblado en forma de acorden.
5. Deje enfriar en un vaso de precipitados de manera que el lquido ocupe al menos una
cuarta parte del volumen total del envase.
6. Diluya el cido sulfrico (Cuidado!) hasta un volumen equivalente a V. Utilice
un recipiente que pueda contener cuatro veces este ltimo volumen. Deje enfriar.
7. Vierta lentamente la disolucin bsica, con agitacin rpida y constante, en la
disolucin cida.
8. Una vez adicionada la disolucin alcalina, mantenga la agitacin hasta disolver
cualquier slido que se haya producido. Si hay cantidades considerables de slido, Ud.
cometi un error en sus clculos y debe revisar cunto ms cido debe agregar. Si
despus de agitar durante 10 minutos quedara una pequea cantidad de slido sin
disolver, hierva la mezcla por 5 minutos, enfre en un bao de agua y filtre la disolucin
utilizando un filtro cualitativo doblado como acorden.
9. Evapore el agua de la disolucin resultante, a fuego moderado, hasta alcanzar el
volumen final calculado ( V o menos) y tpelo con un vidrio de reloj. Se le sugiere
tener especial cuidado al usar un vaso de precipitados para medir volumen, pues muchos
vasos de precipitados tienen dos escalas mutuamente inversas: una para lo vertido y otra
para lo contenido.
10. A partir de este momento trate su disolucin con sumo cuidado: no golpee el
envase, no la enfre muy rpido, no la someta a vibraciones, no permita que le caiga
19
polvo. Raspe con un agitador limpio un punto en el centro del vaso de precipitados.
Tape el vaso de precipitados con papel y un vidrio de reloj, colquelo cuidadosamente
en un sitio adecuado para la cristalizacin (a convenir antes de la sesin) y djelo
reposar hasta la siguiente sesin. Rotule su cristalera.
11. Al inicio de la siguiente sesin filtre los cristales, enjuguelos rpidamente con una
mnima cantidad de etanol-agua 1:1, squelos al aire y mida la masa de los cristales.
12. Caracterizacin rpida del alumbre:
1. Se puede determinar el punto de fusin.
2. Se puede medir la cantidad de agua de hidratacin.
3. Se puede comparar la geometra de los cristales con la esperada.
13. Utilizando un mtodo analtico apropiado determine el contenido de aluminio en el
alumbre sintetizado y comprelo con el valor basado en la estequiometra del producto.
Preguntas
1. Consiga los datos de energa libre de las reacciones de oxidacin de Al en agua, tanto
para medio cido como para medio bsico. Obtenga el dato de energa libre de la
reaccin de formacin del in aluminato. Contribuye la formacin del aluminato a
hacer ms favorable la oxidacin del Al en medio bsico? Es eso lo que la hace ms
rpida que en medio cido? Por qu?
2. El aluminio, al igual que algunos otros metales, se recubre de una capa protectora en
su exterior que lo hace relativamente inerte. Cul es la identidad de esta capa?
Especule cmo podra reaccionar en medio cido y cmo en medio bsico.
3. Qu otros metales son capaces de oxidarse en medio bsico? Forman aniones
complejos semejantes al aluminato? Son anfteros?
4. Al acidificarse la disolucin de aluminato, es comn observar la formacin de un
precipitado blanco en el proceso. Especule respecto a la identidad de este slido blanco,
su origen, y el por qu se logra disolver en medio cido.
Experimento 2: Sntesis de un alumbre de hierro (III) y potasio.
Reactivos
Hierro elemental, Fe
Acido ntrico concentrado, HNO3
Sulfato de potasio, K2SO4
I. Preparacin de sulfato de hierro (II) heptahidratado.
1. Calcule las cantidades de reactivos que necesita para preparar 20 g de FeSO47H2O.

2. En un vaso de precipitados de unos 300 mL coloque la masa de hierro elemental
previamente calculada.
3. Disuelva el metal en un exceso de 20% de cido sulfrico 2,5 mol/L, relativo a la
cantidad estequiomtrica requerida para reaccionar con el hierro.
4. Caliente la mezcla constante y suavemente (sin que hierva), hasta que la mayor parte
del hierro se haya disuelto. Utilice un vaso de precipitados o un frasco Erlenmeyer de
tamao adecuado.
20
5. Filtre la disolucin en un embudo con lana de vidrio y recoja el lquido en un vaso de

precipitados en el cual previamente se ha colocado un clavo de hierro.
6. Concentre la disolucin y permita que ocurra la cristalizacin. Lave los cristales en
un Bchner con un poco de agua fra y alcohol, seque el slido con papel de filtro y
consrvelo fuera del contacto con el aire.
II. Preparacin del alumbre de hierro (III) y potasio
1. Calcule las cantidades de reactivos que necesitan para preparar 1,25 g del alumbre de
hierro (III) y potasio.
2. Disuelva el sulfato de hierro (II) heptahidratado en la mnima cantidad de agua
(revise la solubilidad de la sal).
3. Aada gota a gota y agitando 1-2 mL de cido sulfrico concentrado a la mezcla.
4. Caliente la disolucin hasta ebullicin y aada una cantidad ligeramente superior a
los mililitros necesarios de cido ntrico concentrado para oxidar la sal de hierro (II).
5. Caliente la mezcla de reaccin, en calentador/agitador, hasta que adquiera
consistencia de jarabe.
6. Aada un poco de agua y repita la operacin hasta la eliminacin total del cido
ntrico.
7. Disuelva el residuo en la mnima cantidad de agua y adicinele una disolucin
caliente, previamente preparada, que contiene la masa de sulfato de potasio
estequiomtricamente requerida en 4 mL de agua.
8. Deje reposar la mezcla por una semana para permitir la formacin de cristales. Filtre
los cristales obtenidos con un embudo Bchner, lave con poca agua y squelos entre
papeles de filtro.
9. Utilizando un mtodo analtico apropiado determine el contenido de hierro en el
alumbre sintetizado y comprelo con el valor basado en la estequiometra del producto.
Preguntas
1. El Fe (II) es oxidado sin mayor dificultad por el in nitrato. Sugiera por qu en esta
prctica no se utiliza un nitrato (por ejemplo, de potasio) en lugar del cido ntrico, que
es un tanto peligroso.
2. Sugiera una explicacin del por qu el color del alumbre sea tan diferente del color
del herrumbre, siendo ambas sales de compuestos de Fe(III).
3. Indique si el hierro elemental podra oxidarse en agua, formando hidrgeno. Sugiera
adems por qu se oxida en agua acidificada, pero no en medio bsico.
4. Sugiera un mtodo de sntesis de alumbre de hierro a partir de desechos de talleres en
los que se trabaja con hierro y acero.
Preguntas generales de los alumbres
1. Indique la estructura cristalina de los alumbres. Indique si todos tienen la misma

estructura cristalina, o si hay diferencias.
2. Especule si podran o no formarse alumbres con cualesquiera pares de cationes,
siempre que tengan las cargas correctas. Hay alguna restriccin?
Referencias
21
Lpez J. D., Ortega, E. Prcticas de Qumica Inorgnica. UNED: Madrid, 1998.

Palmer, W.G. Experimental Inorganic Chemistry. Cambridge University Press:
Londres, 1965, p 216.
Universidad de Navarra. Experimentacin en Qumica Inorgnica. pp. 6, 22.
22
PRCTICA 4: PREPARACION DE SALES DOBLES
INTRODUCCIN
Las sales dobles son compuestos que se forman al combinar, en las proporciones
adecuadas, dos sales disueltas en agua. La formacin de la sal doble no involucra la
formacin de ningn otro ion complejo que no est incluido en las sales originales. Los
iones presentes en las sales originales se reordenan espontneamente de tal forma que se
produzca una estructura cristalina ms estable que las dos originales.
Un ejemplo de sal doble es la sal de Mohr (Moro, en alemn), la cual es sulfato de

hierro II y amonio, con una alta estabilidad de red cristalina, que no eflorece ni se oxida
cuando se expone a la atmsfera.
En la presente prctica se sintetiza sal de Mohr a partir de hierro elemental, sulfato de
amonio y cido sulfrico; el Fe2+ hexahidratado cristaliza, de acuerdo con las
ecuaciones 4.1 y 4.2:
Fe (s) + H2SO4 (ac) + 6 H2O (l) [Fe(H2O)6]SO4 (ac) + H2 (g) (4.1)
[Fe(H2O)6]SO4 (ac) + (NH4)2SO4 (ac) (NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2 (s) (4.2)
El Fe2+ disuelto debe mantenerse siempre en medio cido, pues esto lo protege contra la
oxidacin por el oxgeno atmosfrico. Lo ideal es utilizar una concentracin de
hidronio en el mbito de 1 mol/L a 3 mol/L.
Adicionalmente, es factible sintetizar sales dobles anlogas con otros cationes

divalentes de radios inicos similares que puedan estabilizar la red cristalina, como
nquel y cobre, como describe la ecuacin 4.3.
[M(H2O)6]SO4 (ac) + (NH4)2SO4 (ac) (NH4)2[M(H2O)6](SO4)2 (s) (4.3)
OBJETIVOS
4.1 Preparar diferentes sales dobles a partir de iones de metales divalentes como Fe2+,
Cu2+ y Ni2+.
4.2 Ilustrar distintas tcnicas de cristalizacin.
4.3 Verificar la composicin de los compuestos sintetizados utilizando mtodos
analticos adecuados.
23
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de la sal doble (NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2 (Sal de Mohr)
Reactivos
Hierro elemental, Fe
Sulfato de amonio, (NH4)2SO4
Procedimiento
1. Calcule de las cantidades estequiomtricas de los reactivos que necesita, de acuerdo

con la frmula general, para preparar 500 mg de (NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2.
2. Disuelva el metal en un exceso de 20% de cido sulfrico 2,5 mol/L, relativo a la
cantidad estequiomtrica requerida para reaccionar con el hierro. Caliente la mezcla
constante y suavemente con el mechero; utilice un vaso de precipitados o frasco
Erlenmeyer de tamao apropiado. El proceso de oxidacin del hierro debe realizarse
con buena ventilacin debido a que hay emanacin de aerosol y gases nocivos con olor
desagradable. Cuando queden solo vestigios del metal, filtre el lquido supernatante.
3. Evapore la mezcla a fuego lento, o en bao mara, hasta que empiece a aparecer una
nata superficial. Mientras se evapora, pese la cantidad calculada de sulfato de amonio
o de potasio y disulvalo en un volumen mnimo de agua caliente.
4. Cubra la disolucin con vidrio de reloj.
5. Finalizada la evaporacin, redisuelva todo el slido que se halle presente en ambos
vasos de precipitados calentando. Mezcle las disoluciones calientes suavemente y sin
agitador en el recipiente de mayor volumen.
6. Haga con el agitador un punto en el centro del vaso de precipitados. Tape el
recipiente con papel y un vidrio reloj, ubquelo cuidadosamente en un lugar adecuado
para la cristalizacin y djelo reposar hasta la siguiente sesin de laboratorio.
7. Deber echar un vistazo a su lquido de cristalizacin cada dos das, para cerciorarse
que efectivamente cristalice un slido. De no ser as, reduzca el volumen de disolucin
o aplique alguno de los mtodos existentes para fomentar la cristalizacin.
8. Al inicio de la siguiente sesin filtre, lave y pese sus cristales. No los seque en una
estufa.
9. Determine el contenido de hierro en el producto final utilizando volumetra de
oxidacin-reduccin y compare el resultado con el valor esperado basado en la
estequiometra del producto.
Precauciones
El grado de subdivisin de la fuente de hierro es fundamental. En consecuencia, se

recomienda utilizar alambrina o limaduras de hierro de algn taller de mecnica de
precisin (evtese contaminar con acero inoxidable). Las sales de Fe2+ deben
mantenerse alejadas de la radiacin solar directa, para evitar cambios en el estado de
oxidacin del catin, los cuales implicaran un producto impuro o hasta prdida total del
mismo. De no poder ubicar las aguas madres, durante el proceso de cristalizacin, en
un lugar oscuro, debe colocar un forro de Al alrededor del recipiente.
24
Evite golpear o agitar violentamente las aguas madres, pues podra inducir una rpida
cristalizacin y obtener cristales de menor tamao y calidad. Evite tambin que puedan
contaminarse con polvo.
Experimento 2: Sntesis de una sal doble (NH4)2[M(H2O)6](SO4)
Reactivos
Sulfato de un metal divalente

Sulfato de amonio, (NH4)2SO4
Procedimiento
1. Asegrese de que el catin M(II) escogido posea un tamao semejante al del Fe2+
(i.e., que difiera en menos de 50%). Calcule las cantidades estequiomtricas de todos
los reactivos que necesita, de acuerdo con la frmula general, para preparar 500 mg de
(NH4)2[M(H2O)6](SO4)2.
2. Disuelva en caliente el sulfato escogido en un volumen adecuado de agua, con base
en la solubilidad reportada para esta sal.
3. Coloque el sulfato de amonio en otro vaso de precipitados y disulvala en el mnimo
volumen de agua caliente, de acuerdo con la solubilidad reportada de la sal. Cubra la
disolucin con un vidrio de reloj.
4. Una vez disueltos todos los slidos mezcle las disoluciones calientes, agitando
suavemente, en el vaso de precipitados de mayor capacidad.
5. Haga con el agitador un punto en el centro del vaso de precipitados.
6. Cubra el recipiente con papel y un vidrio reloj, colquelo cuidadosamente en un lugar
adecuado y djelo reposar hasta la siguiente sesin de laboratorio.
7. Deber echar un vistazo a su lquido de cristalizacin cada dos das, para cerciorarse
que efectivamente cristalice un slido. De no ser as, revise si el volumen de agua no
fue excesivo (recurra a datos de solubilidad de las sales originales); de no ser ese el
problema, acidifique con cido sulfrico hasta aproximadamente 0,5 M. Si luego de
dos das no se observa cristalizacin, aplique alguno de los mtodos existentes para
inducir la cristalizacin.
8. Al inicio de la siguiente sesin filtre, lave y pese sus cristales.
9. Determine el contenido del metal correspondiente utilizando un mtodo analtico
apropiado. Compare el resultado con el valor esperado basado en la estequiometra del
producto.
Preguntas generales de las sales dobles
1. Las sales dobles pertenecen a un grupo de minerales denominado eschonitas.

Identifique las principales caractersticas cristalogrficas de estos materiales.
2. Indique los tamaos de los cationes hexaacuo que utiliz para obtener sus sales
dobles. Comprelos con el tamao del [Fe(H2O)6]2+. Indique cmo estos tamaos
podran relacionarse con lo observado en su experimento.
3. Sugiera otras sales dobles que se pudieran sintetizar con procedimientos similares.
Justifique por qu cree factible sintetizarlas.
25
4. Considera factible sustituir el amonio mediante potasio en la sal de Mohr? Indique

si podra sustituir ambos cationes por otros para obtener una sal anloga; especifique
con qu cationes y por qu.
5. Existen sales que contienen combinaciones variables de dos cationes con la misma
carga y tamaos similares, por ejemplo, sulfato de cobre y zinc (II). Indique en qu se
asemejan y en qu difieren estas sales de la que Ud. sintetiz.
Referencias
Wendell, M., Hilderbrand, J. Reference Book of Inorganic Chemistry. 3rd ed.

McMillian: New York, 1951.
Dodd, R.E., Robinson, P.L. Qumica Inorgnica Experimental. Revert: Valencia,
1965.
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall: Londres.
Snchez, V, Valds, J., Coto J.M., Fernndez, J.F., Medelewicz, M. Sols, E. Qumica
Analtica Experimental. EUNA: Heredia, 2007.
26
PRACTICA 5: SNTESIS DE ZEOLITAS
INTRODUCCIN
Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados con estructura micro porosa, de gran
simetra, cuyo enrejado aninico Si-O-Si contiene cavidades, interconectadas mediante
canales, capaces de acomodar una amplia variedad de cationes tales como Na+, K+, Ca2+
y Mg2+.
A las zeolitas se les utiliza principalmente como intercambiadores de iones, agentes de

absorcin, materiales para la separacin de gases y catalizadores. Se han reportado 48
zeolitas minerales, siendo las ms comunes chabazita, clinoptilolita, heroinita,
mordenita, estilbita, ferrierita, filipsita, huelandita y laumantita, en tanto se han
reportado ms de 150 diferentes tipos de zeolitas sintticas. Para sintetizar zeolitas y
paralelamente controlar el tamao, la estructura y la proporcin de las cavidades que
contengan, se han de tomar en cuenta factores como la razn de Al/Si, el pH, la presin,
la temperatura, los catalizadores y la presencia o ausencia de ncleos de cristalizacin.
Un ejemplo de zeolita sinttica es la denominada Linde A, de frmula

Na12[(AlO2)12(SiO2)12] 27H2O, y cuya estructura bsica se muestra en la figura 5.1.
Una unidad bsica de estas estructuras es el cubooctaedro, que presenta dos tipos de
caras: una hexagonal y otra cuadrada; los cubooctaedros pueden interconectarse ya sea a
travs de sus caras cuadradas o de sus caras hexagonales. En la zeolita Linde A se
forma una cavidad cbica de alrededor de 1100 pm de dimetro al conectarse por las
caras cuadradas en tres dimensiones y estas cavidades se interconectan por huecos
octagonales con un dimetro de alrededor 420 pm.
Figura 5.1: Estructura bsica de una zeolita tipo Linde A. (Fuente: Swaddle, T.W.
Apllied Inorganic Chemistry.The University of Clagary Press, 1990, p113.)
Las zeolitas X, Y, por su parte, exhiben la estructura de faujasita. Exhiben una

estructura porosa tridimensional con poros posicionados perpendicularmente entre ellos
en los planos x, y y z, de forma similar a la zeolita Linde A, y se construye de unidades
secundarias 4, 6 y 6-6. El dimetro de poro (74 pm) es mayor al de la Linde A (42 pm)
puesto que la apertura est definida por un anillo de 12 tomos de oxgeno, lo que
27
resulta en una cavidad mayor de 120 pm de dimetro. La cavidad est rodeada de 10

jaulas sodalita (ocatedros truncados) conectados mediante sus caras hexagonales. La
zeolita Y tiene una fraccin de volumen vaco de 0,48, con una proporcin Si/Al de
2,43. En la figura 5.2 se observan cualitativamente las diferencias estructurales entre las
zeolitas con estructura de faujasita y la Linde A.
Figura 5.2: Comparacin de las estructuras de la zeolitas tipo Linde A y X o Y.
Las zeolitas Linde A, X y Y, como muchas otras zeolitas, se sintetizan mediante un

proceso de gelacin en el cual disoluciones de aluminato y silicato se mezclan en
medio bsico para producir un gel, que luego se calienta entre 70 y 300C para provocar
la cristalizacin de la zeolita.
En el presente laboratorio se sintetiza una zeolita tipo Linde A haciendo reaccionar

disoluciones alcalinas de Na4SiO4 y Na[Al(OH)4], hasta formar la estructura
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]27H2O, de acuerdo con las ecuaciones 5.1-5.3.
SiO2 (s) + 4 NaOH(ac) Na4[SiO4](ac) + 2 H2O (l) (5.1)
6 H2O (l) + 2 Al(s) + 2 NaOH (ac) 2 Na[Al(OH)4](ac) + 3 H2 (g) (5.2)
27 H2O (l) + 12 Na[Al(OH)4] (ac) + 12 Na4[SiO4] (ac) Na12[(AlO2)12(SiO2)12] 27H2O(s) + 48 NaOH (ac) (5.3)
La zeolita resultante es capaz de intercambiar sus cationes Na+ por algunos otros como
K+, Sr2+, NH4+, Ca2+, Fe2+, etc.
OBJETIVOS
5.1 Sintetizar tres tipos diferentes de zeolitas y caracterizarlas mediante espectroscopa

de infrarrojo.
5.2 Verificar la capacidad de intercambio inico de las zeolitas.
5.3 Ilustrar procesos de sntesis a alta temperatura.
28
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de una Zeolita Linde A
Reactivos
Dixido de silicio, SiO2

Aluminio (papel de aluminio)
Hidrxido de sodio, NaOH
Procedimiento
1. Prepare la disolucin de aluminato mezclando 0,025 moles Al con 0,2 moles de

NaOH en un volumen de 150 mL.
2. Prepare la disolucin de silicato mezclando 0,015 moles SiO2 con 0,2 moles de
NaOH en un volumen de 100 mL.
3. Elimine cualquier slido remanente en cualquiera de las dos disoluciones mediante
decantacin, o mediante filtracin con filtro cualitativo si fuera necesario.
4. Lleve ambas disoluciones a menos de 40 C.
5. En un vaso de precipitados de tamao adecuado mezcle 30 mL de las dos
disoluciones y caliente lentamente hasta 90 C. Puede ser conveniente usar en esta fase
un bao mara con agua en el que quepa el vaso de precipitados, con el fin de evitar una
precipitacin prematura. Se debe usar agua inicialmente fra.
6. Una vez que se alcancen los 90 C en el vaso de precipitados, adicione porciones de
20 mL de las disoluciones de aluminato y silicato y caliente, con agitacin constante,
hasta alcanzar 90 C.
7. Adicione otras porciones de 20 mL de las disoluciones de aluminato y silicato a la
mezcla y caliente lentamente hasta 90 C.
8. Repita el paso 7 (cuantas veces sea necesario) hasta mezclar las disoluciones de
aluminato y silicato en su totalidad.
9. Una vez que se adicionen las disoluciones de aluminato y silicato en su totalidad, y
que se alcance la temperatura de 90 C, mantenga la mezcla a esta temperatura, con
fuerte agitacin de 0,5 a 2 horas, hasta observar que la suspensin se asienta cuando
cesa la agitacin.
10. Filtre en caliente utilizando un embudo Bchner. Lave el slido suspendindolo
repetidamente en agua, las veces que sean necesarias, hasta que la disolucin no
muestre carcter bsico.
11. Seque el producto a 110 C durante 8-9 horas.
12. Enfre en un desecador y determine el volumen y la masa del producto, para calcular
el rendimiento de la sntesis y la densidad del slido.
Experimento 2: Sntesis de una Zeolita X
Reactivos
Dixido de silicio, SiO2

Isopropxido de aluminio, Al(OCH3)3Al)
29
Procedimiento
1. Prepare la disolucin de silicato de sodio adicionando 0,75 g de slica gel, 0,6 g de

hidrxido de sodio y 2 mL de agua desionizada en un frasco de precipitados plstico de
100 mL. Agite circularmente la mezcla hasta que todos los slidos se disuelvan
completamente.
2. Prepare simultneamente la disolucin de aluminato de sodio mezclando 1,73 g de
isopropxido de aluminio, 0,6 g of NaOH y 2,5 mL de agua desionizada en un frasco de
precipitados plstico de 100 mL. Agite la mezcla con calentamiento suave (a
temperatura inferior a 80 C) en bao-mara hasta que todos los slidos se disuelvan
(alrededor de 10 min) y un gel claro se produzca. Coloque un vidrio de reloj sobre el
frasco de precipitados para prevenir la prdida de agua.
3. Cuando ambas disoluciones se encuentren a temperatura ambiente, adicione la
disolucin de aluminato a la correspondiente de silicato. Adicione al gel un volumen
adicional de 7 mL de agua, agitando la mezcla hasta que parezca homognea. El gel
puede presentar una variedad de apariencias, pero la mezcla gelatinosa inicial
usualmente formar una suspensin de slidos blancos.
4. Transfiera rpidamente la mezcla a una botella de polipropileno con tapa. Cierre la
tapa y coloque la botella en una estufa a 90 C.
6. Mantenga la mezcla de reaccin en la estufa por 3-4 horas.
7. Luego del periodo de calentamiento saque la botella de la estufa y neutralice la
disolucin haciendo lavados con bastante agua. Esto ltimo funciona mejor
transfiriendo la mezcla a un frasco de precipitados, diluyendo la mezcla con agua,
filtrando al vaco y realizando lavados adicionales.
8. Los cristales blancos de zeolita X se pueden secar al aire o en una estufa.
9. Corra un espectro de infrarrojo para la zeolita preparada y asigne las bandas
correspondientes.
Experimento 3: Sntesis de una zeolita Y
Reactivos
Caoln, Al2Si2O5(OH)4
Silicato de sodio, Na2SiO3
Procedimiento
1. Con el propsito de utilizar caoln para preparar la zeolita, se funde en presencia de

hidrxido de sodio (caoln:NaOH = 1:1.5 por peso) a 850 C por tres horas.
2. En 150 mL de agua desionizada se dispersan 3 g del caoln fundido pulverizado y
4,22 g de silicato de sodio bajo constante agitacin por una hora.
3. La pasta acuosa, con composicin molar de 6SiO2:Al2O3:9Na2O:249H2O y en el
mbito de pH de 13-14, se deja aejar a 50 C por 24 horas para formar el gel en
pasta.
4. La pasta en gel se transfiere a un recipiente de polietileno y se coloca en una estufa a
100 C por 48 horas para inducir hidrotrmicamente la cristalizacin.
5. Pasado este periodo el precipitado resultante se separa de las aguas madres por
filtracin.
30
6. El slido se lava con agua desionizada hasta que el pH oscile entre 9 y 12, y se seca a
100 C por 16 horas.
7. Corra un espectro de infrarrojo para la zeolita preparada y asigne las bandas
correspondientes.
Intercambio catinico
13. Prepare 10 mL de disolucin saturada de una sal neutra de NH4+.

14. Sature la zeolita con 5 mL de la disolucin saturada de amonio. Mantenga la mezcla
en contacto durante 15 minutos.
15. Separe el slido del lquido por filtracin.
16. Tome una porcin del lquido y determine cuantitativamente el contenido de NH4+
en ella.
17. Prepare 10 mL de disolucin saturada de NaCl.
18. Antes de desplazar el amonio, se debe lavar al menos dos veces con agua la zeolita.
Coloque el slido en un recipiente y adicione la disolucin saturada de NaCl.
19. Caliente hasta ebullicin la mezcla y mantngala as por 5 minutos.
20. Separe el slido del lquido por filtracin.
21. Tome una porcin del lquido y determine cualitativamente la presencia de NH4+ en
ella.
Pruebas adicionales sugeridas
Determine el contenido de sodio en la zeolita. Propngale a su profesor(a) algunos

mtodos y ponga en prctica el que les parezca ms favorable.
Determine la prdida de agua entre los 100 C y los 300 C. Propngale a su profesor(a)
algunos mtodos y ponga en prctica el que les parezca ms exitoso.
Pruebas cualitativas para deteccin de Si y Al. Propngale a su profesor(a) algunos

mtodos y ponga en prctica los que les parezcan ms favorables.
Pruebe si la zeolita retiene algunos cationes coloreados. Para ello moje la zeolita con la
respectiva disolucin y luego lvela repetidas veces con agua. Si se colorea, ha retenido
el catin, eliminando algunos de sus cationes sodio. Puede probar si se logra desplazar
nuevamente el catin coloreado con el mismo mtodo usado para desplazar el amonio.
Algunos cuidados especiales:
Las disoluciones alcalinas calientes son en extremo peligrosas para los tejidos de
la mayora de seres vivos.
El calentamiento de la disolucin que contiene Al y Si debe ser tan suave como
sea posible, para evitar una cristalizacin demasiado rpida que producira un
material muy fino.
31
Preguntas
1. Proponga algn uso que le interesara probar en alguna zeolita que pudiese Ud.
sintetizar. Fundamente su idea con bibliografa.
2. Explique a qu se debe el nombre zeolita y qu significa ese nombre. Sugiera una
manera simple de probar si un material se puede considerar como una zeolita;
fundamente su propuesta.
3. Especule utilizando sus conocimientos de cintica y termodinmica por qu la
formacin (en un tiempo razonable) de la zeolita requiere calentar las aguas madres;
paralelamente indique l por qu no es necesario enfriarlas para filtrar el producto.
Tenga en cuenta que la solubilidad de la zeolita en las aguas madres no vara
significativamente con la temperatura.
4. Podran existir sistemas cristalinos semejantes a los de las zeolitas que no contengan
Al? Si no es este el caso, proponga una explicacin; de otro modo, escoja un caso e
indique si habra una diferencia fundamental en el mtodo de sntesis con respecto al
caso de esta prctica. Explique a qu se debera esa diferencia.
Referencias
Blatter, F.; Schumacher, E. J. Chem. Ed., 67, 1990, 519.

Rollmann, L. D.; Valyocsik, E.W. Inorganic Synthesis, 22, 1983.
http://www.iza-structure.org
Balkus, Jr., K. J.; Kieu, T. Ly J. Chem. Ed., 68,1991,10.
32
PRACTICA 6: PREPARACION DE HIDROXIAPATITA
INTRODUCCIN
La hidroxiapatita (HA), Ca10-x(PO4)x(HPO4)6-x(OH)2-x, es el principal constituyente

inorgnico de los tejidos seo y dental, y como tal se ha empleado como biomaterial y/o
como componente de biomateriales compuestos destinados a reparaciones o
sustituciones seas. Las hidroxiapatitas mantienen su estructura dentro de una amplia
faja de composiciones no estequiomtricas: pueden ser deficientes en calcio o hidrxido
y pueden tener iones extraos substituyendo parcialmente el calcio, el fosfato o el
hidrxido en su retculo cristalino. La variabilidad en composicin, cristalinidad y
morfologa afectan la solubilidad y reactividad de la hidroxiapatita.
Figura 6.1. Estructura de la hidroxiapatita sinttica. (Fuente: Putlayev, Valery.

Departamento de Qumica de la Universidad de Mosc. www.hsms.msu.ru/pdf/bio-
dresden.ppt).
Se utilizan varias vas mayores para la preparacin de las apatitas: la precipitacin en

medio acuoso, la reaccin slido-slido a alta temperatura, la reaccin de sales
fundidas, el mtodo sol-gel, la va de los cementos y ms recientemente mediante un
procedimiento electroqumico. Los mtodos basados en la precipitacin de la
hidroxiapatita consisten bsicamente en mezclar disoluciones de iones calcio (CaCl2,
Ca(NO3)2, CaCO3, entre otros) y de aniones fosfato (por ejemplo (NH4)2HPO4,
NH4H2PO4, K2HPO4). Dependiendo del tipo y concentracin de los reactivos, del
tiempo de envejecimiento y de la temperatura, habr una variacin substancial en la
relacin molar Ca/P y en la cristalinidad de la hidroxiapatita obtenida. As por ejemplo,
tiempos de envejecimiento prolongados (~24 h) y altas temperaturas (~100 C),
generalmente favorecen relaciones Ca/P prximas a la relacin estequiomtrica de la
hidroxiapatita (1,67), as como a altas cristalinidades.
El CO2 presente en el aire es absorbido por las disoluciones acuosas alcalinas en forma
del anin CO32- y acaba incorporndose a la hidroxiapatita, ya sea sustituyendo iones
PO43- o de los iones OH- del retculo cristalino. Este fenmeno se minimiza, pero no se
elimina totalmente, burbujeando nitrgeno elemental durante la reaccin de sntesis.
Cuando la sntesis se lleva a cabo en presencia de iones potasio o sodio, stos
substituyen parcialmente los iones Ca2+ incorporndose al producto. Esto no sucede
con los iones amonio debido a la gran diferencia de tamao en relacin al ion Ca2+.
En el presente laboratorio se prepara hidroxiapatita a partir de la reaccin de nitrato de

calcio con fosfato dihidrogenado de amonio, de acuerdo con la ecuacin 6.1.
33
10 Ca(NO3)2 (ac) + 6 NH4H2PO4 (ac) +14 NH3 (ac) + 2 H2O (l) Ca10(PO4)6(OH)2 (s) + 20 NH4NO3 (ac) (6.1)
En los ltimos aos la hidroxiapatita de tamao nanomtrico ha cobrado an ms

importancia debido a sus aplicaciones en biomedicina gracias a su elevada
biocompatibilidad. Las apatitas de tamao nanomtrico tienen una baja cristalinidad y
se denominan bajas en calcio cuando poseen un ralacin molar Ca+2/PO4-3 menor a 1.67.
Montalbert-Smith y Montero (2013) reportaron una metodologa prctica para la
sntesis de hidroxiapatitas nanomtricas por mtodos electroqumicos preparando una
disolucin de calcio en EDTA y fosfatos. El EDTA evita la precipitacin inmediata de
el compuesto deseado.
La precipitacin del producto se lleva a cabo de acuerdo con las ecuaciones 6.2-6.4. En
el nodo de la celda se lleva a cabo la oxidacin del EDTA, por efecto del potencial que
libera el calcio, para que precipite con el fosfato en la disolucin. En el ctodo se lleva a
cabo la electrlisis del agua y la formacin de carbonatos.
[Ca(EDTA)]2- + 12 H2O 10 CO2 + 2 NH3 + 30 H+ + Ca2+ + 34 e- (6.2)
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH- (6.3)
2 CO2 + 4 OH- 2 CO32- + 2 H2O (6.4)
OBJETIVOS
6.1. Sintetizar hidroxiapatita a partir de nitrato de calcio y fosfato dihidrogenado de

amonio.
6.2. Ilustrar los procesos de envejecimiento y calcinacin.
6.3. Caracterizar el producto sintetizado utilizando espectroscopa de infrarrojo.
6.4. Ilustrar metodologas electroqumicas para la sntesis de materiales nanomtricos.
6.5. Verificar la sntesis del material deseado por medio de diferentes tcnicas de
caracterizacin.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de hidroxiapatita mediante el mtodo de precipitacin
Reactivos
Nitrato de calcio tetrahidratado, Ca(NO3)24H2O

Fosfato dihidrogenado de amonio, NH4H2PO4
Amoniaco concentrado, NH3 (ac)
Procedimiento
1. Determine las cantidades de reactivos necesarias para preparar 500 mg de

hidroxiapatita, suponiendo un rendimiento de 100%.
34
2. Prepare el volumen adecuado disolucin 1,00 mol/L de nitrato de calcio, ajustando el

pH de la misma a 10 con amoniaco.
3. Prepare un volumen adecuado de disolucin 0,48 mol/L de NH4H2PO4 y ajuste el pH
de la misma a 10 con amoniaco.
4. Agregue la disolucin de nitrato de calcio a la correspondiente de fosfato de amonio,
gota a gota, con agitacin.
5. Mantenga la mezcla en agitacin constante por una hora.
6. Deje la mezcla en reposo por 8 das.
7. Una vez completada la reaccin, realice varios lavados con agua destilada para
eliminar el nitrato de amonio formado como subproducto. Guarde 200 mg de la
hidroxiapatita sintetizada para el paso 10.
8. Seque el precipitado obtenido en una estufa a 120 C durante 1 hora.
9. Calcine el slido seco 750 C por 30 minutos. Deje enfriar en un desecador.
10. Corra un espectro de infrarrojo de los slidos obtenidos en los pasos 7 y 9 e
identifique las bandas principales.
Experimento 2: Sntesis electroqumica de hidroxiapatita nanomtrica
Preparacin de la disolucin madre Ca+2/EDTA/PO43-
Reactivos
Sal disdica de EDTA, Na2(C10H14N2O8)2H2O

Cloruro de calcio, CaCl22H2O
Fosfato hidrogenado de potasio, K2HPO4
Procedimiento
1. Disuelva 8,40 g de sal disdica de EDTA en 40 mL de agua destilada en frasco de

precipitados de 100 mL
2. Agregue suficiente hidrxido de sodio 1+1 (alrededor de 2 g de NaOH disueltos en 2
mL de agua destilada) hasta alcanzar un pH neutro. Agite y caliente suavemente la
mezcla hasta obtener una disolucin traslcida.
3. Permita que la disolucin alcance temperatura ambiente y adicione 3,80 g de
CaCl22H2O disueltos en 10 mL de agua destilada y ajuste el pH, con la disolucin de
NaOH 1+1 preparado anteriormente, a 7,5.
4. Agregue ahora 2,05 gramos de K2HPO4 disueltos en 5 mL de agua destilada. Ajuste
el pH de la mezcla a 7,0 usando disolucin de NaOH 1+1. Agite la mezcla por unos
minutos y trasvase cuantitativamente la mezcla a un baln aforado de 100 mL.
5. Afore a la marca de enrase con agua destilada. Deje el baln en refrigeracin por 8
das.
35
Termmetro
+ Fuente de corriente directa
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 11 1 10
Figura 6.3. Diagrama de sntesis electroqumica de hidroxiapatita namomrica.
Sntesis electroqumica de hidroxiapatita
Reactivo
Disolucin madre de Ca2+/EDTA/PO43-
Procedimiento
6. La celda electroqumica consiste en un frasco de precipitados de 150 mL dentro de un

bao de agua, como intercambiador de calor, usando un flujo de agua constante para
mantener la temperatura a 21-25 C durante la electrlisis. La disolucin madre (que
debe tener concentraciones de Ca2+/EDTA/PO43- de 0,25/0,25/0,15 molL-1,
respectivamente) se mantiene en agitacin constante durante 5 minutos para asegurar
equilibrio trmico.
7. Se utilizan lminas de platino de 1 cm x 1 cm y 1 mm de grosor, como ctodo y
nodo, conectados a una fuente de corriente directa, como se muestra en la figura 6.3.
8. Coloque aproximadamente 80 mL de la disolucin de hidroxiapatita en el sistema
mostrado anteriormente. Proceda a electrolizar la mezcla aplicando una corriente de 78-
80 mA (~8 V), con agitacin constante, durante tres horas.
9. Una vez transcurrido este tiempo centrifugue la mezcla. Lave y seque el producto por
una semana en una estufa a 80 C.
10. Determine el rendimiento de la sntesis.
11. Tome una porcin del slido y realice un espectro de infrarrojo. Identifique las
principales bandas.
Preguntas
1. Indique cules son las diferencias ms relevantes entre la hidroxiapatita y la

fluoroapatita, y por qu estas son importantes. Sugiera las razones de esas diferencias.
2. Sugiera por qu el tiempo de reaccin para la formacin del producto es tan
prolongado, basndose en conceptos cinticos y termodinmicos.
36
3. Cuando se lleva a cabo la electrlisis se observa una coloracin amarilla en la

disolucin. A qu se debe este color?
4. Por qu la sntesis electroqumica promueve la formacin de partculas
nanomtricas?
Referencias
Londoo, M.E.; Echavarra, A.; De la Calle, F. Rev. Fac. Ing. Univ. Antioqua. Escuela
de Ingeniera de Antioqua, 2006, 109.
Sekcler, M.M.; Danese, M.; Derenzo, S.; Valarelli, J.V.; Giulietti, M.; Rodrguez-
Clemente, R. Material Research, 2 (2), 1999, 59-62.
Melini-Batres, P.P. Boletn Electrnico Facultad de Ingeniera - Universidad Rafael
Landvar, 6, 2007.
Marn-Pareja, N.; Escobar, D.M.; Ossa, C.P.; Echavarra, A. Rev. Fac. Ing. Univ.
Antioqua. Escuela de Ingeniera de Antioqua, 43, 2008, 67.
Dorozkhin, S.V. J. Mater. Sci., 2007, 42: 1061-1095.
Schmidt, H.T.; Gray, H.L.; Wingert, P.A.; Ostafin, A.E. Chem. Mater., 2004, 16, 4942-
4947.
Rodrguez-Lorenzo, L. M.; Vallet-Reg, M. Chem. Mater., 2000,12, 2460-2465.
Narasaraju, T.S.B.; Phebe, D.E. J. Mater. Sci., 1996, 31,1-21.
Montalbert-Smith, R.; Montero, M.V. J. Mater. Sci. DOI 10.1007/s10853-013-7316-7.
37
PRCTICA 7: SINTESIS DE COMPUESTOS DE BORO
INTRODUCCIN
El boro es un elemento escaso en la corteza terrestre, pero existen varios grandes

depsitos de sus sales, que consisten en brax, Na2B4O710H2O, y kernita,
Na2B4O74H2O. Estas fuentes de boro se utilizan tambin como materiales de partida
para la preparacin de otros compuestos de boro altamente utilizados en aplicaciones
industriales como el cido brico, el cual se prepara a partir de la reaccin del brax con
cido sulfrico o clorhdrico, de acuerdo con las ecuaciones 7.1 y 7.2
Na2B4O710H2O(ac) + H2SO4 (ac) 4 H3BO3 (s) + Na2SO4 (ac) + 5 H2O (l) (7.1)
Na2B4O710H2O(ac) + 2 HCl (ac) 4 H3BO3 (s) + 2 NaCl (ac) + 5 H2O (l) (7.2)
Durante las primeras dcadas del siglo XX los compuestos de boro se utilizaban
principalmente como agentes limpiadores, pero actualmente este uso ha sido superado
por la manufactura del vidrio. Por otro lado, en las formulaciones de detergente ya no
se utiliza brax sino peroxoborato de sodio, Na2[B2(O2)2(OH)4]. El ion peroxaborato se
obtiene sintticamente a partir de la reaccin de perxido de hidrgeno con brax, en
presencia de una base, de acuerdo con la ecuacin 7.3.
[B4O5(OH)4]2-(ac) + 4 H2O2 (ac) + 2 OH- (ac) 2 [B2(O2)2(OH)4]2- ac) + 3 H2O (l) (7.3)
El boro es un elemento con alta densidad de carga que le confiere la capacidad de

formar enlaces esencialmente covalentes con otros elementos. As por ejemplo, cuando
el cido brico se hace reaccionar con alcoholes polivinlicos, la presencia de un orbital
2p vaco le permite completar el octeto a travs de la formacin de polmeros;
adicionalmente, la hibridacin del boro cambia de sp2 a sp3 y la geometra vara de
plana trigonal a tetradrica.
OBJETIVOS
7.1 Sintetizar un copolmero formado por cido brico-alcohol polivinlico.

7.2 Analizar las propiedades fsicas en funcin de la cantidad de cido brico presente.
7.3 Sintetizar peroxoborato de sodio y determinar su pureza.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de cido brico
Reactivos
Brax, Na2B4O710H2O
Acido clorhdrico concentrado, HCl
Manitol o glicerol
38
Procedimiento
1. Coloque 1,0 g de brax en un vaso de precipitados de 100 mL y aada 4 mL de agua.

2. Caliente la mezcla casi hasta ebullicin y aada poco a poco, con agitacin, 2,5 mL
de cido clorhdrico al 20 %. Verifique que al final la mezcla tenga un pH cido.
3. Caliente a ebullicin durante unos minutos y, si aparece un precipitado, filtre
rpidamente la mezcla a travs de un embudo que ha sido calentado previamente en
agua a ebullicin.
4. Coloque la disolucin en un bao de hielo hasta la aparicin de un precipitado
cristalino.
5. Filtre la mezcla utilizando un embudo Bchner. Lave el slido con aproximadamente
4 mL de agua a 0 C y seque al vaco.
6. Coloque el producto en un vidrio de reloj para ser usado en el Experimento 2.
7. Prepare 10 mL de disolucin acuosa concentrada de cido brico. Divdala en dos
porciones de 5 mL, aadiendo a una de ellas un poco de manitol. Compare el valor del
pH de ambas disoluciones.
Experimento 2: Sntesis de un copolmero de cido brico y alcohol polivinlico.
Reactivos
Acido brico, H3BO3

Alcohol polivinlico, [-CH2CH(OH)-]n
Procedimiento
1. Prepare cinco mezclas de cido brico y alcohol polivinlico de acuerdo con las
proporciones que seala el Cuadro 6.1. En las indicaciones subsiguientes se le indica
cmo es que se deben preparar estas mezclas.
Cuadro 6.1: Proporciones de cido brico (AB) y alcohol polivinlico (APV) utilizadas
en la preparacin de copolmeros de AB y APV.
Mezcla Proporcin AB:APV (m/m)

1 1:10
2 1:15
3 1:20
4 1:25
5 1:30
2. Prepare 3 mL de disolucin acuosa de cido brico al 4% m/v.

3. Prepare 75 mL de disolucin acuosa de alcohol polivinlico al 4% m/v, disolviendo
en agua hirviendo pequeas porciones del slido.
4. Una vez fras ambas disoluciones, agregue la disolucin de cido brico a la
correspondiente de alcohol polivinlico, y mezcle bien. Si desea impregnar de color y
aroma al copolmero, puede adicionarlos en este paso.
39
5. Agregue gota a gota y mezclando, la cantidad equivalente de una solucin 6 M de

NaOH, para neutralizar el cido brico. Debe resultar una gelatina consistente. De no
ser as, siga agregando y mezclando sin exceder 3 veces la cantidad equivalente.
6. Observe cmo varan las propiedades del copolmero con la proporcin de cido
brico a alcohol polivinlico.
7. Guarde porciones de cada copolmero preparado y evale cualitativamente, durante
una semana, la estabilidad o consistencia de cada uno. Establezca una correlacin entre
la cantidad de cido brico presente en el copolmero y la estabilidad del mismo.
Experimento 3: Sntesis del peroxoborato de sodio
Reactivos
Brax, Na2B4O710H2O
Perxido de hidrgeno al 30%, H2O2
Hidrxido de sodio, KOH
Yoduro de potasio, KI
Permanganato de potasio, KMnO4
Procedimiento
1. Utilizando un frasco Erlenmeyer de tamao adecuado, prepare una disolucin de

metaborato de sodio, NaBO2, disolviendo 0,002 mol de brax y 0,004 mol de hidrxido
de sodio en 2,5 mL de agua caliente.
2. Enfre la mezcla en hielo y luego lentamente agregue 1 mL de perxido de hidrgeno
al 30% previamente diluido con 2,5 mL de agua. NOTA: para verificar la concentracin
del perxido de hidrgeno determine su densidad y compare dicho valor con los datos
reportados en el apndice 9.
3. Mantenga la mezcla en hielo y agite durante 15 minutos, o hasta cristalizacin del
peroxoborato de sodio parece ser completa. Nota: Si los cristales no aparecen despus
de 15 minutos, adicione H2O2 al 30%, gota a gota, hasta que se inicie la precipitacin.
No agregue ms de 20 gotas.
4. Filtre los cristales utilizando un embudo Bchner.
5. Enjuague los cristales de peroxoborato con dos porciones pequeas de etanol y luego
con dos de ter etlico.
6. Seque los cristales.
7. Cualitativamente analice aproximadamente 0,1 g de la muestra de peroxoborato de
sodio y adicinele, gota a gota, disolucin de KMnO4 0,1 mol/L. Observe los resultados
y escriba la reaccin.
8. A otros 0,1 g de muestra del peroxoborato de sodio agregue 6 mL de HCl 0,1 mol/L.
A esta disolucin acidificada, adicione gota a gota una disolucin recin preparada de
KI 0,1 mol/L.
9. Determine cuantitativamente el contenido de sodio por fotometra de llama o algn
otro mtodo analtico aplicable y compare el valor obtenido con el valor esperado
basado en la estequiometra del producto.
40
Preguntas generales
1. Cmo es que se neutraliza el cido brico? Escriba la ecuacin.

2. El boro se usa en algunos vidrios. Puede sugerir alguna razn para agregar boro al
vidrio? Qu propiedades piensa que podra este darle al vidrio y porqu?
3. Investigue si el boro podra imprimir alguna cualidad interesante en concretos,
cementos o cermicas.
4. Investigue acerca de dos o tres sustancias con las que se podra intentar producir
polmeros en los que el B juega un papel semejante al visto hoy.
5. Podra utilizar Al3+ o Fe (III) en sustitucin del boro para obtener el copolmero?
Especule respecto a qu podra ocurrir.
Referencias
Tanaka, J., Suib, S.L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry. Prentice-Hall:

Londres, 1999.
Patnaik, Pradyot. Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw Hill: New York, 2002.
Szafran, Z; Pike, R.M; Singh, M.M. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive
Laboratory Experience. John Wiley & Sons: New York, 1991.
41
PRCTICA 8 PREPARACIN DE COMPUESTOS DE COBRE
INTRODUCCIN
El cobre es un elemento abundante en la naturaleza tanto en su forma libre como

formando parte de sales (sulfatos, arseniatos, cloruros y carbonatos); es un metal suave
y dctil con alta conductividad trmica y elctrica, duradero y reciclable de forma
indefinida. El cobre tiene un color rojo salmn que, al ser expuesto al aire, se torna rojo
violeta por la formacin de xido de cobre (I) para ennegrecerse posteriormente debido
a la formacin de xido de cobre (II). El cobre presenta bsicamente dos estados de
oxidacin: 1+ y 2+. Las estabilidades relativas de los estados Cu I y CuII vienen dadas
por sus potenciales de reduccin:
Cu+ + e = Cu E = 0,52 V
Cu2+ + e = Cu+ E = 0,15 V
Cu + Cu2+ = 2 Cu+ E = -0,37 V
Las estabilidades relativas de ambos estados en disolucin acuosa dependen en gran

medida de la naturaleza de los aniones u otros ligandos presentes. La concentracin de
Cu+ en disolucin acuosa es muy baja (< 1 x10-2) y solo los compuestos altamente
insolubles, como CuCl o CuCN, son estables en agua. Esta inestabilidad del CuI
respecto el agua se debe parcialmente a que el CuII presenta mayores energas de
retculo y de solvatacin, as como mayores constantes de formacin de sus complejos,
lo que hace que los derivados inicos del CuI sean inestables. No obstante, se conoce
un nmero importante de complejos aninicos y catinicos estables de Cu+ en
disolucin acuosa.
En la presente sesin de laboratorio se preparan tres compuestos de cobre: el cloruro de

cobre (I), el acetato de cobre (II) y el yoduro de cobre (I). El cloruro de cobre (I) se
obtiene a partir de la reduccin del cloruro de cobre (II) con el ion sulfito, de acuerdo
con la ecuacin 8.1.
2 CuCl2 (ac) + Na2SO3 (ac) + H2O (l) 2 CuCl (s) + Na2SO4 (ac) + 2 HCl (ac) (8.1)
El CuCl es inestable a la oxidacin cuando est en presencia de oxgeno en un ambiente

hmedo, por lo que se deber tener mucho cuidado a la hora de manipularlo una vez
sintetizado.
Por su parte, el yoduro de cobre (I) se puede obtener oxidando cobre elemental con
yodo en presencia de ion yoduro, de acuerdo con la ecuacin 8.2. La baja solubilidad
del yoduro de cobre hace que precipite el slido al entrar en contacto con una mezcla
agua-hielo.
2 Cu (s) + I2 (ac) 2 CuI (s) (8.2)
La mayora de las sales de Cu2+ se disuelven fcilmente en agua para producir el ion
hexaacuocobre (II). La adicin de ligandos a tales disoluciones conduce a la generacin
de complejos por desplazamientos sucesivos de molculas de agua. La sntesis del
acetato de cobre (II) se realiza siguiendo las ecuaciones 8.3-8.5.
[Cu(H2O)6]SO4 (ac) + 4 NH3 (ac) [Cu(NH3)4]SO4 (ac) + 6 H2O (l) (8.3)

42
[Cu(NH3)4]SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Cu(OH)2 (s) + Na2SO4 (ac) + 4 NH3 (ac) (8.4)
Cu(OH)2 (s) + 2 CH3COOH (ac) Cu(CH3COO)2 (s) + H2O (l) (8.5)
OBJETIVOS
8.1 Estudiar y Comprobar la capacidad reductora del cobre.

8.2 Demostrar la versatilidad de este metal al formar compuestos de gran utilidad con
distintos estados de oxidacin.
8.3 Identificar los distintos estados de oxidacin del cobre y los diferentes elementos
asociados a l por medio de sus cambios de color.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis del cloruro de cobre (I)
Reactivos
Cloruro de cobre (II) dihidratado, CuCl22H2O

Sulfito de sodio, Na2SO3
Acido actico glacial, CH3COOH
Etanol absoluto, CH3CH2OH
Eter etlico, (CH3CH2)2O
Procedimiento
1. Disuelva 0,01 moles de CuCl22H2O en 2 mL de agua.

2. Disuelva 0,01 moles de Na2SO3 en 2 mL de agua.
3. Prepare una disolucin diluida de cido sulfuroso disolviendo 1 g de sulfito de sodio
y 2 mL de HCl concentrado en un litro de disolucin.
4. Adicione la disolucin de Cu2+, con agitacin, a la correspondiente de sulfito de
sodio. La mezcla inicialmente es coloreada, pero conforme procede la reaccin la
ocurre la formacin del CuCl insoluble e incoloro.
5. Transfiera la mezcla a otro recipiente que contiene 500 mL de la disolucin de cido
sulfuroso. Agite la mezcla y luego permita que el CuCl se deposite en el fondo del
recipiente.
6. Decante la mayor cantidad posible del lquido supernatante.
7. Rpidamente transfiera el residuo a un embudo de vidrio sinterizado previamente
colocado en un sistema de filtracin al vaco.
8. Filtre y lave varias veces el slido con porciones de la disolucin de cido sulfuroso,
asegurndose que el nivel del mismo siempre est por encima del producto slido (si se
permite que el slido se seque, el CuCl es oxidado fcilmente por el aire).
9. Lave con cuatro porciones de 10 mL de cido actico glacial, luego con tres
volmenes de etanol absoluto.
43
10. Lave el slido con cuatro porciones de 10 mL de ter etlico, asegurndose de

eliminar los residuos de cido actico y etanol del frasco antes de realizar los lavados
con ter. Disponga adecuadamente el ter una vez finalizado este paso.
11. Seque el producto al vaco.
12. Seque el producto en un desecador al vaco, que contiene cloruro de calcio como
desecante, por 15 minutos.
13. A un vial seco, previamente pesado, aplique un flujo bajo de nitrgeno para expulsar
el aire ah presente. Luego transfiera el slido seco al vial y aplique nitrgeno
nuevamente.
14. Tape el vial, pselo con todo y su contenido, y luego sllelo con Parafilm, parafina
caliente o cera.
Experimento 2: Sntesis del yoduro de cobre (I)
Reactivos
Cobre elemental, Cu
Yoduro de sodio, NaI
Yodo elemental, I2
Etanol absoluto, CH3CH2OH
Eter etlico, (CH3CH2)2O
Procedimiento
1. En un tubo de ensayo de 15x100 mm coloque 2,50 x 10-3 moles de yodo seco, 8,33 x
10-3 moles de NaI y 5 mL de agua. Inserte ahora una pastilla magntica pequea en el
tubo.
2. Adicione a la mezcla una gota de cido actico 4,0 mol/L.
3. Obtenga un alambre de cobre de aproximadamente 1 mm de dimetro. Corte un
segmento de aproximadamente 25 cm de longitud.
4. A partir de uno de los extremos, enrolle el alambre de manera que se abarquen 10-15
cm en el proceso. Pese el alambre.
5. Doble el otro extremo del alambre de manera que se pueda colgar del borde de la
boca del tubo y culguelo de forma que el rollo del cobre quede sumergido en la mezcla
de I2-NaI. Asegrese que el extremo est a 1 cm del fondo del tubo para permitir agitar
la mezcla con la pastilla magntica, como se muestra en la Figura 7.1.
1 cm
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 11 1 10
Figura 7.1. Sistema utilizado en la preparacin del yoduro de cobre (I).

44
6. Caliente con agitacin, en un bao de agua hirviendo, la mezcla de reaccin hasta que
la disolucin sea incolora.
7. Remueva el alambre de cobre y vierta la mezcla un frasco Erlenmeyer que contiene
25 g de hielo.
8. Agite la mezcla por 10 minutos, filtre el precipitado y lvelo con porciones de 5-10
mL de agua destilada, etanol 95% y ter etlico.
9. Seque el producto sobre papel de filtro. Colquelo en un vial.
10. Lave el alambre de cobre de la forma descrita en el paso 8 y luego pselo.
Experimento 3: Sntesis del acetato de cobre (II)
Reactivos
Sulfato de cobre (II) pentahidratado, CuSO45H2O

Amoniaco concentrado, NH3
Procedimiento
1. Disuelva 0,0025 moles de CuSO45H2O en 12,5 mL de agua. Agite la mezcla y

calintela a 40-50 C en un calentador-agitador.
2. Utilizando una pipeta Pasteur adicione disolucin al 50% de amoniaco a la disolucin
caliente, de color azul celeste, hasta que el color azul intenso del ion complejo
tetraminocobre(II) aparezca. Durante la adicin de la disolucin de amoniaco podra
formarse un precipitado de Cu(OH)2 que se redisuelve conforme ms amoniaco se
adicione.
3. Agregue 0,005 moles de hidrxido de sodio slido a la disolucin y agite la mezcla
por 20 minutos a 55-65 C.
4. Permita que la mezcla alcance temperatura ambiente y filtre al vaco el slido del
lquido utilizando un embudo Hirsch.
5. Lave el slido con tres porciones de agua caliente.
6. Transfiera el slido a un vaso de precipitados de 50 mL y disulvalo en la mnima
cantidad de cido actico al 10%. Para una mayor eficiencia, caliente levemente la
mezcla en el calentador-agitador.
7. Concentre la disolucin hasta casi sequedad (en la capilla para gases) calentando la
misma y, hasta donde sea posible, aplicando una pequea corriente de nitrgeno.
8. Separe los cristales color azul profundo del lquido filtrndolo utilizando el embudo
Hirsch.
9. Seque el producto sobre papel de filtro. Determine el rendimiento de la sntesis.
Colquelo en un vial.
10. Obtenga un espectro de infrarrojo para el producto y para el cido actico.
Preguntas generales
1- Los haluros de cobre I deberan ser incoloros debido a la configuracin d10 de sus
iones. Sin embargo, algunos son coloreados. Provea una posible explicacin.
45
2- Investigue acerca del efecto Jahn-Teller en compuestos de cobre.

3- Investigue acerca del por qu el cloruro de cobre (I) es inestable al aire, en tanto el
yoduro de cobre (I) no.
Referencias
Szafran, Z; Pike, R.M; Singh, M.M. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive
Laboratory Experience. John Wiley & Sons: New York, 1991.
Cotton, F.A., Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry, 5ta ed. Wiley: New York,
1988.
Arniz, F.J.; Pedrosa, M.R.; Arniz, S. En Inorganic Experiments. Woolins, J.D. Ed. 2da
ed. Wiley-VCH: Veinheim, 2003, pp 75-76.
46
PRCTICA 9: ISOMERA DE ENLACE EN COMPLEJOS DE COBALTO (III)
INTRODUCCIN
Los ismeros son compuestos que poseen una misma frmula molecular pero que
difieren en la distribucin espacial de los tomos constituyentes. Los compuestos de
coordinacin pueden presentar diferentes tipos de isomera: de ionizacin, de enlace, de
coordinacin, etc. En particular, la isomera de enlace se presenta en complejos donde
al menos uno de los ligandos es ambidentado, i.e., que contiene dos tomos donadores,
a travs de los cuales se puede coordinar el metal. Algunos ejemplos de ligandos
ambidentados son SCN- y NCS-, CN- y NC-, NO2- y ONO-, entre otros.
Un ejemplo de isomera de enlace se presenta en los complejos pentaminonitrocobalto

(III) y pentaminonitritocobalto (III), en los cuales el ion Co3+ se puede coordinar ya sea
a travs del tomo de nitrgeno o por medio de uno de los tomos de oxgeno, como se
muestra en la figura 8.1. Si se une al ion metlico de la forma M-NO2 se denomina
ligando nitro y si se une por el tomo de oxgeno, M-ONO se denomina nitrito.
a) Enlace cobalto-nitrito
b) Enlace cobalto-nitro
Figura 9.1 tomos a travs de los cuales el cobalto de puede coordinar en los complejos
a) pentaminonitritocobalto (III) y b) pentaminonitrocobalto (III).
El ismero pentaminonitritocobalto (III) posee menor estabilidad que el compuesto

nitro y lentamente se isomeriza al pentaminonitrocobalto (III). Consecuentemente, la
transformacin del nitrito puede estudiarse mediante la desaparicin de la banda Co-O y
la aparicin de la banda Co-N.
La sntesis de los ismeros sigue una serie de pasos. En el primero se prepara el

complejo cloruro de pentaminoclorocobalto (III) oxidando el cloruro de cobalto (II)
hexahidratado con perxido de hidrgeno, seguido de la reaccin con HCl (para
desplazar el agua) de acuerdo con las ecuaciones 9.1 y 9.2.
Co2+ (ac) + 5 NH4+ (ac) + H2O2 (ac) [Co(NH3)5H2O]3+(ac) + 2 H2 (g) (9.1)
[Co(NH3)5(H2O)]3+(ac) + 3 Cl- (ac) [Co(NH3)5Cl] Cl2(s) + H2O(l) (9.2)

47
En el segundo paso el cloruro de pentaminoclorocobalto (III) se hace reaccionar

inicialmente con agua y luego con nitrito de sodio para obtener cloruro de
pentaminonitritocobalto (III), segn las ecuaciones 9.3 y 9.4.
[Co(NH3)5Cl]2+(ac) + H2O(l) [Co(NH3)5(H2O)]3+(ac) + Cl- (ac) (9.3)
[Co(NH3)5(H2O)]3+(ac) + NO2-(ac) [Co(NH3)5(ONO)]2+(ac) + H2O(l) (9.4)
En la ltima etapa, el cloruro de pentaminonitritocobalto (III) es isomerizado

trmicamente a cloruro de pentaminonitrocobalto (III), como describe la ecuacin 9.5.
[Co(NH3)5(ONO)]2+(ac) + calor [Co(NH3)5(NO2)]2+(ac) (9.5)
OBJETIVOS
9.1 Ilustrar el desplazamiento de agua o cloruro de la esfera de coordinacin del cobalto.

9.2 Distinguir entre producto cintico y producto termodinmico.
9.3 Utilizar espectroscopa de infrarrojo para darle seguimiento a la isomerizacin del
ismero nitrito al nitro.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Cloruro de amonio, NH4Cl

Cloruro de cobalto (II) hexahidratado, CoCl26H2O
Perxido de hidrgeno al 30%, H2O2
Nitrito de sodio, NaNO2
Etanol absoluto, C2H5OH
Procedimiento
I. Preparacin del cloruro de pentaminoclorocobalto (III)
1. En un frasco Erlenmeyer de 125 mL, disuelva 0,30 g de cloruro de amonio en 2 mL

de amoniaco concentrado.
2. Coloque el frasco Erlenmeyer sobre un calentador-agitador y agregue lentamente, con
agitacin, 0,6 g de cloruro de cobalto (II) hexahidratado finamente dividido.
3. Manteniendo la agitacin, agregue gota a gota (con gotero) 0,5 mL de perxido de
hidrgeno al 30 %. Se espera la formacin de un producto caf.
4. Cuando hay evidencia de que la reaccin ha cesado (cambio de color o cese del
desprendimiento de gas), agregue lentamente 2 mL de cido clorhdrico concentrado.
5. En este punto, mientras se contina agitando, encienda el calentador y ajuste la
temperatura a aproximadamente 85 C, controlando la temperatura colocando un
termmetro sobre superficie del calentador. Caliente a esta temperatura durante 10
minutos (evite que se evapore a sequedad).
48
6. Enfre la mezcla hasta temperatura ambiente.

7. Filtre el precipitado de [Co(NH3)5Cl]Cl2 utilizando un embudo de vidrio sinterizado
de mediana porosidad.
8. Lave los cristales color prpura con varias porciones de agua de hielo; el total de
agua de lavado no debe exceder los 10 mL.
9. Lave los cristales con 10 mL de HCl 6 mol/L fro.
10. Seque en estufa a 100 C por dos horas.
11. Guarde el producto para las partes II y IV del presente experimento.
II. Preparacin del cloruro de pentaminonitritocobalto (III)
12. Disuelva 0,5 g de [Co(NH3)5Cl]Cl2 en 40 mL de agua caliente.

13. Aada 6,5 mL de disolucin al 10 % de amoniaco a la disolucin resultante y filtre
la mezcla en caliente para eliminar el xido de cobalto que se haya podido formar.
14. Neutralice la disolucin con cido clorhdrico 2,0 mol/L (utilice papel de tornasol
para verificarlo).
15. Adicione 1,3 g de nitrito de sodio y 0,5 mL de HCl 6 mol/L, mezcle y luego coloque
la mezcla de reaccin en un bao de hielo por una hora.
16. Filtre los cristales color rosado salmn de [Co(NH3)5ONO]Cl2 usando papel filtro
Whatman #1 (o su equivalente) en un embudo Bchner.
17. Lave los cristales con pequeas fracciones (10 mL) de agua de hielo, luego con
alcohol y djelo secar sobre la mesa de trabajo durante una hora. Estos cristales se
transforman lentamente a temperatura ambiente en el ismero nitro.
III Parte: Preparacin del cloruro de pentaminonitrocobalto (III)
18. En un frasco Erlenmeyer coloque 0,5 g de [Co(NH3)5Cl]Cl2, 6 mL de agua y 1,5 mL

de disolucin al 10% de amoniaco.
19. Cubra el recipiente con un vidrio de reloj y colquelo en un agitador-calentador.
Caliente la mezcla (85-90 C), con agitacin constante, hasta que la sal se disuelva.
20. Filtre por gravedad la disolucin resultante y adicione suficiente HCl 2 mol/L para
que la disolucin sea ligeramente cida.
21. Adicione 0,6 g de NaNO2 a la mezcla y caliente, con agitacin, hasta que el
precipitado rojo inicial se disuelva completamente.
22. Coloque la mezcla en un bao de hielo; la disolucin fra, de color pardo-amarillo
contiene un depsito de cristales de [Co(NH3)5NO2]Cl2.
23. Ahora adicione cuidadosamente a la mezcla fra 25 mL de HCl concentrado.
24. Filtre el slido con un embudo Bchner. Lave el producto con HCl 6 mol/L, luego
con alcohol hasta que no hayan residuos de cido y seque al aire por 2 horas.
Procedimiento opcional de preparacin del cloruro de pentaminonitrocobalto (III)
1. Caliente hasta ebullicin 20 mL de agua.

2. Agregue ahora unas gotas de amoniaco concentrado y luego 0,5 g del
[Co(NH3)5ONO]Cl2 sintetizado en el apartado anterior. El compuesto nitrito puede
utilizarse hmedo.
2. Conforme la mezcla de reaccin se enfra, agregue 2,5 mL de HCl concentrado.
3. Una vez que la disolucin se enfre el [Co(NH3)5NO2]Cl2 cristaliza.
4. Filtre el producto en un embudo Bchner, lave el producto con 7 mL de alcohol y
deje secar al aire por 2 horas.
49
IV Parte: Espectros de infrarrojo
25. Prepare una pastilla en KBr de cada uno de los siguientes productos:
Cloruro de cobalto (II) hexahidratado
Cloruro de pentaminoclorocobalto (III)
Cloruro de pentaminonitritocobalto (III)
Cloruro de pentaminonitrocobalto (III)
26. Corra un espectro de infrarrojo para las cuatro sustancias.

27. Verifique la aparicin y desaparicin de bandas en los cuatro espectros.
28. Guarde en un lugar apropiado la pastilla del cloruro de pentaminonitritocobalto (III)
y corra un espectro infrarrojo semanalmente durante cuatro semanas, para darle
seguimiento a la isomerizacin del complejo nitrito al nitro.
Preguntas
1- Investigue acerca de las razones que le confieren mayor estabilidad al ismero nitro
con respecto al nitrito.
2- Construya la estructura de Lewis para el NO2-.
3- Cual es la hibridacin y el ngulo de enlace del nitrgeno en el NO2-?
Referencias
Jolly, W. L. The Sntesis and Characterization of Inorganic Compounds. Prentice Hall:

Englewood Cliffs, 1970.
Tanaka, J., Suib, S.L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry. Prentice Hall:
Londres, 1999.
Lpez de Luzuriaga-Fernndez, J.M.; Berenguer-Marn, J.R. Experimentacin en
Qumica Inorgnica. Universidad de La Rioja.
Glemser, O. Cobalt, Nickel. En Handbook of Preparative Inorganic Chemistry; Brauer,
G., Ed. Academic Press: London, 1963; pp 1531-1533.
50
PRCTICA 10: PREPARACIN DE COMPLEJOS DEL NIQUEL (II)
INTRODUCCIN
La geometra que adoptan los complejos de metales de transicin est determinada por
tres factores: a) La configuracin electrnica del metal: la mayora de las
configuraciones electrnicas de los iones de los metales de transicin favorecen la
geometra octadrica; sin embargo, la configuracin d8 favorece la geometra plana
cuadrada. b) La naturaleza del ligando: los ligandos se pueden clasificar, de acuerdo
con su capacidad para provocar un desdoblamiento de los orbitales d del metal, en
ligandos de campo fuerte o de campo dbil. Los complejos con ligandos de campo
dbil generalmente presentan geometra octadrica o tetradrica, en tanto los de campo
fuerte favorecen la geometra plana cuadrada. c) El tamao del ligando: el tamao de
los ligandos determina el tipo de geometra que un complejo pueda presentar debido
fundamentalmente a efectos estricos: los ligandos voluminosos, debido al impedimento
estrico que se establece entre ellos, favorecen la geometra tetradrica, en tanto que los
pequeos favorecen la geometra octadrica.
El catin Ni2+ es una especie que posee configuracin electrnica d8, sus compuestos
presentan geometras que varan en funcin del tipo de ligando con el cual se coordine.
As por ejemplo, con el ion cloruro forma la especie tetradrica [NiCl4]2-, en tanto los
complejos con cianuro y dimetilglioxima, [Ni(CN)4]2- y [Ni(dmg)2] respectivamente,
tienen geometra plana cuadrada y los complejos hexacuo y hexamino, [Ni(H2O)6]2+ y
[Ni(NH3)6]2+, presentan geometra octadrica.
En el presente laboratorio se preparan tres complejos de coordinacin que contienen

nquel (II). El primero de ellos es el diacuobis(salicilaldehidato)nquel(II) el cual se
clasifica como un complejo neutro; en el segundo compuesto, el cloruro de
tris(etilendiamino)nquel(II), el nquel forma parte del catin complejo. Ambos
compuestos se clasifican como quelatos y presentan geometra octadrica, como se
muestra en la Figuras 10.1.a y 10.1.b. En el tercer compuesto, el tetracianonicolato(II)
de potasio, el nquel forma parte del anin complejo que muestra geometra plana
cuadrada (ver Figura 10.1c).
Para la sntesis del diacuobis(salicilaldehidato)nquel(II) se ponen a reaccionar nquel

(II) tetracoordinado con salicilaldehdo, de acuerdo con la ecuacin 9.1.
[Ni(H2O)4](CH3COO)2 (ac)+ 2 C6H6O2 (ac) [Ni(H2O)2(C6H4O2)2] (s) + CH3COOH (ac) + 2 H2O (10.1)
(l)
Por su parte, el cloruro de tris(etilendiamino)nquel(II) se prepara combinando

disoluciones acuosas de cloruro de nquel y etilendiamina (al 50%), segn se describe
en la reaccin 9.2.
[Ni(H2O)6]Cl2 (ac)+ 3 H2NCH2CH2NH2 (ac) [Ni(H2NCH2CH2NH2)3]Cl2 (s) + 6 H2O (l) (10.2)
Para la sntesis del tetracianonicolato(II) de potasio se hace reaccionar cloruro de

hexaacuonquel(II) con cianuro de potasio, de acuerdo con la ecuacin 10.3.
[Ni(H2O)6]Cl2 (ac) + 4 KCN (ac) K2[Ni(CN)4] (s)+ 6 H2O (l) + 2 KCl (ac) (10.3)
51
NH2
OH2 H2N NH2

H - Ni 2+
O O Cl2
2+ H2N
Ni NH2
-
O O
H NH2
OH2
a) Diacuobis(salicilaldehidato)nquel(II) b) Cloruro de tris(etilendiamina)nquel(II)
NC CN
K2 Ni2+
NC CN
c) Tetracianonicolato(II) de potasio
Figura 10.1: Estructuras de los tres complejos de nquel (II) a preparar.
OBJETIVOS
10.1 Sintetizar las diferentes sales de Ni+2.

10.2 Determinar los rendimientos obtenidos a partir de las sales sintetizadas.
10.3 Obtener los espectros de absorcin y determinar o para los compuestos de
geometra octadrica.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de diacuobis(salicilaldehidato)nquel (II)
Reactivos
Acetato de nquel (II) tetrahidratado, Ni(CH3COO)24H2O

Salicilaldehdo, C6H6O2
ter etlico, C4H10O2
52
Procedimiento
1. En un frasco Erlenmeyer de 125 mL disuelva, en caliente, 0,0015 moles del acetato

de nquel en 8 mL de agua.
2. Filtre la disolucin verde con un embudo Bchner para eliminar cualquier slido sin
disolver.
3. Agregue 10 mL de etanol absoluto y luego 325 L (0,003 moles) de salicilaldehdo,
agite vigorosamente.
4. Para completar la reaccin caliente, en reflujo, en un bao mara por
aproximadamente 30 minutos, agitando frecuentemente.
5. Permita que la disolucin se enfre lentamente hasta alcanzar temperatura ambiente.
6. Filtre al vaco los cristales con un embudo Bchner.
7. Lave el slido con 10 mL de agua fra, luego con 10 mL de etanol y finalmente con
ter etlico.
8. Seque los cristales al aire o en una estufa a 70-100 C.
9. Pese los cristales y determine el rendimiento.
Experimento 2: Sntesis de cloruro de tris(etilendiamina)nquel (II)
Reactivos
Cloruro de nquel (II) hexahidratado, NiCl26H2O

Etilendiamina, H2NCH2CH2NH2
Procedimiento
1. En un frasco de precipitados disuelva 2,1x10-3 moles de NiCl26H2O en 1,5 mL de

agua caliente.
2. Con agitacin, lentamente adicione 2 mL de una disolucin al 50% de etilendiamina.
3. Enfre en hielo por 15 minutos. Adicione 10 mL del etanol al 95% y coloque
nuevamente en el bao con hielo por 10 minutos ms.
4. Filtre la mezcla por gravedad, y luego lave con dos porciones de 10 mL de etanol y
dos de ter etlico.
5. Seque los cristales al aire.
9. Pese los cristales y determine el rendimiento.
Experimento 3: Sntesis de tetracianonicolato(II) de potasio
Reactivos
Cianuro de potasio, KCN

Cloruro de nquel (II) hexahidratado, NiCl26H2O
Procedimiento
1. Disuelva 0,0155 moles de cianuro de potasio en 30 mL de agua y caliente la mezcla a

ebullicin en la capilla de gases.
2. Aada poco a poco 0,00206 moles de cloruro de nquel hexahidratado disueltos en
agua.
53
3. Mantenga la mezcla en ebullicin durante 15 minutos.

4. Filtre en un embudo Bchner el precipitado formado, lave el slido con agua fra y
ms tarde con etanol.
5. Seque el slido en estufa a 110 C hasta peso constante.
6. Pese el producto y determine el rendimiento de la sntesis.
Experimento 4: Espectros de absorcin de los compuestos sintetizados
Reactivos
Diacuobis(salicilaldehidato)nquel (II),
Cloruro de tris(etilendiamina)nquel (II)
Tetracianonicolato(II) de potasio
Procedimiento
1. Prepare disoluciones 0,01 mol/L de los siguientes compuestos: cloruro de nquel (II)
hexahidratado, acetato de tetraaminodinitronquel (II), cloruro de
tris(etilendiamina)nquel (II) y tetracianonicolato(II) de potasio.
2. Determine el espectro de absorcin entre 200 y 1200 nm para cada una de las
disoluciones. Con estos espectros podr observar la variacin de las longitudes de
mxima absorcin en funcin de la geometra y el tipo de ligando.
3. Con base en la informacin recolectada, calcule el valor del o para los compuestos
de geometra octadrica.
Preguntas
1- Investigue cmo se obtienen los trminos de smbolos 3A2g, 3T2g, 3T1g(F) y 3T1g(P).
2- El espectro electrnico de una disolucin acuosa de [Ni(en)3]2+ presenta tres
mximos absorcin, los cuales se asignaron a las transiciones siguientes:
Mximo Transicin
900 nm 3
A2g 3T2g
550 nm 3
A2g 3T1g (F)
325 nm 3
A2g 3T1g (P)
Investigue qu criterios se utilizaron para la asignacin de los mximos.
3-Coinciden sus resultados con los mximos de absorcin reportados? En caso
contrario, qu razones puede proponer para justificar las diferencias?
Referencias

Londres, 1999.
http: // www.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/nickel/default.html
Rodgers, G. Qumica Inorgnica. Editorial Mc Graw-Hill: Espaa, 1995.
Triest, M.; Bussiere, H.; Reber, C. J. Chem. Ed., 2000, 77,670.
54
PRACTICA 11 PREPARACION DE QUELATOS CON OXALATO
INTRODUCCIN
La coordinacin de iones metlicos por ligandos polidentados conduce a la formacin

de estructuras anulares en las que el metal queda incorporado. Siendo la complejacin
un desplazamiento de molculas de agua por parte de los ligandos, cuando un ligando
polidentado acta como agente acomplejante, se produce un aumento del nmero de
molculas de agua no enlazadas y, por consiguiente, se aumenta la entropa de
traslacin del sistema. La mayor entropa genera valores ms negativos de G, por lo
que la formacin de complejos quelatos es favorecida termodinmicamente con respecto
a complejos anlogos no quelatos. A este fenmeno se le conoce con el nombre de
efecto quelato.
El cido oxlico, HOOCCOOH, es un cido diprtico utilizado rutinariamente en

anlisis qumico; posee dos hidrgenos ionizables (con pKa de 1,2 y 4,2) que al ser
neutralizados mediante la adicin de base generan el anin oxalato, el cual puede
formar quelatos. El oxalato puede coordinarse con iones metlicos de varias formas,
dependiendo del pH de la mezcla de reaccin, como se muestra en la Figura 10.1.
O O
-
Mn+ O O Mn+
O O
-
Mn+ O O
O O
Mn+ Mn+
-
Mn+ O O
O O
HO O O O
Mn+ Mn+
O O
Figura 11.1. Cinco formas de interaccin del anin oxalato con cationes.
A pH ligeramente cidos, neutros o alcalinos, el anin oxalato puede formar aniones

quelatos del tipo M[(C2O4)3]3- con diferentes cationes. Las rutas sintticas son variadas
y dependen tanto de las especies involucradas como de las condiciones bajo las cuales
se lleva a cabo el proceso.
Por ejemplo, para la preparacin de tris(oxalato)aluminato de potasio se mezcla

inicialmente aluminio elemental con hidrxido de potasio acuoso, que reacciona de
acuerdo con la ecuacin 3.1, y luego se hace reaccionar con cido oxlico como
describe la ecuacin 11.1.
2 KOH(ac) + K[Al(OH)4] (ac) + 3 H2C2O4 (ac) K3[Al(C2O4)3] (s) + 6 H2O(l) (11.1)

55
Por otro lado, para sintetizar tris(oxalato)cromato(III) de potasio se reduce Cr6+ con
cido oxlico en presencia de oxalato de potasio, de acuerdo con la ecuacin 11.2.
K2Cr2O7 (ac) + K2C2O4 (ac) + 7 H2C2O4 (ac) 2 K3[Cr(C2O4)3] (s) + 7 H2O(ac) + 6 CO2 (g) (11.2)
La preparacin del tris(oxalato)ferrato (III) de potasio involucra la reaccin de sulfato

de hierro (II) y amonio (Sal de Mohr) con cido oxlico, seguido de la oxidacin del
hierro (II) con perxido de hidrgeno y el posterior acomplejamiento del Fe3+ con
oxalato, como se describe en las ecuaciones 11.3-11.5.
(NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2 (ac) + H2C2O4 (ac) FeC2O4(s) + (NH4)2SO4 (ac) + H2SO4 (ac) + 6 H2O(l) (11.3)
H2O2 (ac) + 2 FeC2O4 (ac) + H2O (l) Fe2O3 (s) + 2 H2C2O4 (ac) (11.4)
Fe2O3 (s) + 3 K2C2O4 (ac) + 3 H2C2O4 (ac) 2 K3[Fe(C2O4)3] (s) + 3 H2O (l) (11.5)
En el presente laboratorio se prepararn tres quelatos de oxalato: tris(oxalato)aluminato

de potasio, el tris(oxalato)cromato (III) de potasio y tris(oxalato)ferrato (III) de potasio
siguiendo las ecuaciones 11.1 a 11.5.
OBJETIVOS
11.1 Sintetizar quelatos de oxalato con los metales trivalentes Al3+, Cr3+ y Fe3+.
11.2 Determinar mediante volumetra redox el contenido de oxalato en los quelatos
preparados.
11.3 Ilustrar las propiedades oxido-reductoras del anin oxalato.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Preparacin de tris(oxalato)aluminato de potasio trihidratado.
Reactivos
Aluminio elemental, Al
Acido oxlico dihidratado, H2C2O42H2O
Procedimiento
1. Coloque 0,005 moles de aluminio en un frasco Erlenmeyer y aada 1,25 mL de agua

caliente.
2. Por aparte prepare 5 mL de disolucin 4 mol/L de KOH y aada, en pequeas
porciones, 4 mL de esta disolucin al frasco Erlenmeyer, permitiendo que cese el
desprendimiento de hidrgeno antes de la siguiente adicin. Si al terminar la adicin
quedara parte de aluminio sin disolver, calentar la mezcla a ebullicin. Puede que
quede un residuo negro de impurezas presentes en el aluminio.
56
3. Prepare 5 mL de una disolucin 0,6 mol/L de cido oxlico dihidratado. Coloque 2,5
mL de la disolucin cida en una bureta.
4. Aada la disolucin de cido oxlico, gota a gota, a la disolucin hirviente de
aluminato hasta que el precipitado blanco de almina justamente se redisuelva. No
aada cido oxlico en exceso.
5. Separe cualquier precipitado remanente utilizando un embudo Bchner.
6. Cuando el filtrado est fro, aada 7,5 mL de etanol y agite la disolucin. Se obtiene
el producto en forma de cristales incoloros.
7. Si al aadir etanol se separa el producto en forma de aceite, rascar y agitar con varilla
de vidrio para inducir la cristalizacin.
8. Filtre y recoja el producto utilizando un embudo Bchner, lave el slido con etanol
absoluto y squelo en un desecador.
9. Determine el contenido de oxalato en el slido por volumetra de oxido-reduccin.
Experimento 2: Preparacin de tris(oxalato)cromato (III) de potasio
Reactivos
Dicromato de potasio, K2Cr2O7

Oxalato de potasio monohidratado, K2C2O41H2O
Etanol absoluto
Procedimiento
1. Disuelva 0,0088 moles de cido oxlico dihidratado en 5 mL de agua caliente.

2. Adicione 0,00125 moles de dicromato de potasio finamente dividido a la disolucin
caliente de cido oxlico.
3. Caliente la mezcla hasta casi ebullicin y aada 0,00025 moles de oxalato de potasio
monohidratado hasta que se disuelva.
4. Enfre la mezcla y aada 2,5 mL de etanol absoluto.
5. Filtre la mezcla utilizando un embudo Bchner y lave los cristales con una mezcla
etanol:agua 1:1 y luego con etanol absoluto.
6. Seque el producto al vaco.
Experimento 3: Preparacin de tris(oxalato)ferrato (III) de potasio
Reactivos
Sal de Mohr, (NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2

cido sulfrico, H2SO4
Oxalato de potasio monohidratado, K2C2O41H2O
Perxido de hidrgeno, H2O2
Etanol al 95% v/v
Procedimiento
1. Disuelva 1,85 g de sal de Mohr en 8 mL de disolucin 0,06 mol/L de cido sulfrico.

57
2. Adicione con agitacin 0,0075 moles de H2C2O42H2O disueltos en 10 mL de agua.

Caliente cuidadosamente la mezcla, que contiene un precipitado amarillo de oxalato de
hierro (II) hidratado, hasta el punto de ebullicin.
3. Permita al slido depositarse en el fondo del recipiente y separe el lquido
sobrenadante. Lave el slido por decantacin con aproximadamente 13 mL de agua
caliente.
4. Suspenda el oxalato de hierro (II) en una disolucin que contiene 1,25 g de oxalato de
potasio monohidratado en 4 mL de agua y caliente aproximadamente a 40 C por varios
minutos.
5. Agregue gota a gota, con agitacin continua, 4 mL de perxido de hidrgeno al 6 %
v/v.
6. Caliente la mezcla a ebullicin, que contiene un precipitado marrn de xido de
hierro (III) hidratado.
7. Agregue lentamente y con agitacin, 0,315 g de cido oxlico dihidratado disuelto en
3 mL de agua.
8. Enfre la disolucin verde resultante en bao de hielo y agregue 7,5 mL de etanol al
95 %, con agitacin hasta la obtencin de los cristales.
9. Filtre el producto, recristalice el slido en agua/alcohol y deje secar a temperatura
ambiente, en la oscuridad.
Preguntas generales
1- Para la sntesis de los quelatos de aluminio y hierro el anin oxalato se hizo

reaccionar con sales de Al3+ y Fe3+, pero el quelato de cromo se produjo a partir de la
reduccin del Cr6+. Por qu no se sintetiza a partir de una sal de cromo (III)?
2-Sera prudente secar los quelatos de oxalato en un horno a 110 C? Por qu?
Referencias
Universidad de Navarra. Experimentacin en Qumica Inorgnica.

Brauer, G., Qumica Inorgnica Preparativa, Revert: Barcelona, 1963.
Schlessinger, G. G., Preparacin de Compuestos Inorgnicos en el Laboratorio.
Continental: Mxico, 1965.
Malati, M.A. Experimental Inorganic/Physical Chemistry. Horwood Publishing:
Chichester, 1999, p 66.
58
SEGUNDA SECCIN: ESPECTROSCOPA

59
PRACTICA 12: PREPARACIN Y AISLAMIENTO DE DOS ENANTIMEROS

DE YODURO DE TRIS(ETILENDIAMINA)COBALTO (III)
INTRODUCCIN
Al estudiar la geometra de los compuestos de coordinacin, con frecuencia se

encuentra que hay ms de una forma de acomodar los ligandos alrededor del tomo
central. Cada uno de los arreglos de los compuestos tiene distintas propiedades fsicas y
qumicas, producto de la diferencia en el acomodo de los cristales. Los estereoismeros
son compuestos que se forman por el mismo tipo y nmero de tomos unidos en la
misma secuencia, pero con distinto arreglo espacial. Existen dos tipos de
estereoismeros: los ismeros geomtricos y los ismeros pticos. Los ismeros
geomtricos son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus grupos,
llamando ismeros cis aquellos compuestos que tienen los grupos de inters al mismo
lado y trans a los que los tienen en lados opuestos. Por su parte, los ismeros pticos,
tambin llamados enantimeros, son imgenes especulares que no se pueden superponer
mutuamente; se dice que la imagen del ismero se superpone cuando una estructura
se empalma con la otra y coinciden las posiciones de todos los tomos.
Los ismeros pticos de un compuesto tienen propiedades fsicas y qumicas idnticas,

logrndose distinguir entre ellos nicamente por su interaccin con luz plano polarizada.
Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene ismeros pticos, el
ambiente qumico durante la sntesis no es ordinariamente quiral. En consecuencia, se
obtienen cantidades iguales de los dos ismeros; se dice que la mezcla racmica. Una
mezcla racmica no hace girar la luz polarizada porque los efectos rotatorios de los dos
ismeros se cancelan mutuamente.
La actividad ptica se asocia frecuentemente con las molculas orgnicas que contienen
un tomo de carbono asimtrico; sin embargo, la actividad ptica es un fenmeno
mucho ms general y es posible encontrarlo en cualquier molcula que no pueda ser
superpuesta a su imagen especular. Aunque hay muchos ejemplos de compuestos
inorgnicos tetradricos que han sido resueltos en sus enantimeros, la actividad ptica
de los complejos octadricos de los metales de transicin ha sido ms estudiada.
Se ha sabido que algunos complejos octadricos de metales de transicin podan ser

resueltos en dos enantimeros. Parte de los primeros trabajos en esta rea fueron hechos
sobre el Co(en)33+ (donde en = NH2CH2CH2NH2, C2H8N2). A los enantimeros del
Co(en)33+ se les asignaron las estructuras que se muestran en la Figura 11.1. Uno de los
ismeros gira la luz plano-polarizada hacia la derecha (dextrgiro) mientras que el otro
ismero gira la luz, en la misma cantidad, pero en direccin opuesta (levgiro). Estas
direcciones se designan (+) y () (o, a veces, D y L), respectivamente.
En el presente laboratorio se prepararn los enantimeros del [Co(en)3]3+. Inicialmente

se preparar d(+)tartrato de bario a partir de cloruro de bario y cido d(+)tartrico, como
muestra la ecuacin 11.1.
BaCl2 (ac) + C4H6O6 (ac) Ba[C4H4O6] (s) + 2 HCl (ac) (12.1)

60
N N
N N
N Co3+ N Co3+
N N
N N
N N
D(+) [Co(en)3]3+ L(-) [Co(en)3]3+
Figura 12.1. Estructuras de los enantimeros del catin tris(etilendiamina)cobalto(III).
Luego se procede a la preparacin del tris(etilendiamina)cobalto(III) a partir de la

oxidacin del sulfato de cobalto (II) en medio cido, de acuerdo con la ecuacin 12.2.
12 en (ac) + 4 HCl (ac) + O2 (g) + 4 [Co(H2O)6]SO4 (ac) 4[Co(en)3]ClSO4 (ac) + 26 H2O (l) (12.2)
Al combinar los productos de las reacciones 12.1 y 12.2, se obtiene el compuesto

[Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O, de acuerdo con la ecuacin 12.3, el cual precipita como
pentahidrato conforme se concentra la disolucin.
Ba[C4H4O6] (s) + [Co(en)3]ClSO4 (ac) [Co(en)3][C4H4O6]Cl (ac) + BaSO4 (s) (12.3)
El ismero [(+)Co(en)3]I3H2O se sintetiza mediante la reaccin de este ltimo con

yoduro de sodio. El otro ismero ptico, [(-) Co(en)3]I3H2O, se obtiene adicionando
yoduro a la disolucin madre del [(+)Co(en)3][(+)tartrato]Cl. En vista de que todava
hay algo del ismero (+) del complejo de cobalto remanente en la disolucin este
precipitar al adicionarle yoduro nuevamente, contaminando el ismero (-). Sin
embargo, el enantimero (+) cristaliza en trminos de la mezcla racmica: cristales que
contienen ambos ismeros (+) and (-). Por su parte, el enantimero [(-)Co(en)3]3+
cristaliza en un tipo de cristal que es pticamente puro. Los cristales de la mezcla
racmica y del complejo pticamente puro pueden considerarse diasteroisomricos
entre ellos, y adems presentan diferentes solubilidades, lo que permite su separacin.
Los cristales del [(-) Co(en)3]I3H2O son ms solubles que los de la mezcla racmica en
agua caliente, por lo que el enantimero(-) purificado se puede obtener por simple
recristalizacin en agua caliente.
OBJETIVOS
11.1 Preparar los compuestos d(+)tartrato de bario y [Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O

como precursores de los enantimeros (+) y (-) del ion [Co(en)3]3+.
11.2 Preparar los enantimeros (+) y (-) del ion [Co(en)3]3+.
11.3 Calcular el ngulo de rotacin de la luz plano polarizada y la [a]D para los
enantimeros (+) y (-) del ion [Co(en)3]3+ y el [Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O.
61
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1. Preparacin de L(+)tartrato de bario, Ba[C4H4O6]
Reactivos
Cloruro de bario, BaCl22H2O

Acido L(+) tartrico, C4H6O6
Amoniaco, NH3
Procedimiento
1- Disuelva por aparte 3,05 g de BaCl22H2O y 1,875 g de cido L(+) tartrico en la

mnima cantidad de agua.
2- Caliente ambas disoluciones a 90 C, mzclelas, y aada gota a gota (en caliente)
amoniaco hasta que el pH de la mezcla sea neutro.
3- Una vez neutralizada la mezcla, djela enfriar hasta alcanzar temperatura ambiente.
4- Separe el precipitado formado por filtracin al vaco. Lave el mismo con agua
caliente. Seque el producto y determine el porcentaje de rendimiento de la reaccin.
5- Obtenga un espectro de infrarrojo del slido y asigne las principales bandas.
6- Adicionalmente, obtenga un espectro de infrarrojo para el amoniaco.
Experimento 2. Sntesis del [Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O
Reactivos
Sulfato de cobalto (II) heptahidratado, CoSO47H20

Acido d(+)tartrico, C4H6O6
Etilendiamina, C2H8N2
Procedimiento
1- Disuelva 3 mL de etilendiamina en 6 mL de agua y luego aada 1,5 mL de cido

clorhdrico concentrado. Enfre la disolucin en un bao de hielo.
2- En un kitasato de 500 mL, conectado a un sistema de succin, disuelva 3,5 g de
sulfato de cobalto (II) heptahidratado en 6 mL de agua fra.
3- Adicione la disolucin de etilendiamina fra al kitasato. Un precipitado amarillento o
una disolucin de color caf-chocolate se debe producir.
4- Adicione al kitasato 1 g de carbn activado y pase una corriente de aire travs de la
mezcla, como muestra la Figura 11.2, durante 2 horas.
5- Una vez transcurrido el periodo de oxidacin, ajuste el pH de la disolucin entre 7,0-
7,5, utilizando cido clorhdrico diluido o amoniaco, segn sea el caso.
6- Transfiera la mezcla a una cpsula de porcelana y calintela sobre un bao de vapor
durante 15 minutos, luego enfre la mezcla a temperatura ambiente y filtre para eliminar
el carbn activado. Reciba el filtrado en un frasco de precipitados.
7- Lave el carbn activado del papel de filtro con 10 mL de agua, aadiendo los lquidos
de lavado al filtrado del paso anterior, que contiene la disolucin del ion
tris(etilendiamina)cobalto(III).
62
8- Aada a esta disolucin todo el d-tartrato de bario preparado previamente y caliente

la mezcla con agitacin vigorosa, en un calentador-agitador, sin llegar a ebullicin (90
C), por treinta minutos.
aire
vaco
Figura 12.2. Sistema utilizado para la oxidacin del cobalto (II).
9- Filtre la mezcla para eliminar el sulfato de bario precipitado. Lave el precipitado con
un poco de agua caliente y aada los lquidos de lavado al filtrado de color rojo.
10- Evapore la disolucin resultante hasta aproximadamente 12,5 mL y djela reposar
hasta la prxima sesin de laboratorio. Durante este periodo de tiempo precipita el
compuesto [(+)Co(en)3][(+)C4H5O6]Cl5H2O (cristales rojos).
11- Separe el slido por filtracin por succin y guarde el filtrado, el cual ser utilizado
para obtener el enantimero [(-)Co(en)3]3+. (NOTA: asuma que se produce una mezcla
50:50 de los dos enantimeros).
12- Lave los cristales con una mezcla etanol:agua (1:1). Para recristalizarlos, disuelva
los cristales en 8 mL de agua caliente, filtre en caliente y deje enfriar a temperatura
ambiente y luego enfre la mezcla en hielo.
13- Filtre los cristales y lvelos con una mezcla etanol:agua (1:1) y despus con etanol
absoluto. Seque los cristales al aire libre, mida la masa y determine el porcentaje de
rendimiento.
13- Para determinar la rotacin especfica del compuesto [(+)Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5
H2O ver el experimento 5.
14- Obtenga mediciones del ngulo de rotacin de la luz plano polarizada para tres
alcuotas de esta disolucin.
15- Calcule un ngulo promedio de rotacin a partir de las mediciones anteriores y
utilice este valor para calcular [a]D para el [(+)Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O.
Experimento 3. Preparacin de [(+)Co(en)3]I3H2O
Reactivos
(+)d-tartaratocloruro de tris(etilenodiamina)cobalto(III) pentahidratado, [Co(en)3]

[(+)C4H5O6]Cl5 H2O
Amoniaco, NH3
63
Etanol, C2H5OH
Acetona, (CH3CH2)2CO
Procedimiento
1- Disuelva el (+)d-tartratocloruro de tris(etilendiamina)cobalto(III) pentahidratado en 8

mL de agua caliente y aada 3 gotas de amoniaco concentrado.
2- Por aparte prepare una disolucin de 8.5 g de yoduro de sodio en 4 mL de agua
caliente.
3- Aada, en caliente, con fuerte agitacin, la disolucin de yoduro de sodio al
recipiente que contiene la disolucin de (+)d-tartratocloruro de
tris(etilendiamina)cobalto(III).
4- Enfre la mezcla en hielo, filtre y lave con una disolucin fra de 3 g yoduro de sodio
en 10 mL de agua para eliminar cualquier vestigio de L(+) tartrato, luego con etanol al
95% y finalmente acetona. El producto obtenido es el (+)yoduro de
tris(etilenodiamina)cobalto(III) monohidratado.
5- Seque los cristales al aire libre, mida la masa y determine el porcentaje de
rendimiento.
6- Para determinar la rotacin especfica del compuesto [(+) Co(en)3]I3H2O ver el
experimento 5.
8- Calcule un ngulo promedio de rotacin a partir de las mediciones anteriores y utilice
este valor para calcular [a]D para el [(+)Co(en)3]I3H2O
Experimento 4. Preparacin de [(-)Co(en)3]I3H2O
Reactivos
(+)d-tartrato cloruro de tris(etilenodiamina)cobalto(III) pentahidratado

Amoniaco, NH3
Etanol, C2H5OH
Acetona, (CH3CH2)2CO
Procedimiento
1- Para aislar el enantimero (-)yoduro de tris(etilendiamina)cobalto(III) monohidrato

adicione 3 gotas de amoniaco concentrado al filtrado que se guard en el paso 11 del
Experimento 2.
2- Caliente la disolucin a 80 C y adicione, con agitacin 8,5 g de NaI.
3- Deje enfriar la mezcla en bao de hielo. Cristales de [(-)Co(en)3]I3H2O impuro se
forman. Separe los cristales por filtracin al vaco y luego proceda a lavarlos con una
disolucin de 3 g de NaI en 10 mL de agua.
4- Recristalice el slido disolvindolo en 17 mL de agua a 50C. Separe el enantimero
(-) de la mezcla racmica no disuelta por filtracin en caliente, y al filtrado aada 2,5 g
de yoduro de sodio al filtrado caliente, agitando para que se disuelva.
5- Permita que la disolucin alcance temperatura ambiente. En el proceso de
enfriamiento el enantimero (-) cristaliza.
64
6- Filtre el slido nuevamente y lave el mismo con etanol al 95% y luego acetona. El
producto obtenido es el (-)yoduro de tris(etilenodiamina)cobalto(III) monohidratado.
7- Seque los cristales al aire libre, mida la masa y determine el porcentaje de
rendimiento.
NOTA: No hierva las disoluciones del ismero (-) ya que se produce la racemizacin.
8- Para determinar la rotacin especfica del compuesto [(-)Co(en)3]I3H2O ver el
experimento 5.
10- Calcule un ngulo promedio de rotacin a partir de las mediciones anteriores y
utilice este valor para calcular [a]D para el [(-) Co(en)3]I3H2O.
Experimento 5. Medicin del ngulo de rotacin de la luz plano polarizada
Reactivos
(+)d-tartratocloruro de tris(etilenodiamina)cobalto(III) pentahidratado, [Co(en)3]

[(+)C4H5O6]Cl5 H2O
(+)Yoduro de tris(etilendiamina)cobalto (III),[(+) Co(en)3]I3H2O
(-)Yoduro de tris(etilendiamina)cobalto (III), [(-)Co(en)3]I3H2O
Procedimiento
1. Prepare 10,00 mL de cada uno de los productos en un baln aforado disolviendo

0,0600 g de slido en agua destilada.
2- Tome 1,00 mL de la disolucin del [Co(en)3] [(+)C4H5O6]Cl y diluya a 100,00 mL,
completando el volumen con agua destilada.
3- Repita este procedimiento para los slidos [(+) Co(en)3]I3H2O y [(-) Co(en)3]I3H2O.
3- Determine la rotacin especfica de cada disolucin utilizando un polarmetro.
Preguntas
1- Cul es la funcin del carbn activado y del amoniaco concentrado?

2- La oxidacin con aire tarda aproximadamente cuatro horas, en tanto si se utiliza cloro
elemental el proceso de oxidacin tarda aproximadamente cinco minutos. Investigue al
respecto.
3- En el aislamiento de los enantimeros se hacen lavados con NaI. Cul es la funcin
del yoduro de sodio?
Referencias
Angelici, R. J. Tcnica y Sntesis en Qumica Inorgnica. Revert: Barcelona, 1979.

http://www.chem.mun.ca
Ribas Gispert, J. Qumica de Coordinacin. Ed. Universitat de Barcelona: Barcelona,
2000.
Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements. Butterworth-Heinemann,
Read Educational and Professional Publishing Ltd., 1998.
Nicholls, D. Complexes and First Row Transition Elements. The MacMillan Press Ltd.:
1981.
65
PRACTICA 13: INFLUENCIA DE LA FORTALEZA DEL CAMPO DE

LIGANDOS EN COMPLEJOS DE COBRE (II)
INTRODUCCIN
El fenmeno denominado color es el resultado de transiciones electrnicas que ocurren

entre los diferentes niveles de energa de los tomos: la energa que un electrn absorbe
en el proceso de excitacin es posteriormente liberada en forma de radiacin
electromagntica. Cuando la energa asociada con una transicin se ubica en la regin
visible del espectro electromagntico se observa color.
Las disoluciones acuosas de muchos iones de metales de transicin son coloreadas, por
lo que se infiere que las transiciones electrnicas se sitan en la regin visible del
espectro. Por ejemplo, las disoluciones acuosas de cobre (II) presentan un color azul
claro y el espectro visible de ellas normalmente consiste de una nica banda ancha,
asimtrica, asignada a la transicin electrnica (t2g)6(eg)3 (t2g)5(eg)4 del complejo
[Cu(H2O)6]2+ como se observa en la figura 13.1.
Absorbancia
500 600 700 800 900 1000
Longitud de onda/ nm
Figura 13.1. Espectro de absorcin del ion [Cu(H2O)6]2+.
Puesto que el amoniaco genera un campo de ligandos mayor que el agua, conforme se
adiciona amoniaco a estas disoluciones, las molculas de agua de coordinacin son
reemplazadas por amoniacos y, en consecuencia, se puede preparar la familia completa
de iones complejos [Cu(H2O)(6-n)(NH3)n]2+, con 1 n 6. Las sustituciones sucesivas
de molculas de agua resultan en un incremento del o del complejo, que conlleva a un
desplazamiento del mximo de absorcin hacia longitudes de onda menores.
En el presente experimento se observar el desplazamiento del mximo de absorcin de

una disolucin acuosa de Cu2+ como consecuencia de su mezcla con disoluciones de
amoniaco de diferente concentracin, de acuerdo con la ecuacin 13.1.
[Cu(H2O)6]2+ (ac) + n NH3 (ac) [Cu(H2O)(6-n) (NH3)n]2+ (ac) + n H2O (l) (13.1)
66
OBJETIVOS
13.1. Preparar complejos de Cu2+ con cantidades diferentes de amoniacos en la esfera de

coordinacin.
13.2 Observar el desplazamiento de los mximos en funcin de la cantidad de molculas
de amoniaco presentes en el complejo.
13. Correlacionar los valores de o con el nmero de molculas de amoniaco en la
esfera de coordinacin del metal.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Nitrato de cobre (II) trihidratado, Cu(NO3)23H2O

Nitrato de amonio, NH4NO3
Procedimiento
1. Prepare 25 mL de una disolucin acuosa 1,0 mol/L de Cu(NO3)2. A esta disolucin

se le denominar disolucin A.
2. Prepare 10,0 mL de cada una de las siguientes disoluciones de amoniaco: 1,0 mol/L,
2,0 mol/L y 3,0 mol/L. Verifique la concentracin de la disolucin concentrada usada
para preparar las disoluciones correspondientes.
3. Prepare 100 mL de disolucin 2 mol/L de NH4NO3.
4. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)5(NH3)]2+ a 5 mL de la disolucin
A adicione suficiente nitrato de amonio slido para saturarla. Adicione ahora 5 mL
disolucin de amoniaco 1,0 mol/L y suficiente nitrato de amonio slido para saturar la
disolucin nuevamente. Diluya una alcuota de 1,0 mL de esta disolucin a 25,0 mL
con disolucin 2 mol/L de NH4NO3. Rotule la disolucin resultante.
5. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)4(NH3)2]2+ a 5 mL de la disolucin
6. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)3(NH3)3]2+ a 5 mL de la disolucin
7. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ adicione 1 mL de
disolucin 0,880 g/mL (~18 mol/L) de amoniaco (es necesario evaluar la
concentracin de esta disolucin, determinando la densidad de la misma y comparando
este valor con los reportados en el Anexo 9) a 1 mL de la disolucin A. Diluya esta
disolucin a 25,0 mL con agua destilada. Rotule la disolucin resultante.
8. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)(NH3)5]2+ diluya 0,5 mL de la
disolucin A a 25 mL con disolucin 0,880 g/mL de amoniaco. Rotule la disolucin
resultante.
67
9. Para la preparacin del catin complejo [Cu(H2O)6]2+ diluya 0,5 mL de la disolucin

A a 25 mL con agua destilada. Rotule la disolucin resultante.
10. Registre el espectro de absorcin, en el rango de 500 a 1000 nm, de las disoluciones
preparadas en los pasos 4-9.
11. Correlacione las posiciones de las longitudes de onda de los mximos con el nmero
de molculas de amoniaco presentes en el complejo.
12. Calcule la magnitud del o para cada complejo.
Preguntas
1- Cul es el propsito de adicionar NH4NO3 a las disoluciones?

2- Bajo qu condiciones podra prepararse el catin [Cu(NH3)6]2+?
3- Investigue acerca del efecto Jahn-Teller. Qu importancia tiene este efecto en la
qumica del Cu2+?
Referencias
Adams, D.M., Raynor, J.B. Advanced Practical Inorganic Chemistry. Wiley: New
York, 1967, pp.142-143.
Bjerrum, J.; Ballhausen, C.J.; Jrgensen, C.K. Acta Chem. Scand. 1954, 8, 1275.
68
PRACTICA 14: DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE IONES

COMPLEJOS POR EL MTODO DE LAS VARIACIONES
CONTNUAS (MTODO DE JOB)
INTRODUCCIN
La formacin del complejo de frmula [MLy]n+ puede describirse mediante la ecuacin

15.1.
Mn+ (ac) + y L(ac) [MLy]n+(ac), (15.1)
donde Mn+ es un ion metlico, L es un ligando y y corresponde al nmero de ligandos

que conforman la esfera de coordinacin del complejo.
Los espectros ultravioleta-visible de una serie de complejos de frmula [MLy]n+ varan

de acuerdo con el nmero ligandos L enlazados al ion metlico. Cada complejo puede
ser caracterizado por la longitud de onda a la cual se observa un mximo de absorcin.
El mtodo de las Variaciones Continuas, tambin llamado Mtodo de Job, es un

procedimiento simple utilizado para la determinacin de la estequiometra tanto de la
reaccin qumica como la del complejo formado. Existen dos modalidades del mtodo
de Job: el Mtodo Estndar y el Mtodo del Reactivo Limitante.
En el Mtodo Estndar se prepara un conjunto de disoluciones en las que el nmero

total de moles de los reactivos se mantiene constante, pero las cantidades relativas de
cada reactivo varan sistemticamente. La relacin (moles L)/(moles Mn+) se vara
desde 0 hasta un valor superior a y. Una vez que las disoluciones se preparan, se
determina la cantidad de producto [MLy]n+ formado y se construye un grfico de
cantidad de producto versus moles de L. La interseccin de las curvas corresponde a la
relacin estequiomtrica del complejo.
Por su parte, en el Mtodo del Reactivo Limitante se prepara una serie de disoluciones
que contienen un nmero fijo de moles de Mn+ y cantidades variables de la especie L, de
forma que la relacin (moles L) / (moles Mn+) se vare desde 0 hasta un valor superior a
y. Una vez que se tienen preparadas las disoluciones, se procede a determinar la
cantidad de complejo producido. Cuando los moles de L exceden la cantidad
estequiomtrica, Mn+ se convierte en el reactivo limitante y la cantidad de producto se
mantiene constante. Se prepara un grfico de cantidad de producto versus el cociente
(moles L)/(moles Mn+) en el cual se muestra la relacin estequiomtrica.
La cantidad de ion complejo en disolucin puede ser determinada colorimtricamente,

midiendo la absorbancia a una longitud de onda adecuada. La medicin de la
absorbancia permite determinar ms precisamente la ubicacin del mximo en el grfico
de A vs. x. Para ello se hace un barrido en el rango visible para determinar la longitud
de onda donde aparezca un mximo de absorcin que corresponda al producto de la
reaccin y en el cual no interfieran los reactivos de partida. Una vez que se ubica la
longitud de onda adecuada, se analizan las disoluciones.
69
1,50
1,40
1,30
1,20
1,10
1,00
Absorbancia
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0
Cociente [B]/[A]
Figura 15.1 Determinacin de la estequiometra de un complejo de coordinacin

utilizando el mtodo estndar.
La figura 15.1 muestra un tpico grfico utilizado para determinar la estequiometra de

un complejo mediante el mtodo estndar a partir de mediciones de absorbancia. En
dicha figura se observan dos tendencias; cuando se trazan las lneas rectas
correspondientes a cada tendencia, la interseccin de ambas rectas determina la relacin
[B]/[A] que corresponde a la estequiometra del complejo. En este caso en particular, la
estequiometra sera AB.
1,00
0,90
0,80
0,70
Absorbancia
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50
Cociente [B]/[A]
Figura 15.2 Determinacin de la estequiometra de un complejo de coordinacin

utilizando el mtodo del reactivo limitante.
La figura 15.2 muestra el comportamiento observado en una determinacin de la

estequiometra de un complejo utilizando el mtodo del reactivo limitante. Obsrvese
70
que la absorbancia aumenta conforme aumenta el cociente [B]/[A] hasta que la curva se
nivela y no muestra cambios adicionales. La interseccin de las dos lneas rectas indica
la relacin estequiomtrica. En este caso en particular, la estequiometra del complejo
sera AB.
OBJETIVOS
15.1 Preparar mezclas de Fe3+ y cido saliclico en diferentes proporciones.

15.2 Utilizar espectrofotometra de absorcin para determinar la absorbancia de las
disoluciones preparadas.
15.3 Determinar utilizando el mtodo de Job la estequiometria del complejo Fe3+:
salicilato.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Determinacin de la estequiometra utilizando el Mtodo Estndar
Reactivos
Nitrato de hierro (III), Fe(NO3)3

cido saliclico, C7H6O3
Procedimiento
1. Prepare 200,0 mL de disolucin acuosa 0,002 mol/L de nitrato de hierro (III), u otra
sal de hierro (III), disolviendo el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de
enrase.
2. Prepare 200 mL de una disolucin acuosa 0,002 mol/L de cido saliclico disolviendo
el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de enrase.
3. Prepare la serie de mezclas de estas dos disoluciones como se indica en el cuadro
14.1.
Cuadro 15.1. Volmenes requeridos de disoluciones de hierro (III) y cido saliclico

utilizados en el Mtodo Estndar.
Mezcla Volumen de disolucin de Fe3+ Volumen de disolucin de cido saliclico

1 0,0 25,0
2 2,5 22,5
3 5,0 20,0
4 7,5 17,5
5 10,0 15,0
6 12,5 12,5
7 15,0 10,0
8 17,5 7,5
9 20,0 5,0
10 22,5 2,5
11 25,0 0,0
71
5. Mida el espectro de absorcin de una de estas mezclas y de las disoluciones

originales de Fe3+ y cido saliclico, en el rango 350-700 nm.
6. Con base en los espectros anteriores determine la longitud de onda ms adecuada
para medir la absorbancia de las mezclas.
7. Mida la absorbancia de todas las mezclas del cuadro anterior a la longitud de onda
seleccionada.
8. Prepare un grfico de Absorbancia versus (mmoles Fe3+)/(mmoles salicilato) y estime
el valor de la estequiometra del complejo.
Experimento 2: Determinacin de la estequiometra utilizando el Mtodo del

Reactivo Limitante
Reactivos
Nitrato de hierro (III), Fe(NO3)3

cido saliclico, C7H6O3
Procedimiento
1. Prepare 200,0 mL de disolucin acuosa 0,002 mol/L de nitrato de hierro (III), u otra
sal de hierro (III), disolviendo el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de
enrase.
2. Prepare 200 mL de una disolucin acuosa 0,002 mol/L de cido saliclico disolviendo
el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de enrase.
3. Prepare la serie de mezclas de estas dos disoluciones como se indica en el cuadro
15.2.
Cuadro 15.2. Volmenes requeridos de disoluciones de hierro (III) y cido saliclico

utilizados en el Mtodo del Reactivo Limitante.
Mezcla Volumen de disolucin Volumen de disolucin de Volumen adicional

de Fe3+ cido saliclico de agua
1 7,5 1,5 16
2 7,5 2,5 15
3 7,5 4,5 13
4 7,5 6,5 11
5 7,5 8,5 9
6 7,5 10,5 7
7 7,5 12,5 5
8 7,5 15,5 2
9 7,5 17,5 0
5. Mida la absorbancia de todas las mezclas del cuadro anterior a la longitud de onda
seleccionada en el paso 6 del experimento 1.
6. Prepare un grfico de Absorbancia versus (mmoles salicilato)/(mmoles Fe3+) y estime
el valor de la estequiometra del complejo.
Preguntas
72
1- Cules otras propiedades podran emplearse para investigar este tipo de sistemas
utilizando el mtodo de las variaciones continuas?
2- Si el metal o el ligando absorbieran en la regin del espectro designada para el
estudio, qu errores podran presentarse a la hora de determinar la estequiometra del
complejo? Cmo se podran eliminar, o al menos minimizar, tales errores?
3- Determine las incertidumbres asociadas a los dos mtodos utilizados para la
determinacin de las estequiometras.
4- Compare los resultados de los experimentos 1 y 2 de esta prctica. Coinciden? En
caso contrario provea fuentes de error que justifiquen las diferencias.
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall, Londres,
1968.
Adams, D.M., Raynor, J.B. Advanced Practical Inorganic Chemistry, Wiley, New York,
1967, p. 143.
Atkins, R. C. J. Chem. Ed. 1975, 52,550.
73
TERCERA SECCIN: CINTICA
200
180
160
140
120
[A] 100
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
Tiempo (s)
v = k[A]
5,5
5,3
5,1
4,9
4,7
ln [A] 4,5
4,3
4,1
3,9
3,7
3,5
0 20 40 60 80 100
Tiempo (s)
ln [A]t = ln[A]o - kt
74
PRACTICA 15 VELOCIDAD DE ISOMERIZACION DEL COMPLEJO

TRANS-DIACUODIOXALATOCROMATO(III) AL ISOMERO
CIS
INTRODUCCIN
Los compuestos de coordinacin presentan distintos tipos de isomerismo: geomtrico,

de ionizacin, de coordinacin y de enlace, entre otros. Generalmente la discusin de
estos tipos de isomerismo se hace con complejos de geometra octadrica, debido al
elevado nmero de compuestos de coordinacin que presentan este ordenamiento de
ligandos.
Los ismeros geomtricos del tipo cis-trans en compuestos octadricos se presentan en

complejos con estequiometra MA4B2 o MA3B3, donde M se refiere al tomo central y
A y B son ligandos monodentados, como se muestra en los apartados i y ii de la figura
17.1.
A A A A
A A A A
B B B B
B A B A
A B A B
A A B B
ismero trans- ismero cis- ismero trans- ismero cis-
(i) Ismeros del tipo MA4B2 (ii) Ismeros del tipo MA3B3
B B
B
L
L L
L
B
(iii) Ismero trans- ML2B2 (iv) Ismero cis- ML2B2
Figura 17.1. Diferentes formas de isomera cis-trans en complejos octadricos.
Adicionalmente, cuando intervienen ligandos bidentados se obtienen complejos quelato

de frmula ML2B2, donde L es un ligando bidentado, que tambin pueden presentar
isomera cis-trans, como se muestra en los apartados iii y iv de la figura 17.1.
En el presente laboratorio se proceder a sintetizar los ismeros cis y trans del ion
complejo diacuodioxalatocromato(III) haciendo reaccionar dicromato de potasio con
cido oxlico, de acuerdo con la reaccin 17.1.
14 H+ (ac) + Cr2O72- (ac) + 7 C2O42- (ac) 2[Cr(H2O)2(C2O4)2]- (ac) + CO2 (g) + 3 H2O (l) (17.1)
75
Aunque la reaccin produce los ismeros cis y trans-diacuodioxalatocromato(III), la

menor solubilidad del compuesto trans permite la separacin de ambos ismeros. En la
disolucin resultante se establece un equilibrio entre los dos ismeros, pero la menor
solubilidad del ismero trans resulta en esta deposicin inicial. Sin embargo, se debe
evitar la evaporacin espontnea excesiva ya que el producto podra verse contaminado
con el ismero cis.
Una vez separados los ismeros, se puede seguir la velocidad de isomerizacin del
ismero trans al complejo cis utilizando un mtodo colorimtrico debido a que ambos
ismeros presentan un color intenso.
OBJETIVOS
17.1 Ilustrar la preparacin de los ismeros geomtricos del complejo de coordinacin

diacuodioxalatocromato(III) de potasio.
17.2 Ilustrar una reaccin qumica en estado slido.
17.3 Estudiar la velocidad de isomerizacin trans cis por medio de espectrofotometra
de absorcin.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de trans-diacuodioxalatocromato(III) de potasio
Reactivos

Procedimiento
1. Disuelva 1 g de cido oxlico dihidratado en la mnima cantidad de agua hirviendo.

Se recomienda utilizar un vaso de precipitados de al menos 100 mL de capacidad ya que
la reaccin es un poco violenta.
2. Adicione, en pequeas porciones, 0,33 g de dicromato de potasio disuelto en la
mnima cantidad de agua caliente, cubriendo el vaso de precipitados mientras la
reaccin ocurre.
3. Una vez que se detiene la reaccin, evapore el agua hasta la mitad del volumen y
luego permita que se evapore espontneamente, a temperatura ambiente, hasta que la
disolucin se reduzca a aproximadamente un tercio del volumen original. Este proceso
puede tardar varios das.
4. Filtre los cristales que se producen y lave los mismos con agua fra, y alcohol.
Registre la masa obtenida y obtenga el porcentaje de rendimiento de la sntesis. No
espere un rendimiento alto, ya que solamente una parte del slido es aislado.
76
Experimento 2: Sntesis de cis-diacuodioxalatocromato(III) de potasio
Reactivos

Procedimiento
1. Prepare una mezcla de 0,33 g de dicromato de potasio finamente morterizado y 1 g de

cido oxlico dihidratado; coloque la mezcla slida en una cpsula de porcelana de
aproximadamente 15 cm de ancho.
2. Coloque una gota de agua en la pequea depresin de la mezcla y cubra la cpsula
con un vidrio de reloj. NOTA: Despus de un periodo de induccin corto la reaccin
comienza y pronto se torna vigorosa con evolucin de un vapor de CO2. Se debe evitar
una disolucin del producto para prevenir el establecimiento del equilibrio y por tanto la
formacin del ismero trans.
3. Adicione 10 mL de etanol absoluto, previamente secado, sobre el lquido viscoso de
color prpura que se produjo y agite la mezcla hasta que el producto solidifique. Si la
solidificacin es lenta, decante el lquido y repita el proceso con una segunda porcin de
alcohol hasta que el producto sea enteramente cristalino.
4. Filtre y seque al vaco el producto.
5. Para determinar la pureza de los ismeros coloque unos cuantos cristales de cada
complejo sintetizado en papeles de filtro y adicione unas gotas de amoniaco diluido. El
ismero cis rpidamente produce una disolucin verde que se esparce por todo el papel
de filtro y no queda residuo slido. El ismero trans forma un slido caf claro que se
mantiene sin disolver.
Experimento 3: Determinacin de la velocidad de isomerizacin de trans-

diacuodioxalatocromato(III) de potasio al ismero cis.
Reactivos
Trans-diacuodioxalatocromato(III) de potasio, trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2]

Cis-diacuodioxalatocromato(III) de potasio, cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2]
cido perclrico, HClO4
Procedimiento
1. Mida el espectro de absorcin de cada ismero en disolucin acuosa en el rango 300-

600 nm. NOTA: disuelva el ismero trans en agua/hielo para minimizar la
isomerizacin mientras se est obteniendo el espectro de absorcin.
2. Determine la longitud de onda ms adecuada para el estudio de la isomerizacin; para
ello escoja aquella donde se establece la mxima diferencia de absorbancia de ambos
ismeros.
3. Disuelva 0,02 g del ismero trans en 12 mL de cido perclrico 1x10-4 mol/L y deje
la mezcla quieta por dos horas, a temperatura ambiente, hasta que la isomerizacin sea
virtualmente completa.
77
4. Llene una celda con una porcin de esta disolucin y colquela en un espectrmetro.
5. Disuelva una segunda muestra de 0,02 g de ismero trans en 12 mL de cido
perclrico 1x10-4 mol/L.
6. Rpidamente llene otra celda con esta disolucin y colquela en el espectrmetro.
7. Mida la diferencia de absorbancia entre ambas disoluciones, inicialmente en
intervalos de 2 minutos y luego, conforme la velocidad se hace ms lenta, en intervalos
de tiempo mayores.
Preguntas
1- Por qu es importante secar el etanol utilizado para la solidificacin?

2- Coincide la longitud de onda de mxima diferencia de absorbancia con la longitud
de onda del mximo de absorcin? Se podra hacer este estudio utilizando la longitud
de onda del mximo de absorcin?
3-Cul(es) especie(s) metlica(s) podra(n) utilizarse para realizar un estudio similar al
de este trabajo?
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall, Londres,
1968.
Rophael, M.W., Malati, M.A. J. Chem. Soc. (A), 1971, 1903
Chatt, J. J. Chem. Soc., 1951, 2532
Cunningham, G.E., Burley, R.W., Friend, M.T. Nature, 1952,169, 1103.
78
PRCTICA 16: REACCIN DE RELOJ CON YODO Y ALMIDN
INTRODUCCIN
Una reaccin de reloj se puede describir como un sistema en el que ocurre una serie de
reacciones qumicas sin mostrar seales de que se estn llevando a cabo y, de repente, el
producto final se hace visible. Este tipo de sistemas se asocian con reacciones qumicas
oscilantes, las cuales estn relacionadas con procesos termodinmicos irreversibles que
estn lejos del equilibrio.
Una reaccin oscilante se caracteriza por presentar variaciones en la concentracin de

una de las sustancias que participan en ella, es decir, la concentracin aumenta y
disminuye de manera rtmica. Los periodos de las oscilaciones se mantienen constantes
mientras las condiciones externas se mantengan invariantes, por lo que pueden
funcionar como verdaderos relojes qumicos.
En la presente prctica se estudia la reaccin de reloj yodo-amidn. Para ello se hace

reaccionar yodato de potasio con cido sulfuroso en medio cido, reducindose el
yodato a yodo elemental en una secuencia de tres reacciones consecutivas, que se
describen en las ecuaciones 18.1-18.3.
IO3- (ac) + 3 SO32- (ac) I- (ac) + 3 SO42- (ac) (18.1)
5 H+ (ac) + IO3- (ac) + 5 I- (ac) 3 I2 + H2O (l) (18.2)
3 I2 (s) + 3 SO32- (ac) 6 I- (ac) + 6 H+ (ac) +3 SO42- (ac) (18.3)
Una vez que el cido sulfuroso es consumido en su totalidad, el yodo elemental que se
produce se combina con almidn dando origen a un complejo de color azul oscuro, que
indica la finalizacin de la reaccin. Es necesario hacer las mediciones en un lapso de
tiempo no mayor a media hora despus de haber preparado la disolucin de almidn,
para evitar que se descomponga ste ltimo.
Uno de los objetivos de las mediciones cinticas es establecer la dependencia de la

velocidad de reaccin con respecto a la concentracin de los reactantes; esta relacin se
conoce con el nombre de ecuacin de velocidad y se expresa de la forma descrita por la
expresin Ec. 18.1.
v = k [A]m [B]n (Ec. 18.1)
donde k es la constante de velocidad y los exponentes n y m se denominan rdenes de

reaccin. En la presente prctica se pretende tambin determinar el orden de la reaccin
en funcin de la concentracin de cido sulfuroso, manteniendo constantes las
concentraciones de los dems reactivos, de manera que la velocidad de la reaccin vare
nicamente en funcin de la concentracin de H2SO3.
Previamente se procede a sintetizar el yodato de potasio a partir de la reaccin de yodo

elemental con clorato de potasio, de acuerdo con la ecuacin 18.4.
2 KClO3 (s) + I2 (s) Cl2 (g) + 3 KIO3 (ac) (18.4)

79
OBJETIVOS
18.1 Sintetizar yodato de potasio a partir de la reaccin de yodo con clorato de potasio.
18.2 Estudiar la reaccin de reloj del yodo y almidn.
18.3 Determinar el orden de la reaccin de reloj en funcin de la concentracin de cido
sulfuroso.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis del yodato de potasio
Reactivos
Yodo elemental, I2
Clorato de potasio, KClO3
Yoduro de potasio, KI
Procedimiento
1. Prepare un tubo de ensayo de 15 cm, denominado tubo reactor, provisto de un tapn

de hule con un orificio a travs del cual se inserta un tubo corto de vidrio.
2. Prepare un segundo tubo de ensayo de 15 cm, denominado tubo trampa, que contenga
un tubo de vidrio suelto que toque el fondo del tubo de ensayo.
3. Utilizando una manguera de dimetro apropiado para conectar el tubo de reaccin al
tubo de vidrio colocado en el tubo trampa.
4. Coloque un poco de algodn en el fondo del tubo trampa de manera que rodee al tubo
de vidrio.
5. Morterice 2,5 g de KI y adicione un poco del mismo al tubo trampa.
6. Coloque otro poco de algodn, de manera que rodee al tubo de vidrio, y adicione
otra cantidad de KI. Mediante la repeticin de estas operaciones el KI quedar
disperso en el tubo de tal manera que se previene la formacin de un slido y que
adems funcione como un indicador interno.
7. Agregue 1,5 g de clorato de potasio y 1,75 g de yodo al tubo reactor. Adicione ahora
3 mL de agua destilada y una gota de cido ntrico concentrado.
8. Cierre el tubo reactor y conctelo, a travs de la manguera, al tuvo de vidrio ubicado
en el tubo trampa. Utilice una prensa universal para mantener en posicin fija el tubo
reactor; el tubo trampa puede ser manipulado con la mano siempre y cuando el tubo de
vidrio no sea sacado del fondo del tubo de ensayo.
9. Caliente suavemente el tubo reactor; parte del yodo inicialmente se sublimar y
condensar en la parte superior del tubo.
10. Contine calentando suavemente el tubo. Cuando todo el yodo ha desaparecido y la
disolucin adquiere un color amarillo plido, remueva el tapn de hule del tubo reactor
y caliente la mezcla de reaccin hasta que la mitad del agua se ha evaporado.
11. Cuando inicia el proceso de cristalizacin enfre el tubo reactor, elimine el lquido
madre y disuelva la sal remanente en 7,5 mL de agua (caliente si fuera necesario para
disolver la sal).
80
12. Disuelva 1 g KOH en 10 mL de agua; adicione porciones de 1 mL de esta

disolucin al tubo reactor hasta que la misma se neutralice o sea dbilmente alcalina.
13. Filtre el precipitado, que se forma al enfriarse, utilizando un papel de filtro
cualitativo.
14. Enjuague el slido con 2 mL de agua fra (agua-hielo).
15. Coloque el papel de filtro en un vidrio de reloj y squelo en estufa a 110 C.
16. Pese el producto, determine el rendimiento y colquelo en un vial para la segunda
parte de esta prctica.
Experimento 2: La reaccin de reloj yodo-almidn
Reactivos
Acido sulfrico concentrado, H2SO4

Sulfito de sodio, Na2SO3
Almidn
Yodato de potasio, KIO3
Procedimiento
1. Prepare 200 mL de una disolucin 4,0 x 10-3 mol/L de cido sulfuroso disolviendo
0,101 g de Na2SO3 en H2SO4 0,040 mol/L.
2. Prepare disolucin Pese 0,172 g del KIO3 que prepar en la primera parte de esta
prctica y disulvalos en 200 mL de agua.
3. Prepare una disolucin fresca de almidn disolviendo 0,1 g de almidn a 10 mL de
agua hirviendo. Permita que la disolucin alcance temperatura ambiente.
4. Vierta 25 mL de disolucin de H2SO3 en un Erlenmeyer de 125 mL y adicione de 1,0
mL de disolucin de almidn.
5. Vierta 25 mL de disolucin de KIO3 al Erlenmeyer y mezcle. Tome como tiempo
inicial el momento en que se verti todo el KIO3.
6. Anote el tiempo que tarda en aparecer un color azul oscuro.
7. Repita los pasos 4 y 5, variando los volmenes de H2SO3 de acuerdo con el
Cuadro18.1, anotando los tiempos requeridos para la aparicin del color azul oscuro.
Cuadro 18.1: Volmenes requeridos (en mL) de cido sulfuroso, yodato de potasio y
almidn.
Volumen H2SO3 Volumen H2O Volumen KIO3 Volumen almidn

25,0 0,0 25,0 1,0
22,5 2,5 25,0 1,0
20,0 5,0 25,0 1,0
17,5 7,5 25,0 1,0
15,0 10,0 25,0 1,0
12,5 12,5 25,0 1,0
10,0 15,0 25,0 1,0
8. Prepare los siguientes grficos:

[H2SO3] vs. t
ln [H2SO3] vs. t
81
1/[H2SO3] vs. t
9. Con base en los grficos anteriores determine el orden de reaccin con respecto a la
concentracin de H2SO3.
Preguntas
1- La disolucin de almidn es incolora, y la de yodo-yoduro es caf. De dnde

proviene entonces el color azul observado?
2- En la sntesis del yodato de potasio se utiliza yoduro de potasio como indicador.
Cul es la verdadera funcin de esta sustancia? Escriba la ecuacin qumica
correspondiente.
3- Cmo, adems de cambiar la concentracin de cido sulfuroso, podra modificarse
el tiempo de aparicin del color azul oscuro?
Referencias

New Jersey, 1993.
82
PRCTICA 17: CUATRO MTODOS DE EVALUAR LA CINTICA DE

PRIMER ORDEN
INTRODUCCIN
Existen muchos factores que determinan la rapidez con que ocurre una reaccin
qumica: temperatura, existencia de un catalizador, rea superficial de ste ltimo,
concentracin de reactivos, entre otros. En la mayora de las reacciones qumicas la
velocidad de reaccin aumenta conforme se aumenta la concentracin de los reactivos.
Dependiendo del grado de dependencia que tenga una reaccin con respecto a la
concentracin del (los) reactivo(s) se denominar de orden cero, de primer orden, de
pseudo primer orden, de segundo orden, etc.
Una reaccin aA B se considera de primer orden si su ecuacin de velocidad viene

dada por la expresin
v = k [A] (Ec. 19.1)
donde v es la velocidad de reaccin, [A] es la concentracin molar de la especie A y k

es una constante de proporcionalidad entre la concentracin de los reactivos y la
velocidad de reaccin. Por otro lado, la velocidad instantnea se expresa como
v = - d[A] (Ec. 19.2)

dt
Al combinar las ecuaciones 1 y 2 se obtiene
k [A] = - d[A] (Ec. 19.3)

dt
Reacomodando la expresin Ec. 19.3 se obtiene
- k dt = d[A] (Ec. 19.4)

[A]
Al integrar la ecuacin Ec. 19.4 se obtiene finalmente
ln[A]t = ln[A]o kt (Ec. 19.5)
Graficando ln[A] con respecto al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y
con ordenada en el origen igual a ln[A]o. En procesos gobernados por leyes de primer
orden la concentracin de reactivo A disminuye exponencialmente, y de manera
simultnea, la concentracin de producto aumenta tambin exponencialmente, de
acuerdo con las ecuaciones Ec.19.6 y Ec.19.7, respectivamente.
[A] = [A]oe -k t (Ec. 19.6)

83
[B] = [A]o (1-e -k t) (Ec. 19.7)
En estudios de cintica de primer orden se pueden sustituir las variables [A]t y [A]o por
([A]t [A]) y ([A]o [A]), respectivamente, lo que da origen a la expresin 19.8.
([A]t [A]) = ([A]o [A]) e-kt (Ec. 19.8)
Donde [A]o, [A]t y [A] corresponden a valores de concentracin en los tiempos t, 0 e .

A partir de este concepto se desarrollan varios mtodos para evaluar la constante de
velocidad.
Mtodo del tiempo de vida media
Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo de

semireaccin. Se define como el tiempo necesario para que la concentracin del
reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una reaccin de primer orden, la expresin
se
[A]o = [A]o e - k t (Ec. 19.9)

2
La evaluacin exitosa de la vida media debe ser independiente de la escogencia de [A] o;

por lo tanto, la constante viene dada por la expresin Ec.19.10.
t = (ln 2)/ k
k = (ln 2)/ t (Ec. 19.10)
Mtodo del semilogaritmo
A partir de la expresin Ec.19.5, sustituyendo las variables adecuadas se obtiene la

ecuacin Ec.19.11.
ln ([A]t [A]) = ln ([A]o [A]) kt (Ec. 19.11)
y se traza una grfica de ln([A]t [A]) con respecto al tiempo, obtenindose el valor k
a partir de la pendiente de la recta.
Mtodo de Guggenheim
Cuando una estimacin de [A] es muy difcil de obtener, se recomienda utilizar un

mtodo en el cual el tiempo de reaccin se divide en intervalos regulares, denominado
. El mbito de tiempo () se escoge de forma tal que se obtengan alrededor de seis
puntos equidistantes a lo largo de la curva. En el mtodo de Guggenheim se busca
obtener el valor de k a partir de una regresin lineal, pero sin la necesidad de conocer el
valor de [A]. Para ello se reacomoda la ecuacin Ec.19.8 para obtener Ec.19.12.
[A]t = ([A]o [A]) e-kt + [A] (Ec. 19.12)
Cuando se sustituye t por (t + ), la expresin Ec.19.12 se transforma a:

84
[A]t+ = ([A]o [A]) e-k(t+) + [A]

[A]t+ = ([A]o [A]) e-kt e-k + [A] (Ec. 19.13)
Al sustraer la ecuacin 11 de la 12 y aplicando la funcin logaritmo se obtiene la

frmula de Guggenheim, Ec 19.14.
ln ([A]t+ [A]t) = kt + (ek-1) ln ([A]o [A]) (Ec. 19.14)
Mtodo del cociente de velocidades
Es un mtodo alternativo al procedimiento de Guggenheim. En este caso se establece el

cociente R/R, el cual se deriva de los rangos a t y (t+). Se definen R y R como las
derivadas de [A]t y [A]t+ con respecto a t, obtenindose:
R = -d([A]t) = - ([A]o - [A]) e-kt k

dt
R = -d([A]t+) = - ([A]o - [A]) e-kt e-k k

dt
Al dividir R entre R, aplicar el logaritmo natural y reacomodar la ecuacin se obtiene

la ecuacin Ec.19.15.
k = ln(R/R) (Ec. 19.15)

Un sistema til para el estudio de la cintica de reaccin de primer orden

correspondiente a la isomerizacin del complejo cloruro de trans-
diclorobis(etilendimina)cobalto(III). Este complejo presenta un mximo de absorcin en
el espectro visible a 617 nm, y por calentamiento moderado (30C) se interconvierte al
ismero cis, mediante fotocromismo reversible verde-violeta.
Figura 19.1. Reaccin de isomerizacin del in [diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)]+
Este complejo de cobalto(III), se obtiene por oxidacin de cloruro de cobalto(II) en

presencian de etilendiamina, de acuerdo con la ecuacin 19.1.
2 CoCl2 (ac) + 2 HCl (ac) + 4 NH2CH2CH2NH2 (ac) + O2 (g) 2 trans-

(19.1)
[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]Cl (s) + H2O (l)
85
OBJETIVOS
19.1 Preparar el complejo cloruro de tras-diclorobis(etilendiamina)cobalto(III), a partir

de cloruro de cobalto(II) y etilendiamina.
19.2 Estudiar la cintica de reaccin de isomerizacin del compuesto utilizando como
fuente de activacin microondas.
19.3 Examinar el fotocromismo reversible del i complejo de cobalto(III)
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimiento 1. Preparacin de cloruro de trans-diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)

clorhidrato
Reactivos
Cloro de cobalto(II), CoCl2

Etilendiamina, C2H4(NH2)2
cido clorhdrico, HCl
Etanol, C2H6O
ter etlico, (C2H5)2O
Procedimiento
1. Pese 0,00175 moles de CoCl2 6H2O (237,92 g/mol) y disulvalos en la mnima

cantidad de agua.
2. Aada gota a gota 0,035 moles (0,899 g/mL, 60 g/mol) de etilendiamina al 10%
a la disolucin de cloruro de cobalto(II), manteniendo la agitacin constante. La
mezcla adquirir una tonalidad caf.
3. Burbujee una corriente de aire sobre la mezcla por 1 hora, haciendo uso de una
bomba de pecera.
4. Finalizado el burbujeo, aada 1 mL de cido clorhdrico 12 M (1,175 g/mL).
5. Evapore el cido clorhdrico en exceso calentando la mezcla en microondas por
intervalos de 15 segundos hasta la formacin de una nata sobre la superficie del
lquido.
6. Deje cristalizar por 1 semana a temperatura ambiente hasta la formacin de
cristales verde esmeralda.
7. Filtre por gravedad los cristales formados y lvelos con 3 porciones de 1 mL de
etanol fro y 1 mL de ter etlico.
8. Seque el slido en la estufa por 15 min a 105C.
9. Determine el % de rendimiento de la reaccin y el punto de fusin del slido.
Experimento 2: Isomerizacin cis-trans del complejo cloruro de trans-

diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)
Reactivos
cloruro de trans-diclorobis(etilendiamina)cobalto(III), [CoCl2(NH2CH2CH2NH2)2]Cl

Agua, H2O
86
Procedimiento
1. Prepare 10 mL de una disolucin 0,02 M en agua del complejo cloruro de trans-

diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) en un tubo Falcon.
2. Registre el espectro de absorcin del complejo en el rango de 350 700 nm y
anote la longitud del mximo de absorcin.
3. Caliente el tubo Falcon en un bao Mara a 40C y registre la absorbancia de la
mezcla en intervalos de 5 minutos por 2 horas o hasta que no observe cambios
significativos en la misma. Adicionalmente, registre el espectro de absorcin en
cada etapa de conversin del ismero cis al trans, y grafquelos juntos.
4. Utilice los datos de absorbancia para aplicar los siguientes mtodos en la
determinacin del valor k:
a. Mtodo del tiempo de vida media

b. Mtodo del semilogaritmo
c. Mtodo de Guggenheim
d. Mtodo de cociente de velocidades
Referencias
Pimienta, V.; LaVabre, D.; Micheau, J.C.; Levy, G. Four Methods for Analyzing First
Order Kinetics. En Inorganic Experiments. Woolins, J.D. Ed. 2da ed. Wiley-VCH:
Veinheim, 2003, pp 188-193.
87
PRCTICA 18: CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE

HIDRGENO EN PRESENCIA DE DICROMATO DE POTASIO
INTRODUCCIN
La velocidad con que ocurre una reaccin qumica es afectada por cuatro factores: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, el estado fsico o de subdivisin de los
reactantes y la presencia de catalizadores. En particular, la funcin de un agente
catalizador es la de proveer una ruta alternativa que involucre una menor energa de
activacin, en comparacin con la reaccin no catalizada, para alcanzar el estado de
transicin. Los agentes catalizadores pueden formar parte de la mezcla de reaccin
(catalizadores homogneos) o en su defecto encontrarse en una fase distinta a la de
mezcla reaccionante (catalizador heterogneo).
En el presente experimento se estudiar el efecto del dicromato de potasio, que acta

como agente catalizador, en la descomposicin del perxido de hidrgeno. Para ello se
estudiar la reaccin de la oxidacin del H2O2 en ausencia y en presencia de K2Cr2O7,
respectivamente, de acuerdo con las ecuaciones 20.1 y 20.2.
2 H2O2 (ac) O2 (g) + 2 H2O (l) (20.1)
8 H+ (ac) + Cr2O72- (ac) + 3 H2O2 (ac) 2 Cr3+ (ac) + 3 O2 (g) + 7 H2O (l) (20.2)
El perxido de hidrgeno fue preparado por primera vez en 1818 por Thenard. Existen
varias rutas para producirlo comercialmente, una de ellas involucra la auto-oxidacin de
etilantraquinol con la posterior reduccin con hidrgeno en presencia de un catalizador
de platino o nquel. Otra forma de producirlo es calentando 2-propanol a 100 C a una
presin de 10-20 atm.
Esta sustancia tiene muchas aplicaciones industriales; por ejemplo, disoluciones acuosas
de variadas concentraciones se utilizan en el blanqueamiento de telas, pieles, plumas y
cabello, as como agente limpiador y oxidante en alimentos. Tambin se utiliza para la
limpieza de metales, en el tratamiento de aguas residuales y como antisptico. A nivel
de laboratorio, el H2O2 se utiliza regularmente como agente oxidante y en la preparacin
de perxidos orgnicos e inorgnicos.
En disoluciones acuosas diluidas el perxido de hidrgeno es ms cido que el agua. La

constante de equilibrio para la disociacin del H2O2 a H+ y HO2- tiene un valor de
aproximadamente 1,5 x 10-12 a 20C. Disoluciones acuosas del perxido de hidrgeno
se descomponen a agua y oxgeno elemental cuando alcanzan el punto de ebullicin,
como se describe en la ecuacin 20.1.
Las reacciones ms importantes del perxido de hidrgeno son de oxidacin-reduccin.

El H2O2 es un agente oxidante poderoso, tanto en medio bsico como cido.
Usualmente se utiliza una disolucin acuosa al 30% como agente oxidante. Sin
embargo, tambin acta como agente reductor frente a oxidantes muy fuertes como
MnO4- o el Cr2O72-. La oxidacin del perxido de hidrgeno en medio cido es lenta, lo
que permite estudiar la cintica de su descomposicin.
OBJETIVOS
88
20.1. Ilustrar el efecto de la presencia de dicromato de potasio como catalizador en la

velocidad de descomposicin del perxido de hidrgeno.
20.2. Determinar el orden de reaccin con respecto al perxido de hidrgeno.
20.3. Determinar el orden de reaccin con respecto al dicromato de potasio.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de

dicromato de potasio
Reactivos

Procedimiento
1. Arme el sistema que se muestra en la figura 20.1.
50
40
30
20
10
Figura 20.1. Sistema utilizado para la recoleccin de gases.
2. Llene la bureta con agua hasta la marca del cero.

3. Coloque su dedo pulgar en el orificio de la bureta, invirtala y sumerja la misma en
un bao con agua de tamao adecuado.
4. Asegure la bureta en el sistema. Anote el volumen que se lee en la bureta.
5. Asegrese de mantener una temperatura constante en el agua del bao durante el
transcurso del experimento, idealmente a 25 C. Esto podra requerir la adicin de agua
caliente o hielo.
6. Vierta un volumen de 10 mL de una disolucin al 0,2 % de dicromato de potasio en
el frasco de reaccin.
7. En otro recipiente vierta 8-10 mL de disolucin al 20-30% de perxido de hidrgeno.
89
8. Coloque ambos recipientes dentro del bao de agua por 15-20 minutos para
permitirle a las disoluciones alcanzar la temperatura del bao de agua.
9. Utilizando una pipeta vierta una alcuota de 2,00 mL de la disolucin de perxido de
hidrgeno en el frasco de reaccin.
10. Cierre el frasco de reaccin con el tapn descrito en la figura 20.1.
11. Agite continua y uniformemente el frasco de reaccin, evitando sacarlo del bao de
agua.
12. Anote el volumen de oxgeno que se genera en la reaccin en intervalos de 30 s.
Haga de 15 a 20 mediciones. Observe el color de la disolucin cuando el proceso
termina.
13. Repita los pasos 6-12 con las cantidades descritas en el cuadro 20.1.
12. Utilice los datos obtenidos para construir los siguientes grficos
VO2 vs. t
ln VO2 vs. t
1/VO2 vs. t
13. Determine el orden de reaccin a partir de la pendiente que mejor ajuste los datos.
Cuadro 20.1. Determinacin del orden de reaccin con respecto al dicromato de potasio.
Experimento Volumen de H2O2 Volumen de H2O Volumen de K2Cr2O7

1 2 mL 2 mL 10 mL
2 2 mL 4 mL 8 mL
3 2 mL 6 mL 6 mL
4 2 mL 8 mL 4 mL
5 2 mL 10 mL 2 mL
Experimento 2: Descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de

perxido de hidrgeno
Reactivos

Procedimiento
1. Arme el sistema que se muestra en la figura 20.1.

2. Llene la bureta con agua hasta la marca del cero.
3. Coloque su dedo pulgar en el orificio de la bureta, invirtala y sumerja la misma en
un bao con agua de tamao adecuado.
4. Asegure la bureta en el sistema. Anote el volumen que se lee en la bureta.
5. Asegrese de mantener una temperatura constante en el agua del bao durante el
transcurso del experimento, idealmente a 25 C. Esto podra requerir la adicin de agua
caliente o hielo.
6. Vierta un volumen de 10 mL de disolucin al 20-30% de perxido de hidrgeno de
una disolucin al 0,2 %.
7. En otro recipiente vierta 8-10 mL de dicromato de potasio en el frasco de reaccin.
90
8. Coloque ambos recipientes dentro del bao de agua por 15-20 minutos para
permitirle a las disoluciones alcanzar la temperatura del bao de agua.
9. Utilizando una pipeta vierta una alcuota de 2,00 mL de la disolucin de perxido de
hidrgeno en el frasco de reaccin.
10. Cierre el frasco de reaccin con el tapn descrito en la figura 20.1.
11. Agite continua y uniformemente el frasco de reaccin, evitando sacarlo del bao de
agua.
12. Anote el volumen de oxgeno que se genera en la reaccin en intervalos de 30 s.
Haga de 15 a 20 mediciones. Observe el color de la disolucin cuando el proceso
termina.
13. Repita los pasos 6-12 con las cantidades descritas en el cuadro 20.2.
12. Utilice los datos obtenidos para construir los siguientes grficos
VO2 vs. t
ln VO2 vs. t
1/VO2 vs. t
13. Determine el orden de reaccin a partir de la pendiente que mejor ajuste los datos.
Cuadro 20.2. Determinacin del orden de reaccin con respecto al perxido de

hidrgeno.
Experimento Volumen de H2O2 Volumen de H2O Volumen de K2Cr2O7

1 10 mL 2 mL 2 mL
2 8 mL 4 mL 2 mL
3 6 mL 6 mL 2 mL
4 4 mL 8 mL 2 mL
5 2 mL 10 mL 2 mL
Preguntas
1- Cul es el paso lento de la reaccin de oxidacin del H2O2?

2- Qu papel desempea el dicromato de potasio? Investigue la ruta alternativa que
provee a la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno.
3- Es la reaccin de primer orden con respecto al H2O2? Es lo esperado? Por qu?
Referencias
Vorobyova, O.I.; Dunaeva, K.M.; Ippolitova, E.A.; Tamm, N.S. Practical Inorganic
Chemistry. MIR Publishers: Moscow, 1987, pp.71-72.
Patnaik, P. Handbook of Inorganic Chemicals. Mc Graw-Hill: New York, 2003, pp.372-
377.
91
CUARTA SECCIN: ELECTROQUMICA

92
PRACTICA 19: REACCIN OSCILANTE DE BELOUSOVZHABOTINSKI:

OSCILACIN DEL POTENCIAL ELCTRICO
INTRODUCCIN
Como se observ en la Prctica 21, la Reaccin BZ consiste de tres ecuaciones globales:
BrO3- (ac) + 5 Br (ac) + 6 H+ (ac) 3 Br2 (l) + 3 H2O (l) (21.1)
Br2 (ac) + CH2(CO2H)2 (ac) BrCH(CO2H)2 (ac) + HBr(ac) (21.2)
2 BrO3- (ac) + 10 Ce 3+ (ac) + 12 H+ (ac) Br2 (l) + 6 H2O (l) + 10 Ce4+ (ac) (21.3)
Durante el desarrollo de la Reaccin BZ se observa una variacin rtmica en la

concentracin del anin bromuro; paralelamente, debido a que los iones Ce3+ y Ce4+ son
consumidos o generados en distintos pasos del mecanismo de reaccin, el cociente
[Ce3+]/[Ce4+] y el potencial elctrico de la pareja Ce3+/Ce4+ tambin presentan
oscilaciones.
Las oscilaciones del potencial elctrico pueden observarse midiendo en un sistema que
incluye un electrodo de trabajo (preferiblemente de platino) y un electrodo de referencia
(normalmente AgCl/Ag). El equipo requerido para la observacin de las oscilaciones
del potencial elctrico incluye los dos electrodos, un dispositivo de lectura (voltmetro)
y los alambres que se utilizan para interconectar todos estos componentes. Para observar
las oscilaciones primero se conecta el electrodo de trabajo a la terminal positiva del
voltmetro (terminal de color rojo) y el electrodo de referencia a la terminal negativa del
mismo (de color negro), luego se introducen los electrodos en la disolucin de estudio.
Una vez que inicia la reaccin se puede observar como el potencial oscila en fase con el
cambio de color de la disolucin.
Las oscilaciones en el potencial tambin pueden observarse utilizando un indicador

redox como la ferrona, sulfato de tris(o-fenantrolina)hierro(II). Conforme el cociente
[Ce3+]/[Ce4+] disminuye el cerio (IV) puede oxidar el Fe2+ de la ferrona a Fe3+, de
acuerdo con la ecuacin 22.1.
Ce4+ (ac) + Fe2+ (ac) Ce3+ (ac) + Fe3+ (ac) (22.1)
Debido a que el complejo de hierro (II) es rojo y el correspondiente de hierro (III) es

azul, el color de la disolucin cambia. Por el contrario, cuando el cociente [Ce3+]/[Ce4+]
aumenta, el Fe3+ es reducido a Fe2+ y el color de la disolucin regresa a la tonalidad
inicial.
La reaccin de reduccin del Ce4+ en medio cido viene descrita por la ecuacin 22.2
Ce4+ (ac) + 1 e Ce3+ (ac) Eo = 1,44 V (22.2)
El potencial elctrico cambia logartmicamente con el cociente [Ce3+]/[Ce4+] y viene

dado por la ecuacin de Nernst, Ec.22.1.
93
o
[Ce3+] (Ec. 22.1)
E = E - 0,059log 4+
[Ce ]
La rapidez con que cambia el potencial con el tiempo no permite al ojo humano
registrar toda la informacin, por lo que a menudo se hace uso de dispositivos de
recoleccin de datos y un sistema de graficacin (PC, plotter, etc.). Por ejemplo, cuando
se incluye un tercer electrodo, denominado electrodo inerte (normalmente grafito), y se
conectan los tres electrodos a un dispositivo de captacin de datos (potenciostato) se
puede observar grficamente el comportamiento del potencial con respecto al tiempo,
como muestra la figura 22.1.
1,150
Potencial elctrico (V)
1,100
1,050
1,000
0,950
0,900
0,850
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)
Figura 22.1. Comportamiento del potencial elctrico con respecto al tiempo.
OBJETIVOS
22.1Ilustrar mediante oscilaciones temporales del potencial elctrico un sistema qumico

oscilante asociado con procesos termodinmicos irreversibles que se encuentran lejos
del equilibrio.
22.2 Observar la diferencia en amplitud de los potenciales en funcin de las sustancias
presentes en el sistema.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Oscilaciones temporales de la concentracin de Ce(III) y Ce(IV)
Reactivos
Sulfato de cerio (IV), Ce(SO4)2

Bromato de potasio, NaBrO3
Acido malnico, CH2(CO2H)2
Indicador de ferrona 0,025 mol/L
Bromuro de potasio, KBr
Cloruro de sodio, NaCl
94
Procedimiento
1. Conecte y encienda el potencimetro.

2. Lave cuidadosamente el electrodo de referencia (Ag/AgCl/KCl 3 mol/L) con
abundante agua desionizada.
3. Lave el electrodo de trabajo (Pt) con agua desionizada.
4. Conecte los electrodos al potencimetro, como se muestra en la figura 21.2. Se
seguir el potencial durante aproximadamente 20 minutos. Los valores del potencial no
superarn los 1300 mV ni bajarn de 800 mV.
Terminal positiva (rojo)
Terminal negativa (negro)
Electrodo de trabajo (Pt) Electrodo de referencia (AgCl/Ag)
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 10
1 1 10
Figura 22.2. Conexin de los electrodos al voltmetro: conectar el electrodo de trabajo a

la terminal positiva del voltmetro (rojo) y el electrodo de referencia a la terminal
negativa (negro).
5. Introduzca en un frasco de precipitados colocado sobre un agitador magntico 15 mL

de cido malnico 0,275 mol/L y 10 mL de bromato de potasio 0,275 mol/L.
Introduzca una pastilla magntica y comience la agitacin a velocidad media.
Asegrese que los electrodos no sean golpeados por la pastilla.
6. Observe el comportamiento del potencial durante cinco minutos.
7. Ahora adicione 2 mL de disolucin 0,1 mol/L de Ce4+. Observe la variacin del
potencial as como cambios de color que observen en la mezcla de reaccin. Prepare un
cuadro donde pueda anotar los valores mximos y mnimos del potencial (en mV) y el
tiempo (en segundos) en que se alcanzan. Observe el comportamiento del potencial por
unos 5-10 minutos.
8. Adicione al sistema 1 mL de una mezcla de KBr/H2SO4, que se obtiene mezclando
0,1 g de KBr en 2 mL de H2SO4, y observe el comportamiento del potencial por 5-10
minutos. Anote los valores mximos y mnimos del potencial en el cuadro del paso
anterior, y los colores que se observan.
9. Despus de observar el sistema por 5-10 minutos aada 10 gotas de indicador de
ferrona y observe de nuevo todos los cambios de color y del potencial. Nuevamente,
anote los valores mximos y mnimos del potencial y el tiempo en que aparecen.
10. Pasados unos 5-10 minutos aada unos 0,2 g de NaCl y anote los cambios.
95
Experimento 2: Determinacin del potencial formal del par Ce4+/Ce3+
Reactivos

Procedimiento
1. Prepare 25 mL de disolucin 0,05 mol/L de sulfato de cerio (IV) por dilucin con
cido sulfrico 2,7 mol/L.
2. Prepare 25 mL de disolucin 0,05 mol/L de sulfato de cerio (III) como se describe a
continuacin: introduzca 12,5 mL de disolucin de sulfato de cerio (IV) 0,1 mol/L en un
vaso de precipitados, introduzca la pastilla magntica y agite a velocidad baja con el
agitador magntico. Aada, gota a gota y lentamente, una disolucin de perxido de
hidrgeno (33% m/v) con un gotero hasta que el cambio de color a naranja sea
completo. Con el objeto de eliminar el exceso de perxido de hidrgeno, caliente la
disolucin hasta ebullicin (tape con un vidrio de reloj para evitar proyecciones del
lquido) y luego deje enfriar la disolucin a temperatura ambiente. Transfiera la
cuantitativamente la disolucin a un baln aforado de 25,00 mL, junto con las gotas de
disolucin que hayan quedado en el vidrio de reloj. Afore hasta la marca de enrase con
disolucin de cido sulfrico 2,7 mol/L.
3. Prepare las siguientes mezclas de acuerdo con el cuadro 22.1.
Cuadro 22.1: Volmenes requeridos de disoluciones de cerio (IV) y cerio (III).
Disolucin Volumen de disolucin Ce4+ Volumen de disolucin Ce3+

1 1,0 4,0
2 1,5 3,5
3 2,0 3,0
4 2,5 2,5
5 3,0 2,0
6 3,5 1,5
7 4,0 1,0
4. Prepare el potencimetro para la medida.

5. Conecte el electrodo de trabajo (Pt) y el electrodo de referencia (Ag/AgCl/KCl 3
mol/L) al potencimetro e introdzcalos en la celda de medicin.
6. Introduzca en la celda de medicin cada una de las disoluciones preparadas y deje
que se estabilice la lectura de la diferencia de potencial.
6. Anote, para cada disolucin, la diferencia de potencial (en mV) que se establece entre
ambos electrodos.
7. Prepare un grfico de variacin de la diferencia de potencial con respecto a la
concentracin de disolucin de Ce4+.
96
Preguntas
1- Qu otros compuestos orgnicos podran utilizarse en la Reaccin BZ? Qu

caractersticas deben reunir para poder ser utilizados en esta reaccin?
2-Se podra utilizar los aniones cloruro y yoduro para realizar este tipo de reaccin?
Por qu?
3- En la Reaccin BZ la reaccin de auto-catlisis involucra al HBrO2. Investigue cmo
se genera este intermediario.
Referencias
Field, R. J.; Krs, E., Noyes, R. M. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 8649.
Field, R. J.; Schneider F.W. J. Chem. Ed. 1989, 66, 195.
Shakhashiri, B. Z. Chemical Demonstrations, 2, The University of Wisconsin Press,
1985.
97
PRCTICA 20: ELECTRODEPOSICIN DE COBRE, CICLO DEL COBRE Y

RECUPERACIN DE RESIDUOS
INTRODUCCIN
El cobre en la naturaleza es un elemento abundante en su forma libre, en sulfatos,

arseniatos, cloruros y carbonatos; se integra al suelo por los procesos de meteorizacin
de las rocas que lo contienen. En el suelo se asocia con la arcilla y de esta forma est
disponible para las plantas. Es un metal suave y dctil con alta conductividad trmica y
elctrica, duradero y reciclable de forma indefinida. Despus del acero y del aluminio es
el metal ms consumido en el mundo. Este metal es completamente miscible con oro y
adems solamente sufre oxidacin superficial con el aire, a veces dando una capa
verdosa de hidrxido de carbono e hidrxido de sulfuro. Expuesto al aire, el color rojo
salmn inicial se torna rojo violeta por la formacin de xido de cobre (I) (Cu2O) para
ennegrecerse posteriormente por la formacin de xido de cobre (II) (CuO).
Figura 24.1. Ciclo de recuperacin del cobre.
El cobre tiene la particularidad de que se pueden realizar reacciones que generan

compuestos en un proceso cclico, permitiendo as al final recuperar el cobre invertido
al inicio, como se observa en la figura 24.1. En contexto industrial, el ciclo del cobre es
bastante importante, pues permite el reciclaje de este metal, con un importe bajo de
energa.
En el ciclo del cobre se llevan a cabo diversas reacciones qumicas que permiten
observar cambios fsicos y qumicos en los compuestos formados. El paso inicial es
disolver cobre metlico utilizando cido ntrico, como describe la ecuacin 24.1. La
disolucin inicialmente incolora se torna de un color azul tenue producto de la presencia
del ion hexacuocobre(II), [Cu(H2O)6]2+, o simplemente Cu2+(ac).
Cu(s) + 4 HNO3 (ac) Cu2+ (ac) + 2 NO3- (ac) +2 H2O(l) +2 NO2 (g) (23.1)
98
El Cu2+ en disolucin es luego precipitado como Cu(OH)2 usando disoluciones de

NaOH, como muestra la ecuacin 24.2. El hidrxido de cobre (II) es muy poco soluble,
con una kps de 2,2 x10-20, de ah que pueda utilizarse para precipitar el cobre (II)
presente en disoluciones acuosas.
Cu2+ (ac)+ 2 NaOH (ac) Cu(OH)2 (s) + 2 Na+ (ac) (23.2)
El hidrxido de cobre se deshidrata de forma sencilla calentndolo, produciendo el

xido correspondiente, como se observa en la ecuacin 24.3.
Cu(OH)2 (s) + CuO (s) + H2O (l) (23.3)
El xido de cobre (II) se disuelve sin dificultad con una disolucin acuosa de cido
sulfrico produciendo nuevamente el ion hexaacuocobre(II), como describe la ecuacin
24.4.
CuO (s) + H2SO4 (ac) Cu2+ (ac) + SO4 2- (ac) + H2O (l) (23.4)
Una vez disuelto el disuelto el xido, la disolucin resultante se filtra con la intencin
de eliminar residuos de slido sin disolver, y luego se calienta para concentrar la
disolucin e inducir la cristalizacin del sulfato de cobre (II) pentahidratado, como
muestra la ecuacin 23.5.
Cu2+ (ac) + SO42- (ac) + calor CuSO4 (s) (23.5)
El cobre elemental puede tambin recuperarse electroqumicamente por reduccin con

zinc (ecuacin 24.6), aluminio o algn otro metal ms electropositivo que el cobre.
Tambin puede recuperarse aplicando una corriente elctrica a una disolucin que
contenga este ion, como se muestra en la ecuacin 24.7.
Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac) (23.6)
Cu2+(ac) + 2 e Cu (s) (23.7)
En la presente prctica se procede a preparar una disolucin de cobre a partir del metal,
luego se evalan dos procedimientos de electrodeposicin de cobre y finalmente se
recupera el CuSO4 utilizando del ciclo del cobre.
OBJETIVOS
23.1Ilustrar visualmente un sistema qumico oscilante asociado con procesos

termodinmicos irreversibles que se encuentran lejos del equilibrio.
23.2 Estudiar el mecanismo de reaccin que describe el sistema en estudio.
99
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Preparacin de una curva de calibracin para el [Cu(H2O)6]2+
Reactivos
Cobre elemental, Cu (alambre)

Procedimiento
1. Obtenga un alambre de cobre de aproximadamente 1 mm de dimetro. Determine la

masa necesaria de alambre para preparar 500,0 mL de disolucin patrn de Cu2+ 0,100
mol/L.
2. Disuelva la masa de cobre en la mnima cantidad de cido ntrico concentrado.
Realice esta operacin en la capilla de gases para evitar inhalar el gas que se produce.
3. Trasvase cuantitativamente la disolucin resultante a un baln aforado de 500,0 mL.
Adicione 10 mL de H2SO4 concentrado. Afore hasta la marca de enrase con agua
destilada. Homogenece la disolucin.
4. Prepare 10,00 mL de las siguientes disoluciones de Cu2+: 0,010, 0,030, 0,050, 0,070
y 0,090 mol/L, a partir de la disolucin patrn.
5. Corra un espectro visible de una de las disoluciones para determinar la longitud de
onda del mximo de absorcin (alrededor de 800 nm). Utilizando un Spectronic 20
mida la absorbancia de las disoluciones preparadas en el paso anterior.
6. Con base en lo anterior construya una curva de calibracin, trace la lnea de mejor
ajuste, y determine la ecuacin de la recta.
Experimento 2: Electrodeposicin de cobre (II): efecto del tiempo
Reactivos
Disolucin de Cu2+, aproximadamente 0,05 mol/L

Objeto de hierro o acero
Varilla de cobre, Cu
Procedimiento
1. Obtenga 5 varillas, o lminas, de hierro o acero inoxidable. Elimine cualquier residuo

de xido de las varillas lijndolas o limpindolas con cido fosfrico diluido (~2,5 %).
En caso de lavarlas con cido, enjuguelas luego con agua destilada y seque en estufa.
2. Prepare 500 mL de disolucin 0,05 mol/L de Cu2+ a partir de la disolucin patrn
preparada en el experimento 1. Determine la concentracin de la disolucin recin
preparada midiendo la absorbancia en el Spectronic 20. Anote el dato.
3. En un frasco de precipitados de 50 mL vierta 45 mL de disolucin 0,05 mol/L de
Cu2+.
4. Mida la masa de una varilla limpia en una balanza analtica. Paralelamente, pese una
varilla de cobre, limpia y seca, en balanza analtica.
100
5. Conecte la varilla de cobre al polo positivo (nodo) de una batera comercial o fuente
de poder (6 V) y la pieza de hierro (o acero inoxidable) al polo negativo (ctodo) de la
pila, como se muestra en la figura 24.1.
6. Introduzca el electrodo de cobre en la disolucin de Cu2+ de manera que se sumerja al
menos 2/3 partes del mismo. Conecte el cable de la fuente al tomacorriente.
7. Ahora introduzca el electrodo de hierro en la disolucin durante 60 segundos. Tenga
cuidado de que los electrodos no toquen las paredes o el fondo del recipiente, o que
hagan contacto entre ellos.
8. Pasados los 60 segundos saque la varilla de hierro.
9. Suspenda la varilla sobre un frasco de precipitados y permita que el lquido escurra en
l.
10. Enjuague la varilla de hierro con unos 5-19 mL de alcohol, luego con 5 mL de
acetona o ter etlico. Disponga los enjuagues en otro recipiente.
11. Suspenda la pieza con una prensa y deje enfriar al aire durante 30 minutos; luego
determine su masa en balanza analtica.
12. Tome una muestra de la disolucin del frasco de precipitados de la celda y
determine la concentracin de Cu2+ midiendo la absorbancia a la longitud de onda
escogida.
13. Transfiera el remanente de la disolucin de la celda a un frasco de precipitados de
500-1000 ml, y guarde para el experimento #4.
14. Tome otra varilla de hierro y determine su masa. Luego proceda como se describe
en los pasos 3-13 del presente experimento, pero variando el tiempo de aplicacin de
voltaje de acuerdo como se describe en el cuadro 24.1.
Cuadro 24.1. Variacin en la cantidad electrodepositada de cobre en funcin del tiempo.
Muestra Masa inicial Tiempo Masa final Concentracin de Cu2+

(g) (s) (g) (mol/L)
1 60
2 120
3 180
4 240
5 300
15. Con base en los datos del cuadro 24.1 prepare:

Un grfico de masa de cobre electrodepositado en funcin del tiempo de
aplicacin de voltaje.
Un grfico de concentracin de Cu2+ en funcin del tiempo de aplicacin de
voltaje.
Experimento 3: Electrodeposicin de cobre (II): efecto de la concentracin
Reactivos
Disolucin de Cu2+, aproximadamente 0,10 mol/L

Objeto de hierro o acero
Varilla de cobre, Cu
Procedimiento
101
1. Obtenga 5 piezas de hierro o acero inoxidable. Elimine cualquier residuo de xido de

las varillas lijndolas o limpindolas con cido fosfrico diluido. En caso de lavarlas
con cido, enjuguelas luego con agua destilada y seque en estufa.
2. Prepare 50 mL de las disoluciones de Cu2+ del cuadro 2.3 a partir de la disolucin
patrn preparada en el experimento 1. Determine sus concentraciones exactas midiendo
la absorbancia en el Spectronic 20. Anote los valores correctos.
Cuadro 24.2. Variacin en la cantidad electrodepositada de cobre en funcin de la

concentracin.
Muestra Masa Concentracin inicial de Masa Concentracin final de

inicial (g) Cu2+ (mol/L) final (g) Cu2+ (mol/L)
1 0,02
2 0,04
3 0,06
4 0,08
5 0,10
3. En un frasco de precipitados de 50 mL vierta 45 mL de disolucin 0,02 mol/L de

Cu2+.
4. Mida la masa de una varilla limpia en una balanza analtica. Anote el dato en el
cuadro 2.3.
5. Conecte la varilla de cobre al polo positivo (nodo) de una batera comercial o fuente
de poder (6 V) y la pieza de hierro (o acero inoxidable) al polo negativo (ctodo) de la
pila, como se muestra en la Figura 23.1.
6. Introduzca el electrodo de cobre en la disolucin de Cu2+ de manera que se sumerja al
menos 2/3 partes del mismo. Conecte el cable de la fuente al tomacorriente.
7. Ahora introduzca el electrodo de hierro en la disolucin durante 120 segundos. Tenga
cuidado que los electrodos no toquen las paredes o el fondo del recipiente, o que hagan
contacto entre ellos.
8. Pasados los 120 segundos saque la varilla de hierro.
9. Suspenda la varilla sobre un frasco de precipitados y permita que el lquido escurra en
l.
10. Enjuague la varilla de hierro con unos 5-19 mL de alcohol, luego con 5 mL de
acetona o ter etlico. Disponga los enjuagues en otro recipiente.
11. Suspenda la pieza con una prensa y deje enfriar al aire durante 30 minutos; luego
determine su masa en balanza analtica.
12. Tome una muestra de la disolucin del frasco de precipitados de la celda y
determine la concentracin de Cu2+ midiendo la absorbancia a la longitud de onda
escogida.
13. Transfiera el remanente de la disolucin de la celda a un frasco de precipitados de
500-1000 ml, y guarde para el experimento #4.
14. Tome otra varilla de hierro y determine su masa. Luego proceda como se describe
en los pasos 3-13 del presente experimento, manteniendo constante el tiempo de
aplicacin de voltaje en 120 segundos, pero utilizando otra de las concentraciones del
cuadro 24.2.
15. Con base en los datos del cuadro 24.2 prepare:
102
Un grfico de masa de cobre electrodepositado en funcin de la concentracin

inicial de la disolucin de cobre utilizada.
Un grfico de concentracin final de Cu2+ en funcin de la concentracin inicial
de cobre (II).
Figura 24.1. Celda electroltica que utiliza una fuente variable de poder.
Experimento 4: Tratamiento de residuos de cobre (II)
Reactivos
Disolucin de cobre (II)

Procedimiento
1. En un frasco de precipitados deposite los remanentes de las disoluciones de cobre (II)

(disolucin patrn, disoluciones diluidas y disolucin utilizada en la electrodeposicin).
Agite para homogeneizar.
2. Tome una porcin de esta mezcla y determine la concentracin de Cu2+, de manera
similar al paso 8.
3. Determine cualitativamente el pH de la mezcla.
4. Agregue hidrxido de sodio slido a la disolucin en suficiente cantidad para
neutralizar el pH y para precipitar todo el Cu2+ presente (podra requerirse un exceso del
10% de NaOH); agite la mezcla por 5 minutos a temperatura ambiente. Deje reposar por
al menos 30 minutos.
5. Verifique que el pH de la mezcla es neutro. Tome una muestra del lquido
supernadante y determine la concentracin de Cu2+ de manera similar al paso 8. Se
elimin todo el cobre (II) de la disolucin?
6. Separe el slido por decantacin. No es necesario eliminar todo el lquido.
7. Caliente con agitacin el contenido del frasco de precipitados, observe los cambios.
8. Una vez que alcance temperatura ambiente decante el precipitado o fltrelo, segn
crea conveniente, y lave el slido una vez.
103
9. Disuelva el slido con cido sulfrico 3 mol/L, utilizando un exceso del 10%.
Evapore el lquido de la mezcla hasta un volumen de 50 mL o hasta que se produzcan
cristales azules.
10. Separe el slido por filtracin y seque el producto sobre papel de filtro. Colquelo
en un vial.
Preguntas
1- A partir de la cantidad de cobre electrodepositado, y conociendo el tiempo que dur

la electrodeposicin, calcule la intensidad de corriente circulante en la celda.
2- Constate si la masa que gan el objeto de acero coincide con la disminucin de la
masa de Cu2+ de la disolucin y la prdida de masa de la varilla de cobre usada como
nodo.
3- La disolucin del CuO con cido sulfrico concentrado ser ms rpida o ms lenta
que con el H2SO4 3 mol/L? Por qu?
Referencias
Szafran, Z. et al. Microscale Inorganic Chemistry. Wiley: New York, 1991.
Cotton, F.A., Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry, 5ta ed. Wiley: New York,
1988.
104
PRCTICA 21: TITULACIONES POTENCIOMETRICAS
INTRODUCCIN
Una valoracin potenciomtrica, al igual que una volumtrica, consiste en adicionar un

reactivo de concentracin conocida a una disolucin problema, con la intencin de
determinar la concentracin de esta ltima. Sin embargo, a diferencia de la titulacin
volumtrica, en la valoracin potenciomtrica se determina el punto final utilizando un
electrodo sensible a la especie de inters, no una sustancia indicadora. As por ejemplo,
el punto final de una valoracin cido-base puede detectarse con un electrodo de vidrio
sensible al pH, en lugar de hacerlo con fenolftalena.
Durante las valoraciones se mide el cambio en el potencial de un electrodo indicador

(con respecto a un electrodo de referencia) en funcin del volumen de reactivo aadido,
como se muestra en la figura 24.1. Como no se miden potenciales absolutos, sino
cambios en el potencial, no se hace necesario tomar en cuenta los potenciales de unin
lquida o los coeficientes de actividad. Al igual que en las titulaciones volumtricas, se
puede construir una curva terica que representa la valoracin potenciomtrica.
1,2000
1,1000
1,0000
Potencial elctrico (V)
0,9000
0,8000
0,7000
0,6000
0,5000
0,4000
0,3000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
Volumen de titulante (mL)
Figura 24.1. Ejemplo de titulacin potenciomtrica en la que se evala el punto final en

trminos del potencial elctrico con respecto al volumen de titulante.
En este tipo de titulacin se desarrollan una o varias reacciones electroqumicas

indicadoras de la actividad de alguna de las especies que participa en la reaccin. El
potencial medido vara en el curso de la valoracin conforme se adicione agente
titulante, y el punto de equivalencia viene indicado por un punto singular en la curva de
valoracin E vs volumen. El punto final de una valoracin potenciomtrica es
determinado cuando se registra un salto en el valor del potencial de la celda. Otra forma
de evaluar el punto final de la titulacin es utilizando un grfico de primera derivada en
el cual se grafica el cociente E/V con respecto al volumen agregado (grfico de
primera derivada), como se muestra en la figura 24.2. Una tercera forma de evaluar el
105
punto final de la titulacin es graficando (E/V) versus el volumen de titulante

(conocido como grfico de segunda derivada) como se describe en la figura 24.3.
0,9000
0,8000
0,7000
0,6000
P/V (V/mL)
0,5000
0,4000
0,3000
0,2000
0,1000
0,0000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0

trminos de E/V con respecto al volumen de titulante.
1,50
1,00
(P/V)/V (V2/mL2)
0,50
0,00
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
-0,50
-1,00
-1,50
-2,00

trminos de (E/V) con respecto al volumen de titulante.
Es conveniente trabajar con normalidades, puesto que existe una gran gama de
reacciones redox con diferentes nmeros de electrones. Al trabajar con normalidades se
asegura que la reaccin sea equivalente a equivalente.
Se pueden distinguir dos tipos de valoraciones redox:

106
a) Valoraciones simtricas: son aquellas donde tanto el agente oxidante como el

reductor experimentan un cambio simtrico de electrones; es decir, transfieren el
mismo nmero de electrones. Por ejemplo, en la titulacin de Fe2+ con Ce4+ ambas
especies participan con un nmero idntico de electrones.
Fe2+ Fe3+ + 1e- (24.1)

Ce4+ + 1e Ce3+ (24.2)
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ (24.3)
b) Valoraciones asimtricas: en las que las especies participantes experimentan cambios

asimtricos de electrones. Un ejemplo de este tipo es la titulacin de Fe2+ con MnO4-:
Fe2+ Fe3+ + 1e- x5 (24.4)

MnO4- + 5 e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O x1 (24.5)
5 Fe2+ 5 Fe3+ + 10 e- (24.6)
MnO4- + 10 e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O (24.7)
5 Fe + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
2+
(24.8)
Las titulaciones potenciomtricas tambin se pueden utilizar en reacciones de

neutralizacin y formacin de complejos, por cuanto se puede seguir la misma
utilizando un electrodo especfico adecuado. En el caso de las de neutralizacin se
puede utilizar un pH-metro, y en las de formacin de complejos un electrodo especfico
como el de cobre.
El EDTA es un agente quelatante de cationes metlicos polivalentes; dos de los cationes

metlicos que forman complejos con este quelante son el Cu2+ y el Fe3+. Estos dos
cationes se pueden experimentar utilizando disoluciones de los cloruros
correspondientes, CuCl2 y FeCl3. Los mximos de absorbancia (mx) reportados para
dichas sales son, 400 nm para el FeCl3 y, 750 nm para el CuCl2.
OBJETIVOS
24.1. Ilustrar el proceso de titulacin potenciomtrica para dos sistemas redox: simtrico
y asimtrico.
24.2. Ilustrar el proceso de titulacin potenciomtrica para la formacin de un complejo
de coordinacin.
24.3. Ilustrar el uso de dispositivos elctricos para estudiar sistemas qumicos.
SECCIN EXPERIMENTAL
Experimento 1: Valoracin potenciomtrica de Fe(II) con Ce(IV).
Reactivos
Sulfato de hierro (II) y amonio, Fe(NH4)2(SO4)2

107
Procedimiento
El siguiente procedimiento se realiza por triplicado.
1. Prepare 25 mL de disolucin de Fe2+ 0,1 mol/L. Adicionalmente, prepare la suficiente

cantidad de disolucin de Ce4+ 0,1 mol/L.
2. En un vaso de precipitados de 50 mL vierta 10,00 mL de disolucin de Fe2+, 1 mL de
cido sulfrico 3 mol/L, una pastilla magntica y suficiente agua destilada para que
cubra la pastilla.
3. Introduzca los electrodos como se muestra en la figura 25.4. Asegrese que la pastilla
no pegue en el electrodo y lo estropee.
Terminal positiva (rojo)
Terminal negativa (negro)
Electrodo de trabajo (Pt) Electrodo de referencia (AgCl/Ag)
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 10
1 1 10
Figura 24.4. Conexin de los electrodos al voltmetro: conectar el electrodo de trabajo a

la terminal positiva del voltmetro (rojo) y el electrodo de referencia a la terminal
negativa (negro).
3. En una bureta coloque suficiente cantidad de la disolucin de Ce4+.

4. Vierta 1 mL de disolucin de Ce4+ al frasco de reaccin, lea en el voltmetro el
potencial (en mV) y la corriente (en mA), anote los datos en su libreta.
5. Contine adicionando disolucin de cerio (IV), anotando los valores de potencial y
corriente en cada adicin, hasta que la mezcla de reaccin tenga un color amarillo, que
indica que hay un exceso de Ce(IV) en la mezcla. En su libreta de laboratorio anote los
potenciales ledos por el voltmetro.
6. Con la informacin obtenida prepare tres grficos:
E vs V (Titulacin potenciomtrica)
E/V vs V (Primera derivada)
(E/V)/V vs V (Segunda derivada)
7. Observe en los grficos lo que ocurre en los alrededores del punto de equivalencia.
108
Experimento 2: Evaluacin de la formacin un complejo metlico con EDTA
Reactivos
cido clorhdrico concentrado, HCl

cido etilendiaminotetraactico, EDTA
Cloruro de hierro (III), FeCl3nH2O
Procedimiento
1. Prepare 25 mL de disolucin 0,1 mol/L de NaOH y 25 mL de HCl 0,1 mol/L. A partir

de ellas prepare diluciones 0.01M de ambas disoluciones.
2. Prepare 100 mL de una disolucin 5 mM de EDTA, ajustada a pH 7,4. Utilice las
disoluciones diluidas preparadas en el paso anterior para ajustar el pH de la disolucin
de EDTA.
3. Prepare 50 mL de disolucin 10 mM de cloruro de hierro (II); a partir de ella prepare
disoluciones 5 mM, 1 mM y 0,5 mM.
4. Construya una curva de calibracin midiendo la absorbancia de las disoluciones del
catin escogido utilizando un Spectronic 20.
5. Titule una alcuota de 10 ml de EDTA 5 mM con alcuotas de 1 ml de la disolucin
del catin 10 mM con agitacin constante. Entre cada aadido tome una muestra de la
solucin del frasco de reaccin y lea la absorbancia, A.
Preguntas
1- Calcule los potenciales de celda (Ecelda) para los dos sistemas estudiados.
2- Utilizando la ecuacin de Nernst determine el valor de G para ambos sistemas.
3- Calcule la constante de equilibrio para los dos sistemas estudiados.
4- Grafique las curvas de calibracin de [MCln] M vs A para cada catin metlico.
5- Haga un anlisis cintico de la unin ligando-metal, trazando grficas, para obtener
los parmetros fisicoqumicos de la reaccin (constante de equilibrio, etc.).
Referencias
Tinoco, I. et al. Physical Chemistry. Prentice Hall. Englewood Cliffs, N.J. 1978.
Schenk, G.H., Hahn, R.B. y Hartkopf, A.V. Quantitative Analytical Chemistry. Allyn &
Bacon. 1977.
109
ANEXOS
110
ANEXO I: MASAS ATMICAS DE ELEMENTOS QUMICOS

Nmero Masa atmica Nmero Masa atmica
Elemento Smbolo atmico relativa Elemento Smbolo atmico relativa
Actinio Ac 89 227,03 Lutecio Lu 71 174,97

Aluminio Al 13 26,98 Magnesio Mg 12 24,31
Americio Am 95 241,06 Manganeso Mn 25 54,94
Antimonio Sb 51 121,75 Mendelevio Md 101 256,00
Argn Ar 18 39,95 Mercurio Hg 80 200,59
Arsnico As 33 74,92 Molibdeno Mo 42 95,94
Astato At 85 (210) Neodimio Nd 60 144,24
Azufre S 16 32,07 Nen Ne 10 20,18
Bario Ba 56 137,34 Neptunio Np 93 237,00
Berilio Be 4 9,01 Niobio Nb 41 92,91
Berkelio Bk 97 249,00 Nquel Ni 28 58,69
Bismuto Bi 83 208,98 Nitrgeno N 7 14,01
Boro B 5 10,81 Nobelio No 102 254,00
Bromo Br 35 79,91 Oro Au 79 196,97
Cadmio Cd 48 112,4 Osmio Os 76 190,20
Calcio Ca 20 40,08 Oxgeno O 8 16,00
Californio Cf 98 251,00 Paladio Pd 46 106,40
Carbono C 6 12,01 Plata Ag 47 107,87
Cerio Ce 58 140,17 Platino Pt 78 195,09
Cesio Cs 55 132,91 Plomo Pb 82 207,19
Cloro Cl 17 35,45 Plutonio Pu 94 242,00
Cobalto Co 27 58,93 Polonio Po 84 210,00
Cobre Cu 29 63,54 Potasio K 19 39,10
Cromo Cr 24 52,01 Praseodimio Pr 59 140,91
Curio Cm 96 247,00 Prometio Pm 61 145,00
Disprosio Dy 66 162,50 Protactinio Pa 91 231,00
Einstenio Es 99 254,00 Radio Ra 88 226,05
Erbio Er 68 167,26 Radn Rn 86 222,00
Escandio Sc 21 44,96 Renio Re 75 186,20
Estao Sn 50 118,69 Rodio Rh 45 102,91
Estroncio Sr 38 87,62 Rubidio Rb 37 85,47
Europio Eu 63 151,96 Rutenio Ru 44 101,07
Fermio Fm 100 253,00 Samario Sm 62 150,35
Flor F 9 19,00 Selenio Se 34 78,96
Fsforo P 15 30,97 Silicio Si 14 28,09
Francio Fr 87 (223) Sodio Na 11 22,99
Gadolinio Gd 64 157,25 Talio Tl 81 204,37
Galio Ga 31 69,72 Tntalo Ta 73 180,95
Germanio Ge 32 72,59 Tecnecio Tc 43 99,00
Hafnio Hf 72 178,49 Telurio Te 52 127,60
Helio He 2 4,00 Terbio Tb 65 158,92
Hidrgeno H 1 1,01 Titanio Ti 22 47,90
Hierro Fe 26 55,85 Torio Th 90 232,04
Holmio Ho 67 164,93 Tulio Tm 69 168,93
Indio In 49 114,82 Tungsteno W 74 183,85
Iridio Ir 77 192,20 Uranio U 92 238,03
Iterbio Yb 70 173,04 Vanadio V 23 50,94
Itrio Y 39 88,91 Xenn Xe 54 131,30
Kriptn Kr 36 83,80 Yodo I 53 126,90
Lantano La 57 138,91 Zinc Zn 30 65,41
Lawrencio Lr 103 257,00 Zirconio Zr 40 91,22
Litio Li 3 6,94
111
ANEXO 2: PLANTILLAS BSICAS UTILES PARA CONSTRUCCIN DE

ESTRUCTURAS COMPLEJAS
TETRAEDROS
112
OCTAEDROS
113
ANEXO 3: EJEMPLO DE CONSTRUCCIN DE UN GRFICO DE DENSIDAD DE

PROBABILIDAD EN EXCEL.
1.1. Abra una hoja electrnica del programa Excel. Digite en las celdas A1 y B1 lo
siguiente:
A B
1 Distancia al ncleo, pm S(r) x 10-4
2
1.2. Dirija el puntero a la parte superior de la hoja electrnica, especficamente a la
celda A (aparecer una pequea flecha negra mirando hacia abajo). Presione el lado
izquierdo del ratn (mouse). El color de las celdas se oscurecer.
1.3. Ahora presione el lado derecho del ratn; aparecer un pequeo men. Ubique el
puntero en la opcin que dice Formato de celdas y presione el lado izquierdo del ratn.
Aparecer un cuadro que tiene una serie de opciones, de las cuales la opcin Nmero es
la de inicio. Dirija el puntero a la celda denominada Posiciones decimales; con las
flechas del lado derecho cambie el valor defecto (default) a 0. Esta accin determina
que los nmeros de la columna A no mostrarn nmeros decimales.
1.4. Siguiendo un procedimiento similar al descrito en los pasos 1.2 y 1.3 especifique
para la columna B tambin 0 decimales.
1.5. Ahora digite en la celda A2 el valor 0.
1.6. En la celda B2 digite: =(2,702E-5)*EXP(-0,03781*A2)*A2^2*10000
1.7. Se deber observar algo similar al siguiente cuadro:

A B
2 0 0
1.8. En la celda A3 digite: =A2+10
1.9. Ahora coloque el puntero en la celda A2. Presione el lado izquierdo del ratn y
desplcese hacia la derecha, hasta la celda B2. Estas celdas se consideran un bloque.
A B
2 0 0
3 10
1.10. Coloque el puntero en la esquina inferior de la celda B2, se observar una pequea
cruz en el puntero. Presione el lado izquierdo del ratn y desplace el bloque hasta la fila
3. Se observar algo similar al siguiente cuadro:
A B
2 0 0
3 10 19
114
1.11. Ahora coloque el puntero en la celda A3, presione el lado izquierdo del ratn y
desplcelo hasta la celda B3.
A B
2 0 0
3 10 19
1.12. Coloque el puntero en la esquina inferior de la celda B3, se observa nuevamente

una pequea cruz en el puntero. Presione el lado izquierdo del ratn y desplace el
bloque hasta la fila 32. Las ltimas tres filas deben mostrar datos similares a los
siguientes:
30 280 1
31 290 0
32 300 0
1.13. Coloque ahora el puntero en la celda D3. Dirija el puntero hacia la barra de
herramientas localizada en la parte superior de la hoja Excel, ubquelo en Insertar y
presione el lado izquierdo del ratn.
1.14. Aparecer un nuevo men de opciones. Dirija el puntero hacia la opcin Grficos,
y luego dirjalo a la pestaa denominada Dispersin. Al presionar el lado izquierdo del
ratn aparecern cinco tipos de grficos de dispersin. Al desplazar el puntero por cada
tipo de grfico aparece una pequea descripcin de los mismos; ubique el puntero en la
opcin que dice Dispersin con lneas suavizadas y marcadores. Presione el lado
izquierdo del ratn.
1.15. Aparece un nuevo men de opciones y un cuadro en blanco en el centro de la hoja

Excel. Dirija el puntero a la opcin Diseos de grfico y de las diferentes opciones
escoja el diseo 1.
1.16. Ahora dirija el ratn hacia la opcin Seleccionar datos. Presione el lado izquierdo
del ratn. Al hacerlo aparece un cuadro cuyo ttulo es Seleccionar origen de datos en el
centro de la hoja. Dirija el puntero hacia la opcin Agregar. Aparecer otro cuadro
cuyo ttulo es Modificar serie.
1.17. En la celda que dice Nombre de la serie: digite Orbital 1s.
1.18. Para ingresar informacin en la celda que dice Valores X de la serie: dirija el
ratn al pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja en posicin
diagonal) y presione el lado izquierdo del ratn. Dirija el puntero a la celda A2. Con
cuidado presione el lado izquierdo del ratn y desplace el mismo hasta la celda A32. Se
observa un cuadro intermitente que indica los datos escogidos.
1.19. Una vez seleccionados los datos regrese el puntero al cuadro que dice Modificar
serie y ubquelo en el pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja que
mira hacia abajo) y presione el lado izquierdo del ratn. En la celda Valores X de la
serie: deber aparecer: =Hoja1!$A$2:$A$32.
1.20. Para ingresar informacin en la celda que dice Valores Y de la serie: dirija el
ratn al pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja en posicin
115
diagonal,) y presione el lado izquierdo del ratn. Dirija el puntero a la celda B2. Con
cuidado presione el lado izquierdo del ratn y desplace el mismo hasta la celda B32. Se
observa un cuadro intermitente que indica los datos escogidos.
1.21. Una vez seleccionados los datos regrese el puntero al cuadro que dice Modificar
serie y ubquelo en el pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja que
mira hacia abajo,) y presione el lado izquierdo del ratn. En la celda Valores Y de la
serie: deber aparecer: =Hoja1!$B$2:$B$32.
1.22. Dirija el puntero al cuadro que dice Aceptar. Presione el lado izquierdo del
ratn.
1.23. Aparecer otro cuadro. Dirija el puntero a la opcin aceptar y presione el lado
izquierdo del ratn.
1.24. Ubique el puntero en el cuadrito que contiene a lado derecho del grfico que
contiene la leyenda Orbital 1s y presione el lado izquierdo del ratn. Ahora presione
la tecla suprimir en el teclado. Otra opcin es presionar el lado derecho del ratn y
escoger eliminar.
1.25. Ahora dirija el puntero al cuadro del eje horizontal (x) que dice Ttulo del eje
y digite en la barra de frmulas (ubicada en la parte superior de la hoja electrnica)
Distancia al ncleo/pm y presione Intro (enter, ) en el teclado.
1.26. De forma similar, dirija el puntero al cuadro del eje vertical (y) Ttulo del eje
y digite en la barra de frmulas S(r)x10-4 (alternativamente escriba Distribucin de
probabilidad radial) y presione Intro en el teclado.
1.27. Con la intencin de simplificar el grfico. Dirija el puntero a cualquier punto de la

curva del mismo. Presione el lado derecho del ratn. Aparecer un men; dirija el
puntero hacia la opcin que dice Cambiar tipo de grfico de series. Al presionar
el lado izquierdo del ratn aparece un cuadro denominado Cambiar tipo de grfico;
dirija el puntero hacia la opcin que dice Dispersin con lneas suavizadas y presione
el lado izquierdo del ratn.
1.29. Dirija el puntero al eje horizontal y presione el lado derecho del ratn. Aparecer
un men, dirija el puntero hacia la opcin Dar formato eje. Presione el lado
izquierdo del ratn.
1.30. Se abrir un cuadro de opciones. Dirija el puntero hacia la instruccin Marca de

graduacin principal y escoja de las opciones Exterior. Una vez hecho esto vaya a la
instruccin Marca de graduacin secundaria y ejecuta la misma operacin. Luego
dirija el puntero al cuadro donde dice Cerrar y presione el lado izquierdo del ratn.
1.31. Ahora dirija el puntero al eje vertical y proceda como en los pasos 1.29 y 1.30.
1.32. Ahora coloque el puntero directamente sobre una de las lneas horizontales del
grfico, por ejemplo la que corresponde al valor 80. Presione el lado derecho del ratn.
Aparecer un pequeo men; dirija el puntero hacia la opcin Formato de lneas de
divisin Presione el lado izquierdo del ratn.
116
1.33. En el cuadro que aparece dirija el puntero hacia Estilo de lnea y presione el lado
izquierdo del ratn. En el men que aparece, dirija el puntero a la opcin Tipo de
guin. Ah escoja la opcin Punto redondo. Luego dirija el puntero al cuadro que dice
Cerrar y presione el lado izquierdo del ratn.
1.34. Coloque el puntero en el eje horizontal. Presione el lado derecho del ratn;
aparece un men de opciones. Dirija el puntero hacia la opcin Agregar lneas de
divisin principales y presione el lado izquierdo del ratn. Coloque otra vez el puntero
en el eje horizontal y presione el lado derecho del ratn. Dirija el puntero hacia la
opcin Agregar lneas de divisin secundarias y presione el lado izquierdo de dicho
dispositivo.
1.35. Coloque el puntero en cualquiera de las lneas de divisin secundaria. Presione el

lado derecho del ratn y proceda como se describe en el paso 1.33.
1.36. Coloque nuevamente el puntero en el eje horizontal y presione el lado derecho del
ratn. Aparece un men, dirija ahora el puntero a la opcin Dar formato a eje y
presione el lado izquierdo del ratn. Automticamente se carga la opcin Opciones del
eje; dirija el puntero a las opciones Marca de graduacin principal y Marca de
graduacin secundaria, y escoja en ambos casos la opcin Exterior. Luego dirija el
puntero al cuadro que dice cerrar y presione el lado izquierdo del ratn.
1.37. Al final el grfico debe lucir como se describe en la siguiente figura:
Orbital 1s
120
100
80
S(r) x10-4
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Distancia al ncleo/pm
117
ANEXO 4: DOBLADO DE PAPEL EN FORMA DE ACORDEN

118
ANEXO 5: CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE VARIOS QUELATOS METLICOS
Ligando Al3+ Ba2+ Ca2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Sr2+ Zn2+
Acido (+)-tartrico 1.95 1.80 3.2 7.49 1.36 3.78 1.94 2.68
Acido 3,4-dihidroxibenzoico 3.71 7.96 12.79 5.67 7.22 8.27 8.91
Acido actico 0.39 0.53 2.24 3.7d 0.51 0.74 0.43 1.03
Acido adpico 1.92 2.19 3.35
Acido ascrbico 0.19 0.35
Acido asprtico 1.14 1.16 5.90 8.57 2.43 3.74 7.12 1.48 2.90a
Acido benzoico 1.6 0.9 0.9
Acido citracnico 1.3 1.3
Acido ctrico 2.3 3.5 4.4 6.1 3.2 11.85 10.9d 2.8 3.2 4.8 2.8 4.5
Acido frmico 0.60 0.80 1.98 3.1 0.66 0.60
Acido fumrico 1.59 2.00 2.51 0.99 0.54
Acido glicrico 0.80b 1.18b 0.86b 0.89b 1.80b
Acido gliclico 0.66 1.11 1.60 2.81 4.7 0.92b 0.80b 1.92b
Acido glucnico 0.95 1.21 18.29 0.70 1.00 1.70
Acido glutmico 1.28 1.43 5.06 7.85 4.6 1.9 3.3 5.9 1.37 5.45
Acido glutrico 2.04 1.06 2.4 1.08 0.6 1.60
Acido isovalrico 0.20 2.08
Acido itacnico 1.20 2.8 1.8 0.96 1.9
Acido kjico 7.7 2.5 7.11 6.6 9.2 3.0 7.4 4.9
Acido lctico 0.55 1.07 1.89 3.02 6.4 0.93 1.19 2.21 0.70 1.86
Acido maleico 2.26 2.43 3.90 1.68 2.0 1.1 2.0
Acido mlico 1.30 1.80 3.4 1.55 2.24 1.45 2.80
Acido n-butrico 0.31 0.51 2.14 0.53 0.36 1.00
Acido n-valrico 0.20 0.30 2.12
Acido ortico 6.39c 6.82c 6.42c
Acido oxlico 7.26 2.31 3.0 4.7 6.3 >4.7 9.4 2.55 3.9 5.16 2.54 4.9
Acido pimlico 1.08
Acido pirvico 0.8 2.2
Acido propinico 0.34 0.50 2.2 3.45 0.54 0.43 1.01
Acido saliclico 14.11 6.72 10.60 6.55 16.35 4.7 2.7 6.95 6.85
Acido succnico 1.57 1.20 2.08 3.3 7.49 1.2 2.11 2.36 0.9 1.78
Acido -hidroxibutrico 0.43b 0.60b 0.60b 0.47b 1.06b
Adenina
ADP 2.36 2.82 3.68 5.90 3.11 3.54 4.50 2.50 4.28
Alanina 0.80 1.24 4.82 8.18 3.24 5.96 0.73 5.16
Albumina 2.20
Arginina 3.20 2.0
Asparagina 0,00 0.43
ATP 3.29 3.60 4.62 6.13 4.0 3.98 5.02 3.03 4.25
b-Alanina 7.13 4.63 4,00
Caseina 2.23
Cisteina 9.3 19.2 6.2 14.4d <4 4.1 10.4 9.8
Difosfato de uridina 3.17
Dimetilglioxima 11.94 14.6 7.7
EDTA 16.13 7.78 10.70 16.21 18.8 14.3 25.7 21.5d 8.69 13.56 18.56 8.63 16.5
Glicina 0.77 1.43 5.23 8.22 4.3 10.0 10.3d 3.45 3.2 6.1 0.91 5.16
Globulina 2.32
Guanosina 3.2 6 4.3 3.0 3.8 4.6
Histamina 5.16 9.55 9.60 3.72 6.88 5.96
Histidina 7.30 10.60 5.89 4.00 3.58 8.69 6.63
Leucina 4.49 7.0 3.42 9.9 2.15 5.58 4.92
119
Ligando Al3+ Ba2+ Ca2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Sr2+ Zn2+
Leucina 4.49 7.0 3.42 9.9 2.15 5.58 4.92
Lisina 4.5 2.18
Metionina 3.24 9.1 5.77 4.38
NTA >10 4.82 6.41 10.6 12.68 8.84 15.87 5.41 7.44 11.26 4.98 10.45
Ornitina 4.02 6.90 3.09 8.7 <2 4.85 4.10
Pirofosfato 5.0 6.7 22.2 5.7 5.8 8.7
Pivalic acid 0.55 2.19
Polifosfato 3.0 3.5 3.0 3.2 5.5 3.0 2.5
Prolina 4.07 10.0 3.34
Purina 6.90 4.88
Riboflavina 3.9 <6 3.4 4.1 <4
Salicilaldehdo 4.67 7.40 4.22 8.70 3.69 3.73 5.22 4.50
Salicilato de metilo 5.90 9.77
Sarcosina 4.34 7.83 3.52 9.7 5.41
Serina 1.43 3.43 9.2 5.44
Tetrametafosfato 4.9 5.2 3.18 5.17 4.95 2.8
Treonina 3.30 8.6
Trifosfato 6.3 6.5 9.8 5.8 3.80 9.7
Trifosfato de uridina 3.71 4.55 4.02 4.78
Trimetafosfato 2.50 1.55 1.11 3.57 3.22 1.95
Triptofano 9.0
Valina 7.92 3.39 9.6 2.84 5.37 5.0
Xantosina 2.8 3.4 <2 3.0 2.4
-fenilalanina 7.74 3.26 8.9
Fuentes:
Berthon, G. et al., Agents and Actions. 1982, 12, 619-629.

Cannan, R.K. et al., J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 2314-2320.
Tucci, E.R. et al., Journal of Inorganic Nuclear Chemistry. 1967, 29, 1657-1667.
Martell, R. et al., Critical Stability Constants, 1998.
120
ANEXO 6: FRECUENCIAS DE INFRARROJO PARA ALGUNAS ESPECIES

INORGNICAS (en cm-1)**
Especie v1 v2 v3 v4
H2 (g) 4161
HF (g) 3962
HCl (g) 2886
HBr (g) 2558
HI (g) 2230
HCN (g) 3311 712 2097
N2O (g) 2224 589 1286
NO2 (g) 1318 750 1618
H2O (g) 3657 1595 3756
H2O (l) 3219 1627 3445
H2S (g) 2615 1183 (2627)
SO2 (g) 1151 518 1362
NH3 (g) 3336 932 3414 1628
3338 968
PH3 (g) 2327 990 2421 1121
NF3 (g) 1032 647 905 493
PCl3 (g) 507 260 494 189
ClO3- 910 617 960 493
SO32- 1010 633 961 496
BF3 (g) 888 718 1505 482
BCl3 (g) 471 480 995 243
CaCO3 879 1429-1492 706
KNO3 831 1405 692
NaNO3 831 1405 692
NH4NO3 1050 830 1350 715
NH4+ 3040 1680 3145 1400
SiF4 800 268 1010 390
SiCl4 424 150 608 221
TiCl4 388 119 490 139
SnCl4 368 106 403 131
PO43- 938 420 1017 567
SO42- 983 450 1105 611
ClO4- 928 459 1119 625
CrO42- 830 (330) 765 330
MnO4- 845 (355) 910 395
** Tanaka, J., Suib, S.L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry. Prentice-Hall:
New Jersey, 1993.
121
ANEXO 7: MEZCLAS FRIGORFICAS
Para inducir la cristalizacin de ciertas disoluciones o para mantener sistemas a baja

temperatura se pueden utilizar las siguientes mezclas frigorficas:
sal hielo Temperatura alcanzada

(C)
23 % NaCl 77 % hielo -22.4
37 % NaNO3 63 % hielo -18.5
30 % Na2S2O3 70 % hielo -11
19 % NH4Cl 21 % hielo -15.8
43 % NH4NO3 57 % hielo -17.5
59 % CaCl26H2O 41 % hielo -54.9
25 % HCl 75 % hielo -86
100 partes CS2 70 partes (CH3)2CO -43.5
Algunas mezclas frigorficas con dixido de carbono slido (hielo seco)
Slido Lquido Temperatura alcanzada

(C)
Dixido de carbono slido Alcohol -72
Dixido de carbono slido cloroformo -77
Dixido de carbono slido ter -77
Dixido de carbono slido SO2 lquido -82
Dixido de carbono slido acetona -85
Dodd, R.E., Robinson, P.L. Qumica Inorgnica Experimental. Revert: Barcelona,

1965.
122
ANEXO 8: POTENCIALES ESTANDAR DE REDUCCIN
POTENCIALES DE REDUCCIN EN MEDIO CIDO
REACCIN Eo (V)
F2(g) + 2e 2F(ac) 2,86
OF2 (g) + 2 H+ (ac) + 4e H2O(l) + 2 F (ac) 2,10
O3(g) + 2H+ (ac) + 2e O2(g) + H2O(l) 2,075
S2O82 (ac) + 2e 2 SO42(ac) 2,01
Ag2+(ac) + e Ag+(ac) 1,98
Co3+(ac) + e Co2+(ac) 1,82
H2O2(ac)+ 2 H+(ac)+ 2e 2 H2O(l) 1,763
MnO4(ac) + 4 H+(ac)+ 3e MnO2(s) + 2 H2O(l) 1,70
PbO2(s) + SO4 2(ac)+ 4 H+(ac) + 2e PbSO4(s) + 2 H2O(l) 1,69
Au3+(ac) + 3e Au(s) 1,52
MnO4(ac) + 8 H+(ac) + 5e Mn2+(aq) + 4 H2O(l) 1,51
2 BrO3 (ac)+ 12 H+(ac) + 10e Br2(l) + 6 H2O(l) 1,478
PbO2(s) + 4 H+ (ac)+ 2e Pb2+(ac) + 2 H2O(l) 1,455
ClO3 (ac) + 6 H+(ac) + 6e Cl(ac) + 3 H2O(l) 1,450
Ce4+(ac) + e Ce3+(ac) 1,44
Au3+(ac) + 2e Au+(ac) 1,36
Cl2(g) + 2e 2 Cl(ac) 1,358
Cr2O72 (ac) + 14 H+(ac) + 6e 2 Cr3+(ac) + 7 H2O(l) 1,33
MnO2(s) + 4 H+ (ac) + 2e Mn2+(ac) + 2 H2O(l) 1,23
O2(g) + 4 H+ (ac)+ 4e 2 H2O(l) 1,229
2 IO3 (ac)+ 12 H+(ac) + 10e I2(s) + 6 H2O(l) 1,20
ClO4 (ac)+ 2 H+(ac) + 2e ClO3(ac) + H2O( l) 1,19
ClO3 (ac)+ 2 H+(ac) + e ClO2(g) + H2O(l) 1,175
NO2(g) + H+ (ac)+ e HNO2(ac) 1,07
Br2(l) + 2e 2 Br(ac) 1,065
NO2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e NO(g) + H2O(l) 1,03
[AuCl4] (ac)+ 3e Au(s) + 4 Cl(ac) 1,002
VO2+(ac )+ 2 H+(ac) + e VO2+(ac) + H2O(l) 1,000
NO3(ac) + 4 H+(ac)+ 3e NO(g) + 2 H2O(l) 0,956
2 Hg2+(ac) + 2e Hg22+(ac) 0,90
Cu2+(ac) + I (ac)+ e CuI(s) 0,86
Hg2+(ac) + 2e Hg(l) 0,854
Ag+(ac) + e Ag(s) 0,800
Hg22+(ac) + 2e 2 Hg(l) 0,80
Fe3+(ac) + e Fe2+(ac) 0,771
123
POTENCIALES DE REDUCCIN EN MEDIO CIDO (Continuacin)
REACCIN Eo (V)
O2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e 2 H2O2(ac) 0,695
2 HgCl2(s) + 2e Hg2Cl2(s) + 2 Cl(ac) 0,63
MnO4(ac) + e MnO42(ac) 0,56
I2(s) + 2e 2 I(ac) 0,535
Cu+(ac) + e Cu(s) 0,520
H2SO3(ac) + 4 H+(ac)+ 4e S(s) + 3 H2O(l) 0,449
C2N2(g) + 2 H+(ac)+ 2e 2 HCN(ac) 0,37
[Fe(CN)6]3 (ac)+ e [Fe(CN)6]4(ac) 0,361
Cu2+(ac) + 2e Cu(s) 0,340
VO2+(ac) + 2 H +(ac)+ e V3+(ac) + H2O(l) 0,337
PbO2(s) + 2 H+ (ac)+ 2e PbO(s) + H2O(l) 0,28
2 HgCl2(s) + 2e 2 Hg(l) + 2 Cl(ac) 0,2676
HAsO2(ac) + 3 H+ (ac)+ 3e As(s) + 2 H2O(l) 0,240
AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(ac) 0,2223
SO42(ac ) + 4 H+(ac)+ 2e SO2(g) + 2 H2O(l) 0,17
Cu2+(ac) + e Cu+(ac) 0,159
Sn4+(ac) + 2e Sn2+(ac) 0,154
S(s) + 2 H+(ac) + 2e H2S(g) 0,14
AgBr(s) + e Ag(s) + Br (ac) 0,071
2 H+(ac) + 2e H2(g) 0,00
Fe3+(ac) + 3e Fe(s) 0,04
Pb2+(ac) + 2e Pb(s) 0,125
Sn2+(ac) + 2e Sn(s) 0,137
AgI(s) + e Ag(s) + I (ac) 0,152
V3+(ac) + e V2+(ac) 0,255
Ni2+(ac) + 2e Ni(s) 0,257
H3PO4(ac) + 2H+(ac)+ 2e H3PO3(ac) + H2O(l) 0,276
Co2+(ac) + 2e Co(s) 0,277
PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42(ac) 0,356
Cd2+(ac) + 2e Cd(s) 0,403
Cr3+(ac) + e Cr2+(ac) 0,424
Fe2+(ac) + 2e Fe(s) 0,440
2 CO2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e H2C2O4(aq) 0,49
Cr3+(ac) + 3e Cr(s) 0,74
Zn2+(aq) + 2e Zn(s) 0,763
Cr2+(ac) + 2e Cr(s) 0,90
124
POTENCIALES DE REDUCCIN EN MEDIO CIDO (Continuacin)
REACCIN Eo (V)
Mn2+(ac) + 2e Mn(s) 1,18
Ti2+(aq) + 2e Ti(s) 1.63
U3+(aq) + 3e U(s) 1.66
Al3+(aq) + 3e Al(s) 1.676
Mg2+(ac) + 2e Mg(s) 2,356
Na+(ac) + e Na(s) 2,713
Ca2+(ac) + 2e Ca(s) 2,84
Sr2+(ac) + 2e Sr(s) 2,89
Ba2+(ac) + 2e Ba(s) 2,92
Cs+(ac) + e Cs(s) 2,923
K+(ac) + e K(s) 2,924
Rb+(ac) + e Rb(s) 2,924
Li+(ac) + e Li(s) 3,04
125
POTENCIALES DE REDUCCIN EN MEDIO BSICO
REACCIN Eo (V)

O3(g) + H2O(l) + 2e O2(g) + 2 OH (ac) 1,246
ClO(ac) + H 2O(l) + 2e Cl(ac) + 2 OH(ac) 0,890
HO2 (ac) + H2O(l) + 2e 3 OH(ac) 0,88
BrO(ac) + H 2O(l) + 2e Br(ac) + 2 OH(ac) 0,766
ClO3(ac) + 3 H2O(l) + 6e Cl (ac) + 6 OH(ac) 0,622
2 AgO(s) + H2O(l ) + 2e Ag2O(s) + 2 OH(ac) 0,604
MnO4(ac) + 2 H2O(l) + 3e MnO2(s) + 4 OH(ac) 0,60
ClO2(ac) + H2O(l) + 2e ClO(ac) + 2 OH(ac) 0,59
BrO3(ac) + 3 H2O(l) + 6e Br (ac) + 6 OH(ac) 0,584
IO(ac) + H 2O(l) + 2e I(ac) + 2 OH(ac) 0,49
Ni(OH)3(s) + e Ni(OH)2(s) + OH(ac) 0,48
BrO(ac) + 2H 2O(l) + 2e Br2(l) + 4 OH(ac) 0,455
IO(ac) + 2 H 2O(l) + 2e I2(s) + 4 OH(ac) 0,42
O2(g) + 2 H2 O(l) + 4e 4 OH(ac) 0,401
ClO3(ac) + H2O(l) + 2e ClO2(ac) + 2 OH(ac ) 0,35
2 Ag2O(s) + H2 O(l) + 2e 2 Ag(s) + 2 OH(ac) 0,342
Co(OH)3(s) + e Co(OH)2(s) + OH(ac) 0,17
ClO4(ac) + H2O(l)+ 2e ClO3(ac)+ 2 OH(ac ) 0,17
NO3(ac) + H2O(l) + 2e NO2(aq) + 2 OH(aq ) 0,01
CrO42( ac) + 4H2O(l) + 3e [Cr(OH)4](ac) + 4 OH (ac) 0.13
HPbO2 (ac) + H2O(l) + 2e Pb(s) + 3 OH(ac) 0.54
HCHO(ac) + 2 H2O(l ) + 2e CH3OH(ac) + 2 OH(ac) 0.59
SO32(ac) + 3 H2O(l) + 4e S(s) + 6 OH(ac) 0.66
AsO43(ac) + 2 H2O(l) + 2e AsO2(ac) + 4 OH(ac) 0,67
AsO2(ac) + 2 H2O(l) + 3e As(s) + 4 OH(ac) 0,68
2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH(ac) 0,828
OCN(ac) + H2O(l) + 2e CN(ac) + 2 OH (ac) 0,97
As(s) + 3 H2O(l ) + 3e AsH3(g) + 3 OH(ac) 1,21
[Zn(OH)4]2 (ac) + 2e Zn(s) + 4 OH(ac) 1,285
Sb(s) + 3 H2O(l ) + 3e SbH3(g) + 3 OH(ac) 1,338
[Al(OH)4] (ac) + 3e Al(s) + 4 OH(ac) 2,310
Mg(OH)2(s) + 2e Mg(s) + 2 OH(ac) 2,687
ANEXO 9: DISOLUCIONES DE ALGUNOS CIDOS Y BASES
AMONIACO HIDRXIDO DE SODIO A 20 C

g NH3 / Densidad g NH3 / Molaridad Presin g NaOH / Densidad g NaOH / Molaridad
100 g (g/mL) 1L (mol/L) de vapor 100 g (g/mL) 1L (mol/L)
2,0
disolucin 0,9895 19,79
disolucin 1,1641 12,5 2,0
disolucin 0,5104
4,0 0,9811 39,24 2,3085 26,1 4,0 1,0248 40,99 1,0248
6,0 0,9730 58,38 3,4341 6,0 1,0648 63,89 1,5972
8,0 0,9651 77,21 4,5416 60 8,0 1,0869 86,95 2,1738
10,0 0,9575 95,75 5,6324 10,0 1,1089 110,89 2,7723
12,0 0,9501 114,01 6,7066 100 12,0 1,1309 135,71 3,3927
14,0 0,9430 132,02 7,7659 14,0 1,1530 161,42 4,0355
16,0 0,9362 149,79 8,8113 156 16,0 1,1751 188,02 4,7004
18,0 0,9295 167,31 9,8418 188 18,0 1,1972 215,50 5,3874
20,0 0,9229 184,58 10,8576 227 20,0 1,2191 243,82 6,0955
22,0 0,9164 201,61 11,8593 270 22,0 1,2411 273,04 6,8261
24,0 0,9101 218,42 12,8485 322 24,0 1,2629 303,10 7,5774
26,0 0,9040 235,04 13,8259 379 26,0 1,2848 334,05 8,3512
28,0 0,8980 251,44 14,7906 447 28,0 1,3064 365,79 9,1448
30,0 0,8920 267,60 15,7412 520 30,0 1,3279 398,37 9,9593
35,0 0,8800 308,00 18,1176 32,0 1,3490 431,68 10,7920
34,0 1,3696 465,66 11,6416
36,0 1,3900 500,40 12,5100
38,0 1,4101 535,84 13,3960
40,0 1,4300 572,00 14,3000
42,0 1,4494 608,75 15,2187
44,0 1,4685 646,14 16,1535
Dodd, R.E., Robinson, P.L. Qumica Inorgnica Experimental. Revert: 46,0 1,4873 684,16 17,1040
Barcelona, 1965. 48,0 1,5065 723,12 18,0780
Solubilidad del NaOH a 25C = 108 g/100 g H2O
127
HIDRXIDO DE POTASIO A 15 C CIDO CLORHDRICO

g KOH / Densidad g KOH / Molaridad g HCl / Densidad g HCl / Molaridad
100 g (g/mL) 1 L disolucin (mol/L) 100 g (g/mL) 1 L disolucin (mol/L)
2,0
disolucin 1,0175 20,35 0,3627 2,0
disolucin 1,0082 20,16 0,5532
4,0 1,0359 41,44 0,7386 4,0 1,0181 40,72 1,1173
6,0 1,0544 63,26 1,1277 6,0 1,0279 61,67 1,6920
8,0 1,0730 85,84 1,5301 8,0 1,0376 83,01 2,2773
10,0 1,0918 109,18 1,9462 10,0 1,0474 104,74 2,8735
12,0 1,1108 133,30 2,3760 12,0 1,0574 126,89 3,4812
14,0 1,0130 141,82 2,5280 14,0 1,0675 149,45 4,1001
16,0 1,1493 183,89 3,2779 16,0 1,0776 172,42 4,7302
18,0 1,1688 210,38 3,7502 18,0 1,0878 195,80 5,3719
20,0 1,1884 237,68 4,2367 20,0 1,0980 219,60 6,0247
22,0 1,2083 265,83 4,7384 22,0 1,1083 243,83 6,6893
24,0 1,2285 294,84 5,2556 24,0 1,1187 268,49 7,3659
26,0 1,2489 324,71 5,7881 26,0 1,1290 293,54 8,0532
28,0 1,2695 355,46 6,3362 28,0 1,1392 318,98 8,7511
30,0 1,2905 387,15 6,9011 30,0 1,1493 344,79 9,4593
32,0 1,3117 419,74 7,4821 32,0 1,1593 370,98 10,1777
34,0 1,3331 453,25 8,0794 34,0 1,1691 397,49 10,9052
36,0 1,3549 487,76 8,6945 36,0 1,1789 424,40 11,6435
38,0 1,3769 523,22 9,3266 38,0 1,1885 451,63 12,3904
40,0 1,3991 559,64 9,9758 40,0 1,1980 479,20 13,1468
42,0 1,4215 597,03 10,6422
44,0 1,4443 635,49 11,3278
46,0 1,4673 674,96 12,0313
48,0 1,4907 715,54 12,7547
50,0 1,5143 757,15 13,4964
52,0 1,5382 799,86 14,2578
Solubilidad del KOH a 25 C = 113 g/100 g H2O
128
DISOLUCIONES DE CIDO SULFRICO

g H2SO4 / Densidad g H2SO4 / Molaridad g H2SO4 / Densidad g H2SO4 / Molaridad
2,0
disolucin 1,0118 20,24 0,2065 52,0
disolucin 1,4148 735,70 7,5071
4,0 1,0250 41,00 0,4184 54,0 1,4350 774,90 7,9071
6,0 1,0385 62,31 0,6358 56,0 1,4557 815,19 8,3183
8,0 1,0522 84,18 0,8589 58,0 1,4768 856,54 8,7402
10,0 1,0661 106,61 1,0879 60,0 1,4983 898,98 9,1733
12,0 1,0802 129,62 1,3227 62,0 1,5200 942,40 9,6163
14,0 1,0947 153,26 1,5639 64,0 1,5421 986,94 10,0709
16,0 1,1094 177,50 1,8113 66,0 1,5646 1032,64 10,5371
18,0 1,1243 202,37 2,0650 68,0 1,5874 1079,43 11,0146
20,0 1,1394 227,88 2,3253 70,0 1,6105 1127,35 11,5036
22,0 1,1548 254,06 2,5924 72,0 1,6338 1176,34 12,0034
24,0 1,1704 280,90 2,8663 74,0 1,6574 1226,48 12,5151
26,0 1,1862 308,41 3,1471 76,0 1,6810 1277,56 13,0363
28,0 1,2023 336,64 3,4351 78,0 1,7043 1329,35 13,5648
30,0 1,2185 365,55 3,7301 80,0 1,7272 1381,76 14,0996
32,0 1,2349 395,17 4,0323 82,0 1,7491 1434,26 14,6353
34,0 1,2515 425,51 4,3419 84,0 1,7693 1486,21 15,1654
36,0 1,2684 456,62 4,6594 86,0 1,7872 1536,99 15,6836
38,0 1,2855 488,49 4,9846 88,0 1,8022 1585,94 16,1830
40,0 1,3028 521,12 5,3176 90,0 1,8144 1632,96 16,6629
42,0 1,3205 554,61 5,6593 92,0 1,8240 1678,08 17,1233
44,0 1,3384 588,90 6,0091 94,0 1,8312 1721,33 17,5646
46,0 1,3569 624,17 6,3691 96,0 1,8355 1762,08 17,9804
48,0 1,3758 660,38 6,7386 98,0 1,8361 1799,38 18,3610
50,0 1,3951 697,55 7,1179 100,0 1,8305 1830,50 18,6786
129
DISOLUCIONES DE CIDO NTRICO A 20 C

g HNO3 / Densidad g HNO3 / Molaridad g HNO3 / Densidad g HNO3 / Molaridad
2,0
disolucin 1,0091 20,18 0,3203 52,0
disolucin 1,3219 687,39 10,9109
4,0 1,0201 40,80 0,6477 54,0 1,3336 720,14 11,4309
6,0 1,0312 61,87 0,9821 56,0 1,3449 753,14 11,9547
8,0 1,0427 83,42 1,3241 58,0 1,3560 786,48 12,4838
10,0 1,0543 105,43 1,6735 60,0 1,3667 820,02 13,0162
12,0 1,0661 127,93 2,0307 62,0 1,3769 853,68 13,5504
14,0 1,0781 150,93 2,3958 64,0 1,3866 887,42 14,0861
16,0 1,0903 174,45 2,7690 66,0 1,3959 921,29 14,6237
18,0 1,1026 198,47 3,1503 68,0 1,4048 955,26 15,1629
20,0 1,1150 223,00 3,5397 70,0 1,4134 989,38 15,7044
22,0 1,1276 248,07 3,9377 72,0 1,4218 1023,70 16,2491
24,0 1,1404 273,70 4,3444 74,0 1,4298 1058,05 16,7945
26,0 1,1534 299,88 4,7601 76,0 1,4375 1092,50 17,3413
28,0 1,1666 326,65 5,1849 78,0 1,4450 1127,10 17,8905
30,0 1,1800 354,00 5,6190 80,0 1,4521 1161,68 18,4394
32,0 1,1934 381,89 6,0617 82,0 1,4589 1196,30 18,9889
34,0 1,2071 410,41 6,5145 84,0 1,4655 1231,02 19,5400
36,0 1,2205 439,38 6,9743 86,0 1,4716 1265,58 20,0885
38,0 1,2335 468,73 7,4402 88,0 1,4773 1300,02 20,6353
40,0 1,2463 498,52 7,9130 90,0 1,4826 1334,34 21,1800
42,0 1,2591 528,82 8,3940 92,0 1,4873 1368,32 21,7193
44,0 1,2719 559,64 8,8831 94,0 1,4912 1401,73 22,2497
46,0 1,2847 590,96 9,3803 96,0 1,4952 1435,39 22,7840
48,0 1,2975 622,80 9,8857 98,0 1,5008 1470,78 23,3458
50,0 1,3100 655,00 10,3968 100,0 1,5129 1512,90 24,0143
130
DISOLUCIONES DE CIDO FOSFRICO A 20C

g H3PO4 / Densidad g H3PO4 / Molaridad g P2O5/ g H3PO4 / Densidad g H3PO4 / Molaridad g P2O5/
100 g (g/mL) 1L (mol/L) 100 g dis 100 g (g/mL) 1L (mol/L) 100 g dis
2,0
disolucin 0,2060 1,45 35,0
disolucin 1,2160 425,60
4,0 1,0200 40,80 0,4163 2,90 40,0 1,2540 501,60 5,1184 28,99
6,0 1,0309 61,85 0,6312 4,35 45,0 1,2930 581,85 5,9372 32,61
8,0 1,0420 83,36 0,8506 5,80 50,0 1,3350 667,50 6,8112 36,23
10,0 1,0532 105,32 1,0747 7,25 55,0 1,3790 758,45 7,7393 39,86
12,0 1,0647 127,76 1,3037 8,70 60,0 1,4260 855,60 8,7306 43,48
14,0 1,0764 150,70 1,5377 10,14 65,0 1,4750 958,75 9,7832 47,10
16,0 1,0884 174,14 1,7770 11,59 70,0 1,5260 1068,20 10,9000 50,72
18,0 1,1008 198,14 2,0219 13,04 75,0 1,5790 1184,25 12,0842 54,35
20,0 1,1134 222,68 2,2722 14,49 80,0 1,6330 1306,40 13,3306 57,97
22,0 1,1263 247,79 2,5284 15,94 85,0 1,6890 1435,65 14,6495 61,59
24,0 1,1395 273,48 2,7906 17,39 90,0 1,7460 1571,40 16,0347 65,22
26,0 1,1529 299,75 3,0587 18,84 95,0 68,84
28,0 1,1665 326,62 3,3329 20,29 100,0 1,8700 1870,00 19,0816 72,46
30,0 1,1805 354,15 3,6138 21,74
131
PERXIDO DE HIDRGENO
g H2O2 / Densidad g H2O2 / Concentracin
100 g disolucin (g/mL) 1 L disolucin molar
5 1,0167 50,84 1,495
10 1,0351 103,51 3,044
15 1,0525 157,88 4,643
20 1,0725 214,50 6,309
25 1,0918 272,95 8,028
30 1,1122 333,66 9,814
35 1,1327 396,45 11,660
40 1,1536 461,44 13,572
45 1,1749 528,71 15,550
50 1,1966 598,30 17,597
55 1,2188 670,34 19,716
60 1,2416 744,96 21,911
65 1,2652 822,38 24,188
70 1,2897 902,79 26,553
75 1,3149 986,18 29,005
80 1,3406 1072,48 31,544
100 1,4442 1444,20 42,476
ANEXO 10: SOLUBILIDAD EN AGUA DE COMPUESTOS INORGNICOS A
DIFERENTES TEMPERATURAS
La solubilidad se define como la concentracin del compuesto en una disolucin que se
encuentra en equilibrio con la fase slida a la temperatura especificada. En esta tabla la
fase slida es generalmente la fase cristalina ms estable a la temperatura en cuestin.
Un asterisco en los valores de solubilidad en columnas adyacentes indica que la fase
slida cambia entre esas dos temperaturas (usualmente de una fase hidratada a otra, o de
un slido hidratado a otro anhidro). En tales casos la pendiente de solubilidad vs.
Temperatura podra mostrar una discontinuidad.
Todos los valores de solubilidad estn expresados como porcentaje en masa de soluto,
100w2, donde
w2 = m2 / (m1 + m2)
m2 es la masa de soluto y m1 la masa de agua.
Esta cantidad se relaciona con otras unidades de concentracin:
Molaridad: c2 = 1000 w2/M2
Molalidad: m2 = 1000w2/M2(1-w2)
Fraccin molar: x2 = (w2/M2)/[(w2/M2) + (1-w2)/M1]
Masa de soluto por 100 g de H2O: r2 = 100w2/(1-w2)
Donde:
M2 corresponde a la masa molar del soluto.

M1 =18.015 g/mol es la masa molar del agua.
es la densidad de la disolucin, en g cm-3.
La informacin se obtuvo de Lide, D. R., Ed. CRC Handbook of Chemistry and Physics,
85va ed.; CRC Press: Boca Raton, 2005.
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140

Manual de Laboratorio Inorganica

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QUMICA INORGNICA

Gilberto Piedra Marn

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

2. Manejo de los reactivos qumicos

3. Derrames de cidos o bases

4. Manejo del material de vidrio

4.1. Lave bien su material de vidrio antes de comenzar la prctica.

5. Limpieza del material de vidrio

6.1. La libreta de laboratorio es un documento pblico en el que se registra lo hecho en

6.3.1. Ttulo de la prctica: debe ser representativo del experimento.

6.3.3. Fundamento terico: la base terica de lo que el experimento pretende ilustrar,

PRIMERA SECCION: SINTESIS Y CARACTERIZACION

PRACTICA 1: CONSTRUCCION DE ESTRUCTURAS COMPLEJAS

Cuando se necesita describir las estructuras de materiales complejos como los

En la presente prctica se construirn varias estructuras de silicatos y de polianiones

1.1 Construir la estructura tridimensional bsica de un polianin utilizando octaedros.

Experimento 1: Construccin de la estructura de un silicato.

Papel de construccin, cartulina.

a) Cadena con lminas de seis miembros de [Si3O7]n2n-

Experimento 2: Construccin de la estructura de un polianin.

Papel de construccin, cartulina.

a) Ion molibdotelurato [TeMo6O24]6-

Huheey, J. E., Keiter, E. A., Keiter, R. L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure

LA FUNCION DE PROBABILIDAD RADIAL DE LOS

La composicin del tomo se describe actualmente como un ncleo de carga positiva

Figura 2.1. Modelo actual del tomo.

Los primeros modelos del tomo propuestos se basaron en leyes de la Mecnica

Donde h es la constante de Plack, m la masa del electrn, E la energa total y V la

encontrada para cada set de nmeros n, l y ml es llamada una funcin propia y

Cuando la ecuacin 1 se expresa en coordenadas polares la expresin adquiere la forma

La funcin de distribucin radial S(r)=4 r2R2(r)

El componente Rn,l(r) de la ecuacin de Schrdinger describe la dependencia de con

Densidad de probabilidad radial en el orbital 1s

Las ecuaciones que describen la componente radial y la funcin de probabilidad radial

Donde (Ec. 2.6)

Densidad de probabilidad radial en el orbital 2s

Densidad de probabilidad radial en el orbital 3s

Densidad de probabilidad radial en el orbital 3p

Densidad de probabilidad radial en el orbital 3d

Experimento 1: Construccin un grfico de densidad de probabilidad para los

Programa Microsoft Excel o similar.

Figura 2.2. Distribucin de densidad de probabilidad de los orbitales 1s, 2s y 3s del

Figura 2.3. Distribucin de densidad de probabilidad de los orbitales 3s, 3p y 3d del

Experimento 2: Construccin un grfico de densidad de probabilidad para los

Programa Microsoft Excel o similar.

1- Cules orbitales presentan nodos? A qu distancias respecto al ncleo?

2- Con base en el grfico de los orbitales 3s, 3p y 3d determine cul(es) de estos

PRACTICA 3: PREPARACION DE ALUMBRES

El nombre alumbre originalmente se utilizaba para designar a los sulfatos mixtos de

El alumbre de aluminio y potasio se prepara a partir de la reaccin de aluminio con

2 KOH (ac) + 2 Al (s) + 6 H2O (l) 2 K[Al(OH)4] (ac) + 3 H2(g) (3.1)

Al3+(ac) + K+(ac)+ 2 SO42-(ac) + 12 H2O(l) K [Al (H2O)6] (SO4)2 6H2O(s) (3.2)

Por su parte, el alumbre de cromo puede prepararse muy fcilmente reduciendo

K2Cr2O7(ac) + 4 SO42- (ac) + 3 CH3CH2OH(ac) + 5 H2O(l) CH3CHO(g) + 2 K[Cr(H2O)6](SO4)26H2O(s) (3.3)

En el segundo paso el Fe2+ es primeramente oxidado a Fe3+ utilizando cido ntrico, y

2 Fe2+ (ac) + 2 H+(ac) + HNO3(ac) 2 Fe3+(ac) + HNO2(g) + H2O(l) (3.5)

Fe3+(s) + K+(ac) + 2 SO42-(ac) + 12 H2O(l) K[Fe(H2O)6](SO4)26H2O(s) (3.6)

Experimento 1: Sntesis de un alumbre de aluminio y potasio.

Papel de Al o virutas, o algn trozo de Al de desecho.

Experimento 2: Sntesis de un alumbre de hierro (III) y potasio.

I. Preparacin de sulfato de hierro (II) heptahidratado.

1. Calcule las cantidades de reactivos que necesita para preparar 20 g de FeSO47H2O.

5. Filtre la disolucin en un embudo con lana de vidrio y recoja el lquido en un vaso de