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4.

CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO


1.- OBJETIVO
Realizar la calibracin de material volumtrico por el mtodo gravimtrico, para calcular el volu-
men, estimar la incertidumbre asociada y la trazabilidad de la medida, aplicar los criterios de la
evaluacin de la conformidad y asegurar as una medicin confiable.

2.- MENSURANDO

En la calibracin de material volumtrico, la magnitud sujeta a medicin es el volumen del lquido


que el recipiente contiene o entrega (de acuerdo a la modalidad que tenga) a la temperatura de refe-
rencia establecida para la calibracin (20 C).

3.- ANTECEDENTES

Mediante la calibracin de cada recipiente volumtrico, se definen valores de incertidumbre como


caracterstica metrolgica que permite evaluar la confiabilidad que se puede tener al usar el reci-
piente, como se describe en la Tabla 1.

Tabla 1. Incertidumbres tpicas en la calibracin de recipientes volumtricos por el mtodo gravi-


mtrico. (Son consideradas como referencia).
Matraces volumtricos de vidrio para contener.
Servicio Alcance u(V20), k=2
1 mL 0.70%
5 mL 0.07%
10 mL 0.05%
20 mL 0.015%
Calibracin de
25 mL 0.015%
matraces
50 mL 0.015%
volumtricos
100 mL 0.011%
200 mL 0.007%
250 mL 0.007%
500 mL 0.007%

Para materiales volumtricos con volmenes nominales intermedios entre los volmenes especifi-
cados en la Tabla 1, se aplicarn los valores de incertidumbre que corresponden al prximo volu-
men nominal mayor.
Los valores tpicos de la incertidumbre se describen en la Tabla 1.

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Ejemplo: Considrese un matraz cuyo volumen nominal es de 100 mL. Entonces el
volumen de un lquido contenido en el matraz volumtrico puede tener como especifi-
cacin una incertidumbre tpica expandida de 0.011 %, con la que se comparan los re-
sultados estimados en la prctica.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

El Mtodo Gravimtrico es el mtodo de medicin aplicable a la calibracin de materiales volum-


tricos. Con este mtodo se mide el volumen del material volumtrico, a travs de la masa del agua
destilada contenida en el recipiente, y que se obtiene de la diferencia de la masa del recipiente con
agua y la masa del recipiente vaco. La calibracin puede ser en la modalidad para entregar o para
contener, en el primer caso se requiere un recipiente que es el que se pesa vaco y lleno y se requie-
re considerar los tiempos de entrega; la modalidad para contener es en el mismo recipiente que se
pesa lleno y vaco, cuando est vaco debe estar completamente seco. Adems como parte de las
mediciones se registran la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la presin atmosfrica y
la humedad relativa. La densidad del agua destilada se conoce en funcin de la temperatura del
agua.
El procedimiento de medicin aplicable al mtodo gravimtrico se resume a continuacin:
1. Limpiar y secar el recipiente volumtrico que se pretende calibrar.
2. Acondicionar el sistema de medicin a la temperatura de prueba del recipiente y de los equipos,
a la temperatura del laboratorio donde se realiza la calibracin, para tener un sistema de medi-
cin en equilibrio.
3. Llenar con agua destilada y ajuste del menisco.
4. Determinar la masa de agua, midiendo la masa del recipiente vaco y lleno, por el mtodo de
medicin directa (colocar el objeto en el platillo y leer directamente en el instrumento).
5. Registrar la temperatura del agua.
6. Registrar las condiciones ambientales: la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la presin
atmosfrica y la humedad relativa.
7. Calcular el volumen.
8. Informar resultados de la medicin y la estimacin de incertidumbre.
El procedimiento es general para otros instrumentos volumtricos (vidrio, plstico y metal). Los
requisitos mnimos que deben cumplir los equipos e instalaciones, que se utilizan para realizar la
calibracin, se muestran en la Tabla 2. En general todos los equipos e instrumentos deben contar
con un informe de calibracin emitido por un laboratorio acreditado.

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Tabla 2. Requisitos mnimos de los equipos e instalaciones durante la calibracin de recipientes volumtricos
por el mtodo gravimtrico.

Equipo Ins-
Requisito
talacin
Con una resolucin de al menos 1/10
Balanza de la tolerancia del instrumento. En
esta prctica.
Su incertidumbre de medicin debe
Termmetro
ser menor o igual que 1 C.
Su incertidumbre de medicin debe
Barmetro
ser menor o igual que 100 Pa.
Su incertidumbre de medicin debe
Higrmetro
ser menor o igual que 10%.
Destilada o des-ionizada (grado 3),
Agua
segn la Norma ISO-3696.
Con sistema de control de tempera-
tura adecuado, tal que garantice una
estabilidad de temperatura de 0.5
C en una hora (para volmenes
Instalaciones
desde 1 L hasta 5 L).
Para volmenes de 5 L en adelante,
la estabilidad de la temperatura debe
ser de 1 C en dos horas

5. CLCULO DEL VOLUMEN

La frmula para el clculo del volumen a la temperatura de referencia (20 C) es la siguiente:


1 a (1)
V20 = ( M ) 1 1 (tr 20 ) + Crep + Cres
A a B

En donde
M: Masa aparente del agua contenida o entregada por el recipiente que se calibra; esta masa es la
que se obtiene de la diferencia entre la medicin de la masa del recipiente lleno (M2) y la masa
del recipiente vaco (M1).
V20: Volumen de agua contenido en recipiente a la temperatura de referencia de 20 C, en cm3.
a: Densidad del aire a las condiciones ambientales del laboratorio, en g cm-3.
A: Densidad del agua a la temperatura de medicin, en g cm-3.
B: Densidad de las pesas con las cuales se calibr la balanza (8 g cm-3).
: Coeficiente de dilatacin cbica del recipiente, en C-1.
tr: Temperatura del agua medida durante la calibracin, en C.
Crep: Correccin por repetibilidad del proceso de calibracin, en cm3.
Cres: Correccin por resolucin en el ajuste del menisco del instrumento bajo calibracin, en cm3.
La densidad del agua es funcin de la temperatura, y la densidad del aire lo es de la temperatura,

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presin atmosfrica y humedad relativa. Los modelos matemticos asociados con cada una de estas
densidades se describen a continuacin; as como del modelo empleado para la obtencin de la ma-
sa aparente contenida en el recipiente.

Masa de agua (M)


M = M 2 M1 (2)

Densidad del aire (a)

Este modelo es adecuado para la calibracin de volmenes por el mtodo gravimtrico.


k1 Pa + ( k2 ta + k3 )
a = + Cma (3)
ta + 273.15

En donde:
Pa: Presin atmosfrica, en hPa.
: Humedad relativa, expresada en valor porcentual.
ta: Temperatura del aire, en C.
k1: = 0,348 44 (kg K)/(m3 Pa).
k2: = - 0,002 52 (kg K)/(m3 C).
k3: = 0,020 582 (kg K)/m3.
Cma: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del aire. El valor estimado
de esta variable aleatoria es cero, ms no as su incertidumbre.

Tanto Pa como , van corregidos de acuerdo a los respectivos informes de calibracin.

Densidad del agua (A)

Este modelo es vlido para un intervalo de temperaturas entre 0 C y 40 C, este no considera co-
rrecciones por presin y si considera el uso de agua corriente en el proceso de purificacin del agua.
(t a )2 (t A + a2 )
A = a5 1 A 1 + CmA (4)
a3 (t A + a4 )

En donde:
tA: temperatura del agua, en C.
a1= (-3,983 035 C 0,000 67) C.
a2= 301,797 C.
a3= 522 528,9 C2.
a4 = 69,348 81 C.
a5 = (999,974 950 0,000 84) kg m-3.

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CmA: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del agua. El valor estimado
de esta variable aleatoria es cero, ms no as su incertidumbre.

Tambin es posible calcular la densidad del agua mediante la ecuacin de Kell modificada.

999.85308 + 6.32693 10 2 T 8.523829 10 3 T 2 + (5)


A = 5 3 7 4
6.943248 10 T 3.821216 10 T

6. ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIN

La incertidumbre estndar del volumen se obtiene aplicando la ley de propagacin de incertidum-


bres al modelo matemtico expresado en la ecuacin 1.
2 2
V20 V20
2
V20
uM + ua + u A +
M a A
2 2 (6)
V20 V20
2
V20
uV20 = uB + u + utr +
B t r
2
V
2
V20
20
uCrep + uCres
Crep

Cres

Los resultados obtenidos despus de desarrollar las derivadas parciales de la ecuacin 1, se indican
en la referencia [1].
A continuacin se muestra la estimacin de la incertidumbre de cada variable de influencia.

Incertidumbre de la masa de agua (uM)

Esta incertidumbre tiene una forma de evaluacin tipo B y considera la incertidumbre del recipiente
vaco y lleno, en cada una de stas deben considerarse las contribuciones por:
a) Resolucin (uR).
b) Calibracin (uC).
c) Excentricidad (uE).
La combinacin de estas contribuciones para el recipiente vaco y lleno (Ec. 6) es para estimar la
incertidumbre de la masa de agua (Ec. 7).

uM i = uR2 + uC2 + uE2 (7)


uM (masa del recipiente vaco) = uM masa del recipiente lleno.

uM = uM 2 + uM1 (8)
2 2

Incertidumbre de la densidad del aire (ua)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, tiene por contribuciones la incertidumbre del modelo
matemtico usado para el clculo de la misma, la incertidumbre en las mediciones de la temperatura

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del aire, la humedad del aire y la presin atmosfrica. En la estimacin de la incertidumbre de cada
una de las contribuciones deben considerarse contribuciones por calibracin, gradiente y resolucin.
La siguiente direccin electrnica se puede consultar para la evaluacin de la densidad del aire.
http://www.cenam.mx/publicaciones/cdensidad.aspx

Incertidumbre de la densidad del agua (uA)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, est compuesta por la contribucin de la incertidum-


bre del modelo matemtico utilizado para calcular la densidad del agua y de la incertidumbre de la
temperatura del agua. La incertidumbre de la temperatura del agua tiene contribuciones por calibra-
cin, gradientes y resolucin; la contribucin debida a los gradientes trmicos se incluye debido a
que la temperatura se mide en un punto especfico del recipiente contenedor, y que adems se con-
sidera que la temperatura de ste es la misma que la temperatura del agua contenida en el recipiente
a calibrar.
2
A
2
(9)
uA = A utA + uCmA
t A CmA

El coeficiente de sensibilidad de la temperatura respecto de la densidad del agua, se obtiene del


modelo presentado en la Ec. (4).

A a5 (t A a1 ) 2 (t A a1 ) (t A + a2 ) (t A a1 ) (t A + a2 ) (10)
2 2

=
TA a3 (t A + a4 ) ( t A + a4 ) (t A + a4 )2
La incertidumbre estndar de la temperatura del agua se calcula empleando la siguiente expresin,
2
t (11)
utA = + uR2 + uC2
12

En donde:
t: Gradiente de temperatura.
u(R): Resolucin del termmetro utilizado en la medicin de temperatura del agua.
u(C): Incertidumbre estndar del termmetro, informada en el certificado de calibracin.
u(CmA): representa la incertidumbre estndar asociada al modelo matemtico empleado. Se estable-
ce un valor de 8,3x10-7 g cm-3, con un factor de cobertura k = 2.

Incertidumbre de la densidad de las pesas (uB)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, puede ser consultada con el laboratorio que da el
servicio de calibracin de la balanza que se en la calibracin del material volumtrico. En caso de
no obtenerlo, por este medio, se puede utilizar como un valor aceptable el que informa la recomen-
dacin OIML R111 que es de 3 % del valor de densidad de la masa usada, considerada como una
distribucin rectangular. La gua de trazabilidad para material volumtrico, considera tambin, que

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esta contribucin puede omitirse cuando el mtodo de pesado, realizado durante la calibracin en
por medicin directa en la balanza, y esta balanza este calibrada.

Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica (u)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, que generalmente se toma de la informacin del fa-
bricante del recipiente, una incertidumbre aceptable en este tipo de coeficientes es considerar una
variacin del 10 % del valor del coeficiente con una distribucin rectangular.
0.2 (12)
u =
12

Incertidumbre de la temperatura del recipiente (utr)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, en la cual deben incluirse contribuciones por calibra-
cin (uC), gradiente (uT) y resolucin (uR). Se considera que la temperatura del recipiente es la
misma que la temperatura del agua; sin embargo, en la estimacin de la incertidumbre por gradiente
(uT) deben tomarse en cuenta los siguientes aspectos:
1 La temperatura que se le registra del recipiente bajo calibracin es la temperatura del agua y sta,
se mide en el recipiente contenedor donde se almacena el agua que se usa para realizar la calibra-
cin.
2. La temperatura del aire en el laboratorio no es la misma que la del agua. Por lo que a pesar de que
el valor de temperatura del agua y del recipiente bajo calibracin puede ser la misma, su incerti-
dumbre no lo es.

Incertidumbre por resolucin en el ajuste del menisco (uCres)

Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, sta incertidumbre tiene su origen al ajustar el me-
nisco en la marca de aforo. El valor que toma esta variable aleatoria es cero y su incertidumbre es-
tndar se evaluar atribuyndole una forma de distribucin uniforme. Los lmites superior e inferior
de la distribucin uniforme dependen de las caractersticas geomtricas del cuello (Tabla 3).

Tabla 3. Estimacin por resolucin en el ajuste del menisco.

Error en Dimetro ucres


el ajuste del cuello
cm3
mm mm
0.05 13 0.003 8
0.1 13 0.007 6
0.2 13 0.015 00
0.05 1 0.000 022
0.1 1 0.000 045

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0.2 1 0.000 090

Incertidumbre por repetibilidad del proceso de calibracin (uCrep)

El valor que toma esta variable aleatoria es cero, y la incertidumbre tiene una forma de evaluacin
tipo A; su incertidumbre estndar se estima con base en los volmenes a 20 C calculados en cada
una de las pruebas realizadas durante el proceso de calibracin del recipiente, para ello debe calcu-
larse la desviacin estndar de los volmenes referidos a 20 C y tener en cuenta el nmero de me-
diciones realizadas de acuerdo con la siguiente ecuacin.
s (13)
uCrep =
n
Donde s es la desviacin estndar de las mediciones y n es el nmero de mediciones realizadas.

7. DISCUSIN DE RESULTADOS

Los alumnos reportarn el informe de la prctica considerando que deben incluir el procedimiento
de clculo, debern hacer nfasis en la estimacin de la incertidumbre del mensurando. Consider
importante discutir o aclarar lo ms relevante de estos resultados e interpretar la magnitud de la
incertidumbre en el resultado.

8. CUESTIONARIO

1. En qu consiste el mtodo gravimtrico?


2. Cules son los requisitos tcnicos de las instalaciones para realizar la calibracin de material
volumtrico?
3 Cules son las condiciones ambientales necesarias para realizar la calibracin de material volu-
mtrico?
4. Menciona qu fuentes de incertidumbre influyen durante la calibracin del material de vidrio.
(Revisa el modelo matemtico propuesto).

9. BIBLIOGRAFA

1. http://www.cenam.mx/publicaciones/cdensidad.aspx
2. Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de recipien-
tes volumtricos por el mtodo gravimtrico. CENAM, ema. Mxico 2009.

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