ESPECTROSCOPA

Desde un punto de vista histrico, el trmino espectroscopa signific la rama de la ciencia que estudiaba
la resolucin de la luz (o sea, la radiacin visible) en las longitudes de onda que la componen, es decir,
el estudio de espectros. Los espectros, sin duda algn, jugaron un papel vital en el desarrollo de la teora
atmica moderna. Pero adems, la espectroscopa ha demostrado ser una herramienta potente de
anlisis cualitativo y cuantitativo.
Con el paso del tiempo, el significado de la espectroscopa se ampli al estudio no slo de la luz sino de
cualquier otro tipo de radiacin electromagntica, como rayos X, radiacin ultravioleta, de infrarrojos,
de microondas y de radiofrecuencia. De hecho, el uso actual ampla an ms el significado de los
mtodos espectroscpicos, e incluye tcnicas que no suponen radiacin electromagntica. Ejemplos de
stas ltimas son la espectroscopa acstica, la espectroscopa de masas y la espectroscopa electrnica.

Espectro infrarrojo

De todas las propiedades de un compuesto orgnico, la que da ms informacin acerca de su estructura

es su espectro infrarrojo.
Una molcula vibra constantemente: sus enlaces se alargan (y contraen) y se comban recprocamente.
La absorcin de la luz infrarroja produce cambios en las vibraciones de una molcula: la luz que se
encuentra ms all (frecuencia menor, longitud de onda mayor, energa menor) del rojo del espectro
visible,
Las partes especficas del espectro infrarrojo se denotan por su longitud de onda o por su frecuencia. La
longitud de onda se expresa en micrones, (1 = 104 cm o 104 ). La frecuencia no se expresa en
hertz, sino en nmeros de onda,cm1 , a menudo llamados centmetros recprocos; el nmero de onda
es simplemente el nmero de ondas por centmetro, y es igual al recproco de la longitud de onda en
centmetros.
El espectro infrarrojo es una propiedad muy caracterstica de un compuesto orgnico, y puede
emplearse para establecer la identidad de dos compuestos y revelar la estructura de uno nuevo.
Dos sustancias que tienen espectros infrarrojos idnticos, efectivamente son idnticos en miles de
propiedades fsicas la absorcin de la luz a miles de frecuencias diferentes-, por lo que ciertamente
debe tratarse del mismo compuesto. (Una regin del espectro infrarrojo se denomina, muy
propiamente, regin, dactiloscpica.)
El espectro infrarrojo ayuda a conocer la estructura de un compuesto nuevo al informar de los grupos
que se encuentran en una molcula, o que no estn en ella. Un grupo de tomos determinado da origen
a bandas de absorcin caractersticas; es decir, un grupo especfico absorbe luz de frecuencias
determinadas, que son prcticamente las mismas de un compuesto a otro. As, por ejemplo, el grupo de
alcoholes OH absorbe fuertemente a 3200-3600 cm-1; el grupo cetnico C=O, a 1710 cm-1; el grupo -
CN, a 2250 cm-1; el CH3, a 1450 y 1375 cm-1.
 1-octeno

bromuro de isopropilo

n-butilbenceno
La interpretacin de un espectro infrarrojo no es sencilla: ciertas bandas pueden estar enmascaradas
por el solapamiento de otras. Pueden aparecer sobretonos (armnicos) a frecuencias exactamente del
doble que la banda fundamental. La banda de absorcin de un grupo en particular puede desplazarse
por vas caractersticas estructurales como conjugacin, atraccin de electrones por un sustituyente
vecino, tensin angular o de Van der Waals, puentes de hidrgeno-, y puede confundirse con una banda
de un grupo totalmente diferente. (En cambio, si se reconocen adecuadamente, dichos desplazamientos
revelan las caractersticas estructurales que los originan.)
La siguiente tabla rene las frecuencias caractersticas de absorcin infrarroja de varios grupos.

FRECUENCIAS CARACTERSTICAS DE ABSORCIN INFRARROJA

Enlace Tipo de compuesto Intervalo de frecuencia
cm-1
CH Alcano 2850-2960
1350-1470
CH Alquenos 3020-3080 (m)
675-1000
CH Anillos aromticos 3000-31000 (m)
675-870
CH Alquinos 3300
CC Alquenos 1640-1680 (v)
CC Alquinos 2100-2260 (v)
CC Anillos aromticos 1500, 1600 (v)
CO Alcoholes, teres, cidos carboxlicos, steres 1080-1300
CO Aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, steres 1690-1760
OH Alcoholes manmeros, fenoles 3610-3640 (v)
Alcoholes con puentes de hidrgeno, fenoles 3200-3600 (ancha)
cidos carboxlicos 2500-3000 (ancha)
NH Aminas 3300-3500 (m)
CN Aminas 1180-1360
CN Nitrilos 2210-2260 (v)
-NO2 Compuestos nitro 1515-1560
1345-1385
a Todas las bandas son intensas, salvo las marcadas: m, moderada; v, variable.
Espectro de resonancia magntica nuclear (RMN)

Ciertos tomos, al igual que los electrones, tienen ncleos con espn. El giro de estas partculas cargadas
la circulacin de la carga- genera un momento magntico a lo largo del eje del espn, de modo que
estos ncleos actan como minsculos imanes de barra. Uno de estos ncleos el que ms interesa- es
el protn, el ncleo del hidrgeno ordinario, 1H.
Si se coloca un protn en un campo magntico externo, su momento, de acuerdo con la mecnica
cuntica, puede alinearse de dos formas: con o contra el campo externo. La alineacin con el campo es
la ms estable, debiendo absorberse energa para invertir el minsculo imn protnico y as colocarlo
alineado contra el campo, que es la situacin menos estable.
La energa necesaria para invertir el protn depende, como es de suponer, de la intensidad del campo
externo: cuanto ms intenso es aqul, mayor es la tendencia a permanecer alineado con l, y ms
elevada es la frecuencia (E = hv) de la radiacin necesaria para conseguir la inversin.

v= 2
siendo

v = frecuencia, en Hz
Ho = intensidad del campo magntico, en gauss
= una constante nuclear, la razn giromagntica, 26750 para el protn

En un campo de 14 092 gauss, por ejemplo, la energa requerida corresponde a radiacin

electromagntica de 60 MHz (60 megahertz o 60 millones de ciclos por segundo): radiacin en el
intervalo de radiofreciencia y de energa mucho menor (frecuencia ms baja, longitud de onda mayor)
que la luz infrarroja.
En un principio, podramos colocar una sustancia en un campo magntico de intensidad constante para
obtener un espectro en la misma forma que logramos uno infrarrojo o uno ultravioleta: haciendo pasar
radiacin de frecuencia que cambia constantemente por la sustancia, y observando la frecuencia con
que se absorbe la radiacin. Sin embargo, se ha encontrado que en la prctica es ms conveniente
mantener constante la frecuencia de la radiacin y variar la intensidad del campo magntico.
Para cierto valor de la intensidad, se produce la absorcin y se observa una seal. Dicho espectro es un
espectro de resonancia magntica nuclear. (RMN)
 El espectro RMN
Puesto que el ncleo implicado es el protn, el espectro suele llamarse RMP (resonancia magntica protnica),
para diferenciarlo de espectros que involucran ncleos como 13C (llamados espectros RMC o 13CRMN) o 19F.

Si la situacin fuera tan simple como la descrita, todos los protones de una molcula orgnica
absorberan exactamente la misma intensidad de campo, y el espectro consistira en una sola seal que
no revelara prcticamente nada de la estructura de la molcula. Sin embargo, la frecuencia que absorbe
el protn depende del campo magntico que el protn percibe, y esta intensidad de campo efectiva no
es la misma que la aplicada. La intensidad efectiva en cada protn depende del ambiente del protn
entre otras cosas, de la densidad electrnica alrededor del protn, y de la presencia de otros protones
cercanos. Cada protn o, ms precisamente, cada conjunto de protones equivalente tendr un
ambiente ligeramente diferente de cualquier otro conjunto, por lo que requerir una intensidad de
campo aplicada ligeramente diferente para producir la misma intensidad de campo efectiva: la
intensidad particular a la que se produce absorcin.
Por tanto, para cierta radiofrecuencia todos los productos absorben a la misma intensidad de campo
efectiva, pero a diferentes intensidad aplicadas. Esta ltima se mide y utiliza para confeccionar el
diagrama de absorcin.
El resultado es un espectro con muchos picos de absorcin que reflejan diferencias en el ambiente de
protones, y dan una informacin increblemente detallada acerca de la estructura molecular.
El espectro de resonancia nuclear (RMN) analiza varios aspectos, entre ellos se encuentran:

El nmero de seales, que indica cuntos tipos de protones diferentes hay en una molcula.
 Las posiciones de las seales, que indican algo acerca del entorno electrnico de cada tipo de protn.

DEZPLAZAMIENTOS QUMICOS PROTNICOS CARACTERSTICOS

Tipo de protn Desplazamiento qumico, ppm

Ciclopropano
0.2
Primario H
RC H 0.9
H
Secundario H
1.3
R2C H
Terciario R3C H 1.5
Vinlico CCH 4.6 - 5.9
Acetilnico CCH 2-3
Aromtico Ar H 6 8.5
Benzlico Ar C H 2.2 - 3
Allico H
C= CCH 1.7
H
Fluoruros HCF 4 - 4.5
Cloruros H C Cl 3-4
Bromuros H C Br 2.5 - 4
Yoduros HCI 2-4
Alcoholes H C OH 3.4 - 4
Eteres H C OR 3.3 - 4
Esteres RCOO C H 3.7 - 4.1
Esteres H C COOR 2 - 2.2
cidos H C COOH 2 - 2.6
Compuestos carbonilos HCCO 2 - 2.7
Aldehdos H
9 - 10
RC = O
Hidroxlicos RO H 1 - 5.5
Fenlicos ArO H 4 - 12
Enlicos CCOH 15 - 17
Carboxlico RCOO H 10.5 - 12
Amino H
15
RN H
 Las intensidades de las seales: que indican cuntos protones de cada tipo hay.
El desdoblamiento de una seal en varios picos, que informa sobre el entorno de un protn con
respecto a otros protones cercanos.

Usos y aplicaciones

La espectrometra se utiliza ampliamente tanto en la industria como en la investigacin cientfica, porque

es una tcnica rpida y fiable para medidas, control de calidad y anlisis dinmicos. Los instrumentos
actuales son pequeos y pueden ser transportados, incluso para tomar medidas de campo. Con los
avances en tecnologa de filtrado computacional y la manipulacin de los resultados, se pueden medir
con precisin las muestras en una solucin (el agua produce una banda larga de absorbancia en el rango
de inters, lo que dara un espectro ilegible sin dicho tratamiento computacional). Algunas mquinas
incluso dicen automticamente qu sustancia est siendo analizada a travs de miles de espectros de
referencia almacenados en la memoria.
Haciendo medidas a una frecuencia especfica a travs del tiempo, se pueden seguir los cambios en la
naturaleza o la cantidad de un enlace en particular, lo que es especialmente til para medir el grado de
polimerizacin en la fabricacin de polmeros. Las mquinas modernas pueden medir en el rango de
inters con gran frecuencia, como 32 veces por segundo. Esto se puede hacer mientras se toman
medidas simultneas con otras tcnicas. As las observaciones de reacciones qumicas son procesadas
con mayor rapidez, y de forma ms precisa y exacta.
Referencias:

Skoog D.A, West D.M, Holler F.J. Fundamentos de qumica analtica. Vol 2, 4 ed. Espaa: Editorial
Revert; 1997. 508
Morrison RM, Boyd RN. Qumica orgnica. 5 ed. Mxico: Addison Wesley Longman; 1998. 559,
564-566, 558-570, 576, 579.
Espectrometra.com Disponible en URL: http://www.espectrometria.com/espectrometra_infrarroja