Cristalizacin

La cristalizacin es la tcnica ms simple y efectiva para la purificacin de

slidos. Los compuestos cristalinos son fciles de manejar y su pureza se
puede determinar fcilmente mediante la determinacin de su punto de fusin.

El proceso de cristalizacin implica cinco etapas bien definidas: disolucin,

filtracin, cristalizacin, recogida de los cristales y secado de stos. Se
determina entonces la pureza de los cristales, y si se necesita que estn ms
puros, se les somete a una recristalizacin, que consiste en volver a someterlos
al mismo proceso, slo que partiendo de un material mucho ms puro.

En general, la cristalizacin consiste en disolver el slido impuro en el mnimo

volumen de un disolvente caliente, filtrando a continuacin, si es necesario para
eliminar las impurezas insolubles. La disolucin resultante, saturada,
juntamente con las impurezas solubles en el disolvente de cristalizacin, se
deja reposar y enfriar lentamente, con lo que se formarn cristales. La
disolucin remanente del proceso de cristalizacin recibe el nombre de aguas
madres.

El que la cristalizacin sirva como tcnica de purificacin tiene un fundamento,

que de manera resumida consiste en lo siguiente. El proceso de cristalizacin
es un equilibrio entre las molculas en disolucin y las que se incorporan a los
cristales. Dado que la estructura cristalina est altamente ordenada, molculas
diferentes, como es el caso de las impurezas, no se incluyen en la estructura
cristalina y vuelven a la disolucin. Por ello, slo las molculas del compuesto
requerido se retienen en la superficie de la red cristalina y las impurezas
quedan en las aguas madres. Para que la cristalizacin tenga xito, debe tener
lugar lentamente para que los cristales se puedan formar con lentitud y pueda
operar el equilibrio que excluye las molculas de impurezas de la red cristalina.
Si la disolucin se enfra demasiado rpidamente, molculas de impurezas
quedarn atrapadas o incluidas en la red cristalina. La formacin rpida de un
material slido de una disolucin recibe el nombre de precipitacin, y no tiene
la misma efectividad que la cristalizacin como tcnica de purificacin.

Es importante hacer notar que la cristalizacin no funciona siempre. Las

sustancias que tengan una gran cantidad de impurezas a menudo no
cristalizan. En ese caso es necesario emplear alguna tcnica de purificacin
preliminar. Es
una operacin necesaria para todo producto
qumico que se presenta comercialmente en forma de
polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal
comn o cloruro de sodio.
Disolucin del slido a cristalizar
Para poder cristalizar un compuesto hay que disolver la sustancia en un
disolvente adecuado. La primera condicin que tiene que cumplir un disolvente
de cristalizacin ideal es que no reaccione con el compuesto a cristalizar.
Adems, en general debe ser suficientemente voltil para que sea fcil de
eliminar de los cristales, debe tener un punto de ebullicin inferior al punto de
fusin del compuesto a cristalizar, no ser txico y/o inflamable. Sin embargo, la
condicin ms importante que debe cumplir un buen disolvente de cristalizacin
es que el compuesto sea muy soluble en el disolvente caliente y muy poco
soluble en el disolvente fro.

Cuando se trata de cristalizar compuestos conocidos, sabremos normalmente

qu disolvente utilizar, dado que el procedimiento de la prctica lo especificar
siempre. En otros casos, habr que decidir cul es el disolvente adecuado. La
eleccin del disolvente no es un proceso siempre fcil, pero en general se
suele seguir la regla de que "semejante disuelve a semejante". Por ello, para la
cristalizacin de una sustancia poco polar podramos intentar la cristalizacin
con un disolvente poco polar, como hexano o tolueno. Se puede intentar
cristalizar compuestos polares con disolventes polares, como el etanol o el
agua. En cualquier caso, en estas prcticas el disolvente adecuado para llevar
a cabo las cristalizaciones se indicar en cada procedimiento experimental.

Si una sustancia no se puede cristalizar fcilmente con un nico disolvente, se

suele recurrir al empleo de una mezcla de disolventes. En este caso, se utilizan
dos disolventes elegidos de manera que uno de ellos disuelva el compuesto
fcilmente (el llamado "buen disolvente"), mientras que el otro no (el llamado
"mal Disolvente"). Por ejemplo, muchos compuestos de polaridad moderada
son solubles en ter, pero no en hexano, y por ello se puede utilizar una mezcla
de estos dos disolventes en la cristalizacin de uno de estos compuestos.

En principio se pueden utilizar dos mtodos distintos en la cristalizacin de un

compuesto de una mezcla de disolventes. En el primer mtodo, se disuelve el
slido en la mnima cantidad del buen disolvente en caliente, y se aade
entonces lentamente el mal disolvente caliente, hasta que la disolucin
comience a ponerse turbia, lo cual es indicio de que comienza a estar saturada.
Se aaden unas gotas del buen disolvente para que desaparezca la turbidez (la
mnima cantidad), se filtra entonces la disolucin si es necesario y se deja
cristalizar.

En el segundo mtodo, mucho menos habitual, y que no emplearemos en estas

prcticas, se suspende el slido en una cantidad adecuada del mal disolvente
en caliente, y entonces se aade el buen disolvente lentamente hasta que el
slido se disuelva, evitando aadir exceso del buen disolvente. Se filtra
entonces la disolucin si es necesario y se deja reposar. Mezclas tpicas que
funcionan bien en algunos casos son hexano-ter, diclorometano-hexano, ter-
acetona y etanol-agua. El uso de una mezcla de disolventes favorece la
formacin de aceites en lugar de la cristalizacin, por lo que habitualmente se
prefiere cristalizar de un nico disolvente si es posible.

Filtracin de la disolucin

Habitualmente, una vez hemos disuelto el compuesto impuro en un disolvente

caliente, la disolucin ha de ser filtrada en caliente (ver seccin
correspondiente en el apartado de filtracin) para eliminar materiales insolubles
en suspensin, que pueden dificultar la cristalizacin. Con esta finalidad, se
filtra la disolucin mientras est caliente a travs de un filtro de papel plegado,
recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer.

Cuando se ha filtrado la disolucin caliente, se tapa el matraz Erlenmeyer para

evitar contaminacin con el polvo atmosfrico y que se enfre demasiado
rpidamente. La velocidad de enfriamiento determina el tamao de los
cristales. El enfriamiento lento favorece la formacin de cristales grandes. No
se debe agitar la disolucin (ni tampoco coger el matraz en que se produce la
cristalizacin), para no impedir la formacin de cristales grandes. Una vez la
disolucin se ha enfriado hasta temperatura ambiente, en algunos casos (el
profesor lo indicar) puede ser una buena idea el enfriar la disolucin desde
temperatura ambiente hasta 0 C poniendo el matraz en un bao de hielo, lo
cual permite obtener la mayor cantidad posible de cristales.

Cuando la disolucin ya est fra, se procede a separar los cristales de las

aguas madres. Se suele emplear una filtracin a vaco con este fin. Despus de
la filtracin, y con la finalidad de eliminar las aguas madres que impregnan los
cristales, es conveniente lavar los cristales con pequeas porciones del
disolvente de cristalizacin fro. Si se ha utilizado una mezcla de disolventes en
la cristalizacin, se debe emplear una mezcla de esos disolventes en la misma
proporcin en los lavados.

Cuando los cristales ya han sido separados de las aguas madres, se procede a
su secado. Aunque se pueden emplear varias tcnicas con esta finalidad, suele
ser suficiente envolverlos en papel de filtro y dejarlos en un lugar adecuado
(preguntar al profesor) hasta la siguiente sesin de prcticas. La determinacin
del punto de fusin se debe llevar a cabo con los cristales perfectamente
secos. De lo contrario, la presencia de disolvente falseara el resultado.

En algunos casos la disolucin del compuesto orgnico est fuertemente

coloreada, debido a la presencia de impurezas. Si al cristalizar el producto las
impurezas quedan en disolucin no hay ningn problema, pero es bastante
frecuente que las impurezas coloreadas contaminen los cristales para dar un
compuesto coloreado, impuro. Para evitar este inconveniente se puede utilizar
una tcnica que hace uso de la ventaja que proporciona el hecho de que esas
impurezas sean adsorbidas fcilmente por un adsorbente como el carbn
activo. Para eliminar el color de una disolucin, se suele aadir una pequea
cantidad de carbn activo (alrededor del 2% del peso de la muestra a
cristalizar) a la disolucin caliente (pero no hirviendo) a decolorar. Si la
disolucin est a una temperatura cercana al punto de ebullicin, la adicin del
carbn activo la puede hacer hervir, con el consiguiente peligro de prdidas por
derramamiento. Despus de la adicin se contina calentando la disolucin
durante unos 5-10 minutos con agitacin ocasional. En el transcurso de ese
tiempo las impurezas se habrn adsorbido de forma prcticamente irreversible
sobre la superficie del carbn activo, por lo que la simple filtracin en caliente
de la disolucin suele dejar la disolucin incolora. A veces es necesario
emplear un papel de filtro doble para evitar que el carbn activo atraviese el
filtro.

Qu hacer cuando no se forman cristales.

Cuando no se produce la cristalizacin a temperatura ambiente se puede

emplear alguno de los siguientes mtodos:

- Aadir un cristal del compuesto que se quiere cristalizar. Este cristal puede
actuar como ncleo sobre el que otros cristales pueden crecer.

- Rascar los bordes del matraz con una varilla de vidrio. Este procedimiento
genera micropartculas de cristal que pueden actuar como iniciadores de la
cristalizacin.

- Eliminar el disolvente por evaporacin, y volver a cristalizar. Esto es adecuado

generalmente slo cuando el disolvente de cristalizacin es un compuesto
orgnico de punto de ebullicin no demasiado alto. Cuando se trata de
cristalizaciones de agua, es difcil eliminar sta por evaporacin.

- Un ltimo problema que puede aparecer es que el compuesto no forme

cristales, sino que aparezca como un aceite en el fondo del matraz. Esto suele
suceder cuando el compuesto est muy impuro, o bien cuando el disolvente de
cristalizacin tiene un punto de ebullicin superior al punto de fusin de la
sustancia que se intenta cristalizar. Para evitar este problema, se puede aadir
un poco ms de disolvente despus de redisolver el aceite calentando, o aadir
ms buen disolvente si se est utilizando una mezcla de disolventes.

La cristalizacin de una disolucin ms diluida puede evitar la formacin de

aceites. Un enfriamiento ms lento tambin puede ser una solucin a este
problema.

Si el producto no cristaliza de ninguna manera, lo ms probable es que est

demasiado impuro. En este caso, lo ms probable es que slo se pueda
cristalizar despus de una purificacin previa por algn otro mtodo, como la
cromatografa.
 CRISTALES Y CRISTALIZACIN
Cristalizacin
La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un
componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de
cristales que precipitan. Es una operacin necesaria para todo producto qumico
que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar
o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio.

En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica

despus de la evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y
envasado.

Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede
ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y
temperatura que el ingeniero qumico debe establecer dependiendo de las
caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o
concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.

Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto

cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado
cristalino adems de ser el mas puro, es el de menor nivel energtico de los tres
estados fsicos de la materia, en el que las molculas permanecen inmviles
unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma
geometra, sin importar la dimensin del cristal.

Tipo de cristales
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados
en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal
de cualquier material definido es constante y es una caracterstica del material.
Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones,
existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal posee.

La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal

pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en
general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas universales de
cristalizacin:

Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma
cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan
tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices, aristas de igual magnitud,
que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales
de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.

Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con
dos de sus segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales,
representados por los cristales de oxido de estao.

Sistema Ortorrmbico
Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o segmentos son
iguales, formando hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes
entre par y par, representados por los cristales de azufre, nitrato de potasio,
sulfato de bario, etc.

Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn
segmento igual, como es el caso del brax y de la sacarosa.

Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento
igual, formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.

Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo
de 60, formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son
los cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y
segmentos iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de
calcio y mrmol.

Importancia de la cristalizacin en la industria

En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que
estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos
mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar
reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y
concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con
muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga
uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza.
Las demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los
cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las
especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas.

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes

materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su
empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva
del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones
relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los
requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la
separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin
utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente
bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de
toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una
fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la
operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la
solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de
cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la
cristalizacin de los metales.

La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una

fase homognea.
Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la
nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de
agua para formar hielo o en la manufactura de monocristales, o bien por
cristalizacin de soluciones lquidas.

Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender que la realidad

tcnica es sobrepasada en ocasiones por todos los factores empricos que estn
involucrados en la operacin.

Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del mismo
compuesto qumico, independientemente de su tamao. Los cristales son la
forma ms pura de la materia, su bien sucede que precipitan simultneamente
cristales de varias sustancias formando soluciones slidas de varios colores
como son los minerales como el mrmol veteado, el jade, onix, turquesas, etc.,
en los cuales cada color es de cristales de una sal diferente. Sin embargo cuando
cristaliza solamente un solo compuesto qumico, los cristales son 100% puros.

Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados por su

densidad, su ndice de refraccin, color y dureza.

El Cristal
El cristal es un slido homogneo que presenta una estructura
interna ordenada de sus partculas reticulares, sean tomos, iones o
molculas. La mayora de los cristales naturales se forman a partir de
la cristalizacin de gases a presin en la pared interior de cavidades
rocosas llamadas geodas. La calidad, tamao, color y forma de los
cristales dependen de la presin y composicin de gases en dichas
geodas (burbujas) y de la temperatura y otras condiciones del magma
donde se formen. La palabra proviene del griego crystallos, nombre
que dieron los griegos a una variedad del cuarzo, que hoy se llama
cristal de roca.
La principal diferencia es que: el cristal es homogneo, posee una
estructura molecular simtrica y ordenada, mientras que el vidrio no.

Cristal organizado de SiO2

SiO2 en su forma cristalina

Redes Cristalinas
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera
que cada uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que
estn rodeados de iones contrarios.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto
mutuo, lo que explica que sean prcticamente incompresibles.
Adems, estos iones no pueden moverse libremente, sino que se hallan
dispuestos en posiciones fijas distribuidas desordenadamente en el
espacio formando retculos cristalinos o redes espaciales. Los
cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos de
poliedros llamados sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los
iones pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro
del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el
nombre de celdilla unidad.