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QUITO
2015
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
CARRERA DE INGENIERA QUMICA
QUITO
2015
APROBACIN DEL TUTOR
.
Firma del Tutor
iii
AUTORIZACIN DE LA AUTORA INTELECTUAL
Yo, JHONY WALTHER ROSERO ANDRADE en calidad de autor del trabajo de grado realizado
sobre CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE
FORMIATO DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN, por la presente autorizo a
la UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR, hacer uso de todos los contenidos que me
pertenecen o de parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente acadmicos o de
investigacin.
Los derechos que como autor me corresponden, con excepcin de la presente autorizacin,
seguirn vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artculos 5, 6, 8, 19 y
dems pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.
.
Jhony Walther Rosero Andrade
C.C: 1721532347
rawjkegn1990@gmail.com
iv
DEDICATORIA
v
AGRADECIMIENTOS
A Dios padre celestial que me dio la salud y fortaleza para alcanzar este logro tan esperado por
mi familia y mi persona.
A mi madre amada Doris Andrade Guzman que con su apoyo incondicional contribuy en mayor
parte para cumplir una meta ms en vida.
Al Ingeniero Mario Calle por apoyarme en este trabajo de grado, alcanzando los objetivos y metas
propuestas.
A mis hermanos, tos, primos y amigos que no perdieron la esperanza de que un hermano, sobrino,
primo y amigo ms de la familia llegara a ser profesional.
A los ingenieros: Patricio Llerena amigo que con su ayuda se logr plasmar la idea del trabajo de
grado y Andrs De la Rosa profesor amigo en mi querida Facultad de Ingeniera Qumica.
A mis amigos y hermanos ELITE F.C que estuvieron en las buenas y en las malas con su apoyo
incondicional.
A la universidad central del ecuador por haberme abierto sus puertas y ensearme todo sobre
Ingeniera Qumica, adems por instruirme que el estudio es el desarrollo de los pueblos.
A mi segunda casa mi querida Facultad de Ingeniera Qumica por acogerme como estudiante y
ahora como profesional; para poder demostrar todos mis conocimientos adquiridos en las aulas.
A los profesores que comparten y compartieron sus conocimientos en mi querida Facultad de
Ingeniera Qumica y en especial a quienes fueron mis profesores por compartir su experiencia y
sus valores.
GRACIAS TOTALES!!!!!
vi
CONTENIDO
Pg.
LISTA DE TABLAS.................................................................................................................xiv
ABSTRACT ..............................................................................................................................xix
INTRODUCCIN .......................................................................................................................1
vii
1.5. Reaccin de neutralizacin ..................................................................................................10
1.5.1. cidos...............................................................................................................................11
1.6.4.2. Propiedades...................................................................................................................21
viii
2.6.1. Anlisis tcnico ................................................................................................................30
3. AGITACIN .........................................................................................................................35
3.1. Definicin............................................................................................................................35
ix
4.5. Armado del equipo agitador ................................................................................................42
4.8. pH........................................................................................................................................45
6. CLCULOS...........................................................................................................................51
x
6.1.2. Clculo de la cintica de reaccin para 100 RPM ...........................................................56
6.1.4.12. Flujo msico del agua para la transferencia de calor de la solucin ..........................73
7. RESULTADOS ......................................................................................................................79
xi
8. DISCUSIN ..........................................................................................................................83
9. CONCLUSIONES .................................................................................................................85
BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................91
ANEXOS ...................................................................................................................................93
xii
LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 9. Tanque con deflectores con un agitador de turbina de seis aspas ................................38
xiii
LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla 10. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 2 ...........49
Tabla 12. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2 ..........................50
xiv
Tabla 23. Cantidades exactas para adicionar al reactor ..............................................................66
Tabla 25. Datos fisicoqumicos del fluido de enfriamiento agua a T = 19C ..............................70
Tabla 32. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2 ..........................80
xv
LISTA DE GRFICOS
Pg.
xvi
LISTA DE ANEXOS
Pg.
ANEXO K. Relacin de la viscosidad del lquido con la viscosidad a la pared del tubo ..........103
xvii
CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE
FORMIATO DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN
RESUMEN
Diseo y especificacin de equipos para una planta piloto productora de formiato de potasio como
fluido de perforacin, a partir de la reaccin de neutralizacin de hidrxido de potasio con cido
frmico.
Con los datos obtenidos, se realiz el escalado para una capacidad de la planta piloto de 100 kg
por lote de formiato de potasio y se dimensionaron los siguientes equipos: un agitador de turbina
de seis aspas y un reactor con chaqueta de enfriamiento para la reaccin de neutralizacin.
De los resultados, se concluy que las materias primas deben tener elevadas para mejorar la
transformacin de reactivos a productos; la agitacin mecnica ayud a tener mayor conversin
y disip mejor el calor de reaccin, la chaqueta de enfriamiento permiti controlar la calidad del
producto final.
xviii
CALCULATION AND DESIGN OF A PILOT PLANT FOR OBTAINING POTASSIUM
FORMATE AS A DRILLING FLUID
ABSTRACT
Equipment design and specification of a pilot plan for production of potassium formate as drilling
fluid from the neutralization reaction of potassium hydroxide with formic acid.
With the data, scaling was performed to a capacity of 100 kg pilot plant batch of potassium
formate and the following equipment was sized: a stirring six-blade turbine and a reactor with
cooling jacket for the reaction of neutralization.
From the results, it was concluded that raw materials must be higher to enhance the transformation
of reactants to products; mechanical agitation helped to have higher conversion and dissipated
better the heat reaction, the cooling jacket allowed to control the quality of the final product.
xix
INTRODUCCIN
La investigacin hace referencia al diseo de una planta piloto para la produccin de formiato de
potasio como fluido de perforacin, que lo podemos definir de forma oficial como el diseo de
una planta para elaborar un producto bsico en las perforaciones de pozos petroleros, que es
importado por empresas ecuatorianas a costos elevados.
Este fluido de perforacin, tiene como caracterstica ser soluble en agua y etanol, de fcil
tratamiento o biodegradacin que se usa para perforacin, completacin, reacondicionamiento y
fractura de pozos petroleros.
La problemtica que trataremos, nos obliga a mencionar causas de aplicacin a implantar una
nueva planta para la produccin de formiato de potasio. La causa principal, es la calidad del
producto a obtener. El incremento de los costos de las importaciones de este tipo de productos
hace que la implementacin de estas plantas sea una magnfica salida.
Desde el punto de vista acadmico, nos centraremos en aportar datos operacionales de una planta
semi industrial, tambin abarcaremos un mbito profesional, haciendo hincapi en contextos
laborales que promueven esta prctica.
Luego de conocer los equipos a utilizar, hemos decidido a realizar un estudio experimental, sobre
la obtencin de formiato de potasio por neutralizacin con cido frmico, que es un proceso de
alto rendimiento, fiable y rpido para la produccin de formiato de potasio de una manera
industrialmente adecuado y conveniente.
1
El proceso consisti en preparar una solucin sobresaturada de hidrxido de potasio al 75 % en
peso con agitacin de 50 y 100 revoluciones por minuto respectivamente; utilizando 24,2
mililitros de cido frmico al 85 % en peso se aadi al reactor como neutralizante; manteniendo
constantes las condiciones de velocidad de agitacin y controlando la temperatura de reaccin.
Luego se realiz la caracterizacin fisicoqumica del mejor producto con las mejores condiciones
operacionales 100 revoluciones por minuto de agitacin, propiedades de viscosidad, densidad y
cantidad de impurezas disueltas en la solucin final. Estos ensayos se llevaron a cabo con
procedimientos experimentales de laboratorio mtodo del picnmetro para la densidad,
RHEOPLUS PHYSICA MRC 301 para viscosidad y mientras que para el anlisis de impurezas
se realizaron el laboratorio de aguas que se cuenta en el Departamento de Petrleo Energa y
Contaminacin (DPEC).
Analizar los mecanismos operacionales para el diseo de la planta piloto, obteniendo las mejores
condiciones para su clculo y especificacin de los diferentes equipos a emplearse que influyen
positivamente en la obtencin de formiato de potasio. Verificar si los datos obtenidos son reales
y coherentes con bibliografa especializada, buscar las formas de solucionar condiciones
operacionales confusas en los equipos. Comparando datos existentes de empresas con, resultados
logrados en la investigacin al que estn ligados, que es lo que nos da como consecuencia un
favorable diseo y especificacin.
Se obtuvieron como resultado del estudio para la formacin de formiato de potasio y condiciones
operaciones para una planta semi industrial son la pureza de los reactivos, la agitacin mecnica
constante y el control de temperatura de reaccin para evitar problemas posteriores, de estos
resultados se concluy que para tener las mejores condiciones de reaccin las materias primas
deben poseer concentraciones altas, adems de las condiciones de operacin deben permanecer
constantes. Tambin en el diseo y especificacin de equipos los materiales adecuados para su
clculo deben tener propiedades de resistencia y una buena vida til.
2
1. FUNDAMENTOS TERICOS
El xito de cualquier operacin de perforacin de pozos depende de muchos factores, uno de los
ms importantes entre los cuales es el fluido de perforacin. Este lquido lleva a cabo una variedad
de funciones que influyen en la velocidad de perforacin, el coste, la eficiencia y seguridad de la
operacin. El fluido de perforacin o lodo, como comnmente se le llama, es bombeado por una
columna de perforacin hueca a travs de boquillas en la broca en el fondo del pozo, y retorna
por el anillo formado entre la broca y la carcasa de perforacin a la superficie. La broca se activa
mediante la rotacin de toda la columna de perforacin en la superficie o mediante el uso de un
motor de fondo de pozo slo para girar la broca. Despus de alcanzar la superficie, el fluido de
perforacin pasa a travs de una serie de tamices vibratorios, tanques de sedimentacin,
hidrociclones, centrfugas para eliminar el material de formacin trado a la superficie. Se trata a
continuacin con aditivos para obtener un conjunto de propiedades fsicas y qumicas deseadas.
Una vez tratado, el lquido se bombea nuevamente hacia el pozo y el ciclo se repite.
Los fluidos de perforacin generalmente se componen de lquidos, por ejemplo, agua, aceites de
petrleo y otros lquidos orgnicos; disuelto aditivos orgnicos e inorgnicos; y suspendidos
slidos finamente divididos de varios tipos. La qumica de la fase lquida y el nivel de slidos en
suspensin determinan la estrategia de tratamiento en la eficiencia del equipo y manipulacin de
lodo. Esta qumica tambin influye en el tipo y cantidad de materiales necesarios para mantener
o cambiar la densidad, la viscosidad y otras propiedades como se requiere. Los fluidos de
perforacin son sistemas dinmicos. Estos lodos cambian constantemente en respuesta a las
condiciones cambiantes como las temperaturas y presiones. Ocasionalmente el medio ambiente
de fondo de pozo requiere el reemplazo de un fluido con otro de un tipo diferente. Los costes de
perforacin en fluidos van desde varios miles hasta varios millones de dlares por pozo y
dependen de la naturaleza del pozo que se est perforando. La duracin de perforacin puede
variar desde unos pocos das hasta ms de un ao. En promedio, aproximadamente 6 a 8 % del
coste total de taladrado surge directamente del fluido de perforacin y aditivos. El total de las
ventas mundiales de aditivos de fluidos de perforacin en 1994 se estim en $ 1,2*109. Alrededor
del 50% de esta se gasta en los Estados Unidos. El primer fluido usado para perforacin de pozos
petroleros era agua. [1]
3
Diversos aditivos controlan la prdida de agua a las formaciones permeables expuestas en el pozo.
Ya en 1901, el material de formacin de suelo y las arcillas de superficie se utilizaron para impartir
viscosidad y densidad en la parte superior de cabeza del pozo perforado cerca de Beaumont,
Texas. Slidos de alta densidad, como hematita y barita se aplicaron a principios de 1920 para
aumentar la densidad del fluido de perforacin, prevenir aglomeracin de fluidos de la formacin,
y controlar as los escapes. Los fluidos de perforacin se comercializaron alrededor de 1926.
Desde 1980 ms de 1.000 patentes se han emitido para la perforacin de los sistemas y materiales
fluidos en los Estados Unidos solamente. Un listado de productos, 1994 proveedores 117 ofrece
3000 nombres comerciales. Esta gama de productos de nombre comercial representa en realidad
a menos de 100 tipos qumicos diferentes que se pueden comprar por separado o como una
mezcla. Por otra parte, algunos de estos materiales son para terminacin y reparacin de pozos.
Estos difieren de los fluidos de perforacin en que los fluidos de terminacin se utilizan despus
que el pozo ha sido perforado y antes del inicio de la produccin, mientras que los fluidos de
reacondicionamiento se utilizan durante los trabajos de reparacin de los pozos ms antiguos.
1.1.1.1. Densidad. La densidad del fluido de perforacin se ajusta usando slidos de alta
densidad en polvo o sales disueltas para proporcionar una presin hidrosttica contra formaciones
expuestas en exceso de la presin de los fluidos de la formacin. Adems, la presin hidrosttica
de la columna de lodo previene el colapso de formaciones dbiles en el pozo.
4
Densidades de los fluidos pueden oscilar entre la del aire a > 2500 kg/m3 (20,8 lb / gal). La
mayora de los fluidos de perforacin tienen densidades > 1000 kg/m3 (8,33 lb / gal), la densidad
del agua. La presin hidrosttica impuesta por una columna de fluido de perforacin se expresa
como sigue:
Donde P = presin hidrosttica en kPa (psi); m = la densidad del fluido de perforacin, en kg/m3
(lb/gal); y L = la longitud de la columna o de la profundidad del pozo, m (ft.). Los pozos con
presiones de fondo de 100 MPa (14.500 psi) a 5000 m (16.400 ft.) No son inusuales. Dicho as
requerira una densidad del lodo > 2040 kg/m3 (17 lb/gal) para evitar la formacin de afluencia
del fluido. Al menos 2 MPa (290 psi) por encima de las presiones de formacin normalmente se
recomienda para asegurar el control del pozo. Presiones de fondo impuestas por la columna de
lodo que son ms altos de lo necesario pueden reducir las tasas de perforacin e inducir fracturas
en las formaciones expuestas permite la prdida de fluido de perforacin a las fracturas (prdidas
de circulacin). [1]
1.1.1.2. Propiedades de filtracin. Los fluidos de perforacin tienen una tendencia natural a fluir
en formaciones permeables porque la presin del pozo es generalmente ms alto que en la
formacin. Para evitar excesiva fugas, se forma una torta de filtro de baja permeabilidad fina
utilizando aditivos. La filtracin se produce en ambas condiciones (no hay circulacin) estticas
y dinmicas (durante la circulacin). Los aditivos pueden afectar a cada una de estas condiciones
de filtracin diferente.
La tasa de filtracin se ajusta usando slidos coloidales y polmeros orgnicos para reducir la
prdida de filtrado a la formacin y evitar la acumulacin de una torta de filtro grueso que pueda
limitar el pozo. Disminucin excesiva de la velocidad de filtracin puede ser costoso y puede
resultar en un fluido viscoso que puede afectar negativamente a la velocidad de perforacin.
Partculas slidas grandes de diversos tamaos y formas pueden aadirse a controlar la prdida
de circulacin en las fracturas naturales o inducidas, formaciones altamente porosas o zonas
fisuradas, es decir, se encuentran formaciones que contienen cavidades pequeas mayores que el
tamao de grano de la matriz. Los tamaos de partcula de aquellos lo suficientemente grande
como para cerrar la abertura hacia abajo de aquellos lo suficientemente pequeos para sellar
espacios entre las partculas ms grandes pueden ser necesarias para evitar prdidas de fluidos de
perforacin en estas zonas. [1]
5
1.2. Formiato de potasio
Los Formiatos son sales provenientes del cido Frmico, solubles en agua y cuyas soluciones
pueden alcanzar elevadas densidades libre de slidos. La comercializacin y posterior
introduccin de estos fluidos tomaron un largo tiempo inicialmente por sus elevados costos y
segundo por las pocas empresas que los producen, esto genera lo excesivo de sus costos.
Esta situacin ahora ha cambiado las nuevas legislaciones ambientales, individualmente sobre el
manejo de los residuos base aceite, base agua y las derivadas de salmueras de haluros referida a
sus disposiciones finales han reducido el camino en la bsqueda de alternativas, relacionados con
los sistema de fluidos para la perforacin y completacin de pozos que sean generosos
ambientalmente, de all la propuesta viable del uso de los formiatos. [2]
Formiato de Sodio
Formiato de Potasio
Formiato de Cesio.
Las circunstancias antes nombradas nos permiten tener un fluido ideal para los trabajos de
completacin. Si analizamos las sales de haluros de altas densidades como el Bromuro de Calcio
y el Bromuro de Zinc hoy en da son de aplicacin limitada, existen pases donde las autoridades
que regulan las normas ambientales realizan un seguimiento muy estricto por el uso de estas sales,
ya que no solo son txicas y requieren de aditivos e inhibidores especiales sino ambientalmente
difcil de tratar, el tiempo de tratamiento es largo. De all que el Formiato de Potasio toma alto
valor al exhibir caractersticas ambientales de muy baja incidencia, baja corrosin y se exime del
[2]
hecho de agregar aditivos especiales como inhibidores secuestrantes y bactericidas.
6
1.3. Mtodos de obtencin de formiato de potasio
CO + KOH HCOOK 1
Formiato de potasio tambin se puede formar haciendo pasar monxido de carbono puro o gas
productor purificado (a veces denominado gas de soplado) que contiene aproximadamente 30%
de monxido de carbono bajo presin a travs de una solucin caliente de sulfato de potasio y la
leche de cal:
1.3.2. A partir de cido frmico. Formiato de potasio, naturalmente, se puede hacer por la
reaccin fundamental, pero industrialmente adecuada y conveniente entre cido frmico e
hidrxido de potasio segn:
7
1.3.3. A partir de formaldehido
El proceso puede llevarse a cabo primero como un proceso por lotes, por lo que se aade una
solucin acuosa de hidrxido de potasio a una solucin acuosa de formaldehdo durante un
mximo de 24 horas. La solucin de formaldehdo tiene un porcentaje de formaldehdo de 15
65, preferible 30 45 en peso, y el hidrxido de potasio de 20 60, preferible 30 50, en peso
de la solucin de hidrxido de potasio. El tiempo de adicin para el tiempo de reaccin posterior
est normalmente en el intervalo de 30 minutos a 6 horas.
La salmuera de formiato de potasio es una solucin acuosa de sal de metal lcali del cido frmico.
Esta sal es fcilmente solubles en agua, que da salmuera de alta densidad con bajas temperaturas
de cristalizacin. Las estructuras qumicas de la sal de formiato usado en los yacimientos es la
siguiente:
+
Formiato de potasio =
8
1.4.1. Propiedades qumicas
PROPIEDADES QUMICAS
Formula Qumica HCOOK
+
Estructura Qumica O K
HC
=
O
Peso Molecular (g/mol) 84,12
Color Incoloro
Viscosidad (CP)
a 0C 43
a 25C 15
a 50C 7.7
a 20C 576
a 30C 1,096
a 40C 1,992
9
Continuacin Tabla 2.
Coeficiente de conductividad trmica (W/m/K)
a 10C 0.417
at 70C 0.461
Una reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base, generalmente en las
reacciones acuosas cido base se forma agua y una sal, un ejemplo es el producto de la reaccin
cido base del HCl con NaOH. [7]
Las soluciones acuosas son buenas conductoras debido a la presencia de iones positivos y
negativos a estos compuestos se les llama electrolitos. Los compuestos inicos que se disocian
completamente se conocen como electrolitos fuertes, un ejemplo de ellos es el NaCl.
Las constantes de equilibrio para la disociacin de electrolitos son llamadas constantes de
disociacin, un ejemplo de disociacin es la del agua:
10
Este producto indica que en agua pura o en cualquier solucin acuosa deben estar presentes iones
hidrgeno y oxhidrilo, el producto de sus concentraciones debe ser una constante igual a Kw =
1*10-14. [7]
H2O H+ + OH- 7
En el agua se ha establecido una escala de pH el cual est definido como el log [H+] donde:
Medio cido Medio bsico
0 7 14
1.5.1. cidos. Histricamente, una sustancia que produce un ion H+ cuando se disocia en
solucin, resultando en un pH < 7. En la definicin de Brnsted, un cido es una sustancia que
dona un protn en cualquier tipo de reaccin. La definicin ms general, debido a G.N. Lewis,
clasifica las especies qumicas capaces de aceptar un par de electrones tal como un cido. [8]
1.5.2. Bases. Histricamente, una sustancia que produce un ion OH- cuando se disocia en
solucin, resultando en un pH > 7. En la definicin de Brnsted, una base es una sustancia capaz
de aceptar un protn en cualquier tipo de reaccin. La definicin ms general, debido a G.N.
Lewis, clasifica cualquier especie qumica capaz de donar un par de electrones como una base. [8]
Naturaleza de la reaccin
Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, ms rpidas que otras. El nmero de
especies reaccionantes, su estado fsico las partculas que forman slidos se mueven ms
lentamente que las de gases o de las que estn en solucin, la complejidad de la reaccin, y
otros factores pueden influir enormemente en la velocidad de una reaccin. [9]
Concentracin
La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin, como est descrito por la ley de
velocidad y explicada por la teora de colisiones. Al incrementarse la concentracin de los
reactantes, la frecuencia de colisin tambin se incrementa.
11
Presin
La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin,
que es, en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en
fase condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la
presin es muy alta.
Orden
El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o presin) a la velocidad de
reaccin. [9]
Temperatura
Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa
al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms
colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la principal
razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin es que hay un
mayor nmero de partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que
suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas.
La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla
de cajn, las velocidades de reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento
de 10 C en la temperatura, aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o
mucho menor que esto.
Solvente:
Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la
velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin.
Istopos
El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma
molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la
diferencia de masa entre el hidrgeno y el deuterio. [9]
Superficie de contacto
En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis heterognea, la
velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es
debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por
molculas reactantes.
Mezclado
El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones en
fase homognea y heterognea. [9]
1.6.1.1. Velocidad de reaccin. La velocidad de una reaccin nos indica con qu rapidez se
consume cierta cantidad de moles de una especie qumica para formar otra especie qumica. El
trmino especie qumica se refiere a cualquier compuesto o elemento qumico con una identidad
dada. La identidad de una especie qumica la determinan el tipo, el nmero y la configuracin de
los tomos de esa especie. [11]
13
La definicin matemtica de velocidad de una reaccin qumica ha sido fuente de confusin en la
literatura sobre qumica e ingeniera qumica durante muchos aos. El origen de esta confusin
se deriva de los experimentos a escala de laboratorio que se realizaron para obtener datos de
velocidades de reacciones qumicas. Estos primeros experimentos se realizaban de manera
intermitente, en un recipiente de reaccin cerrado y rgido; en consecuencia, la reaccin se llevaba
a cabo a volumen constante. Los reactivos se mezclaban en el tiempo t = 0, en tanto la
concentracin de uno de los reactivos, C A, se meda a distintos tiempos t. Se determinaba la
velocidad de reaccin a partir de la pendiente de una grfica de C A en funcin del tiempo.
Considerando que rA es la velocidad de formacin de A por unidad de volumen (por ejemplo,
mol/s*dm3), los investigadores definan y reportaban la velocidad de la reaccin qumica como:
dCA
rA = (2)
dt
Es simplemente un balance molar que slo es vlido para un sistema intermitente a volumen
constante. La ley de velocidad de una reaccin qumica es esencialmente una ecuacin algebraica
que involucra la concentracin, no una ecuacin diferencia. Por ejemplo, la forma algebraica de
la ley de velocidad rA para la reaccin: [12]
A productos 8
rA = kCA (3)
1.6.2. Ecuacin general de balance molar. Para realizar un balance de moles en cualquier
sistema, primero hay que especificar las fronteras del sistema. El volumen encerrado por dichas
fronteras se conoce como volumen del sistema. Realizaremos un balance de moles para la especie
[13]
j en un volumen del sistema, donde j representa una especie qumica especfica de inters.
14
Un balance de moles para la especie j en cualquier instante del tiempo, t, da la siguiente ecuacin:
Velocidad de Velocidad de
Velocidad de Velocidad de
generacion de j por acumulacion
flujo de j que flujo de j que
[ ][ ] + reaccin qumica = de j dentro (4)
entra al sistema saledel sistema
dentro del sistema del sistema
(moles/tiempo) (moles/tiempo)
[ (moles/tiempo) ] [(moles/tiempo)]
ENTRADA SALIDA + GENERACIN = ACUMULACIN
dNj
Fj0 Fj + Gj = (5)
dt
moles moles
= volumen
tiempo tiempo volumen
Se pueden escribir expresiones similares para Gj2 y los otros subvolmenes del sistema Vi, La
velocidad total de generacin dentro del volumen del sistema es la suma de todas las velocidades
de generacin en cada uno de los subvolmenes. Si el volumen total del sistema se divide en M
subvolmenes, la velocidad total de generacin es: [13]
15
M M
V
Gj = rj dV (9)
0
En esta ecuacin vemos que r j ser una funcin indirecta de la posicin, ya que las propiedades
de los materiales que reaccionan y las condiciones de reaccin (por ejemplo, concentracin,
temperatura) pueden tener diferentes valores en distintos puntos dentro del reactor. [13]
Ahora sustituimos G j en la ecuacin (9) por su forma integral para obtener una forma de la
ecuacin general del balance de moles para cualquier especie qumica j que est entrando,
[13]
saliendo, reaccionando o acumulndose dentro de cualquier volumen del sistema V.
V dNj
Fj0 Fj + rj dV = (10)
0 dt
A partir de esta ecuacin general de balance de moles podemos desarrollar las ecuaciones de
diseo para diversos tipos de reactores industriales: discontinuo, semicontinuo y de flujo
continuo.
16
dNj V
= rj dV (11)
dt 0
dNj
= rj V (12)
dt
1.6.3.2. Reactores de flujo continuo. Los reactores de flujo continuo casi siempre se operan en
estado estacionario. Consideraremos tres tipos: el reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR), el
reactor de flujo tapn (PFR) y el reactor empacado (PBR). [13]
Se aplica a un CSTR que opera en estado estacionario (es decir, las condiciones no cambian con
el tiempo),
dNj
=0 (13)
dt
En el cual no hay variaciones espaciales en la velocidad de reaccin (es decir, hay mezclado
perfecto),
V
rj dV = V rj (14)
0
17
La ecuacin adopta la forma conocida como ecuacin de diseo para un CSTR:
Fj0 Fj
V= (15)
rj
La ecuacin de diseo del CSTR da el volumen de reactor V necesario para reducir la velocidad
de flujo de entrada de la especie j, desde F j0 a la velocidad de flujo de salida Fj, cuando la especie
j desaparece a velocidad de rj. [13]
Reactor Tubular
Consta de un tubo cilndrico y normalmente opera en estado estacionario, igual que el CSTR. Los
reactores tubulares se emplean con mayor frecuencia para reacciones en fase gas. En el reactor
tubular, los materiales que reaccionan se consumen de manera continua a medida que fluyen a lo
largo del reactor. Al modelar el reactor tubular asumimos que la concentracin vara
continuamente en la direccin axial a todo lo largo del reactor. [13]
El volumen diferencial V, que se muestra en la, se elegir de manera que sea suficientemente
pequeo para que no haya variaciones espaciales en la velocidad de reaccin dentro de este
volumen. Por lo tanto, el trmino de generacin, G es: [13]
V
Gj = rj dV = rj V (16)
0
18
ENTRADA SALIDA + GENERACIN = ACUMULACIN
Fj V Fj V+V + rj V = 0 (18)
Fj V Fj V+V
[ ] = rj (19)
V
f(x+x) Fx df
lim [ ]= (20)
0 x
Tomando el lmite cuando V tiende a cero, obtenemos la forma diferencial del balance de moles
en estado estacionario para un PFR. [13]
dFj
= rj (21)
dV
La principal diferencia entre los clculos de diseo de reactores en los que intervienen reacciones
homogneas y aquellos en los cuales se realizan reacciones heterogneas, fluido- slido, es que
en el segundo caso la reaccin tiene lugar sobre la superficie del catalizador. Por consiguiente, la
velocidad de reaccin se basa en la masa de catalizador slido, W, y no el volumen de reactor, V.
Para un sistema heterogneo fluido slido, la velocidad de reaccin de una sustancia A se define
como:
-rA = mol de A que reaccion/s*g catalizador
La deduccin de la ecuacin de diseo para un moles para PBR reactor cataltico de lecho
empacado (PBR) se efectuar de forma anloga al desarrollo de la ecuacin de diseo para reactor
tubular. Para llevar a cabo esta deduccin, simplemente sustituiremos la coordenada de volumen
de la ecuacin (21) por la coordenada de peso del catalizador W.
19
Figura 4. Esquema de un reactor de lecho empacado
Igual que en el PFR, se asume que el PBR no tiene gradientes radiales de concentracin,
temperatura o velocidad de reaccin. El balance de moles generalizado para la especie A sobre el
peso de catalizador W da la ecuacin: [13]
FA W FA W+W + rA W = 0 (22)
dFA
= rA (23)
dW
1.6.4.1. Hidrxido de potasio. El hidrxido de potasio se utiliza para fabricar jabn suave, en
frotado y operaciones de limpieza, como penetrante para bosque, en tintes y colorantes, y para la
absorcin de dixido de carbono. Otros usos principales de potasa custica estn en la preparacin
de varias sales de potasio, valoraciones cido base, y en la sntesis orgnica. Adems, es un
electrolito de KOH en ciertas bateras de almacenamiento alcalino y celdas de combustible. [14]
20
1.6.4.2. Propiedades
Puro, Hidrxido de potasio slido puro, KOH, potasa custica, Sr. 56.11, p 2,044 g / cm3, punto
de fusin 410 C, punto de ebullicin 1327 C, calor de fusin 7,5 kJ / mol, es una sustancia blanca
y dura. Es delicuescente y absorbe vapor de agua y dixido de carbono del aire. El hidrxido de
potasio se disuelve fcilmente en alcoholes y agua (calor de solucin de 53,51 kJ/mol). La
solubilidad de KOH (gKOH/100gH2O) en agua se muestra a continuacin:
Temperatura, C 0 10 20 30 50 100
Solubilidad 97 103 112 126 140 178
Los mono-, di-, y tetrahidratado se forman con agua. Hidrxido de potasio acuoso es un lquido
incoloro, fuertemente bsico, jabn, lquido custico, cuya densidad depende de la concentracin:
Concentracin, % en peso 10 20 30 40 50
Densidad, g / cm3 1,092 1,188 1,291 1,395 1,514
Potasa custica tcnica (90 92 % KOH) funde a condiciones atmosfricas. 250 C; el calor de
fusin es condiciones atmosfricas. 6,7 kJ / mol. [15]
1.6.5.1. Historia. El cido frmico (cido metanoico) es el primer miembro de la serie homloga
de cidos carboxlicos de alquilo. Se produce naturalmente en las secreciones defensivas de un
nmero de insectos, en particular de las hormigas. Aunque la naturaleza cida de los vapores por
encima de nidos de hormigas haba sido conocida desde al menos 1488, el cido puro no fue
aislado hasta 1671, cuando el qumico britnico John Ray describe el aislamiento del cido puro
por destilacin de hormigas. Este sigue siendo el mtodo preparativo principal durante ms de un
siglo hasta que un mtodo conveniente de laboratorio fue descubierto por Gay Lussac. [16]
La preparacin de formiatos utilizando monxido de carbono fue descrito por Berthelot en 1856.
El cido frmico fue producto de modesta importancia industrial hasta la dcada de 1960 cuando
se hizo disponible como un subproducto de la produccin de cido actico por oxidacin en fase
lquida de hidrocarburos.
21
Desde entonces, han aparecido los procesos de primera intencin y la capacidad mundial ha
subido a alrededor de 330.000 t / ao, haciendo de este un producto qumico de volumen medio.
El cido frmico tiene una variedad de usos industriales, incluyendo la conservacin de ensilado,
el acabado de textiles, y como un producto qumico intermedio. [16]
1.6.5.2. Propiedades fsicas. El cido frmico es un lquido incoloro, altamente corrosivo con
un olor intenso y picante. Sus propiedades fsicas bsicas se dan en la Tabla 3. El cido frmico
es totalmente miscible con agua, acetona, ter, acetato de etilo, metanol y etanol. [16]
Las mezclas azeotrpicas se forman tambin con muchas otras sustancias. El cido frmico y el
agua forman una mezcla eutctica que se congela a -48.5 C y contiene 70% en peso de cido
frmico. [16]
PROPIEDAD VALOR
Peso molecular 46,026
Punto de fusin, C 8,4
Punto de ebullicin, C 100,7
Densidad, g / cm3 a 20 C 1,220
ndice de refraccin 20 1,3714
La tensin superficial a 20 C, mN / m (= dinas / cm) 37,67
Viscosidad a 20 C, mPa s (= cP) 1,784
Conductancia especfica, / m 6,08*10-3
Constante Dielctrica a 20 C 57,9
Calor latente de vaporizacin a punto de ebullicin, kJ / kg 483
Energa libre de formacin, Gof (g), kJ / mol -351
Entalpa de formacin, Hof (g), kJ / mol -377
22
En la fase de vapor de cido frmico forma un dmero con enlaces de hidrgeno:
A temperatura ambiente y presin atmosfrica, el 95% del vapor consiste en dmeros. Las
propiedades del vapor se desvan considerablemente de comportamiento de gas ideal debido a la
dimerizacin. En el estado slido, cido frmico forma cadenas infinitas que consiste en
monmeros unidos por enlaces de hidrgeno:
1.6.5.3. Propiedades qumicas. El cido frmico exhibe muchas de las propiedades qumicas
tpicas de los cidos carboxlicos alifticos, por ejemplo, esterificacin y amidacin, pero, como
es comn para el primer miembro de una serie homloga, hay diferencias distintivas en las
propiedades entre el cido frmico y sus homlogos superiores. El efecto inductivo ms pequeo
de hidrgeno en comparacin con un grupo alquilo que lleva, por ejemplo, al cido frmico (pK
= 3,74) que es un cido considerablemente ms fuerte que el cido actico (pK = 4,77). Y de
hecho el ms fuerte de los cidos carboxlicos simples, no sustituido. El hidrgeno tambin puede
ser formilo observaba como confiriendo un poco de carcter aldehdo, y cido frmico, por
ejemplo, reduce acuoso de nitrato de plata para producir plata metlica, steres se forman del
cido frmico con alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La alta acidez de cido frmico
hace uso de los catalizadores de cidos minerales habituales innecesarios en esterificaciones
simples. El cido frmico reacciona con la mayora de aminas para formar compuestos amino
formilo. Con ciertas diaminas se produce la formacin de imidazol, una reaccin que tiene utilidad
sinttica: [16]
23
9
El cido frmico puede descomponer ya sea por deshidratacin, HCOOH H2O + CO (G = O
-30,1 kJ / mol; HO = 10.5 kJ / mol) o por deshidrogenacin, HCOOH H2 + CO2 (GO = -58,6
kJ / mol; HO = -31,0 kJ / mol).
HCO+ H+ + CO 11
El catin formilo, HCO+, es tambin probable que sea un producto intermedio en la modificacin
de la reaccin de Koch mediante el cual el cido frmico reacciona con olefinas para dar cidos
carboxlicos: [16]
12
24
1.7. Aplicaciones del formiato de potasio
Agentes anticongelantes
Aplicaciones descongelantes y anticongelantes
Medio termotransferente
Operaciones de perforacin y produccin en campos de petrleo
Producto qumico del tratamiento del agua
Reactivos para laboratorio Agentes de deshielo y anti hielo
Refrigerantes
Industria Alimentaria
Los fluidos de perforacin para la extraccin de petrleo y la minera
Aditivos para la industria de la construccin
Aditivos para poliuretanos, espumas duras
Adiciones para los revestimientos de suelo con funcin antiesttica
Produccin de polmeros, ltex
Los retardantes de llama
Impresin, de textiles y la industria del cuero (pigmentos, curtido)
Metalurgia y acabados
Los aditivos para Alimento animal
25
2. TRANSFERENCIA DE CALOR
En las industrias, el proceso de transferencia de calor entre dos fluidos casi siempre se lleva a
cabo en intercambiadores de calor, donde la transferencia de calor se efecta por conveccin
desde el fluido caliente a la pared o la superficie de los tubos, a travs de los tubos o placas por
conduccin, y finalmente por convencin al fluido fro. [18]
La transferencia de calor puede verificarse por medio de uno o ms de los tres mecanismos de
transferencia: conduccin, conveccin o radiacin. [19]
2.2.1. Conduccin. Por este mecanismo, el calor puede ser conducido a travs de slidos,
lquidos y gases. La conduccin se verifica mediante la transferencia de energa cintica entre
molculas adyacentes. En un gas las molculas ms calientes, que tienen ms energa y
movimiento, se encargan de impartir energa a molculas colindantes que estn a niveles
energticos ms bajos. Este tipo de transferencia siempre est presente, en mayor o menor grado,
en slidos, lquidos y gases en los que existe un gradiente de temperatura. [19]
26
2.2.2. Conveccin. La transferencia de calor por conveccin implica el transporte de calor en un
volumen y la mezcla de elementos macroscpicos de porciones calientes y fras de un gas o un
lquido. Adems, con frecuencia incluye tambin el intercambio de energa entre una superficie
slida y un fluido. Conviene aclarar que hay una diferencia entre la transferencia de calor por
conveccin forzada en la que se provoca el flujo de un fluido sobre una superficie slida por
medio de una bomba, un ventilador, u otro dispositivo mecnico y la conveccin libre o natural,
en la cual un fluido ms caliente o ms fro que est en contacto con la superficie slida causa una
circulacin debido a la diferencia de densidades que resulta del gradiente de temperaturas en el
fluido. Entre los ejemplos de transferencia de calor por conveccin puede citarse la prdida de
calor en el radiador de un automvil (un ventilador hace circular aire), la coccin de alimentos en
un recipiente que se agita, el enfriamiento de una taza de caf caliente al soplar en su superficie,
etctera. [19]
En la formulacin del formiato se presenta una operacin discontinua en la cual se tiene como
objetivo el enfriamiento de un recipiente. El sistema es un proceso en estado inestable debido a
que el flujo de calor y la temperatura varan con el tiempo en un punto fijo. Los procesos de estado
inestable se caracterizan porque el flujo de calor, la temperatura o ambas varan al transcurrir del
tiempo en un punto fijo. Lo anterior es debido a que la reaccin generada en el reactor es
exotrmica. [20]
Estos son procesos tpicos en los que ocurren cambios discontinuos de calor con cantidades
especficas de material.
27
Entre las varias razones que existen para usar un proceso por lote se han determinado varios
factores, siendo los ms importantes:
a) El lquido que se procesa no se encuentra disponible continuamente.
b) El medio calefactor o enfriador no se encuentra disponible continuamente.
c) Tiempos de reaccin o permanencia.
d) Procesar lotes grandes intermitentemente presenta mayor economa que utilizar un proceso
continuo. [20]
2.4. Reactores
Los equipos ms adecuados son los tanques con agitacin mecnica ya que pueden proporcionar
una superficie interfacial de hasta 100 veces la proporcionada por las torres de rociado, por
ejemplo. Las necesidades energticas de un mezclador normalmente son del orden de 5 HP/1000
galones, mientras que las velocidades punta de un agitador tipo turbina son de 4.6 a 6.1 m/s.
Consecuentemente las reacciones liquido/liquido no pueden ser tan sensibles a la temperatura
como las reacciones qumicas ordinarias, aunque puede afectar la viscosidad del producto. Los
reactores qumicos se clasifican en dos formas; dependiendo del tipo de operacin y segundo por
sus caractersticas de diseo. [21]
a) Discontinuos:
Este tipo admite todos los reactivos al inicio del proceso y durante el cual no se alimenta o se
extrae ningn material. Se usa principalmente en produccin a pequea escala.
b) Continuos:
[21]
Reactivos se introducen y productos se extraen al mismo tiempo en forma continua.
c) Semicontinuo:
Algunos de los reactivos cargados en un inicio y los restantes se dosifican continuamente.
28
Por su forma fsica:
d) Reactor tanque:
Es el de uso ms comn y est equipado con medios de agitacin y transferencia de calor. El
tanque produce un mezclado casi perfecto.
e) Reactor tubular:
Es un tubo continuo o varios en paralelo y los reactivos ingresan en un extremo y el producto
sale por el otro. [21]
f) Reactor de torre:
Estructura cilndrica vertical. Y se utiliza para procesos continuos.
Como parte de las metas de todo ingeniero qumico est el desarrollar equipos necesarios para
transformar las materias primas en productos terminados. Para ello son necesario tres aspectos:
a) Seleccin del tipo de equipo entre muchas alternativas de diseo
b) Especificar las condiciones de funcionamiento
c) Determinar el tamao necesario del equipo
Uno de los principales problemas que se tiene es que muy pocas variables estn definidas y en
cambio muchas otras son indefinidas. Adems se realizan suposiciones de equipos que deben
emplearse y como deben comunicarse.
29
Normalmente se pretende encontrar la alternativa ms econmica, pero es tambin necesario
garantizar que el proceso seleccionado sea seguro, de fcil arranque, operacin y mantenimiento.
Muchas de las grandes empresas dedican un gran porcentaje de sus utilidades a la investigacin
y desarrollo de nuevos productos o mejores alternativas de produccin.
2.6.1. Anlisis tcnico. Se procedi a realizar una prueba piloto de la obtencin de formiato de
potasio a escala de laboratorio, utilizndose para ello un recipiente aislante sin flujo de
enfriamiento. A partir de los datos obtenidos se realiz la curva de temperatura vs. tiempo (ver
grfico 2), siendo la base para los clculos de los equipos evaluados.
Para esta recopilacin de datos se debe recurrir a mltiples fuentes bibliogrficas, proveedores y
artculos de publicaciones peridicas especializadas en ingeniera qumica y en otros tpicos de
importancia relacionados con el tema. Para conceptualizar y definir el proceso se debe conocer
las bases y suposiciones necesarias que se van a dar en el diseo de equipos. Se debe definir la
metodologa que se va a seguir, se debe tomar en cuenta estas interrogantes:
30
a) Chaquetas de enfriamiento o calentamiento.
b) Serpentines de tubera.
2.7.1. Recipientes enchaquetados con agitacin mecnica. Se utilizan cuando se precisa de una
limpieza frecuente del tanque en cuestin, as como recipientes en los cuales sea difcil colocar
serpentines internos. Este proporciona un mejor coeficiente global de transmisin de calor que
los serpentines externos. Contrariamente se dispone de rea limitada para llevar a cabo la
transmisin de calor, as como el fluido lquido no mantiene uniformes sus caractersticas en el
interior de la camisa. En la figura 5 se muestra un recipiente enchaquetado estndar. Consiste de
un recipiente y su chaqueta y los medios apropiados para circular el lquido dentro de la misma y
un agitador de aspas planas.
Las dimensiones bsicas para el clculo de chaquetas son: altura de la porcin hmeda del
recipiente Z, dimetro del recipiente D, longitud de la paleta del agitador L y la altura desde el
fondo de la paleta hasta el fondo del recipiente B. [22]
2.7.2. Serpentines de tubos. El serpentn de tubos proporciona uno de los medios ms baratos
de obtener superficie para transferencia de calor. Para el diseo de serpentines para transferencia
de calor se debe determinar el rea de transmisin de calor necesaria para mantener el lquido
contenido dentro del tanque a una temperatura constante o para aumentarla o disminuirla, en un
tiempo determinado.
31
Los serpentines de calentamiento se colocan en la zona baja del tanque, mientras que los de
enfriamiento se sitan en la parte alta del tanque. Pueden tambin estar colocados en pendiente
para facilitar su drenaje. Generalmente, los serpentines se fabrican en gran variedad de
configuraciones y materiales partiendo de las aplicaciones y geometra del recipiente. Se
construyen doblando longitudes variables de tubera de cobre, acero o aleaciones, para darle forma
de hlices, o serpentines helicoidales dobles en los que la entrada y salida estn convenientemente
localizadas lado a lado. El espesor de pared a seleccionar vara con el tipo de servicio y el material.
En el caso de serpentines de acero al carbn se fabrican con tubera catalogo 80 o superior para
que pueda resistir cierto grado de corrosin. Los de acero inoxidable u otras aleaciones resistentes
a la corrosin, pueden utilizarse tubera catalogo 5 o 10 para obtener costos mnimos, aunque se
requieren soldaduras de alta calidad para este tipo de paredes delgadas, a fin de asegurar un
servicio sin problemas. [23]
Pueden instalarse dentro de corazas con sus conexiones pasando a travs de la coraza o sobre
su tapa. Tales aparatos son similares a un intercambiador tubular, aunque limitados a
pequeas superficies.
Espiral enrollado en un plano de manera que se puede localizar cerca del fondo de un
recipiente para transferir calor por conveccin libre. [23]
32
Figura 6. Tipos de serpentines
Calentamiento y enfriamiento de lotes agitados. Hay varios modos de considerar los procesos de
transferencia de calor por lotes. Si se desea lograr cierta operacin en un tiempo dado, los
requerimientos de superficie usualmente se desconocen. Para los procesos de transferencia de
calor por lote o discontinuos, se consideran las siguientes suposiciones: [24]
a) U es constante en toda la superficie y para el proceso completo.
b) El flujo de lquido de enfriamiento es constante.
c) Los calores especficos son constantes.
d) La temperatura de entrada constante del medio calefactor o enfriador.
e) La temperatura es homognea en el fluido agitado (mezcla perfecta).
f) No se tienen cambios parciales de fase.
g) Las prdidas de calor son despreciables.
Para un serpentn en tanque o recipiente enchaquetado, con un medio refrigerante no isotrmico
se tiene una razn de flujo constante y una temperatura de entrada T1 pero una temperatura de
salida variable. Aparte de lo anterior, cabe aclarar que la agitacin aumenta los coeficientes de
pelcula y por ende disminuye el tiempo requerido cuando se calienta o enfran lquidos a partir
de serpentines en un tanque. [24]
33
2.9. Material a utilizar para construir el equipo de transferencia de calor
Debido a que los reactivos dentro del reactor tanque son corrosivos, se debe de usar acero
inoxidable del cual en el mercado existen ms de 70 aleaciones, y las cuales tienen como
caracterstica que son resistentes al calor y a la corrosin, son de fabricacin sencilla. Este tipo de
aleaciones se dividen en martensticos, los cuales contienen entre 12 a 20 % de Cromo (Cr). Los
ferrticos contienen de un 15 a 30 % de Cr con bajo contenido de Carbono C y por ltimo los
austenticos, los cuales contienen adems de Cr cierta cantidad de nquel, lo cual los hace tenaces
y dctiles a la vez. En la planta se tiene disponible acero inoxidable 316 L, el cual es del tipo
austenticos. Este material contiene entre un 16 a 18 % de Cr, 10 14 % de Ni, 3 % de Molibdeno
(Mo), 0,08 % de C, 1 % de Silicio (Si) y 2 % de Manganeso (Mn).
34
3. AGITACIN
3.1. Definicin
Entenderemos por agitacin la operacin por la cual creamos movimientos violentos e irregulares
en el seno de una materia fluida o que se comporte ms o menos perfectamente como tal.
Mediante estos movimientos situamos las partculas o molculas de una o ms fases de tal modo
que se obtenga el fin pretendido en el mnimo de tiempo y con un mnimo de aportacin
energtica. Si la materia que recibe la accin violenta e irregular que hemos citado es una
sustancia nica, se trata entonces de una agitacin propiamente dicha; si son dos o ms especies
o sustancias, sean o no miscibles entre s, se trata de una mezcla. Si la operacin se practica sobre
sistemas pastosos, muy consistentes (masa de pan, hormign, materias plsticas), nos
encontramos con el caso particular del amasado. [26]
35
e. Agitacin de un fluido para aumentar la transferencia de calor entre dicho fluido y un
serpentn una camisa en las paredes del recipiente.
Generalmente, los lquidos se agitan en un recipiente cilndrico que puede estar cerrado o abierto.
La altura del lquido debe equivaler en forma aproximada al dimetro del tanque. Un motor
elctrico impulsa al propulsor agitador, que est montado en un eje. En la figura 7 se muestra un
sistema de agitacin tpico. [27]
3.3.1. Agitador propulsor de tres aspas. Existen varios tipos de agitadores de uso comn. Uno
de los ms conocidos es el agitador de tres aspas de tipo marino, similar a la hlice de un motor
fuera de borda para lanchas. El agitador puede ser mvil para introducirlo lateralmente en el
tanque o estar montado en la pared de un tanque abierto, en posicin desplazada del centro. Estos
agitadores giran a velocidades de 400 a 1750 rpm (revoluciones por minuto) y son propios para
lquidos de baja viscosidad. En la figura 7 se muestra el patrn de flujo en un tanque con
deflectores y con un propulsor colocado en el centro del tanque.
Este tipo de patrn de flujo se llama flujo axial, ya que el fluido fluye axialmente hacia abajo en
el eje central o eje de la hlice y hacia arriba a los lados del tanque, como se muestra en la citada
figura. [27]
36
3.3.2. Agitadores de paletas. Para velocidades de 20 a 200 rpm se emplean diversos tipos de
agitadores de paletas. Tal como lo muestra la figura 4a se tienen sistemas de dos a cuatro paletas
planas. La longitud total del propulsor de paletas mide del 60 al 80% del dimetro del tanque y la
anchura de la paleta es de 1/6 a l/10 de su longitud. A bajas velocidades se consigue una agitacin
suave en un recipiente sin deflectores. A velocidades ms altas se usan deflectores porque, sin
ellos, el lquido simplemente hace remolinos y en realidad casi no se mezcla. El agitador de paletas
no es efectivo para slidos en suspensin porque, aunque hay un buen flujo radial, hay poco flujo
axial o vertical. Se suele usar una paleta de ancla o compuerta, ilustrada en la figura 8b, la cual
barre o raspa las paredes del tanque y a veces su fondo. Se emplea con lquidos viscosos que
pueden generar depsitos en las paredes y para mejorar la transferencia de calor hacia las mismas,
pero no es buen mezclador. Se suele usar para procesar pastas de almidn, pinturas, adhesivos y
cosmticos. [27]
37
Figura 9. Tanque con deflectores con un agitador de turbina de seis aspas
3.3.4. Agitadores de banda helicoidal. Este tipo de agitadores se usa para soluciones sumamente
viscosas y opera a pocas rpm, en la regin laminar. La banda se forma en una trayectoria helicoidal
y est unida a un eje central. El lquido se mueve en una trayectoria de flujo tortuosa hacia abajo
en el centro y hacia arriba a los lados, con movimiento de giro, Otros tipos semejantes son el de
banda helicoidal doble y el de banda helicoidal con tornillo. [27]
3.3.5. Seleccin del agitador e intervalos de viscosidad. La viscosidad del fluido es uno de los
diferentes factores que influyen en la seleccin del tipo de agitador. En seguida se dan algunas
indicaciones de los intervalos de viscosidad de esos agitadores. Los propulsores se usan para
viscosidades del fluido inferiores a 3 Pa*s (3000 cP); las turbinas pueden usarse por debajo de
unos 100 Pa*s (100000 cP); las paletas modificadas como los agitadores tipo ancla se pueden usar
desde ms de 50 Pa*s hasta unos 500 Pa*s (500000 cP); los agitadores helicoidales y de tipo
banda se suelen usar desde arriba de este intervalo hasta cerca de 1000 Pa*s y se han utilizado
hasta para ms de 25000 Pa*s. Para viscosidades mayores de unos 2,5 a 5 Pa*s (5000 cP) o ms,
los deflectores no se necesitan porque hay poca turbulencia. [27]
38
3.4. Sistemas de agitacin especiales
3.4.3. Mezcladoras sin movimiento. La mezcla de dos fluidos puede realizarse en mezcladoras
inmviles que no tienen partes mviles. En estos dispositivos comerciales, unos elementos
estacionarios que se encuentran dentro de una tubera dividen sucesivamente porciones de la
corriente y luego las recombinan. En un tipo de mezcladoras, un elemento helicoidal corto divide
la corriente en dos y la hace girar 180. El segundo elemento, puesto a 90 respecto al primero,
vuelve a dividir la corriente en dos. Por cada elemento existen 2 divisiones y recombinaciones, o
2n para n elementos en serie. [28]
Para 20 elementos ocurren cerca de 106 divisiones. Hay disponibles otros tipos que consisten en
barras o placas planas colocadas a lo largo en una tubera. Las cadas a baja presin son
caractersticas de todos estos tipos de mezcladoras, y en ellas es bastante buena la mezcla incluso
de materiales sumamente viscosos.
39
4. PARTE EXPERIMENTAL
En este captulo se detallan los diferentes medios experimentales empleados, para llevar a cabo
la investigacin propuesta, los pasos que se siguieron estn en funcin del procedimiento de
obtencin de formiato de potasio por neutralizacin, los cuales son: preparacin de las materias
primas, obtencin de formiato de potasio mediante el procedimiento seleccionado. As como los
anlisis realizados en la caracterizacin de la materia prima como tambin de los productos
obtenidos. La parte experimental se realiz en el Laboratorio de Ingeniera de Las Reacciones
Qumicas de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Central del Ecuador, mientras
que para el anlisis instrumental se ocuparon los equipos que se cuenta en el Departamento de
Petrleo Energa y Contaminacin (DPEC) y convenio con Petroecuador.
40
4.3. Combinacin de condiciones
N1 V1 3
5
K1
1
N2 V1 3
4.4.1. Materiales
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Varilla de vidrio
Probeta de 500 mL Ap 1 mL
Termmetro R: (0 100) C Ap 1 C
4.4.2. Equipos
41
4.4.3. Procedimiento
4.5.1. Materiales
4.5.2. Equipos
4.5.3. Procedimiento
42
4.6. Neutralizacin de la base con cido frmico
4.6.1. Materiales
Erlenmeyer de 250 mL Ap 25 mL
Probeta de 50 mL Ap 0,5 mL
Vaso de precipitacin de 100 mL Ap 20 mL
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Pipeta de 1 mL Ap 0,1 mL
Embudo de vidrio
Vaso de precipitacin de 1000 mL Ap 50 mL
Bureta de 50 mL Ap 0,1 mL
Cronometro survivor Ap 0,01 s
Agitador de paletas modificado
Soporte universal y pinzas de sujecin
4.6.2. Equipos
4.6.3. Procedimiento
43
i. Tomar las temperaturas al inicio, durante y final de la reaccin.
j. Almacenar la solucin en un recipiente para su posterior caracterizacin.
4.7.1. Densidad. Determinacin de la densidad de fluidos, para ello se utiliz el mtodo del
picnmetro, instrumento de precisin tambin conocido como botella de gravedad que fue usado
para conocer la relacin existente entre el volumen y el peso de la sustancia.
4.7.2. Viscosidad. Se utiliz el remetro RHEOPLUS PHYSICA MRC 301 que se encuentra en
el laboratorio de tratamiento de aguas del Departamento de Petrleo Energa y Contaminacin
(DPEC) en la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Central del Ecuador.
4.7.2.1. Equipo
Remetro
a. Encender el compresor y abrir los filtros de aire para eliminar toda el agua que se pudiera
encontrar condensada.
b. Encender el Remetro y esperar hasta tener una presin de 2,7 bares, que se indica en el panel
de control del equipo, retirar la proteccin del rotor.
c. Con ayuda del software RHEOPLUS V3.40 realizar las pruebas de inercia del equipo sin
colocar el usillo (tool-master).
d. Seleccionar el tool-master con su respectiva copa y colocarlos en el remetro, realizar la
prueba de inercia del respectivo elemento de medida.
e. Establecer la temperatura de inicio en 4C
f. Colocar la muestra, aproximadamente 20 mL en la copa.
g. Poner el elemento de medida en la posicin de medida y resetear la Fuerza Normal (Normal
Force).
44
h. Determinar la curva de viscosidad en funcin de la temperatura.
i. Oprimir el icono start test para empezar el ensayo.
4.8. pH
4.9.1. Materiales
Probeta de 10 mL Ap 0,1 mL
Probeta de 50 mL Ap 0,5 mL
Vaso de precipitacin de 100 mL Ap 20 mL
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Pipeta de 5 mL Ap 1 mL
Embudo de vidrio
Bureta de 50 mL Ap 0,1 mL
Cronometro survivor Ap 0,01 s
Soporte universal y pinzas de sujecin
4.9.2. Equipos
45
4.9.3. Procedimiento
a. Llenar la bureta de (50 mL Ap 0,1 mL) con un volumen de 24,2 mL de cido frmico
HCOOH (85%)
b. Preparar una solucin de hidrxido de potasio KOH (20,5 M) en un vaso precipitacin y
agregar gotas de indicador fenolftalena.
c. Abrir la llave de la bureta regulando que salga 1 gota por segundo.
d. Con el cronometro cada 180 a 200 tomar una muestra de 10mL realizarlo hasta que se
neutralice la solucin sobrante.
e. Colocar una gota de fenolftalena en cada vaso y titular con cido frmico registrando el
volumen gastado en las muestras.
46
5. DATOS EXPERIMENTALES
47
5.2. Datos cido frmico
1 32 0
2 34 5
3 36 10
4 38 15
5 40 20
6 42 25
7 44 30
8 46 35
9 49 40
10 52 45
11 54 50
12 56 55
13 60 60
48
Tabla 9. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 1
49
Tabla 12. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2
Nota: La reaccin se lleva a cabo casi en su totalidad al adicionar el volumen final de cido
frmico, este neutraliza la solucin del reactivo Hidrxido de Potasio (KOH), con una pequea
cantidad no reaccionante.
50
6. CLCULOS
El reactor que se desea disear con el equipo de transferencia de calor tiene las caractersticas
siguientes:
a) Es un tanque elevado para optimizar el espacio de formulacin y utilizar la altura del mismo
al momento de vaciar el tanque y transportar el lquido. Figura 10.
b) En su parte superior consta de un motor con un agitador de turbinas para generar el flujo
turbulento dentro del tanque. Figura 11.
48 49
46
44 44
42
40 40
38
36 36
34
32 32
28
24
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
Tiempo [s]
En este punto se investig el aumento de temperatura con el paso del tiempo al aadir el reactivo
neutralizante cido frmico, y tomando lecturas de temperatura cada 5 segundos con el
termmetro inmerso en el reactor hasta su mximo valor de temperatura y cuando esta empez a
descender. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms
frecuencia y con ms energa.
51
Tabla 14. Datos de formulaciones de formiato de potasio
1,4952 65,59
1,5035 66,34
1,5092 67,24
1,5119 68,29
1,5209 69,34
HCOOK
1,5343 71,29
1,5398 72,34
1,5446 73,25
1,5526 74,3
1,5608 75,04
Fuente: OXIQUIM S.A. Desarrollo de formiato de potasio como fluido de Perforacin Pozo
Petrolero en Planta Piloto. El Salto Via del Mar. 30 mayo 2000. 25 p.
HCOOK vs Concentracion
1,57
1,5343
1,53
1,52 1,5209
1,51 1,5119
1,5092
1,5035
1,5
1,4952
1,49
64 66 68 70 72 74 76
CONCENTRACIN
52
DOSIFICACIN
AGUA
MANUAL DE KOH ESTANQUE
DESTILADA
DE CIDO
FRMICO
AGUA DE
ENFRIAMIENTO
53
6.1.1. Seleccin del tipo de enfriamiento para tanques. El material recomendado para la
construccin de reactores qumicos es el acero inoxidable AISI 316L, es utilizado en refineras,
en la Industria alimenticia, minera, pesquera, qumica, farmacutica y en la agroindustria.
Algunos usos son silos de almacenamiento de pulpa y cemento, estanques para cido sulfrico y
combustibles. Estanques para fermentacin y sistemas de drenaje.
Con esto se busca tener espacio suficiente para realizar limpiezas peridicas del equipo y evitar
cualquier tipo de incrustaciones en los mismos.
Propiedades Elctricas
Propiedades Fsicas
Propiedades Mecnicas
Alargamiento ( % ) < 60
Propiedades Trmicas
Fuente: MOTT Robert L. Resistencia de Materiales Aplicada. Tercera Edicin. Mxico. Pearson
Prentice Hall. 1996. p.56
54
a) Se pretende investigar si existen diferencias significativas entre ambas condiciones para
obtencin de formiato de potasio a nivel de laboratorio.
Clculo de la media:
ni=1 Xi
X= (24)
n
X = 1,5286
Velocidad
Producto Media Smbolo
[RPM]
50 1,5286 1
HCOOK
100 1,5277 2
n (Xi
X)
s = i=1 (25)
n1
s = 0,0017
Velocidad Desviacin
Producto Smbolo
[RPM] Estndar
50 0,0017 1
HCOOK
100 0,0019 2
Hiptesis:
NULA Ho
X1 =
X2
ALTERNATIVA H
X1
X2
Para el anlisis de densidades se utiliz la test de la t studen con intervalo de confianza de 0,05
55
Grados de Libertad = n50 + n100 2 (26)
GL = 10 2 = 8
t student calculada:
s1 2 (n50RPM 1 ) + s1 2 (n100RPM 1)
sT = (27)
n50RPM + n100RPM 2
sT = 0,0018
X1
X2
tc = (28)
1 1
sT +
n50RPM n100RPM
t c = 1,58
De la tabla t student se obtiene:
t = 2,31
a) Clculo de la titulacin
CHCOOH VKCOOH
CKOH =
VKOH
56
mol
22,01 9,3 mL
CKOH = L
10 mL
1 9,3 20,53
2 6,2 13,76
4 1,6 3,61
5 0 0,02
25,00
20,53
Concentracin KOH, [mol/L]
20,00
10,00
8,69
5,00
3,614
0,00 0,02
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo, [s]
57
CKOH = 20,507 0,0377 t 0,00001 t 2 (30)
c) Derivar la ecuacin (42)
dCKOH
rKOH = = 0,03777 2 x 105 t (31)
dt
Ln(-rKOH)=f(ln(CKOH)
-3,250
-3,3000,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50
-3,350 y = 0,1926x - 3,8805
-3,400 R = 0,9752
Ln (-rKOH)
-3,450
-3,500
-3,550
-3,600
-3,650
-3,700
Ln (CKOH)
Recordar:
dCA
rA = = k CA n (32)
dt
dCA
Ln ( ) = Ln (k CA n )
dt
58
dCA
Ln ( ) = Ln (k) + n Ln (CA )
dt
dCKOH
Ln ( ) = 0,1926 t 3,8805 (33)
dt
(3,8805) = Ln (k) (34)
k = e3,8805
mol
k = 0,021
Ls
n = 0,1926
dCKOH
rKOH = = 0,021 CKOH 0,1926 (35)
dt
Balance de materiales
dNj
Fj0 + Gj Fj = (36)
dt
Donde:
Fj0 = Velocidad de flujo de j hacia el sistema, moles/tiempo
Gj = Velocidad de generacin de j por reaccin dentro del sistema, moles/tiempo
Fj = Velocidad de flujo de j desde el sistema, moles/tiempo
dNj/dt = Velocidad de acumulacin de j dentro del sistema, moles/tiempo
Fj0 = Fj = 0 (37)
V
G j = rj V = rj V (38)
0
59
Por lo tanto para una velocidad de reaccin constante:
dNj
= rj V (39)
dt
d(Nj /V)
= rj
dt
dCA
= rj (40)
dt
6.1.3.1. Clculo del tiempo de reaccin. Para una conversin del 99,9%
CKOH
dCKOH
t =
CKOH0 rKOH
CKOHo CKOH
X=( ) 100 (42)
CKOHo
mol
CKOH = (1 0,999) 20,53
L
mol
CKOH = 0,02
L
CKOH
dCKOH
t = (44)
CKOH0 0,021 CKOH 0,1926
0,02
1 dCKOH
t=
0,021 20,5 CKOH 0,1926
1
t= (1,238 CKOH 0,8074 ) (45)
0,021
60
1 mol
t= (0,053 14,2)
mol L
0,021
Ls
t = (2,52 + 676,2)
El marco experimental se realiz con una base de clculo de 26,1 mL de hidrxido de potasio
cuya densidad es 1,5326 g/mL y se neutraliz con 24,2 mL de cido frmico cuya densidad es
1,195 g/mL, para obtener una solucin de formiato de potasio con densidad 1,5276 g/mL.
g
mKOH = 26,1 mL 1,5326 = 40 g KOH
mL
Nota: La densidad del hidrxido de potasio se determin por adicin de hidrxido de potasio
slido y agua destilada con la lectura de volumen formado, adems la densidad de cido frmico
se detalla ms informacin por el proveedor GLOBAL QUIM, en el ANEXO A y B.
61
g
mHCOOH = 24,2 mL 1,195 = 28,92 gHCOOH
mL
68,92 g
VKCOOH = g = 45,12 mL
1,5276
mL
La cantidad de formiato de potasio (KCOOH) formado es de 68,92 gamos y para una produccin
de 100 kg por lote para la planta piloto se necesita un volumen de:
g
100 kg 1
VKCOOH = mL = 0,0655 m3
g kg
1,5276
mL 1000 m3
En donde:
VKCOOH: Volumen total de formiato de potasio formado para la planta piloto.
El tamao del reactor debe poseer una capacidad total de 0,066 m3 y se toma un factor de
seguridad del 15% para evitar inconvenientes en el proceso de produccin de formiato de potasio.
Donde:
Fs = factor de seguridad %
VSeguridad = 0,010 m3
62
Vreal = 0,0755 m3
D
Vreactor = H (48)
4
Se considera la relacin
2
D= H (49)
3
Por lo tanto
D 3
Vreactor = D (50)
4 2
3 8V
reactor
D= (51)
3
3 8 0,076m3
D=
3 3,1416
D = 0,40 m
3
H= 0,40 m
2
H = 0,60 m
63
6.1.4.1. Clculo del tiempo de reaccin.
CKOHo CKOH
X=( ) 100
CKOHo
kg mol
CKOH = (1 0,999) 20,53
m3
kg mol
CKOH = 0,02
m3
kg mol
mKOH = CKOH V = 0,02 0,0655 m3
m3
56,1 kg
mKOH = 0,00131 kg mol
1 kg mol
CKOH
dCKOH
t =
CKOH0 0,021 CKOH 0,1926
0,02
1 dCKOH
t=
0,021 20,5 CKOH 0,1926
1
t= (1,238 CKOH 0,8074 )
0,021
1 kg mol
t= (0,053 14,2)
kg mol m3
0,021
m3 s
t = (2,52 + 676,2)
64
6.1.4.2. Cantidad de materia prima utilizada.
+ + 13
KOH 56,1056
HCOOK 84,12
H2 O 18,0153
Para una formulacin de producto con una densidad de 1527,6 kg/m 3 y cantidad de 100 kg por
lote.
m
= (52)
V
100 kg
V=
kg
1527,6 3
m
V = 0,0655 m3 = 65,5 L
65
Tabla 22. Balance de materiales de especies qumicas
=
=
=
66
Las dimensiones del agitador se calcularon conforme a la bibliografa consultada.
Dimensiones Unidades
D 0,4 m
d 0,1201 m
h 0,1201 m
J 0,033 m
W 0,024 m
L 0,030 m
d2 N
N`Re = (53)
Donde:
d = Dimetro del agitador
N = Velocidad del agitador en RPS
= Densidad del lquido dentro del recipiente
= Viscosidad del lquido dentro del recipiente
100 kg
(0,1201m)2 ( ) 1532,6 3
60 s m
N`Re =
kg
0,001003
ms
67
Ne = 5
P = Ne N3 d5 (54)
Donde:
Ne = Nmero de potencia
P = Potencia del agitador en SI
N = Velocidad del agitador en RPS
= Densidad del lquido dentro del recipiente
d = Dimetro del agitador
kg 100 3
P = 5 1532,6 ( ) (0,1201m)5
m3 60 s
P = 0,887 W
El rotor debe tener una potencia de 0,887 Watts o 1,2 x 10-3 hp para obtener 38,1 litros de una
solucin de hidrxido de potasio con una concentracin de 75%.
Clculo del tiempo de mezcla para la dilucin del hidrxido de potasio, a partir del diagrama
tiempo de mezcla vs nmero de Reynolds y la curva gs, el trazado se presenta en el ANEXO J.
N* = 45
N = 45 (55)
Donde:
N = Velocidad del agitador en RPS
= Tiempo de Mezcla
45
= = 27 s
100
60 s
kcal
Cp = 0,5422
kg C
68
6.1.4.5. Nmero de prandalt para el formiato de potasio. [29]
Cp
N`Pr = (56)
k
Donde:
k = Conductividad trmica igual a 0,398 kcal/m*h*C
= Viscosidad de la solucin igual a 21,38 Kg/m*h [30]
kg kcal
21,38 0,5422
mh kg C
N`Pr =
kcal
0,398
h m C
N`Pr = 29,1
2 1
hi D d N 3 Cp 3 0,14
= 0,74 ( ) ( ) ( ) (57)
k k w
Donde:
69
Para la relacin de viscosidades, para el caso experimental se desconoce la viscosidad a la pared
del tubo, y se asume que ser igual a la viscosidad de la temperatura calrica, por lo que la relacin
es igual a 1. Como referencia ver ANEXO J de la seccin de anexos, la cual nos da una idea de
la inexactitud en que se puede incurrir.
kcal kg 0,14
0,398 2 1 21,38
hi = 0,74 h m C (6,2 x 103 )3 (29,1)3 ( m h)
0,39 m kg
21,38
mh
kcal
hi = 782,9
m2 C h
Nota: El nmero de Reynolds se modifica al agregar el cido frmico por aumento de viscosidad.
Propiedad Valor
, [Kg/m3] 998,49
, [kg/m*h] 3,7
k, [kcal/m*C*h] 0,499
Cp, [kcal/Kg*C] 1
Fuente: VIAN ngel y OCN Joaqun. Elementos de Ingeniera Qumica. Quinta Edicin.
Espaa. AGUILAR, 1976. p.778
Cp
N`Pr = (58)
k
Donde:
k = Conductividad trmica igual a 0,499 kcal/m*C*h
70
Sustituyendo datos en la ecuacin (58) se obtuvo:
kg kcal
3,7 1
mh kg C
N`Pr =
kcal
0,499
h m C
N`Pr = 7,42
2 1
ho De De v a 3 a Cp 3 0,14
= 0,74 ( ) ( ) ( ) (59)
ka a ka w
Donde:
v = Velocidad del agua 0,39 m/s
ho = Coeficiente de convectivo o de pelcula externo, kcal/m2*h*C
ka = Conductividad trmica del agua, kcal/m*h*C
De = Dimetro interno de la chaqueta, m
a = Densidad del agua, kg/m3
Cp = Capacidad calorfica del agua a la temperatura de entrada
= Viscosidad del agua a la temperatura de entrada 19 C
w = Viscosidad experimental de la solucin a la pared de la chaqueta
2
kcal m kg 3 kg 0,14
0,49 0,445 m 0,39 3600 998,49 3 1 3,7
h m C ( s m ) (7,42)3 ( m h)
ho = 0,74
0,445 m kg kg
3,7 3,7
mh mh
kcal
ho = 4936,48
h m2 C
71
6.1.4.9. Coeficiente total de transferencia de calor limpio. Para calcular el coeficiente
convectivo externo utilizando, se emple la siguiente ecuacin:
1
Uc = (60)
1 1
+
hi ho
Donde:
Uc = Coeficiente total de transferencia de calor limpio
ho = Coeficiente de convectivo o de pelcula externo
hi = Coeficiente de convectivo o de pelcula interno
1
Uc =
1 1
+
kcal kcal
782,9 2 4936,48
m C h h m2 C
kcal
Uc = 675,73
h m2 C
1
Uf = (61)
1
+R
Uc
Donde:
Uf = Coeficiente total de transferencia de calor sucio
R = Resistencia de las incrustaciones 0,001
Nota: Ms informacin de resistencia de incrustaciones ver en el ANEXO L.
1
Uf =
1
+ 0,001
kcal
675,73
h m2 C
72
kcal
Uf = 403,25
h m2 C
6.1.4.11. rea total de transferencia de calor. Para calcular el rea total, se emple la siguiente
ecuacin:
D2 D
Atotal = +2 H (62)
4 2
Donde:
A = rea total de transferencia de calor, m2
D = Dimetro del reactor, m
H = Altura del reactor, m
(0,4m)2 0,4m
Atotal = +2 0,6m
4 2
Atotal = 0,88 m2
6.1.4.12. Flujo msico del agua para la transferencia de calor de la solucin. Para calcular el
flujo de agua necesario para transferir el calor generado por la solucin dentro del reactor, se
utiliz la siguiente ecuacin: [32]
UcA
T1 t1 W C e WC 1
ln ( )= ( UcA ) (63)
T2 t1 Mc
e WC
Donde:
M = Cantidad de solucin, kg
c = Capacidad calorfica de la solucin, kcal/kg*C
t1 = Temperatura de entrada del agua al equipo de enfriamiento, 19 C
T1 = Temperatura inicial de la solucin, 60 C
T2 = Temperatura final de las solucin, 25,5 C
W = Razn de flujo constante de lquido de enfriamiento, kg/s
A = rea total de transferencia de calor del equipo a evaluar, m2
= Tiempo de residencia de la solucin, s
73
Sustituyendo datos en la ecuacin (63) se obtuvo:
Para un tiempo de 674 segundos y una masa promedio de 100 kg por lote de formiato de potasio
y sustituyendo datos en la ecuacin anterior para la chaqueta, se obtuvo por el flujo msico
de agua necesario:
kcal
675,73 0,88m2
hm2 C
kcal W1
kcal
60C 19C W1 e kgC
1
kg C
ln ( )= 674s
25,5C 19C kcal 675,73
kcal
0,88m2
100 kg 0,5422 2
hm C
kg C kcal
W1
kgC
( e )
kg 1 m3
W = 0,403 = 0,0004
s kg s
998,49
m3
6.1.4.13. Flujo de calor generado por la reaccin. Para calcular el flujo de calor generado por
la solucin dentro del reactor, se utiliz la siguiente ecuacin:
W
Q Sol = Cp T (64)
Donde:
Qsol = Calor generado por la reaccin, kcal/s
W = Masa de formiato formado, Kg
Cp = Capacidad calorfica del formiato, kcal/kg
100 kg kcal
Q Sol = 0,5422 (60 25,5)C
674 s kg C
kcal
Q Sol = 2,78
s
74
6.1.4.14. Temperatura de salida del fluido de enfriamiento. El calor generado por la reaccin
debe ser retirado por el fluido de enfriamiento por esta razn se debe calcular la temperatura de
salida del fluido frio. Para ello se utiliza la suposicin de que el calor que entrega la corriente
caliente es el mismo que recibe la fra, esto es particularmente valido cuando las prdidas de calor
entre la chaqueta y los alrededores son despreciables (Qcedido = Qganado).
Q Cedido
t 2 = t1 + (66)
W Cp
kcal
2,78
t 2 = 19 C + s
kg kJ
0,403 1
s kg K
t 2 = 24,42 C
6.1.4.15. Clculo del estanque de cido frmico. El tamao del estanque debe poseer una
capacidad total de 0,035 m3 y se toma un factor de seguridad del 15% para evitar inconvenientes
en el proceso de produccin de formiato de potasio.
VEstanque = 0,04 m3
Dt
VEstanque = H (67)
4
Se considera la relacin
2
D= H (68)
3
75
Por lo tanto
D 3
VEstanque = D (69)
4 2
3 8V
Estanque
D= (70)
3
3 8 0,04m3
D=
3 3,1416
D = 0,34 m
3
H= 0,34 m
2
H = 0,51 m
76
Estanque de cido frmico
Agitador
Tipo : turbina
Material : acero inoxidable AISI 316L
Potencia : 0,1 kW
Revoluciones : 10 200 rpm
Funcin : Facilitar la dilucin de la potasa, mejorar la conversin
de la reaccin y homogeneizar el producto.
6.1.4.17. Coste de la planta piloto. Para la estimacin de los costos para la construccin de la
planta se ha averiguado a empresas extranjeras y nacionales que proveen este tipo de accesorios
e instrumentos y se muestran en la tabla 26.
Total 770
77
Los valores son estimados para los accesorios suplementarios a utilizar para la implementacin
de la planta piloto, los cuales se detallan en la tabla 27.
Acero
Vlvula de
--- inoxidable 66,58 2 133,16
globo
AISI 316L
Acero
Estanque de
40 L inoxidable 320 1 320
cido Frmico
AISI 316L
Subtotal 453,16
IVA 12 % 54,38
Total 507,54
Nota: el diseo final de la planta piloto con sus respectivas corrientes se ilustra de mejor manera
en el ANEXO M.
78
7. RESULTADOS
L Largo de la turbina 3 cm
79
Tabla 30. Especificaciones del agitador
Especificacin Caractersticas
Agitador Turbina de 6 aspas
Dimetro 0,1201 m
Velocidad de agitacin 10 200 RPM
Potencia 0,1 kW
1,5272 1
1,5310 2
50 1,5274 3
1,5266 4
1,5283 5
HCOOK
1,5306 1
1,5282 2
100 1,5256 3
1,5276 4
1,5268 5
80
Tabla 33. Velocidad de reaccin
N.- Tiempo, [s] CKOH, [mol/L] (- dCKOH/dt) Ln (CKOH) - rKOH, [mol /L*s]
hi 782,9 [kcal/m2*h*C]
ho 4936,48 [kcal/m2*h*C]
Uc 675,73 [kcal/m2*h*C]
Uf 403,25 [kcal/m2*h*C]
81
Tabla 37. rea de transferencia de calor
kJ
Flujo de calor generado por la Solucin: Q Sol = 2,78
s
82
8. DISCUSIN
La cantidad de producto final de una planta piloto debe ser proporcional a la cantidad de
materia prima utilizada en el proceso. Existe una reaccin la cual es exotrmica razones por
las cuales se debe retirar el calor generado por medio de una chaqueta de enfriamiento.
83
8.3. Especificacin de otros equipos
Respetando la idea del diseo, para un mejor control de la temperatura y el pH se adapt una
vlvula de control de flujo para evitar posibles inconvenientes en el proceso de neutralizacin
con cido frmico y poder controlar estas propiedades.
Los costos de produccin al final alcanzan ser viables para un desarrollo exitoso del producto
obtenido por su aplicabilidad y alto rendimiento en diferentes campos de la industria y as
permitir insertarlo en el mercado nacional e internacional.
84
9. CONCLUSIONES
Las materias primas empleadas para la experimentacin fueron altamente puros, 75% en peso
de la solucin de hidrxido de potasio y 85% en peso de cido frmico, debido a que la
reaccin en particular tiene como producto agua y para llegar a caractersticas del producto
deseadas como concentracin y densidad se debe utilizar una mnima cantidad de solvente,
la dilucin de potasa custica se debe realizar hasta la sobresaturacin, adems se debe
controlar la adicin de cido frmico para controlar el pH y con ello la densidad.
El reactivo en exceso hidrxido de potasio se utiliz en cinco pruebas como muestran los
resultados de la Tabla 9 y 10 obtenindose productos finales con densidades similares entre
el rango 1,52 1,53 g/mL, esto quiere decir que la adicin del reactivo limitante (cido
frmico) es crtico al momento de obtener el producto esperado razones fundamentales para
evaluar las propiedades de las materias primas empleadas.
Se ha diseado una planta que est en la capacidad de tratar 100 kilogramos por lote de
materias primas para la obtencin de formiato de potasio con densidades y viscosidades
similares a la que se encuentran en el mercado, esta planta estara en la capacidad de producir
al menos 69 kg de formiato de potasio sin contar con las impurezas de las materias primas.
85
El coeficiente total de transmisin de calor de la chaqueta es 675,73 kcal/m2*h*C mucho
ms pequeo que el de un intercambiador de calor de tubos si comparamos con la bibliografa
recomendada y comentada, debido a su menor rea de transferencia y su capacidad de retirar
de calor por unidad de rea.
La tabla 21 y 22 se muestra las cantidades exactas de carga para los reactivos hidrxidos de
potasio, cido frmico y agua para obtener 100 kilogramos de formiato de potasio con una
cierta cantidad de reactivo en exceso hidrxido de potasio y con una densidad proporcional.
La cantidad base fijada para la planta piloto nos muestra el tamao de la planta para producir
100 kg por lote de formiato de potasio como muestra la tabla 23, las dimensiones del reactor
son: 0,6 m de altura y 0,4 m de dimetro con un volumen aproximado de 66 litros; un agitador
de turbina de 12 cm de dimetro y 0,1 kW de potencia.
86
10. RECOMENDACIONES
Se puede dimensionar un equipo para un proceso continuo (reactor de mezcla perfecta), pero
como se trata de una planta a pequea escala se procura tener un producto de calidad y
competitivo, para eso se debe encaminar y realizar ensayos preliminares.
Para evitar inconvenientes de corrosin se debe utilizar el material acero inoxidable AISI
316L que por sus propiedades es muy favorable para resistencia de materiales de productos
qumicos.
Realizar el diseo de un reactor de mezcla perfecta (Backmix) debido a que las condiciones
de trabajo para producir este tipo de sales de formiato de potasio necesita la evaluacin
constante del producto final con calidad deseada.
Realizar el estudio de la obtencin de formiato de potasio por otras tcnicas empleadas a nivel
escala de laboratorio y as comparar los procedimientos.
87
CITAS BIBLIOGRFICAS
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AGUILAR, Espaa, 1976.
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Editorial Pearson Prentice Hall, Mxico. 2008.
MOTT, Robert L. Resistencia de Materiales Aplicada. Tercera Edicin. Pearson Prentice Hall,
Mxico. 1996.
BRANAN, Carl R. Soluciones prcticas para el Ingeniero Qumico. Segunda edicin, McGraw
Hill, Mxico, 2010.
92
ANEXOS
93
ANEXO A. Especificaciones tcnicas del cido frmico
94
ANEXO B. Especificaciones fsicas y qumicas del cido frmico
95
ANEXO C. Especificaciones fsicas y qumicas del hidrxido de potasio
96
ANEXO D. Especificaciones fsicas y qumicas del agua destilada tipo I
Agua tipo 1: El agua qumicamente pura tiene una conductividad de 0.056 S/cm o 18 M y una
densidad de 1 g/cm3, es el mximo grado de pureza que se puede obtener de acuerdo a los
estndares de la ASTM.
97
ANEXO E. Preparacin de materias primas
98
ANEXO F. Equipos y obtencin de formiato de potasio
99
ANEXO G. Tabla t student intervalos de confianza y prueba de hiptesis
100
ANEXO H. Caractersticas en potencia de diferentes agitadores
Donde:
a. Agitador de viga transversal.
b. Agitador de cuadricula.
c. Agitador de paletas.
d. Agitador de ancla.
e. Agitador de cinta helicoidal.
f. Agitador MIG.
g. Agitador de turbina.
h. Agitador de hlice.
i. Agitador de impulsor.
101
ANEXO J. Caractersticas de tiempo de mezcla de los tipos de agitadores
Donde:
a. Agitador de viga transversal.
b. Agitador de cuadricula.
c. Agitador de paletas.
d. Agitador de ancla.
e. Agitador de cinta helicoidal.
f. Agitador MIG.
g. Agitador de turbina.
h. Agitador de hlice.
i. Agitador de impulsor.
102
ANEXO K. Relacin de la viscosidad del lquido con la viscosidad a la pared del tubo
103
ANEXO L. Velocidades recomendadas
104
ANEXO M. Resistencia de las incrustaciones
105
ANEXO N. Solucin de flujo msico mediante el software WolframAlpha
106
ANEXO O. Diagrama de flujo para la obtencin de formiato de potasio
AGUA DESTILADA
AGITADOR DE
TURBINA ESTANQUE DE CIDO
FRMICO
VLVULA DE BOLA
VLVULA DE BOLA
DOSIFICACIN MANUAL DE KOH TANQUE DE AGUA DESTILADA REACTOR AGITADO CON CHAQUETA ESTANQUE DE CIDO FRMICO
A B C
ENTRADA DEL AGUA 1 CONDICIONES DE OPERACIN
REACTOR AGITADO CON
DE ENFRIAMIENTO
CHAQUETA DE ENFRIAMIENTO 2 CORRIENTES VALOR UNIDADES
3 Potasa 42 kg
4 cido frmico 58 kg
5 Agua de enfriamiento 0,4000 kg/s
A B C
Control de pH 1 Especificaciones
T 2 EQUIPO DIMENSIONES FUNCIN
Control de Temperatura 3 h = 0,4 m
Reactor agitado Reaccin de neutralizacin
pH 1 4 d = 0,6 m
5 d = 0,12 m Facilitar la dilucin de potasa,
Agitador
1 6 h = 0,12 m mejorar la conversin.
7 h = 0,51 m Mantener a presin la cantidad
Estanque de cido frmico requerida de cido frmico
8 d = 0,51 m
Chaqueta de Enfriamiento Controlar la tempertatura en la
9 rea = 0,88 m
DESCARGA DE reaccin
PRODUCTO
TERMINADO
DESCARGA DE AGUA DE
ENFRIAMIENTO
107