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Universidade Federal de So Carlos - UFSCar

Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia - CCET


Campus So Carlos
Curso de Graduao em Engenharia Eltrica

Materiais Eltricos e
Medidas
Aula 02 - TEORIA

580031 Turmas A, B e C

Prof. Dr. Lus Bara e Prof. Dr. Helder Galeti


E-mail: luisbarea@ufscar.br
E-mail: helder@ufscar.br
Materiais Eltricos e Medidas

O que um material?

Um material nada mais que


um amontoado de tomos

Requisitos bsicos
para ser um material
Exemplo de um
material

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Materiais Eltricos e Medidas

O que um material?

Um material nada mais que


um amontoado de tomos

Exemplo de um
Material com monocamada
atmica:
Grafeno Ato de Equilbrio Scientific American Brasil (Dezembro de 2011).
Visitado em 10 de Agosto de 2015. 3
https://www.youtube.com/results?search_query=graphene
Materiais Eltricos e Medidas

tomos - Classificao
Gases nobres
No metais
Semi-metais

tomos metlicos

Tabela Peridica disposio sistemtica dos elementos, na forma de uma tabela,


em funo de suas propriedades.
Ela permite prever as caractersticas e propriedades dos elementos qumicos. 4
Materiais Eltricos e Medidas

Disponibilidade dos materiais

Fonte: PADILHA, F. Materiais de Engenharia: Microestrutura e propriedades, Hemmus: Curitiba (2000)


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Materiais Eltricos e Medidas

Disponibilidade dos materiais

Elementos
qumicos
presentes na
crosta terrestre

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Materiais Eltricos e Medidas

Tradicionalmente os materiais podem ser classificados em


4 grupos bsicos:
Cermicos Compostos por xidos, nitretos e carbetos. So duros mas
suscetveis a fraturas. Resistentes altas temperaturas. Podem ser opacos,
translcidos ou transparentes

Metlicos - Compostos por elementos metlicos e tambm no metlicos


(carbono, oxignio) em pequenas quantidades. Arranjos ordenados. Alta
resistncia mecnica. Eltrons Livres (delocalizados) propicia boas propriedades
eltricas e trmicas. So opacos.

Polimricos Materiais plsticos e borracha. Compostos orgnicos qumicos


baseados em C, H, O, N e Si. Estruturas moleculares grandes em cadeias.
Densidade reduzida. Dcteis e Flexveis. Inertes e no reativos. Baixa
condutividade eltrica.
Compsitos Composto por dois ou mais materiais individuais dos anteriores.
Procura fazer a combinao de propriedades de materiais isolados. Compsitos
so naturais (madeira e osso) ou sintticos (fibra de vidro, etc). 7
Materiais Eltricos e Medidas

Tradicionalmente os materiais podem ser classificados em


4 grupos bsicos:

Cermicos

Compsitos

Metlicos Polimricos
Embalagem Tetra Pak

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Materiais Eltricos e Medidas

Bio-Materiais

Materiais Avanados

Micro e Nano-Materiais Semicondutores

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Materiais Eltricos e Medidas

Necessidades de Materiais para o Futuro: Um Exemplo

Materiais Nanoestruturados e Eletrnica Molecular ???

Para alcanar a performance necessria, um entendimento


das propriedades dos materiais necessria 10
Materiais Eltricos e Medidas

Classificao tomos x Materiais

tomos Materiais

Metais Metlicos
No Metais Cermicos
Semi-metais Polimricos
Gases nobres Compsitos

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Materiais Eltricos e Medidas

Como os tomos se unem?

Ligao qumica
Fora de atrao interatmica que faz com
que os tomos permaneam unidos
tomos individuais

Sem ligao

Material
tomos unidos pela
fora de ligao
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Materiais Eltricos e Medidas

Estrutura Atmica
tomo de Bohr

Posio: Orbitais Discretos

Energia: Nveis Quantizados

Adaptado da Fig. 2.1, Callister 7ed.

Ncleo: Z = # prtons
= 1 para hidrognio at 94 para plutnio
N = # neutrons

Massa Atmica Z + N a mdia dos nmeros de massas (A=Z+N) do istopos de um elemento


qumico, ponderada pela ocorrncia de cada istopo 13
Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
Modelo Quantum-Mecnico
Eltron Onda e Partcula Modelo Probabilstico.

Posio: Distribuio de Probabilidades em


uma nuvem eletrnica
Energia: Nveis Quantizados (4 #s qunticos)

n = # quntico principal = camadas (K, L, M, N, O, )

l = # quntico de momento angular = forma das


subcamadas (s, p, d ou f). l = 0, , (n-1)

ml = # quntico magntico orientao do orbital. ml


= -l, , l. (degenerados na ausncia campo B)

ms= # quntico momento de spin (rotao) = (+1/2 e


-1/2) 2 eltrons ocupam o mesmo orbital apenas
Bohr QM com spins opostos (Princpio de excluso de Pauli) 14
Adaptado da Fig. 2.2, Callister 7ed.
Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
n = # quntico principal = indica o nvel de energia ou a camada do eltron (K, L, M,
N, O, )
l = # quntico de momento angular = indica a forma das subcamadas (s, p, d ou f). l
= 0, , (n-1).

ml = # quntico magntico indica a orientao do orbital (regio de mxima


probabilidade de encontrar o eletron no atomo). ml = -l, , l.

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Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
ml = # quntico magntico indica a orientao do orbital (regio de mxima
probabilidade de encontrar o eletron no atomo). ml = -l, , l.

ms= # quntico
momento de spin
(rotao) = (+1/2 e -1/2)

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Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
RESUMINDO

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Materiais Eltricos e Medidas

Exemplo ...
Qual o conjunto dos quatro nmeros qunticos que caracteriza o eltron mais
energtico do 9F?
Primeiro, encontramos a distribuio eletrnica desse
tomo, que : 1s2 2s2 2p5.
Veja que o eltron mais energtico se encontra na
camada 2, por isso seu nmero quntico principal : n
= 2. Seu subnvel p, sendo, portanto, o nmero
quntico secundrio igual a l =1.
Agora, para descobrir os outros nmeros qunticos, faamos o preenchimento do orbital
desse ltimo subnvel. Vamos adotar nesse caso que o primeiro eltron de cada orbital ser
representado por uma seta para cima () e o valor do spin ser igual a -1/2:

A ltima seta est no 0. Em razo disso, o valor do nmero quntico magntico m = 0. Veja
que essa seta est para baixo, ento o spin s = +1/2.
Conclumos, assim, que o conjunto dos quatro nmeros qunticos que caracteriza o eltron
mais energtico do 9F :
n = 2; l =1, m = 0 e s = +1/2. 18
Materiais Eltricos e Medidas

Exemplo ...
Qual o conjunto dos quatro nmeros qunticos que caracteriza o eltron mais
energtico do 9F?

n = 2; l =1, m = 0 e s = +1/2.

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Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
Modelo Quantum-Mecnico

Adaptado da Fig. 2.4, Callister 7ed.


Eltrons
- Possuem Energias Discretas
- Tendem a ocupar os estados de menor energia disponveis
Bohr QM
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Adaptado da Fig. 2.3, Callister 7ed.
Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
Configuraes Eletrnicas

- Estado Fundamental: ocupao dos estados


eletrnicos de menores energias possveis.

- Eltrons de Valncia:
- Ocupam camadas mais externas (ligaes
qumicas)
- Determina o Grupo na Tabela Peridica
(halognios, metais alcalinos e de transio, etc,
e propriedades fsicas e qumicas.
- Ganho e perda de e- (ons) leva estabilidade.

Configuraes Estveis
Os estados dentro da camada eletrnica mais ex: sdio (11Na)
externa esto completamente preenchidos
Adaptado da Fig. 2.5, Callister 7ed.
(inertes no reativos)

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Materiais Eltricos e Medidas
Estrutura Atmica
Energia de um
Energias de Ionizao eltron no vcuo

Qual a Energia necessria para remover


um eltron de valncia de um tomo?
PI
-Potencial de Ionizao (PI)
Tem valor positivo ( necessrio fornecer
energia ao tomo para remover o eltron)

Energia de um
eltron no vcuo
Qual a Energia necessria para colocar
um eltron em um tomo?
AE
-Afinidade Eletrnica (AE)
Tem valor negativo (o tomo libera energia
ao receber um eltron de alta energia do
vcuo para o menor estado de energia
disponvel)

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Materiais Eltricos e Medidas

Eletronegatividade ()

Como determinar se um tomo ir aceitar ou doar um eltron?

A eletronegatividade mede a probabilidade de um tomo ganhar ou perder um


eltron.

Uma definio simples: AE PI

= (PI + AE) / 2
PI = Potencial de Ionizao
AE = Afinidade Eletrnica

- Quando dois tomos so colocados juntos, o tomo de maior ter a maior densidade de
eltrons em torno do seu ncleo.

- Para grandes D ligao mais inica

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Materiais Eltricos e Medidas

Eletronegatividade ()

Adaptado da Fig. 2.7, Callister 7ed.

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Materiais Eltricos e Medidas

Eletronegatividade ()
No metais Gases nobres

Semi-metais - Metais
- Semi-metais
- No metais
tomos metlicos
- Gases nobres

A maioria dos elementos se enquadra como metal (Eletropositivos)


-So capazes de ceder seus poucos eltrons de valncia para se tornarem ons positivos

Elementos direita da TP (Eletronegativos)


- Aceitam eltrons prontamente para formar ons negativos ou compartilhar eltrons
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Materiais Eltricos e Medidas

Resumo

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Materiais Eltricos e Medidas

Como os tomos se unem?

Ligaes Atmicas

Ligao Forte Ligao Fraca


Ligao Inica (340-800 kJ/mol) van der Waals (<40 kJ/mol)
Ligao Covalente (270-610 kJ/mol) Pontes de H (1 a 10 kJ/mol)
Ligao Metlica (20-240 kJ/mol)

O que liga um tomo ao outro?


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Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Atmicas
Molcula: Menor constituinte de uma determinada substncia que retm as suas
propriedades qumicas.

A fora Coulombiana a nica que pode ligar tomos.


A combinao de foras atrativas (FA) e repulsivas (FR)
cria uma estrutura molecular estvel.

Se a fora total (FN) = 0, existe um


estado de equilbrio com os centros
dos tomos separados por uma
distncia r0 (~ 0.3 nm)

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Atmicas

a = distncia Inter-inica;
Z1 e Z2 = nmeros de eltrons removidos ou
adicionados aos tomos na formao dos ons.
0 = permissividade do vcuo (8,85 x 10-12
C2/Nm2)
b e n so constantes. n, em geral, tem
valores entre 7 e 9. 29
Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Atmicas
Fora est relacionada a energia potencial:

F = dV / dr, onde r a separao entre os tomos, tambm escrita como a.

til olhar para a ligao molecular usando a energia potencial V.

dV / dr < 0 Fora de repulso.


dV / dr > 0 Fora de atrao.

Energia de Atrao

Aqui trocamos V(r) por E(r)!

Energia de Repulso 30
Materiais Eltricos e Medidas

Fora Total = Atrao + Repulso

F = dE / dr
Aqui trocamos V(r) por E(r)!

A posio (r0) em que FN = 0 (equilbrio),


um ponto de mnimo da funo E(r)
dE / dr < 0 Fora de repulso.
dE / dr > 0 Fora de atrao.

Poo de Potencial
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Energia de ligao = energia necessria para quebrar a ligao
Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Atmicas
A ligao atmica nos slidos pode ser considerada em termos de foras e
energias de atrao e repulso

Ligaes primrias
-Envolvem eltrons de valncia
-Tendncia dos tomos em adquirir estruturas eletrnicas estveis

INICA COVALENTE METLICA


Ligaes secundrias
- Energias e foras menos intensas do que as primrias.
- Existem entre praticamente todos os tomos e molculas (muitas vezes oculta
pelas primrias)
- Fica evidente para gases inertes (no h eltrons de valncia) e entre
molculas covalentes.
- Ligaes fracas encontradas em lquidos e slidos em baixa temperatura.
- Surgem a partir de dipolos atmicos e moleculares induzidos, molculas polares
e molculas com tomos de H. 32
Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Inica
A ligao devida atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas:
Ocorre entre ions + (ctions) e (nions)
Requer a transferncia de eltrons.
Necessita de uma grande diferena na eletronegatividade (D ).
Exemplo: NaCl (Na+Cl)

Adaptado da Fig. 2.9, Callister 6ed.

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Inica
17Cl tende a capturar um eltron para completar sua camada eletrnica;

11Na tende a perder seu nico eltron da terceira camada para que as camadas
internas formem um ncleo fechado.

Porque a cor amarela?

Lmpada de Sdio Amarela

https://www.youtube.com/watch?v=2mzDwgyk6QM
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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Inica

A Energia negativa (A) indica apenas atrao. Os tomos colapsam entre si?

No, pois h energia repulsiva tambm (isto , energia e-e)


B e n dependem dos tomos envolvidos. Em muitos casos, n ~ 8.
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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Inica
Nos slidos inicos, temos como caracterstica:

Ligao muito forte, causando materiais com alto ponto de fuso.


Eltrons fortemente ligados, logo, materiais com pequena condutividade
eltrica e trmica.
Ausncia de eltrons livres, causando boa transparncia optica em grande
parte do espectro eletromagntico.

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Covalente
Necessita do compartilhamento de eltrons da banda de valncia.

A atrao ocorre devido presena dos eltrons entre os tomos vizinhos.


Esse fato acaba causando uma atrao entre tomos vizinhos que foram deixados
positivos com a perda dos eltrons.

Exemplo: CH4

C: 4 e- de valncia,
precisa de mais 4
H: 1 e- de valncia,
precisa de mais 1

As eletronegatividades () so
comparveis
Adaptado da Fig. 2.10, Callister 6ed. 37
Materiais Eltricos e Medidas

Exemplos: Ligaes Covalentes


H2O

column IVA
H2 F2
C(diamond)
H He
2.1
SiC - Cl2
Li Be C O F Ne
1.0 1.5 2.5 2.0 4.0 -
Na Mg Si Cl Ar
0.9 1.2 1.8 3.0 -
K Ca Ti Cr Fe Ni Zn Ga Ge As Br Kr
0.8 1.0 1.5 1.6 1.8 1.8 1.8 1.6 1.8 2.0 2.8 -
Rb Sr Sn I Xe
0.8 1.0 1.8 2.5 -
Cs Ba Pb At Rn
0.7 0.9 1.8 2.2 -
Fr Ra
0.7 0.9 GaAs
Adaptado da Fig. 2.7, Callister 6e.

Molculas com no-metais


Molculas com metais e no-metais
Compostos slidos (na coluna IVA)
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Materiais Eltricos e Medidas

% Carter Inico
Muitas ligaes entre dois tipos diferentes de tomos esto
entre inica e covalente.

% carter ionico

Onde j = eletronegatividade do tomo j

PONTO CHAVE: Grande diferena de eletronegatividade


leva a um carter mais inico

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Covalente
Caractersticas:

Os slidos covalentes tm ponto de fuso menor que os inicos.


Grande dureza.

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Metlica
Surge da atrao entre eltrons presentes em um mar de eltrons do slido e
ons dos ncleos doadores.
tomos de elementos metlicos geralmente
possuem grandes raios atmicos e 1, 2, ou 3
e- de valncia.

Os e- no so difceis de serem removidos,


pois possuem pequenos PI.

Quando esses tomos se agrupam e formam


um slido, os eltrons de valncia tornan-se
coletivamente compartilhados (delocalizados)
por todos os ons.

Formam um gs de eltrons que permeia os


ons. A Ligao metlica ento coletivamente
compartilhada e no direcional.

Ligaes primrias para metais e suas ligas

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligao Metlica
Caractersticas:

Pontos de fuso relativamente baixos;


Maleabilidade;
Ductibilidade;
Alta condutividade eletrica e trmica.

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Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Secundrias
foras intermoleculares
Dipolo Induzido Flutuante

Adapted from Fig. 2.13, Callister 6e.

Dipolos Permanentes (interao dipolo-dipolo)


Adapted from Fig. 2.14,
-caso geral: Callister 6e.

Adapted from Fig. 2.14,


-ex: HCl lquido Callister 6e.

-ex: polimero
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Materiais Eltricos e Medidas

Ligaes Secundrias
foras intermoleculares
Molcula Polar e Dipolos induzidos: ligao secundria entre molculas
com momento de dipolo permanente e induzido.

Ligao de Hidrognio: o tipo mais forte de ligao secundria.


Caso especial de ligao entre molculas polares. H ligado de forma covalente
ao F, O ou N. A Extremidade da ligao essencialmente um prton isolado.

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Materiais Eltricos e Medidas

Resumo: Ligaes
Tipo Energia de Ligao Comentrios
Inica Grande No-direcional (cermicas)

Varivel Direcional
Covalente Diamante: Grande semicondutores, cermicas
Bismuto: pequena Cadeias de polmeros)

Varivel
Metlica Tugngstnio: Grande No-direcional (metais)
Mercrio: pequena
Direcional
Secundria Pequenas Entre-cadeias (polmeros)
inter-molecular
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Trabalhando com os eltrons ...

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