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Hidrlisis y Soluciones Buffer

Para leer este documento debe haber ledo los anteriores, tener el Libro Verde abierto en la
Tabla A4, lpiz y papel.

Hidrlisis: se define como la reaccin de un in ( disuelto en agua) que acta como un


cido o como una base con el agua.

Lo primero que debe entender es que la definicin no introduce ningn caso nuevo. Slo le
da un nombre diferente a casos que ya hemos visto. Por ejemplo, el in F- aparece en la
Tabla A4. Como base dbil y su reaccin como una base en agua es la de cualquier base
dbil. Mire la Tabla A4 y escrbala.

Lo nico que estamos haciendo es darle un nombre especial a estas reacciones de iones con
agua, ya sean como cido o como bases. Tomemos otro ejemplo, el in nitrito, NO2-.
Usando la Tabla A4 en que aparece como base dbil,

NO2-(aq) + H2O(l) HNO2(aq) + OH-(aq) Kb(NO2-)= Kh= 2,2*10-11

Donde Kh= constante de hidrlisis.( slo un nombre distinto para Kb del in). Diremos
que el in NO2- hidroliza. En otras palabras, este in puede reaccionar como una base en
agua, una hidrlisis bsica, y por lo tanto el pH cambia si est presente en agua (se hace
mayor que 7,0 si estamos a 25oC).

Ejercicio: Calcule el pH de una solucin acuosa 0,25 M de iones NO2-.

Lo que hace especial estos casos es que no podemos preparar una solucin que contenga
iones directamente disolviendo los iones en agua. Porqu?, Se le ocurre alguna manera de
preparar una solucin acuosa que contenga iones?.

Utilicemos la que conoce, es decir, disolviendo un compuesto inico, una sal, en agua.
Sabemos que al disolver una sal en agua, esta se va a disociar generando iones en solucin
acuosa. El ejemplo tpico es disolver sal comn. Escriba el proceso.

La pregunta es, cuando al disolver una sal en agua va a cambiar el pH?. O en otras palabras,
cundo se van a producir reacciones de Hidrlisis. La respuesta de Perogrullo es que el pH
va a cambiar, si y solo si, los iones que resultan al disolver la sal pueden reaccionar con el
agua, ya sea como cidos o como bases. Veamos el caso de la sal comn
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)

H2O(l)

Las nicas especies qumicas en el agua son los iones. Pueden reaccionar con agua ya sea
como cidos o bases?. Bsquelos en la Tabla A4. Aparece alguno?. Porqu?.

Veamos el caso de una sal distinta, fluoruro de sodio, NaF, que se suele agregar al agua
como fuente de fluor para prevenir caries.

NaF(s) Na+(aq) + F-(aq)

Busque los iones en la Tabla A4. Qu pasa con el pH en este caso?. Calcule el pH de una
solucin preparada disolviendo 10,0 gramos de NaF(s) por cada litro de solucin.

Porqu el in Cloruro no puede reaccionar como base en agua mientras que el in Fluoruro
si?.

Cl-(aq) + H2O(l) HCl(aq) + OH-(aq) vs F-(aq) + H2O(l) HF(aq) + OH-(aq)

Obviamente porque en el primer caso se generara como producto un cido fuerte, HCl(aq),
que no existe en solucin acuosa, mientras que en el segundo se genera HF(aq), que si
puede existir en agua. Puede a partir de este ejemplo dar una regla general de en qu casos
al disolver una sal se producir Hidrlisis?

Ejercicio: de 2 ejemplos de sales que al disolverse en agua producirn una Hidrlisis Acida
y 2 ejemplos que producirn una Hidrlisis Bsica. Escriba las reacciones y luego, sin hacer
clculos, compare el pH de cada solucin acuosa si todas fueron preparadas con la misma
concentracin.

Hasta ahora hemos analizado soluciones en que slo se agrega slo una especie qumica,
cido, base o sal al agua. Qu pasa cuando agregamos ms de una especie?

Soluciones Buffer
Supongamos que se tiene 1,0 litro de una solucin 0,10 M de cido actico, CH3COOH, y
agregamos 0,10 moles de la sal acetato de sodio (CH3COONa). Despus de agregar la sal
inica a la solucin de cido actico, la solucin resultante ser ms cida, ms bsica o no
cambiar el pH? ( desprecie el cambio de volumen que resulta de agregar el acetato de
sodio).

Esta es una ms de las preguntas que slo hay que aplicar los principios de equilibrio
qumico ya vistos. En la solucin original, el equilibrio presente que determina el pH de la
solucin es la reaccin del cido actico con agua

(1) CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Al agregar el acetato de sodio, CH3COONa (s) CH3COO-(aq) + Na+(aq), el


equilibrio (1) se ve afectado porque ingresa a la solucin una cantidad adicional de in
acetato, CH3COO-(aq), y por lo tanto se desplazar hacia la izquierda ( Principio de Le
Chatelier). Eso hace que disminuya la [H3O+] en la solucin y por lo tanto esta se hace ms
bsica y sube el pH.

Cmo podemos calcular ese pH?. Utilizaremos la estrategia que describe uno de los
documentos dejados en Aula ( si no lo tiene a mano imprmalo, es una pgina).

Primera Etapa, clasificar el tipo de solucin acuosa:

En este caso se trata de una solucin de un cido y una sal disuelta en agua. 2 componentes.

Segunda Etapa, escribir todas las reacciones-equilibrios en solucin explicitando sus


constantes:

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH- (aq) Kw = 1,0*10-14

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO- (aq) + H3O+(aq) Ka(CH3COOH) = 1,8*10-5

CH3COONa (s) CH3COO-(aq) + Na+(aq) se disuelve completamente la sal en el agua

0,10

0 0,10 0,10

CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq) Kb(CH3COO-)=5,6*10-10

Tercera Etapa, comparar las magnitudes de las constantes de equilibrio y seleccionar


el equilibrio que tenga la mayor, que es el que controlar el pH de la solucin:

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO- (aq) + H3O+(aq) Ka(CH3COOH) = 1,8*10-5


(es cinco rdenes de magnitud mayor que la que le sigue). Reconozca que con esto ya
puede afirmar que la solucin resultante ser cida.

Cuarta Etapa, resolver utilizando el equilibrio seleccionado:

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO- (aq) + H3O+(aq) Ka(CH3COOH) = 1,8*10-5

[ ]i 0,10 0,10 0,0

[ ]eq 0,10 x 0,10 + x x

Ka= (0,10 + x)* x / (0,10 x) (2)

Dado que la constante es pequea, y que la presencia inicial de CH3COO- (aq) har que
menos del cido reaccione con el agua (porqu?), podemos, en principio, despreciar x, la
cantidad que reaccion del cido, frente a 0,10, la cantidad inicial de l. Luego,
remplazando en (2) nos queda

Ka= x = [H3O+ ]= 1,8*10-5 M

pH= 4,7

Fueron razonables sus aproximaciones?.

Este es un ejemplo tpico de una solucin Buffer. Estas soluciones se caracterizan


simultneamente existen en solucin cantidades apreciables de un cido dbil y su base
conjugada o una base dbil y su cido conjugado. Cul es en este caso el par conjugado?.
Su propiedad ms importante es que son capaces de resistir cambios de pH al agregarse
pequeas cantidades de cido o base. Cree Usted que una solucin que se prepara
disolviendo NaCl(s) en una solucin acuosa 1,0 M de HCl tendr las propiedades de una
solucin Buffer?.

Al completar esta lectura, debiera ser capaz de:

i. Escribir hidrlisis cidas y bsicas para iones en solucin acuosa


ii. Reconocer las sales que generarn iones que hidrolizan. Entender qu caractersticas de
la sal son importantes en este contexto.

iii. Calcular el pH de una solucin formada disolviendo una sal en agua.

iv. Reconocer una solucin Buffer.

v. Escribir todos los equilibrios presentes en una solucin Buffer.

vi. Calcular el pH de una solucin Buffer.

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