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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS

INSTITUTO DE QUMICA
Setor de Fsico-Qumica

Manual de Laboratrio
Fsico-Qumica Experimental I
Edio 2013

___________________________________________

Professores Responsveis:

Prof. Dr. Freddy Fernandes Guimares


Prof. Dr. Denilson Rabelo
Prof. Dr. Felipe Terra Martins

Campus Samambaia (Campus II), CP 131, CEP 74001-970 Goinia GO


INSTITUTO DE QUMICA UFG 2
Fsico-Qumica Experimental I

Contedo
Conduta para trabalho em laboratrio ................................................................................................... 6
Normas para confeco de tabelas e grficos nas aulas prticas de fsico-qumica .............................. 7
1 Tratamento de dados experimentais.............................................................................................. 8
1.1 Introduo............................................................................................................................... 8
1.2 Valor mais provvel de uma srie de medidas ....................................................................... 8
1.3 Erro ou desvio absoluto e relativo .......................................................................................... 9
1.4 Estimativas do desvio padro, quando o nmero de observaes pequeno .................... 11
1.5 Varincia de uma medida ..................................................................................................... 11
1.6 Desvio padro amostral e desvio padro da mdia.............................................................. 11
1.7 Algarismos significativos e propagao de erros .................................................................. 12
1.7.1 Soma e subtrao.......................................................................................................... 13
1.7.2 Multiplicao e diviso.................................................................................................. 13
1.8 Mtodo dos mnimos quadrados (Regresso linear) ............................................................ 15
1.9 Dados de uma experincia de refratividade molar RM em unidades de cm3/mol de uma
srie homloga de alcois a 25 C. ................................................................................................... 17
1.10 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 17
2 Variao do volume de gases com a presso (lei de Boyle) ......................................................... 18
2.1 Introduo............................................................................................................................. 18
2.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 18
2.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 19
3 Variao do volume de gases com a temperatura (lei de Charles) .............................................. 20
3.1 Introduo............................................................................................................................. 20
3.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 20
3.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 21
3.4 Dados da medida da variao do volume em funo da temperatura................................... 21
4 Densidades de slidos e lquidos .................................................................................................. 22
4.1 Introduo............................................................................................................................. 22
4.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 23
4.2.1 Densidade de lquidos ................................................................................................... 23
4.2.2 Densidade de slidos ..................................................................................................... 24
4.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 24
5 Dependncia das Densidades de substncias lquidas com a temperatura ................................. 26

Manual de laboratrio
INSTITUTO DE QUMICA UFG 3
Fsico-Qumica Experimental I

5.1 Introduo............................................................................................................................. 26
5.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 26
5.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 27
5.4 Dados .................................................................................................................................... 27
6 Determinao do coeficiente de viscosidade ............................................................................... 28
6.1 Introduo............................................................................................................................. 28
6.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 30
6.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald............................................................................. 30
6.2.2 Mtodo do viscosmetro de Gilmont (queda de bola) ................................................... 31
6.3 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 31
6.4 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 32
7 Determinao do coeficiente de viscosidade em funo da temperatura ................................... 34
7.1 Introduo............................................................................................................................. 34
7.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 34
7.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald............................................................................. 34
7.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 35
7.4 Dados fornecidos .................................................................................................................. 36
8 Refratometria................................................................................................................................ 38
8.1 Introduo............................................................................................................................. 38
8.2 Objetivos ............................................................................................................................... 40
8.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 40
8.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 40
8.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 41
8.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 41
9 Tenso Superficial ......................................................................................................................... 44
9.1 Introduo............................................................................................................................. 44
9.2 Objetivos ............................................................................................................................... 44
9.3 Procedimento........................................................................................................................ 44
9.4 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 44
9.5 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 45
9.6 Dados .................................................................................................................................... 46
10 Determinao da concentrao de uma soluo desconhecida .............................................. 48

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Fsico-Qumica Experimental I

10.1 Introduo............................................................................................................................. 48
10.2 Objetivo................................................................................................................................. 48
10.3 Procedimento experimental ................................................................................................. 48
10.4 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 48
11 Calor de neutralizao .............................................................................................................. 50
11.1 Introduo............................................................................................................................. 50
11.2 Objetivos ............................................................................................................................... 50
11.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 50
11.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 50
11.4.1 Determinao da capacidade calorfica do calormetro ............................................... 50
11.4.2 Determinao do calor de neutralizao ...................................................................... 51
11.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 52
11.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 52
12 Equilbrio qumico em solues ................................................................................................ 54
12.1 Introduo............................................................................................................................. 54
12.2 Objetivos ............................................................................................................................... 54
12.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 54
12.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 54
12.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 55
12.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 56
13 Coeficiente de partio ............................................................................................................. 58
13.1 Introduo............................................................................................................................. 58
13.2 Objetivo................................................................................................................................. 58
13.3 Procedimento experimental ................................................................................................. 58
13.4 Dados .................................................................................................................................... 59
13.5 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 59
14 Concentrao micelar crtica .................................................................................................... 60
14.1 Introduo............................................................................................................................. 60
14.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 60
14.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 60
15 Estabilidade de emulses.......................................................................................................... 62
15.1 Introduo............................................................................................................................. 62

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INSTITUTO DE QUMICA UFG 5
Fsico-Qumica Experimental I

15.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 62


15.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 63
15.4 Dados .................................................................................................................................... 63
16 Cintica qumica Reao de primeira ordem ......................................................................... 64
16.1 Introduo............................................................................................................................. 64
16.2 Objetivos ............................................................................................................................... 65
16.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 65
16.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 65
16.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 66
16.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 66
17 Cintica qumica Lei de Arrhenius .......................................................................................... 68
17.1 Introduo............................................................................................................................. 68
17.2 Objetivos ............................................................................................................................... 70
17.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 70
17.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 70
17.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 71
17.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 71
Referncias bibliogrficas ..................................................................................................................... 74

Manual de laboratrio
INSTITUTO DE QUMICA UFG 6
Fsico-Qumica Experimental I

Conduta para trabalho em laboratrio

As informaes a seguir so intencionadas a abane os vapores com a mo em direo


fornecer noes bsicas de segurana de sua face.
laboratrio, como tal elas servem apenas No aquecer bruscamente qualquer
como ponto de partida para a prtica matria, slida ou lquida.
laboratorial, portanto no pode ser Ter cuidado com as torneiras de gs do
considerado que no sero necessrios laboratrio.
precaues e cuidados extras durante o Usar sempre vidraria e materiais limpos
decorrer de certos experimentos. para no prejudicar os resultados.
No fumar no laboratrio
No falar alto para no prejudicar o
Usar luvas, culos de segurana e avental
raciocnio dos colegas.
Tratar os resduos ou descartar em local
Locomover-se o mnimo necessrio para
adequado
no tumultuar o ambiente de trabalho.
Limpar todo o material no final da aula e
Ao pegar uma soluo, agitar o frasco que
arrumar a banca da mesma maneira que a
a contm para homogeneizar a mistura
encontrou.
Ler cuidadosamente os rtulos.
Evitar desperdiar solues. No ser permitido ao aluno assistir a
No pipetar com a boca. aula quando estiver:
Ter cuidado ao manusear reagentes
txicos. Sem o jaleco (avental)
No retornar para frascos os restos das Sem culos de segurana
solues que deles forem retiradas, De bermuda
evitando contaminaes. Sem sapato fechado
No usar uma nica pipeta em solues Mais de 15 minutos de atraso
diferentes.
No aquecer vidrarias com graduao
volumtrica. Observaes:
Nunca colocar um tubo de ensaio que
Os trabalhos experimentais devem ser
est sendo aquecido, direcionado para
executados com todo rigor da tcnica, a fim
um colega.
de que os resultados obtidos sejam dignos de
Trabalhar na capela quando houver
confiana. Para isso necessrio atender os
desprendimento de gases txicos,
seguintes princpios:
irritantes e cheiro desagradvel.
Trabalhar longe de chama quando estiver o Estudar a experincia antes da aula a
manuseando produtos inflamveis. ser realizada.
Se o lquido de um frasco inflamar o Anotar os dados obtidos e as
acidentalmente, cobrir a boca do frasco observaes no decorrer do
com uma toalha molhada. experimento.
Em caso de acidente, chamar o Ser prudente, metdico, honesto e
imediatamente o professor ou o tcnico. produtivo durante o trabalho
Seguir as instrues para a realizao do experimental. O comportamento do
experimento. aluno durante a aula ser
Produtos qumicos no devem ser acompanhado pelo professor e pelo
inalados ou cheirados. Se necessrio tcnico.
verificar o odor de regente no txico,

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Fsico-Qumica Experimental I

Normas para confeco de tabelas e grficos nas aulas prticas de fsico-qumica

Tabelas: As dimenses do papel, procurando


aproveitar a maior rea possvel,
i. Todas as tabelas devem apresentar um quando os grficos forem feitos em
ttulo sucinto, colocando acima das folha de papel milimetrado.
mesmas. v. Os valores experimentais representados por
ii. As tabelas devem ser fechadas nas posies pontos devem ser envolvidos por um circulo
verticais. ou outra figura geomtrica para facilitar sua
iii. Deve-se indicar as unidades das grandezas visualizao.
envolvidas nas legendas de cada coluna. vi. recomendvel apresentar resultados
iv. Cada coluna das tabelas representa uma experimentais grficos usando barras de
operao matemtica. erro para indicao visual do erro. Neste
Por exemplo: caso traa-se a barra de erro centrada no
ponto (xi,yi) como uma reta paralela ao eixo
- - - = 2.33 implica que prprio da grandeza e de comprimento
- - igual ou dobro do desvio.
vii. A grandeza representada no eixo horizontal,
v. Exemplo de tabela:
abscissa, chamada de varivel controlada ou
Tabela 1 Valores de temperatura , presso de independente, deve ser aquela cujo valor
-1
vapor p, inverso da temperatura absoluta T e est sob controle, i.e., aquela que teve seus
logaritmo neperiano da presso de vapor ln p do valores escolhidos previamente e
tetracloreto de carbono. determinados pelas condies
/C T/K T-1/10-3 K-1 p/mmHg ln(p/mmHg)
experimentais estabelecidas. A grandeza do
74,0 347,15 2,88 693,0 6,54 eixo vertical, ordenada, aquela cujo valor
65,5 338,65 2,95 627,0 6,44
63,0 336,15 2,97 608,5 6,41 medido decorre da escolha do valor da
60,5 333,65 3,00 585,0 6,37 varivel independente; esta grandeza
56,5 329,65 3,03 562,0 6,33
52,0 325,15 3,08 524,0 6,26 chamada de varivel dependente.
viii. Exemplo de grfico:

Grficos e Figuras:

i. Todos os grficos e as figuras devem


apresentar um ttulo informativo colocado
abaixo dos mesmos.
ii. Deve-se indicar as unidades das grandezas
representadas nos eixos.
iii. Cada eixo representa uma operao
matemtica.
iv. As escalas devem ser escolhidas levando-se Figura 1: Grfico da velocidade em funo do
em conta: tempo de um projtil em movimento acelerado
A preciso da medida; variado.
A facilidade de leitura;

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Fsico-Qumica Experimental I

1 Tratamento de dados experimentais

1.1 Introduo

Quando realizamos uma medida precisamos estabelecer a confiana que o valor encontrado
para a medida representa. Medir um ato de comparar e esta comparao envolve erros
dos instrumentos, do operador, do processo de medida e outros. O procedimento de
efetuar medidas pode levar, em geral, a obteno de dois tipos de erros: 1) Erros
sistemticos que ocorrem devidos h falhas no mtodo empregado, defeito dos
instrumentos, entre outros. 2) Erros acidentais que ocorrem quando h impercia do
operador, como erros na leitura de escalas, erros na avaliao da menor diviso da escala
utilizada, etc. Em qualquer situao em que so efetuadas medidas sistemticas deve-se
adotar como valor da medida aquele que melhor represente a grandeza, considerando uma
margem de erro dentro da qual deve estar compreendido o valor real.

Nas sees que se seguem so apresentadas as noes bsicas sobre o tratamento de dados
experimentais. Apesar de talprocedimento, a princpio, no parecer necessrio inicialmente
ele necessrio para o correto trtamento dos dados experimentais.

1.2 Valor mais provvel de uma srie de medidas

A determinao do valor de uma grandeza ou varivel continua feita uma srie de


medidas dessa grandeza, a qual chamada de amostra. Por exemplo, se realizamos medidas
para estimar o valor x situado entre as duas menores divises do seu aparelho de medida,
podemos obter diferentes valores , , , ..., , para uma mesma medida. Considere a
medida de um distncia S utilizando uma rgua milimetrada em que a menor diviso seja 1
mm.

Figura 1.1 Esquema do uso de uma rgua milimetrada para medir uma distncia x.

Como pode ser observado o valor de ficou situado entre 5,80 e 5,90. Vamos supor que
mentalmente voc tenha dividido esse intervalo em 10 partes iguais e fez cinco medidas
obtendo os valores de S apresentados na tabela 1.1.

Manual de laboratrio
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Fsico-Qumica Experimental I

Tabela 1.1 - Valores obtidos para S e os respectivos desvios ( ).

N SN/cm ( )
1 5.82 0.01
2 5.83 0.00
3 5.85 0.02
4 5.81 0.02
5 5.86 0.03
= 29.17
N=5 =
=5.83

Diante deste fato como devemos determinar o valor que melhor representa o verdadeiro
valor de j que obtivemos diferentes medidas para a mesma grandeza? De acordo com o
postulado de Gauss:

"O valor mais provvel que uma srie de medidas de igual confiana nos permite atribuir a
uma grandeza a mdia aritmtica dos valores individuais da srie."

Fazendo a mdia aritmtica

dos valores encontrados temos o valor mais provvel de como sendo:

onde o valor mdio uma estimativa do valor verdadeiro da varivel . Se


representarmos o valor real da varivel por , pode ser demonstrado que tende para
quando o nmero de valores medidos tende a infinito, i.e.,

1.3 Erro ou desvio absoluto e relativo

O erro absoluto ou desvio absoluto ( ) de uma medida calculado como sendo a diferena
entre valor experimental ou medido e o valor adotado que no caso o valor mdio:

| |

Calculando os desvios, obtemos:

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Fsico-Qumica Experimental I

| |

| |

| |

| |

| |

O desvio mdio de ser dado pela mdia aritmtica dos desvios:

O valor medido de mais provvel, portanto, deve ser representado como:

Suponhamos que medimos o espao compreendido entre dois pontos igual a 49,0 cm,
sendo que o valor verdadeiro igual a 50,00 cm. E que com a mesma rgua medimos o
espao entre dois pontos igual a 9,00 cm, neste caso o valor verdadeiro igual a 10,00 cm.
Os erros absolutos cometidos nas duas medidas so iguais:

abso to | |

abso to | |

Apesar dos erros ou desvios absolutos serem iguais, observamos que a medida 1 apresenta
erro menor do que a outra. Neste caso o erro ou desvio relativo a razo entre o desvio
absoluto e o valor verdadeiro,

abso to
re ativo
verdadeiro

Exemplo:

c
re ativo
c
c
re ativo
c
Isso nos mostra que a medida 1 apresenta erro 5 vezes menor que a medida 2. Os desvios
relativos so geralmente representados em porcentagem, bastando multiplicar por 100 os
desvios relativos encontrados anteriormente,

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Fsico-Qumica Experimental I

re ativo

re ativo

Conclumos, portanto, que o erro ou desvio relativo de uma medida de qualquer grandeza
um nmero puro, independente da unidade utilizada. Os erros relativos so de importncia
fundamental em aplicaes tecnolgicas.

1.4 Estimativas do desvio padro, quando o nmero de observaes pequeno

Frequentemente, uma medida experimental feita apenas uma vez ou, no mximo duas.
Nesses casos o desvio padro no pode ser determinado conforme descrito anteriormente.
Uma alternativa comumente utilizada quando realizada uma nica medida a de se
estimar o desvio padro como sendo a metade da menor diviso da escala do aparelho de
medida. Por exemplo, para uma proveta graduada de 2 em 2 mL assume-se um erro com
uma preciso de 1 mL. Assim se for medido um volume de 10 mL com tal proveta ser
conveniente anot-lo como: . No caso da rgua esse desvio 0,05 cm. Uma
nica medida seria representada como:

Eventualmente quando a medida envolve a observao visual de marcas de escala muito


prxima entre si, mais prudente estimar a preciso como sendo igual menor diviso da
escala.

1.5 Varincia de uma medida

Aps a determinao do valor mais provvel para uma grandeza em estudo tambm
interessante conhecer como os valores individuais da medida de x esto distribudos ou
dispersos ao redor da mdia. Um ndice de disperso conhecido a varincia amostral .
Ela definida como:

1.6 Desvio padro amostral e desvio padro da mdia

Uma vez que tem como unidade o quadrado da grandeza medida, geralmente usamos,
como ndice de preciso do mtodo o desvio padro amostral definido como a raiz
quadrada da varincia:

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representa o grau de reprodutibilidade das medidas do mtodo ou aparelho utilizado,


isto , sua preciso. Uma vez que adotamos para representar o valor mais provvel de
verdadeiro importante saber qual a preciso ou erro de . Pode ser mostrado que o valor
que melhor representa o erro da mdia amostral de observaes o desvio padro da
mdia amostral,



comum representarmos o resultado do experimento utilizando a notao:
unidade de grandeza medida.

1.7 Algarismos significativos e propagao de erros

Toda medida experimental tem uma preciso que dependente do aparelho e das
condies de medida. Por exemplo, se medirmos o comprimento de uma mesa com uma
trena graduada em centmetros, de acordo com o item anterior, teramos uma preciso
aproximada de 0.5 cm. Deste modo, leremos com certeza o algarismo das unidades de
centmetros, enquanto o algarismo de dcimos de centmetro um algarismo duvidoso.
Digamos que o valor encontrado foi 50 cm, o comprimento da mesa ser expresso como:
cm. O resultado mostrado apresenta trs algarismos significativos. O nmero
total de algarismos lidos com certeza ou algarismos corretos mais um algarismo duvidoso.
Consideramos algarismos significativos de uma medida os algarismos corretos mais o
primeiro duvidoso.

Quando consideramos a medidas realizadas com a rgua milimetrada (Fig. 1) da distncia ,


anotamos o resultado com duas casas decimais. Foi correta a anotao feita? Sim, porque
foram considerado todos algarismos significativos.

Algarismos significativos = algarismos corretos + primeiro algarismo duvidoso.

5,81 5,8 1

Para a medida = 5,81 cm com a rgua milimetrada temos certeza sobre os algarismos 5 e
8, que so os algarismos corretos (divises inteiras da rgua), sendo o algarismo 1 avaliado
denominado duvidoso. As medidas 5,81cm e 5,83m no so fundamentalmente diferentes,
porque elas diferem apenas no algarismo duvidoso.

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Fsico-Qumica Experimental I

Os zeros esquerda no so considerados algarismos significativos. Exemplo: o nmero


0,000123 contm apenas trs algarismos significativos.

Freqentemente, ao realizarmos uma srie de clculos a partir de dados experimentais,


surge a dvida: Com quantos algarismos significativos deve ser expresso o resultado final
dos clculos? Por exemplo, para obtermos a densidade de um corpo temos que medir a
massa do corpo e o volume . A densidade obtida indiretamente pelo quociente entre
a massa e o volume:

Como as grandezas medidas, massa e volume, so afetadas por desvios, a grandeza


densidade tambm ser. Para a determinao dos desvios correspondentes s grandezas
que so obtidas indiretamente, deve-se investigar como os desvios se propagam atravs das
operaes aritmticas.

1.7.1 Soma e subtrao

Na soma e subtrao os desvios se somam, independentemente do sinal.

Vamos provar esta propriedade para dois desvios. Por induo pode ser provado que o
mesmo vale para desvios. Considerando as medidas e , fazemos a
soma:

Portanto na soma, os desvios se somam. Desta forma, pode-se considerar,


simplificadamente, que para soma e subtrao o nmero final obtido dever ter no mximo
o nmero de casas decimais da parcela de menor nmero de algarismos significativos. Por
exemplo, 1.355 +1.2 + 100.12 = 102.7 e no 102.675. Para obter o resultado final
necessrio saber as regras de arredondamento. Resumidamente, para abandonarmos
algarismos em um nmero consideramos que: O ltimo algarismo mantido ser acrescido
de uma unidade se o primeiro algarismo abandonado for superior a 5; quando o primeiro
algarismo abandonado for inferior a 5, o ltimo algarismo permanece invarivel, e quando o
primeiro algarismo abandonado for exatamente igual a 5 indiferente acrescentar ou no
uma unidade ao ltimo algarismo mantido. Para subtrao vlido o mesmo procedimento.

1.7.2 Multiplicao e diviso

Na multiplicao e diviso os desvios relativos se somam. Para dois desvios temos:

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Fsico-Qumica Experimental I

Desprezando-se a parcela (que um nmero muito pequeno) e colocando em


evidncia, obtemos:

( ( ))

Assumindo que o mesmo resultado pode ser obtido por induo para desvios obtm-se:

Portanto na multiplicao, os desvios relativos se somam.

Uma forma simples de realizar operaes de multiplicao e diviso de algarismos


significativos realizar a operao grifando o algarismo duvidoso de cada dado
experimental, assim como, os algarismos que resultem de clculos obtidos atravs de
operaes efetuadas com os algarismos grifados. A resposta final deve conter apenas o
algarismo significativo grifado de maior valor, descartando todos os demais algarismos
grifados. Por exemplo,

Outra forma simplificada de efetuar multiplicaes e divises e fazer a operao


normalmente e adotar a seguinte regra: Verificar qual o fator que apresenta o menor
nmero de algarismos significativos e apresentar no resultado apenas a quantidade de
algarismo igual a deste fator, observando as regras de arredondamento. Por exemplo,
vamos multiplicar 6,78 por 3,5 normalmente: 6,78 x 3,5 = 23,73. Neste caso aparece no
produto algarismos que no so significativos. Adotando a regra dada acima
6,78 x 3,5 = 23,7. Para a diviso o procedimento anlogo. As regras para operar com
algarismos significativos no so rgidas. Pode-se manter um algarismo a mais no produto.
Assim, os dois resultados, 6,78 x 3,5 = 23,73 ou 6,78 x 3,5 = 23,7, so aceitveis.

Se as regras para operar com algarismos significativos no forem obedecidas pode-se obter
resultados que podem conter algarismos que no so significativos.

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1.8 Mtodo dos mnimos quadrados (Regresso linear)

Em geral no trabalho em laboratrio obtemos dados experimentais que guardam uma


relao descrita por uma funo matemtica. Funes matemticas possuem parmetros
que podem ser ajustados. O ajuste de tais parmetros na obteno da melhor curva que
representa os valores uma tcnica freqentemente utilizada no laboratrio para a
determinao de quantidades qumica. O mtodo dos mnimos quadrados uma tcnica de
otimizao matemtica que procura encontrar o melhor ajuste dos parametros para um
conjunto de dados experimentais. Isto feito minimizando a soma dos quadrados das
diferenas entre a curva ajustada e os dados.

Suponha que tenhamos um conjunto de pontos entre as vaiveis e que tm uma


relao de linearidade, ou seja, . Graficamente, em princpio pode-se traar uma
reta utilizando o bom senso, de maneira tal que as distncias da reta aos pontos
experimentais seja a menor possvel. Neste caso o que desejamos minimizar o desvios da
derivao do valor experimental de a partir do valor calculado ca c obtido atravs da
equao da reta, ou seja,

ca c

Se a funo for uma boa representao dos dados e os erros forem ao acaso, , poder ser
tanto negativo como positivo e o somatrio dos sobre todos os pontos ser prximo de
zero. Entretanto, este resultado no seria necessariamente. Uma melhor forma para se
medir a proximidade de ajuste elevar ao quadrado e ento som-los. Dessa maneira, os
desvios positivos e negativos no sero cancelados. Essa uma quantidade que indica quo
bom o ajuste da curva. Para isto definimos a varincia como:

( )

Quanto menor for o valor de melhor ser o ajuste da curva aos dados. Como depende
das constantes e escolhemos essas para serem minimizadas. Assim o valor da soma dos
quadrados de

ser um valor mnimo. Portanto, para minimizar essa expresso derivamos em relao a e
depois em relao a ,

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Se fizermos as derivadas iguais a zero e em seguida multiplicarmos por as condies de


mnimo sero:

Lembrando que , podemos resolver este sistema de equaes e finalmente


obter:

( )

Um algoritmo prtico para determinar a melhor reta que passa por um conjunto de pontos
experimentais construir uma tabela similar a Tab. 1.2 abaixo.

Tabela 1.2 - Dados experimentais e clculos necessrios para


o ajuste de uma reta a uma srie de pontos pelo
mtodo dos mnimos quadrados.

i
1
2

N
Soma

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Para validar se a hiptese de linearidade aceitvel, utilizamos o coeficiente de correlao


linear

( ) ( )

cujo valor varia de 0 a 1. O valor zero obtido quando no existe correlao linear entre
e e 1 significa que a correlao completa.

1.9 Dados de uma experincia de refratividade molar RM em unidades de


cm3/mol de uma srie homloga de alcois a 25 C.

Metanol (M=32,04 g/mol): 8.22; 8.19; 8.22; 8.21; 8.17; 8.18; 8.28; 8.16; 8.22; 8.18; 8.28;
8.23; 8.16; 8.23; cm3/mol.

Etanol (M=46,07 g/mol): 12.92; 12.89; 12.98; 12.94; 12.90; 12.92; 12.93; 12.95; 12.92;
12.90; 12.92; 12.90; 12.88; 12.90; cm3/mol.

1-Propanol (M=60,09 g/mol): 17.45; 17.41; 17.45; 17.43; 17.39; 17.38; 17.43; 17.43; 17.44;
17.45; 17.45; 17.43; 17.45; 17.44; 17.46; cm3/mol.

1-Butanol (M=74,12 g/mol): 22.06; 22.02; 22.04; 22.31; 22.97; 22.60; 22.10; 22.04; 22.01;
22.07; 22.06; 22.08; 22.06; 22.07; 22.05; cm3/mol.

1.10 Resultados a apresentar

a. Colocar adequadamente os valores de fornecidos no item 1.9 em uma tabela.


b. Determinar o valor mais provvel de refratividade molar para cada lcool.
c. Determinar o desvio padro amostral da mdia em cada caso.
d. Incluir na tabela o valor mais provvel de , a massa molar e o desvio padro
dos alcois.
e. Fazer um grfico de em funo de .
f. Ajustar os dados experimentais a uma curva terica (regresso linear).

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2 Variao do volume de gases com a presso (lei de Boyle)

2.1 Introduo

As experincias das medidas quantitativas do comportamento presso volume dos gases


foram feitas por Boyle. Ele observou que a variao da presso do gs inversamente
proporcional a variao de volume, quando a temperatura mantida constante. A Lei de
Boyle diz que:

Sob temperatura constante (condies isotermas), o produto da presso


e do volume de uma massa gasosa constante, sendo, portanto,
inversamente proporcionais. Qualquer aumento de presso produz uma
diminuio de volume e qualquer aumento de volume produz uma
diminuio de presso.

Em um grfico do produto da presso pelo volume, sob uma temperatura constante, o


produto entre presso e volume deveria ser constante, se o gs fosse perfeito. Existe uma
temperatura onde o gs real aparentemente obedece lei de Boyle. Esta temperatura
chamada de temperatura de Mariotte. Alm disto, tambm pode ser observado que a
constante que relaciona a variao do volume em relao variao da presso uma
constante que independe da natureza do gs, quando esse se comporta idealmente. Desta
forma a Lei de Boyle pode ser expressa matematicamente por:

2.2 Procedimento experimental

A experincia realizada com o auxilio de dois tubos de raio (ver Figura 2.1). Sendo que
um dos tubos fixo e fechado em uma das extremidades, tendo a outra extremidade ligada
ao segundo tubo mvel por intermdio de uma mangueira. Na extremidade aberta do
sistema coloca-se uma quantidade de mercrio, deixando se na outra uma pequena
quantidade de gs (o ar). Para iniciar o experimento necessrio igualar os nveis nos tubos
dos dois lados. Isto feito com o auxilio da torneira T, que deve ser aberta cuidadosamente.
Aps a torneira ser fechada mantendo os tubos na posio vertical varia-se a altura da
coluna mvel para se obter diferentes valores para o volume do gs, realizando uma serie
de medidas presso-volume. A presso ser dada pela diferena entre as alturas das colunas
de mercrio nos dois tubos. Observe que existe uma escala fixa ao lado dos tubos com
divises de 1,0 mm. Esta mesma escala deve ser lida para determinar o volume do gs do
tubo que contm o ar. A experincia toda realizada temperatura constante, que a
temperatura ambiente.

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Sugesto: Varie a altura do tubo mvel do sistema de modo a obter diferenas sucessivas de cerca
de 10 mm entre os nveis das colunas de Hg. Anote a temperatura ambiente.

Figura 2.1 Equipamento experimental utilizado na verificao


experimental da lei de Boyle.

2.3 Resultados a apresentar

a. Organize uma tabela com valores da presso e o volume do primeiro experimento.


b. Calcule a estimativa do desvio padro das medidas e o erro relativo.
c. Faa um grfico de versus e escreva a equao da curva.

d. Faa um grfico de versus e escreva a equao da curva.

e. Estime o valor do nmero de mols de ar preso no tubo.

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3 Variao do volume de gases com a temperatura (lei de Charles)

3.1 Introduo

Em 1787 o fsico Jaques Charles interessado no uso de gases aquecidos em bales estudou a
variao dos volumes de gases em funo da temperatura. A lei de Charles uma lei dos
gases perfeitos: presso constante, o volume de uma quantidade constante de gs
aumenta proporcionalmente com a temperatura. A lei de Charles enunciada pelo
seguinte:

O volume de uma determinada massa de gs a presso constante


diretamente proporcional sua temperatura absoluta, ou seja, a
elevao da temperatura produz um aumento do volume do gs e a
reduo da temperatura uma diminuio presso constante.

Desta maneira, em transformaes isocricas ou isomtricas, isto , aquelas que se


processam a volume constante, o aumento da temperatura leva a uma elevao da presso,
e a diminuio a temperatura a reduo da presso.

Um sculo aps os estudos de Charles, o ingls William Thomson estabeleceu uma escala de
temperatura chamada escala termodinmica ou escala Kelvin, onde o zero termodinmico
(ou zero kelvin) representa a temperatura que na qual se supes que o gs deixaria
de existir (gs ideal). A escala termodinmica aquela em que o zero corresponde a
temperatura de 273.15 C.

3.2 Procedimento experimental

Aprisione uma quantidade de ar utilizando em um tubo de ensaio utilizando uma gota de


mercrio. Mergulhe este tubo em banhos de gelo e gua a diferentes temperaturas em
sistemas semelhante ao da Figura3.1. Observe a variao do volume do gs com a variao
da temperatura. Como pode ser visto, quando a temperatura se eleva o ar se expande
elevando a gota de mercrio. J quando a temperatura decresce o volume se reduz e a gota
de mercrio desce. O uso de um tubo graduado possibilita a leituras do volume da coluna de
ar a diferentes temperaturas. Como a extremidade superior do tubo mantida aberta a
presso exercida sobre a amostra gasosa constante e igual a soma da presso atmosfrica
mais presso relativa ao peso da gota de mercrio.

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Figura3.1 Esquema do sistema utilizado para o experimento da lei de Charles

3.3 Resultados a apresentar

a. Construa um grfico de vs. .


b. Escreva a equao que descreve a variao entre e nesse grfico
c. Prolongue a linha obtida no grfico (extrapolao) at o eixo da temperatura, ,
e determine o valor da temperatura nesse ponto.
d. Faa a regresso linear e obtenha o valor da temperatura para .

3.4 Dados da medida da variao do volume em funo da temperatura

Tabela 3.1 - Medidas da variao do volume de um gs aprisionado por


uma gota de mercrio em funo da variao da temperatura.

Medida Temp. (C) Volume (mm3)


1 0 64.4
2 27 70.7
3 40 73.8
4 60 78.5
5 100 87.95

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4 Densidades de slidos e lquidos

4.1 Introduo

A massa volmica ou massa volumtrica definida como a propriedade da matria


correspondente massa contida por unidade de volume, ou seja, a proporo existente
entre a massa de um corpo e seu volume. Na lngua portuguesa o termo densidade
geralmente usados como sinnimo de massa volmica. Na lngua inglesa, o nome "density"
designa massa volmica. Densidade relativa a relao entre a massa volmica da matria
em causa e a massa volmica de matria de referncia (a gua geralmente tomada como
referncia). A densidade relativa uma grandeza adimensional, devido ao quociente. Por
exemplo, quando se diz que um corpo tem uma densidade de 5, quer dizer que tem uma
massa volmica 5 vezes superior da gua (no caso dos slidos e lquidos). A unidade mais
utilizada para a densidade o gra as por i i itro (g/ L) o e gra as por cent etro
cbicos (g/cm3), embora a densidade padro pelo Sistema Internacional de Unidades (SI)
seja o quilograma por metro cbico (kg/m3). A densidade geralmente designada pela letra
grega e representada matematicamente pela formula:

Freqentemente, a expresso densidade tambm utilizada para indicar a densidade


relativa. Neste caso, utilizada a densidade da gua a temperatura de 25 C como
substncia padro.

A massa volmica depende da massa dos tomos ou molculas individuais e do volume


efetivo ocupado pelas mesmas, seja no slido, no lquido ou no gs. Quando uma certa
quantidade fixa de materia expandida ocorre a diminuio de sua massa volmica e a
contrao de uma quantidade de matria fixa leva ao aumento da sua densidade.
Intuitivamente esperado que o aumento a temperatura de uma determinado quantidade
de matria leve ao aumento do volume desta, pois haver a dilatao ocasionada pela
maior separao dos tomos e molculas. Ao contrrio, ao se diminuir a temperatura
espera-se uma diminuio deste volume fixo. Um contra exemplo de uma substncia
bastante comum no nosso cotidiano a agua. A densidade da gua presso normal e
temperatura de 25 C, de 1,00 g/cm. Ela atinge sua densidade mxima (1,03 g/cm) a 4
C. Entretanto, o gelo ou, gua no estado slido, que obtido a temperaturas abaixo de 0 C
possui uma massa volmica inferior quela apresentada pela gua em seu estado lquido
(0,97 g/cm), propriedade rara nos lquidos, que se explica pela conformao formada
molcula da gua no estado slido que aumenta a distncia mdia entre as partculas.

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A densidade de lquidos tanto puros ou solues podem ser determinas pela medida de
massa do lquido que ocupa um volume conhecido, mtodo do picnmetro, e ou pelo
mtodo baseado no princpio de Arquimedes. Picnmetros so frascos de gargalo capilar
nos quais um volume de lquido pesado. A obteno da densidade de lquidos pelo
mtodo do picnmetro de grande preciso, uma vez que o clculo do volume feito pela
medida da massa. Nesse mtodo necessrio tomar algumas precaues para evitar erros,
como por exemplo, os causados por bolhas de ar formadas dentro do lquido.

Uma outra maneira de obter a densidade utilizar uma balana de densidades, a qual
determina a massa volumtrica pela medida do empuxo que um corpo, de densidade
conhecida suspenso por um fio, sofre quando mergulhado em um lquido. Esse mtodo
baseado no princpio de Arquimedes. Os densmetros so aparelhos que permitem a
determinao da densidade de lquidos onde so mergulhados, com a leitura direta numa
escala, sem necessidade de clculo ou de balana. So aparelhos de peso constante e
constam, em geral, de um cilindro fechado, contendo na parte inferior um lastro de chumbo
ou mercrio. Os densmetros servem para determinar a densidade ou as concentraes de
solues. O alcometro de Gay Lussac um densmetro especialmente concebido para
determinar a concentrao do lcool etlico numa soluo de gua.

4.2 Procedimento experimental

4.2.1 Densidade de lquidos

1) Pese um balo volumtrico vazio e seco.


2) Com o auxlio de uma bureta, previamente calibrada, colocar no balo volumtrico
um dado volume de etanol absoluto. Com o auxilio de uma segunda bureta adicione
um volume de gua de maneira que a soma dos volumes (gua + etanol) seja igual a
100 mL. Anote os volumes de etanol e gua utilizados.
3) Pese o balo volumtrico com a soluo preparada.
4) Pese um picnmetro vazio e seco.
5) Encher o picnmetro vazio com gua destilada e pes-lo.
6) Lave o picnmetro e faa ambiente com a soluo problema.
7) Pese o picnmetro com a soluo problema.

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4.2.2 Densidade de slidos

1) Pesar as amostras slidas na balana analtica e anotar.


2) Determinar o volume dos slidos.
3) Calcular a densidade dos slidos em estudo e compare o resultado obtido com
valores tabelados.

Se a amostra slida for pequena o suficiente para ser inserida no picnmetro a densidade
pode ser obtida pelo seguinte procedimento. Pesa-se a amostra e o picnmetro cheio de
gua destilada. Anote os valores obtidos e a temperatura. Coloque a amostra dentro do
picnmetro. Se necessrio complete o picnmetro com gua de modo a elevar o nvel do
lquido mesma altura anterior.

4.3 Resultados a apresentar

a. Determinar o volume do picnmetro.


b. Determinar o volume da soluo gua etanol
c. Densidade das solues em estudo
d. Densidade dos slidos
e. Determine as massas volumtricas dos dois compostos que voc recebeu.
f. Preencher a Tabela 4.1.
g. Preencher a Tabela 4.2.
h. Analisar os dados. Discuta se o procedimento proposto adequado.
i. Construir grficos do volume da soluo Vs. concentrao m/m e densidade Vs.
concentrao v/v.
j. Construir grficos da densidade Vs. concentrao m/m e densidade Vs. concentrao
v/v.

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Tabela 4.1 -

/g cm-3
Amostra (gua)/cm
3
(etanol)/cm
3
(final) /cm
3 Mtodo do Mtodo da balana de
picnmetro densidade
1
2
3
4
5
6

Tabela 4.2 -

Amostra Concentrao
% m/m % v/v
1
2
3
4
5
% m/m
6
% m/m% m/m

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5 Dependncia das Densidades de substncias lquidas com a


temperatura

5.1 Introduo

Como foi visto na experincia anterior, a densidade relativa de uma substncia dada pela
relao entre a massa especfica da substncia e a massa especfica da gua, em seu estado
de referncia, que 3,98 C (aproximadamente 4C), portanto

Nesse experimento ser determinada a densidade relativa da gua e do acetato de metila,


acetato de etila e acetato de n-butila a temperatura ambiente, 40C e 50C e 60C.

Neste experimento ser utilizado um densmetro. Densmetros so aparelhos que permitem


a determinao da densidade de lquidos onde so mergulhados, com a leitura direta numa
escala, sem a necessidade de clculos ou de balanas. So aparelhos de peso constante e
consta, em geral, de um cilindro fechado, contendo a parte inferior um lastro de chumbo ou
mercrio. Os densmetros so utilizados tambm para determinar a concentrao de
solues, por exemplo, o alcolmetro de Gay Lussac um densmetro especialmente
concebido para determinar a concentrao de lcool etlico em uma soluo de etanol em
gua.

5.2 Procedimento experimental

1) Pesam-se os picnmetros vazios com as respectivas tampas e identifique-os.


2) Preencher um dos picnmetros com gua destilada e o outro com o acetato e
pes-los novamente para determinar a densidade.
3) Colocar os picnmetros cheios em um banho termostatizado a 40C e aguardar
20 min para ter equilbrio trmico (confira a temperatura do banho com um
termmetro e anote o valor exato). Retirar o picnmetro do banho trmico e
pes-lo. Tampe o picnmetro com um pedao de papel alumnio ou um filme

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plstico e leve-o a um banho a temperatura ambiente para resfri-lo e pese-o


novamente. Observe qual substncia que resfria mais rpido.
4) Volte a encher o picnmetro e repita os itens 2 e 3 em diferentes temperaturas.
5) Prepare uma soluo utilizando exatamente 200 mL de gua destilada e a massa
de sal fornecida, utilizando um densmetro determine a densidade da soluo e
calcule a massa do sal que foi fornecida.

5.3 Resultados a apresentar

a. Fazer um grfico da densidade vs. Temperatura para os acetatos e para a gua.


b. Fazer um grfico da densidade dos acetatos em funo do nmero de carbono da
cadeia
c. Qual o comportamento da densidade das substncias em funo da temperatura e
em funo do nmero de carbono, por que isso ocorre?
d. Qual substncia tem maior coeficiente de expanso trmica? Qual substncia se
resfria mais rpido? Justifique.

5.4 Dados

Tabela 5.1 Valores de densidade da gua a diversas temperaturas

Temp. ( C) Densidade (g/mL) Temp. ( C) Densidade (g/mL)


0.0 0.999861 17.0 0.99880
1.0 0.9999267 18.0 0.99862
2.0 0.9999679 19.0 0.99843
3.0 0.9999922 20.0 0.9982343
4.0 1.00000000 25.0 0.9970770
5.0 0.9999919 26.0 0.99681
6.0 0.9999682 27.0 0.9965
7.0 0.9999296 28.0 0.99626
8.0 0.9998764 29.0 0.99597
9.0 0.9998091 30.0 0.9956780
10.0 0.9997282 35.0 0.9940610
15.0 0.99913 40.0 0.9922479

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6 Determinao do coeficiente de viscosidade

6.1 Introduo

A viscosidade a propriedade dos fluidos correspondente ao transporte microscpico de


quantidade de movimento por difuso molecular. Ou seja, quanto maior a viscosidade,
menor ser a velocidade em que o fluido se movimenta. A viscosidade pode ser definida
como a resistncia de um fluido ao fluxo, ou a uma alterao da forma. Ela uma medida de
atrito interno de um fluido. Viscosidade a medida da resistncia de um fluido
deformao causada por um torque, sendo comumente percebida como a "grossura", ou
resistncia ao despejamento. Viscosidade descreve a resistncia interna para fluir de um
fluido e deve ser pensada como a medida do atrito do fluido. Assim, a gua "fina", tendo
uma baixa viscosidade, enquanto leo vegetal "grosso", tendo uma alta viscosidade.

A definio matemtica da viscosidade baseada na lei de Newton, onde o lquido


interpretado como um arranjo de placas paralelas (ver Fig. 6.1):

onde a constante o coeficiente de viscosidade, viscosidade ou viscosidade dinmica e


o gradiente da velocidade na direo perpendicular as placas.

Figura 6.1 - Presso laminar de um fluido entre duas placas ilustrando o escoamento de um
lquido viscoso entre duas lminas. O atrito entre o fluido e a superfcie mvel causa a
torso do fluido. A fora necessria para essa ao a medida da viscosidade do fluido.

O coeficiente de viscosidade de um lquido definido como a fora tangencial


necessria para deslocar um plano de rea unitria com velocidade unitria em relao
a outro plano paralelo situado distncia unitria , sendo o espao entre eles ocupado
pelo lquido em estudo. A aplicao de foras sobre um lquido produz diferenas de
velocidade entre as camadas adjacentes no interior deste. Assim, em um lquido escoando

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atravs de um tubo de seo circular as suas camadas se movem com velocidades que
aumentam da periferia para o centro. Esta forma de escoamento conhecida como
escoamento laminar. Portanto, quando as placas forem movimentadas em sentidos opostos
com uma certa diferena de velocidade , deve ser aplicada uma fora da direo para
contrabalanar a fora de cisalhamento do fluido. Nessas condies, o coeficiente de
viscosidade pode ser escrito como

A tenso tangencial ou a tenso de cisalhamento dada por .

Muitos fluidos, como a gua ou a maioria dos gases, satisfazem os critrios de Newton e por
isso so conhecidos como fluidos newtonianos. Se a viscosidade constante, e
independente da tenso de cisalhamento, exibindo um comportamento de fluxo ideal, o
fluido dito newtoniano. Os fluidos no newtonianos tm um comportamento mais
complexo e no linear. gua, leos minerais, solues salinas, solues de acares,
gasolina, etc, so exemplos de fluidos newtonianos. Como fluidos no newtonianos tem-se
o asfalto, a maioria das tintas, solues de amido, sacarose, entre outras. Fluidos com
composies variadas, como mel, podem ter uma grande variedade de viscosidades. A
viscosidade dinmica depende da natureza do fluido, da temperatura e da presso.

Existem vrios mtodos de determinao do coeficiente de viscosidade para lquidos com


escoamento laminar. A maioria deles consiste em determinar as velocidades de
escoamenteo do lquido no interior de um tubo capilar, ou a queda de um corpo esfrico, de
densidade conhecida, no lquido. Estes mtodos so baseados, respectivamente, nas leis de
Poiseuille e de Stokes . Nesta equao representa a acelerao da
gravidade expressa em m/s, o raio do corpo em unidades de m, e as massas
volmicas (densidade) da esfera e do fluido em kg/m, e a velocidade terminal que
a esfera atinge no fluido em m/s.

Os viscosmetros mais utilizados em medidas de viscosidade de lquidos so os viscosmetros


de Ostwald, Hopller e Gilmont. Para fluidos newtonianos, a viscosidade pode ser
determinada tanto a partir da velocidade da vazo do fluido atravs do capilar (viscosmetro
de Ostwald), quanto pela velocidade com que uma esfera cai no fluido (viscosmetros de
Hopller e Gilmont). Para lquidos muito viscosos, em geral, emprega-se preferencialmente o
mtodo baseado na velocidade com que uma esfera, de raio e densidade conhecidos, desce
em um cilindro contendo o lquido de viscosidade desconhecida. Nesse caso, a viscosidade
determinada utilizando a lei de Stokes, segundo a qual a velocidade com que a esfera cai em
um tubo contendo o lquido inversamente proporcional viscosidade do lquido.

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A utilizao do viscosmentro de Ostwald baseia-se na observao do tempo gasto para o


lquido fluir, sob a influncia da gravidade atravs de um tubo capilar de raio e
comprimentos conhecidos escoando de um reservatrio superior de volume definido para
um segundo reservatrio inferior. O coeficiente de viscosidade neste caso determinado
atravs da equao de Poiseuille:

onde o raio do capilar; a acelerao da gravidade; a diferena de altura entre as


superfcies do lquido nos reservatrios superior e inferior; a densidade do lquido; o
tempo gasto para o lquido fluir atravs do tubo capilar entre os dois reservatrios; o
volume do reservatrio superior e o comprimento do tubo capilar. A determinao
direta da viscosidade absoluta muitas vezes difcil de ser feita. O procedimento usual o
de se determinar a viscosidade do lquido em relao a uma substncia de referncia em
uma dada temperatura. A viscosidade relativa de um lquido definida como sendo a razo
entre a sua viscosidade absoluta e a da gua mesma temperatura. Para obt-la, mede-se
em um viscosmetro os tempos de escoamento de volumes iguais do lquido em estudo e da
gua a uma dada temperatura. Como os valores de , , , e na equao acima so os
mesmos para ambos os lquidos a razo entre os coeficientes de viscosidade do lquido e da
gua dado por:

ido ido ido

g a g a g a

Assim, conhecendo o valor da viscosidade da gua, o que pode ser obtido atravs de
tabelas, calcula-se a viscosidade do lquido em estudo.

A unidade da viscosidade o poise P que equivale a um pascal por segundo, Pa s -1, e um cP


centipoise equivale a um centsimo de poise.

6.2 Procedimento experimental

6.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald

1) Colocar no viscosmetro limpo e seco, com uma proveta e atravs do tubo de maior
dimetro, uma quantidade de gua destilada tal que, quando esta vier a ocupar o
volume delimitado pelas marcas m e n do bulbo B, tenha a sua superfcie no
tero inferior do bulbo A ( isso equivale a aproximadamente 10 ml).

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2) Adaptar ao brao do viscosmetro de menor dimetro uma pra de borracha e aspirar


lentamente com o auxilio desta o lquido at a metade do bulbo C.
3) Desconectar a seringa do tubo de modo a permitir o escoamento livre do lquido.
4) Marcar o tempo gasto para o menisco superior passar sucessivamente pelas duas
marcas de calibrao m e n. Fazer 3 determinaes deste tempo.
5) Repetir, no mesmo viscosmetro, depois de limpo e seco, o procedimento acima,
usando, agora, a mistura etanol-gua, tendo o cuidado de empregar um volume
igual ao da gua.
6) Anotar a densidade da gua e da mistura, a temperatura da experincia, obtidas
em tabelas ou determinadas na pratica Densidade de Lquidos, se as temperaturas
coincidirem.

6.2.2 Mtodo do viscosmetro de Gilmont (queda de bola)

1) Encher o tubo central do aparelho com a mistura etanol-gua em estudo, evitando


a formao de bolhas.
2) Colocar a esfera escolhida dentro do lquido, sem a formao de bolhas de ar, e
fechar o aparelho.
3) Marcar o tempo gasto para a esfera passar entre o primeiro e ltimo traos de
calibrao, fazendo 3 determinaes deste tempo.

6.3 Utilizao dos dados

Substituindo os valores dos dados obtidos para os tempos mdios (em segundos) e dos dados
fornecidos de densidade (em g cm-1) na equao, calcula-se em cP, o coeficiente de viscosidade
para as misturas de etanol-gua pelos dois mtodos.

A constante do viscosmetro Gilmont, K, e calculada a partir da equao:

( )

Para os viscosmetros de Gilmont, o valor de K aproximadamente igual a 5.10-3 cm s-1,


segundo o fabricante.

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6.4 Resultados a apresentar

a. Tabelas 6.1 e6.2.


b. Anlise dos resultados.
c. Discutir se a mistura etanol-gua ideal ou no.

Tabela 6.1 -

tempo/s
Viscosmetro de Viscosmetro de
Amostra g a /c etano /c
Ostwald Gilmont

Tabela6.2 -

/c
Amostra c c Viscosmetro de Viscosmetro de
g a etano
Ostwald Gilmont

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7 Determinao do coeficiente de viscosidade em funo da


temperatura

7.1 Introduo

A viscosidade de um lquido deve ser atribuda ao efeito das coesivas entre as molculas
relativamente prximas entre si. O coeficiente de viscosidade , ou simplesmente a viscosidade
de um lquido, e definido como a fora tangencial necessria para deslocar um plano de rea
unitria com velocidade (No seria nit ria) em relao a outro plano paralelo situado a
distncia unitria , considerando que o espao entre os planos ocupado pelo lquido em
estudo.

A aplicao de foras sobre um lquido produz diferenas de velocidade entre as camadas


adjacentes no interior deste. Assim, em um lquido escoando atravs de um tubo de seo
circular, as suas camadas se movem com velocidades que aumentam da periferia para o
centro. Esta forma de escoamento e conhecida como escoamento laminar.

Existem vrios mtodos de determinao do coeficiente de viscosidade para lquidos com


escoamento laminar. A maioria consiste em se determinar as velocidades de escoamento do
lquido no interior de um tubo capilar, ou a queda de um corpo esfrico no lquido, utilizando
as leis de Poiseuille e de Stokes, respectivamente.

7.2 Procedimento experimental

7.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald

1) Com uma pipeta volumtrica, coloque no viscosmetro, limpo e seco, atravs do


tubo de dimetro maior o lquido em estudo.
2) Coloque o viscosmetro, contendo o lquido no banho termostatizado e espere
atingir o equilbrio trmico (aproximadamente 20 min)
3) Adaptar o brao de dimetro menor do viscosmetro no sugador para elevar o
lquido ao bulbo e deix-lo escoar e marcar o tempo de escoamento do lquido.
4) Repita os itens 2 e 3 para diferentes temperaturas.

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7.3 Resultados a apresentar

a. Preencher Tabelas 7.1 e 7.2.


b. Anlise dos resultados.
c. Discutir se a mistura etanol-gua ideal ou no.

Tabela 7.1 -

tempo/s
Amostra g a /c etano /c
Temperatura /C Viscosmetro de
Ostwald

Tabela 7.2 -

/c
Amostra g a c etano c Temperatura /C Viscosmetro de
Ostwald

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7.4 Dados fornecidos

Tabela7.3 - Viscosidade e densidade da gua em funo da temperatura

Temperatura/oC /cP /g cm-3


20 1,0050 0,9982343
21 0,9810
22 0,9579
23 0,9358
24 0,9142
25 0,89378 0,9970770
26 0,8737 0.99681
27 0,8545 0.9965
28 0,8360 0.99626
29 0,8180 0.99597
30 0,8007 0.9956780

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8 Refratometria

8.1 Introduo

Quando um raio de luz monocromtico passa de um meio transparente para outro ele
refratado. A razo dos senos dos ngulos de incidncia e de refrao e constante, sob
um dado conjunto de condies, igual a razo das velocidades da luz nos dois meios (ver Fig
8.1),

Esta a lei de Snell e n o ndice de refrao do meio (2) em relao ao meio (1). O ngulo
aumenta com o ngulo , e atinge o seu valor mximo, ngulo crtico, quando o raio de luz
incidente for horizontal, i.e., quando . De modo a tornar uma constante
caracterstica de cada substncia, referida velocidade da luz no vcuo e como esta
velocidade mxima, o ndice de refrao e sempre maior do que 1. Usualmente, o ar
escolhido como meio dereferncia, e para se obter o valor real do ndice de refrao da
substncia, deve-se multiplicar o seu ndice de refrao em relao ao ar, por 1.0003, que
a relao , para , luz amarela do sdio (linha D) a 1 atm e 20C. Usa-se esta
correo apenas em trabalhos de grande preciso.

Figura 8.1 - Refrao da luz ao passar do vcuo para o lquido.

O ndice de refrao depende da temperatura, da presso, da natureza da substncia e do


comprimento de onda da luz. Tratando-se de uma soluo, o ndice de refrao depende
tambm da sua concentrao. Consequentemente, o ndice de refrao usado para identificar
substncias puras e para determinar a concentrao de misturas binrias.

A refrao especfica ou refratividade de uma substncia, dada pela equao

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( )

conhecida como equao de Lorentz-Lorenz, onde a densidade da substncia, e


praticamente independente da temperatura e da presso; depende, apenas, da natureza da
substancia e de . Seu valor multiplicado pela massa molar da substncia,

( )

a refrao molar ( ). A refrao molar de uma substncia e aproximadamente a


soma das refraes molares dos grupos de eltrons nela existentes. Portanto, a refrao molar
uma propriedade aditiva e constitutiva e com dimenses de volume, expressa em cm3mol-1. A
medida do ndice de refrao feita em refratmetros e um dos mais usados e o refratmetro
de Abbe, Figs. 8.2 e 8.3.

Figura 8.2 - Percurso da luz atravs do Figura 8.3 - Campo de viso do


refratmetro de Abbe. refratmetro.

Para se determinar a concentrao de uma soluo binria de lquidos, por meio do ndice de
refrao, utiliza-se um grfico do ndice de refrao em funo da concentrao de vrias
solues dos dois lquidos, isto , uma curva padro.

Nestes aparelhos o ndice de refrao, para a linha D do sdio, e lido diretamente usando
luz branca e apenas algumas gotas do lquido em estudo. Para a obteno do ndice de
refrao com estes aparelhos, a luz branca passada, com ngulo crtico de incidncia, do
meio cujo ndice de refrao se deseja determinar para um prisma de vidro de ndice de
refrao elevado e conhecido. A luz emergente passa por um conjunto de prismas
especiais, prismas de Amici, que separam da luz branca, a linha D do sdio. Esta luz, assim
selecionada, e dirigida atravs de uma luneta at uma ocular onde existe um retculo. A
incidncia de 90 obtida quando o campo da ocular se apresenta dividido em duas partes,

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clara e escura, cuja separao coincide exatamente com a interseo das linhas do retculo.
Atingida esta condio, o ndice de refrao, entre 1,300 e 1,700 lido na escala do aparelho.

A fim de tornar mais ntida e sem cores a linha de separao entre as partes clara e escura do
campo da ocular, os prismas de Amici so girados, simultaneamente e em direes
opostas, de modo a produzir uma disperso da luz igual e oposta a produzida pelo lquido em
estudo.

8.2 Objetivos

Medir o ndice de refrao de uma srie homloga de alcois e de um


hidrocarboneto a fim de se calcular a refrao molar dos grupos metileno
e hidroxila .
Medir o ndice de refrao de uma mistura binria (gua-lcool), de
propores conhecidas, e construir a curva-padro do ndice de refrao, em funo
da concentrao.

8.3 Materiais utilizados

Refratmetro de Abbe, pipetas, tubos de ensaio arrolhados, metanol, etanol, 1-propanol, 1-


butanol, n-hexano, misturas de gua-etanol de concentraes conhecidas.

8.4 Procedimento experimental

1) Colocar o aparelho prximo a uma fonte de luz de modo a iluminar o sistema do prisma.
Os aparelhos mais modernos possuem uma fonte de luz acoplada.
2) Abrir e girar o sistema do prisma, de modo que a superfcie do componente opaco
fique na posio horizontal. Colocar 3 gotas de metanol nesta superfcie. Fechar o
sistema rapidamente, a fim de evitar a evaporao do lquido.
3) Procurar a posio do sistema do prisma em que a linha de separao luz-sombra fique
bem ntida e exatamente no cruzamento das linhas do retculo da ocular.
4) Ler e anotar o ndice de refrao.
5) Abrir o sistema do prisma e limp-lo com papel macio ou algodo embebido em etanol.

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6) Obter os ndices de refrao do etanol, 1-propanol, 1-butanol, n-hexano e das


misturas de cicloexano-isopropanol, de fraes molares de 0,0 a 1,0 e o da mistura
problema, como nos itens acima.

Nota: O aparelho deve ser calibrado periodicamente.

8.5 Utilizao dos dados

Com os valores dos ndices de refrao dos alcois e do n-hexano, e com suas densidades a
temperatura em que foram feitas as medidas, calculam-se as refraes especfica e molar de
cada substncia pelas equaes (8.2) e (8.3).

Para se ter a contribuio do grupo etileno (CH2) calcula-se a diferena entre a refrao
molar de dois alcois que diferem entre si por um grupo (CH2). Conseqentemente, com os
3 resultados obtidos, tem-se o valor mdio de do grupo etileno.

Da refrao molar do n-hexano obtm-se a refrao molar do radical H,

Subtraindo-se da refrao molar de um lcool a refrao molar dos grupos CH2 e a do H, e


obtida a refrao molar do grupo hidroxila. Para cada um dos 4 alcois, faz-se este clculo.
Com os valores encontrados, tem-se o valor mdio de .

8.6 Resultados a apresentar

a. Clculo da refrao molar dos alcois e do n-hexano.


b. Clculo de pelo processo algbrico.
c. Clculo de e .
d. Tabelas 8.1, 8.2 e 8.3 preenchidas.
e. Grfico ndice de refrao Vs. concentrao das misturas gua-etanol.
f. Anlise dos resultados.

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Tabela 8.1 -

Substncia - - -

Metanol
Etanol
1 -Propanol
1 -Butanol

n-Hexano

Tabela 8.2 -

Grupo Erro percentual %


4,62
1,10
2,63

Tabela 8.3 -

Frao molar xetanol Frao molar xetanol

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9 Tenso Superficial

9.1 Introduo

As molculas que se encontram na superfcie de um lquido so objeto das intensas foras


de atrao das molculas interiores. Uma fora resultante, cuja direo acha-se em um
plano tangente a superfcie em um ponto particular, atua para fazer com que a superfcie do
lquido seja a menor possvel. A magnitude dessa fora atuando perpendicular a longitude
de uma linha na superfcie se chama tenso superficial . A superfcie, ou interface, onde
existe a tenso, encontra-se entre o lquido e o seu vapor saturado no ar, ordinariamente a
presso atmosfrica. Tambm pode existir uma tenso na interface entre lquidos imiscveis
ordinariamente a essa. Nesse caso, tem-se uma tenso interfacial. As dimenses da tenso
superficial so fora por unidade de comprimento. No sistema CGS, expressa em
-
dina c .

9.2 Objetivos

Medir a tenso superficial relativa de lquidos puros e de solues;


Verificar o efeito de algumas substncias sobre a tenso superficial da gua.

9.3 Procedimento

1) Prender uma bureta/pipeta pequena em um suporte:


2) Encher a bureta com gua destilada;
3) Determinar o nmero de gotas que se formam por mL.
4) Repetir os passos 1 a 3, abaixo, pelo menos trs vezes, e tirar a mdia.
5) Repetir o procedimento para as solues de lcool etlico, detergente e uma soluo
de NaCl.

9.4 Utilizao dos dados

Quando uma gota se forma na ponta de um tubo, como ilustrado na figura, tem-se a fora
peso, , e a fora capilar, , atuando. O peso definido como , onde a massa
da gota e a acelerao da gravidade. A massa pode ser escrita como uma funo da
densidade do lquido, ou seja, . E deste modo optemos simplesmente,

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Para a fora capilar temos que e , onde a linha de contato entre a gota e o
tubo (permetro do tubo). Por definio e , portanto,

Para que a gora se destaque do tubo e caia, necessrio que as duas foras. e se
igualem:

Para contornar o problema da determinao do raio do tubo, usa-se um mtodo


comparativo para a determinao de . Esse mtodo baseia-se no conhecimento prvio do
valor da tenso superficial de um lquido A. Primeiramente, faz-se a medida do nmero de
gotas, , formadas por um volume fixo do lquido A. O Volume de cada gota dado
por:

Essa medida repetida para outro lquido , medindo o nmero de gotas e por
consequncia o volume de cada gota do lquido :

Desta maneira obtm-se para os dois lquidos que,

Substituindo os valores de e , temos:

e finalmente dividindo e por

A equao acima permite determinar tenso superficial do lquido se conhecermos a


tenso superficial do lquido . A determinao da tenso superficial do lquido obtida
indiretamente.

9.5 Resultados a apresentar

a. Clculo da tenso superficial das misturas gua-lcool.


b. Clculo da tenso superficial com o detergente.
c. Grfico da tenso superficial Vs. concentrao das misturas gua-etanol.

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d. Anlise dos resultados.

9.6 Dados

= 72,75 dina cm-1


o
= 71,97 dina cm-1

= 71, I8 dina cm-1

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10 Determinao da concentrao de uma soluo desconhecida

10.1 Introduo

No mundo cientfico existe um grande esforo na determinao e quantificao de substncias.


Existem diversas tcnicas analticas propostas para este fim. Dentre elas pode-se citar: a
espectrometria de absoro atmica, espectrofluorimetria, espectrofotometria de absoro
molecular, uso de resinas de troca inica condicionadas com agentes complexantes. O uso de tais
tcnicas na quantificao de substncias consiste na construo de curvas padro utilizando
solues de concentrao conhecidas. A utilizao de curvas padro uma tcnica bastante geral e
no est somente relacionada a aplicaes onde utilizada instrumentao sofisticada.

A mistura homognea dos solventes consiste em uma nica fase lquida formada por uma fase
aquosa, um lquido orgnico (lcool). Pode ser, muitas vezes determinada atravs de curvas padres
so de experimentos simples como a densidade. A determinao da concentrao de gua em lcool
tem vrias aplicaes tecnolgicas: Com o aumento a cada dia do consumo de lcool como
combustvel e com a abertura do comrcio de combustveis houve aumento do nmero de casos de
adulteraes. A determinao da concentrao de lcool importante tambm no setor de
alimentao (e.g. fabricao de cachaa), controle de qualidade das indstrias e na medio de
guas pluviais a fim de controlar contaminao.

10.2 Objetivo

Determinar da concentrao de uma soluo gua-lcool.

10.3 Procedimento experimental

Utilizando as vrias tcnicas e curvas padres obtidas nas prticas anteriores o estudante deve
determinar concentrao de uma soluo desconhecida de gua-lcool.

10.4 Resultados a apresentar

a. Determinar a densidade da soluo de concentrao desconhecida.


b. Determinar a viscosidade da soluo.
c. Determinar o ndice de refrao da soluo.
d. Determinar a tenso superficial da soluo.
e. Estimar a concentrao da soluo. Justifique.

Obs.: necessrio utilizar o tratamento de dados adequadamente.

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11 Calor de neutralizao

11.1 Introduo

Quando solues diludas de cidos fortes, como e N 3 so neutralizadas


com solues diludas de bases fortes, como NaOH e KOH, observa-se que o calor de
neutralizao liberado, por mol de gua formado, e praticamente constante e
independe da natureza do cido e da base. Esta constncia do calor de
neutralizao, igual a 13.700 cal mol-1 a 25C, o resultado da ionizao completa dos
cidos e bases fortes, bem como dos sais correspondentes formados na reao de
neutralizao. Assim, quando uma soluo diluda de um cido forte adicionada a
uma soluo diluda de uma base forte, a nica reao qumica que ocorre :

(a ) (a ) () ca o

Quando cidos ou bases fracas so neutralizados, o calor associado ao processo


depende do seu grau de ionizao.

11.2 Objetivos

Determinar o calor de neutralizao de um cido forte por uma base forte.

11.3 Materiais utilizados

Frascos trmicos, termmetro com escala decimal, cronmetro, cilindros graduados de


250 cm3 solues de HCl 0,25 mol L-1 e de NaOH 0,25 mol L-1.

11.4 Procedimento experimental

11.4.1 Determinao da capacidade calorfica do calormetro

1) Colocar em um frasco trmico (calormetro) 150 cm3 de gua destilada a


temperatura ambiente.
2) Fazer, tomando nota, leituras da temperatura em intervalos de 30 segundos at que
ela se mantenha constante.
3) Verter, rapidamente dentro do calormetro, 50 cm3 de gua previamente gelada,
de temperatura rigorosamente conhecida e anotada.

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4) Agitar a mistura imediatamente apos a adio da gua gelada a gua do


calormetro e, anotando, fazer leituras de temperatura a cada 30 segundos, at que
ela tenha atingido um valor constante.
5) Esvaziar e secar o calormetro e repetir o mesmo procedimento trs vezes.

11.4.2 Determinao do calor de neutralizao

Obs.: Utilizar o mesmo termmetro para os dois calormetros. No incio da experincia


ele deve permanecer no calormetro A.

1) Medir 110 cm3 de 0,25 mol L-1 e transferi-los para o frasco trmico, limpo e seco,
calormetro.(Especificar o calormetro)
2) Aps molhar as paredes do frasco e o termmetro, retirar a soluo do cido,
colocando-o em um bquer.
3) Medir 100 cm3 da mesma e transferi-los, novamente para o mesmo frasco trmico
do calormetro A.
4) Medir 100 cm3 de Na 0,25 mol L-1 e transferi-los para o outro frasco trmico,
calormetro B.

Nota1: E conveniente tomar a soluo da base numa concentrao ligeiramente superior a da


soluo do cido para se ter a certeza de que o cido foi totalmente neutralizado, depois de
misturadas. De preferncia as duas solues devem estar a mesma temperatura para facilitar os
clculos.

5) Fazer, anotando, cinco leituras de temperatura, com intervalos de 30 segundos,


no termmetro mergulhado na soluo do cido.
6) Logo aps a ltima leitura, retirar o termmetro lav-lo, sec-lo e, em seguida,
mergulh-lo na soluo da base no calormetro B, procurando no gastar nesta
operao mais do que 30 segundos.
7) Continuar as leituras da temperatura da soluo da base, com o mesmo intervalo
de tempo e, aps a quinta leitura, transferir rapidamente os 100 cm3 da soluo de
do calormetro A para o calormetro B agitando moderadamente para assegurar a
homogeneizao.
8) Continuar com as leituras da temperatura da mistura a cada 30 segundos, at que a
temperatura atinja um mximo e depois se mantenha constante ou tenha diminudo
muito pouco. Fazer, no mnimo, dez leituras aps esta observao.

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Nota2: Durante toda a experincia, o cronmetro mantido em funcionamento.

11.5 Utilizao dos dados

No clculo da capacidade calorfica do calormetro, consideramos o fato de que o calor


ganho pelos 50cm3 de gua gelada igual, numericamente, ao calor perdido pelo
calormetro e os 100 cm 3 de gua. Esta igualdade representada pela equao:

Onde a temperatura final do sistema do calormetro, a temperatura inicial da gua


gelada, a variao da temperatura do calormetro e considerando a densidade da gua
igual a 1 g/cm3 e a sua capacidade calorfica igual a ca -
g- .

Como foi dito anteriormente, foi neutralizado o cido contido em 100 cm3 de uma soluo
0,25 mol L-1. A elevao da temperatura no sistema do calormetro (solues, frasco,
agitador e termmetro) e, portanto, devida a Iiberao de calor associado a neutralizao de
0,25 mols de cido ou de base. Esta quantidade de calor dada pela equao:

onde e so as elevaes de temperatura das solues do cido e da base e a


capacidade calorfica do calormetro.

Como as solues so diludas, suas densidades e suas capacidades calorficas foram, nas
equaes acima, consideradas iguais a da gua, com os valores unitrios.

11.6 Resultados a apresentar

a. Capacidade calorfica do calormetro.


b. Valor de por mol de cido (ou base) neutralizado.
c. Erros percentuais dos valores encontrados em a. e b.
d. Causas de erros.

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Tabela 11.1 -

H Cl NaOH MISTURA
s s s

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12 Equilbrio qumico em solues

12.1 Introduo

Um lcool e um cido reagem dando ster e gua, reao direta, enquanto o ster hidrolisado
produz cido e lcool, reao reversa. Estas reaes opostas atingem o equilbrio quando
suas velocidades se igualam. A constante termodinmica de equilbrio, K, definida em
termo das atividades dos vrios componentes do sistema. Para as solues diludas,
consideradas ideais, as constantes de equilbrio so calculadas simplesmente em
termo das concentraes dos reagentes e dos produtos.

0 exemplo especfico a ser considerado aqui e a formao de acetato de etila a partir de


acido actico e etanol.

A constante de equilbrio da reao reversa hidrolise do ster e dada por:

onde [ ] representa a concentrao dos componentes da reao. Como a hidrlise de steres,


normalmente, um processo lento utiliza-se um catalisador (por exemplo, acido clordrico)
para se alcanar mais rapidamente o equilbrio.

12.2 Objetivos

Determinar a constante de equilbrio de hidrlise de um ster em soluo.

12.3 Materiais utilizados

Frascos de vidro com tampa, bureta, erlenmeyers, pipetas, bqueres, acetato de etila,
acido actico glacial, etanol, solues de NaOH 0,5 mol L-1, de HCl 3,0 mol L-1 e
fenolftalena.

12.4 Procedimento experimental

1) Pipetar 3 alquotas de 2 cm3 da soluo de cada frasco da Tabela 12.1, previamente


preparada de acordo com a nota abaixo, e transferir cada uma para um
erlenmeyer de 50 cm3.

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2) Adicionar uma gota de fenolftalena a cada amostra e titular com uma soluo 0,5 mol
L -1 de NaOH. Anotar o volume gasto em cada titulao e preencher a Tabela 12.2.

Nota: As misturas da Tabela 12.1 foram preparadas previamente e mantidas em frascos de


vidro bem tampados, para evitar evaporao at que o equilbrio tenha sido atingido ( 7
dias a 25C). No necessrio conservar os frascos em um termostato, porque este
equilbrio muito pouco afetado por variaes da temperatura.

Tabela 12.1: Volumes iniciais (cm3) das substncias qumicas envolvidas na reao em 10 cm3 de
soluo

Acetato Soluo de
Frasco gua Etanol cido Actico -1
de etila HCl 3 mol L

1 0 5 0 0 5
2 5 0 0 0 5
3 4 1 0 0 5
4 4 0 1 0 5
5 4 0 0 1 5
6 3 2 0 0 5
7 3 0 0 2 5
8 3 1 1 0 5
9 3 0 2 0 5
10 3 0 1 1 5
11 3 1 0 1 5
12* 3 2 0 0 5
0,9003 0,9982 0,7893 1,0492 1,0640

88 18 46 60 36,5
* Esta mistura foi preparada na data da experincia (HCl)

12.5 Utilizao dos dados

i. A massa de gua na soluo inicial , de cada frasco e dada por:


a.
b. onde, m e a massa de gua pura usada no preparo das misturas da Tabela
12.1, ma a massa da gua contida em 5 cm3 da soluo 3,0 mol L-1 de HCl. Essa
massa calculada utilizando a densidade da soluo de acido clordrico, dada na
Tabela 12.1, e a massa de HCl contida nos 5 cm3 de soluo.

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ii. A quantidade de cido actico, no equilbrio, nas solues dos frascos de nmeros 2
a 11, e calculada a partir do volume da soluo de hidrxido de sdio. Esse volume
igual ao volume de base gasto na titulao menos o volume de hidrxido gasto na
titulao do branco (frasco 1).
iii. No preparo das solues dos frascos de nmeros 5,7,10 e 11 foi adicionado cido
actico e estas quantidades devem ser usadas no clculo das massas, no equilbrio,
dos outros reagentes. Da relao estequiomtrica, observa-se que para cada um mol
de cido actico produzido, 1 mol de etanol produzido e so consumidos 1 mol de
acetato de etila e 1 mol de gua.
iv. As massas e, consequentemente, o nmero de mols dos quatro reagentes, nas
misturas originais, so calculadas utilizando as suas densidades e massas molares (Ver
Tabela 12.1).
v. A partir dos dados obtidos, calcula-se o nmero de moles no equilbrio, dos quatro
reagentes para as solues dos frascos de nmeros 2 a 11.
vi. Pela equao (12.2), calcula-se a constante de equilbrio para as dez solues.

12.6 Resultados a apresentar

a. Clculos referentes a obteno do nmero de mols dos reagentes nas solues iniciais
e no equilbrio.
b. Tabelas 12.2 e 12.3 preenchidas.
c. Valor mdio da constante de equilbrio, a temperatura ambiente.
d. Clculo do desvio padro da mdia.
e. Discuta as caractersticas da amostra do frasco 12 comparando-as com as da amostra
do frasco 6.

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13 Coeficiente de partio

13.1 Introduo

Quando existem duas fases lquidas em equilbrio e se junta um terceiro componente,


mantendo-se a temperatura constante, esse se distribuir nas duas fases de acordo com o
equilbrio definido. Uma vez alcanado o equilbrio, o potencial qumico do soluto ser igual
nas d as fases idas, e

(13.1)

A relao da concentrao do soluto entre as duas fases, uma constante independente

da concentrao total. Essa relao conhecida como coeficiente de partio, ou de


distribuio, de Nernst, Kc, dadas temperatura e presso constante. Observa-se que essa
relao s obedecida quando as solues so muito diludas. Com o aumento da
concentrao, a relao deixa de ser constante. Por isso, Kc deve ser determinada

extrapolando-se os resultados experimentais da concentrao do soluto nas duas fases para


a condio de diluio infinita.

13.2 Objetivo

Verificar a distribuio de um soluto entre dois lquidos imiscveis.

13.3 Procedimento experimental

1. Prepare as misturas, em erlenmeyers de 125 mL, conforme a Tabela 13.1, para medir
os volumes pode ser utilizada provetas para a gua e o clorofrmio, e bureta para o
cido actico.
2. Prepare solues de NaOH de 0,02; 0,04 e 0,4 mol L-1
3. Agite fortemente cada uma das misturas, manualmente, por aproximadamente 10
min.
4. Deixe as solues em repouso temperatura ambiente por 15 min
5. Retire alquotas de 5 ml de cada uma das fases, adicione 40 ml de gua estilada e
agite bastante e determine, por titulao com NaOH, a quantidade de cido actico

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presente em cada uma das fases, use a tabela 13.2. Em todas as titulaes, use
fenolftalena como indicador.

13.4 Dados

Tabela 13.1 - Volume dos reagentes utilizados para preparar as solues.

Mistura Vgua/mL Vclorofrmio/mL Vcido actico/mL


1 15 15 0,3
2 15 15 0,5
3 15 15 0,8
4 15 15 1,0
5 15 15 1,2
6 15 15 1,5

Como as concentraes de cido variam consideravelmente de uma amostra para outra,


conveniente utilizar as concentraes de NaOH dadas na Tabela 2 para titula cada fase.

Tabela 13.2 concentrao de no adequada para titular a fase orgnica e a fase aquosa.

Mistura Fase orgnica / mol L -1 Fase aquosa / mol L-1


1 0,02 0,4
2 0,02 0,4
3 0,04 0,4
4 0,04 0,4
5 0,04 0,4
6 0,04 0,4

13.5 Resultados a apresentar

a. Determine a concentrao do cido actico na fase aquosa e na fase orgnica.


b. Discuta a distribuio do cido nas diferentes fases.

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14 Concentrao micelar crtica

14.1 Introduo

Solues de surfactantes, ou tensoativos, apresentam propriedades fsicas incomuns. Em


solues diludas esses tensoativos atuam como eletrlitos normais, mas em concentraes
razoavelmente definidas ocorrem variaes bruscas em diversas propriedades fsicas, como
presso osmtica, condutncia, turbidez e tenso superficial. Essas propriedades podem ser
explicadas teoricamente, em termos da formao de agregados organizados, ou micelas,
dos ons das substncias tensoativas, sendo as cadeias lipoflicas orientadas para o interior
da micela, deixando assim os grupos polares em contato com o meio aquoso. A
concentrao acima da qual a formao de micelas se torna aprecivel chamada de
concentrao micelar crtica, CMC. A formao de micelas diminui a condutncia molar de
solues de substncias tensoativas.

14.2 Procedimento experimental

Adicione 160,0 mL de gua destilada em um bquer apropriado e mea a condutncia da


gua pura; em seguida, adicione alquotas de 2 mL de soluo 0,08 mol L-1 de lauril sulfato
de sdio gua, e mea a condutncia. Faa no mnimo 20 medidas de condutncia.

14.3 Resultados a apresentar

Determine a CMC por meio do grfico de condutncia molar vs. Concentrao do


tensoativo.

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15 Estabilidade de emulses

15.1 Introduo

Substncias anfiflicas (possuem uma parte polar e outra apolar) possuem propriedades de
se adsorverem nas interfaces lquido/ar, lquido/lquido e slido/lquido, afetando
fortemente as tenses superficiais. Por isso, so denominadas tensoativos, ou surfactantes.

Na formulao de frmacos, muitas vezes as substncias ativas so insolveis em gua, o


que dificulta sua administrao. Para contornar esse problema, essas substncias so
dispersas em gua na forma de emulso.

Uma emulso composta de uma fase dispersa, na forma de pequenas gotas, e uma fase
dispersora. As emulses mais comuns so emulses de leo em gua e de gua e leo. Dado
a grande rea interfacial presente no sistema, o mesmo considerado
termodinamicamente instvel. Essa instabilidade leva a separao espontnea de fases do
sistema, devido coalescncia das gotculas da fase dispersa. A adio de surfactante
confere uma maior estabilidade ao sistema, pois esse se acumula nas interfaces, diminuindo
a tenso interfacial e facilitando a formao de gotculas menores e mais estveis.

15.2 Procedimento experimental

1) Preparar cinco misturas nos tubos de ensaio, conforme a Tabela 15.1, o tensoativo
uma soluo de lauril sulfato de sdio, 3%.
2) Agitar os tubos em seguida deix-los em repouso, a estabilidade da emulso deve ser
analisada observando-se os tubos em repouso e o tempo necessrio para a
separao das fases.
3) Durante o repouso, deve-se tomar com uma pipeta de Pasteur, uma gota da
emulso em uma lmina de vidro e observar em um microscpio ptico. Comparar
as caractersticas da emulso com surfactantes e sem surfactantes.
4) Aps 20 minutos de repouso, os tubos devem ser agitados novamente e colocados
em banho trmico para verificar o efeito da temperatura sob a estabilidade da
emulso.

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15.3 Resultados a apresentar

a. Qual emulso mais estvel?


b. Qual mais instvel?
c. O que se observa a olho nu e no microscpio ptico?
d. Qual o efeito da temperatura na estabilidade das emulses?

15.4 Dados

Tabela 15.1 volume dos reagentes utilizados na preparao das emulses

Mistura VH2O/mL Vtensoativo/mL Vleo/mL


1 - 0,6 4
2 0,6 - 4
3 - 4 0,6
4 4 - 0,6
5 - 4 0,3

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16 Cintica qumica Reao de primeira ordem

16.1 Introduo

O perxido de hidrognio se decompe lentamente e a estequiometria da reao e a seguinte:

() () (g)

A adio de um catalisador, como o cloreto frrico, acelera a sua decomposio. Nesta


experincia ser estudada a cintica desta reao na presena de cloreto frrico em
concentrao conhecida. Esta reao de primeira ordem, isto , a sua velocidade
proporcional a concentrao de perxido,

onde a concentrao do perxido de Hidrognio, o tempo e a constante de


velocidade.

A concentrao do perxido de Hidrognio pode ser determinada por titulao com


permanganato de potssio em meio cido, e a reao que ocorre e a seguinte:

A equao acima, quando integrada entre os limites e , sendo a concentrao inicial


do perxido e a concentrao depois de decorrido o tempo , torna-se

Pela equao (16.2),obtm-se uma reta em um grfico versus . A inclinao desta


reta igual a constante de velocidade e o coeficiente linear fornece o valor de In C0. Como

pode-se substituir as concentraes pelos volumes respectivos na construo do grfico,


desde que o volume das alquotas seja o mesmo.

Quando a concentrao do perxido de hidrognio atinge a metade do seu valor inicial, c =


C o /2, a equao (16.2) pode ser simplificada e depois rearranjada, tendo-se

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onde o tempo de meia vida, intervalo de tempo necessrio para que a quantidade
de reagente se reduza a metade. Seu valor determinado graficamente ou pela equao
(16.3).

16.2 Objetivos

Determinar a constante de velocidade e o tempo de meia vida da decomposio do


perxido de hidrognio, reao de primeira ordem.

16.3 Materiais utilizados

Bureta, pipeta de 5 cm3, pipeta graduada de 10 cm3, provetas de 5 e 100 cm3, erlenmeyer de
250 cm3, erlenmeyers de 125 cm3, cronmetro, perxido de hidrognio 0,16 mol L-1,
permanganato de potssio 8 x10-3 mol L-1, soluo aquosa de cloreto frrico a 6 % em massa e
acido sulfrico diludo a 1:5.

16.4 Procedimento experimental

ATENO: Trs pessoas, no mnimo, so necessrias para a execuo da experincia. Uma para
cronometrar e anotar o tempo de reao, outra para pipetar as amostras e outra para titular
as amostras.

1) Colocar 5 cm3 de soluo de cido sulfrico em sete erlenmeyers de 125 cm3numerados.


2) Colocar 100 cm3 da soluo de perxido de hidrognio em um erlenmeyer de 250 cm3.
3) Transferir para o erlenmeyer do item (2) 10 cm3 da soluo de cloreto frrico,
utilizando uma pipeta graduada. Acionar o cronmetro quando 5 cm3 da soluo do
catalisador (cloreto frrico) tiverem sido adicionados. Agitar a mistura durante 6
a 8 minutos.

ATENO: Manter o cronmetro funcionando ate o final da experincia.

4) Colocar 5 cm 3 da mistura reativa no erlenmeyer de nmero 1 e titul-la


rapidamente com permanganato de potssio.

Obs: O catalisador FeCl3 perde o efeito na presena de um cido forte e portanto o


processo catalisado deixa de ser efetivo.

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5) Seguir o progresso da reao titulando como no item (04), sucessivamente, 5cm3 de


amostras da mistura reativa com intervalos aproximados de 2 minutos, at completar
sete titulaes.

16.5 Utilizao dos dados

Construir o grfico de logartmo dos volumes de permanganato de potssio versus tempo


e, pela inclinao da reta obtida, calcula-se a constante de velocidade. O tempo de meia vida
calculado pela equao 16.2 e/ou graficamente pela determinao do tempo em que a metade
do perxido e decomposta.

16.6 Resultados a apresentar

a. Completar a Tabela 16.1.


b. Construir o grfico Vs.
c. Calcular a constante de velocidade
d. Calcular o tempo de meia vida, pela equao e pelo grfico.
e. Respostas as seguintes perguntas:
i. Como seriam as variaes nas medidas e nos resultados desta experincia se
o cronmetro fosse acionado no incio ou no fim da adio do catalisador ao
perxido de hidrognio.
ii. Como poderia ser determinada a concentrao do perxido de hidrognio no
"tempo zero", isto, no instante antes de ser adicionado o catalisador.

Tabela 16.1 -

Frasco e po/s o e de n /c
1
2
3
4
5
6
7

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17 Cintica qumica Lei de Arrhenius

17.1 Introduo

A constante de velocidade de uma reao qumica varia com a temperatura de acordo com a
equao de Arrhenius,

ou, na forma logartmica

onde k a constante de velocidade, A o fator de freqncia de coliso, Ea a energia de


ativao por mol, R a constante dos gases e T a temperatura absoluta.

Pela representao grfica dos valores de em funo de , pode-se calcular a energia de


ativao e o fator de freqncia de uma reao.

Nesta experincia ser estudada, em diferentes temperaturas, a velocidade de reao de


reduo do persulfato de potssio pelo on iodeto em meio aquoso. A equao balanceada
entre estes ons a que segue:

S S

Esta reao e de segunda ordem e a expresso de sua velocidade

S
S

Se a concentrao do on iodeto for mantida constante, esta se torna uma reao de


"pseudoprimeira ordem", tendo-se

S
S

onde :
-

Representando por - a concentrao inicial dos ons persulfatos, por - a

concentrao presente de tiosulfato em um tempo , a equao (17.4), quando integrada


resulta em:

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- - -

-
- - -
} (17.6)

Para se manter constante a concentrao do on iodeto, este deve ser regenerado pela
reao entre on tiossulfato e o iodo resultante da oxidao do iodeto pelo persulfato.

- - - (reao competitiva)

Como esta reao e muito mais rpida do que a reao problema, o iodo no ser liberado
antes dos ons tiossulfato terem sido inteiramente consumidos. Para uma quantidade definida
de ons tiossulfato adicionada a mistura inicial de propores conhecidas de ons iodeto e
persulfato, pode-se medir o tempo, t, correspondente ao consume de uma frao
preestabelecida de persulfato. Quando todo o tiossulfato for consumido, os primeiros traos
de iodo, produzido na reao entre os ons persulfato e iodeto, formaro um complexo com
o amido que tornara azul a soluo. Nesta experincia e comum a cor azul ser logo substituda
por uma colorao verde, porque o iodo livre, que aumenta continuadamente apos o
consume do tiossulfato em presena de excesso do iodeto, fornece

(reaes de caracterizao)

- - (vermelho-alaranjado)

produzindo a colorao verde observada na experincia. Entretanto, bom enfatizar que o


momento da viragem, o tempo t, aquele onde a cor azul aparece.

Neste experimento, tem-se que 1,0 mol de persulfato reage com 2,0 mol de iodeto,
formando 1,0 mol de iodo o qual, por sua vez, consome 2,0 mol de tiossulfato, o que
implica que cada mol de persulfato responsvel pelo consumo de dois mols de
tiossulfato.

Assim, temos:

- - - (17.7)

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Calcula-se, ento, a constante k' em diferentes temperaturas pela medida do tempo, t,


necessrio para que uma pr determinada quantidade de tiossulfato seja consumida pelo iodo
liberado na reao entre os ons iodeto e persulfato.

17.2 Objetivos

Determinar a energia de ativao de uma reao qumica inica atravs da constante


de velocidade em diferentes temperaturas.

17.3 Materiais utilizados

Bqueres de 200 cm3, tubos de ensaio de 100 cm3, agitadores, buretas, cronmetros, solues
de iodeto de potssio 0,5 mol L-1, de persulfato de potssio 0,01 mol L-1 e de tiossulfato de
sdio 0,01 mol L-1 e soluo de amido preparada recentemente.

17.4 Procedimento experimental

1) Colocar em um tudo de ensaio 20 cm3 da soluo de iodeto de potssio e 10cm3 da


soluo de tiossulfato de sdio e, em um segundo tubo de ensaio, 20 cm3 da soluo de
persulfato de potssio e algumas gotas da soluo de amido.
2) Colocar os dois tubos de ensaio em um bquer de 2 litros contendo gua resfriada,
entre 5 a 10C. Aguardar alguns minutos para que as solues entrem em equilbrio
trmico com o banho. Anotar a temperatura.
3) Adicionar rapidamente soluo do primeiro tubo a soluo do segundo,
acionando simultaneamente o cronmetro. Agitar a mistura e anotar o tempo
quando a soluo se tornar azul.
4) Repetir o procedimento dos itens 1), 2) e 3) nas temperaturas aproximadas de 15,
20, 25, 30 e 35C.

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17.5 Utilizao dos dados

O nmero de mols iniciais dos ons persulfato na mistura, calculado a partir da sua
concentrao molar, B(S2O82-), na soluo estoque, da qual se utilizou 20 cm3. O nmero de
mols iniciais de tiossulfato pode ser calculado a partir da concentrao molar, B(S2O32-), da
soluo estoque deste on e do volume, 10 cm3, que desta utilizou-se. O nmero de mols de
persulfato presente no tempo t, corresponde ao nmero de mols iniciais do persulfato
menos a metade do nmero de moles de tiossulfato originalmente acrescentado. O volume
total do sistema, 50 cm 3, devidamente simplificado, (17.7), e k' pode ser calculado
segundo (17.8).

Com os dados de In k' em funo de 1/T, obtm-se uma reta que permite o clculo da energia de
ativao e do fator de frequncia da reao entre os ons persulfato e iodeto, estando a
concentrao deste ltimo constante.

17.6 Resultados a apresentar

a. Valores de
b. Tabela 17.1 preenchida.
c. Grfico de Vs. .
d. Valores da energia de ativao e do fator de freqncia
e. Respostas as seguintes perguntas:
i. Qual a frao de ons persulfato que reage durante o intervalo de
tempo cronometrado?
ii. Qual a dependncia entre o tempo que a soluo leva para tornar azul e a
temperatura da experincia? Como so afetados os valores de , e
em relao aquele tempo?

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Tabela 17.1 -

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