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INSTITUTO DE QUMICA
Setor de Fsico-Qumica
Manual de Laboratrio
Fsico-Qumica Experimental I
Edio 2013
___________________________________________
Professores Responsveis:
Contedo
Conduta para trabalho em laboratrio ................................................................................................... 6
Normas para confeco de tabelas e grficos nas aulas prticas de fsico-qumica .............................. 7
1 Tratamento de dados experimentais.............................................................................................. 8
1.1 Introduo............................................................................................................................... 8
1.2 Valor mais provvel de uma srie de medidas ....................................................................... 8
1.3 Erro ou desvio absoluto e relativo .......................................................................................... 9
1.4 Estimativas do desvio padro, quando o nmero de observaes pequeno .................... 11
1.5 Varincia de uma medida ..................................................................................................... 11
1.6 Desvio padro amostral e desvio padro da mdia.............................................................. 11
1.7 Algarismos significativos e propagao de erros .................................................................. 12
1.7.1 Soma e subtrao.......................................................................................................... 13
1.7.2 Multiplicao e diviso.................................................................................................. 13
1.8 Mtodo dos mnimos quadrados (Regresso linear) ............................................................ 15
1.9 Dados de uma experincia de refratividade molar RM em unidades de cm3/mol de uma
srie homloga de alcois a 25 C. ................................................................................................... 17
1.10 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 17
2 Variao do volume de gases com a presso (lei de Boyle) ......................................................... 18
2.1 Introduo............................................................................................................................. 18
2.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 18
2.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 19
3 Variao do volume de gases com a temperatura (lei de Charles) .............................................. 20
3.1 Introduo............................................................................................................................. 20
3.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 20
3.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 21
3.4 Dados da medida da variao do volume em funo da temperatura................................... 21
4 Densidades de slidos e lquidos .................................................................................................. 22
4.1 Introduo............................................................................................................................. 22
4.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 23
4.2.1 Densidade de lquidos ................................................................................................... 23
4.2.2 Densidade de slidos ..................................................................................................... 24
4.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 24
5 Dependncia das Densidades de substncias lquidas com a temperatura ................................. 26
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Fsico-Qumica Experimental I
5.1 Introduo............................................................................................................................. 26
5.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 26
5.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 27
5.4 Dados .................................................................................................................................... 27
6 Determinao do coeficiente de viscosidade ............................................................................... 28
6.1 Introduo............................................................................................................................. 28
6.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 30
6.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald............................................................................. 30
6.2.2 Mtodo do viscosmetro de Gilmont (queda de bola) ................................................... 31
6.3 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 31
6.4 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 32
7 Determinao do coeficiente de viscosidade em funo da temperatura ................................... 34
7.1 Introduo............................................................................................................................. 34
7.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 34
7.2.1 Mtodo do viscosmetro de Ostwald............................................................................. 34
7.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 35
7.4 Dados fornecidos .................................................................................................................. 36
8 Refratometria................................................................................................................................ 38
8.1 Introduo............................................................................................................................. 38
8.2 Objetivos ............................................................................................................................... 40
8.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 40
8.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 40
8.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 41
8.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 41
9 Tenso Superficial ......................................................................................................................... 44
9.1 Introduo............................................................................................................................. 44
9.2 Objetivos ............................................................................................................................... 44
9.3 Procedimento........................................................................................................................ 44
9.4 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 44
9.5 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 45
9.6 Dados .................................................................................................................................... 46
10 Determinao da concentrao de uma soluo desconhecida .............................................. 48
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10.1 Introduo............................................................................................................................. 48
10.2 Objetivo................................................................................................................................. 48
10.3 Procedimento experimental ................................................................................................. 48
10.4 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 48
11 Calor de neutralizao .............................................................................................................. 50
11.1 Introduo............................................................................................................................. 50
11.2 Objetivos ............................................................................................................................... 50
11.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 50
11.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 50
11.4.1 Determinao da capacidade calorfica do calormetro ............................................... 50
11.4.2 Determinao do calor de neutralizao ...................................................................... 51
11.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 52
11.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 52
12 Equilbrio qumico em solues ................................................................................................ 54
12.1 Introduo............................................................................................................................. 54
12.2 Objetivos ............................................................................................................................... 54
12.3 Materiais utilizados ............................................................................................................... 54
12.4 Procedimento experimental ................................................................................................. 54
12.5 Utilizao dos dados ............................................................................................................. 55
12.6 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 56
13 Coeficiente de partio ............................................................................................................. 58
13.1 Introduo............................................................................................................................. 58
13.2 Objetivo................................................................................................................................. 58
13.3 Procedimento experimental ................................................................................................. 58
13.4 Dados .................................................................................................................................... 59
13.5 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 59
14 Concentrao micelar crtica .................................................................................................... 60
14.1 Introduo............................................................................................................................. 60
14.2 Procedimento experimental ................................................................................................. 60
14.3 Resultados a apresentar ....................................................................................................... 60
15 Estabilidade de emulses.......................................................................................................... 62
15.1 Introduo............................................................................................................................. 62
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Grficos e Figuras:
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1.1 Introduo
Quando realizamos uma medida precisamos estabelecer a confiana que o valor encontrado
para a medida representa. Medir um ato de comparar e esta comparao envolve erros
dos instrumentos, do operador, do processo de medida e outros. O procedimento de
efetuar medidas pode levar, em geral, a obteno de dois tipos de erros: 1) Erros
sistemticos que ocorrem devidos h falhas no mtodo empregado, defeito dos
instrumentos, entre outros. 2) Erros acidentais que ocorrem quando h impercia do
operador, como erros na leitura de escalas, erros na avaliao da menor diviso da escala
utilizada, etc. Em qualquer situao em que so efetuadas medidas sistemticas deve-se
adotar como valor da medida aquele que melhor represente a grandeza, considerando uma
margem de erro dentro da qual deve estar compreendido o valor real.
Nas sees que se seguem so apresentadas as noes bsicas sobre o tratamento de dados
experimentais. Apesar de talprocedimento, a princpio, no parecer necessrio inicialmente
ele necessrio para o correto trtamento dos dados experimentais.
Figura 1.1 Esquema do uso de uma rgua milimetrada para medir uma distncia x.
Como pode ser observado o valor de ficou situado entre 5,80 e 5,90. Vamos supor que
mentalmente voc tenha dividido esse intervalo em 10 partes iguais e fez cinco medidas
obtendo os valores de S apresentados na tabela 1.1.
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N SN/cm ( )
1 5.82 0.01
2 5.83 0.00
3 5.85 0.02
4 5.81 0.02
5 5.86 0.03
= 29.17
N=5 =
=5.83
Diante deste fato como devemos determinar o valor que melhor representa o verdadeiro
valor de j que obtivemos diferentes medidas para a mesma grandeza? De acordo com o
postulado de Gauss:
"O valor mais provvel que uma srie de medidas de igual confiana nos permite atribuir a
uma grandeza a mdia aritmtica dos valores individuais da srie."
O erro absoluto ou desvio absoluto ( ) de uma medida calculado como sendo a diferena
entre valor experimental ou medido e o valor adotado que no caso o valor mdio:
| |
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| |
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| |
Suponhamos que medimos o espao compreendido entre dois pontos igual a 49,0 cm,
sendo que o valor verdadeiro igual a 50,00 cm. E que com a mesma rgua medimos o
espao entre dois pontos igual a 9,00 cm, neste caso o valor verdadeiro igual a 10,00 cm.
Os erros absolutos cometidos nas duas medidas so iguais:
abso to | |
abso to | |
Apesar dos erros ou desvios absolutos serem iguais, observamos que a medida 1 apresenta
erro menor do que a outra. Neste caso o erro ou desvio relativo a razo entre o desvio
absoluto e o valor verdadeiro,
abso to
re ativo
verdadeiro
Exemplo:
c
re ativo
c
c
re ativo
c
Isso nos mostra que a medida 1 apresenta erro 5 vezes menor que a medida 2. Os desvios
relativos so geralmente representados em porcentagem, bastando multiplicar por 100 os
desvios relativos encontrados anteriormente,
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re ativo
re ativo
Conclumos, portanto, que o erro ou desvio relativo de uma medida de qualquer grandeza
um nmero puro, independente da unidade utilizada. Os erros relativos so de importncia
fundamental em aplicaes tecnolgicas.
Frequentemente, uma medida experimental feita apenas uma vez ou, no mximo duas.
Nesses casos o desvio padro no pode ser determinado conforme descrito anteriormente.
Uma alternativa comumente utilizada quando realizada uma nica medida a de se
estimar o desvio padro como sendo a metade da menor diviso da escala do aparelho de
medida. Por exemplo, para uma proveta graduada de 2 em 2 mL assume-se um erro com
uma preciso de 1 mL. Assim se for medido um volume de 10 mL com tal proveta ser
conveniente anot-lo como: . No caso da rgua esse desvio 0,05 cm. Uma
nica medida seria representada como:
Aps a determinao do valor mais provvel para uma grandeza em estudo tambm
interessante conhecer como os valores individuais da medida de x esto distribudos ou
dispersos ao redor da mdia. Um ndice de disperso conhecido a varincia amostral .
Ela definida como:
Uma vez que tem como unidade o quadrado da grandeza medida, geralmente usamos,
como ndice de preciso do mtodo o desvio padro amostral definido como a raiz
quadrada da varincia:
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comum representarmos o resultado do experimento utilizando a notao:
unidade de grandeza medida.
Toda medida experimental tem uma preciso que dependente do aparelho e das
condies de medida. Por exemplo, se medirmos o comprimento de uma mesa com uma
trena graduada em centmetros, de acordo com o item anterior, teramos uma preciso
aproximada de 0.5 cm. Deste modo, leremos com certeza o algarismo das unidades de
centmetros, enquanto o algarismo de dcimos de centmetro um algarismo duvidoso.
Digamos que o valor encontrado foi 50 cm, o comprimento da mesa ser expresso como:
cm. O resultado mostrado apresenta trs algarismos significativos. O nmero
total de algarismos lidos com certeza ou algarismos corretos mais um algarismo duvidoso.
Consideramos algarismos significativos de uma medida os algarismos corretos mais o
primeiro duvidoso.
5,81 5,8 1
Para a medida = 5,81 cm com a rgua milimetrada temos certeza sobre os algarismos 5 e
8, que so os algarismos corretos (divises inteiras da rgua), sendo o algarismo 1 avaliado
denominado duvidoso. As medidas 5,81cm e 5,83m no so fundamentalmente diferentes,
porque elas diferem apenas no algarismo duvidoso.
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Vamos provar esta propriedade para dois desvios. Por induo pode ser provado que o
mesmo vale para desvios. Considerando as medidas e , fazemos a
soma:
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( ( ))
Assumindo que o mesmo resultado pode ser obtido por induo para desvios obtm-se:
Se as regras para operar com algarismos significativos no forem obedecidas pode-se obter
resultados que podem conter algarismos que no so significativos.
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ca c
Se a funo for uma boa representao dos dados e os erros forem ao acaso, , poder ser
tanto negativo como positivo e o somatrio dos sobre todos os pontos ser prximo de
zero. Entretanto, este resultado no seria necessariamente. Uma melhor forma para se
medir a proximidade de ajuste elevar ao quadrado e ento som-los. Dessa maneira, os
desvios positivos e negativos no sero cancelados. Essa uma quantidade que indica quo
bom o ajuste da curva. Para isto definimos a varincia como:
( )
Quanto menor for o valor de melhor ser o ajuste da curva aos dados. Como depende
das constantes e escolhemos essas para serem minimizadas. Assim o valor da soma dos
quadrados de
ser um valor mnimo. Portanto, para minimizar essa expresso derivamos em relao a e
depois em relao a ,
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( )
Um algoritmo prtico para determinar a melhor reta que passa por um conjunto de pontos
experimentais construir uma tabela similar a Tab. 1.2 abaixo.
i
1
2
N
Soma
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( ) ( )
cujo valor varia de 0 a 1. O valor zero obtido quando no existe correlao linear entre
e e 1 significa que a correlao completa.
Metanol (M=32,04 g/mol): 8.22; 8.19; 8.22; 8.21; 8.17; 8.18; 8.28; 8.16; 8.22; 8.18; 8.28;
8.23; 8.16; 8.23; cm3/mol.
Etanol (M=46,07 g/mol): 12.92; 12.89; 12.98; 12.94; 12.90; 12.92; 12.93; 12.95; 12.92;
12.90; 12.92; 12.90; 12.88; 12.90; cm3/mol.
1-Propanol (M=60,09 g/mol): 17.45; 17.41; 17.45; 17.43; 17.39; 17.38; 17.43; 17.43; 17.44;
17.45; 17.45; 17.43; 17.45; 17.44; 17.46; cm3/mol.
1-Butanol (M=74,12 g/mol): 22.06; 22.02; 22.04; 22.31; 22.97; 22.60; 22.10; 22.04; 22.01;
22.07; 22.06; 22.08; 22.06; 22.07; 22.05; cm3/mol.
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2.1 Introduo
A experincia realizada com o auxilio de dois tubos de raio (ver Figura 2.1). Sendo que
um dos tubos fixo e fechado em uma das extremidades, tendo a outra extremidade ligada
ao segundo tubo mvel por intermdio de uma mangueira. Na extremidade aberta do
sistema coloca-se uma quantidade de mercrio, deixando se na outra uma pequena
quantidade de gs (o ar). Para iniciar o experimento necessrio igualar os nveis nos tubos
dos dois lados. Isto feito com o auxilio da torneira T, que deve ser aberta cuidadosamente.
Aps a torneira ser fechada mantendo os tubos na posio vertical varia-se a altura da
coluna mvel para se obter diferentes valores para o volume do gs, realizando uma serie
de medidas presso-volume. A presso ser dada pela diferena entre as alturas das colunas
de mercrio nos dois tubos. Observe que existe uma escala fixa ao lado dos tubos com
divises de 1,0 mm. Esta mesma escala deve ser lida para determinar o volume do gs do
tubo que contm o ar. A experincia toda realizada temperatura constante, que a
temperatura ambiente.
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Sugesto: Varie a altura do tubo mvel do sistema de modo a obter diferenas sucessivas de cerca
de 10 mm entre os nveis das colunas de Hg. Anote a temperatura ambiente.
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3.1 Introduo
Em 1787 o fsico Jaques Charles interessado no uso de gases aquecidos em bales estudou a
variao dos volumes de gases em funo da temperatura. A lei de Charles uma lei dos
gases perfeitos: presso constante, o volume de uma quantidade constante de gs
aumenta proporcionalmente com a temperatura. A lei de Charles enunciada pelo
seguinte:
Um sculo aps os estudos de Charles, o ingls William Thomson estabeleceu uma escala de
temperatura chamada escala termodinmica ou escala Kelvin, onde o zero termodinmico
(ou zero kelvin) representa a temperatura que na qual se supes que o gs deixaria
de existir (gs ideal). A escala termodinmica aquela em que o zero corresponde a
temperatura de 273.15 C.
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4.1 Introduo
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A densidade de lquidos tanto puros ou solues podem ser determinas pela medida de
massa do lquido que ocupa um volume conhecido, mtodo do picnmetro, e ou pelo
mtodo baseado no princpio de Arquimedes. Picnmetros so frascos de gargalo capilar
nos quais um volume de lquido pesado. A obteno da densidade de lquidos pelo
mtodo do picnmetro de grande preciso, uma vez que o clculo do volume feito pela
medida da massa. Nesse mtodo necessrio tomar algumas precaues para evitar erros,
como por exemplo, os causados por bolhas de ar formadas dentro do lquido.
Uma outra maneira de obter a densidade utilizar uma balana de densidades, a qual
determina a massa volumtrica pela medida do empuxo que um corpo, de densidade
conhecida suspenso por um fio, sofre quando mergulhado em um lquido. Esse mtodo
baseado no princpio de Arquimedes. Os densmetros so aparelhos que permitem a
determinao da densidade de lquidos onde so mergulhados, com a leitura direta numa
escala, sem necessidade de clculo ou de balana. So aparelhos de peso constante e
constam, em geral, de um cilindro fechado, contendo na parte inferior um lastro de chumbo
ou mercrio. Os densmetros servem para determinar a densidade ou as concentraes de
solues. O alcometro de Gay Lussac um densmetro especialmente concebido para
determinar a concentrao do lcool etlico numa soluo de gua.
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Se a amostra slida for pequena o suficiente para ser inserida no picnmetro a densidade
pode ser obtida pelo seguinte procedimento. Pesa-se a amostra e o picnmetro cheio de
gua destilada. Anote os valores obtidos e a temperatura. Coloque a amostra dentro do
picnmetro. Se necessrio complete o picnmetro com gua de modo a elevar o nvel do
lquido mesma altura anterior.
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Tabela 4.1 -
/g cm-3
Amostra (gua)/cm
3
(etanol)/cm
3
(final) /cm
3 Mtodo do Mtodo da balana de
picnmetro densidade
1
2
3
4
5
6
Tabela 4.2 -
Amostra Concentrao
% m/m % v/v
1
2
3
4
5
% m/m
6
% m/m% m/m
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5.1 Introduo
Como foi visto na experincia anterior, a densidade relativa de uma substncia dada pela
relao entre a massa especfica da substncia e a massa especfica da gua, em seu estado
de referncia, que 3,98 C (aproximadamente 4C), portanto
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5.4 Dados
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6.1 Introduo
Figura 6.1 - Presso laminar de um fluido entre duas placas ilustrando o escoamento de um
lquido viscoso entre duas lminas. O atrito entre o fluido e a superfcie mvel causa a
torso do fluido. A fora necessria para essa ao a medida da viscosidade do fluido.
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atravs de um tubo de seo circular as suas camadas se movem com velocidades que
aumentam da periferia para o centro. Esta forma de escoamento conhecida como
escoamento laminar. Portanto, quando as placas forem movimentadas em sentidos opostos
com uma certa diferena de velocidade , deve ser aplicada uma fora da direo para
contrabalanar a fora de cisalhamento do fluido. Nessas condies, o coeficiente de
viscosidade pode ser escrito como
Muitos fluidos, como a gua ou a maioria dos gases, satisfazem os critrios de Newton e por
isso so conhecidos como fluidos newtonianos. Se a viscosidade constante, e
independente da tenso de cisalhamento, exibindo um comportamento de fluxo ideal, o
fluido dito newtoniano. Os fluidos no newtonianos tm um comportamento mais
complexo e no linear. gua, leos minerais, solues salinas, solues de acares,
gasolina, etc, so exemplos de fluidos newtonianos. Como fluidos no newtonianos tem-se
o asfalto, a maioria das tintas, solues de amido, sacarose, entre outras. Fluidos com
composies variadas, como mel, podem ter uma grande variedade de viscosidades. A
viscosidade dinmica depende da natureza do fluido, da temperatura e da presso.
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g a g a g a
Assim, conhecendo o valor da viscosidade da gua, o que pode ser obtido atravs de
tabelas, calcula-se a viscosidade do lquido em estudo.
1) Colocar no viscosmetro limpo e seco, com uma proveta e atravs do tubo de maior
dimetro, uma quantidade de gua destilada tal que, quando esta vier a ocupar o
volume delimitado pelas marcas m e n do bulbo B, tenha a sua superfcie no
tero inferior do bulbo A ( isso equivale a aproximadamente 10 ml).
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Substituindo os valores dos dados obtidos para os tempos mdios (em segundos) e dos dados
fornecidos de densidade (em g cm-1) na equao, calcula-se em cP, o coeficiente de viscosidade
para as misturas de etanol-gua pelos dois mtodos.
( )
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Tabela 6.1 -
tempo/s
Viscosmetro de Viscosmetro de
Amostra g a /c etano /c
Ostwald Gilmont
Tabela6.2 -
/c
Amostra c c Viscosmetro de Viscosmetro de
g a etano
Ostwald Gilmont
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7.1 Introduo
A viscosidade de um lquido deve ser atribuda ao efeito das coesivas entre as molculas
relativamente prximas entre si. O coeficiente de viscosidade , ou simplesmente a viscosidade
de um lquido, e definido como a fora tangencial necessria para deslocar um plano de rea
unitria com velocidade (No seria nit ria) em relao a outro plano paralelo situado a
distncia unitria , considerando que o espao entre os planos ocupado pelo lquido em
estudo.
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Tabela 7.1 -
tempo/s
Amostra g a /c etano /c
Temperatura /C Viscosmetro de
Ostwald
Tabela 7.2 -
/c
Amostra g a c etano c Temperatura /C Viscosmetro de
Ostwald
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8 Refratometria
8.1 Introduo
Quando um raio de luz monocromtico passa de um meio transparente para outro ele
refratado. A razo dos senos dos ngulos de incidncia e de refrao e constante, sob
um dado conjunto de condies, igual a razo das velocidades da luz nos dois meios (ver Fig
8.1),
Esta a lei de Snell e n o ndice de refrao do meio (2) em relao ao meio (1). O ngulo
aumenta com o ngulo , e atinge o seu valor mximo, ngulo crtico, quando o raio de luz
incidente for horizontal, i.e., quando . De modo a tornar uma constante
caracterstica de cada substncia, referida velocidade da luz no vcuo e como esta
velocidade mxima, o ndice de refrao e sempre maior do que 1. Usualmente, o ar
escolhido como meio dereferncia, e para se obter o valor real do ndice de refrao da
substncia, deve-se multiplicar o seu ndice de refrao em relao ao ar, por 1.0003, que
a relao , para , luz amarela do sdio (linha D) a 1 atm e 20C. Usa-se esta
correo apenas em trabalhos de grande preciso.
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( )
( )
Para se determinar a concentrao de uma soluo binria de lquidos, por meio do ndice de
refrao, utiliza-se um grfico do ndice de refrao em funo da concentrao de vrias
solues dos dois lquidos, isto , uma curva padro.
Nestes aparelhos o ndice de refrao, para a linha D do sdio, e lido diretamente usando
luz branca e apenas algumas gotas do lquido em estudo. Para a obteno do ndice de
refrao com estes aparelhos, a luz branca passada, com ngulo crtico de incidncia, do
meio cujo ndice de refrao se deseja determinar para um prisma de vidro de ndice de
refrao elevado e conhecido. A luz emergente passa por um conjunto de prismas
especiais, prismas de Amici, que separam da luz branca, a linha D do sdio. Esta luz, assim
selecionada, e dirigida atravs de uma luneta at uma ocular onde existe um retculo. A
incidncia de 90 obtida quando o campo da ocular se apresenta dividido em duas partes,
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clara e escura, cuja separao coincide exatamente com a interseo das linhas do retculo.
Atingida esta condio, o ndice de refrao, entre 1,300 e 1,700 lido na escala do aparelho.
A fim de tornar mais ntida e sem cores a linha de separao entre as partes clara e escura do
campo da ocular, os prismas de Amici so girados, simultaneamente e em direes
opostas, de modo a produzir uma disperso da luz igual e oposta a produzida pelo lquido em
estudo.
8.2 Objetivos
1) Colocar o aparelho prximo a uma fonte de luz de modo a iluminar o sistema do prisma.
Os aparelhos mais modernos possuem uma fonte de luz acoplada.
2) Abrir e girar o sistema do prisma, de modo que a superfcie do componente opaco
fique na posio horizontal. Colocar 3 gotas de metanol nesta superfcie. Fechar o
sistema rapidamente, a fim de evitar a evaporao do lquido.
3) Procurar a posio do sistema do prisma em que a linha de separao luz-sombra fique
bem ntida e exatamente no cruzamento das linhas do retculo da ocular.
4) Ler e anotar o ndice de refrao.
5) Abrir o sistema do prisma e limp-lo com papel macio ou algodo embebido em etanol.
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Com os valores dos ndices de refrao dos alcois e do n-hexano, e com suas densidades a
temperatura em que foram feitas as medidas, calculam-se as refraes especfica e molar de
cada substncia pelas equaes (8.2) e (8.3).
Para se ter a contribuio do grupo etileno (CH2) calcula-se a diferena entre a refrao
molar de dois alcois que diferem entre si por um grupo (CH2). Conseqentemente, com os
3 resultados obtidos, tem-se o valor mdio de do grupo etileno.
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Tabela 8.1 -
Substncia - - -
Metanol
Etanol
1 -Propanol
1 -Butanol
n-Hexano
Tabela 8.2 -
Tabela 8.3 -
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9 Tenso Superficial
9.1 Introduo
9.2 Objetivos
9.3 Procedimento
Quando uma gota se forma na ponta de um tubo, como ilustrado na figura, tem-se a fora
peso, , e a fora capilar, , atuando. O peso definido como , onde a massa
da gota e a acelerao da gravidade. A massa pode ser escrita como uma funo da
densidade do lquido, ou seja, . E deste modo optemos simplesmente,
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Para a fora capilar temos que e , onde a linha de contato entre a gota e o
tubo (permetro do tubo). Por definio e , portanto,
Para que a gora se destaque do tubo e caia, necessrio que as duas foras. e se
igualem:
Essa medida repetida para outro lquido , medindo o nmero de gotas e por
consequncia o volume de cada gota do lquido :
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9.6 Dados
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10.1 Introduo
A mistura homognea dos solventes consiste em uma nica fase lquida formada por uma fase
aquosa, um lquido orgnico (lcool). Pode ser, muitas vezes determinada atravs de curvas padres
so de experimentos simples como a densidade. A determinao da concentrao de gua em lcool
tem vrias aplicaes tecnolgicas: Com o aumento a cada dia do consumo de lcool como
combustvel e com a abertura do comrcio de combustveis houve aumento do nmero de casos de
adulteraes. A determinao da concentrao de lcool importante tambm no setor de
alimentao (e.g. fabricao de cachaa), controle de qualidade das indstrias e na medio de
guas pluviais a fim de controlar contaminao.
10.2 Objetivo
Utilizando as vrias tcnicas e curvas padres obtidas nas prticas anteriores o estudante deve
determinar concentrao de uma soluo desconhecida de gua-lcool.
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11 Calor de neutralizao
11.1 Introduo
(a ) (a ) () ca o
11.2 Objetivos
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1) Medir 110 cm3 de 0,25 mol L-1 e transferi-los para o frasco trmico, limpo e seco,
calormetro.(Especificar o calormetro)
2) Aps molhar as paredes do frasco e o termmetro, retirar a soluo do cido,
colocando-o em um bquer.
3) Medir 100 cm3 da mesma e transferi-los, novamente para o mesmo frasco trmico
do calormetro A.
4) Medir 100 cm3 de Na 0,25 mol L-1 e transferi-los para o outro frasco trmico,
calormetro B.
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Como foi dito anteriormente, foi neutralizado o cido contido em 100 cm3 de uma soluo
0,25 mol L-1. A elevao da temperatura no sistema do calormetro (solues, frasco,
agitador e termmetro) e, portanto, devida a Iiberao de calor associado a neutralizao de
0,25 mols de cido ou de base. Esta quantidade de calor dada pela equao:
Como as solues so diludas, suas densidades e suas capacidades calorficas foram, nas
equaes acima, consideradas iguais a da gua, com os valores unitrios.
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Tabela 11.1 -
H Cl NaOH MISTURA
s s s
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12.1 Introduo
Um lcool e um cido reagem dando ster e gua, reao direta, enquanto o ster hidrolisado
produz cido e lcool, reao reversa. Estas reaes opostas atingem o equilbrio quando
suas velocidades se igualam. A constante termodinmica de equilbrio, K, definida em
termo das atividades dos vrios componentes do sistema. Para as solues diludas,
consideradas ideais, as constantes de equilbrio so calculadas simplesmente em
termo das concentraes dos reagentes e dos produtos.
12.2 Objetivos
Frascos de vidro com tampa, bureta, erlenmeyers, pipetas, bqueres, acetato de etila,
acido actico glacial, etanol, solues de NaOH 0,5 mol L-1, de HCl 3,0 mol L-1 e
fenolftalena.
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2) Adicionar uma gota de fenolftalena a cada amostra e titular com uma soluo 0,5 mol
L -1 de NaOH. Anotar o volume gasto em cada titulao e preencher a Tabela 12.2.
Tabela 12.1: Volumes iniciais (cm3) das substncias qumicas envolvidas na reao em 10 cm3 de
soluo
Acetato Soluo de
Frasco gua Etanol cido Actico -1
de etila HCl 3 mol L
1 0 5 0 0 5
2 5 0 0 0 5
3 4 1 0 0 5
4 4 0 1 0 5
5 4 0 0 1 5
6 3 2 0 0 5
7 3 0 0 2 5
8 3 1 1 0 5
9 3 0 2 0 5
10 3 0 1 1 5
11 3 1 0 1 5
12* 3 2 0 0 5
0,9003 0,9982 0,7893 1,0492 1,0640
88 18 46 60 36,5
* Esta mistura foi preparada na data da experincia (HCl)
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ii. A quantidade de cido actico, no equilbrio, nas solues dos frascos de nmeros 2
a 11, e calculada a partir do volume da soluo de hidrxido de sdio. Esse volume
igual ao volume de base gasto na titulao menos o volume de hidrxido gasto na
titulao do branco (frasco 1).
iii. No preparo das solues dos frascos de nmeros 5,7,10 e 11 foi adicionado cido
actico e estas quantidades devem ser usadas no clculo das massas, no equilbrio,
dos outros reagentes. Da relao estequiomtrica, observa-se que para cada um mol
de cido actico produzido, 1 mol de etanol produzido e so consumidos 1 mol de
acetato de etila e 1 mol de gua.
iv. As massas e, consequentemente, o nmero de mols dos quatro reagentes, nas
misturas originais, so calculadas utilizando as suas densidades e massas molares (Ver
Tabela 12.1).
v. A partir dos dados obtidos, calcula-se o nmero de moles no equilbrio, dos quatro
reagentes para as solues dos frascos de nmeros 2 a 11.
vi. Pela equao (12.2), calcula-se a constante de equilbrio para as dez solues.
a. Clculos referentes a obteno do nmero de mols dos reagentes nas solues iniciais
e no equilbrio.
b. Tabelas 12.2 e 12.3 preenchidas.
c. Valor mdio da constante de equilbrio, a temperatura ambiente.
d. Clculo do desvio padro da mdia.
e. Discuta as caractersticas da amostra do frasco 12 comparando-as com as da amostra
do frasco 6.
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13 Coeficiente de partio
13.1 Introduo
(13.1)
13.2 Objetivo
1. Prepare as misturas, em erlenmeyers de 125 mL, conforme a Tabela 13.1, para medir
os volumes pode ser utilizada provetas para a gua e o clorofrmio, e bureta para o
cido actico.
2. Prepare solues de NaOH de 0,02; 0,04 e 0,4 mol L-1
3. Agite fortemente cada uma das misturas, manualmente, por aproximadamente 10
min.
4. Deixe as solues em repouso temperatura ambiente por 15 min
5. Retire alquotas de 5 ml de cada uma das fases, adicione 40 ml de gua estilada e
agite bastante e determine, por titulao com NaOH, a quantidade de cido actico
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presente em cada uma das fases, use a tabela 13.2. Em todas as titulaes, use
fenolftalena como indicador.
13.4 Dados
Tabela 13.2 concentrao de no adequada para titular a fase orgnica e a fase aquosa.
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14.1 Introduo
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15 Estabilidade de emulses
15.1 Introduo
Substncias anfiflicas (possuem uma parte polar e outra apolar) possuem propriedades de
se adsorverem nas interfaces lquido/ar, lquido/lquido e slido/lquido, afetando
fortemente as tenses superficiais. Por isso, so denominadas tensoativos, ou surfactantes.
Uma emulso composta de uma fase dispersa, na forma de pequenas gotas, e uma fase
dispersora. As emulses mais comuns so emulses de leo em gua e de gua e leo. Dado
a grande rea interfacial presente no sistema, o mesmo considerado
termodinamicamente instvel. Essa instabilidade leva a separao espontnea de fases do
sistema, devido coalescncia das gotculas da fase dispersa. A adio de surfactante
confere uma maior estabilidade ao sistema, pois esse se acumula nas interfaces, diminuindo
a tenso interfacial e facilitando a formao de gotculas menores e mais estveis.
1) Preparar cinco misturas nos tubos de ensaio, conforme a Tabela 15.1, o tensoativo
uma soluo de lauril sulfato de sdio, 3%.
2) Agitar os tubos em seguida deix-los em repouso, a estabilidade da emulso deve ser
analisada observando-se os tubos em repouso e o tempo necessrio para a
separao das fases.
3) Durante o repouso, deve-se tomar com uma pipeta de Pasteur, uma gota da
emulso em uma lmina de vidro e observar em um microscpio ptico. Comparar
as caractersticas da emulso com surfactantes e sem surfactantes.
4) Aps 20 minutos de repouso, os tubos devem ser agitados novamente e colocados
em banho trmico para verificar o efeito da temperatura sob a estabilidade da
emulso.
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15.4 Dados
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16.1 Introduo
() () (g)
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onde o tempo de meia vida, intervalo de tempo necessrio para que a quantidade
de reagente se reduza a metade. Seu valor determinado graficamente ou pela equao
(16.3).
16.2 Objetivos
Bureta, pipeta de 5 cm3, pipeta graduada de 10 cm3, provetas de 5 e 100 cm3, erlenmeyer de
250 cm3, erlenmeyers de 125 cm3, cronmetro, perxido de hidrognio 0,16 mol L-1,
permanganato de potssio 8 x10-3 mol L-1, soluo aquosa de cloreto frrico a 6 % em massa e
acido sulfrico diludo a 1:5.
ATENO: Trs pessoas, no mnimo, so necessrias para a execuo da experincia. Uma para
cronometrar e anotar o tempo de reao, outra para pipetar as amostras e outra para titular
as amostras.
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Tabela 16.1 -
Frasco e po/s o e de n /c
1
2
3
4
5
6
7
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17.1 Introduo
A constante de velocidade de uma reao qumica varia com a temperatura de acordo com a
equao de Arrhenius,
S S
S
S
S
S
onde :
-
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- - -
-
- - -
} (17.6)
Para se manter constante a concentrao do on iodeto, este deve ser regenerado pela
reao entre on tiossulfato e o iodo resultante da oxidao do iodeto pelo persulfato.
- - - (reao competitiva)
Como esta reao e muito mais rpida do que a reao problema, o iodo no ser liberado
antes dos ons tiossulfato terem sido inteiramente consumidos. Para uma quantidade definida
de ons tiossulfato adicionada a mistura inicial de propores conhecidas de ons iodeto e
persulfato, pode-se medir o tempo, t, correspondente ao consume de uma frao
preestabelecida de persulfato. Quando todo o tiossulfato for consumido, os primeiros traos
de iodo, produzido na reao entre os ons persulfato e iodeto, formaro um complexo com
o amido que tornara azul a soluo. Nesta experincia e comum a cor azul ser logo substituda
por uma colorao verde, porque o iodo livre, que aumenta continuadamente apos o
consume do tiossulfato em presena de excesso do iodeto, fornece
(reaes de caracterizao)
- - (vermelho-alaranjado)
Neste experimento, tem-se que 1,0 mol de persulfato reage com 2,0 mol de iodeto,
formando 1,0 mol de iodo o qual, por sua vez, consome 2,0 mol de tiossulfato, o que
implica que cada mol de persulfato responsvel pelo consumo de dois mols de
tiossulfato.
Assim, temos:
- - - (17.7)
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17.2 Objetivos
Bqueres de 200 cm3, tubos de ensaio de 100 cm3, agitadores, buretas, cronmetros, solues
de iodeto de potssio 0,5 mol L-1, de persulfato de potssio 0,01 mol L-1 e de tiossulfato de
sdio 0,01 mol L-1 e soluo de amido preparada recentemente.
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O nmero de mols iniciais dos ons persulfato na mistura, calculado a partir da sua
concentrao molar, B(S2O82-), na soluo estoque, da qual se utilizou 20 cm3. O nmero de
mols iniciais de tiossulfato pode ser calculado a partir da concentrao molar, B(S2O32-), da
soluo estoque deste on e do volume, 10 cm3, que desta utilizou-se. O nmero de mols de
persulfato presente no tempo t, corresponde ao nmero de mols iniciais do persulfato
menos a metade do nmero de moles de tiossulfato originalmente acrescentado. O volume
total do sistema, 50 cm 3, devidamente simplificado, (17.7), e k' pode ser calculado
segundo (17.8).
Com os dados de In k' em funo de 1/T, obtm-se uma reta que permite o clculo da energia de
ativao e do fator de frequncia da reao entre os ons persulfato e iodeto, estando a
concentrao deste ltimo constante.
a. Valores de
b. Tabela 17.1 preenchida.
c. Grfico de Vs. .
d. Valores da energia de ativao e do fator de freqncia
e. Respostas as seguintes perguntas:
i. Qual a frao de ons persulfato que reage durante o intervalo de
tempo cronometrado?
ii. Qual a dependncia entre o tempo que a soluo leva para tornar azul e a
temperatura da experincia? Como so afetados os valores de , e
em relao aquele tempo?
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Tabela 17.1 -
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Referncias bibliogrficas
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DAVISON, A. W.; van KLOOSTER, H. S.; BAUER, W. H. e JANZ, F. J. Laboratory Manual of Physical
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MOORE, W. J., Fsico-Qumica, So Paulo, Editoras Edgard Bliicher, Ltda., (Ed. USP), 1976.
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