Materialdeestudio-Partei

1
HIDROMETALURGIA APLICADA
A MINERALES DE ORO Y PLATA
MODULO
CIANURACION DE MINERALES DE ORO Y
PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor de Intercade
INDICE
Tipos de minerales
Termodinmica del proceso de cianuracin
Cintica del proceso de cianuracin
Mtodos de cianuracin
Balance de masa
Anlisis de plantas (ejemplos)
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade
INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
2
3
TIPOS DE MINERALES DE ORO Y

PLATA
El oro y la plata se encuentran en la naturaleza

fundamentalmente como elementos puros.
En general, los metales se encuentran en la naturaleza

unidos a otros qumicamente, formando los minerales. Las
menas minerales a su vez estn formados por mezclas
mecnicas de diferentes minerales.
PRINCIPALES MINERALES DE ORO Y

PLATA
Nativos Au y Ag
Calaverita AuTe2
Petzita Ag3AuTe2
Silvanita (Au,Ag)Te4
Auroestibinita AuSb2
Argentita Ag2S
Cerargirita AgCl
3
5
Son muy pocos los elementos que en la

naturaleza se encuentran en forma pura o
nativa.
Cuando esto ocurre, la recuperacin de estos

elementos depende fuertemente de la ganga o
minerales que los acompaan.
Algunos de los elementos que se presentan en

forma nativa o pura son el oro, la plata, el
platino.
En una mena mineral, los elementos de valor comercial

constituyen los valores a recuperar, los cuales pueden
estar presentes en forma nativa o pura (oro y plata) o en
forma de un mineral (mineral de cobre, mineral de plomo,
mineral de hierro, mineral de cinc, otros).
Los metales que estn presentes como minerales y no

minerales tienen valor comercial y constituyen la ganga.
4
7
Una de las caractersticas principales del oro y la plata es

su presentacin al estado nativo o metlico, debido a su
alta estabilidad qumica, en los ambientes naturales de la
corteza terrestre.
Por ello, el oro y la plata presentan una alta estabilidad
en sistemas acuosos y bajo condiciones muy especiales
es posible oxidarlos y estabilizarlos en soluciones
acuosas.
5
9
10
Sulfuro
(1)
Au
Lib d
Liberado
Cristales
(2) de oro a
lo largo
de borde
de grano
Sulfuro
Sulfuro u otro material
6
11
Dependiendo del tamao de las partculas de oro y plata

presentes en los minerales sern las formas de
recuperarlos.
Cuando el tamao del oro y plata es gruesa, las formas

de recuperarlos son por mtodos de concentracin
gravitacional, para producir un concentrado de oro y
plata, y as fundir dicho concentrado y recuperar estos
elementos por procesos pirometalrgicos.
12
Cuando el tamao de las partculas de oro y plata son

muyy p
pequeas
q o finas,, estos elementos se recuperan
p por
p
procesos hidrometalrgicos.
Las colas de un proceso de concentracin gravitacional y

concentrados de oro y plata obtenidos por flotacin (oro y
plata de tamao menor) tambin pueden ser tratados por
procesos hidrometalrgicos.
7
13
MINERALES REFRACTARIOS
Como los minerales de oro de alta ley han sido
extensamente explotados y las reservas han disminuido
drsticamente actualmente se centran grandes esfuerzos
drsticamente,
en el desarrollo de tecnologas para procesar minerales
de baja ley y minerales refractarios.
En este esquema la hidrometalurgia juega un rol

importante bsicamente por ser procesos de alta
eficiencia;
e c e c a; e
en ge
general,
e a , requieren
equ e e de bajos costos de
inversin y operacin, adems de ser menos
demandantes de energa y ms seguros ambientalmente.
14
La refractariedad de los minerales y concentrados de oro

se debe principalmente a la naturaleza compleja de la
forma que se aloja el metal en el mineral y a las
caractersticas de la ganga. En la prctica se distinguen
l
las siguientes
i i t situaciones
it i que dan
d origen
i a minerales
i l
refractarios:
Oro diseminado o inserto en matrices de especies

sulfuradas como pirita, pirrotita y arsenopirita.
Oro asociado a teleruros.
Oro contenido en sulfuros metlicos como plomo,plomo cobre
y cinc.
Oro en minerales con contenidos de carbn orgnico.
Oro extremadamente fino de difcil liberacin.
8
15
En los casos anteriores, el proceso de extraccin de oro por

cianuracin debe considerar una etapa previa de
pretratamiento o combinacin de procesos como carbn en
pulpa.
En el caso de los minerales pirticos, ni siquiera una

molienda muy fina (por sobre malla 400) liberar las
partculas de oro para una cianuracin efectiva.
Los minerales sulfurados consumen cianuro, lo que puede

evitarse o disminuir con una oxidacin previa.
16
Los minerales que contengan arsenopirita (FeAsS),

(FeAsS) pirita
(FeS2), pirrotita (FeS), enargita (Cu3AsS4), estibinita
(Sb2S3) y otros sulfuros, tambin pueden ser pretratados
por tostacin. Sin embargo, en estos casos deben
adoptarse precauciones especiales para evitar daos por
contaminacin p por arsnico y g
gases sulfurosos.
9
17
Los minerales y los concentrados de sulfuros complejos

con plomo,
plomo con cinc y con cobre junto con metales
preciosos normalmente son tratados por tostacin y
cianuracin. En la prctica, para evitar consumo excesivo
de cianuro por la presencia de cobre y cinc, el material
tostado es lixiviado con cido para disolver la mayor
cantidad
tid d de
d cobre
b y cinc
i antes
t ded la
l cianuracin.
i i
18
DIAGRAMA GENERAL DE TRATAMIENTO DE

MINERALES DE ORO Y PLATA
Process Stage Types of Hydrometallurgical
(physical processes omited) Reactions Involved
Ore
Oxidative Aqueous oxidation of sulfides

Passivation of refractory ore components
Pretreatment pH modification
Corrosion of gold and complexation

Leaching Corrosion of other metals and complexation
pH modification
Purification/ Adsorption and desorption onto/off

Concentration carbon and ion eschange resins
Recovery Cementation/precipitation of gold and other metals

Waste Produccts
Electrowinning of gold and other metals
Hydrorefining
Refining Electrorefining
Detoxification by oxidation of toxic constituents

Effluent Detoxification by volatilization of toxic constituents
Secondary metal recovery
Treatment - Precipitation
-electrolytic
Figure 4.1 Reaction chemistry of gold
10
19
En los ltimos aos, se han desarrollado procesos de

oxidacin para tratar minerales y concentrados.
Oxidacin a alta presin (300-1400 kPa y 180-210 C)

Oxidacin a baja presin (400-800 kPa y 80-100 C)
Oxidacin biolgica o biooxidacin (presin atmosfrica
y temperatura
t t cercana all ambiente)
bi t )
Oxidacin con cido ntrico.
20
TERMODINAMICA DEL PROCESO DE

CIANURACION
La mayora
y de los investigadores
g proponen
p p que la mayor
q y
parte del oro se disuelve de acuerdo a la siguiente
reaccin:
2 Au 4CN 2H2O O2 2 AuCN 2 H2O2 2OH

Y en menor proporcin
i segn
lo
l siguiente:
i i t
4 Au 8 CN
O 2 2 H 2 O 4 Au CN 2 4 OH
11
21
En forma similar, la estequiometra de la reaccin de

disolucin de la plata es igual a la del oro.
2Ag 4CN 2H2O O2 2AgCN2 H2O2 2OH

En ambas reacciones se observa que se necesitan dos

moles de cianuro y uno de oxgeno para disolver un mol
de oro o plata.
Para la disolucin de estos dos metales se requiere de

un elemento oxidante y de un elemento estabilizador de
ellos en la solucin acuosa.
22
De acuerdo a las estequiometras de disolucin de oro y

plata, se puede comentar que se requiere de la presencia
g
de los siguientes elementos:
Agente oxidante: en el caso presentado es el oxgeno.
Agente estabilizador del oro en solucin: cianuro.
Regulador de pH: aunque no aparece en la estequiometra

y, p
por lo tanto,, no interviene en la reaccin,, es necesaria su
presencia para evitar la formacin de cido cianhdrico a
partir del cianuro.
12
23
En la siguiente diapositiva se muestra el diagrama

potencial-pH del sistema oro-agua. De esta figura se
puede concluir que en todo el campo de estabilidad del
agua, el oro metlico es estable.
En el diagrama posterior oro-cianuro-agua, debido a la

presencia de cianuro, se crea una zona de estabilidad de
oro disuelto a la forma de Au(CN)-2. Queda claramente
establecida la lnea de equilibrio entre Au y Au(CN)2-.
24
3.0
2.5 AuO 2
2.0 Au3 +
Au(OH)
( ) 3 ((S))
1.5
Au(OH) 25 -
Eh 1.0
O2
0.5 H2 O
Au
0.0
- 0.5
05 H2 O
[Au] = 10 - 3
M H2
- 1.0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
pH
Diagrama potencial-pH del sistema oro-agua
13
25
3.0
2.5 AuO 2
Au3 +
2.0 Au(OH) 3 (S)
Au(OH) 25
15
1.5 (c))
(c
(b)
(a)
Eh 1.0
0.5 Au(CN) 3
(a) 10 6 M [CN]
0.0
(b) 10 3
- 0.5 Au
(c ) 10
[[Au]] = 10 - 3
M
- 1.0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
pH
Diagrama potencial-pH del sistema cianuro-agua-oro
26
2.0
Ag O
2 3
AgCN (s)
1.0
Ag+
Ag(CN) 2
Eh 0
-1.0
Ag -4
[Ag] = 10 M
-3
[Ag] = 10 M
-2.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH
Diagrama potencial-pH del sistema plata agua
cianuro
14
27
+
En el sistema oro-agua, la reaccin de equilibrio entre Au
y Au est dada por la siguiente estequiometria:
o
Au+ + e = Auo donde E = 1,7V a 25 C
De acuerdo al diagrama potencial-pH sin la presencia de

cianuro, es imposible estabilizar el oro disuelto en una
solucin acuosa. La reaccin que representa el equilibrio
entre Au+ y Au(CN)2- es la sigueinte:
Au+ + 2CN- = Au(CN)2

-
Keq = 1038,9
38 9
a 25 C
28
Para una concentracin total de oro disuelto de 10-6M,

dibujaremos la curva de equilibrio potencial-pH para Au+/Au
en presencia de cianuro disuelto,
disuelto el cual fue agregado en
una cantidad equivalente a 10-2M.
Aplicaremos la expresin de Nernst al equilibrio existente

entre Au+ y Au.
15
29
Asumiendo que la actividad del metal Au0 es 1,0 y la

actividad de la especie disuelta Au+ es igual a su
concentracin [Au+] a 25 C, se tiene lo siguiente:
RT Au
E 1,7 2,303 * * Log (9)
nF Au 0
Reemplazando
+
E=1
1,7
7+0
0,0591
0591 x L
Log [A
[Au ]
(10)
30
Adems
Au+ + 2CN- = Au(CN)2- (11)

[ Au (CN ) 2 ]
2
1038,9 (12)
[ Au ][CN ]
+
Despejando Au

[ Au (CN ) 2 ]

[ Au ] 38,9 (13)
10 [CN ]2
16
31
Reemplazando (4) en (13)
(14)
[ Au (CN ) 2 ]
[ Au ] 38,9
10 * [[ HCN ] *10( pH 9, 4 ) ]2
Reemplazando (14) en la expresin de Nernst

(15)

[ Au (CN ) 2 ]
E 1,7 0,0591* Log
10 38 , 9
*[[ HCN ] *10 pH 9, 4 ) ]2
32
Para la zona de estabilidad del agua se tiene lo siguiente:
Lmite inferior
+ o
2H + 2e = H2(g) E = 0,0 V (16)
Lmite superior
+ o
02 + 4H + 4e = 2H20 E = 1,229 V (17)
Aplicando la ecuacin de Nernst y reemplazando valores

para ambos lmites se tiene lo siguiente:
17
33
Para las lneas de estabilidad del agua, se tiene lo siguiente:
Lmite inferior
E = -0,0591 * pH 0,0295 * Log PH2 (18)
Lmite superior
E = 1,229 0,0591 * pH + 0,0147 * Log PO2 (19)
Como la presin no es un factor importante para procesos

hidrometalrgicos, pero s cinticos, las presiones parciales
se aproximan a 1,0; por lo cual los lmites quedan de la
siguiente forma:
34
Lmite inferior
E = -0,0591 * pH (20)
Lmite superior
E = 1,229 0,0591 * pH (21)
18
35
Reemplazando valores en (6) (15) (20) y (21)
pH Log[HCN] (6) [HCN] E(21) E(20) E(15)

0 -2,00 1,00E-02 1,23 0 3,94E-01
1 -2 00
-2,00 1 00E-02
1,00E-02 -0 0591
-0,0591 -0
0,0591
0591 2 76E-01
2,76E-01
2 -2,00 1,00E-02 -0,1182 -0,1182 1,57E-01
3 -2,00 1,00E-02 -0,1773 -0,1773 3,93E-02
4 -2,00 1,00E-02 -0,2364 -0,2364 -7,89E-02
5 -2,00 1,00E-02 -0,2955 -0,2955 -1,97E-01
6 -2,00 1,00E-02 -0,3546 -0,3546 -3,15E-01
7 -2,00 9,96E-03 -0,4137 -0,4137 -4,33E-01
8 -2,02 9,62E-03 -0,4728 -0,4728 -5,50E-01
9 -2,15 7,15E-03 -0,5319 -0,5319 -6,53E-01
-2,70 2,01E-03 -0,591 -0,591 -7,06E-01
10
-3,61 2,45E-04 -0,6501 -0,6501 -7,16E-01
11
-4,60 2,51E-05 -0,7092 -0,7092 -7,17E-01
12
13 -5,60 2,51E-06 -0,7683 -0,7683 -7,17E-01
14 -6,60 2,51E-07 -0,8274 -0,8274 -7,17E-01
36
GRAFICANDO
19
37
3.0
Eh(Volts)
AuO2
Au3+
2.0 Au(OH)
3
2-
HAuO3
Oxidacin de Sulfuros Oxidacin con cido ntrico
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviacin
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuracin
Lixiviacin
con
Ti
Tiosulfato
lf t P i it i con Zi
Precipitacin Zinc
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Condiciones de cianuracin y cementacin
38
REACCIONES
Reaccin andica
2 Au 4CN 2 Au CN 2 2e

Reaccin catdica
O2 2 H 2O 2e H 2O2 2OH
Reaccin global
2 Au 4CN O2 2 H 2O 2 Au CN 2 H 2O2 2OH

20
39
SISTEMAS ACUOSOS CON CIANURO

Las sales de cianuro de sodio y cianuro de potasio se
disuelven y ionizan en agua, formando su respectivo catin
metlico y iones cianuro libres, de acuerdo a las siguientes
reacciones:
NaCN = Na+ + CN-

KCN = K+ + CN-
NaCN 53,1% de CN 48 g/cc a 25 C
KCN 40,0% de CN 50 g/cc a 25 C
40
Uno de los problemas asociados al proceso de

cianuracin es la hidrlisis del cianuro en agua para
formar cido cianhdrico con el correspondiente aumento
de pH.
CN H 2O HCN OH
El cido cianhdrico es un cido dbil el cual tiene una

incompleta disociacin.
disociacin
HCN H CN K 6,2x10-10
21
41
La hidrlisis del cianuro tiene dos componentes: de tipo

ambiental y del punto de vista econmico, pues aumenta
considerablemente el gasto de este reactivo en el
proceso.
El cido cianhdrico y la cianuro libre pueden ser oxidados

a cianato en presencia de oxgeno y bajo adecuadas
condiciones oxidantes, de acuerdo a las siguientes
reacciones:
4HCN +3O2 = 4CNO- + 2H2O
3CN- + 2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH-
42
2.0
mico Eh (volts)
1.0
O2(g)
Potencial Electroqum
CNO
H2O
H2O
0
H2(g)
-1.0
HCN
CN
[CN]= 10 -3 M
[CN]
-2.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH
Diagrama cianuro-agua
22
43
Las reacciones anteriores no son deseables que ocurran

durante el proceso de cianuracin, debido a que ellas
reducen la concentracin de cianuro libre y la especie
cianato formada no disuelve al oro.
Afortunadamente ambas reacciones ocurren con una

velocidad extremadamente lenta y, en la prctica, solo
agentes oxidantes muy enrgicos como ozono (O3),
perxido de hidrgeno (H2O2) o cido hipocloroso (HClO)
pueden hacer que las reacciones ocurran con una
velocidad relativamente importante.
44
Conocer la estabilidad del cianuro disuelto en agua, en

funcin del pH, es necesario para el desarrollo de los
diferentes procesos hidrometalrgicos de oro y plata. La
reaccin que refleja la formacin de cido cianhdrico
disuelto en soluciones acuosas puede ser representada por
lo siguiente:
- +
CN + H = HCN Keq = 109,4 a 25 C
Construiremos y dibujaremos un grfico del porcentaje de

cido cianhdrico formado en funcin del pH (entre 2 y 12),
cuando se agrega una cantidad equivalente a 0,5M de
NaCN en agua.
23
45
Tenemos lo siguiente:
CN- + H+ = HCN (1)
NaCN = HCN + CN- (2)
De (1), escribiendo la constante de equilibrio

HCN
(3) Log 9,4
[ H ][CN ]
Despejando la concentracin de cianuro en solucin
CN- = HCN * 10(pH 9,4)

(4)
46
De (2) y (4)
NaCN = HCN * (1 + 10(pH 9,4)) (5)
Aplicando logaritmo y despejando log HCN

(pH 9,4)
Log [HCN] = Log [NaCN] Log(1+ 10 ) (6)
De (4),
(4) aplicando logaritmo
-
Log [HCN] = Log [CN ] pH + 9,4 (7)
24
47
Igualando (6) y (7)
Log[CN-] = Log[NaCN] Log(1+ 10(pH 9,4)) + pH 9,4 (8)
Utilizando la ecuacin (6) y (8), se obtiene las

concentraciones de CN- y HCN para distinto pH a una
concentracin de NaCN dada.
Obteniendo el porcentaje de cido cianhdrico en funcin

del p
pH a travs de la siguiente
g ecuacin:
[ HCN ]
%[ HCN ]
[CN ] [ HCN ]
48
Aplicando lo anterior
25
49
PORCENTAJE DE ACIDO CIANHIDRICO EN

FUNCION DEL PH DEL SISTEMA
50
De acuerdo a la figura anterior, es posible concluir lo

siguiente:
A ppH 9,4;
, ; el 50%% del cianuro agregado
g g es convertido a
cido cianhdrico.
A pH superiores a 11,5; la formacin de cido cianhdrico

es nula.
El proceso de cianuracin se realiza en el rango de pH

entre 10,5 y 11,5. Los valores de pH mayores requieren de
dosificaciones de lechada de cal muy alta, provocando
cadas en la recuperacin de oro.
26
51
Los reactivos que se usan para ajustar el pH del sistema

pueden ser lechada de cal, solucin de soda u otros.
La generalidad de los procesos usan lechada de cal por los

costos operacionales asociados.
Un uso exagerado de lechada de cal puede producir una

disminucin en la disolucin de oro y plata, por efecto de
formacin de capa protectora.
protectora
52
COMPORTAMIENTO DE OTROS
SULFUROS
El cianuro de sodio,
sodio NaCN,
NaCN ha sido propuesto como agente
disolvente acomplejante, particularmente para los sulfuros
de cobre. En general, todos los sulfuros de cobre son
solubles, en mayor o menor grado, en soluciones alcalinas
de cianuro; excepto la calcopirita que es casi totalmente
insoluble La mayor diferencia se establece en las
insoluble.
respectivas cinticas de disolucin relativas.
27
53
100
malaquita
calcosina
covelina
bornita
Porcentaje
de extraccin
50
[%] Lixiviacin agitada en
condiciones estndar
de laboratorio
0
0 1 2 3 4
Tiempo [horas]
Cinticas relativas de disolucin de diferentes especies minerales

de cobre con soluciones de cianuro
54
Segn la cantidad de cianuro que est disponible en la

solucin, ser el nmero de aniones cianuro (CN-)
incorporados en el complejo de cuprocianuro que se
formar. La reaccin ms tpica se seala a continuacin:
Cu 2 S 6CN 2Cu CN 3 S 2
2
28
55
Se debe tener presente que la relacin molar

de CN /Cu debe ser mayor o igual que dos,
2
pues si disminuye de ese valor se produce un

desplazamiento a la derecha de las reacciones
que siguen y se promueve la formacin de un
complejo de cuprocianuro ms sencillo,
Cu CN 2 seguido
g de la p
precipitacin
p del
CuCN que es insoluble.
56
Cu CN 3 2 Cu CN 2 CN
Cu CN 2 CuCN CN
Luego para evitar la formacin de ese precipitado, se
requiere lo siguiente:
CN 2
Cu 2
Esta situacin nos muestra lo altamente consumidores

(cianicidas) de cianuro que son los minerales de oro que
contienen sulfuros de cobre.
29
57
Por otra parte, es conveniente saber que a bajo pH (acidez

alta) y muy bajas concentraciones de cianuro, son ms
estables los complejos CuCN (pH menor que 3) y Cu(CN)2-
(menor que pH 6). Esto no se aprecia en la figura, ya que
en ella se ha considerado la actividad del cianuro igual a
uno, asegurado as una concentracin de cianuro superior
como para que no se observen estos cambios de
estabilidad
estabilidad.
58
Cu2+ CuO CuO
Cu(CN) 43-
Disolucin
Cu(CN) Cu(CN) 32-
2
O2
H 2O
Eh
0
[volts]
Disolucin Disolucin
H 2O
H2
CuO
HCN CN
9.5
pH
Diagrama Eh/pH del sistema cobre-cianuro-agua para una

actividad de los iones metlicos de 10-3 mol/l y del cianuro
igual a 1 mol/l a 25 C
30
59
El complejo Cu(CN)43- no es fcilmente adsorbido por el

carbn activado, por lo que resulta importante promover
su existencia preferencial en los casos en que hay
disolucin simultnea de cobre, durante la cianuracin de
minerales de oro, para as aumentar la selectividad del
carbn hacia el oro versus un exceso de cobre presente
en las soluciones.
E t que se plantea
Esto l t permite
it disolver
di l minerales
i l ded oro que
tengan algn contenido de sulfuros de cobre.
60
Por otra parte, dado que los complejos de cianuro de cobre

no participan en la disolucin del oro, para no perjudicar la
disolucin del oro desde los minerales, se recomienda en
esos casos tener un exceso de cianuro libre, en el orden de
una relacin molar de NaCN/Cu mayor que 4,5/1
(equivalente a una relacin de pesos mayor que 3/1).
31
61
De esta manera es posible lograr mantener una buena

recuperacin de oro y estimular la presencia preferente
del complejo tetracianuro de cobre, Cu(CN)43-, evitando
as al mximo que se adsorba el cobre en el carbn
activado.
Soluciones de oro con elevados contenidos de complejos

de cobre-cianuro no podran ser sometidas a un proceso
d
de cementacin
t i pues ell consumo d
de cinc
i sera

extremadamente elevado.
62
Ahora bien, se puede aprovechar la informacin de la

cintica de disolucin
disolucin, donde se concluye que
prcticamente todos los minerales oxidados de cobre son
100% solubles en soluciones de cianuro; excepto los
silicatos, que resultan refractarios y solo se disuelven
marginalmente con otros fines, como informacin con
fi
fines analticos.
lti
32
63
CINETICA DEL PROCESO DE CIANURACION

Los principales factores que afectan a la velocidad de
disolucin de oro son la concentracin de cianuro, la
concentracin de oxgeno,
g la temperatura,
p el rea superficial
p
expuesta (tamao de la partcula), el grado de agitacin, la
presencia de otros iones en solucin y otros.
Considerando la reaccin de disolucin siguiente:
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)2- + H2O2 + 2OH-
Se observa que un mol de oro requiere medio mol de

oxgeno y dos moles de cianuro para la disolucin.
64
La concentracin de cianuro es relativamente fcil de

controlar por la adicin de la sal respectiva. El control de la
concentracin del oxidante (oxgeno disuelto) no es fcil,
debido a la baja solubilidad del oxgeno a condiciones
atmosfricas.
f
Bajo estas condiciones, la velocidad de disolucin de oro

est controlada por la reaccin de reduccin del oxgeno
debido al transporte de oxgeno a la superficie de la
partcula.
En la figura siguiente, se muestra el mecanismo de

disolucin de oro y luego las concentraciones de oxgeno
disuelto a diferentes temperaturas y altitudes.
33
65
Esquema mecanstico del proceso de cianuracin
66
Solubilidad de oxgeno en agua
34
67
CONCENTRACIONES DE OXIGENO DISUELTO

EN AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS Y
ALTITUDES
Temperature Sea Level 914 m Altitude 1,828 m Altitude
((C)
C) (760 mm Hg) (680 mm Hg) (610 mm Hg)
0 14.6 13.1 11.7
5 12.8 11.4 10.3
10 11.3 10.1 9.1
15 10.1 9.0 8.1
20 9.1 8.2 7.3
25 8.3 7.3 6.6
30 7.5 6.7 6.1
35 7.0 6.2 5.6
40 6.5 5.7 5.2
45 6.0 5.3 4.8
50 5.6 4.9 4.5
60 4.8 4.2 3.8
70 3.9 3.4 3.0
80 2.9 2.4 2.0
90 1.7 1.1 1.7
100 0 0 0
68
INTERFERENCIA DE IMPUREZAS DE LOS

MINERALES
En la extraccin comercial de oro desde minerales, la

velocidad de disolucin es principalmente afectada por la
complejidad del mineral. El oro que se encuentra en forma
limpia, como partculas metlicas finas y liberadas, en
general es fcilmente lixiviable. La presencia de otras
sustancias comunes en los minerales p puede alterar este
comportamiento, acelerando e inhibiendo la disolucin del
metal en la mayora de los casos.
35
69
INHIBIDORES POR CONSUMO DEL
OXIGENO
Existe un gran nmero de sustancias que reaccionan con el

oxgeno disuelto desde las soluciones cianuradas,
retardando y, algunas veces, deteniendo completamente la
accin del cianuro. Por ejemplo, la pirrotita acta
doblemente consumiendo oxgeno: va la oxidacin del
hierro y va la oxidacin del in sulfuro (S2-), formando
tiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviacin.
2F S + 4OH- = 2Fe(OH)
2FeS 2F (OH)2 + 2S2-
2
2Fe(OH)2 + 0,5O2 + H2O = 2Fe(OH)3
2S2- + 2O2 + H2O = S2O32- + 2OH-
70
INHIBIDORES POR CONSUMO DEL

CIANURO
Existen otras sustancias que consumen cianuro y se
comportan como cianicidas, es decir, como sustancias que,
adems de consumir
cons mir cianuro,
cian ro forman compuestos,
comp estos los
cuales dificultan la disolucin del oro, sin beneficios para el
proceso y de esta forma inhiben la disolucin del oro.
Ejemplos
Los minerales sulfurados de cobre, de cinc, de arsnico y de
antimonio El ion metlico reacciona formando un cianuro
antimonio.
del metal. Adems, el ion sulfuro tambin consume cianuro,
formando tiocianatos que no tienen accin lixiviante alguna.
ZnS + 4 CN- = (Zn(CN)4)2- + S2-
S2- + CN- + 0,5O2 + H2O = CNS- + 2OH-
36
71
El hierro disuelto, en la forma de iones o complejos los

cuales se comportan como inhibidores, desde dbiles hasta
muy fuertes, ya que con el cianuro forman otros complejos y
sales, comportndose como ferrocianicidas en soluciones
alcalinas. Esto ocurre , p
por ejemplo,
j p , con el in ferroso:
Fe2+ + 6CN- = Fe(CN)64-
Los iones cpricos, que en soluciones cianuradas alcalinas

pueden comportarse de acuerdo a la siguiente reaccin:
2Cu2+ + 7CN- + 2OH- = 2Cu(CN)32- + CNO- + H2O
Donde el complejo de cianuro de cobre representa un

importante mayor consumo de cianuro.
72
INHIBIDORES POR CONSUMO DOBLE DE

CIANURO Y DE OXIGENO
sulfuro S2-, generados en la disolucin de

Los iones sulfuro,
minerales sulfurados consumen oxgeno y tambin cianuro,
formando tiosulfatos y tiocianatos.
2S2- + 2O2 + H2O = S2O32- + 2OH-
S2-
2 + CN- + 0,5O
0 5O2 + H2O = CNS- + 2OH-
37
73
PASIVACION SUPERFICIAL DE LA
INTERFASE DE REACCION
Adems, existen otros elementos que pasivan el oro o que

podran formar compuestos insolubles sobre la superficie del
oro.
Ejemplos
El ion sulfuro (S2-), cuyo efecto depresivo retarda la
disolucin del oro, ha sido claramente demostrado
experimentalmente.
p Algunas
g veces,, la disolucin incluso
puede ser detenida completamente, debido, posiblemente, a
la formacin de una pelcula aurosulfurada insoluble sobre
la superficie de las partculas de oro.
74
Por ejemplo, es el caso de una gran inhibicin de la

disolucin del oro con concentraciones muy pequeas de
sulfuro de sodio, del orden de solo 5 ppm de Na2S,
concentracin
t i que por su baja
b j cantidad,
tid d no permite
it atribuir
t ib i la
l
-
inhibicin solo a consumo de CN o de oxgeno.
El perxido de calcio (CaO2) produce un efecto de

pasivadad superficial semejante. Este perxido se produce
como una reaccin secundaria indeseada al usar hidrxido
de calcio (cal hidratada o apagada
apagada , Ca(OH)2) para
controlar el pH y al reaccionar esta con el agua oxigenada.
38
75
Se ha comprobado que el perxido de calcio producido

precipita sobre la superficie expuesta de las partculas de
oro y plata, inhibiendo las reacciones de disolucin
posteriores.
Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O
De igual manera ocurre con un precipitado insoluble de

etilxantato de plomo, que se produce en presencia de
resid os de reactivos
residuos reacti os de flotacin.
flotacin Estos dos efectos
inhibidores tienen gran importancia al tratar minerales con
procesos mixtos, que comprenden flotacin con
anterioridad a la cianuracin.
76
READSORCION DEL COMPLEJO DE

AUROCIANURO
Los minerales carbonceos suelen inhibir seriamente la

disolucin del oro,
oro debido a la adsorcin por el carbn del
metal precioso disuelto. Este fenmeno de secuestro (o
reatrapamiento) se conoce en ingls como preg robbing y
puede resultar en grandes prdidas econmicas. Para
resolverlo, en algunos casos, ha servido usar el
procedimiento operativo conocido como carbon in leach
((CIL),), consistente en agregar
g g carbn activado durante la
lixiviacin misma para anticiparse al fenmeno de
secuestro.
39
77
EXTRACTANTES PARA EL ORO Y PLATA
La seleccin del mtodo apropiado de tratamiento para

una mena aurfera es funcin de una diversidad de
parmetros.
Cuando el oro se encuentra libre en forma nativa, el

anlisis granulomtrico permite identificar los rangos
dimensionales del metal.
metal
78
EXTRACTANTES PARA EL ORO Y PLATA
Cloro
Tiourea
Agua regia
Cianuros alcalinos
Tiosulfato
40
79
METODOS DE CIANURACION
Los mtodos de cianuracin, utilizados para recuperar

oro y plata, se seleccionan de acuerdo a
caractersticas fsicas y mineralgicas de las menas a
tratar, ocurrencia de los metales preciosos y su ley,
como tambin la magnitud del tonelaje a tratar.
Lixiviacin por agitacin

Li i i i en sistemas
Lixiviacin i t percolados
l d
80
PROCESO DE CIANURACION POR

PERCOLACION
El proceso de cianuracin por percolacin puede ser

realizado de las siguientes maneras:
Cianuracin en botaderos
Cianuracin en pilas
Los factores que determinan la modalidad a seguir son la

l de
ley d oro y plata
l t del
d l mineral
i l y/o
/ concentrado,
t d y de d las
l
reservas de mineral.

Materialdeestudio-Partei

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Materialdeestudio-Partei

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

1

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

TIPOS DE MINERALES DE ORO Y

El oro y la plata se encuentran en la naturaleza

En general, los metales se encuentran en la naturaleza

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

PRINCIPALES MINERALES DE ORO Y

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Son muy pocos los elementos que en la

Cuando esto ocurre, la recuperacin de estos

Algunos de los elementos que se presentan en

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

En una mena mineral, los elementos de valor comercial

Los metales que estn presentes como minerales y no

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Una de las caractersticas principales del oro y la plata es

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Dependiendo del tamao de las partculas de oro y plata

Cuando el tamao del oro y plata es gruesa, las formas

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Cuando el tamao de las partculas de oro y plata son

Las colas de un proceso de concentracin gravitacional y

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

En este esquema la hidrometalurgia juega un rol

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

La refractariedad de los minerales y concentrados de oro

Oro diseminado o inserto en matrices de especies

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

En los casos anteriores, el proceso de extraccin de oro por

En el caso de los minerales pirticos, ni siquiera una

Los minerales sulfurados consumen cianuro, lo que puede

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Los minerales que contengan arsenopirita (FeAsS),

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

Los minerales y los concentrados de sulfuros complejos

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

DIAGRAMA GENERAL DE TRATAMIENTO DE

Oxidative Aqueous oxidation of sulfides

Corrosion of gold and complexation

Purification/ Adsorption and desorption onto/off

Recovery Cementation/precipitation of gold and other metals

Electrowinning of gold and other metals

Detoxification by oxidation of toxic constituents

Figure 4.1 Reaction chemistry of gold

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

En los ltimos aos, se han desarrollado procesos de

Oxidacin a alta presin (300-1400 kPa y 180-210 C)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

TERMODINAMICA DEL PROCESO DE

2 Au 4CN 2H2O O2 2 AuCN 2 H2O2 2OH

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

En forma similar, la estequiometra de la reaccin de

2Ag 4CN 2H2O O2 2AgCN2 H2O2 2OH

En ambas reacciones se observa que se necesitan dos

Para la disolucin de estos dos metales se requiere de

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org Consultor de Intercade

De acuerdo a las estequiometras de disolucin de oro y

Agente oxidante: en el caso presentado es el oxgeno.

Agente estabilizador del oro en solucin: cianuro.

Regulador de pH: aunque no aparece en la estequiometra