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Hidrocarburos
Alcanos, mucho ms que
dos

Departamento de Qumica
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760
Colaboracin: Romina Langecker y Diego Supervielle

5. Hidrocarburos I
Alcanos: mucho ms que dos

5.1 Introduccin

Q
u nos proponemos?

Caracterizar los distintos hidrocarburos

Estudiar las propiedades qumicas de los alcanos


Los compuestos ms sencillos son los hidrocarburos, que se caracterizan por estar formados por tomos de dos
elementos: el carbono y el hidrgeno.
A su vez estos compuestos podramos clasificarlos de acuerdo con distintos criterios:
1. de cadena lineal o ramificada
2. de cadena abierta o cerrada
3. saturados o insaturados, dentro de estos ltimos, hay tres grandes grupos con propiedades qumicas muy
diferentes1, segn presenten en su cadena enlaces covalentes:
a) simples
b) dobles
c) triples
llamados respectivamente: alcanos, alquenos y alquinos.
Empezaremos nuestro trabajo con los hidrocarburos ms sencillos, los alcanos.

hidrocarburos, alcanos, punto de fusin, punto de ebullicin, isomera,


halogenacin, combustin, hibridizacin.

5.2 - Algunas consideraciones generales


El gas que sale cuando encendemos nuestras cocinas, o bien la nafta que cargamos en el automvil, o el asfalto
sobre el que circulamos en una ciudad, o las velas que se usan en ocasiones, estn constituidos por hidrocarburos
saturados, donde todas las uniones entre los tomos de carbono son enlaces simples.

5.3 Hibridacin del carbono en los alcanos.


Antes de empezar con este punto, les proponemos hacer un repaso sobre orbitales atmicos.
Podramos preguntarnos inicialmente qu tipo de uniones presentan las molculas de hidrgeno o las de cloruro de
hidrgeno.
Recordemos los estudios de 3 ao. Para formar una molcula de hidrgeno necesitamos que se superpongan los
2
orbitales s del hidrgeno formando un nuevo orbital que da lugar a la unin. Este nuevo orbital es simtrico
con respecto a la lnea imaginaria que une los dos ncleos de tomos que participan en la unin. Estos enlaces se
denominan enlaces sigma, .

1s1 1s1
Representaremos ahora un orbital que se forma por superposicin de dos orbitales p, como por ejemplo en el caso
del cloro

1
Deliberadamente, dejamos de lado los hidrocarburos aromticos, que nos acompaarn en posteriores unidades.
2
Si bien se forma tambin un orbital antienlazante, creemos que este concepto excede el alcance de este texto.
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Veamos:
+

px px
orbital sigma

Cmo ser el enlace entre un tomo de hidrgeno y un tomo de cloro para formar una molcula de cloruro de
hidrgeno?

Ahora, analicemos las molculas constituidas por tomos de carbono. Por ejemplo, la molcula de metano CH 4.
Para empezar recordemos la configuracin electrnica del carbono :
El carbono tiene seis electrones que se distribuyen de la siguiente manera:
dos electrones en el primer nivel, subnivel s.
dos electrones en el segundo nivel, subnivel s.
dos electrones en el segundo nivel, subnivel p.
Claramente se observa que el carbono slo dispone de dos electrones desapareados en el subnivel p. Inicialmente,
podramos pensar que se formarn dos uniones covalentes simples y la frmula del metano sera CH 2.

Sin embargo, los experimentos indican que la molcula de metano est formada en un 75% m/m por carbono y un
25% m/m de hidrgeno.

Actividad: Escriban la frmula molecular de metano a partir de los datos anteriores.

Se demuestra entonces que el carbono forma cuatro enlaces covalentes.


Esto se puede explicar si pensamos que un electrn del tomo de carbono se promueve del subnivel 2s al orbital 2p
vaco, quedando de esta manera un electrn desapareado en cada orbital. Estos orbitales, mezcla de un orbital s
y 3 orbitales p, dan origen a cuatro orbitales sp3 y se los llama orbitales hbridos sp3.
Son equivalentes y se orientan en el espacio formando ngulos de 109 entre ellos.
109
La unin se
produce por
superposicin frontal de los orbitales
hbridos del carbono (sp3) con los
cuatro orbitales s del hidrgeno.
Como en los casos uniones sigma
anteriores se H
originan entonces C H
4 orbitales de tipo H H
.
Para representar la molcula de etano
recordemos que los tomos de
carbono, con geometra tetradrica,
se unen entre s para formar enlaces
entre los orbitales sp3 y el resto de los
orbitales sp3 de cada carbono forman
uniones de tipo con los orbitales 1s
del hidrgeno.
Les proponemos ahora trabajar en la
elaboracin de sus propios modelos
moleculares, y armar sus molculas
de alcanos.

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La hibridacin es la mezcla o reordenamiento


de orbitales atmicos de un mismo tomo para
dar un nuevo conjunto de orbitales, llamados
hbridos que presentan una geometra acorde
con la determinada experimentalmente para la
molcula a la que pertenece el tomo.

Actividades:

1- Para cada carbono de las molculas siguientes indique la hibridacin, la forma geomtrica y los ngulos de
enlace:
a- etano.
b- 2-buteno
c- 2-butino
d- Propadieno

2- Para los compuestos del punto 1 identifique las ubicaciones de enlaces y .

5.4 - Propiedades fsicas


Actividad 1: Completen el siguiente cuadro
Nombre Mr Estado fsico Temperatura de Temperatura de Densidad
fusin C ebullicin C g/cm3
Metano -182.5 -164 0,55
(g/dm3)
Etano -183,5 -88,6 0,51
(g/dm3)
Propano -189,7 -42 0,5
(g/dm3)
Butano -138,35 -0,5 0,58
(g/dm3)
Metil propano -159,6 -11,7
Pentano -129,7 36,1 0,53
Metil butano -160 28
Hexano -95 68,9 0,66
Metil pentano -153 60
2,2-dimetilpentano 89-90

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Heptano -90,6 98,4 0,68
Octano -56,8 125,6 0,7
Nonano -51 150,8 0,72
Decano -29,7 174,1 0,73
Pentadecano 10 270 0,77
Hexadecano 18 287 0,77
Octadecano 28,2 316,1 0,76
Eicosano 36,8 343 0,79
Triacontano 65,8 449,7
Tetracontano 81 ----
Pentacontano 92 ----

Actividad 2
Realicen en distintas hojas de papel milimetrado los siguientes grficos, usando los datos de la tabla anterior.
Punto de fusin en funcin del nmero de tomos de carbono de la molcula
Punto de ebullicin en funcin del nmero de tomos de carbono de la molcula
Nota : para aquellos compuestos que tienen el mismo nmero de tomos de carbono en la molcula, marquen con
diferentes colores los hidrocarburos ramificados.

Actividad 3
Analicen los grficos e indiquen:

Cmo vara el punto de fusin de los alcanos con el aumento de tomos de carbono en la cadena ?
Cmo vara el punto de ebullicin de los alcanos con el aumento de tomos de carbono en la cadena?

Actividad 4
Comparen los valores de densidad de estas sustancias con el del agua.

Actividad 5 Al alargarse la cadena carbonada la entalpa de


Son solubles en agua ? Y en otros solventes ? Mencionen vaporizacin se incrementa alrededor de 4.18
ejemplos. kJ por tomo de carbono y por mol para
Actividad 6 convertir el lquido en vapor
Extraer conclusiones generales de las actividades 1 a 5

Actividad 7
a-Qu relacin pueden establecer entre la estructura, las fuerzas de atraccin intermoleculares?
b-Qu ocurre cuando molculas con igual cantidad de tomos de carbono, tienen distinta cadena? Por qu?

5.5 Isomera
Para los alcanos que tienen cuatro o ms tomos de carbono, la frmula molecular no es suficiente para
indicar su estructura, porque existen diversas formas para la misma frmula molecular y todas tienen existencia
real pero distintas propiedades, por ejemplo: se conocen dos compuestos que tienen la misma frmula molecular
C4H10. Uno hierve a -0.5 C y el otro a -12C.
Cuando dos compuestos tienen igual frmula molecular, pero difieren en su comportamiento qumico o fsico
se denominan ismeros.

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Ilustracin 1 representativa con modelos moleculares


En el ejemplo se da isomera de cadena, ya que difieren en la distribucin de la cadena hidrocarbonada.
Actividad 8 :
a-Cules son los hidrocarburos ismeros de frmula molecular C 6H14 ? Representen sus estructuras y escriban
sus nombres.
b- Describa qu diferencias podra encontrar entre los puntos de ebullicin y de fusin del octano y el
2,2,3,3-tetrametilbutano. Fundamente.

5.6 Cmo se portan? Las propiedades qumicas


Los alcanos recibieron durante mucho tiempo el nombre de parafinas del latn poca afinidad, que ilustra lo
particularmente poco reactivos que son. Esto es as porque no presentan ninguna de las caractersticas necesarias
para ser reactivos:
no poseen cargas,
no presentan electrones desapareados
carecen de enlaces mltiples o alta polaridad.
Slo reaccionan en condiciones muy drsticas.
Comentaremos a continuacin algunas de las reacciones en las que participan

Halogenacin: la reaccin se produce en presencia de luz o bien a altas temperaturas (250 C - 400 C). Se da una
reaccin de sustitucin, donde un tomo de hidrgeno del alcano es sustituido por un tomo de halgeno (cloro o
bromo) y se forma como producto secundario cloruro o bromuro de hidrgeno. Esta reaccin tiene importancia
industrial para la preparacin de solventes. El mecanismo por el cual se produce esta reaccin se denomina de
radicales libres y consta de tres etapas que ejemplificaremos para metano y cloro:
Iniciacin: la molcula de cloro se rompe y se originan dos radicales (tomos de cloro con un electrn
desapareado).
luz
Cl
Cl 2 calor

Propagacin: debido a su gran reactividad, los radicales cloro reaccionan con la molcula de metano, formando un
nuevo radical.

Cl CH 4
CH 3 HCl
CH 3 Cl 2
CH 3Cl Cl

Terminacin: los radicales se combinan, se forman molculas, y finaliza la reaccin

CH 3 Cl CH 3 Cl
Cl Cl Cl 2

Combustin : En condiciones adecuadas los alcanos reaccionan con oxgeno. En un motor o en un horno industrial,
habitualmente se utilizan mezclas de alcanos como combustibles. Los productos que se forman son dixido de
carbono y agua y se libera una gran cantidad de calor. Como ejemplo podemos citar la reaccin del metano con
oxgeno que es la reaccin que se produce en nuestras casas en las estufas, el horno o las hornallas de la cocina.
Cuando la proporcin de oxgeno es baja se producen combustiones incompletas y se forman como productos de la
combustin otras sustancias como CO y C (holln)

CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2 O H = -890 kJ
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Cracking : Esta reaccin se utiliza como hemos visto para Qu son los reactivos rgano metlicos?
aumentar el rendimiento del petrleo en naftas. Consiste en
calentar la mezcla de hidrocarburos de gran masa molar hasta
provocar su ruptura. Para trabajar a menores temperaturas se usan Son compuestos en los cuales el metal
catalizadores (bentonitas). Los productos son mezclas de alcanos y est unido directamente al tomo de
alquenos de cadenas ms cortas e hidrgeno. carbono.

Algunos ejemplos:

Para obtenerlos mejor... Los alquil litios se utilizan para la


Los mtodos de obtencin difieren segn el objetivo que se
persigue y pueden clasificarse en : sntesis de alcanos en la
mtodos de laboratorio: se preparan pocas centenas de gramos, llamada reaccin de Corey-House.
el fin ltimo es la investigacin, por lo que los costos ocupan un
lugar secundario.
La reaccin de Corey-House se da
mtodos industriales: proporcionan grandes cantidades de entre un haluro de alquilo y un
producto con bajo costo. Muchas veces no es demasiado importante dialquilcuprato de litio, que se
el grado de pureza y en general se busca desarrollar y disear los
equipos necesarios. obtiene cuando un haluro de cobre
Hasta el butano, se recurre a la destilacin del petrleo y el gas (I) reacciona con dos equivalentes
natural. Para hidrocarburos con mayor nmero de tomos de
carbono resulta muy difcil separar los distintos ismeros, por eso de un alquillitio en dietil ter
se debe recurrir a las sntesis de laboratorio. tetrahidrofurano:
Algunos mtodos son:
Hidrogenacin de alquenos
Reduccin de halogenuros de alquilo
Sntesis de Wurtz
Sntesis de Corey House H3C CH3
H3C Li
Hidrogenacin de alquenos : Constituye un mtodo de sntesis CH2
metillitio Zn CH2
muy importante, se realiza con catalizadores de platino o paladio a temperatura ambiente y presin normal. El
dietilzinc
nquel, menos reactivo como catalizador, requiere el empleo de temperaturas ms elevadas (100 C a 150 C) y
presiones de 70 atm. H3C Mg Cl
Al CH2
R CH CH R H 2
R CH 2 CH 2 R
Platino , Paladio, Niquel
H3C
O O CH CH2
Reduccin de halogenuro de alquilo : podemos realizar la reduccin H3Cdirecta de los halogenuros de alquilo
3
cloruro de propilmagnesio,
(RX) con reactivos tales como zinc y cido clorhdrico en solucin alcohlica. La reaccin puede
metildimetoxialuminio
representarse
es un con
Reactivo de Grignard
3
la siguiente ecuacin
RX 2 H RH HX

Sntesis de Wurtz : en esta reaccin se pone en contacto sodio metlico con una solucin diluida de halogenuro de
alquilo. Se forma el compuesto organometlico (alquilsodio). Con exceso de halogenuro de alquilo, se
produce un desplazamiento del halgeno por el ion alquiluro para dar: un hidrocarburo saturado en el que se unen
ambos grupos alquilo.
Esta sntesis permite obtener alcanos de cadena par.

2RX 2Na R R 2NaX

donde X es el halgeno

I) R: X 2 Na R: Na Na X
II) R: Na R: X R: R Na X

3
En esta ecuacin se representa entre corchetes el hidrgeno atmico que es el producto de la reaccin entre el
zinc y el cido clorhdrico en esas condiciones
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Si se utiliza una mezcla de dos halogenuros de alquilo se obtienen 3 hidrocarburos y la
separacin se torna dificultosa.

La sntesis de Corey-House (tambin conocida como el mtodo de Corey-Posner-Whitesides-House) es


una reaccin orgnica, en la que un dialquilcuprato de litio reacciona con un haluro de alquilo para formar un
nuevo alcano de cadena ms larga, un haluro de litio y un compuesto organocprico.
R2CuLi + R'-X R-R' + LiX + RCu
Esta reaccin permite obtener alcanos de cadena larga como nonano o undecano.
(CH3)2CuLi + I-(CH2)9-CH3 CH3-(CH2)9-CH3 + LiI + CH3Cu
Dimetilcuprato de litio + 1-Iododecano Undecano + Ioduro de litio + Metilcobre

Mecanismo de Reaccin
Esta reaccin ocurre en dos pasos. El haluro de alquilo (RX) reacciona con el litio, teniendo como medio algn ter;
el haluro de alquilo se convierte en un compuesto de litio, R-Li. El R-X que reacciona puede ser un haluro de alquilo
primario, secundario o terciario:
R-X + 2Li R-Li + Li-X
El segundo paso requiere el compuesto de litio formado, que se tratar con ioduro cuproso (Cul). Esto crea un
dialquilcuprato de litio. Estos compuestos fueron sintetizados por primera vez por Henry Gilman, y se llaman
generalmente reactivos de Gilman en honor de sus contribuciones:
2R-Li + Cul R2CuLi + LiI
El dialquilcuprato de litio se trata con el segundo haluro de alquilo, producindose un enlace covalente
entre un R- del reactivo de Gilman (con - sobre el C unido al Cu) y el R- del halogenuro de alquilo (con + sobre el
C unido al halogenuro):
R2CuLi + R'-X R-R' + RCu + Li
- +
Para que el rendimiento del producto sea alto es necesario que el halogenuro que reacciona con el reactivo
de Gilman sea primario.
Ejemplo

CH2 Li Li CuI
H3C H3C +
H3C CH2 CH2 Li
+ Cu
Cl
2


+
H3C + Cu
CH2 Li

2 CH2 CH2 CH3


H3C CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
Br
H3C CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2

5.7 Algunas actividades y ejercicios


1. Aquel bochornoso baile...
En la corte de Carlos X de Francia en las Tulleras, durante un baile, los invitados
empezaron a mostrar sntomas de intoxicacin debido a un gas muy sofocante.
Las velas ardan, y cada vez se haca ms insoportable la humareda... al punto tal
que debieron abandonar el saln. El consejero qumico del rey propuso llamar a
un joven cientfico, Jean Baptiste Andr Dumas quien encontr que las velas haban sido blanqueadas para
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mejorar su aspecto con cloro . Qu reaccin se estaba produciendo ? Cul fue el descubrimiento de
Dumas ?
2. Escriban las frmulas estructurales y verifiquen si estn nombrados correctamente de acuerdo con la
nomenclatura de la IUPAC.
a. 2,3-dimetilbutano
b. 2,5-dimetilhexano
c. 2,2,3-trimetilhexano
d. etil-2,2-dimetilheptano
e. 2,4-dimetil-3-etilhexano
f. metil-3-etilpentano
Indiquen los carbonos primarios, secundarios terciarios y cuaternarios
3. Ordenen segn los puntos de ebullicin crecientes los siguientes compuestos:
a. 3,3-dimetilpentano
b. n-heptano
c. 2-metilheptano
d. 2-metilhexano
e. n-pentano

4. Escriban las frmulas semidesarrolladas de seis ismeros de cadena del octano.


5. Completen las siguientes ecuaciones y nombren los productos orgnicos obtenidos:
a. etano cloro
luz

b. 2-metilbutano + O2 ----->
c. 2,3-dimetilhexano + O2 ------>
d. bu tan o
pirolisis

e. 2-bromopropano + .......Na ------>


f. yoduro de propilmagnesio + H2O (HI) ------>
6. Reaccionan 5 g de ioduro de etilo con exceso de sodio segn la reaccin de Wurtz, cuntos gramos de
producto se obtienen suponiendo el 60% de rendimiento? Rta 0.557g
7. Si con un exceso de cloro se convirtieran 10 litros de metano medidos en CNPT, en tetracloruro de carbono,
Cuntos gramos de este compuesto se obtendran suponiendo un rendimiento del 90%? Rta.: 61,87 g
8. Indiquen por medio de las ecuaciones que estime conveniente los mtodos para llevar a cabo las siguientes
conversiones.
a. propano a hexano
b. bromuro de isopropilo a 2,3-dimetilbutano (el bromuro de isopropilo tambin se denomina
2-bromopropano)
c. cloruro de pentilo a pentano.
Ayuda: Ver las sugerencias al finalizar la gua.
9. La evaporacin de 1 g de cloroalcano de naturaleza desconocida da 617 cm 3 medidos a 0.98 atmsferas de
presin y 373 K de temperatura. Cul es la frmula molecular de este compuesto? Respuesta CH3Cl

Respuesta Ejercicio 8
Punto b

CH3 CH3
2 Na H3C
+
2 HC + HC
+ 2 Na Cl
-

Br CH CH
3
H3C CH3

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punto c
CH3 CH3
CH3
H2C H2C HCl 2+
H2C Mg
CH2 + Mg CH2 + Cl
-
CH2
HC HC -
H2C Cl
Cl CH3 Mg CH3
CH3
Cl

Alcanos
Gua de ejercicios complementaria
1- Clasifique los carbonos marcados con flecha en cada compuesto como primarios, secundarios, terciarios o
cuaternarios. Nombren los compuestos.

2- Utilicen 1-bromo-2metilbutnao y cualquier otro compuesto necesario de uno o dos carbonos para sintetizar,
con buen rendimiento, cada uno de los siguientes:
a. metilbutano
b. 3,6-dimetiloctano
c. metilhexano
3- Si en un recipiente con 1-cloropropano, 2-cloropropano y clorometilpropano se lleva a cabo la sntesis de
Wurtz, predigan las estructuras de todos los compuestos posibles que se formarn.
4- Por qu los alcanos son prcticamente inertes desde el punto de vista qumico?
5- Ordenen de menor a mayor los puntos de ebullicin los siguientes alcanos ismeros
a. 2,2-dimetilbutano
b. metilpentano
c. hexano
6- Escriban las frmulas estructurales de los cinco hexanos ismeros y nombrarlos segn IUPAC
7- Calculen el calor de combustin del metano a 25C sabiendo que las energas de enlace son
C-H= 413 kJ, O-O =498.3 kJ, C=O =803.3 kJ, O-H =462.8 kJ
8- Por qu el 2-etilpentano no se encuentra entre los nueve ismeros de frmula C7H16?
9- Aplique el mecanismo de la bromacin por radicales libres para el butano
10- Si se quema 1 kg de octano en CNPT en una atmsfera rica en oxgeno, qu volumen de CO 2 se
obtendr?qu masa de agua se obtendr?
11- Una mezcla de metano y etano de 300 g se quema en presencia de oxgeno para dar 173.6 L de CO 2 medidos
en CNPT. Cul ser el porcentaje de etano en la mezcla?
12- Qu productos se obtendrn de la monocloracin del 2-metilpentano?
13- Si un gramo de un alcano desconocido ocupa 855 cm3 a 35C y 749 mmH a qu alcanos nos referimos?
14- Una muestra de 0.149 moles de un alcano desconocido arde completamente. Despus de la reaccin se
aislan 65.54 g de CO2 y 29.5 g de H2O. Cul es la frmula molecular del alcano?
15- Si se utiliza la electrlisis de Kolbe sobre pentanoato de sodio, qu productos se obtendrn?
Rta 7.

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CH3
a) CH3
H2C
+ Cl Cl
luz
Cl
HC + HCl
CH3
CH3

H3C CH3
CH3
2 Na, CH HC 2 NaCl
Cl
HC
H3C
CH3
+
CH3

5.8 Ciclo alcanos (material opcional)


A modo de introduccin
Los cicloalcanos son hidrocarburos que se caracterizan por presentar una cadena carbonada unida por sus extremos.
Responden a la misma frmula molecular general que los alquenos (C nH2n) a pesar de considerarlos saturados ya que
los carbonos que integran los ciclos son carbonos con hibridizacin sp 3.

5.9 Nomenclatura
Para nombrar este tipo de compuestos se utiliza el nombre del alcano que indica el nmero de tomos de carbono
presentes en el ciclo y se le antepone la palabra ciclo.

H H H H H
H H H H H
H
H H
H H H
H H
H H H H
H H H
H H H H H
H H H
H H
H
ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano

Se puede utilizar una representacin mas sencilla de los compuestos obviando los hidrgenos e indicando los ciclos
con las figuras geomtricas correspondientes:

Si algunos hidrgenos de los carbonos del ciclo se encuentran sustituidos por algun grupo
funcional se nombran los mismos de la forma tradicional:

Cl Cl Cl Cl Cl
H Cl
H H

H
H
H H
H Cl H
Cl
H H H
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1,2-diclorociclopropano 1,1-diclorociclopentano

Si un ciclo se encuentra unido a una cadena carbonada abierta se le dar mayor prioridad a la mayor cantidad de
tomos de carbono. Si tanto el ciclo como la cadena poseen el mismo nmero de tomos de carbono, es indistinto
nombrar el compuesto de una forma u otra:

H3C

H3C
CH3

CH3

2-ciclopropilbutano etilciclohexano 1-ciclopentilpentano o pentilciclopentano

5.10 Teora de las tensiones de Baeyer:


El ciclo propano es un compuesto saturado que presenta, no obstante, una gran reactividad:

Br2 HBr H3C


Br Br
Br
pero no reacciona con KMnO4 como se ve en la siguiente reaccin:

CH3

H3C H3C OH
H3C
KMnO4
H3C CH3
H3C CH3
diluido/fro OH

o necesita condiciones ms drsticas que un alqueno para hidrogenarse:

H2C CH2
H2 / Ni Raney H C CH3 H2 / Ni Raney
3 H3C CH3
25C 120C
El ciclobutano es menos reactivo que el ciclopropano,

H2 / Ni Raney H3C
CH3
200C siendo el ciclopentano tan poco reactivo como el pentano.
En el ao 1885, Baeyer intent dar una explicacin terica a la diferente reactividad de los hidrocarburos
cclicos con diferente nmero de tomos de carbono en el ciclo. Si los cuatro enlaces de cada carbono de un ciclo
se encontraban a 109,5 uno del otro, cualquier otro valor distinto generara tensin en la molcula que se
traducira en inestabilidad o aumento de reactividad.
En el ciclopropano los ngulos de enlace son de 60(considerndolo plano), lo que implica para cada ngulo de
enlace existe una diferencia con el valor normal de 109,5- 60 = 49,5.
En el caso del ciclobutano(considerado plano) la diferencia con el valor normal sera 109,5 - 90= 19,5 y en el
caso del ciclopentano(considerado plano) la diferencia sera de 109,5- 108 =1,5, lo que justificara la diferencia
de reactividad.

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Si continuramos con el anlisis en la serie homloga encontraramos que la
diferencia de los ngulos de enlace con respecto al valor normal en el
ciclohexano(considerado plano) sera de 120 - 109,5 = 9,5, lo que indicara que la
reactividad aumentara nuevamente y sin embargo el ciclohexano es menos reactivo
que el ciclopentano (si continuramos en la serie
homloga hasta por ejemplo el ciclodecano
considerado plano, la diferencia en los ngulos de
enlace sera de 144-109,5=34,5 y sin embargo el
ciclodecano presenta la misma reactividad que el
ciclohexano.
En 1890, Sachse y Mohr, en trabajos de tipo
terico dudaron de la certeza de la suposicin de
Civetona C17H30O Baeyer de que todos los carbonos del ciclohexano
estuvieran en un mismo plano y postularon
ordenamientos espaciales en donde todos los ngulos de enlace tuvieran el valor
normal.
En 1926, Ruzicka confirma las suposiciones tericas de Sachse y Mohr al muscona C16H30O
trabajar sobre los principios activos del almizcle y del civeto que son
respectivamente la muscona y la civetona. Ambos presentan propiedades normales
sin ninguna reactividad especial ni seal de tensin en la molcula por lo que ambas deban presentar una
estructura plegada.

La teora de las tensiones de Baeyer sirve entonces para justificar el comportamiento de los compuestos
cclicos planos hasta C5. Si bien los ciclos de 4 y 5 carbonos podran no ser planos, cualquier otra disposicin
aumentara la tensin angular en la
molcula. Todos los compuestos cclicos
mayores de C5 se encuentran plegados.

ciclohexano ciclooctano

5.11 Preparacin de compuestos cclicos


5.11.1 Conversin de compuestos de cadena abierta en ciclos
Cl Cl
Zn
Zn Cl
Cl + ZnCl2
NaI
Esta reaccin slo sirve para preparar ciclopropano siendo un ejemplo de cmo una reaccin intermolecular se
puede transformar en una reaccin intramolecular.

5.11.2 Conversin de compuestos cclicos con otros grupos funcionales en


compuestos alicclicos

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OH

H2 SO4 H2

calor Pd

Br

1) KOH/alcohol 2) H2 / Pd

5.11.3 Hidrogenacin de benceno

CH3 CH3

H2 / Ni

200C/250atm

OH OH

H2 / Ni H2 SO4 H2 / Ni
200C/250atm calor
Reaccin de Diles Alder

CH2

CH2

+ 100C H2 / Pt
CH2

CH2

dieno dienfilo ciclohexeno ciclohexano

5.12 Isomera conformacional:


Se denominan conformaciones a las diferentes disposiciones espaciales de los tomos de una molcula cuando la
estructura realiza un giro cuyo eje es un enlace simple C-C.
Las conformaciones ms importantes que puede adoptar el ciclohexano son la silla y la bote

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Colaboracin: Romina Langecker y Diego Supervielle

silla bote

Estas conformaciones experimentan una interconversin continua. La forma silla es ms estable que la bote(se
estima que en un instante dado, ms del 99% de la molcula se encuentra en la forma silla). Esto es debido a que
en la conformacin bote, los hidrgenos que se encuentran en asta solo se encuentran separados por 1,83
cuando la suma de los radios es de 2,5, lo que genera una gran interaccin estrica o de Van Der Waals (debida a
la aproximacin de los tomos a una distancia menor que la permitida por sus radios atmicos y por lo tanto la
repulsin de sus nubes electrnicas).

H H

hidrgenos en asta

En la conformacin silla del ciclohexano podemos identificar dos tipos de hidrgenos: axiales y ecuatoriales.

H H H
H
H H
H
H
H
H H H

hidrgenos axiales hidrgenos ecuatoriales


Existen dos formas silla interconvertibles que no pueden distinguirse si no poseen algn sustituyente que las
diferencie. Los sustituyentes de los carbonos del ciclo que se encuentren en posicin axial en una silla, se
encontraran en posicin ecuatorial en la otra.

De las dos estructuras, la ms estable ser la que presenta el metilo en posicin ecuatorial ya que el mismo se
encuentra muy alejado de los otros hidrgenos ecuatoriales como para que se genere una interaccin significativa.
Si el metilo se encuentra en posicin axial se generan interacciones denominadas 1,3 diaxiales con los otros
sustituyentes ubicados en posicin axial lo que disminuye la estabilidad de la estructura. Cuanto ms voluminosos
sean los sustituyentes axiales, ms inestable ser la estructura.

5.13 Ejercitacin
1- Escriban las formas estructurales de los siguientes compuestos:
2- metilciclopentano
3- (Z) 2-bromo-1-metilciclopentano
4- cido 1,3-ciclobutanodicarboxlico
5- trans 1,3-diclorociclobutano
6- cis 1,2-dimetilciclopropano
a. metilciclopenteno
7- Dibujen las posibles conformaciones silla para el cis 1,3-dimetilciclohexano y para el trans 1,3-
dimetilciclohexano.Cul es el ismero ms estable?. Justifiquen.
8- Escribir las frmulas y nombres de los hidrocarburos cclicos que se obtienen por calentamiento con sodio a
partir de
9- 2,4-dibromo-2-metilpentano
10- 2,5-dicloro-2,5-dimetilhexano
11- Completen las siguientes reacciones:
12- ciclopentano + cloro/300C
13- ciclopropano + cloro/300C

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14- Dibujen las conformaciones silla del ismero dibromado del ciclohexano y justificar culo cules sern ms
estables sabiendo que las interacciones 1,3-diaxiales Br-H son de 0,9 Kcal y que las interacciones 1,3-
diaxiales Br-Br son de 1,8 Kcal.
15- Calculen cuntos litros de aire se necesitan para quemar en C.N.P.T 42g de ciclohexano.(el aire contiene un
21% de oxgeno en volumen).
16- A partir de 2,1g de un cicloalcano, se obtienen por hidrogenacin 2,2g de un alcano. Cul es la frmula del
cicloalcano?

17- 10) Citen algunas pruebas experimentales que permitan distinguir los siguientes compuestos: 2-penteno,
1,2-dimetilpropano y ciclopentano.

18- 11) Dibujen los ismeros geomtricos del 2-isopropil-5-metilciclohexanol (mentol).

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