Profesor Marcelo Olivares A. Demanda de Oxgeno Determinar la demanda terica de oxgeno para descomponer la glucosa (C6H2O6) en dixido de carbono y agua. Considere una solucin de glucosa con una concentracin molar de 1.67 x 10-3. Incorporando cinticas En una botella de 250 mL se disuelven 2 mg de glucosa. Determine la concentracin de oxgeno y glucosa a los 4, 8, 12 y 16 das. Considere que la glucosa se descompone a una tasa de 0.1 1/da. Cintica de reacciones
Cintica de reacciones Estudio de la tasa (velocidad) a la
cual se desarrolla una reaccin qumica.
La tasa de reaccin, r, es un trmino usado para describir la
tasa de formacin o desaparicin de una sustancia (o especies qumicas).
En general, una reaccin qumica consiste en la
transformacin de reactantes en productos. La tasa r a la cual ocurre esta transformacin, tiene unidades de concentracin/ tiempo. Cintica de reacciones: Primer orden
Consideremos el siguiente caso de un reactante A que da origen a un
producto B, y no existen otros reactantes y productos:
La ecuacin anterior representa la estequiometra de una reaccin
irreversible en la cual 1 mol de A se convierte en 1 mol de B.
Supongamos que el cambio en la concentracin de los compuestos A
y B es proporcional a la concentracin de A:
Si suponemos que inicialmente la concentracin del compuesto B era
nula, mientras que la del compuesto A es igual a [A0] , podemos resolver la ecuacin anterior para obtener: Cintica de reacciones: Primer orden Cintica de reacciones: Segundo orden
Si consideramos dos molculas de tipo A y B, podemos observar que
a travs del tiempo la siguiente reaccin se lleva a cabo:
donde P1 y P2 son los productos de la reaccin entre A y B.
Supongamos una molcula de A rodeada de muchas molculas del
compuesto B. La probabilidad de que la molcula A reaccione con alguna molcula B sera proporcional a la cantidad de molculas B presentes en la solucin.
Si consideramos ahora un conjunto de molculas del compuesto A,
la probabilidad de reacciones es proporcional al nmero total de molculas A y B, es decir, la tasa de reaccin es proporcional a la multiplicacin de las concentraciones del compuesto A y B. Cintica de reacciones: Segundo orden
Este escenario da origen a la denominada cintica bimolecular o
cintica de segundo orden:
Para analizar estas ecuaciones supongamos que x representa la
cantidad (en moles) de los reactantes A y B que han reaccionado.
De esta manera, si y representan las cantidades iniciales de
los reactantes A y B se tiene que:
son las concentraciones de A y B a travs del tiempo. Se tiene
adems que: Cintica de reacciones: Segundo orden
Sustituyendo en la tasa de reaccin bimodal se obtiene:
lo cual puede ser integrado considerando que en t=0 se tiene que
x=0:
con .
Si escribimos esta expresin en forma adimensional se tiene:
Cintica de reacciones: Segundo orden Cintica de reacciones: Segundo orden Cintica de reacciones: Segundo orden
Para el caso en el cual se tiene el siguiente modelo de
reaccin:
la cual se puede integrar para obtener:
Cintica de reacciones: Reacciones en serie
En algunos casos es posible pensar en reacciones en serie
compuestas de ms de un paso. Uno de los casos ms simples es el siguiente:
Siguiendo con el procedimiento indicado anteriormente, supongamos
que se tienen las siguientes reacciones simples para la tasa de cambio de A:
Al integrar considerando que inicialmente existe un contenido del
compuesto A igual a se tiene: Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Para la tasa de cambio de B podemos notar que se forma por la
descomposicin del compuesto A y se pierde por su transformacin al compuesto C:
Si reemplazamos la expresin para la concentracin de A:
lo que se puede resolver considerando que para t=0 se tiene que la
concentracin de B es igual a . Lo anterior permite escribir: Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Para determinar la variacin de la concentracin del compuesto C a
travs del tiempo realizamos un balance de masas.
En t=0 se tiene que las concentraciones de B y C son nulas, mientras
que la concentracin de A es igual a . En todo tiempo posterior la masa total se debe mantener, i.e.:
Lo anterior permite escribir:
Cintica de reacciones: Reacciones en serie
En resumen se puede escribir:
Cintica de reacciones: Reacciones en serie Cintica de reacciones: Reacciones en serie Cintica de reacciones: Efecto de la temperatura
A partir de experimentos se ha demostrado que la mayor parte de las
constantes de reaccin aumentan con la temperatura:
Al integrar la ecuacin anterior se obtiene:
donde A es el coeficiente de vant Hoff-Arrhenius. La ecuacin
anterior es a menudo modificada para obtener la siguiente expresin:
En problemas tpicos de ingeniera ambiental el rango de
temperaturas es generalmente pequeo, por lo que el producto T1T2
Evaluación de La Incidencia de La Cerámica Molida Reciclada (CMR) Como Agregado Fino en Una Proporción Del 20% para Un Concreto Modificado, Con El Fin de Obtener Mejoras en La Resistencia Mecánica.