Universidad Nacional

del Callao
Escuela Profesional de Ingeniera Qumica
Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

TEMA: DETERMINACION DE MAGNITUDES

TERMODINAMICAS POR MEDIDA DE F.E.M

PROFESOR

Gutierrez Cuba, Cesar

INTEGRANTES

Duran Morales, Gian

Espinoza Chiriboga, Jean P.
Marquina Rodrguez, Alex
Valverde Ramos, Jaime
Rimache Hinostroza, Luis

BELLAVISTA 03 DE JULIO 2017

2017-A
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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

INTRODUCCIN

A travs de celdas electroqumicas reversibles es posible obtener magnitudes

termodinmicas. Estas celdas electroqumicas estn formadas por dos zonas
separadas llamadas semiceldas en las que se producen reacciones de oxidacin y
reduccin. Cada una de estas semiceldas est constituida por un electrodo
sumergido en una disolucin y conectados por un cable metlico y un voltmetro.

En el electrodo que ocurre el fenmeno reduccin recibe el nombre ctodo, y en el

que ocurre la oxidacin recibe el nombre de nodo.

Las dos disoluciones estn unidas por un puente salino que permiten el paso de
los iones de una semicelda a otro sin que ambas soluciones se mezclen
demasiado rpido.

En este tipo de celdas, el sistema tiende a realizar un trabajo elctrico debido a la

transferencia de electrones, que se lleva a cabo en las reacciones de reduccin-
oxidacin que en ellas se producen espontneamente.

El potencial de la celda o fuerza electromotriz (FEM), se puede medir mediante el

voltmetro que se encuentra en el circuito. Esta fuerza electromotriz mide la
diferencia de potencial entre los dos electrodos. El valor de esta fuerza est
relacionado con el cambio de energa de Gibbs para la reaccin de la celda
mediante la expresin:

G= -nEF (1)

Donde E es la fuerza electromotriz de la pila a una temperatura T, n el nmero de

electrones transferidos en la reaccin y F la constante de Faraday.

A partir de la variacin de la FEM con la temperatura se obtiene la variacin de

entropa haciendo uso de la ecuacin:

Una vez conocidas G y H:

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En esta experiencia se utilizar una pila zinc-cobre, representada de la siguiente

forma:

Esquema de la pila de Daniell:

En electrodo izquierdo:

Zn(s) Zn2+ (aq)+2e-(Zn);

En el circuito externo:

2e-(Zn) 2e-(Cu);

En el electrodo derecho;

Cu2+(aq)+2e-(Cu) Cu(s).

La transformacin global es la suma de estos cambios:

Zn(s) +Cu2+(aq) Zn2+(aq)+ Cu(s)

Esta reaccin qumica es la reaccin de la celda .El G para esta reaccin es:

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I. OBJETIVOS

1. Determinar datos termodinamicos, por medicion de la f.e.m

2. Reconocer los electrodos e identificar la reaccion de reduccion-

oxidacion respectivamente.

3. Interpretar la relacion del potencial de celda y temperatura.

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II. MARCO TERICO

Pila Daniell
La pila Daniell o celda de Daniell (a veces escrito como celda Daniel), tambin
llamada celda de gravedad o celda de pata de gallo(llamada as por la forma
del electrodo de zinc) fue inventada en 1836 por John Frederic Daniell, que era un
qumico britnico y meteorlogo. Esta pila supuso una gran mejora sobre la pila
voltaica que fue la primera celda galvnica desarrollada. La fuerza electromotriz, o
voltaje o tensin terica de esta pila es de 1,10 voltios, y la reaccin qumica que
tiene lugar es:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s). E=1,10 V

La celda o pila Daniell original consiste de un nodo de zinc metlico central

inmerso en una vasija de barro poroso que contiene una disolucin de sulfato de
zinc. La vasija de barro, a su vez, est sumergida en una disolucin de sulfato de
cobre contenida en una vasija de cobre de mayor dimetro, que acta
como ctodo de la celda. El uso de una barrera porosa (vasija de barro) evita que
los iones de cobre de la disolucin de sulfato de cobre alcancen el nodo de zinc y
sufran una reduccin directa. Esto hara ineficaz la celda porque se llegara al
equilibrio, por transferencia directa de electrones entre Zn y Cu2+, sin generar la
corriente elctrica que se obtiene al obligar a los electrones a ir por el circuito
exterior.
El material poroso opone mucha resistencia al paso de los iones por lo que la
celda tiene una gran resistencia que disminuye la corriente obtenida.1 No obstante,
si no permitiese el paso de aniones entre las dos disoluciones (en sentido inverso
a los electrones) la pila se polarizara rpidamente y dejara de funcionar.

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Las semirreaciones (o hemirreacciones) que tienen lugar son:

Semi rreaciones en la pila Daniell

Electrodo (signo) Proceso qumico Semirreaccion Potencial (V)

nodo (electrodo negativo) Oxidacin del Zn Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e- E=+0,76 V

Ctodo (electrodo positivo) Reduccin del Cu2+ Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s) E=+0,34 V

Modelo con Puente Salino

Ms modernamente, se construye la pila separando las dos semirreaciones en dos
recipientes diferentes: en uno de ellos hay un electrodo de cobre en una disolucin
de sulfato de cobre; en el otro recipiente hay una barra de zinc en una disolucin
de sulfato de zinc. Ambos electrodos metlicos estn conectados por un cable
conductor por donde circula la corriente elctrica. Los dos recipientes estn unidos
por el puente salino que permite que la pila no se polarice por acumulacin de
cargas de un mismo signo en cada semicelda.

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III. EQUIPOS Y MATERIALES

Potencimetro.
Lminas de Zinc y Cobre.
Solucin diluida de ZnSO4.
Solucin concentrada de CuSO4.
Celdas.
Puente salino.
Bao termostato
Termmetro Digital

IV. PARTE EXPERIMENTAL

En este laboratorio se determinaron los parmetros termodinmicos por medidas

de la fuerza electromotriz de una pila de Daniel, primero se lijan las lminas de
Zinc y Cobre para eliminar impurezas luego se conectan al potencimetro y se
sumergen en cada vaso precipitado de ZnSO4 y CuSO4, luego se mide el voltaje
en los medios a distintas temperaturas a 20, 24.5 y 34.

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Diseo experimental

Temperatura (C) Fem (volts)

20.0 1,041

24.5 1,039

34.0 1,037

Temperatura v/s fem

1.042
1.04
1.038
Fem (volt)

1.036
1.034
1.032
1.03
1.028
Temperatura C

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V. CONCLUSIONES

1. La medida de la f.e.m disminuye conforme se eleva la temperatura.

2. El de mayor potencial o voltaje se reducira, mientras el de menor se oxidara,
comportandose en la celda el Zinc como el agente reductor y el CuSO4
como el agente oxidante.
3. Las magnitudes termodinamicas se pudieron hallar por relacion con la
pendiente al graficar E vs T

VI. RECOMENDACIONES

a) Medir el voltaje para cada intervalo en un instante que la temperatura no

varie.
b) Fijar bien el puente salino para tener una medicin ptima.

VII. BIBLIOGRAFA

FISICOQUIMICA - Gilbert W. Castellan - Addison Wesley Iberoamericana -

2da.Ed.1987.
FISICOQUIMICA - Ira N. Levine - Mc Graw Hill Latinoamericana - 2da. Ed.
INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA EN INGENIERIA QUIMICA -
J.M.Smith - H.C. Van Ness Mc Graw Hill Latinoamericana - 1ra. Ed. 1985.
TERMODINAMICA QUIMICA PARA INGENIEROS - Richard Balzhiser -
Michael Samuels - Prentice Hall Latinoamericana - 1ra. Ed.

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