DIENOS

Son alquenos que contienen dos dobles enlaces carbonocarbono, por lo que tienen
esencialmente las mismas propiedades que los alquenos, es decir son di-alquenos. stos
pueden describirse de acuerdo a la relacin que exista entre dos dobles enlaces.

CLASIFICACIN DE LOS DIENOS

Dienos Aislados
Los dobles enlaces estn separados por uno o ms tomos de carbono con hibridacin
sp3 (hay dos a ms enlaces sencillos entre los dobles enlaces).
Ejemplo:
H2C=CH--CH2-CH=CH2

Dienos Acumulados
Los dobles enlaces comparten un tomo en comn. Se conocen tambin como alenos.
Ejemplo:
H2C=C=CH2

Dienos Conjugados
Los dobles enlaces estn unidos por un enlace sencillo, formando una cadena continua
de orbitales. (Un enlace sencillo separa ambos dobles enlaces).
Ejemplo:
H2C=CH--CH=CH2

Los dienos conjugados son ms estables que los aislados por 3 a 4 kcal/mol. Esta
estabilidad se debe primordialmente a la deslocalizacin de electrones pi.
La conformacin que adquiere un dieno conjugado tambin hace relacin con la
estabilidad del mismo. Se dice que el s-trans es ms estable que el s-cis (la letra "s"
se refiere al enlace sencillo que separa los dobles enlaces; si los dobles enlaces
quedan en posiciones opuestas a estos enlaces, se denomina trans, si estn al
mismo lado, cis):

La posicin allica la ocupa el carbono adyacente a un doble enlace

Las carbonaciones y los radicales libres allicos son dos intermediarios importantes
por el grado de estabilidad que reflejan. En ambos casos, la estabilidad se debe a
la deslocalizacin de electrones a lo largo del enlace pi que se genera por el
solapamiento de los orbitales "p".

Esta deslocalizacin permite la resonancia; de ah su estabilidad:

Los carbocationes y los radicales allicos son ms estables que los carbocationes y
radicales libres alqulicos.

ADICION DIRECTA Y CONJUGADA

Dos formas de reaccin son posibles cuando los dienos conjugados sufren
reacciones de adicin: adicin directa o adicin1, 2 y adicin conjugada o adicin
1,4:

A bajas temperaturas, la reaccin de adicin electroflica a un dieno conjugado est

sujeta a control cintico, en el que la proporcin de los productos de la reaccin est
gobernada por la rapidez relativa de formacin de stos: se forma primero el
producto generado por el intermediario ms estable. Una vez formado los productos,
stos no se equilibran o se interconvierten.

En el caso de la reaccin a temperatura ambiente o ms altas, la adicin est sujeta

a control termodinmico o de equilibrio. Aqu, la distribucin de los productos la
gobierna la estabilidad relativa de stos. Los productos estn en equilibrio entre s,
pero predomina el ms estable, independientemente de cul se forma ms rpido.

As, por ejemplo, en la reaccin de 1,3 butadieno, H2C=CH-CH=CH2, con HBr se

genera primordialmente el producto de adicin 1,4 a temperatura de -80C, mientras
que el producto de adicin 1,2 es el producto principal a 40C:
 OBTENCIN

1. Por deshidrogenacin del alcanos.

2. Mediante el cracking de hidrocarburos.
3. Por el proceso de deshidratacin y desdidrogenacin de alcohol etlico.

USOS

El Caucho es uno de los dienos de mayor aplicacin:

El caucho natural se obtiene del ltex, o sea, de la savia lechosa de algunas plantas
de hevea originaria del Brasil.
La propiedad ms importante del caucho es su elasticidad, es decir, la propiedad de
experimentar considerables deformaciones elsticas actuando una fuerza
relativamente pequea, por ejemplo, alargarse, contraerse y seguidamente
restablecer la forma inicial despus de haber cesado la accin de la fuerza.
Una propiedad importante del caucho es tambin su impermeabilidad para el agua
y los gases.

BIBLIOGRAFIA

https://www.ecured.cu/Dieno
http://www.oocities.org/pelabzen/dienos.html
INSTITUTO POLITCNICO
NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
ALQUINOS
(Alquilacin del acetileno)

CURSO DE RECUPERACIN

QUMICA DE LOS HIDROCARBUROS

 ALQUILACIN DEL ACETILENO

Los alquinos terminales presentan hidrgenos cidos que pueden ser arrancados
por bases fuertes, formando acetiluros (base conjugada del alquino). Los acetiluros
son buenos nuclefilos y dan mecanismos de sustitucin nuclefilica con sustratos
primarios.

El propino [1] reacciona con amiduro de sodio en amoniaco lquido para formar el
propinil sodio [2]. En la segunda etapa el propinil sodio ataca como nuclefilo al
bromuro de metilo [3] para formar 2-Butino [4]. En esta reaccin el alquino se alquila
formndose un enlace carbono que aumenta el tamao de la cadena carbonada.
La formacin de enlaces carbono-carbono es de gran importancia en sntesis
orgnica, permitiendo construir molculas de gran tamao a partir de otras ms
pequeas.

La reaccin de alquilacin slo se puede realizar con haloalcanos primarios. As, el

bromuro de isopropilo [5] (sustrato secundario) genera propeno [6] por reaccin con
propinil sodio [2], mediante mecanismo E2
{nota}Ejemplo: Obtener 2-pentino a partir de acetileno{/nota}

Paso 1. Desprotonacin del acetileno con amiduro de sodio

Paso 2. Alquilacin con yoduro de etilo

Paso 3. Desprotonacin del 1-Butino

Paso 4. Alquilacin del 1-butinil sodio con yoduro de metilo

Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenacin de

dihaloalcanos vecinales o geminales.

Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos geminales

El mecanismo de esta reaccin consiste en dos eliminaciones E2 sucesivas. En la
primera eliminacin la disposicin del grupo saliente con respecto al hidrgeno
sustrado debe ser anti.

Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos vecinales

Mediante la doble eliminacin se obtendr el triple enlace entre los carbonos que
tienen unidos los bromos
Para obtener alquinos terminales a partir de dihaloalcanos vecinales o geminales
es necesario emplear 3 equivalentes de amiduro de sodio, debido a la presencia del
hidrgeno cido en el alquino.

La doble eliminacin para formar alquinos terminales tambin puede realizarse con
tert-butxido de potasio en DMSO.

HIDROGENACIN DE ALQUINOS A ALQUENOS

Los alquinos se pueden hidrogenar en las mismas condiciones empleadas para

hidrogenar alquenos. Como catalizador se emplea platino o paladio.
El empleo de catalizadores modificados (Lindlar) permite parar la reaccin en el
alqueno.

Las hidrogenaciones con el catalizador de Lindlar dan siempre alquenos cis. Este
catalizador est formado por paladio precipitado sobre carbonato de calcio y tratado
con acetato de plomo y quinoleina.
 REACCIN DE ALQUINOS CON H-X

La adicin de HBr a un alquino es una reaccin Markovnikov, el hidrgeno va al

carbono menos sustituido.

Mecanismo:

La estereoqumica de esta reaccin frecuentemente es anti, aunque no siempre.

Dos equivalentes de HBr forman el dihaloalcano vecinal.

El carbocatin formado sobre el carbono del bromo tiene una estabilidad importante
al deslocalizarse por resonancia. El bromo a pesar de su electronegatividad es
capaz de ceder el par estabilizando la carga positiva.

HIDROGENACION DE ALQUINOS A ALQUENOS TRANS

La hidrogenacin de alquinos con sodio metal disuelto en amoniaco lquido, da

como producto alquenos trans.
En el mecanismo de esta reaccin el triple enlace acepta un electrn procedente
del Na dando un anin radical. El anin es protonado por el amoniaco dando lugar
a un radical que acepta un segundo electrn formando un nuevo anin que vuelve
a protonarse en una ltima etapa. El radical tiene dos posibles formas cis y trans,
siendo la trans la mas estable.

BIBLIOGRAFA

http://www.quimicaorganica.org/alquinos/367-sintesis-de-alquinos-mediante-
alquilacion.html