MANUAL PRACTICAS FQ I y II Febrero2017 PDF

Cdigo: MFOQ-FQ.
01
MANUAL DE PRACTICAS DEL Versin: 04
LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA Pgina 1 de 194
MANUAL
PRCTICAS DE
LABORATORIO
DE FISICOQUMICA I y II
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
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LABORATORIO DE
TABLA DE CONTENIDO Pg.
1. OBJETIVO 4
2. ALCANCE 4
3. DEFINICIONES 4
4. ABREVIATURAS 6
5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I

5.1 ECUACIN DE ESTADO DE GASES IDEALES 7
5.2 DETERMINACIN DE CONSTANTES DE DISOCIACIN. (ESPECTROFOTOMETRA) 15
5.3 DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE DISOCIACION DEL VERDE DE 23
BROMOCRESOL
5.4 OBTENCIN DEL ESPECTRO DE ABSORCIN UV DE p-metoxifenol Y 31
DETERMINACIN DE SU pka
5.5 DETERMINACIN DEL pKa* DEL PRIMER ESTADO SINGLETE EXCITADO DEL 2- 39
NAFTOL
5.6 ANLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO ROTACIONAL- 44
VIBRACIONAL DEL HCl
5.7 TRANSICIONES ELECTRNICAS DE COMPUESTOS CROMFOROS 53
5.8 EFECTO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE 58
DE COLORANTES
5.9 TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLECULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA: 63
ECUACIN DE STERN-VOLMER.
5.10 FLUORESCENCIA Y DISPERSION DE LA LUZ 66
5.11 PREPARACIN DE NANOPARTCULAS Y MICROPARTCULAS DE PLATA 71
5.12 CINTICA DE CRECIMIENTO Y MODELIZACIN DE NANOPARTCULAS DE ZnO 77
5.13 ELECTROQUIMICA Y TERMODINAMICA 83
6. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA II

6.1 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES 92
6.2 PRESIN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LQUIDOS 102
6.3 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSMETRO DE ESFERA DESCENDENTE 108
6.4 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS 116
6.5 ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN 127
6.6 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN 134
6.7 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN USANDO UNA BOMBA 144
CALORIMTRICA
6.8 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIN DE UNA MEZCLA BINARIA 153
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LABORATORIO DE
6.9 VELOCIDAD DE LAS MOLCULAS Y LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN DE 161

MAXWELL-BOLTZMANN
6.10 DETERMINACIN DE LA MASA MOLECULAR DE UN LQUIDO 169
6.11 CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS FUERTES Y DEBILES 174
6.12 VISCOSIDAD DE GASES. DETERMINACIN DEL DIAMETRO MOLECULAR 182
6.13 EQUILIBRIO DE EVAPORACIN 187
APROBACIN Y LISTADO DE REVISIONES 194
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LABORATORIO DE
1. OBJETIVO
El presente manual de prcticas de laboratorio presenta una serie de experimentos correspondientes

a los diferentes temas tratados en las asignaturas del rea de fisicoqumica tales como teora cintica,
calorimetra, qumica cuntica, cintica qumica y equilibrio qumico.
En todas las practicas se presentan los objetivos, los conceptos relacionados, el fundamento terico,
las instrucciones detalladas que permiten a los estudiantes realizar la experimentacin necesaria, el
tratamiento de datos, el clculo de resultados y los dems productos que pueden obtenerse de la
prctica.
Las prcticas se realizan con el propsito de dar al estudiante de la escuela de qumica una visin
integrada terico prctica de los tpicos que se estudian, comprobar las leyes y principios vistos en la
parte terica, introduciendo al alumno en el manejo e interpretacin de los diferentes temas y a travs
de ellos familiarizar a los estudiantes con las determinaciones experimentales de los cambios fsico
qumicos y la forma de cuantificarlos.
2. ALCANCE
El manual de prcticas del laboratorio tiene como finalidad ayudar a que el alumno aplique los
conocimientos adquiridos en la ciencia de la qumica, en la parte correspondiente a fisicoqumica, en la
obtencin de valores reales hallados experimentalmente para su aplicacin en las diferentes
ecuaciones estudiadas. De igual forma se pretende que el alumno sea capaz de mostrar o visualizar
de manera grfica los resultados obtenidos y determinar dichos fenmenos reales empleados para tal
fin.
3. DEFINICIONES
Sistema: Un sistema es aquella particular porcin del universo en la cual estamos interesados. Tpicos
sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla de
dos lquidos, una solucin, un slido cristalino, etc.
Variable termodinmica: Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o
conveniente especificar para dar una descripcin macroscpica del sistema. La mayora de esas
magnitudes provienen de otras ramas de la fsica.
Estado del sistema: Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se
dice que se ha especificado el estado del sistema. La especificacin del estado de un sistema no nos da
ninguna informacin acerca de los procesos mediante los cuales el sistema fue llevado a dicho estado.
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Equilibrio: se denomina estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin
p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que
los constituyentes del sistema se mueven continuamente.
Sistema heterogneo: Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en
forma discontinua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo y agua
en equilibrio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en las interfaces slido-lquido.
Sistema homogneo: Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus
variables termodinmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos de fuerzas, esta
definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar de un punto a otro del sistema,
siempre y cuando esas variaciones sean continuas.
Fase: Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamados fases,
imaginando nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. En consecuencia, una
fase es un subsistema homogneo.
Ecuacin de estado: Se denomina ecuacin de estado a una relacin entre las variables presin,
volumen, temperatura y cantidad de materia del sistema. Para un sistema formado por una nica fase,
debido a la ecuacin de estado, de las tres variables (presin, volumen y temperatura) solamente dos
se pueden elegir arbitrariamente. La tercera est determinada por la naturaleza del medio, y la
ecuacin de estado describe este hecho. La ecuacin de estado se puede o no expresar mediante una
frmula analtica, y proviene siempre de los experimentos o de una teora de la materia. De ningn
modo se puede considerar que surge de la Termodinmica.
Energa interna: Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus
partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las
molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la
temperatura.
Calor: El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de energa de
tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor a la energa
intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas del
sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como
producto de fuerza por desplazamiento.
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4. ABREVIATURAS
Figura: Fig.
Tiempo: t
Aproximadamente: Aprox.
Dimetro: d
Dimetro interno: di.
Longitud: L
Kelvin: K
Temperatura: T
Tiempo: t
Segundo: s
Minutos: min.
Masa: m
Volumen: V
Corriente alterna: CA
Altura: h
Relativa: rel.
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5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I
5.1 ECUACIN DE ESTADO DE GASES IDEALES
Tipo de prctica: Duracin de la prctica: Indicaciones de peligro:

Grupal (2 personas) 4 horas Ninguna
5.1.1 Objetivos
Comprobar experimentalmente la validez de las leyes de Boyle-Mariotte, Amontons-Charles y

Gay-Lussac para una cantidad de gas constante (aire).
De la relacin obtenida calcular la constante universal de los gases, el coeficiente de
compresibilidad isotrmico, el coeficiente trmico de tensin y el coeficiente de expansin
trmica.
5.1.2 Principio
El estado de un gas est determinado por la temperatura, la presin, el volumen y la cantidad de

sustancia. Para el caso de los gases ideales, estas variables estn vinculadas a travs de la ecuacin
general de estado.
5.1.3 Conceptos relacionados
Presin, temperatura, volumen, coeficiente de compresibilidad isotrmico, Coeficiente trmico de

tensin, Coeficiente de expansin trmica, ecuacin general de estado para gases ideales, Constante
universal de los gases, Ley de Boyle-Mariotte, Ley de Charles (Amontons) y Ley de Gay-Lussac.
5.1.4 Fundamento terico
El estado de un gas est determinado por las variables de estado temperatura, T, presin, P, Volumen
V y cantidad de sustancia n, las cuales estn relacionadas. La dependencia del volumen con las
variables presin y temperatura, para una cantidad de sustancia constante (n=const; dn=0; cantidad
de gas encerrado en el tubo de medida) se da mediante la diferencial:
V V
dV= ( ) dT+ ( ) dP (1)
T P,n P T,n
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Anlogamente, si se tiene que P = P(T, V), se puede escribir:

P P
dP= ( ) dT+ ( ) dV (2)
T V,n V T,n
Cada una de las derivadas parciales en las ecuaciones (1) y (2) geomtricamente se pueden interpretar
como la pendiente de una lnea tangente de las funciones V=V(T), P=P(T) o V=V(P). Sus valores
dependen de las condiciones iniciales.
Por otra parte, se define el coeficiente de expansin trmica como:
1 V
0 = ( ) (3)
Vo T P,n
El coeficiente de Tensin trmica

1 P
0 = ( ) (4)
Po T V,n
El coeficiente de compresibilidad isotrmico

1 V
xo = ( ) (5)
Vo P T,n
Para la aproximacin de gas ideal (bajas presiones, Temperatura alta) estas relaciones se pueden
determinar a partir de leyes que se obtuvieron en forma emprica y que describen las correlaciones de
las variables de estado.
Para un proceso isobrico (P=const; dP= 0) la ecuacin (1) se reduce a:

V
dV= ( ) dT = 0 0 (6)
T P,n
Si 0 es constante, cuando se integra se obtiene:

V= V0 [ 1+ 0 (T-T0 )] (7)
Que es equivalente a la ecuacin V = Const T la cual corresponde a la ley de Gay-Lussac.
De igual forma, para un proceso isocrico (V = const; dV =0), de las ecuaciones (2) y (4) se obtiene,
despus de integrar:
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P= P0 [ 1+ 0 (T-T0 )] (8)
Que es equivalente a la ecuacin P = Const T, la cual corresponde a la ley de Charles (Amontons)
que describe el incremento lineal de la presin con la temperatura.
Para una expansin y/o compresin isotrmica (T= Const; dT=0) de una cantidad constante de gas,
de la ecuacin (5) se obtiene:
dV= - V0 0 dP (9)
Que al integrar lleva a la ecuacin V = Const (1/P) que corresponde a la ley de BoyleMariotte.
Combinando estas ecuaciones, se obtiene:
P0 V0 P1 V1 PV
T0
= T1
= T
(10)
Esta ltima ecuacin lleva a introducir la constante universal de los gases R, y por ello escribir:
PV=nRT (11)
Adicionalmente, de las anteriores ecuaciones se pueden obtener las siguientes relaciones:
V nR
(T) = V0 0 = P
(12)
P,n
P nR
(T) = P0 0 = V
(13)
V,n
V
( ) = nRT (14)
P-1 T,n
Que se pueden determinar experimentalmente. La constante universal de los gases se puede calcular
si la cantidad de gas n se conoce. Pero sabemos que:
V
n= Vm
(15)
Donde, Vm es el volumen molar y a partir de las condiciones normales se puede obtener el valor de n
y adicionalmente, obtener los valores de las otras tres constantes definidas por las ecuaciones (3), (4)
y (5).
5.1.5. Materiales y reactivos
Unidad bsica Cobra3 Varilla para soporte, l = 250 mm

Fuente de energa, 12 V/2 A Pinza de ngulo recto
Cable de datos, RS232 Pinza universal
Mdulo de medicin de presin Barra magntica, l = 200 mm, d = 10
Modulo convertidor mm
Sensor cobra 3, -10120oC Barra de agitacin magntica, l = 30
Software Cobra 3 Ley de los Gases mm
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Chaqueta de vidrio Vaso de precipitados, 250 mL

Jeringa de vidrio, 100 mL Embudo, d0 = 55 mm
Aparato de calentamiento Tapas de goma
Regulador de potencia Manguera, di = 7 y 2 mm
Base para la jeringa de vidrio Aceite de motor
Computador, Windows 95 o Agua destilada
superior
5.1.6. Procedimiento
Figura 1. Montaje Experimental
Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1.

Lubricar con gotas de aceite de motor multigrado de tal manera que el mbolo este cubierto
con una pelcula continua de aceite a lo largo de todo el experimento, pero evitando usar
aceite en exceso.
Llenar la chaqueta de vidrio con agua usando el embudo e introducir la barra de agitacin
magntica.
Ubicar la termocupla en contacto con la jeringa. Ajustar el volumen inicial del gas V0, conectar
la boquilla de la jeringa de gas al medidor de presin por medio del tramo corto de tubo
siliconado. Conectar la unidad cobra 3 al toma corriente.
Abrir el programa Measure en Windows y en la pestaa Sensor seleccionar cobra 3 leyes
de los gases.
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Para la presin (P) seleccionar entrada S1 para Temperatura (T) entrada S2 y para
Volumen (V) seleccionar manual. Introducir el valor del volumen inicial ledo en la jeringa y
preguntar al profesor el incremento.
En la pestaa Calibrar introducir los valores de presin y temperatura ambiente (preguntar
al profesor estos valores) y presionar Calibrar.
Para construir la isoterma, hacer variaciones de volumen y anotar los valores de presin y
volumen en la hoja de datos. Preguntar al profesor el lmite de variacin de presin y
volumen. Repetir el procedimiento de tal manera que se obtenga al menos 10 valores
diferentes de presin y volumen.
Verificar que el regulador (LabHEAT) este en cero, conectarlo al toma corriente y
encender la plancha de calentamiento. Desplazar el control del regulador a la posicin 2 o 3.
En la pantalla aparecern los valores de Presin, Temperatura, Volumen y 1/presin. Anotar
los valores de presin, Volumen y temperatura iniciales.
Agitar el agua dentro de la chaqueta de vidrio moviendo el agitador magntico con la ayuda de
la barra magntica. Suavemente y en forma continua girar el mbolo para mantener la pelcula
de grasa uniforme y evitar prdida de muestra.
Despus de un incremento de temperatura de Delta T[K], observar que la presin
corresponde al valor inicial y anotar los valores de temperatura y Volumen.
Rpidamente presionar el mbolo de la jeringa hasta que el volumen sea reducido al valor
inicial V0 [mL] y escribir los valores de Temperatura y Presin.
Repetir este procedimiento hasta que su profesor le indique.
Si hay una evidencia de prdida de muestra durante la compresin, apagar la fuente de calor y
terminar la medicin presionando Cerrar.
5.1.7. Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir las indicaciones dadas por el
tcnico del laboratorio.
5.1.8. Anlisis de datos.
a. Elaborar tablas de datos para cada una de las partes del experimento.
b. Con los datos de la primera tabla, construir una grfica de Volumen versus presin para
temperatura constante. Analizar la grfica.
c. Construir una grfica tal que permita obtener una relacin lineal entre estas dos variables (linealizar
la grfica), interpretar correctamente esta grfica, determinar el valor de R.
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d. Con los datos de la segunda tabla, construir una grfica de Volumen versus temperatura para
presin constante. Analizar correctamente la grfica. Determinar el valor de R.
e. Con los datos de la segunda tabla, construir una grfica de presin versus temperatura para
volumen constante. Analizar correctamente la grfica. Determinar el valor de R.
f. De los datos obtenidos a partir de las grficas y haciendo uso de las ecuaciones, encontrar las
diferentes constantes.
g. Interpretar y analizar los resultados obtenidos.
5.1.9 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Theory. Amontonss law, Gay-Lussacs law, Boyle and
Mariottes law, PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.
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ANEXO 1.
Laboratorio de Fisicoqumica
Prctica N 5.1 Ecuacin de estado de gases ideales
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Tabla 1. Ley de Boyle y Mariotte. Datos de cambio de presin y volumen a temperatura constante.
Temperatura constante T: ________( )
Medicin
Presin, P (hPa) Volumen, V (mL)
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Observaciones:
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Tabla 2. Ley de Amontons. Datos de cambio de presin y temperatura a volumen constante.

Volumen constante V: ________(mL)
Medicin
Presin, P (hPa) Temperatura ( )
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla 3. Ley de Gay-Lussac. Datos de cambio de temperatura y volumen a presin constante.

Presin constante P: ________(hPa)
Medicin
Temperatura ( ) Volumen, V (mL)
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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5.2 DETERMINACIN DE COSTANTES DE DISOCIACIN

(ESPECTROFOTOMETRA).
Grupal (2 personas) 4 horas
5.2.1 Objetivo
Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solucin acuosa de azul de timol (Timol

sulfonaftalena) en HCl diluido, NaOH y un buffer de pH conocido, en funcin de la longitud de
onda desde 400 a 700 nm con concentracin y temperatura constantes.
Calcular la constante de disociacin (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de

medicin.
5.2.2 Principio
El indicador de color azul de timol es un cido dbil que est parcialmente disociado en solucin
acuosa, por lo que las formas ionizadas y no ionizadas muestran mximos de absorcin a diferentes
longitudes de onda en el rango visible. De tal forma que las mediciones fotomtricas en el rango
espectral visible se pueden utilizar para determinar los valores de Ka y pKa del indicador, que
caracterizan el equilibrio de disociacin.
Electrolitos verdaderos y potenciales, cidos fuertes y dbiles, ley de accin de masas, constantes de
disociacin y valores de pKa, ecuacin de Henderson-Hasselbach, espectrometra UV-visible, Ley de
Lambert-Beer, fotometra.
5.2.4 Fundamento Terico
El indicador de color azul de timol que se utiliza en la prctica analtica, est presente en soluciones
acuosas en su forma cida dbil parcialmente disociada:
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+ + -
Donde A- = C27H29O5S-
El desplazamiento del equilibrio de disociacin est determinado por la naturaleza del cido o de
manera cuantitativa por la constante del indicador Ka o su respectivo valor de pKa:
aA- aH+ cA- c

Ka = aHA
cHA
H+
(1)
donde ai = es la Actividad del in i
En una dilucin ideal, la actividad ai es idntica a la concentracin ci
Ka
pKa =-lg (2)
mol L-1
A partir de la ecuacin (1), teniendo en cuenta la frmula (2), la definicin anloga del valor de pH y
tomando logaritmos, se obtiene la ecuacin de Henderson-Hasselbach (3). Esta describe, la relacin
entre el valor del pH y la composicin (cHA/cA-) del sistema buffer, a una fuerza cida dada, y por lo
tanto el aporte de las dos formas en la concentracin total co del cido dbil.
c
pKa =pH+lg cHA (3)
A-
co =cHA+cA- (4)
La forma cida o ionizada del indicador predomina cuando la concentracin del HCl es 110-4 M y por
lo tanto la concentracin total es prcticamente igual a la concentracin CHA, de modo que la ecuacin
(4) se convierte en (4.1).
co=CHA (4.1)
De otra parte para el medio bsico (110-3 M NaOH, pH=11), el equilibrio se desplaza casi por
completo en la direccin de la forma de sal ionizada A-, y en este caso se tiene que:
co=cA- (4.2)
En las soluciones buffer de pH 9 pKa las formas ionizada y no ionizada estn presentes
prcticamente en la misma concentracin. Estas concentraciones de equilibrio, as como las
constantes Ka y pKa del azul de timol, se pueden determinar fotomtricamente debido a sus diferentes
estructuras atmicas, ya que el cido y su sal dan diferentes espectros de absorcin que se cruzan
entre s en un punto isosbstico; punto en el cual se tienen las mismas absorbancias a un nmero de
onda dado (Fig. 2).
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La forma HA que existe slo en soluciones cidas absorbe en el rango espectral azul (mx. 430
-
nm) y aparece como el color complementario, amarillo. Por otro lado, la forma de sal azul A que
existe slo en soluciones bsicas absorbe en el rango espectral amarillo (mx. 595 nm). En las
-
soluciones tampn se observa un color mezclado debido a la existencia de HA y A , los cuales
absorben en el rango espectral visible.
En la prctica analtica, la intensidad de la absorcin se cuantifica por la Absorbancia que se define en la

ecuacin (5):
Io
A =lg I
(5)
Donde:
Io, I = La intensidad de la radiacin que se utiliza antes y despus de pasar por un medio absorbente
respectivamente.
La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorcin con la concentracin ci de una

sustancia i a una longitud de onda constante, y est dada por:
A= icid (6)
Donde
A = Absorbancia a la longitud de onda
i = Coeficiente de absortividad molar de la sustancia i a la longitud de onda
ci = Concentracin de la sustancia i
d = Ancho de la celda
-
Debido a la presencia simultnea de dos sustancias que absorben (en este caso de HA y A ), la
ecuacin de Lambert Bear toma la forma:
A= HAcHA d + A- cA-d (6.1)
pH=4 ()
pH=9 ()
pH=11()
Figura 2. Espectro de absorcin para el Azul de Timol (co= 210-5 molL-1) en 110-4M HCl
(),110-3M NaOH () y una solucin buffer de pH=9.00 () a T=299 K
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En solucin cida (cA-= 0, cHA = c0) o solucin bsica (cHA = 0, cA-= c0), la ecuacin (6.1) se puede
simplificar a (6.1.1) y (6.1.2).
A = HAcod = A HA (6.1.1)
A = A-cod = AA- (6.1.2)
Sustituyendo cHA = co cA_ (4) en (6.1) nos lleva:
A-A C d
cA- = d(AHA-A O ) (7)
A HA
-
La ecuacin (7) da la posibilidad de calcular la concentracin de la forma ionizada A . En esta ecuacin,
A representa la absorbancia de la solucin tampn que debe ser medida a una longitud de onda (HA
A_), esto es, suficientemente alejada del punto isosbstico. Los coeficientes de absortividad molar HA
y A_ se pueden calcular de las ecuaciones (6.1.1) y (6.1.2) a partir de las absorbancias de las
soluciones cidas y bsicas del azul de timol de c0=310-5 M a la misma longitud de onda. Con cA_
conocido, entonces cHA se puede obtener por medio de la ecuacin (4). Estos valores cA_ y cHA se
pueden usar para obtener la constante del indicador Ka remplazndolos en la ecuacin de accin de
masas (1).
Para el compuesto estudiado en esta prctica se puede utilizar un procedimiento de evaluacin

alternativo. Como a las longitudes de onda por encima de 625 nm (Fig. 2) prcticamente slo la base
-
conjugada A absorbe (HA=0), la ecuacin (6.1) se simplifica a:
A =eA-cA-d (6.1.3)
El cociente que se obtiene a partir de las relaciones (6.1.3) y (6.1.2) es, de acuerdo a la definicin,
igual al grado de disociacin ,
C A
= CA- = AA-
(8)
O
El grado de disociacin puede ser calculado a partir de las absorbancias A y AA_ medidas en una
solucin tampn o en NaOH a una longitud de onda constante. De esta manera, conocido el grado de
disociacin la constante del indicador Ka se obtiene a partir de las relaciones obtenidas con las
ecuaciones (4) y (8):
cH+
Ka = 1-
(9)
El logaritmo decimal negativo de su valor numrico es, segn la definicin (2), igual al valor de pKa.
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5.2.5 Materiales y Reactivos
Espectrofotmetro UV-VIS Micro pipeta

Celda para espectrofotmetro 4 Vaso de vidrio de 50 mL
Balanza de Precisin Pipetas Pasteur
Cpsulas para pesar Capuchones de goma
Micro esptula Termmetro
3 Matraz volumtrico de 50 mL Frasco lavador, 500 mL
4 Matraz volumtrico, 250 mL Solucin tampn de pH 9,00
Embudo de vidrio, do= 55 mm Indicador en polvo de azul de timol 1 g
Pipeta volumtrica , 2 mL cido clorhdrico, 0,1 M, 250 mL
Pipeta volumtrica, 5 mL Hidrxido de sodio, 0,1M, 250 mL
Pipeta volumtrica 10 mL Etanol absoluto 50 mL
Pera Agua destilada, 1 L
5.2.6 Procedimiento
Figura 1. Espectrofotmetro Shimadzu Modelo PC 2401
El espectrofotmetro a usar se muestra en la figura 1.

Preparar 50mL de una solucin amortiguadora de pH 9 con una solucin 0,1M de carbonato
y bicarbonato de sodio.
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Disolver completamente 0.03625g (7.510-5moles) de azul de timol (Timol sulfonaftalena,

C27H30O5SH2O) en 50 mL de etanol en un matraz aforado de 250 mL, aforar con agua
destilada.
Tomar tres matraces de 50 mL y poner 5 mL de esta solucin madre 310-4M, en cada uno.
Llevar a volumen el primer matraz con NaOH (c=110-3 M), el segundo con HCl (c=110-4
M), y el tercer matraz con solucin amortiguadora de pH 9.
Corregir la lnea base del espectrofotmetro utilizando agua como blanco.
Obtener los espectros de absorcin de las tres soluciones 310-5 M de azul de timol, en el
intervalo de 700 a 400 nm, a una velocidad de barrido lenta. Leer los valores de absorbancia
de las soluciones a cada 5 nm y trazar un grfico de ellos en funcin de la longitud de onda.
5.2.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir las indicaciones dadas por el
5.2.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Dissociation Constants. 03.11. PHYWE Systeme GmbH & Co.
KG: Gttingen, 2008.
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ANEXO HOJA DE DATOS.

Prctica N 5.2 Determinacin de constantes de disociacin.
Grupo N:_________
Tabla 1. Preparacin de soluciones

Azul de Timol
Azul de timol Etanol V final Concentracin
(g) (mL) (mL) (M)
Soluciones Acidas
HCl 37% p/p V final (mL) Concentracin HCl 0.1M V final Concentracin
(mL) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones Bsicas
NaOH V final (mL) Concentracin NaOH 0.1M V final Concentracin
(g) (M) (mL) (mL) (M)
Solucin tampn
Na2CO3 NaHCO3 V final
pH
(g) (g) (mL)
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LABORATORIO DE
Tabla 2. Soluciones de Azul de timol para tomar el espectro de Absorcin
SOLUCIN pH T (oC)
Bsica
Acida
Tampn
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LABORATORIO DE
5.3 DETERMINACIN DE LA COSTANTE DE DISOCIACIN DEL VERDE DE

BROMOCRESOL.
5.3.1 Objetivo
Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solucin acuosa de verde de bromocresol

en HCl diluido, NaOH y 5 soluciones buffer de pH conocido, en funcin de la longitud de onda
desde 400 a 700 nm con concentracin y temperatura constantes.
Calcular la constante de disociacin (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de

medicin.
5.3.2 Principio
El indicador verde de bromocresol est parcialmente disociado en solucin acuosa, por lo que las
formas ionizadas y no ionizadas muestran mximos de absorcin a diferentes longitudes de onda en el
rango visible. De tal forma que las mediciones fotomtricas en el rango espectral visible se pueden
utilizar para determinar los valores de Ka y pKa del indicador, que caracterizan el equilibrio de
disociacin.
Electrolitos verdaderos y potenciales, cidos fuertes y dbiles, ley de accin de masas, constantes de
disociacin y valores de pKa, ecuacin de Henderson-Hasselbach, espectrometra UV-visible, Ley de
Lambert-Beer, fotometra.
El indicador de color verde de bromocresol que se utiliza en la prctica analtica, est presente en
soluciones acuosas en su forma cida dbil parcialmente disociada:
+ + -
Donde A- = C21H13Br4O5S-
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LABORATORIO DE
El desplazamiento del equilibrio de disociacin est determinado por la naturaleza del cido o de
manera cuantitativa por la constante del indicador Ka o su respectivo valor de pKa:
aA- aH+ cA- c

Ka = aHA
cHA
H+
(1)
donde ai = es la Actividad del in i
En una dilucin ideal, la actividad ai es idntica a la concentracin ci
Ka
pKa =-lg (2)
mol L-1
A partir de la ecuacin (1), teniendo en cuenta la frmula (2), la definicin anloga del valor de pH y
tomando logaritmos, se obtiene la ecuacin de Henderson-Hasselbach (3). Esta describe, la relacin
entre el valor del pH y la composicin (cHA/cA-) del sistema buffer, a una fuerza cida dada, y por lo
tanto el aporte de las dos formas en la concentracin total co del cido dbil.
c
pKa =pH+lg cHA (3)
A-
co =cHA+cA- (4)
La forma cida o ionizada del indicador predomina cuando la concentracin del HCl es 110-3 M y por
lo tanto la concentracin total es prcticamente igual a la concentracin CHA, de modo que la ecuacin
(4) se convierte en (4.1).
co=CHA (4.1)
De otra parte para el medio bsico (110-3 M NaOH, pH=8), el equilibrio se desplaza casi por
completo en la direccin de la forma de sal ionizada A-, y en este caso se tiene que:
co=cA- (4.2)
En la solucin buffer de pH 4.9 pKa las formas ionizada y no ionizada estn presentes prcticamente
en la misma concentracin. Estas concentraciones de equilibrio, as como las constantes Ka y pKa del
verde de bromocresol, se pueden determinar fotomtricamente debido a sus diferentes estructuras
atmicas, ya que el cido y su sal dan diferentes espectros de absorcin que se cruzan entre s en un
punto isosbstico; punto en el cual se tienen las mismas absorbancias a un nmero de onda dado (Fig.
2).
La forma HA que existe slo en soluciones cidas absorbe en el rango espectral azul (mx. 445
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LABORATORIO DE
-
nm) y aparece como el color complementario, amarillo. Por otro lado, la forma de sal azul A que
existe slo en soluciones bsicas absorbe en el rango espectral amarillo (mx. 615 nm). En las
-
soluciones tampn se observan las tonalidades verdes y azules debido a la existencia de HA y A , los
cuales absorben en el rango espectral visible.
En la prctica analtica, la intensidad de la absorcin se cuantifica por la Absorbancia que se define en la

ecuacin (5):
Io
A =lg I
(5)
Dnde:
Io, I = La intensidad de la radiacin que se utiliza antes y despus de pasar por un medio absorbente
respectivamente.
La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorcin con la concentracin ci de una

sustancia i a una longitud de onda constante, y est dada por:
A= icid (6)
Donde
i = Coeficiente de absortividad molar de la sustancia i a la longitud de onda
ci = Concentracin de la sustancia i
-
Debido a la presencia simultnea de dos sustancias que absorben (en este caso de HA y A ), la
ecuacin de Lambert Bear toma la forma:
A= HAcHA d + A- cA-d (6.1)
En solucin cida (cA-= 0, cHA = c0) o solucin bsica (cHA = 0, cA-= c0), la ecuacin (6.1) se puede
simplificar a (6.1.1) y (6.1.2).
A = HAcod = A HA (6.1.1)
A = A-cod = AA- (6.1.2)
Sustituyendo cHA = co cA_ (4) en (6.1) nos lleva:
A-A C d
cA- = d(AHA-A O ) (7)
A HA
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LABORATORIO DE
Figura 2. Espectros de absorcin para el Verde de bromocresol en medio cido, bsico y en

las 5 soluciones buffer de pH entre 3 y 6.
-
La ecuacin (7) da la posibilidad de calcular la concentracin de la forma ionizada A . En esta ecuacin,
A representa la absorbancia de la solucin tampn que debe ser medida a una longitud de onda (HA
A_), esto es, suficientemente alejada del punto isosbstico. Los coeficientes de absortividad molar HA
y A_ se pueden calcular de las ecuaciones (6.1.1) y (6.1.2) a partir de las absorbancias de las
soluciones cidas y bsicas del verde de bromocresol a la misma longitud de onda. Con cA_ conocido,
entonces cHA se puede obtener por medio de la ecuacin (4). Estos valores cA_ y cHA se pueden usar
para obtener la constante del indicador Ka remplazndolos en la ecuacin de accin de masas (1).
Para el compuesto estudiado en esta prctica se puede utilizar un procedimiento de evaluacin

alternativo. Como a las longitudes de onda por encima de 625 nm (Fig. 2) prcticamente slo la base
-
conjugada A absorbe (HA=0), la ecuacin (6.1) se simplifica a:
A =eA-cA-d (6.1.3)
El cociente que se obtiene a partir de las relaciones (6.1.3) y (6.1.2) es, de acuerdo a la definicin,
igual al grado de disociacin ,
C A
= CA- = AA-
(8)
O
El grado de disociacin puede ser calculado a partir de las absorbancias A y AA_ medidas en una
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LABORATORIO DE
solucin tampn o en NaOH a una longitud de onda constante. De esta manera, conocido el grado de
disociacin la constante del indicador Ka se obtiene a partir de las relaciones obtenidas con las
ecuaciones (4) y (8):
cH+
Ka = 1-
(9)
El logaritmo decimal negativo de su valor numrico es, segn la definicin (2), igual al valor de pKa.
Espectrofotmetro UV-VIS Pipetas Pasteur

pH-metro Agitador de vidrio
Agitador magntico 7 Vaso de precipitado de 50 mL
Celda para espectrofotmetro Capuchones de goma
Balanza de Precisin Termmetro
Cpsulas para pesar Frasco lavador, 500 mL
Micro esptula cido actico
5 Matraz volumtrico de 50 mL Acetato de sodio
1 Matraz volumtrico, 100 mL Solucin tampn de cido actico y
4 Matraz volumtrico, 250 mL acetato de sodio
Embudo de vidrio, do= 55 mm Indicador en polvo verde de
Pipeta volumtrica , 2 mL bromocresol 1 g
Pipeta volumtrica, 5 mL cido clorhdrico, 0,1 M, 250 mL
Pera Hidrxido de sodio, 0,1M, 250 mL
Micropipeta Agua destilada, 1 L
2 buretas de 50 mL
5.3.6 Procedimiento
Figura 1. Espectrofotmetro Shimadzu Modelo PC 2401

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LABORATORIO DE
El espectrofotmetro a usar se muestra en la figura 1.

Preparar 250mL de NaOH 0.1M.
Preparar 250mL de HCl 0.1M.
Preparar 250mL de una solucin de cido actico 0.1M.
Preparar 250mL de una solucin de acetato de sodio 0.1M.
Preparar 5 soluciones tampn de pH entre 3 y 6 (cido actico V1 y acetato de sodio V2)
Tabla 1. Soluciones tampn de cido actico y acetato de sodio.

V1 /mL V2 /mL pH
S/N cido actico S/N Acetato de sodio
35.0 5.0 3.4
30.0 10.0 4.1
20.0 20.0 4.5
10.0 30.0 4.9
5.0 35.0 5.5
Solucin madre de verde de Bromocresol: Disolver completamente en agua 0.0145g de

verde de bromocresol y transferirlo a un matraz aforado de 100 mL, aforar con agua
destilada.
Tomar 7 matraces de 50 mL y adicionar 5 mL de esta solucin madre de verde de
bromocresol, en cada uno. Llevar a volumen el primer matraz con NaOH (c=110-3 M), el
segundo con HCl (c=110-3 M), y los 5 restantes con las soluciones tampn de cido actico y
acetato de sodio.
Corregir la lnea base del espectrofotmetro utilizando agua como blanco.
Obtener los espectros de absorcin de las 7 soluciones de verde de bromocresol, en el
intervalo de 700 a 400 nm, a una velocidad de barrido lenta. Leer los valores de absorbancia
de las soluciones a cada 5 nm y trazar un grfico de ellos en funcin de la longitud de onda.
5.3.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Dissociation Constants. 03.11. PHYWE Systeme GmbH & Co.
KG: Gttingen, 2008.
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LABORATORIO DE

Prctica N 5.3 Determinacin de la constante de disociacin del verde de bromocresol.
Grupo N:_________
Preparacin de soluciones
Verde de Bromocresol
Verde de V final Concentracin
Bromocresol (mL) (M)
(g)
Soluciones Acidas
HCl 37% p/p V final (mL) Concentracin HCl 0.1M V final Concentracin
(mL) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones Bsicas
NaOH V final (mL) Concentracin NaOH 0.1M V final Concentracin
(g) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones tampn
V1 /mL V2 /mL pH
S/N cido actico S/N Acetato de sodio experimental
35.0 5.0
30.0 10.0
20.0 20.0
10.0 30.0
5.0 35.0
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Soluciones de Verde de bromocresol para tomar los espectros de Absorcin
Temperatura_____oC
S/N No. Descripcin pH
experimental
1 S/N madre + HCl 1x10-3 M
2 S/N madre + NaOH 1x10-3 M
3 S/N madre + tampn de pH
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LABORATORIO DE
5.4 OBTENCIN DEL ESPECTRO DE ABSORCIN UV DE p-metoxifenol Y

DETERMINACIN DE SU pKa
5.4.1 Objetivo
Obtener los espectros de absorcin UV del p-metoxifenol.

Calcular los valores de las constantes pKa y pKa*.
5.4.2 Principio
La posicin del equilibrio de ionizacin de cidos dbiles en el estado electrnico fundamental la cual
est determinada por la constante Ka o los valores de pKa respectivos, se puede obtener a partir de
mediciones fotomtricas en soluciones con diferentes valores de pH. Adicionalmente el valor de pKa *
para el estado excitado es accesible a partir de los datos espectrofotomtricos.
Estado electrnico fundamental y de excitacin de las molculas; Espectroscopa electrnica de

excitacin (espectrometra UV-visible), energa espectroscpica y medidas de absorcin; diagrama de
Jablonski y el ciclo de Frster; valores de pKa y pKa *; ecuacin de Henderson-Hasselbach, isotermas
de reaccin de van't Hoff; ecuacin de Gibbs-Helmholtz; Ley de Lambert-Beer; fotometra.
La accin recproca de las radiaciones electromagnticas en los rangos ultravioleta y visible

(espectrofotometra UV-VIS), lleva a que las molculas de HA pasen del estado electrnico
fundamental (S0) a los estados excitados (S1, S2, T1,...). La diferencia E entre los estados de energa
del estado fundamental (EA) y el estado excitado (EB) est relacionada con la energa absorbida h
(ecuacin 1).
hc
E=EB -EA =h=h c = (1)
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LABORATORIO DE
Donde
h= Constante de Planck (6,62610-34 J s)
c= Velocidad de la luz (2,998108 ms-1)
, , = frecuencia, nmero de onda y longitud de onda respectivamente.
La energa requerida para la excitacin de un mol de sustancia, E est dada por:

E=E NA (1.1)
Donde:
NA= constante de Avogadro (6,6261023 mol-1)
La ley de Lambert-Beer que es una de las ecuaciones bsicas en espectroscopia establece que la
absorbancia A es directamente proporcional a la concentracin de la sustancia (ecuacin 2).
Io
A=lg = i ci d (2)
I
Dnde:
Io, I = intensidades de la radiacin antes y despus de pasar a travs de un medio absorbente de
espesor de capa d.
i = Absortividad molar de la sustancia i a una longitud de onda .
ci = Concentracin de la sustancia examinada i
El espectro de absorcin se obtiene al graficar la energa absorbida (E) en funcin de la energa

incidente (,,) (ver fig. 2). Los espectros de absorcin se usan en la elucidacin de las estructuras, la
determinacin de las concentraciones y la determinacin experimental de los parmetros
fisicoqumicos moleculares.
Los valores de Ka y pKa que caracterizan el equilibrio de disociacin de cidos dbiles (p-metoxifenol
en este caso) estn dados por las ecuaciones (3) y (3.1):
- + +
- -
A = H3CO-C6H4-O
aH+ aA- cH+ cA-
Ka = (3)
aHA cHA
Donde,
i = Actividad de la sustancia i, la cual es idntica a su concentracin ci en soluciones ideales.
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LABORATORIO DE
Ka cA-
pKa=-lg =pH-lg (3.1)
mol L-1 cHA
Los valores de Ka (o pKa) de los estados fundamental y excitado se pueden determinar a partir de las
-
mediciones fotomtricas cuando el correspondiente par cido-base (HA, A ) presentan espectros
UV-VIS diferentes (ver la figura 2).
-
Para el p-metoxifenol, la absorbancia comn del cido HA y la base de A a valores intermedios de
pH, la ley de Lambert-Beer es vlida en la forma:
A=HA cHA d+ A- cA- d=

HA (co-cA- )d+ A- cA- d
HA cHA d+ A- (co-cHA )d (2.1)
-
donde co = concentracin total de p-metoxifenol (cHA + cA )
En medio cido (HCl) donde la concentracin de cA- es prcticamente igual a cero de tal manera que
la concentracin de cHA corresponde a la co, la ecuacin 2.1 se simplifica (ecuacin 2.1.1). De otra
-
parte en medio alcalino (NaOH) la concentracin de cHA = 0 y por tanto la de cA = co (ecuacin
2.1.2).
A=HA co d=HA (2.1.1)

A=A- co d=A- (2.1.2)
En un medio regulado por un buffer de pH=pKa las concentraciones del par cido-base son iguales
(CHA = CA-= co / 2). A esta condicin la ecuacin (2.1) toma la siguiente forma:
HA co d+ A- co d AHA +A-
A= = (2.1.3)
2 2
El valor de pKa puede determinarse al graficar las absorbancias medidas en funcin del pH de
soluciones tampn. La longitud de onda usada en estas mediciones debe estar lejos del punto
isosbstico ( -). El valor de pH correspondiente a la absorbancia de A= (AHA + )/2 es de
esta manera igual al valor de pKa para el electrn en estado fundamental (Fig. 3).
El diagrama de Fster es de utilidad para visualizar las relaciones energticas involucradas en las
transiciones electrnicas. En trminos matemticos estas relaciones son determinadas por la ecuacin
4.
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LABORATORIO DE
+ = - + (4)
donde :
, - = energa de excitacin molar de los correspondientes cido o base
, = entalpa molar estndar de disociacin en el estado fundamental y excitado,
respectivamente.
De acuerdo con la isoterma de reaccin de Van't Hoff para el estado de equilibrio y la ecuacin de
Gibbs-Helmholtz, lo siguiente es vlido para la constante del cido:
-D G TD S -D H
ln Ka = = (5.1)
RT RT
-D G* TD S* -D H*
ln Ka *= = (5.2)
RT RT
donde
, , , = Entalpas de disociacin molar libre estndar y entropas de disociacin

molar estndar en el estado fundamental y excitado.
R = constante universal de los gases (8,31441 J K-1 mol-1)
T = Temperatura
Asumiendo que las entropas de disociacin son iguales ( = ) se obtiene entonces por
sustraccin, el mismo grado de orden de los correspondientes cidos y bases en los estados
fundamental y excitados.
D H-D H*
ln Ka - ln Ka =
*
(6)
RT
A partir de esta ecuacin y junto con las ecuaciones (4), (1,1) y (1) se obtiene:
EHA -E A- NA ( EHA -E A- ) hc( HA - A- )

ln Ka *- ln Ka = = = (6.1)
RT RT KB T
Donde
kB = Constante de Boltzmann (R / NA = 1,38110-23 JK-1)
y de acuerdo a la definicin dada en la ecuacin (3.1), se deduce que:
hc( HA - A- )
p Ka *=pKa - (6.2)
2.303 KB T
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LABORATORIO DE
donde:
2.303 = lnKa /lgKa, conversin de logaritmo natural a logaritmo en base 10.
Conociendo los valores de pKa y

o -
del espectro UV-VIS del p-metoxifenol se puede
calcular el valor de p *.
X1=10.215
Y1=0.401
Figura 3. Determinacin grafica para el valor de pKa de p-metoxifenol (a partir de los datos de la fig. 2)
Espectrofotmetro UV-VIS Pera

Celda para espectrofotmetro Pipetas Pasteur
Medidor de Potencial de pH. Capuchones de goma
pH-metro Embudo vidrio, d= 55 mm
Balanza Micro esptulas
3 Vidrio de reloj Termmetro, -10 ... +50 C
1 Soporte universal Frasco lavador, 500 mL
1 Pinza para Bureta Solucin tampn pH 10.01
1 Bureta de 50 mL Solucin tampn de pH 7.01
7 balones aforados de 50 mL p-metoxifenol, 1 g
5 balones aforados de 100 mL cido clorhdrico, 0,1 M, 250 mL
4 balones aforados de 250 mL Hidrxido de sodio, 0,1 M, 250 mL
1 Pipeta aforada, 5 mL cido brico en polvo, 10 g
Agua destilada, 1L
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5.4.6 Procedimiento
Figura 1. Espectrofotmetro UV Shimadzu Modelo PC 2401
Se usa el espectrofotmetro que se muestra en la figura 1.
Preparar las siguientes soluciones: 250 mL de p-metoxifenol 0.002 M: Pesar 0.062 g de p-

metoxifenol y llevar a un matraz aforado de 250 mL, disolver en agua destilada y completar a
volumen.
Solucin madre de cido brico: Pesar 3,101 g de cido brico, disolver en un poco de agua
destilada y completar a volumen de 250 mL con agua destilada.
Soluciones tampn: Llenar una bureta con solucin de cido brico, adicionar a cinco
matraces de 50 mL, los valores V1 listados en la tabla 1. Completar a volumen con las
soluciones de HCl 0.1 M (V2) y NaOH 0.1 M (V3) indicados. Revisar los valores de pH con un
pH-metro previamente calibrado con dos soluciones tampn. Si es necesario, ajustar los
valores mediante la adicin de cido o base.
Para la toma de los espectros de absorcin, tomar siete balones aforados de 50 mL y

adicionar a cada uno 5mL de la solucin 0,002 M de p-metoxifenol con una pipeta aforada de
5 mL; luego completar a volumen el primer matraz con cido clorhdrico 0,1 M, el segundo
de manera similar con 0,1 M de NaOH y los cinco matraces restantes, cada uno con una
solucin buffer diferente de las cinco preparadas.
Tomar los espectros UV de estas soluciones entre 260 y 350 nm a una velocidad de registro
lenta, utilizando tamao de paso de 2 nm, stas soluciones tienen una concentracin de
aproximadamente 210-4 M. El blanco de cada solucin es la solucin con la que se complet
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el volumen, obtener tambin los espectros de los blancos. Obtener los valores de absorbancia
a las longitudes de onda de mxima absorcin.
Nota: Cuando el electrodo de pH no est en uso, se debe mantener en una funda protectora que
contenga una solucin de cloruro de potasio 3.5 M.
Tabla 1. Soluciones buffer de Borato (de acuerdo a Srensen y Clark)

V1 /mL V3 /mL pH
Solucin madre (0.1M NaOH)
35.0 15.0 9.0
33.0 17.0 9.5
29.0 21.0 10.0
26.0 24.0 10.5
25.0 25.0 11.0
pH=1 () rojo pH=10.5 () lila

pH=9 (X) azul pH=11 () caf
pH=9.5 () verde pH=13 () negro
pH=10 () naranja
pH=4 ()
pH=9 ()
pH=11()
pH=4 ()
Figura 2. Espectro de absorcin de p-metoxifenol (co=210-4 M) en soluciones de pH 1, 9, 9.5, 10,

10.5, 11 y 13 a T=300oK
5.4.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Absorption spectra and pKa values of p-methoxyphenol. 07.04.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Prctica N 5.4 Obtencin del espectro de absorcin UV de p-metoxifenol y
determinacin de su pKa
Grupo N:_________
Tabla 1. Soluciones tampn de Borato
V1 /mL V3 /mL pH pH
Solucin madre de c. (0.1M NaOH) (gua) experimental
brico
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
Tabla 2. Soluciones de p-metoxifenol para tomar el espectro de Absorcin.

Temperatura_____oC
S/N No. Descripcin pH pH

(gua) experimental
1 S/N madre + HCl 0.1M 1
2 S/N madre + NaOH 0.1M 13
3 S/N madre + tampn de pH 9
4 S/N madre + tampn de pH 9.5
6 S/N madre + tampn de pH 10.5
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5.5 DETERMINACIN DEL pKa* DEL PRIMER ESTADO SINGLETE EXCITADO DEL
2-NAFTOL.
5.5.1 Objetivo
Estudiar los procesos de reaccin cido base en estados excitados, los cuales son procesos
elementales en los procesos en fotoqumica y bioqumica. Ilustrar la transferencia de un protn en
una reaccin en el estado excitado.
Calcular los valores de las constantes pKa y pKa* para el 2-naftol.
5.5.2 Principio
Las propiedades cidas y bsicas de una molcula pueden diferir significativamente del estado
fundamental al excitado. Una de las causas posibles de esta observacin es la diferencia en la densidad
de distribucin electrnica entre ambos estado y la ocurrencia de la transferencia protnica durante el
tiempo de vida del estado excitado depender de las velocidades relativas entre los procesos de
relajacin unimoleculares y el proceso de transferencia protnica. El pKa de un cido dbil puede
determinarse tericamente utilizando el ciclo de Foster junto con medidas espectroscpicas.
Estado electrnico fundamental y de excitacin de las molculas; Espectroscopa electrnica de

excitacin (espectrometra UV-visible), energa espectroscpica y medidas de absorcin; diagrama de
Jablonski y el ciclo de Frster; valores de pKa y pKa *; ecuacin de Henderson-Hasselbach, isotermas
de reaccin de van't Hoff; ecuacin de Gibbs-Helmholtz; Ley de Lambert-Beer; fotometra.
El pKa de un cido dbil puede determinarse tericamente utilizando el ciclo de Frster junto con
medidas espectroscpicas. De acuerdo con esto:
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Na hAH + H0* =Na hA- + H0 (1)

Donde
H0 y H0* = Entalpa molar de ionizacin estndar
hAH y hA- = Diferencias de energa (correspondiente a la transicin 0-0) entre el estado excitado
y fundamental de AH y A-
Na = Nmero de Avogadro (6,6261023 mol-1)
Figura 1. Ciclo de Frster para la determinacin del pKa en el estado excitado
La figura 1 muestra la grfica correspondiente al denominado ciclo de Frster , en donde pueden

observarse cada una de las variables descritas anteriormente para el estado excitado.
En este estado se asume que las entropas de ionizacin del estado neutro excitado son iguales
( S0=S0* ), las diferencias en las entalpas pueden ser reemplazadas por las diferencias de las
energas libres de Gibs (G 0* -G0) , teniendo en cuenta que G0 est relacionado con la constante
de equilibrio mediante la ecuacin 2 :
G 0 =-RT Ln K = 2.3 RT pK (2)
De la misma forma para el estado excitado,
G 0* =-RT Ln K *= 2.3 RT pK * (3)

Donde:
R= Constante de los gases

T= Temperatura absoluta en grados Kelvin
Usando estas ecuaciones y convirtiendo las frecuencias a nmeros de onda, la ecuacin puede
expresarse como:
pK*-pK = 2.110-3( A- - AH ) (4)

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LABORATORIO DE
Esta ecuacin muestra que si la banda de emisin de la forma bsica est localizada a mayor longitud
de onda que la forma cida, pK* es menor que el pK del estado fundamental. Por el contrario, si la
emisin de la forma bsica est desplazada hacia el azul (menor landa) con respecto a la banda de
emisin de la cida, el cido en el estado excitado es ms dbil que en el fundamental. En la prctica,
la diferencia entre UA- y UAH corresponde con la diferencia entre las transiciones 0-0 de A- y AH, las
cuales no son fciles de determinar. Normalmente se estiman promediando los nmeros de onda de
los mximos de absorcin y fluorescencia.
abs max + emi max

0 = (5)
2
Sin embargo la mejor aproximacin se encuentra utilizando el punto de interseccin de los espectros
normalizados de absorcin y fluorescencia. En el caso que el desplazamiento de Stokes sea muy
grande, ser difcil encontrar este punto de interseccin y ser preferible tomar abs max como el
promedio de los nmeros de onda de la mitad superior de la banda de absorcin (S0 S1) y realizar
la misma operacin para obtener emi max pero, en este caso, con la banda de emisin fluorescente.
La determinacin de la energa de esta transicin 0-0 es de mayor factor de error en la estimacin
Del pk*. La ventaja de este mtodo es su sencillez y que puede usarse incluso cuando no se establece
el equilibrio en el tiempo de vida del estado excitado.
Figura 2. Valores de pKa* estado singlete excitado para el 2-naftol en agua
a
desde el punto medio de las curvas de valoracin de fluorescencia.
b
sobre la base de un anlisis dinmico que implica procesos de extincin de la fluorescencia inducida por protones, se
determinaron las constantes de velocidad de disociacin de protones K1 y K2 asociacin (Ka = K1 / K2).
c
un valor tpico obtenido por los estudiantes que usan nmeros de onda de los mximos de absorcin y fluorescencia
(ecuacin 5), para estimar EA-, y EHA
d
un valor tpico obtenido por los estudiantes que usan el punto de absorcin mutuamente normalizado y espectros de
fluorescencia interseccin para determinar EA-, y EHA
Espectrofotmetro UV-VIS Pera

Espectrofotmetro de fluorescencia Pipetas Pasteur
Balanza Capuchones de goma
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LABORATORIO DE
1 Vidrio de reloj Frasco lavador, 500 mL

4 balones aforados de 50 mL 1 Micro esptula
3 balones aforados de 100 mL 1 pipeta graduada de 2, 5, y 10 mL
4 vasos de precipitado de 50 mL cido clorhdrico
1 vaso de precipitado de 100 mL Hidrxido de sodio
1 vaso de precipitado de 150 mL 2-naftol
1 agitador magntico Agua destilada, 1L
1 plancha de calentamiento
5.5.6 Procedimiento

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LABORATORIO DE
Figura 4. Espectrofotmetro de fluorescencia PTI/QM-40
Se usan los espectrofotmetros que se muestran en las figuras 3 y 4.
Preparar las siguientes soluciones: 100mL de solucin 0.5M de NaOH y 100mL 0.5M de HCl.
Preparar una solucin de 36mg/100 mL de 2-naftol. Si el 2-naftol no disuelve fcilmente poner

en agitacin y un poco de calentamiento.
A partir de las soluciones anteriores, hacer las diluciones correspondientes para preparar dos
soluciones: 50mL de 2-naftol 1x10-4M en NaOH(0.1M) y 50mL de 2-naftol 1x10-4M en
HCl(0.1M)
Tomar el espectro UV a estas 2 soluciones y determinar su mxima absorbancia, en un rango

de 240-400nm.
Tomar el espectro de fluorescencia en un rango de 320-560nm y una longitud de excitacin

de 282 nm. Diluir a 1x10-5 M para tomar el espectro de fluorescencia.
Tomar los espectros de fluorescencia de los solventes bajo las mismas condiciones que las
muestras.
Determinar los valores mximos de longitud de onda de absorcin y fluorescencia basados en

las bandas hAH y hA- .
5.5.8 Bibliografa
Estimation of pKa* in the First Excited Singlet State, B. Marciniak, H. Kozubek, and S. Paszyc. A
Physicial Chemistry Experiment that Explores Acid-Base Properties in the Excited State.
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5.6 ANLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO ROTACIONAL-

VIBRACIONAL DEL HCl.
5.6.1 Objetivo
Obtener una distribucin de intensidades de absorcin mejorada del espectro rotacional-

vibracional del HCl en fase gaseosa.
Obtener e interpretar el espectro Infrarrojo rotacional-vibracional del HCl en fase gaseosa.
A partir del espectro de absorcin del HCl, obtener:
La longitud del enlace H-Cl

La constante de rotacin del HCl.
Utilizar el valor de la constante rotacional para calcular el momento de inercia.
La frecuencia de vibracin fundamental y, la constante de fuerza de enlace.
El valor de J para las intensidades mximas de absorcin y la distribucin de intensidades.
5.6.2 Principio
El espectro vibracional-rotacional de una molcula diatmica representa la interaccin entre la energa

de la radiacin incidente y la correspondiente absorcin por el sistema molecular debida a transiciones
desde su estado fundamental a su estado excitado. El resultado es una serie de intensidades de
absorcin en funcin de la energa incidente expresada en trminos de la longitud de onda asociada,
frecuencia o nmero de onda.
Espectroscopia infrarroja, ecuacin de distribuciones de Boltzmann, Ley de Beer-Lambert.
Las vibraciones de los sistemas moleculares poliatmicos pueden ser obtenidas mediante la
combinacin lineal de un nmero reducido de modos normales de vibracin, esto hace que las
molculas diatmicas sean un modelo bsico para el estudio de las propiedades vibracionales y
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rotacionales de dichos sistemas y de otros de mayor complejidad. Igualmente, tiene un gran valor
didctico para entender algunos fundamentos de la mecnica cuntica, la termodinmica y cmo se
aplican algunos mtodos computacionales para obtener los parmetros moleculares y termodinmicos
de un gas a partir de su espectro y viceversa.
Las lneas de absorcin observadas en el rango de energa del infrarrojo de los espectros de un
sistema molecular dado se deben a cambios en las energas rotacionales que acompaan las
transiciones desde los estados vibracionales fundamental a estados excitados. Las reglas de seleccin
restringen los cambios en los valores del nmero cuntico rotacional J tales que J igual a 1 como
las nicas transiciones posibles. Las transiciones desde el estado fundamental = 0 al estado
vibracional excitado = 1, es decir, = 1 y con J = -1, se manifiestan en el espectro rotacional-
vibracional de la molcula diatmica de HCl como las bandas observadas en la regin denominada
comnmente como P de baja energa. Entretanto para las transiciones correspondientes a = 1 y
con J = +1, se observan en el espectro IR de HCl en la regin de alta energa denominada R (Fig.
1). En los espectros tomados bajo condiciones de alta resolucin, como el que se muestra en la figura
1, las bandas de las regiones P y R aparecen desdobladas segn la distribucin isotpica del 35Cl y 37Cl.
Figura 1. Espectro FTIR tpico de HCl (g). Al menos nueve transiciones se observan tanto en la regin
P de baja energa, J = -1, y la regin de alta energa R, J = +1.
Distribucin de Intensidad
El siguiente aspecto a considerar es cmo se pueden predecir las intensidades de absorcin a partir
de los perfiles de poblacin del estado trmico vibracional fundamental de los niveles de energa
rotacional de la molcula de HCl. En ese sentido la ecuacin de Boltzmann permite obtener la
distribucin de poblaciones con diferentes energas rotacionales para la molcula de HCl de la
siguiente manera:
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NJ (2J+1)e-ER/kBT
N
= q
(1)
Donde NJ es la poblacin de HCl en los diferentes niveles de energa de rotacin, N es el nmero

total de molculas de HCl en la muestra, J es el nmero cuntico de rotacin asociado con el estado
fundamental de vibracin =0, ER es la energa de rotacin del nivel J, kB es la constante de
Boltzmann, T es la temperatura absoluta, y q es la funcin de particin rotacional definida como:
ER
q= (2j+1)e-k T B (2)
J
La energa de rotacin, ER, para una molcula diatmica heteronuclear, rgida y lineal, que es una
primera aproximacin a la energa real, est dada por:
ER =BO J(J+1) (3)
Donde B0 es la constante rotacin de HCl medida en nmeros de onda, cm-1. En ambas ecuaciones 1
y 2, el factor 2J + 1 es la degeneracin de cada nivel de energa rotacional.
La distribucin de Boltzmann juega un papel importante en la prediccin de la intensidad de la

radiacin absorbida dando lugar a la correspondencia entre las intensidades de mayor intensidad y los
estados fundamentales rotacionales ms poblados. De acuerdo al concepto de Herzberg, la intensidad
de la radiacin absorbida por una molcula diatmica en su transicin entre dos niveles energticos
que involucran estados degenerados, se puede predecir a partir de:
CabsN i,j|Rminj|2 E
) (2J+1)e-k T
R
Iabs = ( B (4)
q 2J+1
Donde Cabs es una constante, es la frecuencia de la radiacin asociada a la transicin, Rmn es la

integral del momento de transicin en la degeneracin i y j en los estados inferiores y superiores m y
n. Los dems factores son el resultado de la solucin de la ecuacin 1 para Nj, la poblacin de cada
estado rotacional en el nivel inferior. Asumiendo que la probabilidad de transicin es la misma para
todas las transiciones entre los estados degenerados (2J +1), la suma de las integrales de momento de
transicin es igual a una constante multiplicada por el factor (2J + 1). Esta constante se incorpora en
Cabs y el trmino entre parntesis relacionado a a Rmn se vuelve 1, lo que resulta en:
ER
CabsN
Iabs = (2J+1)e-kBT (5)
q
Esta ecuacin usualmente se considera una explicacin para las distribuciones de intensidad de
absorcin ya que es proporcional a la distribucin de Boltzmann de la ecuacin 1. La suposicin de
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que todos los estados degenerados asociados en las transiciones tienen la misma probabilidad de
transicin introduce no permite que se logren reproducir de manera exacta las intensidades
observadas experimentalmente. En la figura 2 se muestra una distribucin de intensidades utilizando la
ecuacin 5. Como se puede observar, la cuarta transicin es la de mxima intensidad en esta
distribucin y corresponde al nivel con nmero cuntico rotacional J = 3. Mientras que la figura 1,
muestra que la intensidad mxima se encuentra en el tercer nivel, que corresponde a J = 2. As que la
prediccin de la ecuacin (5) no coincide con el espectro real.
Figura 2. Prediccin de la distribucin de Intensidad de las transiciones de la regin del estado

fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenida a partir de la ecuacin (5), sin N, , y Cabs. El valor
de ER est dado por la ecuacin (3).
Sin introducir la suposicin de que todas las transiciones entre los niveles energticos degenerados (2J
+1) son iguales, la suma de las integrales de momento de transicin de la ecuacin 4 se hace igual a
una constante multiplicada por (J+ J+ 1) y el trmino que involucra a Rmn se combina con los
trminos restantes para dar:
CabsN E
(J+J+1)e-k T
R
Iabs = B (6)
q
El factor pre-exponencial es ahora (J+J+1) donde la comilla indica el nivel J en el estado = 1

vibracional excitado. Debido a que las reglas de seleccin para estas transiciones imponen una
restriccin para J = + 1 en la regin R, se llega a J=J + 1 para cada transicin de la regin R y el
factor pre-exponencial entonces es igual a J +1 + J + 1 o 2J+2. En la figura 3 se muestra una
segunda distribucin de intensidad, basada en la ecuacin (6).
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Figura 3. Prediccin de la distribucin de Intensidad de las transiciones de la regin R del estado

fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenida mediante la ecuacin (6) sin N, , y Cabs. El valor
de ER est dado por la ecuacin (3).
Como se puede apreciar, la intensidad mxima se encuentra ahora en la tercera transicin

correspondiente al nivel J = 2, exactamente como se observa en el espectro experimental de la figura
1. Sin embargo, esta distribucin decae ms rpidamente que la distribucin de intensidades de la
figura 2 por lo que an presenta desviaciones pequeas en la regin de valores ms altos de J. Por lo
tanto la intensidad de absorcin predicha usando la ecuacin (6) coincide muy bien con el espectro
alrededor del mximo, en comparacin con el ajuste previsto utilizando la ecuacin 5, aunque todava
est presente una desviacin en la distribucin de intensidades a valores altos de J.
Con el propsito de obtener un mejor ajuste entre la intensidad de la absorcin predicha y el

espectro, la energa rotacional ER, de la ecuacin 3 se modifica para tener en cuenta la distorsin
centrfuga De, y el acoplamiento rotacional-vibracional e. Debido a que estos trminos contribuyen
con una pequea correccin a la energa rotacional, por lo general no son tenidos en cuenta en el
clculo de la intensidad. La correccin resultante para ER en el estado fundamental de vibracin es:
e
ER = [BO- - DeJ(J+1)] J(J+1) (7)
2
La distribucin de la intensidad mostrada en la Figura 4 fue generada usando en la ecuacin 6 el

trmino de energa rotacional corregido (ecuacin 7). Debido a que ambas correcciones de De y e
son pequeas, slo en los valores mayores de J la correccin sea hace significativa y observable. El
perfil de la poblacin se desplaza ligeramente hacia los niveles rotacionales ms altos en comparacin
con el perfil sin corregir de la figura 3 relacionado a la disminucin de la diferencia de energa entre
niveles a medida que J aumenta. Por lo tanto, la falta de correspondencia entre el espectro y la
intensidad predicha de la figura 3 no estn marcada. La similitud entre el espectro real de HCl
mostrado en la Figura 1 y la distribucin de intensidades de absorcin relativas mostrada en la Figura 4
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es ligeramente mejor en la regin R. El uso del factor pre-exponencial 2J + 2 en el clculo de la

distribucin de intensidad proporciona la mayor correccin a la distribucin.
Figura 4. Distribucin de Intensidad en la regin R predicha para las transiciones del estado
fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenido mediante la ecuacin (6) sin N, , y Cabs. El valor
de ER usado corrige el acoplamiento de rotacional-vibracional y la distorsin centrfuga dada por la
ecuacin 7.
Espectrofotmetro IR Tapn de caucho

Celda IR para gases 4 Pinza para agarre
Pinza en ngulo recto Baln 100mL fondo redondo 24/40
Soporte universal Reduccin 14/20 a 24/40
Trampa de humedad Tubo Claisen
H2SO4 concentrado Vidrio de reloj
NaCl Embudo de adicin 14/20
Cloruro de calcio Adaptador de termmetro 14/20
Manta de calentamiento Manguera de caucho
Papel indicador de pH Vaso de precipitado de 250 mL
Vlvula de 3 vas Bomba de vaco o chorro de agua

Medidor de presin
Manmetro de muelle
Generacin de HCl (g)
Realizar el montaje de la figura 1. Si se va a trabajar sin sistema de vaco se debe realizar el

montaje en la cabina de extraccin.
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Poner aproximadamente 5g de NaCl en el baln de fondo redondo de 100mL; 5mL de H 2SO4

concentrado en el embudo de adicin; 5g de CaCl2 en la trampa para humedad.
El HCl (g) se produce in situ dejando caer el cido sulfrico H 2SO4 concentrado lentamente y
por gotas del embudo de adicin al baln que contiene el cloruro de sodio. Encender la manta
de calentamiento. Los productos de esta reaccin son NaSO4 y HCl(g).
La produccin de HCl (g) se puede verificar con ayuda de un papel indicador de pH.
La celda de gases para IR (ver figura 3.) est conectada al sistema, sta cuenta con una vlvula
de paso por medio de la cual se puede evacuar el sistema.
Luego de purgar unas tres veces el sistema, cerrar la vlvula de la celda y dirigirse a tomar el
espectro IR.
Figura 1. Montaje para la Obtencin del HCl (g)

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Tambin se puede realizar el montaje acoplado a un sistema de vaco con un chorro de agua o una
bomba de vaco, para lo cual no se requiere usar la manta de calentamiento, se puede trabajar fuera
de la campana de extraccin. Ver Figura 2.
Figura 2. Montaje para la Obtencin del HCl (g), con sistema para generacin de vaco.
El procedimiento de produccin del cloruro de hidrgeno se debe realizar como se indic

anteriormente. Con el sistema de vaco se debe hacer una evacuacin completa del sistema con la
ayuda del chorro de agua y la vlvula de tres vas que est ubicada entre la trampa de humedad y la
celda.
Toma del espectro
La celda para gases con ventana de fluoruro de calcio, debe retirarse y limpiarse inmediatamente
despus de su uso debido a la naturaleza corrosiva del HCl (g). El espectro se obtiene con un
espectrmetro FTIR Bruker Modelo Tensor 27 (ver figura.4), a una resolucin de 2,0 cm -1. Tomar el
espectro en el modo de absorbancia.
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Figura 3. Celda para muestras gaseosas.
Figura 4. Espectrofotmetro IR Bruker, Modelo Tensor 27.

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5.7 TRANSICIONES ELECTRNICAS DE COMPUESTOS CROMFOROS
5.7.1 Objetivo
Medir el espectro de absorcin del colorante azul de metileno en el rango del visible de la radiacin
electromagntica. Comparar la longitud de onda en el mximo de absorcin del espectro obtenido
con el valor calculado de la representacin del electrn en una caja unidimensional. Discutir esta
comparacin.
5.7.2 Principio
La posicin de la banda de absorcin correspondiente a la transicin - * en el espectro UV-visible

de los compuestos orgnicos que tienen sistemas cromforos puede calcularse de manera aproximada
por varios mtodos. La aplicacin por ejemplo del modelo del electrn en una caja de potencial
unidimensional para colorantes con sistemas conjugados proporciona resultados que concuerdan
bastante bien con los resultados experimentales.
Modelo atmico de mecnica de ondas, modelo de los electrones en una caja de potencial
unidimensional; estados fundamental y excitado de molculas, espectroscopia de excitacin
electrnica (espectrometra UV-visible), energa espectroscpica y medida de adsorcin, teora
qumica del color, Ley de Lambert-Beer, fotometra, cromatografa.
La accin recproca sobre las estructuras moleculares debida a la radiacin electromagntica en el

rango espectral de 200 a 800 nm y que abarca la regin UV-VIS conduce a la transicin de electrones
desde su estado fundamental al estado excitado junto con excitaciones de tipo rotacional y vibracional
(espectroscopia electrnica.
La energa de la radiacin absorbida hn es igual a la diferencia E entre los estados de energa del
estado fundamental (EA) y el estado excitado (EB).
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hc
E=EB -EA =h=hc = (1)

Donde
h= constante de Planck (6,626 10-34 J s)

c= Velocidad de la luz (2,998108 ms-1)
, , = frecuencia, nmero de onda y longitud de onda de la radiacin electromagntica
En espectroscopia UV-VIS, el grado de absorcin est determinado por la Absorbancia A

(dependiente de la concentracin) la cual se define a partir de la ley de Lambert-Beer
Io
A =lg =i ci d (2)
I
Donde
, = intensidad de la radiacin antes y despus de pasar a travs de un medio absorbente de

espesor de capa d
A = Absorbancia a longitud de onda
ci = Concentracin de la sustancia examinada i
La absorcin tambin puede definirse a partir de la absortividad molar i o su respectivo logaritmo el

cual es independiente de la concentracin. La grfica de la energa absorbida (E) en funcin de la
energa incidente (,,) da el espectro de absorcin (Fig. 3). A partir de este se pueden obtener las
coordenadas en los mximos de absorcin (max, i,max).
Figura 2. Ejemplo para la energa potencial Epot de un electrn a lo largo del sistema conjugado de
la molcula de -caroteno.
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= antes de la extraccin
X = despus de la extraccin
= despus de la segunda extraccin
Figura 3. Ejemplo de un espectro de absorcin de caroteno en acetona
La posicin de la banda de absorcin a las longitudes de onda mayores en el espectro UV-visible de

sistemas con enlaces- conjugados, puede ser estimado usando varios mtodos empricos y
representaciones de modelos tericos. De acuerdo con el modelo del electrn en una caja
unidimensional (Fig. 2), un electrn puede moverse libremente en la caja de baja energa de longitud L
que est determinada por la expansin del sistema conjugado. As el carcter de ondas de De Broglie
puede atribuirse al electrn, y estos son reflectados en las paredes de mayor energa potencial Epot,
por lo que las ondas estacionarias se forman despus de la interferencia. Las siguientes relaciones son
soluciones vlidas de la ecuacin de Schrdinger para la longitud de onda cuantizada y la energa E ,
2L
= (3)
n
y
2

= 2 + (4)
8 2
Donde:
=masa de un electrn (9.10910-31 Kg)
n = nmero cuntico (1,2,3,)
Los nmeros cunticos n que aparecen en las ecuaciones (3) y (4) corresponden a estados de energa
cuantizados que para sistemas multielectrn son ocupados por los electrones en pares de acuerdo
con los principios de construccin y de exclusin de Pauli. Por lo tanto con la absorcin de luz a la
mayor longitud de onda, o equivalentemente la transicin electrnica de menor energa, se produce
de acuerdo con la regla de seleccin, desde el nivel de energa ms alto ocupado (nA) hasta el nivel
ms bajo de energa no ocupado (nB = nA + 1). La siguiente relacin se obtiene de la ecuacin (4)
para la energa excitacin E
h2
E= 2 ( nB 2 - n A 2 ) (5)
8me L
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La posicin de la banda de absorcin correspondiente a esta energa puede ser expresada en trminos
de la frecuencia correspondiente, nmero de onda o longitud de onda usando la ecuacin (1).
Espectrofotmetro UV-VIS 1 Pipeta pasteur

Celda para espectrofotmetro 1 capuchn de goma
1 Transferpipeta 0-100L Frasco lavador de 500 mL
Baln de 100 mL Agua destilada, 1L
l Compuesto cromforo analtico
5.7.6 Procedimiento
El espectrofotmetro que se usa para esta prctica se muestra en la figura. 1.
Tomar 100 microlitros de la solucin de azul de metileno y diluirlo a 100mL con agua
destilada.
Si la concentracin del colorante es muy alta, diluirlo hasta que haya una extincin a 660 nm
de entre 0,8 y 1,0 contra agua como referencia. Tomar el espectro de absorcin de la
solucin en el rango visible, de 350 a 700 nm, a una velocidad de registro lenta. Leer y
registrar los pares de datos de valores de longitud de onda y de extincin en el rango
espectral que aparece en la pantalla, entre 350 y 700 nm, a intervalos de medida de 2 nm;
entre 350 y 700 nm a intervalos de medida de 1 nm. Realizar una grfica con las parejas de
valores.
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5.7.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Excitation of molecules. 07.03. PHYWE Systeme GmbH & Co.
KG: Gttingen, 2008.
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5.8 EFECTO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE

DE COLORANTES. (ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA).

Grupal (2 personas) 4 horas ninguna
5.8.1 Objetivo
Obtener el espectro de fluorescencia de la serie de colorantes mostrados en la figura 1 y relacionar la

intensidad de fluorescencia con la estructura molecular.
Figura 1. R=H fluorescena, R=Br eosina, R=I eritrosina.
5.8.2 Principio
La probabilidad (constante de velocidad) de los procesos de desactivacin de estados electrnicos

excitados viene controlada por una serie de aspectos relacionados con la estructura molecular. As, la
constante de velocidad fluorescente viene gobernada fundamentalmente por el momento dipolar de
transicin entre los estados So y S1, por tanto est relacionada directamente con la probabilidad de
absorcin. El cruce intersistema, que supone un cambio de multiplicidad, depende en gran medida de
la interaccin spin-rbita, la cual est favorecida por la presencia de tomos pesados. En esta prctica
se evala la intensidad de fluorescencia de la fluorescena y de una serie de derivados halogenados. Se
registrarn los espectros de absorcin, excitacin y fluorescencia de todos ellos. Se analizarn las
diferencias observadas entre los espectros de absorcin y excitacin, considerando factores
instrumentales, y se discutir la capacidad fluorescente de los colorantes.
Espectroscopia electrnica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofsicos, cintica

fotoqumica.
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La absorcin de radiacin UV-VIS por una molcula conlleva a la formacin de un estado electrnico
excitado. Al disponer las molculas de una energa extra, las molculas excitadas vuelven rpidamente
al estado fundamental perdiendo la energa de excitacin, por lo que los estados electrnicos
excitados suelen tener tiempos de vida muy cortos. Hay dos tipos de procesos de desactivacin, los
procesos radiativos (la energa de excitacin es convertida en emisin de luz) y los procesos no
radiativos (la energa se disipa en forma de calor).
El estado fundamental de la mayora de los sistemas moleculares es un estado singlete S0, por lo que la
absorcin de la luz conlleva a estados singletes excitados S1, S2, etc. La emisin de un fotn desde
el estado S1 al estado fundamental S0 se llama Fluorescencia y est caracterizada por una constante de
velocidad Kf. La emisin de la luz debida a una transicin entre niveles de distinta multiplicidad (por
ejemplo, del estado triplete T1 al estado fundamental S0) se denomina fosforescencia, con una
constante de velocidad Kp. Puesto que transiciones entre niveles de distinta multiplicidad estn
prohibidas, la intensidad de fosforescencia es en general mucho menor que la florescencia, siendo muy
difcil de observar a temperatura ambiente, y el tiempo de vida fosforescente (microsegundos a
segundos) es siempre muy superior al de fluorescencia (nanosegundos). La emisin fosforescente
siempre est situada a menores energas que la fluorescencia ya queT1 es menos energtico que S1.
Figura 2. Resumen de los procesos fotofsicos primarios

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Una molcula excitada en S1 tambin puede sufrir un proceso de desactivacin no-radiativo al estado
fundamental S0, proceso llamado conversin interna (constante de velocidad Kci). Por otra parte, la
molcula en S1 puede tambin pasar a un estado triplete de menor energa T1 mediante un proceso
no-radiativo de cruce intersistema (constante de velocidad Kcis). Fluorescencia, conversin interna a S0
y cruce intersistema a T1 son todos procesos de desactivacin de S1 que compiten entre s, y el hecho
de observar uno a otro depender de las velocidades relativas de los diferentes procesos. As, una
molcula altamente fluorescente se caracterizara porque Kf predomina sobre Kci y Kcis.
Adems de estos procesos unimoleculares de desactivacin, una molcula en el estado excitado S1

puede ser desactivada por la presencia de una segunda molcula mediante un proceso biomolecular.
El desactivador es capaz de aceptar y/o disipar la energa de excitacin de la molcula original
mediante diversos mecanismos tales como colisiones, transferencia de energa o formacin de
complejos. Este proceso extra de desactivacin compite con los procesos anteriores y una
consecuencia directa del proceso es la perdida de la intensidad de emisin de la muestra por la
presencia del desactivador.
4 vasos de precipitado de 50 mL Espectrofotmetro de Fluorescencia.

4 goteros Photon Techology International.
1 varilla de agitacin Modelo QM-40
Fluorescena 2x10-5 M a pH=12 Espectrofotmetro UV/VIS. Shimadzu.
Eosina amarillenta 2x10-5 M a pH=12 Modelo 2401 PC
Eritrosina B, 2x10-5 M a pH=12
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5.8.6 Procedimiento
5.8.6.1 Obtencin del espectro de absorcin, fluorescencia y excitacin. La medida de los distintos
espectros se realizar en esta parte para la fluorescena.
a. Obtencin del espectro de Absorcin.

Tomar el espectro de absorcin de la fluorescena entre 250 y 650 nm.
Localizar los mximos (longitud de onda e intensidades)
Imprimir el espectro.
b. Obtencin del espectro de fluorescencia.

Haciendo uso del espectro de absorcin definir los parmetros del espectro de fluorescencia de la
fluorescena. Para ello:
Dibujar sobre el espectro de absorcin el posible espectro de fluorescencia. Una buena
aproximacin es considerar que:
El espectro de fluorescencia es la imagen especular del de absorcin.
El espectro de florescencia se corta con el de absorcin a una con un valor de la
absorbancia que corresponde a la mitad de la absorbancia del mximo.
Obtener del dibujo los valores inicial (i) y final (f) para el barrido de fluorescencia.
Obtener el valor de la longitud de onda de excitacin (exc).
Se debe cumplir que (exc) < i . Un criterio es: exc=i-10nm
Si al registrar el espectro la seal es tan intensa que satura al detector, elegir una exc que
corresponda a una menor absorcin.
Tomar el espectro de fluorescencia.

Aadir 3 gotas de fluorescena a la celda y diluir con agua.
Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
Imprimirlo.
c. Obtencin del espectro de excitacin

Haciendo uso de los espectros de absorcin y fluorescencia defina los parmetros del espectro de
excitacin. Solo interesa observar la banda ms importante. El espectro de excitacin aparece en el
mismo intervalo que el de absorcin. Teniendo en cuenta esto, obtener los valores inicial (i) y final
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(f) para el barrido de excitacin:

Obtener el valor de la longitud de onda de emisin (em)
Se debe cumplir que em > f. Un criterio es em > f + 10nm.
Si al hacer el espectro la seal es tan intensa que satura al detector, elegir una em que
corresponda a una menor fluorescencia.
Tomar el espectro de excitacin.
Aadir 3 gotas de fluorescena a la celda y diluir con agua.
Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
Imprimirlo.
5.8.6.2 Obtencin de los espectros de absorcin y fluorescencia de la fluorescena, eosina y eritrosina.

Para las tres sustancias:
Tomar el espectro de absorcin entre 250 y 650 nm.
Tomar el espectro de emisin entre 460 y 650 con exc =440nm.
Aadir 2 gotas de colorante a la celda y diluir con agua.
Dar nombre al archivo y guardarlo.
Imprimir el espectro de emisin de las tres sustancias juntas.
5.8.7 Anlisis de datos

Coinciden los espectros de excitacin y de absorcin de la fluorescena?.
Comentar por qu la banda de fluorescencia est situada a mayores longitudes de onda que la banda
de absorcin. Ocurre igual en cualquier sistema?
Correlacionar la capacidad fluorescente de los colorantes con la estructura molecular y discutir las
diferencias.
Cmo se puede distinguir una emisin fluorescente de una seal Raman?
5.8.9 Bibliografa
M. Daz Pea and A. Roig. Qumica Fsica, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.
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5.9 TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLCULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA:

ECUACIN DE STERN-VOLMER. (ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA).

Grupal (2 personas) 4 horas ninguna
5.9.1 Objetivo
Demostrar la transferencia de energa de una molcula excitada (riboflavina) a otra no excitada (KI).
Espectroscopia electrnica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofsicos, cintica

fotoqumica.
Figura 1. Molcula de Riboflavina.
Cuando la riboflavina, que se representar por D, absorbe un fotn de luz y se convierte en molcula
excitada, D* (reaccin 1) un camino favorable para la vuelta al estado fundamental es la emisin de un
fotn o fluorescencia (reaccin 2)
+ * (1)
* + (2)
En presencia del in I-, la riboflavina puede volver al estado fundamental por transferencia de energa
al I-, reaccin (3), no emitiendo fotn (quenching).
* + - + -* (3)
En una disolucin con riboflavina y I- la intensidad de la fluorescencia, que se representa por IF, puede
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considerarse de esta manera: si la molcula de riboflavina excitada no colisiona con los iones I-, se
desactivarn por emisin no fotnica.
La competencia entre estos dos procesos, fluorescencia de emisin y quenching de fluorescencia, ser
dependiente de:
a. el tiempo de vida media del estado excitado ( ). A mayor duracin de la molcula de riboflavina en
el estado excitado ms se favorecer la reaccin 3 antes que la 2.
b. el nmero de colisiones efectuadas. Ello vendr relacionado con las concentraciones de riboflavina y
I-.
c. la eficacia (kQ) del anin I- como amortiguador. (No todas las colisiones son efectivas dando
transferencia de energa).
El cociente entre la fluorescencia no quencheada o no amortiguada (I0F)- y la fluorescencia

quencheada o amortiguada (IF) est relacionada con estas variables mediante la ecuacin de Stern-
Volmer:
Donde c es la cantidad de amortiguador, en este caso la concentracin de iones ioduro.
I0F
= 1 + KQ c (4)
IF
2 matraz aforado de 100 mL Espectrofotmetro de Fluorescencia.

9 matraces aforados de 25 mL Photon Techology International.
3 vasos de precipitado de 50 mL Modelo QM-40
1 pipeta aforada de 1 mL Gotero
1 pipeta aforada de 2 mL Transferpipeta
1 pipeta graduada de 5 mL Riboflavina
Agitador Ioduro de potasio
5.9.5 Procedimiento
5.9.5.1 Preparacin de soluciones:

a. 100 mL de riboflavina 6,5x10-5 M
b. 25 mL de KI 0.1 M
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c. 25 mL de riboflavina 1/10, introduciendo 2.5 mL de ruboflavina inicial y enrasando a 25 mL.
5.9.5.2 Disoluciones por pareja:

a. en 6 matraces aforados rotulados del 0 al 5, introducir 1 mL de disolucin de riboflavina 1/10 y 0,
1,2,3,4 y 5 mL de yoduro de potasio 0.1 M. Completar a volumen con agua.
Medir la fluorescencia de las disoluciones de menor a mayor concentracin de KI. Para ello excitar a
450 nm y medir el espectro de emisin entre 475 y 650 nm.
Deducir la ecuacin de Stern-Volmer.

Estimar un valor para la constante de desactivacin bimolecular, KQ, suponiendo que la reaccin 3
est controlada por difusin.
Representar el cociente I0F/IF de la lectura de fluorescencia (rea de la banda) para cada disolucin
frente a la concentracin de KI.
Estimar el valor del tiempo de vida media de fluorescencia de la riboflavina.
5.9.8 Bibliografa
M. Daz Pea and A. Roig. Qumica Fsica, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.
J. Bertrn and J Nuez. Quimica fisica. Ariel ciencia, 2004.
A. Requena and J. Zuiga. Espectroscopia. Pearson Educacin, 2003.
N.J. Turro. Modern Molecular Photochemistry. University Science Books, 1991.
B. Valeur. Molecular Fluorescence. Wiley-VCH, 2001.
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5.10 FLUORESCENCIA Y DISPERSION DE LA LUZ
5.10.1 Objetivos
Entender los aspectos fundamentales detrs de la generacin de seales en los fenmenos de

las Espectroscopias de Fluorescencia y Raman.
Ayudar a los estudiantes a desarrollar tcticas para distinguir entre las seales procedentes de
fluorescencia y dispersin de la luz.
Integrar una serie de tcnicas espectroscpicas, que normalmente se ensean por separado:
fluorescencia, Raman, y espectroscopa IR, con el fin de proporcionar una comprensin ms profunda
de las bases fsico qumicas de cada fenmeno y mostrar que las tcnicas estn realmente
relacionadas.
Proporcionar una demostracin prctica de cmo la poblacin estado de energa determina la

intensidad de una transicin (la distribucin de Boltzmann), uno de los conceptos fundamentales ms
importantes en fsico qumica.
Espectroscopia electrnica, espectroscopia RAMAN, estados excitados, procesos fotofsicos, cintica

fotoqumica, dispersin de Rayleigh.
Los fenmenos de fluorescencia y el efecto Raman comparten esquemas de deteccin similares y por
lo tanto es posible observarlos en un mismo experimento. Esto causa que a menudo, la fluorescencia
sea vista como una interferencia por espectroscopistas Raman, mientras que en espectroscopia de
fluorescencia la dispersin Raman puede ser a menudo confundida con fluorescencia por analistas
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inexpertos.
Por lo tanto, es importante tener claridad sobre el origen de los dos tipos de seales para poder hacer
las asignaciones correctas en un espectro de emisin, ya sea Raman o de Fluorescencia.
Conceptos fundamentales de la espectroscopia de Fluorescencia.
La longitud de onda de emisin de fluorescencia es generalmente independiente de la longitud de

onda de la luz de excitacin. En contraste, la longitud de onda de dispersin de la luz aumenta con el
aumento de longitud de onda de la luz de excitacin.
La fluorescencia es un proceso de emisin de inters analtico basado en la excitacin de tomos o

molculas por absorcin de un haz de radiacin electromagntica. Las especies excitadas se relajan al
estado fundamental, devolviendo su exceso de energa como fotones. El fenmeno de fluorescencia lo
podramos describir de la siguiente forma: todos sabemos que los electrones de un tomo o una
molcula se hallan orbitando en distintos niveles, y cada nivel tiene una cierta energa. Cuando la luz o
rayos X llegan a electrones que se hallan en niveles de baja energa, se excitan, y se cambian a una
rbita de mayor energa. Pero el electrn permanece inestable en esta rbita de mayor energa, y
debe regresar a la rbita que le corresponde. Cuando lo hace, libera la energa que absorbi. Esta
energa se traduce parcialmente, en las sustancias fluorescentes, en luz emitida. El resto de la energa
se traduce en vibraciones de la molcula, es decir, en calor.
Las molculas muy fluorescentes, como la fluorescena, tiene eficiencias cunticas que se aproximan a
la unidad en algunas condiciones. Las especies no fluorescentes tienen una eficiencia prcticamente
cero. La fluorescena es una sal de resorcinolfltalena, diluida en agua tiene un color amarillo. Cuando
se encuentra en soluciones de pH mayor a 5, se torna verde, y su fluorescencia aumenta. La capacidad
de fluorescencia de esta sustancia est dada por sus mltiples enlaces conjugados, donde los
electrones deslocalizados pueden absorber energa y excitarse y luego retornar a su posicin habitual,
liberando parte de esta energa como luz. Los compuestos que contienen anillos aromticos son los
que proporcionan una emisin de fluorescencia molecular ms intensa y ms til. Aunque ciertos
compuestos carbonlicos alifticos y alicclicos, as como estructuras de dobles enlaces conjugados
tambin presentan fluorescencia, su nmero es pequeo en comparacin con el nmero de
compuestos fluorescentes que contienen sistemas de aromticos. En un espectro de emisin de
fluorescencia se fija la longitud de onda de excitacin y se recoge la intensidad de fluorescencia en
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funcin de la longitud de onda de emisin.
Por ltimo, en el fenmeno de Fluorescencia hay que recordar que la radiacin emitida depende tanto
de las caractersticas propias de la absorcin de la sustancia fluorescente como de la longitud de onda
de la luz excitadora. Segn los estudios del matemtico y fsico Britnico George Gabriel Stokes, la
longitud de la onda de la luz emitida ser mayor (por lo que tendr menor energa) que la longitud de
onda absorbida (Ley de Stokes). La diferencia entre las longitudes de onda de absorcin y de emisin
de denomina Corrimiento de Stokes o Stokes Shift.
Espectroscopia Raman.
Es una tcnica fotnica de alta resolucin que provee en pocos segundos informacin qumica y
estructural de casi cualquier material o compuesto orgnico y/o inorgnico permitiendo as su
identificacin. El anlisis mediante espectroscopia Raman se basa en el examen de luz dispersada por
un material al incidir sobre l un haz de luz monocromtico. Una pequea porcin de la luz es
dispersada inelsticamente experimentando ligeros cambios de frecuencia que son caractersticos del
material analizado e independiente de la frecuencia de la luz incidente. Se trata de una tcnica de
anlisis que se realiza directamente sobre el material a analizar sin necesitar ste ningn tipo de
preparacin especial y que no conlleva ninguna alteracin de la superficie sobre la que se realiza el
anlisis, es decir, es no-destructiva. Los equipos de que se dispone permiten el estudio analtico
cualitativo de molculas orgnicas e inorgnicas en estado slido y/o lquido.
2 baln aforado de 50 mL 1 frasco lavador

2 baln aforado de 100 mL 1 vidrio de reloj
2 vaso de precipitado de 150 mL 1 varilla de agitacin
1 micropipeta de 10-100 L 1 microesptula
1 micropipeta de 100-1000 L Espectrofotmetro de Fluorescencia.
1 Balanza Analtica Agua destilada
Espectrofotomero IR Fluorescena C20H12O5
1 Agitador magntico Quinina C20H24N2O2
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5.10.5 Procedimiento
Parte 1.
Preparar 50 mL de solucin de quinina aproximadamente 310-4 M. Diluirla 1000 veces, para
esto tomar 10 L y llevarlos a un baln de 100 mL, completar a volumen.
Colocar la anterior solucin en una celda para fluorescencia, exponer la celda al sol y determinar
el color de la luz emitida.
Depositar la celda en el fluormetro y obtener su espectro de emisin en el rango de 375-650 nm
con una longitud de onda de excitacin de 347 nm utilizando una ranura de emisin de 10 nm.
Utilizar ranuras de emisin de 4 y 7 nm y notar el efecto sobre el espectro de emisin.
Parte 2.
Preparar 50 mL de solucin de fluorescena de aproximadamente 310-4 M. Diluirla 1000 veces.

Obtener el espectro de emisin de 390 a 900 nm usando una longitud de onda de excitacin de
400 nm y una rendija de emisin de 5 nm.
En las mismas condiciones obtener el blanco utilizando solo agua destilada.
Repetir pasos 2 y 3 con longitudes de onda de excitacin de 410, 420, 430, 440 y 450 nm.
Parte 3.
Obtenga el espectro de absorbancia de infrarojo de agua lquida entre las frecuencias 4000-2500
cm-1.
Parte 1.
Qu color tiene la luz emitida por la solucin de quinina?
Con los datos obtenidos del fluormetro grafique el espectro de emisin de la quinina y determine
el mximo de emisin.
Cules fueron los cambios que se dieron en el espectro de emisin de la quinina cuando se
disminuy la abertura de la rendija? Compare los efectos en el mximo de emisin.
Parte 2.
Con los datos obtenidos del fluormetro superponga los espectros de fluorescencia y haga las
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asignaciones de picos respectivas. Identifique al menos los picos correspondientes a la dispersin

Rayleigh, al efecto Raman y a la fluorescencia.
Parte 3.
Compare la longitud de onda del mximo de absorcin del agua con el pico de emisin Raman.
Haga la asignacin del pico.
5.10.8 Bibliografa
Fluorescence and Light Scattering. Ronald J. Clarke* and Anna Oprysa. School of Chemistry,
University of Sydney, Sydney, NSW 2006, Australia; *r.clarke@chem.usyd.edu.au
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5.11 PREPARACIN DE NANOPARTCULAS Y MICROPARTCULAS DE PLATA
5.11.1 Objetivos
Realizar la sntesis de nano y micro partculas de plata. Utilizando los mismos reactivos pero en
diferentes concentraciones se forman las partculas por diferentes mecanismos.
Analizar las partculas formadas con las tcnicas de espectrofotometra UV y DDL (Dispersin
dinmica de luz) o por sus siglas en ingls DLS (Dynamic light scatteringy).
Sntesis, micro partculas, nano partculas, mecanismo
Los nanomateriales se describen habitualmente por tener al menos una dimensin de 100nm, una
definicin ms amplia hace referencia a aquellos materiales que son manipulados a escala atmica,
molecular o macromolecular con el fin de lograr una funcionalidad que es diferente de la que se
encuentra en mayor parte de la molcula. Los nanomateriales tienen diversas aplicaciones, se pueden
encontrar en componentes electrnicos, cosmticos, filtros para cigarrillo, antimicrobianos, filtros
solares y productos de limpieza.
Se estima que todos los nanomateriales utilizados en productos para el consumo, las nanopartculas de
plata (AgNPs) son las que tienen mayor grado de comercializacin. Durante las ltimas dcadas la
investigacin de ciencia y tecnologa se ha centrado en la fabricacin de estructuras y materiales a
escalas manomtricas (1nm=10-9m). las fuentes de nanopartculas (NPs) pueden ser clasificadas como
naturales o derivadas de actividades antropognicas intencionales u ocasionales. En teora, las NPs
pueden ser producidas a partir de casi cualquier producto qumico, sin embargo, la mayora de las NPs
que estn actualmente en uso hoy en da, han sido fabricadas a partir de metales de transicin, silicio,
carbono y xidos de metal.
La plata es un metal que ha sido utilizado hace millones de aos, en aplicaciones como la joyera,
utensilios, pintura, etc. Incluso civilizaciones antiguas como la griega, utilizaban plata para cocinar y
mantener la seguridad del agua. Sus propiedades antimicrobianas ya eran explotadas por estas
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civilizaciones antiguas. En los ltimos aos este elemento ha granado gran importancia por sus
propiedades como metal, su buena conductividad ha hecho que sea ampliamente utilizada en la
industria, tambin su actividad antimicrobiana ha hecho posible que sea utilizada en biomedicina, su
buena actividad cataltica y estabilidad qumica, ha permitido que se sea utilizada en procesos
qumicos.
Figura 1. Espejo de plata
Las nanoparticulas tienen propiedades fsicas y qumicas que dependen de su forma, de su tamao, de
las caractersticas de la superficie (como el porcentaje de tomos en la superficie) y de su estructura
interna. Estas propiedades pueden verse alteradas por la presencia de dichas sustancias qumicas.
Pueden agruparse o permanecer en estado libre, en funcin de las fuerzas de atraccin o repulsin
que intervengan entre ellas, a menudo poseen propiedades pticas inesperadas como son lo
suficientemente pequeos para limitar sus electrones y producir efectos cunticos.
Figura 2. Nanoparticulas de plata, se puede observar que el tamao de cada AgNPs oscila en el orden
delos nanmetros.
En qumica orgnica se usa el reactivo de Tollens para verificar la presencia de aldehdos, los cuales
son oxidados a cidos carboxlicos (figura 3). Dicho reactivo es un complejo acuoso de Ag+ en NH3,
presentado usualmente bajo la forma de nitrato. El complejo diamina de plata es un agente oxidante,
que se reduce a plata metlico, y en un vaso de reaccin limpio, forma un espejo de plata.
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Figura 3. Reaccin de un aldehdo con el reactivo de Tollens.
Los carbohidratos son polihidroxialdehidos y polihidroxicetonas, o compuestos que por hidrolisis se

convierten en aquellos, un carbohidrato que no es solubilizable a compuestos ms simples, se
denomina monosacrido. Un carbohidrato que por hidrolisis da dos molculas de monosacrido se
llama disacrido, mientras que el que da muchas molculas de monosacrido por hidrolisis es un
polisacrido. Un monosacrido se puede clasificar ms precisamente: si contiene un grupo aldehdo se
le conoce como aldosa, si contiene una funcin cetona es una cetosa. Segn el nmero de tomos de
carbono que contenga, se conoce el monosacrido como triosa, tetrosa, pentosa, hexosa, y as
sucesivamente. Los carbohidratos que reducen el reactivo de Tollens, se conocen como azucares
reductores. Todos los monosacridos, sean aldosas o cetosas, son azucares reductores, como lo son
tambin la mayora de los disacridos, siendo una excepcin importante la sacarosa, que no es
reductora.
La preparacin de las partculas coloidales de plata "negro" es tambin basada en el proceso de Tollens
modificado; Sin embargo, utiliza diferentes concentraciones iniciales de los componentes de la
reaccin.
El haz de lser se dispersa en los NPs de plata y el Efecto Tyndall se puede observar (Figura 4). La
dispersin acuosa de los NPs de plata puede entonces tambin caracterizarse por espectros de
absorcin UV-VIS (Figura 4) debido a la absorcin caracterstica en la longitud de onda de 450 nm. Las
mediciones DLS revelan que la dispersin implica NPs de plata con un tamao medio de 40 nm. El
dimetro medio de los NPs puede ser tambin confirmado por la imagen TEM (Figura 4).
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Figura 4. Los espectros de absorcin UV-VIS de dos tipos de partculas de plata :NPs "naranja" y
partculas coloidales "negras".
Figura 5. El efecto Tyndall observado en el sistema que contiene NPs plata "naranja".
Figura 6. Imagen TEM de los NPs de plata preparados.

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5balon aforado de 25 mL 1 Agitador magntico

3 vasos de precipitado 150mL 1 frasco lavador
1 pipeta aforada de 5mL 1 vidrio de reloj
1 pipeta aforada de 10 mL 1 varilla de agitacin
1 pipeta graduada de 2 mL 1 micro esptula
1 Balanza Analtica 1 probeta de 25 mL
1 pera Espectrofotmetro UV-VIS
Espectrofotmetro UV-VIS Hidrxido de sodio
Espectrofotmetro IR Nitrato de Plata
1 pipeta Pasteur con goma Hidrxido de amonio
Agua destilada D-Glucosa
Papel indicador de pH o pH-metro Equipo de DLS
5.11.5.1 Preparacin de las partculas coloidales de plata "negro":
Preparar 50mL de una solucin de AgNO3 0.005M, 25mL de NH4OH 0.05M, 25mL de NaOH
1M y25mL de D-Glucosa 0.05M.
Mezclar 10mL de AgNO3 0.005M con 20 mL de NH4OH 0.05M, con ayuda del agitador
magntico agitar por aproximadamente 10 minutos.
Aadir gota a gota NaOH 1M hasta alcanzar un pH de 12.5. Dejar reposar por 5 minutos.
Adicionar 5 mL de la solucin de D-Glucosa 0.05M. La solucin incolora pasa a color naranja.
Agitar, el color negro indica el fin de la reaccin con xito.
Determinar el tamao de partcula con el equipo DLS. Para esto se requiere medir previamente el
ndice de refraccin.
Tomar el espectro UV
5.11.5.2 Preparacin de partculas de plata NPs "naranja":
Preparar: una solucin de NH4OH 0.025M, una solucin de NaOH 0.05M.

Tomar 15mL de solucin de AgNO3 0.005M y mezclarla con 15mL de NH4OH 0.025M.
Con ayuda del agitador magntico agitar la mezcla durante 10 minutos.
Adicionar gota a gota NaOH 1M hasta lograr un pH de 11.4. Continuar la agitacin por 5 minutos.
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LABORATORIO DE
Adicionar 5 mL de D-Glucosa 0.05M. El color naranja indica el fin de la reaccin con xito.
Determinar el tamao de partcula con el equipo DLS.
Tomar el espectro UV.
5.11.7 Bibliografa
Jana Soukupova, Libor Kvitek, Martina Kratochvilova, Ales Panacek, Robert Prucek, and RadekZboril.
Silver Voyage from Macro- to Nanoworld. Chem. Ed. [Online] 2010, 87, 1094-1097:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed1003405 (acceso November 10, 2014).
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5.12 CINTICA DE CRECIMIENTO DE PARTCULAS NANOCRISTALINAS DE ZnO EN

SUSPENSIONES COLOIDALES
5.12.1 Objetivos
Analizar la absorbancia de nano partculas de xido de zinc durante su preparacin y determinar la

cintica de crecimiento.
Modelar la absorbancia de las nano partculas de xido de zinc como una funcin del tamao de
partcula y otros parmetros.
Sntesis, xido de zinc, micro partculas, nano partculas, coloide, espectroscopia UV-VIS.
El trmino nano partcula engloba todo material o elemento con al menos una de sus dimensiones
en un rango de tamao de 1 a 100 nanmetros. El hecho de que estas partculas se encuentren en la
misma escala de tamao que las clulas corporales suscita algunas preguntas acerca de las posibles
interacciones entre esas nano partculas y el propio cuerpo.
El xido de zinc es un polvo blanco muy utilizado en numerosas aplicaciones. Una de ellas es en
productos cosmticos, como los filtros UV o los colorantes. Su uso se considera por lo general
seguro, principalmente porque no penetra en el cuerpo. En ocasiones, las partculas de xido de zinc
se recubren de otro ingrediente cosmtico con el fin de cambiar su apariencia o su reaccin en una
mezcla. Recientemente, las nuevas tecnologas han permitido el uso de partculas de xido de zinc de
tamao nanomtrico ya que sus propiedades fisicoqumicas pueden cambiar significativamente
respecto del material con distribuciones de tamao de cristal superiores.
Las nano partculas de ZnO absorben a una longitud de onda ms corta que las partculas de tamao
micro o superior. Esto es especialmente til en la industria de los cosmticos, donde las partculas de
tamao manomtrico absorben la radiacin UV, pero son transparente en el visible lo que hace que
los protectores solares a base de nano partculas de ZnO sean altamente eficientes y no alergnicos.
El ZnO tambin tiene la propiedad de fluorescencia en el visible (cerca a los 500 nm) y en el UV (380
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nm). La fluorescencia de nuevo depende del tamao de partcula de tal manera que se puede producir
un material en el que la fluorescencia puede ser activada o desactivada de manera similar a los
materiales fosforados que se usan en pantallas de equipos electrnicos.
En un semiconductor tal como ZnO, la luz slo se absorbe si tiene una frecuencia (y por lo tanto una
energa) que es mayor que la energa requerida para excitar un electrn desde la capa de valencia
hacia la banda de conduccin del material. Esta promocin de un electrn a la banda de conduccin
crea un agujero cargado positivamente en la capa de valencia. Esto crea una fuerte atraccin entre el
electrn cargado negativamente y el agujero de carga positiva, haciendo que orbiten entre s,
formando una especie estable llamada un excitn. En el caso de semiconductores con partculas de
tamao micro o superior, las dos partculas cargadas, electrn y agujero que forman el excitn,
orbitan a una distancia que depende de la constante dielctrica s del semiconductores. Cuando las
partculas de semiconductores se sintetizan con dimensiones menores que el radio del excitn natural
(llamado el radio de Bohr) se producen efectos cunticos de tamao. Por ejemplo, las nano partculas
de ZnO menores que 20 nm absorben luz a una longitud de onda ms corta que las partculas de
tamao micro o superior (partculas bulk). Esto se debe a que la energa que se requiere ahora es para
confinar el excitn dentro de la nano partcula. De hecho, slo determinadas energas (discretas) de
excitones son permitidas. El confinamiento del excitn induce la cuantizacin de la energa. Por esta
razn las nano partculas de semiconductores son tambin llamadas puntos cunticos.
La posicin de la transicin de excitones de un sistema coloidal depende del tamao y forma de la

partcula, del ndice de refraccin del disolvente o adsorbato, y la distancia entre partculas. Para el
ZnO con partculas de aproximadamente 3 nm de dimetro, el mximo de absorbancia (_max) es de
alrededor de 365 nm. Para coloides ms pequeos se esperado un ligero desplazamiento (de unos
pocos nanmetros) hacia el azul, mientras que para coloides ms grandes, se observa es un
desplazamiento hacia el rojo de esta banda. La anchura del pico da informacin acerca la
polidispersidad de la solucin coloidal: picos ms anchos indican una mayor distribucin de tamao de
partcula.
En el experimento se investiga la cintica de crecimiento de la formacin de partculas de ZnO. Este

mtodo produce un tamao de partcula final de aproximadamente 3-4 nm dependiendo de la
temperatura usada en el bao de agua. El tamao de las partculas a diferentes tiempos durante el
experimento, ser estimado a partir del corte en el eje longitud de onda del espectro UV-Vis (ver
Figura 1). Luego se grfica el tamao de las partculas obtenido en funcin del tiempo, para determinar
la cintica de crecimiento. Finalmente, se desarrollar un modelo del proceso de absorcin y se
analizar el efecto de diferentes parmetros tales como tamao de partcula, ndice de refraccin del
solvente y frecuencia.
Determinacin del tamao de partcula

El tamao de partcula puede ser determinado experimentalmente a partir de los espectros de
absorcin utilizando el modelo de masa efectiva obtenido por Brus.
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Donde Egbulk es la brecha de banda mayor (por ZnO= 3.4 eV), h es la constante de Planck (h/2), r es
el radio de la partcula, me* es la masa efectiva de los electrones, mh* es la masa efectiva de los
agujeros, mo es la masa del electrn libre, e es la carga del electrn, o es la permitividad del espacio
libre y es la permitividad relativa. El tamao de partcula se obtiene de la banda brecha inferida de
los espectros de absorcin. El salto de banda, Eg, se puede determinar de la longitud de onda de corte
(Eg=hc/c). El tamao de partcula obtenido de este mtodo es ligeramente mayor que la
determinada por otras tcnicas tales como TEM o XRD (alrededor1 nm), posiblemente debido a la
absorbancia se relaciona ms con la distribucin del tamao de partculas. Un ejemplo de los
espectros de absorcin obtenidos se muestra en la Figura 1. El punto de corte de longitud de onda
debe determinarse a partir de la interseccin de la tangente del pico con el eje de longitud de onda.
Figura 1. Espectro de absorbancia y la determinacin de corte de longitud de onda
Cintica de crecimiento
Maduracin de Ostwald
Inicialmente, una solucin contendr un gran nmero de pequeas partculas o cristales. Porque la
tensin superficial (y la superficie de relaciones en volumen), las partculas pequeas son mucho ms
solubles que partculas grandes. Las partculas pequeas sern precipitadas en partculas ms grandes.
Las partculas pequeas, por lo tanto, actan como nutrientes para las partculas ms grandes y el
promedio de tamao de partcula se incrementa. La velocidad de este proceso, llamado maduracin
de Ostwald, disminuye a medida que crecen las partculas y la distribucin del tamao de partcula se
hace ms estrecho.
Este proceso espontneo se debe a que las partculas ms grandes son favorecidas ms enrgicamente
que las partculas ms pequeas. Si bien la formacin de muchas partculas pequeas se ve favorecida
cinticamente, (es decir, que nuclean ms fcilmente) las partculas grandes son termodinmicamente
favorecidas. Esto es porque las partculas pequeas tienen una mayor superficie en relacin al volumen
de partculas grandes y por consiguiente, son ms fciles de producir. Las molculas en la superficie
son energticamente menos estables de las ya bien ordenadas y empaquetada en el interior. Las
partculas grandes, con una mayor relacin de volumen a rea superficial, por lo tanto, representan un
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estado de energa ms bajo. Por lo tanto, muchas partculas pequeas alcanzarn un estado de energa
ms bajo si se transforma en partculas grandes y esto es lo que vemos en la maduracin de Ostwald.
La ley de velocidad puede ser derivada a partir de la ecuacin de Gibbs-Thomson y la ley de Fick,
pero el principal resultado es:
donde r es el radio de la partcula, C es la concentracin de equilibrio en una superficie plana, es la

energa interfacial, Vm es el volumen molar del slido, D es el coeficiente de difusin, R es la constante
de los gases y T es la temperatura (K). De ah que una grfica de tamao de partcula en cubos frente
al tiempo debe ser lineal si el crecimiento de la partcula sigue la maduracin de Ostwald.
El modelo de Stokes-Einstein para la difusin inica puede ser comparado con el modelo de Ostwald
comparando el coeficiente de difusin obtenido a partir de la grfica y de la ecuacin:
donde a es el radio hidrodinmico del soluto, es la viscosidad del disolvente y k es la constante de

Boltzmann.
Balanza 1 frasco lavador

Celdas de cuarzo 1 varilla de agitacin
2 Placas de calentamiento y agitacin Pipetas Pasteur con capuchn de goma
2 Barras de agitacin Espectrofotmetro UV-VIS
1 Medidor de temperatura 1 Cronmetro
Probeta de 50 mL
2 platones metlicos
1 vaso de precipitado de 250, y 50 mL
Hidrxido de sodio
2 vasos de precipitado de 150 mL
Isopropanol
Esptula
2 Barras de agitacin Acetato de zinc
1 Erlenmeyer de 50 mL Agua destilada
1 Pipeta de 5 mL Hielo
En la figura 1 se ilustra parte del procedimiento en la que se requiere calentamiento de las soluciones,
trabajar preferiblemente en la campana de extraccin.
En la figura 2 se muestra el equipo a ser utilizado para tomar los espectros.

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Figura 1. Montaje experimental
Figura 2. Spectroquant pharo 300
5.12.5.1 Preparacin de las soluciones

Solucin de Acetato de Zinc 1 mM
En una probeta medir 50 mL de Isopropanol y transferir 30 mL a un Erlenmeyer, dejarlos enfriar
en un bao de hielo, los 20 mL restantes colocarlos en vaso de precipitados sobre una un bao de
agua a 65 C y disolver en ellos 0.0092 g de Acetato de Zinc.
Una vez disuelto el acetato transferir cuidadosamente, manteniendo la temperatura y con
agitacin constante al Erlenmeyer con los 30 mL de Isopropanol iniciales. Mantener el bao de
hielo hasta la preparacin de la solucin de hidrxido de sodio.
Solucin de Hidrxido de Sodio 0.02 M

En un vaso de precipitado disolver 0.04 g de hidrxido de sodio en 50 mL de Isopropanol, llevar esta
solucin a una temperatura de 65 C con ayuda de un bao de agua.
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5.12.5.2. Preparacin de las nano partculas de xido de Zinc

Tomar 5 mL de la solucin de hidrxido de sodio 0.02 M recin preparada e incorporarlos lentamente
con la solucin de acetato de zinc. Este ser el tiempo cero para la produccin de las nano partculas.
Llevar la solucin inmediatamente a un bao de agua a 65 C y mantener ah hasta terminar la toma de
los espectros.
5.12.5.3. Toma de espectros de Absorcin:

La toma de los espectros se realizara para los tiempo 0, 1, 2, 3, 5, 10, 15, 30, 60, 90 y 120 minutos,
desde la preparacin de la solucin que contiene las nano partculas.
Nota: tan pronto se adicione el NaOH, tomar el primer espectro que corresponder al tiempo cero.
tcnico/responsable del laboratorio.
5.12.7 Bibliografa
Penny S.Hale, Leone M. Maddox, Joe G. Shapter, and Nico H. Voelcker, Michael J. Ford, Eric R.
Waclawik. Growth Kinetics and Modeling of ZnO Nanoparticles.Journal of Chemical Education, Vol.
82 No.5 may 2005.
Lab Documentation. Growth Kinetics of nanocrystalline ZnO ticles from coloidal suspensions
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5.13 ELECTROQUMICA Y TERMODINMICA
5.13.1 Objetivos
Estudiar la electroqumica de las celdas voltaicas (galvnicas), construyendo diferentes celdas con
los sistemas metlicos y sus respectivas soluciones.
Medir el potencial de la celda preparada a varias temperaturas. Determinar los valores de las
funciones termodinmicas G, H y S.
Celda voltaica, energa qumica, energa elctrica, reacciones redox, entalpa, entropa, energa libre,
Fuerza electromotriz.
La electroqumica es la parte de la qumica que estudia la inter-conversin entre dos tipos de energa,
la qumica y la elctrica. Estos procesos son posibles ya que las reacciones qumicas pueden ser
empeladas para producir energa, sin suministro de corriente externa, en el caso de celdas voltaicas; o
mediante una excitacin externa (corriente), para promover el inicio de la reaccin y generar
posteriormente un cambio qumico, en el caso de las celdas electrolticas. En este experimento se
analizaran las celdas galvnicas.
Durante una reaccin redox, procede la trasferencia de electrones de una sustancia a otra, este
proceso se compone de dos semi-reacciones simultneas, que en una celda da origen a una corriente
fardica. Una de las semi-reacciones corresponde a la oxidacin, que ocurre cuando una especie
qumica pierde electrones donndoselos a otra especie. Del otro lado ocurre una reduccin debido a
la aceptacin de los electrones donados por la especie oxidada. De ese modo, la especie oxidada es el
agente reductor y la especie reducida es el agente oxidante.
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Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- (Oxidation)
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) (Reduction)
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) (Net Reaction) (1)
El sistema Zn/Cu es conocido como la celda de Daniell, en honor a quien la desarrollo por primera
vez. El arreglo experimental debe usar un puente salino para evitar la polarizacin de los electrodos y
facilitar la circulacin de los iones en ambos compartimientos. El potencial que indica el voltmetro
corresponde a la fuerza electromotriz (fem), la cual depende de la sustancia y su concentracin.
Generalmente se comparan potenciales estndar Eocell (potenciales a condiciones estndar 1 atm, 1 M
y 25C), los cuales son la suma de las fem de las dos semi-reacciones de oxidacin y reduccin.
Ecell E(ox) E(red)

0 0 0
(2)
Para poder medir el potencial de una media-celda es necesario emplear un punto de referencia, por
convencin se emplea la media celda estndar de hidrogeno a la cual se le ha asignado un potencial de
reduccin 0,000 V. La lectura de voltaje ser positiva cuando las especies de mayor potencial de
reduccin estn conectadas al ctodo. Un valor negativo en la lectura significa una conexin del
electrodo errneo al ctodo.

2H(1M) 2e H2(1atm) (Ered 0.00V)
o
(3)
En la celda de Daniell descrita anteriormente, los potenciales estndar de las semi reacciones son:
(Anode) Zn(s) Zn(aq)
2
2e o
(oxidation ) EZn / Zn 2
0.76V
(Cathode) Cu2 2e Cu(s) (reduction) ECu 2 / Cu 0.34V
Donde,
o
Ecell E(oo x) E(ored )
o
Ecell 0.76 0.34 V
o
Ecell 1.10V (4)
El esquema de la notacin completa para una celda galvnica est escrito con el nodo de la izquierda
y una lnea vertical doble que denota la presencia de una placa o sal puente poroso. Para la celda
Daniell :
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2+ 2+
Zn | Zn || Cu | Cu.
Cada electrodo est conectado al voltmetro por pinzas de caimn y el cable de metal. El voltmetro
mide el voltaje generado por la reaccin redox. La lectura de voltaje ser positiva cuando los
electrodos estn conectados correctamente para la reaccin espontnea. Una reaccin redox
espontnea se produce cuando la especie con potencial de reduccin ms alto se conecta como
ctodo. De lo contrario, la lectura de voltaje ser negativa. La lectura del medidor ser positivo
cuando el ctodo est conectado a la salida (+) y el nodo est conectado a la salida (-). Fsicamente,
una lectura de voltaje negativo significa que ha conectado el electrodo mal como ctodo. Esto es
equivalente a la ecuacin de inversin (1). Cuando la ecuacin (1) se invierte, la diferencia de potencial
o
de la celda medida se convierte E cell = - 1.10 V. El valor absoluto de Eocell es el mismo en ambos
casos, pero el signo es diferente. El signo de Eocell es positivo para una reaccin espontnea y
negativa para la reaccin no espontnea.
La ecuacin de Nernst: Para las mediciones tomadas en condiciones estndar (1 atm, soluciones 1M),
Eocell mide la diferencia de potencial elctrico entre las semi celdas. Para las mediciones tomadas en
condiciones no estndar (la situacin habitual de laboratorio), la ecuacin de Nernst se utiliza para
calcular Ecell. La ecuacin de Nernst nos da la relacin entre la diferencia de potencial total de la
celda para un Ecell reaccin redox y las concentraciones de las soluciones de iones metlicos. La
ecuacin de Nernst es:
o RT
Ecell Ecell lnQ
nF (5)
Donde F es constante de Faraday. R la constante universal de los gases, n el nmero de electrones

transferidos, y Q es el cociente de reaccin. Cuando el logaritmo natural (ln) se convierte en la base
diez (log) y (RT / nF) se evalan utilizando R = 8,315 JK- 1 mol - 1, T = 295,15 K, y F = 96,485 Cmol- 1
se convierte en la ecuacin;
o 0.0592V
Ecell Ecell logQ
n (6)
En esta forma, las celdas galvnicas se utilizan para determinar la concentracin de los iones metlicos
presentes en condiciones distintas de las condiciones estndar. Si aplicamos la ecuacin de Nernst con
la ecuacin (1) se obtiene:
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o 0.0592V [Zn2 ]
Ecell Ecell log
n [Cu2 ] (7)
La Termodinmica es el estudio del flujo de energa en forma de calor y su inter-conversin en otras

formas, como energa qumica. Su estudio se basa en una serie de leyes (funciones matemticas) que
gobiernan todas las formas de energa y su inter-conversin.
La ley cero hace referencia al equilibrio trmico. La primera ley describe la conservacin de la energa,
esta no se crea ni se destruye se trasforma.
La segunda ley tiene que ver con la reversibilidad y la direccin natural de los eventos, establece que la
entropa del universo siempre tiende a incrementar. La entropa (S) es una medida del desorden,
entre mayor es la entropa del sistema, menor es el orden de este.
La tercera ley definida como entropa cero del sistema. Este es el estado de sustancia pura a cero
absoluto (0 kelvin), temperatura a la cual el movimiento atmico cesa y la entropa es cero.
Las leyes de la termodinmica aplicadas a reacciones qumicas, relacionan las condiciones de equilibrio
y la temperatura de reaccin con las funciones termodinmicas de entalpia (H), entropa (S) y
cambio en la energa libre (G).
La entalpia es cambio de calor en el sistema, si el sistema absorbe energa durante el proceso, se dice
que es endotrmico (H>0), por el contrario si el sistema libera energa el proceso es exotrmico
(H<0).
La energa libre de Gibbs (G) es una funcin compuesta que da una medida de la espontaneidad de un
proceso. Si (G<0), la reaccin ocurre espontneamente. Delta (G > 0, la reaccin no es
espontnea. Si Delta (G = 0 el sistema est en equilibrio. La forma matemtica de G es la
siguiente:
G H TS (8)
Donde T es la temperatura absoluta (en Kelvin). El efecto del signo de seal H y S y el efecto de
la temperatura sobre la espontaneidad de una reaccin se puede resumir como sigue:
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H sistema S sistema Proceso

- + Espontaneo a todas las temperaturas
+ - No-espontaneo a todas las temperaturas
+ + Espontaneo a altas temperaturas
- - Espontaneo a bajas temperaturas
Termodinmica y equilibrio: Para una reaccin general o proceso de A y B dando productos C y D:

aA bB cC dD
El cociente de reaccin Q es:
[c]c[D]d
Q a b (9)
[ A] [B]
El G de un proceso en cualquier concentracin de A, B , C, y D, est dada por:
o
G G RT ln Q (10)
Donde Go es la energa libre de la reaccin en las condiciones estndar definidas de 1 atm y

concentraciones 1M de los reactivos. G es el cambio observado en la energa libre en condiciones
que no sean estndar. En el equilibrio Q = Keq. La reaccin favorece ni a los productos ni los
reactivos en el equilibrio, y G = 0.
Bajo estas condiciones, la ecuacin (9) se convierte en:
G o RT ln K eq (11)
Finalmente el potencial de un proceso redox se puede relacionar con el cambio de energa libre, as:
G nFE
o o
(12)
Donde F es la constante de Faraday, 96,500 C/mol de e-, y n representa el nmero de moles de

electrones trasferidos en la reaccin. Para el caso en que ambos reactivos y productos estn en sus
estados estndar, la ecuacin (11) tiene la siguiente forma:
o o
G nFE (13)
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6 tubos de ensayo de 20 mL 1 frasco lavador

1 bao termostatado 5 vasos de precipitado de 50 mL
Papel de filtro 1 varilla de agitacin
Termmetro 1 micro esptula
Pinzas y nueces 5 balones aforados de 25 mL
2 Soporte universal Nitrato de potasio, solucin 1M
1 pipeta Pasteur con goma Nitrato de cobre, solucin 1M
Agua destilada Nitrato de zinc, solucin 1M
Hielo Cloruro de estao, solucin 1M
Electrodos metlicos Sulfato de hierro, solucin 1 M
1 Multmetro Tijeras
2 caimanes
Figura 1. Montaje de la celda electroqumica.
Preparar 25mL 1M de cada una de las soluciones a usar en las celdas. KNO3 , Cu(NO3)2,
Zn(NO3)2, SnCl2, FeSO4
Limpiar los electrodos con un pedazo de lija y posteriormente con una servilleta para dejar la
superficie limpia.
Alistar las tiras de papel de filtro que van a servir de puente salino. Esta se impregna con la
solucin de KNO3 en el momento que se va a usar.
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Parte 1. Construccin de la Celda electroltica (ver figura 1):

Alistar el termostato. Ajustar a la temperatura de trabajo.
Llenar el par de tubos con las soluciones 1M a estudiar. Se proponen 6 celdas para estudiar. Con
ayuda de las pinzas y los soportes insertar los tubos dentro del bao termostatado. Esperar a que
se estabilice la temperatura deseada (25oC).
Utilizar como puente salino una tira de papel de filtro impregnada con la solucin de KNO3 para
cada celda.
Introducir los electrodos en sus respectivas soluciones y fijarlos con ayuda de los caimanes.
Finalmente conecte los electrodos con los caimanes y cables al multmetro.
2
1. Cu | Cu(aq) (1.0M) || Ag1
(aq) (1.0M) | Ag
2
2. Fe | Fe(aq) (1.0M) || Cu2(aq) (1.0M) | Cu
2
3. Zn | Zn(aq) (1.0M) || Cu2(aq) (1.0M) | Cu
2 2
4. Zn | Zn(aq) (1.0M) || Fe(aq) (1.0M) | Fe
2
5. Fe | Fe(aq) (1.0M) || Ag1
(aq) (1.0M) | Ag
2 2
6. Sn | Sn(aq) (1.0M) || Cu(aq) (1.0M) | Cu
Parte 2. Medida de la fem a varias temperaturas.

Seleccionar una celda con una fem constante para medir el potencial a diferentes temperaturas.
Con ayuda de hielo bajar la temperatura a 10oC. Medir la fem a temperaturas bajas. Calentar y
tomar los valores de los voltajes a diferentes temperaturas.
Medir el voltaje cada 5 grados partiendo de 10C hasta 35oC. Dejar 5 minutos de estabilizacin
para llegar al equilibrio trmico.
5.13.6 Anlisis de datos. Primera parte:
1. Calcular los potenciales estndar de electrodo Eocell de cada celda utilizando los valores de la tabla
para el potencial de reduccin estndar dados en la literatura.
2. Calcular los potenciales estndar de electrodo Eocell de cada una de las celdas del potencial
observado Ecell Si la temperatura y la concentracin de las soluciones utilizadas son diferentes a las
condiciones estndar, es necesario utilizar la ecuacin de Nernst.
3. Comparar los dos valores para Eocel y calcular el error %error.
4. Calcular Go mediante el uso de los valores experimentales de Eocell con la ayuda de la siguiente
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ecuacin:
o o
G nFE
5. Calcular Keq para la reaccin usando la siguiente ecuacin:
o
G RT ln Keq
Segunda parte. Efecto de la temperatura en el potencial de la celda:
1. Calcular el valor de Go para cada temperatura utilizando la ecuacin en kJ

o o
G nFE
2. Realizar la grfica de los valores de Go versus la temperatura absoluta.
3. A partir de la pendiente de la grfica Go = f ( T) , calcular el valor de So para la celda en j / mol -
K.
4. Calcular la entalpa de la reaccin Ho mediante el uso de la siguiente ecuacin:
o o o
G H TS
5.13.8 Bibliografa
Fine, L.W. Beal, H. and Stuehr, J. Chemistry for Scientists and Engineers (Preliminary
paperbackversion of the new edition). Philadelphia: Saunders College Publishing, 1999. Chapter 14.
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Prctica N 5.12 Electroqumica y termodinmica
Grupo N:_________
Tabla 1. Celdas electroqumicas Temperatura_____oC
CELDA Voltaje
experimental
Tabla 2. Efecto de la temperatura en el potencial de la celda

Medicin Celda a evaluar T Voltaje
o
( C) experimental
1
2
3
4
5
6
7
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PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA II

6.1 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES

6.1.1 Objetivo
Determinar la capacidad calorfica molar de un gas a volumen constante Cv y a presin constante Cp.
6.1.2 Principio
El experimento consiste en suministrar calor a un gas, contenido en un recipiente de vidrio, a travs

de un calentador elctrico que se enciende por un breve periodo de tiempo. Por un lado el aumento
de la temperatura se traduce en un incremento de la presin, la cual se mide con un manmetro y,
por el otro, bajo condiciones isobricas, un aumento en la temperatura provoca un incremento del
volumen que se puede leer en la jeringa de gas. Las capacidades calorficas CV y CP se calculan a partir
de los cambios de presin y volumen, respectivamente.
6.1.3 Temas relacionados
Ecuacin de estado para gases ideales, primera ley de la termodinmica, constante universal de los
gases, grados de libertad, volumen molar, curvas isbaras, isotermas, e isocoras, cambios de estado
adiabticos.
La primera ley de la termodinmica se puede ilustrar acertadamente usando un gas ideal como
modelo. Esta ley describe la relacin entre el cambio en la energa interna Ui, el calor intercambiado
con los alrededores Q y el cambio de volumen a presin constante PdV.
= + (1)
La capacidad calorfica molar C de una sustancia resulta de la cantidad de calor absorbido y el cambio
de temperatura producido por un mol de sustancia:
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1
= (2)

n=Nmero de moles
De acuerdo a las ecuaciones (1) y (2) y bajo condiciones isocricas (V constante, dV = 0), se cumple
lo siguiente:
1
= (3)

y bajo condiciones isobricas (p = Constante, dp = 0):
1
= ( + ) (4)

Tomando en consideracin la ecuacin de los gases ideales (5):
= (5)
se deduce que la diferencia entre Cp y CV de los gases ideales es igual a la constante universal de los
gases R.
= (6)
De la ecuacin (3) es evidente que la capacidad calorfica molar es una funcin de la energa interna
del gas. Esta energa se puede calcular con la ayuda de la teora cintica de los gases a partir del
nmero de grados de libertad f:
1
= (7)
2
donde
kB = 1,38 x 10-23 J/K (Constante de Boltzmann)
NA = 6,02 x 1023 mol-1 (Nmero de Avogadro)
A travs de la sustitucin de
= (8)
se obtiene

= (9)
2
y tomando en consideracin la ecuacin (6):

+2
= ( ) (10)
2
El nmero de grados de libertad de una molcula es una funcin de su estructura. Todas las partculas
tienen tres grados de libertad traslacional. Las molculas diatmicas y triatmicas tienen
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respectivamente, adems, dos y tres grados de libertad rotacional alrededor de los ejes principales de
inercia.
El aire est compuesto principalmente por oxgeno (aproximadamente 20%) y nitrgeno (alrededor
del 80 %). En una primera aproximacin, lo siguiente puede ser asumido como cierto para el aire:
f=5
CV = 2,5 R= 20,8 JK-1 mol-1
y
CP = 3,5 R= 29,1 JK-1 mol-1
Determinacin de CP
La energa Q proporcionada al gas por el calentador elctrico es:

Q=UIt (11)
donde,
U= Voltaje que se aplica a los alambres del calentador (medido por separado)
I= Corriente que fluye a travs de los alambres del calentador (medida por separado)
t= Periodo de tiempo en que la corriente fluy por los alambres.
El aumento de temperatura T, a presin constante, induce un incremento del volumen V. De la

ecuacin de estado para los gases ideales se deduce que:

= = (12)

y tomado en consideracin la ecuacin (2), los siguientes resultados se derivan de las ecuaciones (11)
y (12):
1
= (13)

El volumen molar de un gas a presin y temperatura estndar, P0 = 1013 hPa y TO = 273,2 K es:
V0 = 22,414 L/mol
El volumen molar se define como:

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= (14)

El nmero de moles en el volumen V es:

= (15)

CP puede ser calculado utilizando la ecuacin (13), teniendo en cuenta (14) y (15).

= (16)

La presin P usada en la ecuacin (16) se obtiene de la diferencia entre la presin atmosfrica y

reduccin de presin debido al peso del embolo de la jeringa. Esta reduccin de la presin se
determina de la siguiente forma:

=

0,1139 9,81 2
=
7,55 104 2
= 1480 1 1 = 14,8
= 975 14,8
= 960
donde,
P = Presin atmosfrica menos la reduccin de la presin debido al peso del embolo de la
jeringa
PK = Reduccin de presin debido al peso del embolo
Pa = Medida de la presin atmosfrica (= 0,1139 Kg).
mK = Masa del mbolo
g = Aceleracin de la gravedad (= 9,81 ms-2)
FK = rea del embolo (= 7,55 10-4 m2)
Si se realiza una grfica de variacin de volumen versus tiempo de calentamiento, se puede obtener la
capacidad calrica.
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Determinacin de CV
Bajo condiciones isocricas, el aumento de la temperatura T produce un incremento de la presin P.

La medicin de presin produce una alteracin en el volumen lo cual debe ser tenido en cuenta en el
clculo:

= + = ( + ) (17)

De las ecuaciones (3) y (1) se deduce que:

1
= (18)

Y con las ecuaciones (11) y (17) se obtiene:
.
= (19)
+
El tubo indicador en el manmetro tiene un radio de r=2 mm. Un cambio de presin de P = 0,147
hPa provoca una alteracin de 1cm de longitud; por lo tanto el correspondiente cambio de volumen
es:
= (20)
donde
1 3
= 2 = 0,855 (21)
0,147
as
. .
= (22)
. ( + ) .
Tomando en consideracin las ecuaciones (14) y (15), se deduce que:
0 0 .
= .( ) (23)
0 ( + ) . +
CV puede ser calcular usando la ecuacin (23), siempre y cuando la ecuacin (21) sea tomada en
cuenta.
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6.1.5 Materiales y reactivos
Manmetro de presin Electrodo de nquel, 76 x 40 mm

Barmetro/manmetro, porttil Alambre de cromo-nquel, d = 0,1 mm, l
2 Multmetro digital = 100 m
Frasco de Mariotte, 10 L Tijeras, rectas, romas, l = 140 mm
Jeringa de gas, 100 mL Interruptor con botn pulsador o un
Llave de paso, 1-paso, recta contador digital
Llave de paso, 3-pasos, en forma de T, 2 Cable de conexin, l = 500 mm, rojo
capilar Cable de conexin, l = 500 mm, amarillo
Tapn de goma, d = 26/32 mm, 3 agujeros Cable de conexin, l = 500 mm, azul
Tapn de goma, d = 50,5/59,5 mm, 1 Trpode base-PASS-
agujero Soporte, h = 750 mm
Tapn de goma, d = 22/17 mm, 3 agujeros Pinza universal
Tapn de goma, d = 32/26 mm, 1 agujero Pinza de ngulo recto
Tubo de goma, di = 6 mm Software Cobra3 Universal writer
Electrodo de nquel, d = 3 mm, con Computador, Windows 95 o superior
enchufe Cable de datos RS232
Unidad Bsica Cobra3 Fuente de energa 12 V/2 A
Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 1.

Para determinar CV, conectar el manmetro de presin a la botella mediante una manguera.
Leer el incremento de la presin inmediatamente despus de la interrupcin del proceso de
calentamiento. El canal del manmetro debe estar bien humedecido antes de cada medicin.
Iniciar el procedimiento de medicin presionando el interruptor. El periodo de medicin debe
ser muy variados, pues se debe realizar una grfica de variacin de presin versus tiempo;
anotar los valores de corriente y voltaje.
Realizar por lo menos 10 mediciones. Despus de cada medicin, llevar a cabo una
estabilizacin de la presin con la presin del ambiente abriendo la llave de tres pasos.
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Figura 1. Montaje experimental para determinar CV.
Para determinar CP, remplazar el manmetro por dos jeringas de gas (ver figura 2). Una de
las jeringas de gas se monta horizontalmente y la otra estar en posicin vertical con su
embolo orientado hacia abajo. Al realizar las mediciones la llave de tres pasos deber estar
puesta de tal manera que slo estn conectadas la jeringa vertical y la botella.
Para aumentar la masa del embolo de la jeringa vertical, pegar a este un electrodo metlico
(lmina de nquel) con una cinta de doble cara. Iniciar manualmente el mbolo antes de la
medicin de modo que gire durante toda la medicin. De esta manera la friccin esttica
entre el mbolo y el cuerpo de la jeringa se reduce al mnimo y los valores medidos son
suficientemente exactos. Si el embolo se detiene antes de tiempo el incremento del volumen
(V ) ledo sobre la jeringa montada verticalmente, es demasiado bajo.
Determinar la presin del gas, que es requerida para los clculos, con la ayuda de un
barmetro digital. Para la presin en el contenedor del gas se usa un valor que est a 14 hPa
por debajo de la presin atmosfrica, debido al peso del mbolo de la jeringa.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 2. Montaje experimental para determinar CP.
Al igual que para CV, Para la determinacin de CP llevar acabo al menos 10 mediciones.
Despus de cada medicin eliminar el aire del sistema hasta que la jeringa vertical muestre
una vez ms el volumen inicial determinado en la primera medicin. Para ello, girar la llave de
tres pasos de tal manera que se conecten entre si las jeringas y la botella.
a. Construir grficas de Cambio de presin y cambio de volumen versus tiempo.

b. Deducir tericamente la ecuacin que justifica la grfica de Cambio de presin versus tiempo.
c. A partir de las grficas anteriores obtener la capacidad calrica de los gases utilizados y compararlo
con el valor normalmente aceptado.
6.1.9 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Heat Capacity of Gases. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 24.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
ANEXO HOJA DE DATOS

Prctica N 6.1 Capacidad calorfica de los gases
Grupo N:_________
Tabla 1. Datos de cambio de presin en funcin del tiempo de calentamiento.

Presin inicial del sistema P : ____________
Medicin Tiempo de Incremento de
No. calentamiento, t (s) presin, P (hPa)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Voltaje (V)
Corriente (A)
Tabla 2. Datos de cambio de volumen en funcin del tiempo de calentamiento.

Medicin Tiempo de Incremento de
No. calentamiento, t (s) volumen, V (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Voltaje (V)
Corriente (A)
Observaciones:
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.2 PRESIN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LQUIDOS
6.2.1 Objetivo
Determinar la presin de vapor de lquidos puros y de diferentes mezclas, bajo condiciones

isotrmicas.
6.2.2 Principio
De acuerdo a la ley de Raoult, las presiones de vapor de una solucin ideal son la suma de las
presiones parciales de los componentes individuales. Las mezclas de benceno y tolueno presentan un
comportamiento casi ideal.
Presin de vapor, Ley de Raoult, Presin parcial.
Una presin de vapor especfica se establece por encima de todas las fases lquidas. En un sistema
compuesto por un lquido en el que las dos fases (fase lquida pura y la fase gaseosa pura) se
encuentran en un estado de equilibrio, la presin de la fase gaseosa se denomina presin de vapor del
componente. Si dos componentes se mezclan, entonces la presin parcial del vapor del solvente en la
solucin resultante es menor que la presin de vapor del disolvente puro. Para soluciones ideales la
relacin es descrita por la ley de Raoult:
PA=PA* xA (1)
donde,
PA * = Presin de vapor de la sustancia A pura

PA = Presin de vapor parcial de la sustancia A
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
xA = fraccin molar de la sustancia A
La disminucin de la presin de vapor relativa es proporcional a la fraccin molar de los componentes

disueltos. La ley de Raoult es una ley limitada a soluciones ideales o muy diluidas. Si un sistema de dos
componentes se conforma por dos sustancias muy similares, entonces slo habr una pequea
desviacin de la ley de Raoult. Como ejemplo, el sistema benceno/tolueno muestra un
comportamiento casi ideal. La curva de presin de vapor de este sistema es una lnea recta cuando se
grafica como una funcin de la fraccin molar. Esta lnea representa la relacin entre las presiones de
vapor de los componentes puros. La presin total es la suma de las presiones parciales individuales
para cualquier composicin de la solucin.
3 Varilla de acero inoxidable 18/8, Tubo de vidrio ngulo recto 230x55,

750mm 10pz
Tubo de grasa de silicona 100g Tapn de vidrio en 19/26 incoloro
Manguera de conexin dimetro interno Matraz 100mL, 2 bocas, 19/26
6mm, L= 1m Cubeta para termostato, 6L
Pinza para manguera d:8-2mm Kit de circulacin externa para
Manguera de silicona dimetro interno termostato
2mm Termostato de inmersin
Manguera de silicona dimetro interno 4 Pinza universal
7mm 4 Nuez doble
Manguera para vaco dimetro interno Soporte bunsen 75cm
6mm Pie en forma H-pass-
Tubo de vidrio de codo 250 mL lquido puro 1
Llave de 3 vas en vidrio d=8mm 500 mL lquido puro 2
Manmetro de muelle (0-1000mbar) Pera para pipeta
Tubo de vidrio de ngulo recto 85x60, 2 Pipeta volumtrica de 5mL
10pz 2 Pipeta volumtrica de 25mL
Botella de seguridad 500mL en vidrio, Bomba de vaco (o chorro de agua)
gl18/25 Sensor de presin absoluta
Tubo de empalme 19/26 gl18/8 Manmetro/barmetro
Tubo adaptador 3-5/6-10 mm
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.2.6 Procedimiento
Fig. 1 Montaje experimental
Realizar el montaje experimental como se muestra en la figura 1. Ajustar bien el sistema para
que no se presenten fugas. Tomar con una pipeta 25mL del lquido puro 1 en estudio y
ponerlos en el matraz de 2 cuellos de 100mL, sellar el recipiente con un tapn
cuidadosamente engrasado.
Cerrar la vlvula de 3 vas en la botella de seguridad para abrir la conexin del aparato,
encender la bomba (o abrir el chorro de agua). Despus de unos segundos el lquido comienza
a hacer espuma (o se observa el vapor del lquido en estudio), y se establece una presin
constante.
Girar la llave de paso de 3 vas para aislar el equipo de la bomba (o sistema de chorro de
agua), as como de la presin atmosfrica. Leer y registrar la presin exacta mostrada en el
manmetro digital. La presin debe permanecer estable o no subir ms de 5hPa durante un
periodo de por lo menos 5 segundos, de lo contrario esto indica que hay fugas en el sistema.
Repetir el procedimiento de encendido y apagado varias veces para eliminar todo el aire y que
solamente permanezca la fase gaseosa del disolvente puro, pero solo abrir el sistema al vaco
durante periodos breves para mantener la prdida de lquido al mnimo. Leer y registrar la
presin de vapor mostrada en el manmetro digital.
Con cuidado dejar ventilar el aparato, aadir 5mL del lquido puro 2 en estudio y repetir el
experimento para determinar la presin de vapor de la mezcla. Proceder de esta manera con
tres porciones de 5mL del lquido 2, para un total de 20 mL de ste.
Repetir todo el procedimiento, a partir de 25mL del lquido 2, y la adicin del lquido 1 en
pasos de 5 mL.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.2.7 Anlisis de Datos
a. Hallar el valor de la presin de vapor para los lquidos puros.

b. Construir una grfica de presin parcial versus fraccin molar para los lquidos utilizados, analizar e
interpretar dicha grfica.
6.2.9 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Vapour pressure of mixtures of ideal fluids. 03.02. PHYWE
Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Prctica N 6.2 Presin de Vapor de Mezclas de Lquidos.
Grupo N:_________
Valores de referencia
Componente Nombre Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml) Pv de la sustancia

pura. ( hPa )
Lquido puro 1
Lquido puro 2
Tabla 1. Datos de las presiones de vapor del Lquido puro 1 y sus mezclas:
Temperatura de trabajo: ______________
Lquido puro 1 Lquido puro 2 Fraccin molar Presin de

(mL) (mL) Liquido puro 2 vapor (hPa)
25 0
25 5
25 10
25 15
25 20
25 25
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Tabla 2. Datos de las presiones de vapor del Lquido puro 2 y sus mezclas:
Lquido puro 1 Lquido puro 2 Fraccin molar Presin de

(mL) (mL) Liquido puro 2 vapor ( hPa)
0 25
5 25
10 25
15 25
20 25
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA Pgina 108 de 194
6.3 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSMETRO DE ESFERA DESCENDENTE
6.3.1 Objetivos
Determinar la viscosidad de:
Varios lquidos y mezclas de lquidos de diferente composicin a temperatura constante.

lquidos en funcin de la temperatura.
A partir de la dependencia entre la viscosidad y la temperatura, calcular las barreras de energa para
superar la friccin interna entre los componentes de una mezcla.
6.3.2 Principio
Los lquidos y los gases tienen viscosidades distintas debido a que presentan diferencias de friccin interna
entre sus molculas. La viscosidad de una sustancia es funcin de su estructura y temperatura. La
viscosidad y la energa de friccin interna se pueden determinar experimentalmente midiendo la velocidad
de cada de una esfera dentro de un tubo ocupado con el lquido a ser investigado.
Lquido newtoniano, ley de Stokes, fluidez, viscosidad dinmica y cintica, medidas de viscosidad.
La viscosidad dinmica de un lquido se define como la Fuerza F que se requiere para mover dos capas
paralelas de lquido, una contra la otra, cada una de rea A y separadas por una distancia dx y con
velocidad dw.
F
= d (1)
A dx
Al relacionar la viscosidad dinmica con la densidad de un lquido se obtiene la viscosidad cintica (2).
El recproco de la viscosidad dinmica es designado como fluidez (3)
Cdigo: MFOQ-FQ.01

= (2)

1
= ( 3)

Segn la ley de Stokes, una partcula esfrica de radio r movindose en un lquido de viscosidad bajo la
influencia de una fuerza F alcanza una velocidad constante (4).
F
= (4)
6r
Para la cada de una esfera en el campo gravitacional de la tierra la fuerza motor F es igual al producto
entre la aceleracin de la gravedad g y la masa efectiva m la cual puede ser expresada como la diferencia
de densidad entre la esfera (1 ) y el lquido (2 ).
4
= = 3 (1 2 ) (5)
3
La relacin (6) para el clculo de la viscosidad que se deriva de (4) y (5) slo se considera como una ley
lmite para medios expandidos (el radio de la esfera puede ser despreciado con respecto al del tubo de
gravedad).
2 2 (1 2 )
= (6)
9
Para viscosmetros comerciales de esfera descendente con esferas calibradas, los clculos se simplifican
introduciendo una constante esfrica K que resulta de la combinacin de las cantidades constantes de la
ecuacin (6) con factores del aparato:
= (1 2 ) (7)
=Velocidad de cada de la esfera para una distancia de medicin s = 100 mm.
Para calcular la densidad 2 del lquido a una temperatura T se puede usar la relacin:
m
2 = (8)
V
m=Masa del lquido
V=Volumen del picnmetro
La viscosidad es una a funcin de la estructura y la temperatura. En mezclas de dos lquidos, los cambios
que exhiben las medidas de viscosidad son una consecuencia del comportamiento no lineal de los lquidos.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
La viscosidad tambin se relaciona con otros fenmenos de mezcla tales como el volumen de contraccin
y la entalpa de mezcla.
1
1 = (9.1)
1 + 2
wi= Fraccin msica
mi= Masa de la sustancia i
m1
n1 M
x1 = = m1 1 m2 (9.2)
n1 +n2 +
M1 M2
xi= Fraccin molar
ni=Cantidad de sustancia
mi=Masa de la sustancia i
Mi=Masa molar de la sustancia i
Figura 2. Dependencia de la viscosidad con la composicin (fraccin msica w) del sistema agua-
metanol a temperatura constante (T = 298 K).
Para muchos lquidos, la disminucin de la viscosidad con el incremento de la temperatura puede ser
descrita por la siguiente funcin determinada empricamente.
1 E
==Ce--RT (10)

R = 8,31441 JK-1 mol-1 Constante universal de los gases
En esta relacin, anloga a la ecuacin de Arrhenius, C representa una constante dependiente del sistema,
y E es una expresin de la energa molar que se requiere para superar la friccin interna. Esta energa de
Cdigo: MFOQ-FQ.01
activacin puede determinarse a partir de la pendiente obtenida por la relacin lineal entre y 1/T (Figura
4).
E 1
ln = - ln C (10.1)
R T
Figura 3. Dependencia de la viscosidad con la composicin (fraccin molar x) del sistema de agua-
metanol a temperatura constante (T = 298 K).
Figura 4. Dependencia de la temperatura con la viscosidad dinmica del agua (o) y metanol (+),
respectivamente.

Cdigo: MFOQ-FQ.01
Viscosmetro de esfera descendente Vaso de precipitados, 250 mL

Termmetro, 24-51 C Pipetas Pasteur
Termostato de inmersin, 100 C Capuchones de goma
Cubeta para termostato Makrolon, 6 L. 6 Abrazadera para manguera, d = 8-12 mm
Soporte, h = 750 mm Manguera, di = 6 mm
Pinza de ngulo recto Cronmetro digital, 1/100 s
Pinza universal con articulacin Balanza de precisin, 620 g
Picnmetro, calibrado, 25 mL Frasco lavador, 500 mL
9 Matraces aforado, 100 mL 2 Lquidos puros a evaluar, 500 mL
11 Vasos de precipitados, 150 mL Agua destilada, 5 L
6.3.6 Procedimiento

Preparar las mezclas a evaluar.
Conectar con mangueras el viscosmetro de esfera descendente a la unidad de conexin de la
bomba del termostato. Asegurar las conexiones de las mangueras con abrazaderas y llenar la
cubeta del termostato con agua destilada.
Figura 1. Montaje experimental.
Preparar el viscosmetro de esfera descendente conforme a las instrucciones de uso y llenarlo,

libre de burbujas, con la mezcla de la primera prueba.
Usar la esfera nmero 1 (fabricada con vidrio de borosilicato) apropiada para investigaciones en el
rango de viscosidad dado. Colocarla en el tubo de gravedad y durante aproximadamente 10
minutos dejar que el viscosmetro se estabilice hasta una temperatura constante de trabajo (por
Cdigo: MFOQ-FQ.01
ejemplo T = 298 K). Luego, determinar tres veces la cada t. Calcular la media aritmtica de los
valores medidos. Repetir este procedimiento con cada una de las mezclas de prueba.
A continuacin, medir la dependencia de la viscosidad con la temperatura de los lquidos puros en
el rango de temperatura entre T1 y T2 oK por etapas de 5 oK.
Las densidades de los lquidos son necesarias para los clculos. Estas se determinan de la siguiente
manera: pesar el picnmetro limpio y seco. Posteriormente llenarlo con el lquido puro en
estudio, fijarlo al soporte, y dejarlo estabilizar en el bao termostatado durante aproximadamente
10 minutos. Tapar el picnmetro, secarlo rpidamente y pesarlo de nuevo. Calcular la densidad
del lquido a partir de la diferencia de masa de las dos pesadas, y el volumen del picnmetro.
Purgar completamente el tubo de gravedad y el picnmetro con el otro lquido, llenarlos con ste
y repetir el procedimiento.
6.3.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: tener en cuenta las indicaciones dadas por
el tcnico del laboratorio.
6.3.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory experiments. Viscosity Measurements with the Falling Ball Viscometer. Kinetic
Theory. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 15
Cdigo: MFOQ-FQ.01

Prctica N 6.3 Medidas de viscosidad con el viscosmetro de esfera descendente
Grupo N:_________
Tabla 1. Resultados de tiempo de cada t y viscosidad para diferentes mezclas de lquidos a la

temperatura constante indicada. T = ____________
Lquido 1=L1 _______________ Lquido 2= L2 ________________
Promedio de Densidad
Mezclas Tiempo de cada, t (s)
t (s) (g/mL)
m(g) L1 m(g) L2 w L1 1 2 3
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Cdigo: MFOQ-FQ.01
Tabla 2. Resultados de viscosidad del lquido puro (o mezcla) en funcin de la temperatura. Los
intervalos de temperaturas sern dados segn criterio del docente.
Muestra(s) a evaluar: __________________________________
Temperatura, Tiempo de cada, t (s) Promedio Densidad

T( ) de t (s) (g/mL)
1 2 3
Temperatura, Tiempo de cada, t (s) Promedio Densidad

T( ) de t (s) (g/mL)
1 2 3
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.4 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS
6.4.1 Objetivos
Determinar la entalpa integral de mezcla de siete mezclas diferentes de lquidos.

Hacer una grfica de entalpa integral molar de mezcla versus cantidad de sustancia (fraccin
molar) y determinar la entalpa molar de mezcla.
Discutir los resultados sobre la base de las interacciones en la mezcla.
6.4.2 Principio
Cuando se mezclan dos lquidos miscibles se produce un efecto de calor positivo o negativo causado
por las interacciones intermoleculares. Este efecto de calor depende de la proporcin de la mezcla. La
entalpa integral de mezcla y la entalpia molar diferencial de mezcla pueden ser determinadas por
medidas calorimtricas de calores de reaccin.
Entalpia molar diferencial de mezcla, comportamiento real e ideal, entalpa molar integral de mezcla,
principios fundamentales de la termodinmica, calorimetra.
El cambio de entalpa observado cuando dos lquidos se mezclan es igual a la suma de los cambios de
entalpa que se producen durante el proceso de mezcla. La entalpa de mezcla MH est influenciada
por las interacciones que se establecen entre las molculas involucradas. La entalpa de mezcla es cero
si no hay interacciones intermoleculares (esto se asume para llamadas mezclas ideales). Las
interacciones entre dos lquidos pueden causar efectos endotrmicos (disminucin de conjuntos o
conformaciones supramoleculares), o efectos exotrmicos (formacin de conjuntos o conformaciones
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
supramoleculares de diferentes molculas). La cantidad de calor intercambiado por mezclar nA moles

del componente A con nB moles del componente B es denominado entalpa integral de mezcal MHI.
Si una sustancia se adiciona a otra, sucesivamente, hasta que se alcanza cierta proporcin de mezcla, la
entalpa integral de mezcla se obtiene sumando los valores de entalpa individuales.

= (1)

con
Texp Texp
M hIJ =Qexp =Qcal =Wel (2)
Tcal Tcal
Figura 1. Entalpa molar integral de mezcla en funcin de la fraccin molar.
La entalpa molar integral de mezcla (referida a un mol de mezcla) se calcula como sigue:

= (3)
+
Para mezclas binarias, la proporcin de mezcla normalmente est caracterizada por la abundancia
molecular (fraccin molar).

= (4.1)
+
nB
xB = (4.2)
nA +nB
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
+ = 1 (4.3)
La dependencia de la entalpa integral de mezcla con el nmero de moles de los dos componentes a
presin y temperatura constantes, est definida por:

( ) ( )
( ) = ( ) + ( ) (5)

o

( ) = + (6)
con

( )
= ( ) (7)

,,
MHj= Entalpa diferencial molar de mezcla de la componente j
De la integracin a composicin constante resulta:

= + (8)
La divisin de (5) en (nA + nB) produce:
= + (9)
La figura 1 muestra la grfica de MHI frente a la proporcin de mezcla expresada como la abundancia
molecular de acetona xacetona.
Utilizando las ecuaciones (10) y (11),

(M )
M HA = ( ) xB +M (10)
xA
( )
= ( ) + (11)

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
puede calcularse la entalpia diferencial molar de mezcla de dos lquido para las disoluciones de
diferente composicin. Los resultados para cada lquido, pueden ser introducidos en una tabla de
datos y luego ponerlos juntos en un diagrama, como se muestra en la figura 2.
Figura 2. Entalpa diferencial molar de la mezcla agua-acetona en funcin de la composicin.
Unidad bsica Cobra 3 Barra magntica de agitacin, l = 30

Fuente de energa 12 V/2 A mm, ovalada
Cable de datos RS232 Separador de barras magnticas
Computador, Windows 95 o Varilla para soporte, l = 500 mm,
superior rosca M10
Mdulo de medicin de temperatura 3 Pinzas de ngulo recto
PT 100 3 Pinzas universales
Software Cobra3 Temperatura Soporte universal
2 Sonda de temperatura Pt 100 Balanza
Calormetro, transparente Cronmetro, digital, 1/100 s
Bobina de calefaccin con toma 2 Erlenmeyer de 250 mL, cuello
corriente estrecho, PN 29
Medidor de trabajo y potencia 5 Erlenmeyer de 100 mL, cuello
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Fuente de energa universal estrecho, PN 19

Cable de datos, l = 500 mm, negro Embudo, dO = 80 mm
Conjunto de accesorios para el Embudo de polvo, , dO = 65 mm
termostato de inmersin Pipetas Pasteur
Termostato de inmersin, 100 C Capuchones de goma
Bao para termostato, 6 L Frasco lavador de 500 mL, plstico
manguera, di = 6 mm lquido puro a evaluar, 1.5 L
4 Abrazadera para manguera, d = 8- Agua destilada, 5 L
12 mm Manta de calefaccin con agitador
magntico
6.4.6 Procedimiento
Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 3, pero inicialmente sin

conectar la bobina de calentamiento al medidor de trabajo y potencia.
Pesar los componentes individuales de las mezclas con una precisin de 0,1 g, como ejemplo
se presenta la mezcla de acetona y agua dada en la tabla 1. Para la prctica tener en cuenta
que estos valores dependen del tipo de lquido.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Tabla 1. Preparacin de las siete mezclas (agua-acetona) de prueba.

Mezcla
Calormetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
No.
1 432 g de agua 154 g de acetona X = 0,1
2 Mezcla 1 194 g acetona X = 0,2
7 464 g de acetona 16 g de agua X = 0,9
6 Mezcla 7 20 g de agua X = 0,9
Conectar una de las sondas de temperatura al T1 del mdulo de medicin, y la otra al T2

Abrir el programa Measure en Windows e introducir <Temperatura> como instrumento de
medicin.
Establecer los parmetros de medicin como se muestra en la figura 4.
Figura 4. Parmetros de medicin.

Bajo el parmetro <Digital display 1> elegir Temperature T0a como canal y bajo el
parmetro <Digital display 2>, Temperature T0b. Bajo <Diagram 1> seleccionar
Temperature T0a, el intervalo apropiado para la temperatura y los lmites X y auto range.
Ahora calibrar los sensores bajo Calibrate, cada uno mediante la introduccin del valor de
temperatura medido con un termmetro y presionando <Calibrate>.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Despus de realizar estos ajustes, pulsar <Continue> para alcanzar el campo para el registro
de los valores medidos. Organizar las muestras como se desee.
Para la primera medicin llenar el calormetro con una cantidad determinada de lquido 1.
Introducir la barra magntica ovalada en el calormetro y encender el agitador magntico
(Precaucin: no activar el botn de calentamiento).
Insertar la bobina de calentamiento y la sonda de temperatura en la tapa del calormetro y
fijarlos en su posicin.
Pesar una cantidad determinada del lquido 2 en un erlenmeyer de 250 mL. Abrir un orificio
longitudinal a un tapn de goma, poner la segunda sonda de temperatura a travs del agujero
y cerrar el erlenmeyer antes del calentamiento en el bao de temperatura controlada.
Ajustar el termostato de inmersin a la temperatura del lquido 1 en el calormetro y esperar
hasta que la diferencia de temperatura entre el lquido 2 en el bao y el calormetro no sea
superior a 0,02 K.
Iniciar la medicin presionando <Star measurement>. Esperar unos minutos, luego verter el
lquido 2 sobre el lquido 1 en el calormetro. Despus que se haya alcanzado un nuevo
equilibrio de temperatura, llevar a cabo la calibracin elctrica para la determinacin de la
capacidad calorfica total del calormetro. Para ello, suministrar 10 V de CA al medidor de
trabajo y potencia para el calentamiento elctrico. Pulsar el botn <RESET> y luego poner
en las tomas de salida los extremos libres de los cables de conexin de la bobina. El sistema
estar ahora en continuo calentamiento mientras se mide la cantidad de energa suministrada.
Cuando el aumento de la temperatura inducido en el calormetro por el calentador elctrico
sea aproximadamente igual en magnitud al cambio de temperatura resultante de mezclar los
dos lquidos, apagar el calentamiento y leer la cantidad exacta de energa elctrica
suministrada. Continuar la medida por otros 3 minutos y luego dejar registro de la
temperatura pulsando <Stop measurement>.
La figura 5 muestra el grfico tal como es presentado por el programa cuando se detiene la
medicin. Si se usa <survey>, de la barra de herramientas, pueden leerse los datos de
diferencia de temperatura.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 5. Curva de temperatura-tiempo de la entalpa de mezcla para la mezcla 1.
En el segundo experimento agregar una porcin adicional de lquido 2 (cantidad necesaria, g) a

la mezcla en el calormetro (ver tabla 1). Llevar a cabo el experimento de forma
completamente anloga a la primera medicin y prestar atencin que la temperatura de la
mezcla en el calormetro y el lquido 2 sea la misma.
En la siguiente serie de experimentos agregar sucesivamente 5 porciones de lquido 1, listadas
en la tabla 1, a 464 g de lquido 2 en el calormetro. Despus de limpiar y secar
cuidadosamente el calormetro, realizar las mediciones de esta serie de la misma manera
como en la primera serie. Es importante que el calormetro sea recalibrado despus de cada
adicin debido a que la capacidad calorfica del sistema es diferente despus de cada cambio
de temperatura.
6.4.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir indicaciones dadas por el
6.4.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Determination of the mixing enthalpy of binary fluid mixtures.
Thermochemistry/Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 27.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Prctica N6.4 Determinacin de la entalpa de mezcla en fluidos binarios.
Grupo N:_________
Componentes de la mezcla
Componente Nombre Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml)
Lquido puro 1(L1)

Lquido puro 2(L2)
Tabla 1. Preparacin de las siete mezclas de prueba.
Mezcla
Calormetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
No.
1 g L1 g de L2 X =
2 Mezcla 1 g L2 X =
7 g de L2 g L1 X =
6 Mezcla 7 g L1 X =
5 Mezcla 6 g de L1 X =
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Tabla 2. Datos de los deltas de temperatura para las diferentes mezclas:
Mezcla T Mezcla T(T Mezcla-TOb)

TEMPERATURA A
TO a( oK) TO b( oK) Tab( oK) ALCANZAR
No. ( oK) ( oK)
( oK)
Tabla 3. Datos de Temperatura Vs. Tiempo
MEZCLA No. CORRIENTE (A)= VOLTAJE ( V )= ENERGIA =
T( oK)
t(s)
Lecturas durante 3 minutos al desconectar la fuente
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
o
T( K)
t(s)
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
o
T( K)
t(s)
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
T( oK)
t(s)
o
T( K)
t(s)
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.5 ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN
Grupal (2 personas) :4horas
6.5.1 Objetivos
Medir el incremento del punto de ebullicin de un lquido en funcin de la concentracin de

un soluto.
Estudiar la relacin entre el incremento del punto de ebullicin y la cantidad de soluto.
Determinar la masa molar del soluto a partir de la relacin entre el aumento del punto de
ebullicin y la concentracin.
6.5.2 Principio
El punto de ebullicin de una solucin siempre es superior a la de su disolvente puro. Con la ayuda de
un aparato apropiado, en la presente prctica se determinar la dependencia de la diferencia de
temperatura (elevacin del punto de ebullicin) con la concentracin de soluto.
Ley de Raoult, ley de Henry, constantes ebulloscpicas, potencial qumico, ecuacin de Gibbs-
Helmholtz, proporcin de concentracin, grado de disociacin.

Una solucin se puede definir como un lquido de fases mezcladas que consta de una sustancia disuelta
(soluto) y un disolvente. Cuando una sustancia no voltil se disuelve en un disolvente voltil resultan
fuerzas adicionales y estas tendrn que ser superadas por las molculas de disolvente antes de que
puedan pasar a la fase gaseosa. Por tanto, en una solucin menos molculas del disolvente podrn
pasar a la fase de vapor que en el disolvente puro. En 1886, F. M. Raoult postul la ley que lleva su
nombre: La presin de vapor de una solucin viene dada por el producto entre la presin de vapor del
disolvente puro y la fraccin molar del disolvente en la solucin.
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LABORATORIO DE
2
= . (1)
1 + 2
donde,
Ps= Presin de vapor de la solucin
PO= Presin de vapor del disolvente puro
n1= Moles de solvente puro
n2= Moles de soluto
Un lquido ebulle cuando su presin de vapor es igual a la presin del ambiente. La presin de vapor
del agua alcanza una presin ambiente de 680 mmHg a una temperatura alrededor de 100 C.
Cuando un soluto no voltil se disuelve en el agua, la presin de vapor de sta a 100 C se reduce por
debajo de 680 mmHg. Por tanto deber suministrarse ms calor para aumentar la energa cintica de
las molculas y as elevar la temperatura para que la solucin ebulla. La razn del mayor
requerimiento energtico de la solucin, en comparacin con el disolvente puro, est en la presencia
de fuerzas adicionales (fuerzas de atraccin entre el soluto y el solvente), las cuales deben ser
superadas en la solucin. La solucin no ebulle a TO, pero si a una temperatura TS ms elevada. La
diferencia entre los dos valores de T, corresponde a la elevacin del punto de ebullicin TS.
= (2)
Desde el punto de vista cuantitativo, la elevacin del punto de ebullicin depende de la cantidad a la
que disminuye la presin de vapor, como tambin de la concentracin del soluto. La concentracin se
da en trminos de molalidad, que representa el nmero de moles de soluto disuelto en 1 litro de
solucin.
. 2 . 1000
= (3)
2 1
m1= Masa del solvente puro

m2= Masa del soluto
M2= Masa molar del soluto
Ke= Constante ebulloscpica
Cuando se determina la masa molar relativa de un soluto, se debe tener en cuenta el hecho de que el
nmero de moles libres de nB corresponde al nmero de partculas libres. Sin embargo, si en solucin
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LABORATORIO DE
se disocian nB moles en z partculas ms pequeas, entonces el nmero de moles realmente se

convierte en:
= (1 + ( 1)) (4)
donde es el grado de disociacin.

Bajo ciertas condiciones, la determinacin de masas molares utilizando la ebulloscopa slo puede
proporcionar la masa molar aparente MS, que luego debe ser convertida usando la ecuacin:

= (5)
(1 + ( 1))
z= partculas en solucin
= grado de disociacin
6.5.5 Materiales
Aparatos para la elevacin del punto Mortero con mazo, 190 mL

de ebullicin Pinza moor
Medidor de temperatura, digital, 4-2 Micro esptula
Sonda de temperatura, Pt 100, Tefln Prensa para pastillas
Manta de calentamiento, 250 mL Balanza de precisin, 620 g
Abrazadera para la manta de Cpsulas para pesar, 80x50x14mm
calentamiento Embudo, dO = 80 mm
Regulador de potencia Pipetas Pasteur
Matraz fondo redondo de 250 mL, GL Capuchones de goma
25/12 Frasco lavador de 500 mL
Vaso de precipitados de 250 mL perlas de ebullicin, 200 g
Unin, GL 25/8 Soluto 1 a evaluar, 500 g
Manguera di = 7 mm Soluto 2 a evaluar, 250 g
Soporte universal Soluto 3 a evaluar, 250 g
Pinza de ngulo recto Glicerina, 250 mL
3 Pinza universal Agua destilada, 5 L
Lquido a evaluar
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LABORATORIO DE
6.5.6 Procedimiento

Pesar el recipiente interior que pertenece al aparato de punto de ebullicin, completamente
seco, y anotar la masa exacta (= m1).
Encajar el recipiente interior dentro del recipiente exterior de modo que su abertura de
entrada se encuentre por debajo del sello de silicona que conecta la tapa. Durante la
medicin, el vapor entrar en el recipiente interior a travs de la abertura lateral, as que
inspeccionar que aquella no quede cubierta.
Figura1. Montaje experimental
Llenar el matraz de fondo redondo con 150-200 mL del lquido a evaluar y ponerlo en el
montaje.
Conectar dos piezas cortas de manguera de silicona en las dos salidas para gas del recipiente
exterior y ponerlas a lo largo en un vaso de precipitados de 250 mL, con los extremos libres a
la altura de la mitad del vaso.
Poner una abrazadera a la manguera de silicona ms corta que sale del recipiente exterior,
pero por el momento dejarla abierta.
Verter aproximadamente 25 mL del lquido en el recipiente interior. Cerrar el recipiente en
la parte superior fijando la sonda de temperatura en su posicin.
Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas con el fin de evitar que
cualquier partcula de ellas se adhieran a las paredes del recipiente mientras se agregan. Pesar
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LABORATORIO DE
cinco porciones de cada soluto cada una de aproximadamente 300-400 mg. Es recomendable
pulverizar primero las sustancias en un mortero.
La dependencia de la elevacin del punto de ebullicin del lquido con la concentracin, puede ser
demostrada para cada sustancia en un solo experimento, aadiendo sucesivamente cantidades
conocidas de la misma sustancia.
Calentar el disolvente en el matraz de ebullicin. El vapor desprendido se levanta en el

recipiente exterior y calienta el recipiente interno. Regular la velocidad de calentamiento con
el control de potencia. La temperatura en grados Celsius, del recipiente interior, se mostrar
en el medidor digital de temperatura.
Despus de algunos minutos, cuando la temperatura en el recipiente interior est cerca del
punto de ebullicin del solvente, y permanezca constante, bajar la manta de calentamiento
durante unos segundos hasta que cese la ebullicin y el condensado en el recipiente exterior
retorne al matraz de fondo redondo. Despus, subir la manta de calentamiento y reanudar el
calentamiento.
Cuando se reactive la ebullicin, cerrar la abrazadera. El vapor ligeramente sobrecalentado
fluir ahora a travs del lquido en el recipiente interior. Ajustar el medidor de temperatura
digital para determinar la variacin de temperatura T en el tiempo con la funcin de tara
<SET 0.00>. En este modo de funcionamiento la resolucin es diez veces mejor (0,01 K).
Esperar hasta que el valor mostrado se mantenga constante. Ahora abrir cuidadosamente el
recipiente interno (tapn de rosca), adicionar la primera pequea porcin de sustancia
(soluto), y tapar de inmediato.
Inicialmente, mientras que el precipitado se disuelve, la temperatura baja primero y luego
vuelve a subir. Registrar la temperatura cuando el valor vuelva a ser constante y repetir el
procedimiento para la siguiente porcin de sustancia.
Despus que cinco etapas de concentracin hayan sido medidas, en primer lugar abrir la
abrazadera y luego interrumpir el calentamiento. Esto es importante para evitar que la
solucin sea succionada del recipiente interno y pase al recipiente que contiene el agua. Una
vez frio, retirar el recipiente interno, retirar la sonda de temperatura, secar su superficie
exterior y volverlo a pesar. La masa del lquido es ahora igual al ltimo valor medido menos la
masa del recipiente vaco y las masas de las cinco pequeas porciones de sustancia.
Graficar el aumento del punto de ebullicin frente al cociente entre la masa de sustancia
disuelta y la masa de lquido para cada sustancia, tal como se muestra en la figura 2.
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LABORATORIO DE
Figura 2. Ejemplo de una determinacin: incremento del punto de ebullicin en funcin de la

concentracin de la sal de concina en solucin acuosa.
tcnico de laboratorio.
6.5.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Boiling point elevation. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 31.
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Prctica N 6.5 Elevacin del punto de ebullicin
Grupo N:_________
Tabla 1. Datos de elevacin del punto de ebullicin de un lquido con la adicin de un soluto 1.
Temperatura de ebullicin del solvente puro: ________________
Elevacin del punto

Adicin Masa del recipiente
Masa soluto 1 (g) de ebullicin, T
No. interno, (g)
(C)
m1 =
1
2
Masa del recipiente interno
3
+ 5 adiciones (g)
4
m2 =
5
Tabla 2. Datos de elevacin del punto de ebullicin de un lquido con la adicin de un soluto 2.
Elevacin del punto
Adicin Masa del recipiente
Masa soluto 2 (g) de ebullicin, T
No. interno, (g)
(C)
m1 =
1
2
Masa del recipiente interno
3
+ 5 adiciones (g)
4
m2 =
5
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6.6 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN
6.6.1 Objetivos
Determinar la magnitud del descenso del punto de congelacin del lquido problema despus
de disolver un electrolito fuerte. Mediante la comparacin del valor experimental con el
terico previsto para esta concentracin, determinar el nmero de iones en los que se disocia
el electrolito.
A partir del valor del descenso del punto de congelacin, determinar la masa molar de una
sustancia no electroltica.
6.6.2 Principio
El punto de congelacin de una solucin es menor que la de su disolvente puro. Este descenso en el
punto de congelacin se puede determinar experimentalmente usando un aparato adecuado conocido
como Crioscopio. Si se conocen las constantes crioscpicas de un disolvente se puede determinar la
masa molar de la sustancia disuelta en este.
Ley de Raoult, constante crioscpica, potencial qumico, ecuacin de Gibbs-Helmholtz, proporcin

de concentracin, grado de disociacin, factor de Vant Hoff.
Cuando un lquido se enfra su presin de vapor disminuye. En el punto de congelacin, la presin de

vapor de las fases lquida y slida es la misma. Aunque la presin de vapor de una solucin siempre es
menor que la del disolvente puro, el punto de congelacin ser menor para la solucin. Los dos
fenmenos, descenso del punto de congelacin y elevacin del punto de ebullicin, amplan en rango
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LABORATORIO DE
de temperatura en cada extremo, siempre que el disolvente sea el nico que cristalice o vaporice. A
una concentracin elevada de A el potencial qumico de la sustancia A en la fase mixta es:
= + (1)
El potencial qumico del slido puro en equilibrio con la fase fluida corresponde al potencial
qumico estandar de A , es decir = . Cuando las dos fases estn en quilibrio ( = ), se
obtiene la siguiente expresin:
= + (2)
Puesto que el potencial qumico de las sustancias puras es igual a la entalpa libre molar G, la ecuacin
(2) se convierte en:

= (3)
De la ecuacin de Gibbs-Helmholtz

( )

= ; = (4)
2
y mediante la derivacin de la ecuacion (3), se obiene lo siguiente:

= = (5)
2 2
La entalpa de fusin FH se puede considerar constante para pequeos cambios de temperatura. La

integracin de (5) entre el lmite de valores para el solvente puro (xA = 1, T = T0) y para la solucin
(xA, T), da como resultado la expresin
1 1 0
= ( )= ( ) (6)
0 1 0
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Como el descenso del punto de congelacin TT = T T0 es pequeo comparado con T0, el trmino
TT0 puede ser remplazado por T02. Si de forma simultnea se considera la cantidad de soluto xB,
entonces xA puede ser remplazado por 1 xB. Esto se convierte en
0
( ) = ln(1 ) (7)
02
La ecuacin (7) se puede desarrollar como una serie:
1 1
= + 2 + 3 (8)
02 2 3
Cuando xB sea pequeo solamente se tendr en cuenta el primer trmino. Entonces el descenso del
punto de congelacin se reduce a
02
= . (9)

En soluciones diluidas la cantidad de sustancia se puede expresar con buena aproximacin por el
cociente (mBMA / mAMB). MA, MB y mA, mB son los pesos moleculares y las masas del disolvente A y el
soluto B, respectivamente.
02 02
= = (10)

Por ltimo, la fraccin mB/mAMB es igual a m/1000, en la cual m representa la molalidad, es decir, la
cantidad de soluto en 1000 g de disolvente.
02
= = (11)
1000
La constante Kc se conoce como descenso del punto de congelacin molar o constante crioscpica.
Cuando se determina la masa molar de una sustancia disuelta se debe tener en cuenta el hecho de que
el nmero de moles nB corresponde al nmero de partculas que se mueve libremente. Sin embargo,
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si en la solucin se disocian nB moles en z partculas ms pequeas, entonces el nmero de moles que

realmente existe es:
= (1 + ( 1)) (12)
donde representa el grado de disociacin.
Bajo ciertas condiciones, la determinacin de la masa molar usando ebulloscopa, slo puede
proporcionar la masa molar aparente Ms, que luego se convertir aplicando

= (13)
(1 + ( 1))
Cuando las concentraciones sean ms altas, tambin se deben tener en cuenta las interacciones inter
inicas de las especies inicas presentes en la solucin. Para describir esta interaccin se utiliza el
coeficiente osmtico f0. Este tiene un valor entre 0 y 1 para soluciones reales y un valor de 1 para
soluciones ideales.
= (1 + (0 1)) (14)
La cantidad efectiva de sustancia en la solucin difiere del valor usado por una cantidad igual a la del
factor de Vant Hoff = (1 + (0 1)). De ello se deduce por analoga que el descenso del punto
de congelacin experimentalmente determinado es mayor, por un factor , que el valor terico
calculado a partir cantidades pesadas.
Aparato para descenso del punto de Balanza de precisin

congelacin Cpsulas para pesar, 80 x 50 x 14 mm
Empaque para GL25, 12 mm de Cronmetro digital, 1/100 s
dmetro. Prensa
Medidor digital de temperatura 4-2 Mortero de porcelana con mazo, 70
2 Sonda de temperatura, Pt 100 mL
Mangas de proteccin para la sonda de Embudo plstico, dO = 50 mm
temperatura Pipetas Pasteur
Manta de calentamiento con agitador Capuchones de goma
magntico Varilla de vidrio, d = 8 mm L=30cm
Barra magntica de agitacin, l = 30 Frasco lavador de 500 mL
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mm Lquido problema
2 Pinza de ngulo recto Electrolito fuerte, 500 g
2 Pinza universal Sustancia no electroltica, 250 g
Micro esptula Alcohol para combustin, 1L
Esptula Agua destilada, 5 L
Vaso de precipitados de 1000 mL Hielo (aproximadamente 3 Kg)
Pipeta de 25 mL Pera
6.6.6 Procedimiento
El aparato para determinar el descenso del punto de congelacin consta de dos recipientes
cilndricos de vidrio, dispuestos concntricamente y conectados con una tuerca de ensamble
GL 45. El recipiente exterior se asemeja a un tubo de ebullicin y acta como una chaqueta
alrededor del recipiente interior (recipiente de congelacin). Llenar esta chaqueta con
aproximadamente 50 mL de etanol (tambin se puede usar alcohol comercial). Este medio
garantiza la conduccin uniforme de calor entre el vaso interior y el exterior. El recipiente
interior est destinado para la solucin o el disolvente cuyo punto de congelacin se va a
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determinar. En el extremo superior del recipiente interior hay una tapa rosca para acomodar
un termmetro o una sonda de temperatura, y una manga tubular de vidrio con otra tapa
rosca (GL 18) para introducir el soluto. El fondo del recipiente interior es plano para que una
pequea barra de agitacin (l =15 mm) pueda girar sin obstculos.
Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas de tal forma que se
puedan adicionar al recipiente interior sin que partculas se adhieran a las paredes del
recipiente. Pesar cinco porciones de cada sustancia (electrolito fuerte y sustancia no
electroltica), cada una de aproximadamente 300 mg. Es recomendable pulverizar primero las
sustancias con un mortero.
La medicin consta de dos etapas. Primero se debe trazar la curva de enfriamiento del lquido
problema puro, luego hacer la misma curva para la solucin que resulta por la adicin de una
pastilla de sustancia. Para iniciar, verter con la pipeta 25 mL del lquido problema en el
recipiente interior y agregar la barra de agitacin magntica.
En lugar de la unidad original, insertar la manga protectora para el sensor de temperatura con
el empaque de 12 mm de dimetro en la tuerca de conexin. Soltar unas gotas de alcohol
sobre la manga de proteccin para mejorar la transferencia de calor. Insertar la sonda de
temperatura y conectarla al termmetro digital.
Cuando el sistema est completamente montado, fijar el dispositivo en la varilla del soporte y
colocarlo lo ms bajo posible en el vaso de precipitados de 1L. Ajustar el agitador magntico a
una velocidad media de agitacin.
Llenar el vaso de precipitados con la mezcla de congelacin hielo/sal y sumergir en ella la
segunda sonda de temperatura. Ajustar la temperatura de la mezcla de congelacin alrededor
de -10 C mediante la adicin de agua. Cuando el recipiente interno haya alcanzado la
temperatura aproximada de 2 C, ajustar el termmetro digital para medir la variacin de
temperatura T en el tiempo, con una precisin de 0,01 K, e iniciar el registro de
temperaturas relativas a cada minuto. En la fase inicial, se desarrolla una condicin meta
estable caracterizada por una temperatura mnima. Tan pronto como comience la
cristalizacin, la temperatura empieza a subir de nuevo hasta alcanzar un nivel mximo (punto
de congelacin). Este punto crtico puede ser observado en una curva de enfriamiento.
Despus que se ha registrado la curva de en enfriamiento para 25 mL de lquido problema
puro, sacar el dispositivo de la mezcla de congelacin y esperar hasta que el agua en el
recipiente interior este completamente licuada (este proceso puede acelerarse con
calentamiento manual).
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A continuacin, introducir en el recipiente interior una pastilla de la sustancia bajo

investigacin y dejar que se disuelva por completo. Bajar de nuevo el aparato a la mezcla de
congelacin e iniciar una nueva medicin (a partir de la misma temperatura inicial anterior). La
grafica resultante permite determinar el punto de congelacin de la mezcla. Como ejemplo se
presenta la curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl. (ver figura 2). Si se van a realizar
mediciones con diferentes lquidos problema y solutos, lavar y secar el recipiente interior
cuando se realice el cambio.
Figura 2. Curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl.
6.6.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Freezing point depression. Thermochemistry /Calorimetry. Lec

02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 32.
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ANEXO HOJA DE DATOS

Prctica N 6.6 Descenso del punto de congelacin
Grupo N:_________
Tabla 1. Datos de pesada de las muestras del electrolito fuerte (EF) y la sustancia no electroltica (NE)
Pastilla No. mEF(g) mNE (g)
1
2
3
4
5
Tabla 2. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir la curva de congelacin del
lquido puro.
No. Tiempo Temperatura No. Tiempo Temperatura
datos t( ) T (C) datos t( ) T (C)
1 21
2 22
3 23
4 24
5 25
6 26
7 27
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
8 28
9 29
10 30
11 31
12 32
13 33
14 34
15 35
16 36
17 37
18 38
19 39
20 40
Tabla 3. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir las curvas de enfriamiento de las
mezclas lquido problema/electrolito fuerte o sustancia no electroltica.
Adicin pastilla 1 Adicin pastilla 2 Adicin pastilla 3 Adicin pastilla 4 Adicin pastilla 5
t( ) T (C) t( ) T (C) t( ) T (C) t( ) T (C) t( ) T (C)
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LABORATORIO DE
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6.7 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN USANDO UNA BOMBA

CALORIMTRICA
6.7.1 Objetivos
Determinar la entalpa de combustin de una sustancia usando una bomba calorimtrica.

Calcular la entalpa de formacin de esta sustancia a partir de la entalpa de combustin.
6.7.2 Principio
La bomba calorimtrica es usada para quemar completamente sustancias con oxgeno en exceso. El
calor de combustin liberado es absorbido por el recipiente del calormetro en el que la bomba est
inmersa, produciendo un aumento de temperatura T. En el experimento inicialmente se determina
la capacidad calorfica del sistema transfiriendo una cantidad definida de calor proveniente de la
combustin del cido benzoico, y luego se realiza la combustin del naftaleno bajo las mismas
condiciones.
Primera ley de la termodinmica, ley de Hess de la adicin constante del calor, entalpa de
combustin, entalpa de formacin, capacidad calorfica.
En todas las reacciones qumicas las sustancias participantes sufren un cambio en la energa interna y la
entalpa. El calor es absorbido en las reacciones endotrmicas o liberado en las reacciones
exotrmicas. Al mismo tiempo, una reaccin qumica puede realizar trabajo de volumen. Por esta
razn para poder examinar experimentalmente slo un cambio en el calor se debe eliminar la
realizacin de trabajo llevando a cabo la reaccin a volumen constante.
De acuerdo con la frmula de reaccin, el calor que es absorbido o desprendido durante una
trasformacin de sustancias es llamado calor de reaccin. A presin constante el calor de reaccin es
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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llamado entalpa de reaccin RH y a volumen constante se designa como energa de reaccin RU.
En una bomba calorimtrica es posible llevar a cabo una reaccin de modo que el calor transformado
pueda ser medido, manteniendo el volumen constante. Segn la primera ley de la termodinmica el
cambio en la energa interna del sistema es igual a la suma de la energa suministrada o liberada en
forma de trabajo W y calor Q.
= + (1)
Dado que no se realiza trabajo de volumen, W = 0, entonces se tiene:

= (2)
A presin constante, la entalpa y la energa interna se diferencian por el trabajo de volumen:
= + (3)
Sin embargo, la energa y la entalpa de reaccin tienen la misma magnitud dado que en este caso no
se realiza trabajo de volumen.
R U = R H (4)
De acuerdo con la ley de Hess, el calor absorbido o liberado por el sistema es independiente de la
ruta de reaccin. Esta ley permite que el calor de reaccin sea calculado para reacciones en las que la
medicin directa es difcil. La entalpa de combustin permite calcular la entalpia de formacin BH.
Para este propsito, el proceso global se puede dividir en etapas parciales. As, la entalpa de
formacin es igual a la diferencia entre la suma de las entalpa de combustin de los elementos CHE y
la entalpa de combustin del compuesto CHi.
= (5)
La siguiente ecuacin de reaccin es vlida para la combustin del naftaleno:

C10 H8 +12O2 10CO2 +4H2 O
En este caso CHE es la suma estequiomtrica de las entalpas de combustin de todos los
elementos contenidos en el naftaleno, es decir, carbono e hidrgeno. Sus valores corresponden a las
entalpas estndar de formacin tabuladas para el CO2 (-393,77 kJ/mol) y el H2O (-286,17 kJ/mol). La
entalpa de combustin del naftaleno CHE se puede calcular usando
TN Ccal
C HN =-MN (6)
mN
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Ccal=Capacidad calorfica del calormetro

mN=Masa de la pequea porcin de naftaleno - masa del alambre de ignicin
MN=Masa molar del naftaleno
CHN=Entalpa de combustin molar del naftaleno
TN=Diferencia de temperatura durante la combustin del naftaleno.
La capacidad calorfica del calormetro se determina quemando cido benzoico. El calor absorbido por
el calormetro es

= (7)

CHB= Entalpa de combustin molar del cido benzoico (-3231.5 kJ/mol)

mB= Masa de la pequea porcin de cido benzoico masa del alambre de ignicin
MB= Masa molar del cido benzoico
La capacidad calorfica del sistema Ccal se calcula de acuerdo con

Ccal = Q/ Tcal (8)
Bomba calorimtrica Llave de tuercas para cilindros de

Recipiente de prueba para bomba acero
calorimtrica Balanza de precisin
Tubo de presin con acoples Cpsulas para pesar, 80 x 50 x 14 mm
Calormetro transparente Mortero de porcelana con mazo, 70
Manta de calentamiento con agitacin mL
magntica Prensa
Barra magntica de agitacin, l = 30 Recipiente graduado, 1L, con manija
mm, ovalada Cronmetro digital, 1/100 s
Varilla para soporte, l = 500 mm, Micro esptula
rosca M10 Frasco lavador de 500 mL
2 Pinzas de ngulo recto Embudo, dO = 50 mm
2 Pinzas universal Tijeras de punta roma, l = 140 mm
Termmetro digital, 4-2 Alambre de hierro, d = 0,2 mm, l =
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Sonda de temperatura, Pt 100 100 m

Fuente de energa universal Agua destilada, 5L
2 Cable de conexin, l = 750 mm, Sustancia a evaluar
negro Soporte para el cilindro de oxgeno
Cilindro de acero para oxgeno, 2 L, Vlvula de reduccin para oxgeno
lleno
6.7.6 Procedimiento
La bomba calorimtrica (ver fig. 1) consta de un recipiente resistente a la presin (1), y una
tapa (3) para el cierre hermtico el gas de la misma. La tapa tiene en la parte superior dos
orificios de 4mm (4) para los electrodos de nquel (8) lo que permite su conexin en la parte
inferior de la tapa. Se puede colocar entre ellos un cable de encendido. El porta muestra (12)
en los electrodos, sirve para colocar un crisol de combustin (11). El disco (7), est hecho de
fibra de cermica y acta como aislante trmico. La Vlvula de regulacin (5) y el
acoplamiento de conexin rpida (6) permiten conectar fcilmente la bomba calorimtrica a
un cilindro de oxgeno para su uso y llenado. El cierre hermtico de la bomba se hace por
medio del empaque tipo o-ring (2) y su respectiva abrazadera.
Figura 1. Bomba calorimtrica.
Pulverizar en un mortero la sustancia que se va a quemar. Posteriormente pesar

aproximadamente 400 mg en una capsula. Preparar las pastillas con un trozo de alambre de
hierro, de las sustancias a usar en la prctica.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Formar una bobina de encendido con el trozo de alambre de hierro de aproximadamente 6

cm de largo y encajar en los agujeros (10) de los electrodos de nquel; sujetar los extremos en
su lugar deslizando los topes hacia abajo (9).
Colocar en el crisol de combustin la muestra pesada (fijar los dos extremos del cable de la
pastilla a los contactos de la tapa de la bomba calorimtrica de modo que la pastilla est por
encima del centro del soporte de muestras).
Montar el empaque tipo o-ring en la brida del recipiente resistente a la presin y colocar
cuidadosamente la tapa; utilizar el anillo de refuerzo para cerrar hermticamente el recipiente
y la tapa.
Una vez conectada al cilindro con la vlvula de regulacin de presin, conectarlo al conector
rpido (6). Llenar el recipiente con oxgeno por medio de la manguera de presin, para esto,
abrir la vlvula reguladora (5) y ajustar la presin con el regulador de presin en el cilindro
(mx. 10 bar).
Cerrar la vlvula de regulacin y acomodar la bomba calorimtrica en el calormetro lleno de
agua (aproximadamente 850g), cuya tapa ha sido remplazada por el soporte suministrado para
ajustarla al calormetro.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Insertar una sonda de temperatura PT100 en uno de los orificios en el soporte y conectarlo a
un instrumento de medicin de temperatura digital (precisin de la medicin 0.01K) de tal
manera que la temperatura del agua puede ser medida.
Conectar las cuencas de 4mm (4) a una fuente de alimentacin que suministra una tensin
mnima de 15 V/1A. Colocar el calormetro con bomba calorimtrica sobre un agitador
magntico sin calentamiento. Poner la barra de agitacin.
Esperar (aproximadamente 5 minutos) a que se alcance una temperatura de equilibrio.
Iniciar la combustin en la bomba calorimtrica aplicando un voltaje de 15 V a las cuencas de
4mm y medir el aumento de la temperatura en el calormetro bajo agitacin continua (aprox.
15 minutos).
Iniciar el registro la curva de temperatura y continuarlo durante todo el resto de operaciones.
Ajustar el termmetro digital para medir la diferencia de temperatura T en funcin del
tiempo y registrar la temperatura dos veces por minuto con una precisin de 0,01 K.
Cuando la temperatura permanezca constante o slo muestre una pequea variacin,
encender la fuente de energa por un corto tiempo (30 segundos o el indicado por el
profesor) para iniciar la combustin y registrar la curva de temperatura con el tiempo de
reaccin. Cuando los cambios de temperatura vuelvan a ser muy pequeos continuar el
registro de la curva de temperatura-tiempo por 5 minutos ms.
Cuando la reaccin haya terminado, verificar que la bomba calorimtrica se haya enfriado
hasta temperatura ambiente. Slo cuando sea as, y con la vlvula de regulacin (5) cerrada,
empujar el tapn de acoplamiento en el conector rpido (6) y abrir cuidadosamente la vlvula,
para liberar el exceso de oxgeno y los gases desprendidos durante la reaccin. Evitar que los
gases contaminantes puedan escapar al ambiente, por lo tanto se recomienda que la igualacin
de las presiones de la bomba calorimtrica se haga en una campana de extraccin.
No abrir el anillo de refuerzo hasta no estar seguros de la igualacin de presiones entre el
interior de la bomba calorimtrica y la atmsfera circundante.
Si despus de la prueba el recipiente de muestra tiene demasiado holln, repetir la medicin
porque esto indica que la combustin no fue completa.
En la figura 3 se ilustra cmo determinar la diferencia de temperatura corregida T para luego
calcular la entalpa de combustin. Esta correccin es necesaria debido al intercambio de calor
entre el calormetro y sus alrededores. La lnea recta vertical debe estar puesta de manera
que las reas sombreadas en torno al punto de inflexin sean del mismo tamao.
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LABORATORIO DE
Figura 3. Determinacin de la diferencia de temperatura corregida.

Realizar la medicin por triplicado para cada sustancia. Tomar el promedio de los valores
medidos para minimizar los errores aleatorios.
Despus de cada medicin, antes de abrir la bomba, se debe liberar el exceso de oxgeno y
los gases desprendidos durante la reaccin. Para hacerlo, colocar la bomba bajo una campana
extractora, volverlo a conectar a la manguera de presin, luego abrir lentamente la vlvula y
dejar escapar el gas. Abrir la bomba slo cuando todo el gas haya escapado.
6.7.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Determination of the enthalpy of combustin using a bomb

calorimeter. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen,
2008; p 33.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Prctica N 6.7 Entalpia de Combustin
Grupo N:_________
Tabla 1. Datos de las pesadas del alambre de hierro (Fe), y las pastillas para cada una de las
determinaciones.
Sustancia en combustin: Sustancia en combustin:

Pastilla
No. m (pastilla + m (pastilla +
mFe (g) m pastilla (g) mFe (g) m pastilla (g)
Fe) (g) Fe) (g)
1
2
3
Tabla 2. Datos de la combustin
Pastilla Voltaje t de encendido P de oxgeno t de llenado de T final

T inicial (C)
No. (V) de la fuente (s) (bar) la bomba (s) (C)
1
2
3
4
5
6
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Tabla 3. Datos de diferencia de temperatura en funcin del tiempo para la combustin de la sustancia
en estudio.
Sustancia en combustin: ______________________________________
Diferencia de Diferencia de Diferencia de
Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura
t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780
Sustancia en combustin: ______________________________________

Diferencia de Diferencia de Diferencia de
Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura
t (s) T (C) t (s) T (C) t (s) T (C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780
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6.8 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIN DE UNA MEZCLA BINARIA
Grupal (2 personas) :4 horas
6.8.1 Objetivos
Determinar el ndice de refraccin de 10 mezclas de composicin conocida y de sus

componentes puros.
Trazar el diagrama del punto de ebullicin para mezclas binarias compuestas por dos lquidos
puros.
6.8.2 Principio
El diagrama del punto de ebullicin, muestra los puntos de ebullicin de una mezcla binaria en funcin
del equilibrio lquido-vapor de la mezcla a presin constante. En esta prctica se miden los puntos de
ebullicin de varias mezclas constituidas por dos lquidos puros, y se determina la composicin de las
fases lquidas a travs de refractometra y una curva de calibracin.
Fundamentos de destilacin, diagrama de equilibrio, potencial qumico, coeficiente de actividad, ley

de Raoult.
El diagrama del punto de ebullicin describe grficamente la dependencia del punto de ebullicin con
la composicin de la fase lquida a presin constante. La curva del punto de ebullicin se obtiene
midiendo la temperatura a la cual las mezclas empiezan a ebullir. Debido a que por regla la
composicin del vapor es diferente a la del lquido, generalmente se obtienen valores diferentes para
el condensado y el lquido en ebullicin (en el experimento, la composicin de la fase de vapor de
cada mezcla es determinada al inicio de la ebullicin). Por tanto, el diagrama del punto de ebullicin
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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consta de dos curvas, la curva del punto de ebullicin y la del condensado. La curva del punto de
ebullicin muestra la composicin de la mezcla que comienza a ebullir a cierta temperatura, mientras
que la curva del condensado exhibe la composicin el vapor que est en equilibrio con la mezcla
lquida a la misma temperatura.
Para una mezcla ideal, las curvas del punto de ebullicin y del condensado caen continuamente
mientras se incrementa el contenido del componente ms voltil. Las dos curvas de los componentes
puros son coincidentes. Las mezclas no tienen un punto de ebullicin constante sino que presentan un
intervalo de ebullicin. La conversin de la mezcla total a la fase de vapor slo es completa cuando el
vapor tiene la misma composicin que la fase lquida. Ates de esto, el vapor siempre es enriquecido
con el lquido ms voltil.
Cuando una mezcla exhibe una presin de vapor mxima, entonces esta corresponde a su punto de
ebullicin mnimo, ya que la mezcla ebulle ms rpido cuanto mayor sea su presin de vapor. Las
curvas del punto de ebullicin y del condensado coinciden en este punto mximo, lo que indica que las
fases lquido y vapor tienen la misma composicin. En ebullicin el sistema se comporta como un
lquido puro. Las mezclas que tienen un punto de ebullicin constante y no cambian su composicin
durante la ebullicin, se denominan mezclas azeotrpicas.
Para obtener la curva de calibracin se debe graficar los ndices de refraccin medidos de los
componentes puros y las once mezclas, en funcin de la cantidad de sustancia xi, como ejemplo se
presenta la figura 1 para mezclas de Metanol/cloroformo.
Figura 1. ndice de refraccin en funcin de la concentracin de sustancia en mezclas de

metanol/cloroformo.
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La fraccin molar del lquido 1 puede obtenerse de

n1
X1 = (1)
n1 +n2
La cantidad de sustancia de un componete i se obtiene de
Vi i
ni = Mi
(2)
Donde
Vi= Volumen del componente i
Mi= Masa molar del componente i
i= Densidad del componente i
Sin embargo, el comportamiento de las mezclas reales no puede ser descrito solamente por la
cantidad de sustancia. Esta debe ser multiplicada por un factor de correccin llamado coeficiente de
actividad, que refleja la desviacin de las soluciones reales con respecto a las soluciones ideales.
Refractmetro Abbe Tapn de vidrio, claro, IGJ 19/26

Termmetro digital, 4-2 Collar de tefln, IGJ 19
Sonda de temperatura, Pt 100 Tubo de goma, di = 6 mm
Manga protectora para sonda de 10 Abrazadera para manguera d = 8-
inmersin 12 mm
Manta de calentamiento, 100 mL 2 Bureta de 50 mL, llave de paso
Abrazadera para manta de lateral, lnea Schellbach
calentamiento 11 Erlenmeyer de 100 mL, cuello
Regulador de potencia estrecho
Termostato de inmersin, 100 C 11 Tapones 24/30 mm
Conjunto de accesorios para Vaso de precipitaderos de vidrio, 100
termostato de inmersin mL, largo
Bao para termostato Makrolon, 6 L Pipetas Pasteur
Soporte universal Capuchones de goma
Pinza de ngulo recto Embudo de vidrio, dO = 55 mm
Pinza universal Perlas de ebullicin, 200 g
Abrazadera para bureta, montaje de Bomba para chorro de agua
rodillo Lpiz de laboratorio resistente al agua
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10 Recipiente de fondo redondo, 100 Lquido puro 1, 500 mL

mL, dos cuellos, IGJ 19/26 Lquido puro 2, 250 mL
Refrigerante Dimroth, IGJ 19/26 Glicerina, 250 mL
Cabeza de columna IGJ 19
6.8.6 Procedimiento
Preparar once mezclas diferentes del lquido 1 y el lquido 2. Usar dos buretas para adicionar
en los erlenmeyer las cantidades de cada componente segn se indica en la tabla 1. Sellar cada
solucin con un tapn.
Fijar la temperatura del refractmetro a temperatura ambiente (o temperatura indicada por el
docente) usando un bao de temperatura controlada.
Determinar los ndices de refraccin de los lquidos puros, 1 y 2, y de las distintas mezclas,
dejando caer el lquido sobre la superficie del prisma con una pipeta Pasteur limpia. Leer el
valor medido despus del ajuste ptico (ver el manual de instrucciones del refractmetro).
Limpiar exhaustivamente el refractmetro antes de cada medida. Una vez determinados los
ndices de refraccin trazar la curva de calibracin en funcin de la fraccin molar del lquido
1.
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Tabla 1. Composicin de las mezclas Liquido 1-Lquido 2.
Mezcla No. Vliquido 1 (mL) Vliquido 2 (mL)

1 2.5 47.5
2 5 45
3 10 40
4 15 35
5 20 30
6 25 25
7 30 20
8 35 15
9 40 10
10 45 5
11 47.5 2.5
Antes de trasvasar la mezcla en el aparato de punto de ebullicin dejar caer unas gotas de
glicerina en la manga protectora para la sonda de temperatura con el fin de mejorar la
conductividad del calor. Verter la primera mezcla en el recipiente de dos cuellos, adicionar
unas perlas de ebullicin y encender la manta de calentamiento.
Ajustar el calentamiento de forma que haya reflujo en la manga de proteccin por unos
minutos, antes que las primeras gotas de vapor condensado se observen en el refrigerante
Dimtoth.
Asegurar que salga solamente una muy pequea cantidad del producto destilado de modo que
la composicin de la fase de vapor sea constante. Recoger las primeras gotas del destilado a
travs de la llave de paso de la cabeza de destilacin para medir el ndice de refraccin; leer el
punto de ebullicin. Utilizar el ndice de refraccin medido para determinar la composicin de
la mezcla a partir de la curva de calibracin.
Despus de cada medicin, sacar la mezcla del matraz y limpiar el aparato. Repetir
sucesivamente el procedimiento para las 11 mezclas.
Destilar los lquidos puros para determinar su punto de ebullicin.
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6.8.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Boiling point diagram of a binary mixture. Chemical equilibrium.
Lec 03. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 42.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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Prctica N6.8 Diagrama del punto de ebullicin de una mezcla binaria
Grupo N:_________
Tabla 1. Composicin de las mezclas Liquido 1-Lquido 2. Curva de calibracin.
Mezcla No. Vliquido 1 (mL) Vliquido 2 (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Tabla 2. Datos de fraccin molar del lquido 1 e ndice de refraccin a ____ C para cada una de
las mezclas binarias.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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Mezcla No. Fraccin molar del lquido 1, ndice de refraccin, nD__

xlquido1
Lquido 2 0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Lquido 1 1
Tabla 3. Resultados de temperatura de ebullicin y fraccin molar del lquido 1 en las fases lquido y
vapor de cada una de las mezclas binarias.
Fraccin molar del Fraccin molar del
Temperatura de ndice de refraccin
Mezcla No. lquido 1 en la fase lquido 1 en la fase
ebullicin del condensado, nD___
de vapor, xvlquido 1 lquida, xlLquido1
Lquido 2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Lquido 1
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6.9 VELOCIDAD DE LAS MOLCULAS Y LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN DE

MAXWELL-BOLTZMANN

6.9.1 Objetivo
Medir la distribucin de velocidad en un gas modelo y comparar el resultado con el comportamiento

terico descrito por la ecuacin de Maxwell-Boltzmann.
6.9.2 Principio
En este experimento se emplea un aparato para simular el movimiento de las molculas de gas y
medir su velocidad. La distribucin de velocidad encontrada se compara con la ecuacin terica de
Maxwell-Boltzmann.
Teora cintica de los gases, modelo de energa cintica, velocidad media, distribucin de velocidad.
Segn la definicin, la energa cintica de las molculas de un gas ideal est dada por:
2
= . (1)
2
=Energa cintica promedio
m = masa de la molcula
=Velocidad media de la molcula
A partir de la teora cintica, la presin de un gas se puede describir por

1
= 2 (2)
3
P= Presin
= Densidad
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Combinando las ecuaciones (1) y (2) junto con la ley de los gases ideales, resulta
p Vmol =R T (3)
Vmol= Volumen molar
R= Constante de los gases
T= Temperatura absoluta
Lo anterior conduce a la siguiente expresin para c:

3RT 1/2
c= ( )
M
o
3 1/2
=( ) (4)

k= Constante de Boltzmann
Esto significa que la energa cintica media es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas, que corresponde a la interpretacin de temperatura a nivel molecular.
Es imposible determinar directamente la velocidad de una molcula debido a que las colisiones con
otras molculas hacen que su valor cambie constantemente. Sin embargo, por medio de mtodos
estadsticos es posible obtener una funcin de distribucin de velocidades moleculares para un
nmero grande de molculas. Esto fue hecho por Maxwell y Boltzmann, logrando el siguiente
resultado:
2
2 3/2 2 (2
.
)
= .( ) . . . (5)
.
Esta ecuacin describe la probabilidad de que una molcula se encuentre en el intervalo de

velocidades {c,c+dc}. Como ejemplo en la figura 1 se muestra la correspondiente funcin de
distribucin para el oxgeno.
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Figura 1. Distribucin de velocidades moleculares para el oxgeno a 273 K.
Para el mximo de la curva de velocidad (velocidad con ms alta probabilidad), (cw) se puede derivar la
siguiente relacin:
2 1/2
= ( ) (6)

El remplazo de la ecuacin (6) en la ecuacin (5) conduce a
2
4 1 3/2 ( 2 )
= ( 2 ) 2 (7)

Notar que cw c, y que

2 8
= 2 3 = 1 1,13 1,22
En el experimento se modela el gas con bolas de cristal, la velocidad de las bolas puede ser
determinada a partir de la distancia de lanzamiento s:

= = (8)
2
g = aceleracin de la gravedad (= 9,81 ms-1)

h = distancia entre la salida y el receptor
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Ahora, los resultados experimentales (nmero de bolas por intervalo de distancia recorrida) se
pueden visualizar grficamente en la forma
1
= () (9)

Ni = nmero de bolas en el intervalo i, i = 123

c =intervalo de velocidad correspondiente s = 1 cm (0,078 ms-1)
Como se muestra en la figura 2.
Figura 2. Velocidad de distribucin terica y experimental en el experimento modelo.
La funcin de distribucin terica se puede evaluar por medio de la ecuacin (7) usando la velocidad
en el mximo de la distribucin experimental, segn cw. El resultado para el ejemplo de la figura 3
tambin se muestra en el diagrama. La concordancia entre las dos curvas es razonablemente buena
teniendo en cuenta el carcter modlico del experimento.
Aparato de teora cintica de gases Cronmetro digital, 1/100 s

Esptula Trpode base-PASS-
Receptor con cmara de grabacin Tubo de ensayo, d = 16 mm, l = 16 cm
Fuente de energa, 15 VAC/12 VDC/5 A Gradilla de masera para 12 tubos de
Balanza de precisin, 620 g ensayo
Estroboscopio digital Cable de conexin, l = 750 mm, rojo
Vaso de precipitados, 50 mL Cable de conexin, l = 750 mm, azul.
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6.9.6 Procedimiento
Adaptar al aparato el receptor con la cmara de grabacin as como se describe en el manual

de instrucciones para determinacin de velocidades de partculas.
Para evitar la prdida de tiempo contando una a una las bolas durante el experimento,
determinar el peso promedio de una bola de cristal pesando un nmero conocido de bolas
(por ejemplo 100).
Despus de esto, determinar el nmero promedio de bolas de cristal expulsadas del aparato
durante 1 minuto. Para ello, llenar el aparato con 400 bolas y ajustarlas a las siguientes
condiciones:
Altura del pistn superior: 6 cm
Frecuencia del oscilador: 50s-1 (controlada por el voltaje y el estroboscopio)
Ahora, abrir la salida durante un minuto y determinar el nmero de bolas expulsadas usando
el peso de las bolas.
Introducir de nuevo estas bolas al aparato y repetir el experimento dos veces
Preparar la simulacin experimental calculando el nmero promedio de bolas expulsadas por
minuto y llenar cuatro vasos de precipitados, cada uno con el nmero de esferas hallado.
Hacer los siguientes ajustes al aparato:
Altura del pistn superior: 6 cm
Diferencia de altura entre la salida y el receptor: 8 cm
Nmero de bolas: 400
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Frecuencia del oscilador: 50 s-1

Cuando la frecuencia se estabilice, abrir la salida por 5 minutos. Despus de cada minuto
devolver el nmero de bolas correspondiente al contenido de un vaso de precipitados para
mantener una densidad de partculas constante. Mediante pesada determinar el nmero de
bolas de cristal en cada uno de los 24 compartimentos del receptor.
Volver a llenar los vasos de precipitados y repetir cuatro veces el experimento.
6.9.8 Bibliografa.
Chemistry: Laboratory Experiments. Velocity of molecules and the Maxwell-Boltzmann distribution

function. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 8.
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ANEXO HOJA DE DATOS

Prctica N 6.9 Velocidad de las molculas y la funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann

Grupo N:_________
Frecuencia_______ Masa de 100 bolas________
Tabla 1. Datos de masa y nmero de bolas expulsado por el aparato durante 1 minuto
Determinacin Masa del Nmero de

No conjunto de Bolas
bolas (g)
1
2
3
Tabla 2. Datos de masas y nmero de bolas de la simulacin experimental a una frecuencia de ______
Compartimiento Primera Medicin Segunda Medicin Tercera Medicin

No. Masa del Nmero de Masa del Nmero de Masa del Nmero de
conjunto de bolas Bolas conjunto de Bolas conjunto de Bolas
(g) bolas (g) bolas (g)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
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LABORATORIO DE
21
22
23
24
Frecuencia_______ Masa de 100 bolas________
Tabla 3. Datos de masa y nmero de bolas expulsado por el aparato durante 1 minuto
Determinacin Masa del Nmero de

No conjunto de Bolas
bolas (g)
1
2
3
Tabla 4. Datos de masas y nmero de bolas de la simulacin experimental a una frecuencia de ______
Compartimiento Primera Medicin Segunda Medicin Tercera Medicin

No. Masa del Nmero de Masa del Nmero de Masa del Nmero de
conjunto de bolas Bolas conjunto de Bolas conjunto de Bolas
(g) bolas (g) bolas (g)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.10 DETERMINACIN DE LA MASA MOLECULAR DE UN LQUIDO
6.10.1 Objetivos
Determinar las masas molares para el di etileter y el metanol.

Discutir los resultados en trminos del comportamiento real y el ideal de los gases.
6.10.2 Principio
La masa molar de un lquido se determina por la evaporacin de un lquido a temperatura y presin

constante y la medida de volumen de gas que se forma usando una jeringa de gas calibrada.
Gases ideales y reales, ecuacin de estado de los gases ideales, volumetra gaseosa, determinacin de
la masa molar de acuerdo al mtodo de densidad de vapor (Victor Meyer).
6.10.4. Fundamento terico
El mtodo para la determinacin de la masa molar de lquidos puros que pueden ser evaporados por
completo sin descomposicin se basa en la teora de los gases ideales. La ecuacin de estado para
gases ideales est dada por:
mol = (1)
o
=
p= Presin
V= volumen
Vmol= volumen molar
R= constante de los gases (8.31433 Pam3K-1mol-1)
T= temperatura absoluta
N= nmero de moles
Con
n= m/M (2)
m= masa
M= Masa molar
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LABORATORIO DE
La ecuacin (1) da

M= (3)

La ecuacin (3) solamente es vlida cuando el gas se comporta como un gas ideal que es el caso a
temperaturas de ms de 20 K por encima de su punto de ebullicin.
Para tener en cuenta el comportamiento de un gas real se debe usar la ecuacin de estado para los
gases reales de Van der Waals:

( + ) ( -b) = RT (4)
2 mol
La multiplicacin y la simplificacin de la ecuacin (4) lleva a:

=RT + ( ) p (5)
l
Donde
a, b = Constantes de van der Waals
con Vmol = V/n y n= m/M, la siguiente ecuacin puede ser derivada:

(
)
M= + (6)

que tiene en cuenta el comportamiento real de un vapor ordinario en la determinacin de la masa

molar.
Medidor de temperatura Varilla para soporte, l = 250 mm

Chaqueta de vidrio Pinza de ngulo recto
Jeringa de vidrio 100 mL Pinza universal
Jeringa de 1 mL Barra magntica, l = 200 mm, d = 10
Aparato de calentamiento mm
Regulador de potencia Barra de agitacin magntica, l = 30
Base para la jeringa de vidrio mm
Balanza de precisin Vaso de precipitados, 250 mL
Perlas de ebullicin Embudo, d0 = 55 mm
Metanol Tapas de goma
Di etileter Manguera, di = 7 y 2 mm
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LABORATORIO DE
Insertar la jeringa de gas de 100 mL en la chaqueta de vidrio (para informacin adicional ver el
manual de instrucciones de la chaqueta de vidrio).
Presionar el embolo de la jeringa de vidrio limpia y seca hasta la graduacin de 5 mL. Este
pequeo volumen de aire debe estar confinado en la jeringa para hacer ms fcil la inyeccin del
lquido a analizar.
Cerrar el extremo del tubo capilar de la jeringa de vidrio que sobresale de la chaqueta de vidrio
con un tapn de caucho de tal manera que la jeringa sea hermtica y no permita el escape de
gases.
La jeringa debe poderse halar lo suficiente en la chaqueta de vidrio de tal forma que el tapn de
caucho quede directamente sobre la conexin de la chaqueta de vidrio para evitar una superficie
fra en el tubo capilar.
Montar la chaqueta de vidrio en los soportes, llenarla con agua destilada hasta 1 cm por encima de
la jeringa de gas y adicionar unas cuantas perlas de ebullicin.
Conectar un pedazo de tubo de silicona a la conexin de tubular a travs de la cual el agua que se
expande durante el calentamiento puede drenarse al vaso de precipitados. Insertar los
termmetros en las entradas de vidrio tubulares superiores.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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Encender el aparato de calentamiento y ajustar el regulador de potencia de tal forma que el agua
se lleva a ebullicin de manera controlada. Cuando la temperatura haya alcanzado una
temperatura constante, llevar a cabo las mediciones como se indica a continuacin.
Dejar que caiga una pequea cantidad de lquido a analizar (por ej. aprox. 0.10 mL de metanol o
aprox. 0.2 mL de dietil ter) a la jeringa de inyeccin sin la presencia o formacin de burbujas.
Limpiar la cnula en la parte externa con una toalla de papel y determinar el peso total de la
jeringa junto con la cnula y la sustancia a analizar con una exactitud de 1 mg.
Registre el volumen exacto de aire contenido en la jeringa de gas. Ahora inyectar rpidamente el
lquido a travs del tapn de caucho. Asegurar que toda la sustancia haya sido inyectada en el
cilindro de la jeringa de gas y que nada quede remanente en el tubo capilar.
Dejar que la jeringa de inyeccin se mantenga hasta que el volumen de vapor no cambie. Asegurar
que la presin de equilibrio entre la jeringa y la atmsfera se haya alcanzado girando ligeramente
el cilindro de la jeringa de vidrio; leer luego el volumen del lquido vaporizado.
Volver a pesar la jeringa vaca y calcular la masa de la sustancia.
Realizar de esta manera tres experimentos por cada uno de los dos lquidos a analizar. Despus de
cada medicin, remover el tapn de caucho de la jeringa de gas y purgar varias veces la jeringa
con aire presionando el mbolo hacia atrs y hacia adelante.
6.10.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Theory.Determination of the molecular mass of a liquid,

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Prctica N 6.10 Determinacin de la masa molecular de un lquido
Grupo N:_________
Lquido a evaluar (L) _____________________ Temperatura constante _____________ (K)

Peso de la Masa de
Medicin Volumen Peso de la V Liq
jeringa +L Lquido L
No. de L (mL) jeringa (g) vaporizado(mL)
(g) (g)
1
2
3

Peso de la Masa de
jeringa +L Lquido L
No. de L (mL) jeringa, (g) vaporizado(mL)
(g) (g)
1
2
3

Peso de la Masa de
jeringa +L Lquido L
No. de L (mL) jeringa, (g) vaporizado(mL)
(g) (g)
1
2
3
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.11 CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS FUERTES Y DEBILES
6.11.1 Objetivos
Determinar la dependencia de la conductividad elctrica con la concentracin de soluciones de

cloruro de potasio y de cido actico.
Calcular la conductividad usando los datos tomados y determinar la conductividad a dilucin

infinita mediante extrapolacin.
Determinar la constante de disociacin del cido actico.
6.11.2 Principio
Mediante la medicin de la conductividad elctrica es posible diferenciar entre electrolitos dbiles y

fuertes. Los electrolitos fuertes siguen la ley de Kohlrausch mientras que los electrolitos dbiles son
descritos mediante la ley de dilucin de Ostwald. El anlisis de la dependencia de la conductividad
permite determinar las conductividades molares de electrolitos a dilucin infinita y facilita el clculo
del grado y las constantes de disociacin de electrolitos dbiles.
Ley de Kohlrausch, conductividad equivalente, dependencia de la conductividad con la temperatura,

ley de dilucin de Ostwald.
La resistencia de un conductor que tiene una seccin transversal uniforme es proporcional a la

longitud e inversamente proporcional al rea transversal A del conductor.

= = = (1)

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
La constante de la sustancia se conoce como resistencia especfica; su inversa como la conductividad

especfica y la inversa de la resistencia como la conductancia L. Es usual usar para conductores
metlicos y k para electrolitos. La conductividad para una solucin de un electrolito resulta en lo
siguiente:
l l l
k= = L (2)
R A A
que tiene dimensiones -1 cm-1.
Si se va a medir la conductividad de una solucin se deben entonces conocer o determinar los

parmetros de la celda (longitud y rea). Por lo tanto, la celda usualmente se calibra con una solucin
de conductividad conocida. La relacin entre la conductividad medida y la tabulada de una solucin de
calibracin arroja la relacin entre la longitud y la seccin transversal. Esta relacin es conocida como
la constante de la celda. Por lo general viene junto con el certificado de calibracin.
Como resultado de la fuerte dependencia de la conductividad con la concentracin esta no es

apropiada para comparar electrolitos. Para tal fin es mejor determinar la conductividad molar . Esta
se calcula a partir de la conductividad especfica k y la concentracin c (en mol.L-1) de la sustancia en la
solucin del electrolito:
k
m = (3)
c
Cuando se examina la dependencia de la conductividad con la concentracin de electrolitos, se

encuentra que la conductividad aumenta bsicamente con la concentracin debido a que el nmero de
portadores de carga (iones) aumenta. La grfica de la conductividad molar versus la concentracin se
muestra en las figura 3.
La conductividad molar tiende a un lmite, a medida que aumenta la dilucin. Esta es la

conductividad a dilucin infinita. Kohlrausch encontr la siguiente conformidad a la ley natural de la
dependencia de la conductividad molar con la concentracin para electrolitos fuertes:
m = - k c (4)
De acuerdo a la ley de Kohlrausch, al graficar la conductividad molar del KCl en funcin de la raz
cuadrada de la concentracin debe dar como resultado una lnea recta. La intercepcin de esa lnea
con la ordenada es la conductividad molar a dilucin infinita.
Los electrolitos dbiles no se disocian completamente y tienen una menor conductividad que los
electrolitos fuertes. A medida que la concentracin aumenta, el equilibrio de disociacin se desplaza
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
en la direccin de las molculas no disociadas. El grado de disociacin de electrolitos dbiles es el

cociente de la conductividad molar dividido por la conductividad molar a dilucin infinita.
m
= (5)

La ley de dilucin de Ostwald es vlida para electrolitos dbiles. Permite calcular las constantes de
disociacin as:
2 c m 2 c
K= = (6)
1- ( -m )
El valor lmite de la conductividad molar de electrolitos dbiles a dilucin infinita se alcanza a valores
de concentracin extremadamente bajos; por lo tanto, la medicin exacta no es del todo posible.
Como consecuencia no se puede obtener por extrapolacin de las curvas de m / c para
electrolitos dbiles. La ecuacin (7) se deriva mediante la transformacin de la ley de dilucin de
Ostwald.
1 1 m c
= + (7)
m k 2
A partir de la ecuacin 7 se puede ver que existe una relacin lineal entre la inversa de la
conductividad y el producto de la conductividad molar y la concentracin del electrolito dbil.
Adicionalmente, la ley de dilucin de Ostwald muestra que la conductividad molar a dilucin infinita se
1
puede obtener del punto de interseccin de la lnea con la ordena con m .
m
Figura 1. Conductividad de soluciones de cloruro de potasio en funcin de la concentracin.

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 2. Conductividad de soluciones de cido actico en funcin de la concentracin.
Figura 3. Dependencia de la concentracin de la conductividad molar de soluciones de cloruro de

potasio y de cido actico.
Conductmetro Embudo, d0 = 55 mm
Sonda para medir la temperatura 2 peras
Agitador magntico 1 transferpipeta 100-1000 L
Soporte universal Pipeta pasteur
Pinza para soporte Capuchn de goma
Pinza de ngulo recto 1 Agitador magntico
2 vasos de precipitado 150 mL 1 Micro esptula
8 balones aforados 100 mL cido actico R.A
5 balones aforados de 50 mL cido actico 1M 100 mL
3 pipetas aforadas de 1 mL Cloruro de potasio 5 g
3 pipetas aforadas de 5 mL Agua destilada 2 L
1 Desecador Silica gel
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Preparar las soluciones requeridas para el experimento de la siguiente manera:
Solucin 0.1M de KCl: pesar 0.74551 g de cloruro de potasio seco, disolver en agua destilada y
completar a volumen en un baln aforado de 100 mL.
Solucin 0.05M de KCl: pesar 0.37275 g de cloruro de potasio seco, disolver en agua destilada y
completar a volumen en un baln aforado de 100 mL.
Solucin 0.01M de KCl: tomar 5 mL de la solucin 0.1 M de KCl llevarla a un baln aforado de 50
mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.005M de KCl: tomar 5 mL de la solucin 0.05 M de KCl llevarla a un baln aforado de
50 mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.001M de KCl: tomar 1 mL de la solucin 0.1 M de KCl llevarla a un baln aforado de
100 mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.0005 M de KCl: tomar 1 mL de la solucin 0.05 M de KCl llevarla a un baln aforado
de 100 mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.0001M de KCl: tomar 100 L de la solucin 0.1 M de KCl llevarla a un baln aforado
de 100 mL y completar a volumen con agua destilada.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Solucin 0.1 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solucin 1M de cido actico llevarla a un baln

aforado de 50 mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.05 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solucin 1M de cido actico llevarla a un baln

Solucin 0.01 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solucin 0.1M de cido actico llevarla a un baln
Solucin 0.005 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solucin 0.05M de cido actico llevarla a un

baln aforado de 50 mL y completar a volumen con agua destilada.
Solucin 0.001 M CH3COOH: tomar 1 mL de la solucin 0.1M de cido actico llevarla a un baln
Solucin 0.0005 M CH3COOH: tomar 1 mL de la solucin 0.05M de cido actico llevarla a un

Solucin 0.0001 M CH3COOH: tomar 100 L de la solucin 0.1M de cido actico llevarla a un
Conectar el conductmetro/medidor de temperatura. Verificar con el responsable del laboratorio

que el equipo est calibrado. De lo contrario se debe calibrar antes de su uso. (Ver manual de
calibracin del conductmetro)
Al medir la conductividad siempre comience con la solucin de menor concentracin en cada

serie de medidas.
Antes de cada nueva medicin enjuagar la sonda, el vaso de precipitado y el agitador magntico,
primero con agua destilada y luego con la solucin a ser medida.
Determinar la conductividad del agua destilada usada para preparar las soluciones. Esto con el fin
de tomar en cuenta el valor en la consideracin de los resultados.
Colocar el vaso de precipitado e introducir el agitador magntico. Tomar primero las lecturas de
las soluciones de cloruro de potasio, no olvidar enjuagar previamente la celda del conductmetro
con aproximadamente 5 mL de la solucin. Ajustar la velocidad de agitacin.
Posteriormente determinar la conductividad de las soluciones de cido actico teniendo en cuenta

las consideraciones descritas anteriormente.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Realizar las grficas de conductividad de las soluciones de cido actico y de cloruro de potasio en
funcin de la concentracin.
Realizar la grfica de dependencia de la concentracin de la conductividad molar de soluciones de

cloruro de potasio y de cido actico.
6.11.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Electrochemistry. Conductivity of strong and weak electrolytes,

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Prctica N 6.11 Conductividad de electrolitos fuertes y dbiles
Grupo N:_________
CONCENTRACIN Conductividad Conductividad

M Soluciones de KCl Soluciones de cido
(T = ) actico (T= )
0.0001
0.0005
0.001
0.005
0.01
0.05
0.1
Conductividad del agua: _________________

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.12 VISCOSIDAD DE GASES. DETERMINACIN DEL DIAMETRO MOLECULAR
6.12.1 Objetivos
Medir la viscosidad de los gases nitrgeno, helio y dixido de carbono.

Determinar el dimetro molecular de cada uno de los gases medidos usando la teora cintica de
los gases.
6.12.2 Principio
De manera sencilla, la viscosidad de un fluido (lquido o gas) se refiere a su resistencia a fluir. La

viscosidad de un gas se determina, en particular, por la velocidad del momento de flujo de las capas
mviles (lminas) ms rpidas a las ms lentas.
Los mtodos llamados de transpiracin proporcionan una manera conveniente de medir viscosidades
de gases. En el enfoque utilizado aqu, la velocidad de flujo del gas (que es inversamente proporcional
a su viscosidad) se registra mediante el monitoreo de la evacuacin de un recipiente a travs de un
tubo capilar bajo una diferencia de presin constante.
Teora cintica de los gases, recorrido libre medio, propiedades de transporte, flujo laminar y
turbulento, ecuacin de Poiseuille.
Es una propiedad de los fluidos (lquidos y gases) que la aplicacin de una fuerza externa sobre ellos da
como resultado una velocidad de flujo constante. Las fuerzas de friccin internas entre capas
adyacentes de fluido en movimiento y con velocidades diferentes ejercen una resistencia a la fuerza
aplicada.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Considere un fluido sometido a flujo laminar paralelo plano ideal en la direccin x, como se ilustra en
la Fig. 1. La velocidad de flujo vara linealmente desde la capa inferior estacionaria hasta la capa ms
externa o superior que se mueve con velocidad x.
Denominando la distancia entre las dos capas dz y la diferencia de las velocidades d, se encuentra
que la fuerza F de resistencia del movimiento relativo de las capas planas es proporcional al rea de
contacto A entre las capas adyacentes del fluido y al gradiente de velocidad de flujo en el fluido dx /
dz.
dx
F= A (1)
dz
donde es la constante de proporcionalidad, esto es la viscosidad.

F / A es la tensin tangencial o de cizallamiento a travs del lmite de una capa y de acuerdo a la
segunda ley de Newton, esta es igual a la velocidad de cambio del momento de flujo entre capas
adyacentes.
Para este experimento se supone que el flujo del gas es laminar a lo largo del tubo capilar cilndrico. El
movimiento del flujo en un gas se transmite por las colisiones de molculas de una capa a la siguiente.
Como la velocidad es casi cero en la pared, pero aumenta con la distancia desde la pared y alcanza su
mximo en el centro del tubo capilar, una molcula que se mueve desde una capa externa hacia el
centro hace ms lentas las capas interiores. En la direccin opuesta se produce una aceleracin de las
capas ms lentas. Despus de un periodo corto de tiempo se establece un estado estacionario en el
que las velocidades relativas de las capas son constantes. Este fenmeno es conocido como flujo
viscoso.
La velocidad del flujo de gas a lo largo del tubo se puede calcular utilizando la ecuacin de Poiseuille.
4(12 22)
= (2)
16
= tasa de flujo de volumen

p1 y p2= presiones respectivas en los extremos del capilar a alta y baja presin
r =radio del tubo capilar
l = longitud del tubo capilar
p = presin a la que se mide el volumen (aqu p1)
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
A partir del diferencial de presin constante usado, las dimensiones del capilar y las mediciones de
velocidad de evacuacin se pueden calcular los valores absolutos de las viscosidades del gas del
experimento.
Debido a que el radio del capilar es un trmino a la cuarta en la ecuacin (2) cualquier pequea
irregularidad en la geometra del capilar puede tener un efecto significativo en los valores de
viscosidad determinados. Por esta razn es conveniente calibrar las dimensiones del capilar mediante
la medicin de la velocidad de flujo de volumen de un gas de referencia de viscosidad conocida.
Figura 1. Plano ideal de flujo laminar paralelo

A: lamina superior (rea A)
dx
B: flujo de gradiente de velocidad ( dz )
C: lmina inferior estacionaria
La viscosidad es una propiedad dependiente de la temperatura. Aumenta con el aumento de la

temperatura en el caso de los gases y disminuye en los lquidos al aumentar temperatura.
En un gas ideal, la velocidad de las molculas aumenta con el aumento de la temperatura. La

viscosidad aumenta en la misma extensin y en forma proporcional a la raz cuadrada de la
temperatura. Una mayor velocidad da como resultado una mayor desaceleracin (frenado) sobre una
molcula cuando esta entra en una capa vecina.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
La presin p1 del gas en la jeringa corresponde a la presin medida con el barmetro, mientras que la
presin p2 en el otro extremo del capilar se determina mediante la bomba de filtrado, que produce un
vaco de aproximadamente 18 mbar ( 1824 Pa). La ecuacin de Poiseuille se deriva en el supuesto
de que el gas se comporta como un fluido incompresible bajo rgimen de flujo laminar. Esto es
estrictamente vlido slo si la diferencia de presin (p1 - p2) es pequea respecto a p1 y p2, que no es
el caso aqu. Sin embargo, el mtodo permite estimaciones realistas de viscosidades de gas analizado.
En trminos de la teora cintica de los gases, estos valores pueden ser adicionalmente interpretados a
nivel molecular. La expresin cintica de gas para la viscosidad de un gas sometido a un flujo laminar
es la siguiente:
1
= m N (3)
3
m = masa de la molcula
= recorrido libre medio
N= nmero de molculas por unidad de volumen
= velocidad molecular media
El recorrido libre medio de un conjunto de molculas que tienen una distribucin de Maxwell de
velocidades moleculares es
1
= (4)
2 d2 N
N = nmero de molculas por unidad de volumen

d = dimetro de colisin de esfera
Sustituyendo (4) en (3) se obtiene lo siguiente
mc
= (5)
3 2 d2
para una distribucin de Maxwell de velocidades moleculares la rapidez molecular media c es
8KT
c = (6)
m
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
K =Constante de Boltzmann
T =Temperatura
Sustituyendo (6) en (5) y redondeando conduce a
2 KmT
d2 = 3 (7)
3
Medidor de temperatura 3 Pinza de ngulo recto

Medidor de presin 1 Pinza universal
Jeringa de vidrio 100 mL Botella de seguridad con manmetro
Soporte para la jeringa de gas Sistema de vaco con chorro de agua
Tubo capilar, vidrio di=0.15mm, Manguera de vaco
l=100mm Abrazaderas
Base para la jeringa de vidrio Cronmetro
Calibrador Manguera, di = 7 y 2 mm
Vlvula de control fino Cilindro de nitrgeno gaseoso
Grasa de silicona Cilindro de dixido de carbono
Varilla para soporte, l=250mm Cilindro de helio

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Asegurarse que el mbolo de la jeringa est en el soporte de tope para evitar que el mbolo se
salga de la jeringa.
Con ayuda de un calibrador determinar la longitud exacta del tubo capilar antes de empezar la
medicin.
Desconectar la jeringa de la lnea de flujo, girar la llave de 3 vas para conectar el cilindro de gas a
la jeringa y llenarla con nitrgeno.
Girar la llave de paso para conectar la jeringa al tubo de salida y presionar ligeramente el embolo
para expulsar el nitrgeno.
Girar la llave de paso para volver a conectar la jeringa a la botella de gas.
Purgue la jeringa de esta manera tres veces, y luego dejarla llena y conectada a la lnea de gas.
Encender la bomba y evacuar el flujo de la lnea hasta la llave de paso con la bomba encendida
durante 10 min.
Una vez que la lnea este evacuada y con la bomba encendida aun gire la llave de paso para
conectar la jeringa a la lnea de flujo.
Iniciar el cronmetro cuando el volumen de la jeringa haya llegado a 90 mL y detenerlo tan pronto
la jeringa est vaca.
Registrar la temperatura ambiente del laboratorio y la presin atmosfrica.
Repetir la medicin dos veces.
Llevar a cabo el mismo procedimiento de purga y medicin para los dems gases a estudiar.
6.12.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Viscosity of gases: Estimation of molecular diameter,

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Prctica N 6.12 Viscosidad de gases. Determinacin del dimetro molecular de un gas.
Grupo N:_________
p2 Presin baja
Volumen de
Gas Medicin Tiempo de Temperatura p1Presin en la al final del
evacuacin
No. evacuacin (s)
(mL)
(K) alta resp.(Pa) capilar
(Pa)
1
2
3
Radio del capilar r (mm) _______________ longitud del capilar l (mm) _____________
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.13 EQUILIBRIO DE EVAPORACIN
6.13.1 Objetivos
Medir la presin de vapor de la acetona a diferentes temperaturas para determinar su entalpa de

vaporizacin.
6.13.2 Principio
Para cada temperatura, la presin de vapor de la fase gaseosa de un lquido se establece por encima
de este ltimo. Al extraer la fase gaseosa del sistema, la presin externa se reduce y esto provoca que
parte del lquido se evapore para reestablecer el equilibrio.
Ecuacin de Clausius Clapeyron, presin de vapor, entalpa de vaporizacin, entropa de

vaporizacin,Ley de Trouton-Pictet, ley de la termodinmica.
En un sistema lquido-gas, la fase gaseosa se generar por encima de la fase lquida hasta que ambas
llegan al equilibrio, considerando adems que el gas es energticamente superior y ocupa un mayor
volumen que la fase lquida. Cuando el lquido alcanza su presin de vapor, su entalpa de vaporizacin
est acompaada de un incremento en la energa interna del sistema. La dependencia de la
temperatura de este proceso puede ser observada empleando la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
La ecuacin muestra la relacin entre la entalpa, la presin, el volumen y la temperatura:
(1)
Dnde:
p =presin de vapor en Pa
vH =Entalpa molar de vaporizacin
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Vg, V1 =Volmenes del gas y del lquido en el equilibrio

T =Temperatura en K
Dado que puede considerarse que vH no vara con la temperatura y despreciando el volumen del
lquido segn lo expuesto ms con anterioridad, fcilmente se puede proceder:
(2)
De donde
(3)
Entonces
(4)
Integrando indefinidamente se obtiene:
(5)
C : constante de integracin
De esta manera vH se puede calcular graficando Ln p en el eje de las ordenadas y 1/T en el eje de las
abscisas (ver figura 1). La pendiente de la recta ser entonces -vH/R que puede multiplicarse por la
constante R negativa.
Figura 1. Grfica del logaritmo de la presin de vapor contra el inverso de la temperatura

Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Medidor de temperatura 3 Pinza3
Medidor de presin 3 nueces
2 Termocuplas 2 Botella de seguridad
1 Indicador de presin Bomba de vaco
3 Tubos en L, vidrio di=80mm Manguera de vaco
2 soportes universal Abrazaderas
2 Vlvulas de 2 vas Cronmetro
Grasa de vaco Manguera, di = 7 mm
Varilla para soporte, l=250mm Hielo
Recipiente para bao de hielo Acetona 100 mL
Esferas de vidrio Cloruro de sodio 5g
Vaso de precipitado 250 mL


Asegurarse que el vaco se est llevando a cabo adecuadamente y que no existan fugas en el
sistema.
Agregar al vaso de tres bocas conectado al medidor de presin digital, 100 mL de acetona junto
con las esferas de vidrio.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Sumergir el vaso contenedor de la muestra en un bao de hielo con sal hasta alcanzar una
temperatura igual o inferior a 0oC para la muestra. Introducir la termocupla.
Encender la bomba de vaco hasta que la presin del sistema se estabilice y luego apagarla. En este
punto se espera que haya una primera ebullicin ligera. Cerrar la llave del recipiente de la muestra
y observar que el sistema se estabilice.
Permitir que la temperatura aumente naturalmente hasta temperatura ambiente y tomar
suficientes datos de presin y temperatura en este rango de tiempo.
Repetir la determinacin por lo menos dos veces.
6.13.8 Bibliografa
Chemistry: Laboratory Experiments. Chemical Equilibrium: Evaporative Equilibrium PHYWE Systeme

GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.
Brown, O.L. (1951). The Clausius-Clapeyron equation. J. Chem. Educ., 28(8), 428.
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Prctica N 6.13 Equilibrio de Vaporizacin.
Grupo N:_________
T P T P T P T P T P T P
(K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa)
Cdigo: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
APROBACIN Y LISTADO DE REVISIONES.
VERSIN DESCRIPCIN FECHA

00 Elaboracin del Documento 20/08/2011
RESPONSABLE ELABOR REVIS APROB
Martha C. Molina L. Dr. Enrique Meja Dr. Cristian Blanco T.

Profesional en Qumica. Docente Escuela de Qumica Director Escuela de Qumica.
Laboratorio de Fisicoqumica rea de Fisicoqumica
FECHA DE
No. VERSIN APROB REVISIN PGINAS MODIFICACIN REALIZADA
(D/M/A)
00 Dr. Cristian Blanco T. 8 Agosto Creacin del documento
de 2011
01 Dr. Herminsul Cano. 29 Abril de Validacin de las prcticas
2013
02 Dr. Herminsul Cano 27 Nov de Inclusin de prcticas 5.7 y
2013 5.8
0.3 Dr. Herminsul Cano 31 Agosto Inclusin de las prcticas

de 2015 5.5, 5.10, 5.11,5.12 6.11 y
6.12
0.4 Dr. Arnold R. Romero Febrero Inclusin de las prcticas
de 2017 5.12 y 6.13
FIN DEL DOCUMENTO

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Cdigo: MFOQ-FQ.

TABLA DE CONTENIDO Pg.

5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I

6. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA II

6.9 VELOCIDAD DE LAS MOLCULAS Y LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN DE 161

El presente manual de prcticas de laboratorio presenta una serie de experimentos correspondientes

5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I

5.1 ECUACIN DE ESTADO DE GASES IDEALES

Tipo de prctica: Duracin de la prctica: Indicaciones de peligro:

Comprobar experimentalmente la validez de las leyes de Boyle-Mariotte, Amontons-Charles y

El estado de un gas est determinado por la temperatura, la presin, el volumen y la cantidad de

5.1.3 Conceptos relacionados

Presin, temperatura, volumen, coeficiente de compresibilidad isotrmico, Coeficiente trmico de

5.1.4 Fundamento terico

Anlogamente, si se tiene que P = P(T, V), se puede escribir:

Por otra parte, se define el coeficiente de expansin trmica como:

El coeficiente de Tensin trmica

El coeficiente de compresibilidad isotrmico

Para un proceso isobrico (P=const; dP= 0) la ecuacin (1) se reduce a:

Si 0 es constante, cuando se integra se obtiene:

5.1.5. Materiales y reactivos

Unidad bsica Cobra3 Varilla para soporte, l = 250 mm

Chaqueta de vidrio Vaso de precipitados, 250 mL

Figura 1. Montaje Experimental

Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1.

5.1.8. Anlisis de datos.

Nombre de los integrantes:

Tabla 2. Ley de Amontons. Datos de cambio de presin y temperatura a volumen constante.

Tabla 3. Ley de Gay-Lussac. Datos de cambio de temperatura y volumen a presin constante.

5.2 DETERMINACIN DE COSTANTES DE DISOCIACIN

Grupal (2 personas) 4 horas

Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solucin acuosa de azul de timol (Timol

Calcular la constante de disociacin (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de

5.2.3 Conceptos relacionados

5.2.4 Fundamento Terico

aA- aH+ cA- c

donde ai = es la Actividad del in i

En una dilucin ideal, la actividad ai es idntica a la concentracin ci

En la prctica analtica, la intensidad de la absorcin se cuantifica por la Absorbancia que se define en la

La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorcin con la concentracin ci de una

Sustituyendo cHA = co cA_ (4) en (6.1) nos lleva:

Para el compuesto estudiado en esta prctica se puede utilizar un procedimiento de evaluacin

5.2.5 Materiales y Reactivos

Espectrofotmetro UV-VIS Micro pipeta

Figura 1. Espectrofotmetro Shimadzu Modelo PC 2401

El espectrofotmetro a usar se muestra en la figura 1.

Disolver completamente 0.03625g (7.510-5moles) de azul de timol (Timol sulfonaftalena,

ANEXO HOJA DE DATOS.

Nombre de los integrantes:

Tabla 1. Preparacin de soluciones

Tabla 2. Soluciones de Azul de timol para tomar el espectro de Absorcin

5.3 DETERMINACIN DE LA COSTANTE DE DISOCIACIN DEL VERDE DE

Grupal (2 personas) 4 horas

Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solucin acuosa de verde de bromocresol

Calcular la constante de disociacin (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de

5.3.3 Conceptos relacionados

5.3.4 Fundamento Terico

aA- aH+ cA- c

donde ai = es la Actividad del in i

En una dilucin ideal, la actividad ai es idntica a la concentracin ci

En la prctica analtica, la intensidad de la absorcin se cuantifica por la Absorbancia que se define en la

La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorcin con la concentracin ci de una

A= HAcHA d + A- cA-d (6.1)

G 0* =-RT Ln K = 2.3 RT pK (3)