CAPITULO V.- TERMODINAMICA, GASES y PROCESOS TERMICOS.

V.1.- Dilatacin de los Gases.-

Cuando vara la temperatura de un gas, se observar cambios del volumen y la presin. Para
analizar los efectos, podemos estudiarlos por separado, a volumen constante como presin
constante.
En los gases ideales la dilatacin a presin constante es idntica a los fluidos, con la
diferencia que los gases son ms dilatables, del orden de 1000 veces, por esta razn se
desprecian los efectos de la dilatacin del recipiente:

(5.1) =

Donde V, representa el incremento del volumen.

Vo, volumen inicial.
T, cambio de temperatura.
, coeficiente de dilatacin isobrico.
A partir de esta ecuacin se podemos obtener que el coeficiente de dilatacin isobrica
tiene la siguiente expresin.

1 1
(5.2) . = =

Donde, V corresponde para la temperatura T y Vo para la temperatura To.

En base a la ecuacin (5.1), tenemos que:

(5.3) = (1 + )

En trminos infinitesimales, tenemos.

1
(3) . =

Con relacin a los cambios de presin a volumen constante, podemos obtener.

(5.4) =

1 1
(5.5) . = =

(5.6) = (1 + )

Donde representa el coeficiente de dilatacin piezotrmico, P la presin a temperatura T

y Po la presin a To.

V.2.- Leyes de Charles y Gay Lussac, Ley de Boyle.

Experimentalmente se observa, que los coeficientes y son aproximados y no dependen
de la naturaleza del gas, cuya diferencia es menos importante a bajas presiones, cuyo valor
es:
1 1
(5.7) = = = 0.003661()
273.15 ()
Todos los gases que tienen esta caracterstica son considerados GASES IDEALES, en el
grafico anterior, este valor es constante para las diferentes presiones del gas.
En base a estas caractersticas podemos determinar las siguientes relaciones de los
cambios del volumen y la presin por efecto de los cambios de temperatura.
A partir de la ecuacin (5.3).

(5.8) = (1 + ) = (1 + 1) = ( )

(5.9) =

A partir de la ecuacin (5.9), se determinar la Ley de Chales, ecuacin (5.10).

(5.10) = 1

(5.11) = 1

Si se mantiene la presin constante, el volumen de una determinada cantidad gas es

directamente proporcional a la temperatura absoluta.
De la misma manera utilizando la ecuacin (5.6), se determina los cambios de la presin
con la temperatura.

(5.12) = (1 + ) = (1 + 1) = ( )

(5.13) =

A partir de la ecuacin (5.13) se determina la Ley de Gay Lussac.

(5.14) = 2

(5.14) = 2
Si se mantiene el volumen constante, la presin que ejerce una determinada cantidad gas
es directamente proporcional a la temperatura absoluta:

V.3.- Ley de Boyle Mariotte.-

Si la temperatura permanece constante, los volmenes ocupados por una misma masa
gaseosa son inversamente proporcionales a las presiones a la que est sometida.

(5.15) =

(5.16) =

Diferenciando la ecuacin (5.16) se obtiene la denominada ley de Boyle diferencial.

(5.17) . . + = 0 =

(5.18) + =0

V.4.- Diagrama de Clapeyron.-

Este diagrama sirve para graficar el comportamiento de los gases de acuerdo a la
descripcin de las leyes anteriores, figura No. 5.1.

Figura No. 5.1

V.5.- Ley de Avogadro.-
En los gases la cantidad de materia se describe en funcin del nmero de moles. Los gases
que ocupan el mismo volumen a igualdad de presin y temperatura, contiene el mismo
nmero de molculas, en consecuencia tiene masas proporcional a sus masas moleculares.
Para un mol la cantidad de molculas, denominado como Nmero de Avogadro, representa.

NA= 6.0225x1023 (molculas/mol)

Para T = 0 C (273.15 K) y P = 1 atmosfera, denominadas como condiciones estndar,

todos los gases ocupan un volumen de 22.4136 (litros) que representa el volumen molar.

V.6.- Mezcla de Gases Perfectos no Relacionados, Ley de Dalton.-

Consideremos una mezcla de N gases perfectos e inertes que ocupan el mismo volumen
(V) a la misma temperatura (T)
La presin parcial de cada uno de los gases ser:

(5.24) =

Entonces el cumplimiento de la ecuacin anterior para los N gases ser.

(5.25) ( ) = ( )
=1 =1

El efecto de la presin total de los N gases, ser la suma de las presiones parciales de cada
uno de los gases, que actuaran en forma independiente.

(5.26) = ( )
=1

V.7.- Sistemas Termodinmicos.-

Un sistema termodinmico es una regin del espacio, aislado de su entorno mediante una
frontera real o imaginaria para su estudio. De acuerdo al grado de aislamiento de su entorno
se pueden diferenciar los sistemas; aislado, cerrado y abierto.

V.7.1.- Sistemas Aislado.-

Los sistemas aislados no permiten transferencia (intercambio) de energa tampoco materia,
corresponder a una frontera cerrada y trmicamente aislada para evitar el intercambio de
calor.

V.7.2.- Sistemas Cerrado.-

Este sistema no permite el intercambio de materia por la frontera cerrada, pero si permite
intercambio de calor con el medio que lo rodea.

V.7.3.- Sistemas Abierto.-

Este sistema permite intercambio de la materia y calor con el medio que lo rodea, diramos
que la frontera es abierta para que haya cambio de materia y que no est aislado
trmicamente. Los procesos termodinmicos reales tienen esta caracterstica, por ejemplo
veamos lo que pasa en un motor a combustin de un automvil, consideremos el motor
como el sistema termodinmico, en el mismo se introduce el carburante que puede ser
gasolina o disel y se combina con are para que mediante una chispa de la buja
produzcamos una explosin que genera calor, se expanden y se mueven los mbolos
acoplados al eje que permite que giren la ruedas y el automvil se desplace, posteriormente
el dixido de carbono que se forma se expulsa por el escape. En el proceso termodinmico
hay intercambio de materia y de calor.

V.8.- Variables Termodinmicas.-

Si bien ya hemos enunciados las variables que describen un estado termodinmico de un
gas, dependiendo de la naturaleza del sistema termodinmico el conjunto de variables
pueden ser de carcter intensivas como extensivas.

V.8.1.- Variables Extensivas.-

Corresponden a las variables que determinan tamao, volumen y son aditivas, ejemplo,
masa, volumen, nmero de moles.

V.8.2.- Variables Intensivas.-

Estn definidas en cada parte del sistema y por lo tanto son independientes de su tamao,
no son aditivas, por ejemplo la temperatura, la presin.

V.8.3.- Variables y Funciones de Estado.-

La experiencia muestra que no todas las variables termodinmicas son independientes,
esto nos lleva al concepto de variables de estado, como conjunto de variables
termodinmicas independientes y se denomina como funciones de estado a las variables
termodinmicas dependientes que estn en funcin de las variables de estado y que tiene
un nico valor en cada estado en equilibrio.

V.9.- Proceso Termodinmico.-

Se constituye en un camino que conecta dos estados termodinmicos diferentes. Si los
cambios estn infinitesimalmente prximos se dice que el cambio es infinitesimal. Si los
estados termodinmicos inicial y final son los mismos, el proceso es cclico y reversible,
pero los procesos naturales son irreversibles y se desarrollan en una sola direccin.
Se denomina como proceso cuasiesttico no disipativo o reversible cuando es secuencia
continua de estados de equilibrio.

V.10.- Ecuacin de Estado.-

Como indicamos lneas arriba, un estado termodinmico se puede representar combinando
las variables, presin, volumen y temperatura, no podemos cambiar una de ellas sin alterar
a las otras, por ejemplo si calentamos un gas, incrementamos su temperatura, su presin y
volumen.
Para determinar la ecuacin de estado, utilizaremos dos procesos termodinmicos
diferentes, uno a volumen constante entre los puntos A y By otro isotrmico entre los
puntos B y C.
En base a los procesos describiremos los siguientes cambios.

A volumen constante.

() = =

 P

P C

B
Pa
T
Po A
To

V
V Vo
Figura No. 5.2
Entre los puntos B y C, proceso isotrmico a T=Cte.

() = =

Igualando las ecuaciones (a) y (b).

() =


() =


(5.19) =

La ecuacin (5.19) se denomina, ecuacin trmica de estado, donde K, representa una

constante que depende de la masa del gas. La ecuacin (5.19), establece que el producto
de la presin y el volumen dividido por la temperatura, permanecen contante en todos los
estados.
De forma general, la Ley de Avogadro permite escribir la ecuacin de estado. La constante
de la ecuacin (5.19) para las condiciones estndar referido a un mol de sustancia tendr
el siguiente valor.

1 22.4136 (/) .
() = = = 0.08205 ( )
273.15 ()

Para el SI de medidas, asumir el valor de.

5 () 3 3
1.01310 22.413610 ( )

() = = = 8.31497 ( )
273.15 ()

Siendo el volumen del gas, el volumen molar, entonces la ecuacin (5.19), asume la forma
de:

(5.20) =

(5.21) =

Si en lugar de un mol, asumimos el uso de moles, entonces el volumen del gas, sera de:

(5.22) . =

() ( ) =

(5.23) =

Ecuacin General de Estado del gas ideal.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

Termodinmica deriva de la palabra griega, termo que significa calor y dnamis que
significa fuerza, es una rama de la fsica que describe el equilibrio en trminos
macroscpicos, basada en leyes generales inferidas del experimento independiente de
cualquier modelo microscpico de la materia. En general la termodinmica estudia la
transferencia de energa que ocurre cuando un sistema sufre un determinado proceso que
produce un cambio llevando de un estado a otro al sistema termodinmico.

V.11.- Trabajo Termodinmico.-

Si tenemos contenido un gas en un recipiente, y una de sus paredes se puede desplazar,
la presin del gas que ejerce una fuerza sobre la superficie de pared mvil puede realizar
un trabajo. Para determinar el valor correspondientes tomares en cuenta el concepto de
trabajo, fuerza que desplaza un cuerpo una distancia determinada.

(5.24) =

Pero la fuerza puede ser representada como presin por rea.

(5.25) =

En el grfico podemos observar que constituye un diferencial de volumen, entonces.

(5.26) =

En tal sentido considerando los cambios de volumen.

1
(5.27) =
0

En el grafico, la ecuacin (5.27) representa el rea bajo la curva.

V.12.- Primera ley de la Termodinmica, Energa Interna.

Estudiar el calor, el trabajo, es simplemente aceptar las diferentes formas de energa que
se presentan, es este sentido, podemos recordar que la energa no se crea ni se destruye
simplemente se transforma en otra equivalente. Precisamente as se manifiesta la primera
ley de la termodinmica donde estudiares las diferentes manifestaciones de la energa, pero
incorporando un nuevo concepto, la energa interna del gas que se constituye en la energa
propia del sistema, es una magnitud extensiva y corresponde a una funcin e estado. Esta
nueva forma de energa est asociada con la energa cintica de las molculas en
movimiento, de traslacin, rotacin y vibracin, de la energa potencial por la posicin
relativa de las diferentes partculas. Si el gas sera monoatmico la energa interna se
reducira simplemente a la energa cintica de traslacin de las molculas.
Describamos las relaciones de energa de cualquier proceso termodinmico en trminos de
la cantidad de calor Q ganado o cedido por el sistema termodinmico, trabajo W realizado
sobre el sistema o de este hacia el exterior, y el cambio de la energa interna U.
Un calor Q positivo representa calor hacia el sistema, calor Q negativo representa calor
hacia el exterior del sistema. Un trabajo W positivo representa un trabajo del sistema sobre
su entorno, por lo tanto corresponde al calor que sale del sistema. Un trabajo negativo
representa trabajo del entorno sobre el sistema. La energa interna en trminos
macroscpicos est relacionada con la temperatura del gas del sistema, si el cambio es
negativo hay disminucin de temperatura o prdida de energa interna, si el cambio es
positivo se incrementa la temperatura y se incrementa la energa interna.