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CMO SE EXPERIMENTA?
PALABRAS CLAVE Resumen El colorante ndigo es uno de los primeros ejemplos de tincin a la cuba. La reduc-
ndigo; cin del colorante a su forma soluble (leucondigo) es el paso crtico del proceso. Se ha ensayado
Colorantes sintticos; un procedimiento que mejora los resultados globales para la tincin con este colorante a nivel
Tincin a la cuba; didctico en una prctica de laboratorio de Qumica Orgnica. La innovacin introducida con-
Prctica de siste en el empleo de un baln de fondo redondo de dimensiones reducidas y el uso de un globo
laboratorio y una aguja para liberar la sobrepresin interior. En comparacin con el procedimiento tradi-
cional, el nuevo mtodo permite la reduccin a temperaturas inferiores (30 C vs. 66 C) y un
tenido ms homogneo de las telas.
Derechos Reservados 2015 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica.
Este es un artculo de acceso abierto distribuido bajo los trminos de la Licencia Creative
Commons CC BY-NC-ND 4.0.
Introduccin
Autor para correspondencia.
Correo electrnico: francisco.galindo@uji.es (F. Galindo). El ndigo es uno de los colorantes ms antiguos que se cono-
La revisin por pares es responsabilidad de la Universidad Nacio- cen: existen referencias a su uso en el Antiguo Egipto y en la
nal Autnoma de Mxico. poca del Imperio romano. Ms recientemente el ndigo se
http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.11.005
0187-893X/Derechos Reservados 2015 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica. Este es un artculo de acceso
abierto distribuido bajo los trminos de la Licencia Creative Commons CC BY-NC-ND 4.0.
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ha usado para tenir de azul los blue jeans, por mencionar la actualidad (Palcio, Alves y Borin da Cunha, 2012; Sosa y
un ejemplo de aplicacin comn. El colorante ndigo pro- Zalts, 2012).
piamente dicho es insoluble en agua, lo que garantiza que
no se elimine del tejido con los lavados. Sin embargo, este Resultados y discusin
hecho impide, a su vez, la disolucin y aplicacin directa
sobre el tejido virgen. En el caso del ndigo se lleva a cabo
El grupo de trabajo consisti en 28 alumnos (14 parejas de
la coloracin del tejido mediante el procedimiento de tin-
estudiantes) de la asignatura Qumica Orgnica II, los cua-
cin a la cuba. Dicho procedimiento convierte el ndigo
les siguieron un procedimiento comn para la sntesis de
(azul, insoluble) en una forma soluble (e incolora) llamada
la molcula de ndigo, y posteriormente fueron divididos en
leucondigo mediante reduccin con el reactivo apropiado,
2 subgrupos, cada uno de los cuales llev a cabo la reduccin
todo ello dentro de una cuba en permanente agitacin. En
siguiendo un procedimiento diferente.
la gura 1 se pueden observar las frmulas del ndigo y
leucondigo. Como reductores habituales se suelen utilizar
Fase 1
ditionito sdico, sulfuro sdico o azcares. A nivel industrial
el ditionito sdico es el preferido, si bien existen trabajos
de investigacin que propugnan el uso de alternativas ms La prctica propuesta comienza con la obtencin del ndigo
respetuosas con el medio ambiente, como son la hidroge- mediante una condensacin aldlica cruzada, la reaccin de
nacin cataltica o los mtodos electroqumicos (Roessler y Baeyer-Drewson (Fitton y Smalley, 1968, p. 13), la cual parte
Jin, 2003; Blackburn y Harvey, 2004; Vuorema et al., 2009; de 2-nitrobenzaldehdo y acetona acuosa en medio bsico,
Hollmann, Arends y Holtmann, 2011; Xu, Li, Chu, Huang y tal y como indica la gura 2 y se detalla en la parte expe-
Ma, 2014). Una vez que el colorante reducido se ha impreg- rimental. Este primer paso de reaccin es sencillo y suele
nado en la tela, tiene lugar el paso nal de exposicin a llevarse a cabo sin dicultad por parte de los estudiantes.
un oxidante (generalmente aire), con lo que la pieza se Los rendimientos de esta reaccin son del orden del 70%.
vuelve azul, dado que el leucondigo se transforma en ndigo
que queda jado en el entramado de las bras de la tela Fase 2
(Blackburn, Bechtold y John, 2009; Gilbert y Cooke, 2001;
Clark, Cooksey, Daniels y Withnall, 1993). En esta segunda fase se lleva a cabo la tincin de un trozo de
Dado el carcter visual de las transformaciones que tie- tela de algodn mediante el ndigo sintetizado en la fase 1,
nen lugar en la reduccin y oxidacin, esta reaccin es pero empleando 2 procedimientos experimentales diferen-
muy interesante para usar en clases prcticas de Qumica tes. En todos los casos se introducen en un recipiente 200 mg
Orgnica. En todos los casos descritos en la bibliografa, se de ndigo y 2 mL de etanol que se mezclan hasta obtener una
menciona como denominador comn la dicultad que reviste pasta con ayuda de un imn agitador para as poder mante-
el paso de reduccin del ndigo. Este hecho ha sido consta- ner el sistema tapado y evitar el contacto con el oxgeno
tado por nosotros en numerosas ocasiones, dado que esta atmosfrico.
reaccin es habitual en las prcticas de laboratorio qu- Los estudiantes se dividen en 2 grupos, A y B. El grupo
mico de la asignatura Qumica Orgnica II, de 2. curso del A realiza la experiencia usando un matraz kitasato, tapn y
Grado en Qumica de nuestra universidad. Con objeto de tetina de pipeta provista de abertura, es decir, siguiendo las
solventar dicha dicultad se han descrito en la bibliogra- recomendaciones de la bibliografa (Boykin, 1998)1 . Por otro
fa variantes procedimentales (Fernelius y Renfrew, 1983; lado el grupo B realiz la experiencia usando un baln de
McKee y Zanger, 1991; Roessler, Crettenand, Dossenbach, fondo redondo de 50 mL, un tapn de tipo septum pinchado
Marte y Rys, 2002; Blackburn y Harvey, 2004; Vuorema et al., con aguja conectada a un globo. Los 2 montajes experimen-
2009; Santhi y Moses, 2011; Park, Ryu, Seo y Hur, 2012; tales pueden verse en la gura 3. En ambos casos lo que
Bianda, Constenla, Haubrichs y Zaffalon, 2013). Una inte-
resante modicacin a escala de laboratorio propuesta por
1 Cabe mencionar que el seguimiento estricto de lo descrito no
Boykin (1998) fue el empleo de un matraz kitasato aislado
del aire mediante un tapn y una tetina de pipeta (con un pudo realizarse por no disponer de material idntico al propuesto
corte para evitar la sobrepresin). En el trabajo ahora pre- para todos los alumnos. Por ejemplo, matraz kitasato de 50 mL
de volumen y tapones de goma para cerrar el sistema. Estos fueron
sentado hemos querido dar un paso ms y proponemos una
sustituidos por el material disponible en el laboratorio de prcticas:
modicacin adicional que permite mejorar el proceso de matraz kitasato de 100 mL y tapones de corcho. Adems, se deci-
reduccin y, por tanto, de tincin con ndigo. El presente di utilizar el procedimiento y las cantidades que habitualmente se
trabajo se enmarca dentro del mbito de la docencia de la haban utilizado en el laboratorio de prcticas para realizar este
Qumica con colorantes orgnicos, tema de gran inters en paso, en lugar de los descritos en el artculo de referencia.
Utilizacin del colorante ndigo en el laboratorio docente de Qumica Orgnica 135
Figura 3 Montaje experimental para los procedimientos A (kitasato) y B (baln de fondo redondo) descritos en esta prctica.
se pretende es impedir la entrada de aire al sistema. La procedimientos A y B la reduccin ocurre claramente con
novedad del segundo montaje consiste en la utilizacin del mayor facilidad, aunque con diferencias entre ambos.
recipiente con el menor volumen posible (un baln de fondo Con objeto de cuanticar dichas diferencias se procede a
redondo de 50 mL) con lo cual se minimiza la cmara de aire medir las temperaturas a las que tienen lugar los cambios
en contacto con la disolucin de ndigo que se quiere redu- de color en todos y cada uno de los matraces de reaccin
cir. Por otro lado, se introduce como novedad adicional el (tabla 1). Como puede observarse, la decoloracin ocurre,
empleo de un globo (vaco) para compensar los aumentos de en promedio, alrededor de 66 C en el caso del procedi-
presin que pueden tener lugar por el desprendimiento miento A, mientras que tiene lugar a 30 C, en promedio,
de vapores durante el calentamiento de la disolucin, en con el mtodo B, es decir, una diferencia de 36 C.
lugar de una tetina de pipeta con un corte (procedimiento De manera ilustrativa, en la gura 4 se muestra la secuen-
descrito en la bibliografa), lo cual bloquea por completo la cia de imgenes tpicamente observable en el caso del
entrada de oxgeno del exterior. procedimiento de reduccin propuesto en este trabajo.
Tras la formacin de la pasta de ndigo se introduce el Cuando las disoluciones estn transparentes, se intro-
reductor, para lo cual se para la agitacin, se retira el tapn duce un pequeno trozo de tela de algodn, el cual se
y se anaden 3 mL de NaOH 2 M seguidos de 20 mL de ditionito mantiene totalmente sumergido en la disolucin de ndigo
sdico 0.2 M en agua. Se cierran los recipientes de nuevo y se reducido (leucondigo) durante 30 min, a una temperatura
inicia la calefaccin. Al aumentar la temperatura se observa constante de 90-100 C. Se extrae la pieza de algodn y se
una decoloracin de la mezcla lquida, de azul intenso a lava con agua para arrastrar los posibles restos de ndigo
amarillento transparente, lo que corresponde al proceso de que no se hayan incorporado a las bras de la tela, se
reduccin y formacin de leucondigo. Este cambio visual seca con papel absorbente para eliminar el exceso de agua
result ser problemtico en anteriores experiencias, cuando y se expone al aire para iniciar la oxidacin del leucon-
no se empleaban recipientes cerrados, por la reoxidacin digo a ndigo, que quedar as depositado en la matriz de
causada por el oxgeno del aire: se necesitaba gran cantidad las bras de la tela. En pocos minutos la tela se torna
de tiempo y adicin extra de reductor. Sin embargo, con los de color azul. Para completar la oxidacin se introduce
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20 C 35 C 50 C 60 C 70 C
Figura 4 Secuencia de imgenes correspondiente a la reduccin de ndigo (procedimiento B: en baln de fondo redondo de
volumen reducido) en funcin de la temperatura del sistema.
Figura 5 Series de telas tenidas con el leucondigo obtenido mediante los procedimientos A (arriba) y B (abajo).
Fase 3: Tincin de una pieza de algodn Boykin, D. W. (1998). A convenient apparatus for small-scale dyeing
with indigo. Journal of Chemical Education, 75(6), 769.
Las disoluciones decoloradas obtenidas en la fase 2 se Clark, R. J. H., Cooksey, C. J., Daniels, M. A. y Withnall, R. (1993).
Indigo, woad, and tyrian purple: Important vat dyes from anti-
emplean en la tincin de una pieza de algodn. Para ello
quity to the present. Endeavour, 17(4), 191---199.
se abre el sistema, se introduce rpidamente un pequeno Fernelius, W. C. y Renfrew, E. E. (1983). Indigo. Journal of Chemical
trozo de tela de algodn sumergindolo por completo en Education, 60(8), 633---634.
la disolucin de ndigo reducido (leucondigo). Se cierra de Fitton, A. O. y Smalley, R. K. (1968). Practical Heterocyclic Chemis-
nuevo el sistema y se mantiene la tela sumergida durante try. Nueva York, EE. UU.: Academic Press.
30 min a una temperatura de 90-100 C. Tras ello se saca la Gilbert, K. G. y Cooke, D. T. (2001). Dyes from plants: Past usage,
pieza de algodn, se lava ligeramente con agua para arras- present understanding and potential. Plant Growth Regulation,
trar las partculas de ndigo superciales, se seca con papel 34(1), 57---69.
absorbente para eliminar el exceso de agua y se deja al aire Hollmann, F., Arends, I. W. C. E. y Holtmann, D. (2011). Enzymatic
para oxidar el leucondigo. En pocos minutos la tela adquiere reductions for the chemist. Green Chemistry, 13(9), 2285---2314.
McKee, J. R. y Zanger, M. (1991). A microscale synthesis of indigo:
el color azul caracterstico del ndigo. La oxidacin se com-
Vat dyeing. Journal of Chemical Education, 68(10), A242---A244.
pleta introduciendo la tela en una estufa a 100 C durante Palcio, S. M., Alves, C. de F. y Borin da Cunha, M. (2012).
5 min. Determinaco de cidos e bases por meio de extratos de ores.
Educacin Qumica, 23(1), 41---44.
Conicto de intereses Park, S., Ryu, J.-Y., Seo, J. y Hur, H.-G. (2012). Isolation and cha-
racterization of alkaliphilic and thermotolerant bacteria that
reduce insoluble indigo to soluble leuco-indigo from indigo dye
Los autores declaran no tener ningn conicto de intereses.
vat. Journal of the Korean Society for Applied Biological Che-
mistry, 55(1), 83---88.
Agradecimientos Roessler, A., Crettenand, D., Dossenbach, O., Marte, W. y Rys, P.
(2002). Direct electrochemical reduction of indigo. Electrochi-
Se agradece el soporte econmico a la Unitat de Suport Edu- mica Acta, 47(12), 1989---1995.
catiu (USE) de la Universitat Jaume I de Castelln (proyecto Roessler, A. y Jin, X. (2003). State of the art technologies and new
electrochemical methods for the reduction of vat dyes. Dyes and
ref. 2812/13 - curso 2013/2014).
Pigments, 59(3), 223---235.
Santhi, P. y Moses, J. J. (2011). Reduction process of vat dye on
Referencias cotton fabric assisted by ferrous sulphate. Asian Journal of Che-
mistry, 23(1), 169---172.
Bianda, V., Constenla, J.-A., Haubrichs, R. y Zaffalon, P.-L. (2013). Sosa, G. L. y Zalts, A. (2012). Adsorcin de colorantes sobre tierra
Colorful experiments for students: Synthesis of indigo and deri- de diatomeas. Un trabajo de laboratorio con enfoque ambiental.
vatives. Chemistry: Bulgarian Journal of Science Education, Educacin Qumica, 23(4), 492---497.
22(1), 52---65. Vuorema, A., John, P., Keskitalo, M., Mahon, M. F., Kulandainathan,
Blackburn, R. S., Bechtold, T. y John, P. (2009). The development M. A. y Marken, F. (2009). Anthraquinone catalysis in the glucose-
of indigo reduction methods and pre-reduced indigo products. driven reduction of indigo to leuco-indigo. Physical Chemistry
Coloration Technology, 125(4), 193---207. Chemical Physics, 11(11), 1816---1824.
Blackburn, R. S. y Harvey, A. (2004). Green chemistry methods Xu, Y. H., Li, H. F., Chu, C. P., Huang, P. y Ma, C. A. (2014). Indi-
in sulfur dyeing: Application of various reducing d-sugars and rect electrochemical reduction of indigo on carbon felt: Process
analysis of the importance of optimum redox potential. Envi- optimization and reaction mechanism. Industrial & Engineering
ronmental Science & Technology, 38(14), 4034---4039. Chemistry Research, 53(26), 10637---10643.