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Hidrocarburos cclicos

Tambin se denominan alicclicos. Es la qumica de los cicloalcanos, cicloalquenos y


cicloalquinos.

Cicloalcanos
Son compuestos de C e H, forman cadenas cerradas de un nmero variable de carbonos
con enlaces simples.

Se nombran como los alcanos acclicos de igual nmero de tomos de carbono, pero
aadiendo el prefijo ciclo-. Sus frmulas se suelen representar sin los carbonos e
hidrgenos.

Para los hidrocarburos saturados con un nico ciclo la frmula general es CnH2n .

Tensin anular en Cicloalcanos

En la naturaleza son muy abundantes los compuestos con ciclos de cinco y seis
eslabones. Sin embargo, los ciclos de tres y cuatro miembros aparecen muy rara vez en
productos naturales.

Estos hechos experimentales sugieren la mayor estabilidad de los ciclos de cinco o seis
miembros con respecto a los de tres o cuatro.

En el ao 1885, el qumico alemn Adolf von Baeyer propuso que la inestabilidad de los
ciclos pequeos era debida a la tensin de los ngulos de enlace. Los carbonos sp3 tienen
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unos ngulos de enlace naturales de 109,5, en el ciclopropano estos ngulos son de 60,
lo que supone una desviacin de 49,5. Esta desviacin se traduce en tensin, que
provoca inestabilidad en la molcula.

Nomencaltura:

Los radicales de los cicloalcanos se nombran igual que los de los alcanos lineales; es
decir, sustituyendo la terminacin -ano por -ilo. As, por ejemplo, se tiene
ciclopropilo, ciclobutilo, etc; que se utilizarn cuando el ciclo vaya como cadena lateral.

Cuando un ciclo tiene una cadena lateral, se puede tomar como unidad principal la que
contenga mayor nmero de tomos de carbono.

En otros casos, se elige como cadena principal la que origine un nombre ms sencillo.
As, cuando hay varias cadenas unidas a un ciclo, se suele tomar como unidad principal
el ciclo. En cambio, cuando hay varios ciclos o varias cadenas lineales y ciclos, se
suelen nombrar como derivados de una cadena lineal. De todas formas, en muchos
casos, hay una cierta libertad para elegir como cadena principal el ciclo o una cadena
lineal.

Cuando el ciclo es la unidad principal, los sustituyentes se nombran alfabticamente


delante del nombre del cicloalcano, asignndoles los localizadores ms bajos a los
carbonos sobre los que se sitan las cadenas laterales.

Se nombran igual que los alcanos poniendo el prefijo ciclo- delante del nmero de
carbonos, ejemplo: 2-etil-5-metilciclopentano.

Se empieza a nombrar por el lado en el que los nmeros localizadores sean los menores.

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Isomera cis-trans en cicloalcanos
Los alcanos de cadena abierta experimentan rotaciones en sus enlaces sencillos carbono-
carbono, por lo que son libres para adoptar cualquiera del infinito nmero de
conformaciones posibles. Los alquenos tienen enlaces dobles rgidos que impiden la
rotacin, pero pueden dar lugar a ismeros cis y trans, que poseen diferentes
orientaciones de los grupos sustituyentes del doble enlace. En este aspecto, los
cicloalcanos son similares a los alquenos. Un cicloalcano tiene dos caras diferentes. Si
dos sustituyentes se orientan hacia la misma cara tendrn una disposicin cis y si se
orientan hacia caras opuestas, ser trans. Estos ismeros geomtricos no se pueden
convertir el uno en el otro sin romper o modificar los enlaces.

Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas son anlogas a las propiedades de los hidrocarburos de cadena
abierta. Pero los puntos de fusin y ebullicin son superiores a los de cadena abierta
debido a que las estructuras cristalinas son ms compactas y tambin las densidades son
ms altas. Tambin se observa una alternancia en los valores de los puntos de fusin y
ebullicin entre los que tienen nmero par y nmero impar de carbonos.

Cicloalquenos y Cicloalquinos
Los cicloalquenos son compuestos de C e H, forman cadenas cerradas de un nmero
variable de carbonos con enlaces dobles. Igual que se ha visto con los cicloalcanos, se
antepone el prefijo ciclo- al nombre del hidrocarburo. En la numeracin de los
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carbonos del ciclo, se tiene en cuenta que las insaturaciones tengan los nmeros
localizadores menores. Se nombran igual que los alquenos poniendo el prefijo ciclo-
delante del nmero de carbonos, ejemplo: 2-etil-5-etil-3-ciclopenteno.

Los cicloalquinos son compuestos de C e H, forman cadenas cerradas de un nmero


variable de carbonos con enlaces triple. Los cicloalquinos son menos frecuentes, ya que
la presencia del triple enlace en un ciclo slo es posible si ste tiene un nmero
suficientemente grande de tomos de carbono, puesto que implica que tres enlaces
deben estar alineados, debido a la geometra lineal que provoca el triple enlace. Se
empieza a nombrar por el lado en el que los nmeros localizadores sean los menores. Se
nombran igual que los alquinos poniendo el prefijo ciclo- delante del nmero de
carbonos, ejemplo: 2-etil-5-metil-3-ciclopentino.

Nomenclatura:

1) Se antepone el prefijo ciclo- al nombre que nos indica que se trata de un


hidrocarburo de 6 tomos de carbono. Como hay un doble enlace, se utiliza la
terminacin -eno. Al doble enlace le corresponde el localizador 1, pero no es
necesario indicarlo.

2) El ciclo que se toma como estructura principal, tiene sus carbonos numerados
para que al doble enlace le corresponda la posicin ms baja. Como hay dos
posibles sentidos de numeracin, se toma aquel que hace que el carbono que
tiene el radical tenga el localizador ms bajo. En este caso tampoco es necesario
indicar el localizador del doble enlace, pues se da por hecho que le corresponde
la posicin 1.

3) Se toma el sentido de numeracin indicado para que al radical etilo le


corresponda el localizador ms bajo, ya que se nombra antes.

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4) Se utiliza -dieno para indicar que hay dos dobles enlace.

5) Al existir un triple enlace, se utiliza el sufijo -ino.

Hidrocarburos aromticos
Los hidrocarburos aromticos son derivados del benceno, lquido de punto de ebullicin
80C, inmiscible en agua, buen disolvente de compuestos orgnicos, como colorantes,
barnices, etc., y materia prima base de muchas sustancias de la industria qumica.

El benceno es le compuesto ms sencillo de un grupo de molculas orgnicas conocidas


como aromticas. Es muy conocido y de extenso uso industrial.

El trmino aromtico hizo alusin al aroma caracterstico de algunos de los primeros


compuestos de esta clase que se descubrieron y estudiaron. Sin embargo, hoy, el olor no
tiene significacin para definir la naturaleza qumica de estas sustancias, sino que es la
especial estructura molecular de estos compuestos la que da caractersticas peculiares.
Es ms, hoy se conocen compuestos aromticos que no tiene olor que los identifiquen.

El Benceno
Es un hidrocarburo, que luego de repetidos anlisis y determinaciones de su peso
molecular, se demostr que tiene la formula C6H6 . Esto implicara que se trata de un
compuesto de alto grado de instauracin. Sin embargo, su comportamiento qumico

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difiere del de los hidrocarburos insaturados y presenta caracteres nicos, a los que se
denominaron como carcter aromtico. Los compuestos que presentan el mismo tipo de
comportamiento se dice que son compuestos con aromaticidad.

La bsqueda de una frmula estructural satisfactoria para el benceno es un ejemplo


clsico del difcil camino que a menudo se requiere seguir para asignar a una sustancia
una estructura compatible con sus propiedades.

En 1865, el cientfico Kekul propuso una estructura razonable para este compuesto.
Represent la molcula de benceno como un anillo de 6 tomos de carbono unidos por
enlaces simples y dobles, alternados. En los siguientes grficos se representa el
benceno:

Analizando la naturaleza qumica del benceno se puede inferir que esta estructura no es
totalmente adecuada, pues implicara para el mismo propiedades tales como la
instauracin, que no posee.

Sin embargo, esta notacin se usa mucho, pero su significacin para los qumicos de hoy
es completamente diferente de la propuesta por Kekul.

Una de las formulaciones estructurales ms tiles es la que se basa en la Teora de la


Resonancia. Conforme a esta teora, los enlaces simples y dobles no existen como tales
en el anillo de 6 miembros del benceno. Dichos enlaces simples y dobles se han
condensado en la formulacin actual de un nuevo tipo de enlace, que tiene propiedades
intermedias entre las de uno simple y uno doble.

La frmula propuesta por Kekul era fija. Para salvar algunas objeciones hechas a esta
estructura, l mismo concedi que las posiciones de las dobles ligaduras no son fijas,
sino que existe un equilibrio entre 2 estructuras. Equilibrio tan mvil que no es posible
aislar una de otra:

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La opinin actual es que no existen estas formas, sino una especie molecular que es algo
as como un hibrido de las dos estructuras (hbrido de resonancia).

Cada tomo de carbono est unido a otros tomos de carbono y a uno de hidrgeno por
enlaces que forman ngulos de 120 entre s y que estn dispuestos en un mismo plano.
Estos enlaces demuestran que los tomos de carbono poseen hibridacin sp2.

Nomenclatura
Cuando sobre el anillo hay sustituyentes, se siguen las mismas reglas que para los
cicloalcanos. Por tanto, se numeran los carbonos para que les correspondan los
localizadores ms bajos a los que tienen sustituyentes. En caso de igualdad, se le asigna
el ms bajo al que tenga el radical que se nombra antes. Cuando slo hay un
sustituyente, se le asigna el localizador 1, pero no es necesario indicarlo.

Se nombra el radical metilo delante del nombre del hidrocarburo principal, benceno.
Tolueno es un nombre comn aceptado:

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Cuando hay dos sustituyentes, se pueden utilizar los prefijos orto-, meta- y para-, en
lugar de 1,2- ; 1,3- y 1,4-; respectivamente. En el nombre se indican con los prefijos o-
, m- y p-.

Ms ejemplos:

Cuando el anillo de benceno no es la estructura elegida como principal, se nombra como


radical fenilo.

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Se toma como cadena principal la horizontal, que tiene 7 tomos de carbono. Se numera
de derecha a izquierda para que al doble enlace le corresponda el localizador ms bajo.
Delante de la cadena principal se nombran los sustituyentes por orden alfabtico.

La mayora de los hidrocarburos aromticos posean nombres triviales, la mayora de los


cuales se conservan:

Propiedades fsicas y qumicas del Benceno:

El benceno es un lquido incoloro, mvil con olor dulce a esencias.


Es soluble en ter, nafta y acetona, aunque tambin se disuelve en alcohol y en
la mayora de los solventes orgnicos. Disuelve al yodo y las grasas.
Su densidad es de 0.89 g/cm3.
Su punto de fusin es de 5.5C.
Su punto de ebullicin es de 80C.
Masa molar: 78 gramos.
Tienen la capacidad de actuar como un dador de electrones debido a la
polarizacin del ncleo bencnico.
Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin.

Los hidrocarburos aromticos y sus derivados son compuestos cuyas molculas estn
formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y pueden
considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos bsicos:

1) Por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales de hidrocarburos


alifticos.
2) Por la unin de dos o ms anillos de benceno, ya sea directamente o mediante
cadenas alifticas u otros radicales intermedios.
3) Por condensacin de los anillos de benceno.

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Obtencin de los hidrocarburos aromticos
Por destilacin del alquitrn de hulla se o tienen benceno, tolueno (metilbenceno),
xilenos (dimetilbenceno), naftaleno, antraceno y fenantreno.

Los mtodos generales de obtencin de hidrocarburos bencnicos son:

a) Sntesis de Wurtz-Fittig:

b) Sntesis de Friedel y Crafts:

Propiedades fsicas y qumicas de los hidrocarburos aromticos


Son todos incoloros (el antraceno presenta fluorescencia azulada) muy aromticos,
insolubles en agua y menos densos que sta.

Las reacciones ms importantes de los hidrocarburos aromticos son las de sustitucin,


en las que un grupo funcional sustituye a uno de los tomos de hidrgeno del anillo
aromtico:

a) Halogenacin: El benceno en presencia de luz solar adiciona cloro hasta llegar a


hexacloro ciclohexano:

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b) Nitracin: Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo NO2, y se produce
por la accin del cido ntrico, en presencia de cido sulfrico (mezcla sulfontrica):

c) Sulfonacin: Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo SO3H, y se


produce por la accin, en caliente, del cido sulfrico concentrado:

d) Reacciones de Friedel-Crafts:

Consisten en la sustitucin de un hidrgeno por un radical alquilo,R, llamada


alquilacin; o por un radical acilo,RCO, llamada acilacin. Ambas reacciones se
producen, respectivamente, mediante la accin de halogenuros de alquilo, RX, o de
halogenuros de acilo, RCOX, en presencia del cloruro de aluminio anhidro, como
catalizador. Por ejemplo:

Como puede observarse en la alquilacin se producen otros hidrocarburos aromticos,


mientras que la acilacin conduce a cetonas aromticas, siendo el mtodo de Friedel-
Crafts muy utilizado para la sntesis de estos compuestos.

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Usos
Los principales usos de los compuestos aromticos como productos puros son: la sntesis
qumica de plsticos, caucho sinttico, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas,
detergentes, perfumes y frmacos. Tambin se utilizan, principalmente en forma de
mezclas, como disolventes y como constituyentes, en proporcin variable, de la
gasolina.

Derivados halogenados
Son compuestos que se obtienen de sustituir en un hidrocarburo uno o ms hidrgenos
por halgenos (F, Cl, Br, I).

Son compuestos que contienen uno o varios tomos de halgenos. No son realmente
hidrocarburos, pero se considerarn derivados de ellos. Estos compuestos pueden
nombrarse segn dos sistemas.

Nomenclatura:

En la nomenclatura sustitutiva, que es la ms frecuente, se aaden los prefijos fluoro-


, cloro-, bromo- o yodo-, al del compuesto padre. Adems, se indica el nmero
de veces que se repite el tomo de halgeno con los prefijos de cantidad (di-, tri-,
etc.) y el localizador o los localizadores correspondientes. Se aplican las reglas vistas en
el caso de radicales sustituyentes de los hidrocarburos.

Los dobles y triples enlaces tienen preferencia sobre los halgenos a la hora de ser
nombrados. En la nomenclatura funcional se nombra como halogenuro de, seguido del
nombre del radical.

Cuando los compuestos no son tan simples, se suele usar la nomenclatura de sustitucin.

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Estructura:
Los derivados halogenados son compuestos orgnicos que contienen uno o ms halgenos
en su molcula. Se les denomina haluros o halogenuros, los haluros de alquilo son los
derivados halogenados de mayor importancia, ya que se utilizan como base para la
sntesis de muchos compuestos orgnicos.

Uno, o ms, enlaces C-H han sido sustituidos por enlaces C-X (X = F, Cl, Br, I).

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Propiedades fsicas y qumicas:
Los derivados halogenados que contienen un slo tomo de halgeno en su molcula se
llaman monohaluros; si contienen dos tomos de halgeno se llaman dihaluros y si
presentan ms de dos tomos de halgeno en su molcula se les llama polihaluros.

Cloroetano (monhaluro): CH3 CH2 Cl

Los haluros de alquilo son los derivados halogenados de mayor importancia, ya que se
utilizan como base para la sntesis de muchos compuestos orgnicos.

Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que los de
sus correspondientes alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano aumenta el
peso molecular del halgeno cuando sustituye a un hidrgeno.

Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el punto de ebullicin aumentan con el


aumento del peso atmico del halgeno.

Densidad: Para un mismo halgeno la densidad disminuye a medida que aumenta el


tamao del grupo alquilo.

Punto de ebullicin: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida


que aumenta el tamao del grupo alquilo.

Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos


orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno.

Los haloalcanos que tienen un solo tomo de F o Cl son menos densos que el
agua.
Los haloalcanos que tienen dos o ms tomos de F o Cl son ms densos que el
agua.
Los haloalcanos con Br e I son siempre ms densos que el agua.

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Propiedades qumicas de los haluros de alquilo: El ion haluro en la molcula se
comporta como una base de Lewis muy dbil, esto hace posible que sea sustituido
fcilmente por bases fuertes reactivos nucleoflicos. Esta propiedad le permite
reaccionar con muchos reactivos nucleoflicos orgnicos e inorgnicos para dar origen a
nuevos compuestos orgnicos, mediante reacciones de sustitucin y de eliminacin.

Los haluros de alquilo como los haluros de arilo, reaccionan con virutas de magnesio en
presencia de ter etlico para producir el reactivo de Grinard: haluro de alquil o aril
magnesio. Este reactivo es de gran importancia en la sntesis de los alcanos y del
benceno.

Reacciones de eliminacin: Son las reacciones en las que se separan dos tomos o
grupos de tomos de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin
de nuevos tomos o grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms importante que se
produce con los haluros de alquilo es en la que ste, reacciona con la potasa alcohlica
para dar un alqueno.

La reaccin de eliminacin puede dar origen adems a mezclas de alquenos o dar origen
a alquinos.

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Reacciones de sustitucin: Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico se
separa de la molcula reaccionante, siendo sustituido por otro tomo o grupo atmico,
que procede del reactivo atacante.

Sntesis de los Haluros de Alquilo


Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la halogenacin de alcanos, adicin
de haluro de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol con hidrcido o tratando
haluros de fsforo o cloruro de tionilo.

Las reacciones de halogenacin de alcanos: son poco convenientes industrialmente ya


que lo que permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto halogenados
como polihalogenados.

Tratando un alcohol con un hidrcido: Es un mtodo que permite la preparacin de


bromuros y yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con
cido bromhdrico concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se
obtiene a partir de los alcoholes primarios.

Para preparar cloruros de alquilo primarios y secundarios, el alcohol primario y


secundario se calienta con cido concentrado en presencia de cloruro de zinc en polvo
denominado tambin reactivo de Lucas.

Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente sin requerir el calentamiento del


cloruro de zinc.

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Obtencin de haluros de alquilo a partir de alcoholes y haluros de fsforo o cloruro de
tionilo: Los trihaluros y pentahaluros de fsforo (PX3 y PX) as como el cloruro de tionilo
(SOCl2) reaccionan con los alcoholes para producir haluros de alquilo. Esta reaccin
produce un buen rendimiento de haluros de alquilo.

Otros derivados halogenados de importancia


Haluros de Aralquilo: estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgenos
unidos a la cadena carbonada lateral del anillo bencnico.

Los haluros de aralquilo se comportan qumicamente como un haluro de alquilo por lo


que presentan reacciones de sustitucin nucleoflica en la cadena lateral.

Haluros de Arilo (Ar-X): Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno


unidos directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy
fuerte por lo que no reaccionan por sustitucin.

Los haluros de arilo pueden obtenerse mediante la reaccin del benceno con un
halgeno en presencia de un catalizador adecuado.

Los haluros de arilo pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de
halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.

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Reconocimiento de los derivados halogenados en el laboratorio:
Los derivados halogenados con excepcin de los haluros de arilo, reaccionan con nitrato
de plata en solucin alcohlica, produciendo un precipitado de haluro de plata:

Derivado halogenado Caractersticas del Precipitado


Fluoruro de plata Amarillo plido
Cloruro de plata Blanco lechoso
Bromuro de plata Beige a marrn claro
Ioduro de plata Amarillo intenso
Otra forma de reconocer los derivados halogenados en el laboratorio es mediante
el ensayo de Belstein, que consiste en humedecer un alambre de cobre con el derivado
halogenado y llevarlo a la llama del mechero, si se trata de un derivado halogenado la
llama se torna de color verde. Esta reaccin no se da en los compuesto fluorados.

Usos de los halogenuros


Los derivados halogenados son de uso corriente en la vida cotidiana: disolventes,
insecticidas, intermedios de sntesis, etc.

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