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Compuestos de azufre

La presencia de dixido de azufre en la atmsfera (SO2), se asociaba a emanaciones


volcnicas, sin embargo, la intensidad de las lluvias cidas actuales se relacionan con
las actividades industriales, principalmente con las emisiones industriales y con las
producidas por la combustin de hidrocarburos que llevan azufre, nitrgeno, cloro, etc.

La presencia de compuestos de azufre en diversos combustibles es una de las fuentes


principales del dixido de azufre. La combustin de estos compuestos orgnicos
altamente calorficos implica la reaccin de oxidacin del azufre:

S + O2 SO2

El dixido de azufre (SO2) es un gas altamente venenoso y txico para el hombre y


adems es muy daino para los monumentos. La cantidad estimada de SO2 emitido a
nivel nacional est disminuyendo por su eliminacin en los combustibles fsiles, pero
sigue siendo alta para la conservacin preventiva de los monumentos.

Este gas de alta estabilidad a temperatura ambiente y en atmsferas secas y puras, tiende
en presencia de humedad y con la ayuda de ciertos catalizadores a transformarse
mediante reacciones sucesivas en cido sulfrico. Se trata de una oxidacin cataltica en
fase heterognea u homognea que puede seguir cualquiera de las siguientes fases:

SO2 + 1/2 O2 SO3

SO3 + H2O H2SO4

SO2 + H2O H2SO3

H2SO3 + 1/2 O2 H2SO4

El incremento en el ltimo cuarto del siglo XX del deterioro de los materiales de


construccin en las zonas urbanas, al mismo tiempo que el aumento en la
contaminacin del aire, causado por la combustin de hidrocarburos, ha provocado un
aumento del dao conocido como "cncer de la piedra", en muchos casos, irreversible.

Reaccin en rocas carbonatadas

Las degradaciones provocadas por los xidos de azufre, que dan lugar al proceso de
sulfatacin de los carbonatos, se consideran el mecanismo principal que ha acelerado el
proceso de degradacin en las zonas urbanas.

Esta reaccin se produce en las siguientes etapas:

SO2 + H2O H2SO3

2H2SO3 + O2 2 H2SO4

CaCO3 (calcita)+ H2SO4 CaSO4 (anhidrita)+CO2 + H2O


En ambientes hmedos o en presencia de agua, la reaccin se completa, precipitando
el sulfato clcico dihidratado (yeso).

CaSO4 + 2H2O CaSO4.2 H2O (yeso)

Esta reaccin tiene lugar en los poros de la roca y provoca un aumento de volumen
respecto al que corresponde a los granos originales del 97% para la reaccin calcita-
yeso y del 83% para la reaccin calcita-anhidrita.

La formacin de sulfn, denominada yesificacin, genera un proceso de


descomposicin de la superficie de la roca y su posterior arenizacin.

Adems este proceso de alteracin se ve favorecido por tener el yeso un coeficiente de


dilatacin superior al de las rocas calcreas.

Reaccin con rocas silicatadas

Los feldespatos (aluminosilicatos), que forman parte de la composicin de las rocas


granticas, tambin son susceptibles a los efectos del cido sulfrico.

La reaccin se puede esquematizar:

Si2O8Al2Ca (aluminosilicato clcico)+ H2SO4 +6 H2O

2Si(OH)2 + 2Al(OH)3 + CaSO4 (anhidrita)

Este es uno de los mecanismos que explica el proceso de yesificacin en las rocas
silicatadas.

Cuando se trata de silicatos sdicos, potsicos o magnsicos, se forman los


correspondientes sulfatos de sodio, potasio o magnesio, que a su vez pueden producir
efectos secundarios, por tratarse de sales ms solubles en agua que el yeso. Generando
problemas de eflorescencias como veremos en el apartado de sales solubles.

Compuestos de Azufre
14 de Septiembre de 2011 Publicado por Mnica Gonzlez

El azufre, elemento del grupo 16 (el mismo del oxgeno) tiene una qumica muy rica y
variada, con gran impacto no solo en biologa de seres vivos, sino tambin en nuestro
cotidiano.

Aunque no son exactamente compuestos, es de citar que el azufre se encuentra


normalmente en la forma de molculas cclicas conteniendo un nmero variable de
tomos de azufre. Al contrario del oxigeno, el elemento que le est exactamente por
encima en la tabla peridica, que forma esencialmente molculas diatmicas (O2) o
cuando mucho triatmicas (el ozono O3), el azufre en su forma ms comn, est
constituido por molculas cclicas con ocho tomos de carbono (S8) existiendo formas
alotrpicas muy variadas como el S12, S18 o S20, pudiendo inclusive encontrarse en la
forma de azufre fibroso con largas molculas helicoidales S

El azufre est presente en uno de los principales compuestos utilizados en la industria


del hoy da: el cido sulfrico H2SO4. De hecho este compuesto es fabricado en
cantidades mayores que cualquier otro

Adems de esto, es el cido ms barato de comprarse en grandes cantidades.

El cido sulfrico es utilizado en muchas aplicaciones siendo las principales la


produccin de fertilizantes con fosfatos y la remocin de herrumbre de metales antes de
estos ser pintados.

Este cido tambin es utilizado en la produccin de explosivos, combustibles, celofn,


tintas, papeles, agentes anticongelantes y detergentes.

El dixido de azufre SO2 es un compuesto que es producido en el proceso de


fabricacin de cido sulfrico, pero tambin es producido por el hombre como
subproducto de la quema de combustibles fsiles.

El dixido de azufre liberado hacia la atmsfera es una fuerte preocupacin como


polucin.

El H2S, una de las fuentes primarias de azufre elemental, es un gas muy txico y de
fuerte olor desagradable pero, al mismo tiempo con un efecto anestesiante del sentido
olfativo por eso aun es ms peligroso.

Los compuestos de azufre y cloro S2Cl y SCl2 son utilizados en la vulcanizacin de la


goma, son fuentes de cloro en algunas reacciones qumicas y son utilizados en la
industria metalrgica. Los compuestos de Na2S y NaHS son utilizados en la industria
del cuero para remover pelos de la piel y para hacer colorantes y tambin como agentes
reductores.

Una referencia que es importante hacer relativamente a los compuestos de azufre, se


enlaza con el hecho de que este sea un elemento abundante y disperso por el planeta.
Debido a esas caractersticas, existe una extensa lista de compuestos conteniendo azufre
y otros elementos.

Estos compuestos son frecuentemente minerales que son minados como fuentes de
obtencin de esos otros elementos que no son azufre. De estos se resalta la importancia
de los sulfuros metlicos.
LA mayor parte del cido sulfrico consumido se destina a la fabricacin de cido
sulfrico y sulfatos.

Compuestos de Azufre

Los ms importantes son el sulfato de hidrgeno, los xidos de azufre y los cidos. El
sulfato de hidrgeno (H2S) es un gas que emana de las extracciones petrolferas y
permite producir azufre elemental por un mtodo de oxidacin cataltica.

Los xidos de azufre son el SO2 y el SO3, este ltimo muy inestable. Entre los cidos se
destaca el cido sulfrico (H2SO4), ya conocido en el siglo XV y descubierto por B.
Valentn. Su fabricacin involucra 3 etapas:

En la segunda etapa es realizado por el mtodo de contacto, con catalizador a base de


V2O5 (pentxido de vanadio)

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azufre#ixzz4eXDOCmj4

Compuestos del nitrgeno. El amonaco


Los compuestos del nitrgeno son conocidos desde muy antiguo. Los ms importantes
desde el punto de vista industrial son: NH3, y HNO3. Por sus implicaciones
medioambientales se estudiarn tambin los xidos de nitrgeno.

El amonaco
El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los
egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales
en un templo dedicado este dios. Cuando se llev a Europa mantuvo ese nombre en
recuerdo de la sal de Amn. A temperatura ambiente es un gas incoloro de un fuerte y
caracterstico olor (T eb = -33.4 C, Tfus = -77.3 C). Sin embargo es fcil de condensar
en amonaco lquido. El lquido es un buen disolvente de metales alcalinos y
alcalinotrreos as como de grasas y sustancias poco polares. Es el gas de mayor
solubilidad en agua debido a que es capaz de formar puentes de hidrgeno con ella (1 L
de H2O disuelve 727 L de NH3).

La sntesis de amoniaco est muy relacionada con la produccin de fertilizantes


sintticos como el sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea y fosfatos de amonio.

Sntesis en el laboratorio

El amonaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposicin trmica de sales


amnicas:

2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)


NH4Cl(s) + Na(OH)(s) NaCl(s) + H2O(l) + NH3(g)

Sntesis industrial

La fijacin natural de nitrgeno se realiza a travs de la refinada especialidad de ciertas


enzimas que se encuentran en las bacterias que viven en las races de las plantas o a
travs de la fuerza bruta de las tormentas elctricas. Casi el 13% de toda la fijacin de
nitrgeno sobre la Tierra, se realiza industrialmente mediante el proceso Haber para la
formacin de amoniaco a partir de sus elementos:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = -91.8 kJ

Convertir el mtodo Haber en un proceso de fabricacin fue uno de los problemas de


ingeniera ms difciles de su tiempo. Este trabajo fue realizado por Carl Bosch en la
Badische Anilin-&Soda-Fabrik (BASF) de Alemania. En 1913 se puso en
funcionamiento una planta para producir 30.000 kg de NH3 al da. Fritz Haber y Carl
Bosh recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931.

La dificultad esencial en la reaccin de sntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte
de las condiciones la reaccin no es completa. Es una reaccin reversible y proporciona
una excelente oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos
necesarios para que el proceso industrial sea econmicamente rentable.

De la revisin de la ecuacin anterior, podemos observar tres maneras de maximizar el


rendimiento de la produccin de amoniaco:

1. Disminuir la concentracin de NH3. Ya que el amoniaco es el producto, eliminarlo


conforme se va formando har que el sistema produzca ms, en un intento continuo
de mantener el equilibrio.
2. Disminuir el volumen (aumento de la presin). Ya que 4 moles de gas reaccionan para
producir 2 moles de gas, disminuir el volumen desplazar la posicin del equilibro
hacia donde hay menor nmero de moles de gas, esto es, hacia la formacin del
amoniaco.
3. Disminuir la temperatura. Ya que la formacin de amoniaco es exotrmica, la
disminucin de la temperatura (eliminar calor) desplazar la posicin de equilibrio
hacia el producto, aumentando Kc.

Por tanto, las condiciones ideales para maximizar la produccin de amoniaco son:
eliminacin continua del NH3 conforme se forma, alta presin y baja temperatura.
Desafortunadamente, surge un problema que enmarca claramente las diferencias entre
los principios del equilibrio y de la cintica. Aunque el rendimiento se favorece a baja
temperatura (reaccin exotrmica), la velocidad de formacin no (reaccin muy lenta,
puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del
N2).. De hecho, el amoniaco se forma tan lentamente a baja temperatura que el proceso
no es econmicamente viable. En la prctica se logra un arreglo que optimiza en
rendimiento y la velocidad. Se usan la alta presin y la remocin continua para
aumentar el rendimiento, pero para aumentar la velocidad se aumenta la temperatura
hasta un nivel moderado y se emplea un catalizador. Para lograr la misma velocidad sin
catalizador, se requiere de mayores temperaturas y resulta en un rendimiento mucho
ms bajo.
Para alargar la vida del equipo, las plantas modernas de amoniaco operan a presiones de
200-300 atm y a temperaturas de 400-540C. Los catalizadores que se emplean en la
actualidad son similares a los originales del primer proceso BASF. Esencialmente
consisten en xidos de Fe con pequeas cantidades de otros xidos metlicos no
reducibles. La composicin tpica, en peso, de un catalizador de sntesis de NH3 es:
Fe3O4 (94.3 %, K2O, 0.8%, Al2O3, 2.3%, CaO, 1.7%, MgO, 0.5%, SiO2, 0.4%). Los
catalizadores se preparan fundiendo una mezcla de magnetita y de los promotores
(xidos metlicos) a temperaturas del orden de 1600-2000 C, en hornos elctricos o en
un arco elctrico. El fundido se enfra rpidamente, se pulveriza y se convierte en
pequeas partculas, generalmente de tamao comprendido entre 6-10 mm.

La reduccin de la magnetita es un proceso crucial para la formacin del catalizador, Fe


elemental:

Fe3O4 + 4 H2 3 Fe + 4 H2O.

Esta reaccin se lleva a cabo en el reactor a presin por el propio gas de sntesis. Los
promotores activos sirven para prevenir la rpida reduccin de la magnetita. La
concentracin de agua producida en la reaccin de reduccin debe mantenerse baja para
evitar que entre en contacto con el catalizador generado y ste envejezca. Los
catalizadores son extremadamente sensibles al oxgeno gaseoso y a los compuestos de
S, P y Cl, que reducen la actividad cataltica del mismo. La regeneracin del catalizador
envenenado con O puede hacerse con el propio gas de sntesis, por reduccin. La vida
media de un catalizador es de 10 aos.

La relacin estequiomtrica de los gases de reaccin comprimidos


(N2:H2 = 1 : 3 en volumen), se inyecta en una caldera, cmara de reaccin presurizada,
donde fluye sobre una capa del catalizador. Algo del calor que se necesita proviene del
cambio de entalpa de la reaccin. La mezcla en equilibrio que se alcanza, contiene el
35% de amoniaco en volumen, se enfra con un enfriador de serpentn hasta que el NH3
se condensa (Pe = -33.4 C) y se extrae. Puesto que los puntos de ebullicin de N2 y H2
son mucho ms bajos, permanecen gaseosos y son reciclados por bombas de regreso
dentro de la cmara de reaccin para que el proceso contine.
Un aspecto crtico de este proceso es disponer de una fuente de H2(g). Esto se logra
principalmente a partir del gas natural.

Aplicaciones del NH3

El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrgeno,


pero tiene algunas aplicaciones directas por s mismo. Su aplicacin ms importante es
como fertilizante. La concentracin ms alta en la que el fertilizante de nitrgeno puede
aplicarse en los campos es como lquido puro de NH3, conocido como amoniaco
anhidro. El NH3(ac) se aplica tambin en una variedad importante de productos de
limpieza domstica, tales como limpiacristales comerciales. En estos productos el
amoniaco acta como una base barata para producir OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con
las molculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son ms solubles en
agua y que no favorecen la retencin de la suciedad. Adems, la disolucin acuosa de
amoniaco se seca rpidamente, dejando pocas rayas sobre el cristal.

La mayor parte del amonaco (75%) se destina a fabricacin de fertilizantes. Los


fertilizantes ms comunes se forman por neutralizacin directa del amoniaco (base) con
un cido adecuado:

2 NH3(ac) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(s)

2 NH3(ac) + H3PO4(ac) (NH4)3PO4(s)

El cloruro de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el HCl(ac), se utiliza en


la fabricacin de pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para facilitar el
flujo de la soldadura cuando se sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por
reaccin entre el NH3(ac) y el HNO3(ac), se utiliza como fertilizante y como explosivo.
El poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente apreciado hasta que un
cargamento de este material explot en la ciudad de Texas, en 1947, matando a muchas
personas.
Una parte importante de la produccin de amoniaco (15%) se destina a la fabricacin de
la urea (NH2)2C=O.

2 NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O

La urea contiene un 46% de nitrgeno, en masa y es un excelente fertilizante, bien como


slido puro, o bien como slido mezclado con sales de amonio, o en disolucin acuosa
muy concentrada mezclada con NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea tambin se
utiliza como un suplemento del pienso para el ganado y la produccin de polmeros y
pesticidas. Actualmente la urea aparece clasificada en sptimo lugar entre los productos
qumicos ms fabricados, en masa, en los Estados Unidos; el nitrato de amonio se
clasifica el quinto y el sulfato de amonio el trigsimo primero (basado en datos de
1995).

Compuestos del oxgeno

Perxido de hidrgeno: H2O2


El perxido de hidrogeno, tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida
(Tfus=-0.43 y Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las
disoluciones se pueden concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un
lquido azul plido casi incoloro y viscoso (consecuencia del enlace por puentes de
hidrgeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones elevadas es extremadamente corrosiva y
por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran precaucin. Es una sustancia
ms cida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).

La geometra molecular se presenta en los esquemas que siguen. Las molculas tienen
una estructura no plana (en forma de libro) cuyo momento dipolar es mayor que el del
agua. El ngulo didrico varia notablemente entre estado gaseoso o slido.

Es termodinmicamente inestable respecto a la descomposicin: (ver diagrama de Frost)

H2O2(l) H2O(l) + 1/2 O2(g) G = -119.2 kJ mol-1


Cuando est pura el proceso de descomposicin es lento debido a factores cinticos (el
mecanismo de reaccin supone una muy elevada energa de activacin). Pero casi
cualquier cosa (iones metlicos de transicin, metales, sangre, polvo) es capaz de
catalizar su descomposicin. Incluso los pocos iones que una botella de vidrio libera en
la disolucin son capaces de iniciar dicha descomposicin. Esta es la razn por la que se
debe guardar en botellas de plstico. Un simple calentamiento tambin induce una
rpida descomposicin. Se suele aadir como estabilizador por ser un agente quelante
como el AEDT.

El perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se


adquiere el agua oxigenada en solucin acuosa al 30% o 120 volmenes. (Esto indica
que por la descomposicin del H2O2 contenido en un litro de disolucin se formaran
120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar segn la reaccin de
descomposicin). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos inicos
pero presenta el inconveniente ya sealado de que puede descomponerse fcilmente en
su presencia.

El perxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio cido y, en menor medida en


medio bsico.

R-1 H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O E = 1,78 V

R-2 O2 + 4H+ + 4e 2H2O E = 1,23 V

R-3 O2 +2H+ + 2e H2O2 E = 0,70 V

R-4 O2 +2H2O + 4e H2O2 E = 0,40 V

R-5 OH2 + H2O + 2e 3OH E = 0,88 V

R-6 O2 + H2O + 2e OH2 + OH E = -0,076 V

De la primera reaccin (R-1) podemos inferir que el perxido de hidrgeno puede


actuar como un oxidante fuerte. Dado que el estado de oxidacin en el perxido es (-1),
tambien puede oxidarse a O2 y por tanto puede actuar tambin como reductor (R-3).

Como agente oxidante

M. cido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O

M. bsico 2 Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O

Como agente reductor

M. cido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2

HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2

M. bsico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2


Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2

Termodinmicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacin se


suelen llevar a cabo en medio cido mientras que las de reduccin en medio bsico. Se
comporta como reductor frente a oxidantes fuertes como el MnO4-.

El diagrama de Frost muestra que H2O2 es inestable frente a su dismutacin, tanto en


medio cido como bsico. En la prctica, a temperaturas moderadas, no se descompone
a menos que haya presente trazas de metales que catalizan su descomposicin. La
mayora de catalizadores de esta reaccin son pares redox en los que la forma oxidada
puede reducir al H2O2 mientras que la forma reducida puede reducir al H2O2. Viendo el
diagrama de Frost vemos que cualquier par con potencial 0.695<E<1.77 V en medio
cido puede catalizar la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno.

Fe3+/Fe2+, E +0.771V
2Fe3+ + H2O2 2Fe2+ + O2 +2H+; E= +0.08V
2Fe2+ + H2O2 + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O; E = +1.0V

2H2O2 2H2O + O2

El perxido de hidrgeno tiene una qumica rica y variada consecuencia de:

(i) La capacidad para actuar tanto como agente oxidante como reductor en medio cido
y en medio bsico. Se oxida con MnO4-2 y Ce+4 dando O2

(ii) La capacidad para actuar en reacciones cido base dando sales de peroxonio
(H2OOH)+, hidroperxidos (OOH)-, y perxidos (O2)-. El perxido de hidrgeno es un
cido ms fuerte que el agua y en disoluciones diluidas tiene un pka (20 C) de 11.75.

H2O2 + H2O H3O+ + OOH-


cido base

Del mismo modo, el H2O2 es una base ms dbil que el H2O, estando el siguiente
equilibrio desplazado hacia la derecha:

H3O2+ + H2O H2O2 + H3O+

Esta propiedad de el agua oxigenada de dar reacciones cido base permite la obtencin
de sales de peroxonio (H2OOH+), hidroperxidos (OOH-), y perxidos (O2-). En el caso
concreto de ion hidroperxido, ste se obtiene por desprotonacin del H2O2. Los hidro
perxidos de los metales alcalinos, MOOH, se conocen en disolucin. El NH3 lquido
tambin es capaz de desprotonar el H2O2 conduciendo a la formacin del NH4+OOH-,
slido de color blanco que presenta un punto de fusn de 25 C.

(iii) La capacidad para formar complejos peroxometal y aniones peroxocido.

Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 2CrO(O2)2 + 5H2O

Obtencin del perxido de hidrgeno

Fue preparado pro primera vez en 1818 mediante la siguiente reaccin qumica:

BaO2 + H2SO4 BaSO4 (s) + H2O2

Posteriormente se prepar mediante hidrlisis de peroxidisulfatos, procedente de la


electrolisis de bisulfatos:

Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g)

nodo: 2 HSO4- (ac) 2H+(ac) + S2O82- (ac) + 2e-

Hidrlisis: S2O82- (ac) + 2 H2O (l) H2O2 (ac) + 2 HSO4- (ac)

Este proceso se utiliza en la actualidad tan slo cuando se quiere preparar, a escala de
laboratorio, el perxido de deuterio D2O2:

K2S2O8 + 2 D2O D2O2 + 2 KDSO4

Preparacin industrial:

Existen tres procesos industriales para preparar H2O2:

1. Oxidacin del isopropanol


2. Oxidacin electroqumica del H2SO4 o (NH4)2SO4
3. Proceso de la antraquinona (el ms importante)

Mtodo de la oxidacin del isopropanol

No hace muchos aos la compaa multinacional Shell desarroll un nuevo


procedimiento, "proceso del isopropanol", donde se utiliza a este alcohol utiliza como
producto de partida. El rendimiento es del 30 %.

CH3-CHOH-CH3 + O2 CH3-CO-CH3 + H2O2

(90-140C, 15-20 atm)

El rendimiento es tan bajo debido a reacciones colaterales. El perxido de hidrgeno se


separa por destilacin fraccionada. Se obtiene as una disolucin de H2O2 al 20 % en
peso. La gran desventaja de este proceso es que se obtienen doble peso de acetona que
de H2O2.

Mtodo de la oxidacin electroqumica del H2SO4 o (NH4)2SO4

El perxido de hidrgeno se maneja ordinariamente en forma de disolucin al 3%. Esta


disolucin se obtiene por electrolisis del cido sulfrico concentrado (550 a 570 g/L) o
de cido sulfrico (260 g/l), lo que origina el cido peroxodisulfrico H2S2O8,
hidrolizando despus el cido y destilando el perxido de hidrgeno obtenido:

Electrolisis:

Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g)

nodo: 2H2SO4- (ac) 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e-

2H2SO4- (ac) H2S2O8(ac) + H2

Con (NH4)2SO4 (210 a 220 g/l):

(NH4)2SO4 + H2SO4 (ac) (NH4)2S2O8(ac) + H2

Hidrlisis:

H2S2O8(ac) + H2O H2SO5 + H2SO4

H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2

El rendimiento del proceso del 70 %. La desventaja del proceso es el coste de la


electricidad y de la produccin.

Proceso de la antraquinona (el ms importante)

Se obtiene por reduccin de alquilantraquinona. La posterior oxidacin con aire del 2-


alquilantrahidroquinona formado regenera la etilantraquinona con formacin de
perxido de hidrgeno, que se extrae con agua. Esta debe estar perfectamente
desionizada y contener un estabilizador de H2O2 (pirofosfato o estannato de sodio). Las
disoluciones de H2O2 se concentran en vaco, obtenindose concentraciones que varan
entre el 15 % y el 35% en peso.

La hidroantranquinona requiere de disolventes aromticos mientras que la antraquinona


requiere disolventes polares tipo alcohol o steres. Ello conlleva el uso de mezclas
complejas de disolventes, que suelen ser costoso, de manera que hay que recuperarlos.
La naturaleza del radical R depende del fabricante. Se emplean R = Et, terc-Bu, etc.

El catalizador de la fase de hidrogenacin es de paladio. La reaccin se efecta a 40 C


y a presiones de 5 bar. El rendimiento de la reaccin es del 98 %. La produccin
mundial es de alrededor de 106 tn/ao.

Aplicaciones del H2O2

Se utiliza en la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de


limpieza (20%)

Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de


papel y textiles (30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se
deterioran con otros agentes de blanqueo como el hipoclorito, o SO2)

En el laboratorio se usa en la oxidacin de azufre, nitrgeno y yoduros.

Se utiliza como germicida (dis. al 3%): destruye grmenes patgenos. Inhibe el


crecimiento de todos los grmenes anaerobios. Acta como desodorante y antisptico
bucal. Destruccin de materia orgnica.

Blanqueante de pinturas. Un pigmento blanco frecuente tiene de composicin


Pb3(OH)2(CO3)2 se deteriora por efecto de la polucin generando PbS negro. El proceso
de restauracin consiste en la oxidacin del sulfuro con agua oxigenada:

PbS (s) + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O

Compuestos de Azufre

Combinaciones binarias con los no metales: el sulfuro


de hidrgeno
El H2S es un gas que se quema con una llama azul. Es poco soluble en agua y tiene un
olor caracterstico definido como olor a huevos podridos (resultado de la
descomposicin anaerobia de las protenas que contienen azufre) Est presente en los
depsitos de gas natural como consecuencia de la fermentacin de materia orgnica en
condiciones anaerobias. Es uno de los responsables del mal olor de las aguas estancadas
o de los cadveres en estado de putrefaccin. El H2S mantiene una cierta analoga
estructural con el H2O, pero es mucho menos estable (el enlace S-H es ms dbil que el
O-H).

H2S H2O

Long. enlace EH (pm) 133,6 95,7

ngulo enlace HEH 92,1 104,5

P. fusin (C) -85,6 0

P. ebullicin (C) -60,3 100

pKa: H2E(ac) HE- + H+ (ac) 6,9 14

Es extremadamente txico (comparable a la toxicidad del HCN). A pesar de ser


incoloro, es fcilmente detectable por su olor.

Preparacin en el laboratorio

A partir de la hidrlisis de sulfuros metlicos:

FeS(s) + 2 HCl(ac) FeCl2(ac) + H2S (g)

Un producto ms puro se puede obtener por hidrlisis del Al2S3:

Al2S3 + 2 H2O Al(OH)3 + 3 H2S

Reactividad

Es un buen reductor pudindose oxidar a S elemental o a SO2 dependiendo de las


condiciones:

defecto de O2: 2 H2S(g) + O2 (g) 2 H2O(l) + 2 S (s)

exceso de O2: 2 H2S(g) + 3 O2 (g) 2 H2O(l) + 2 SO2 (s)

En disolucin es oxidado a azufre por casi todos los agentes oxidantes:

H2S(g) 2 H+(ac) + S (s) + 2e-; E(S/H2S) = +0,14V

Dada su toxicidad es conveniente eliminarlo del gas natural y otros combustibles fsiles
antes de su utilizacin. Uno de los mtodos es la reaccin con NaOH:
H2S (g) + 2 NaOH (ac) Na2S (s) + 2 H2O (l)

A pesar de su toxicidad, se ha utilizado el H2S para el anlisis cualitativo de mezclas de


cationes metlicos. El mtodo se basa en la dependencia con el pH de la solubilidad de
los sulfuros metlicos. As al pasar sulfuro de hidrgeno a travs de una disolucin que
contenga distintas sales se produce la precipitacin fraccionada de grupos de iones
segn el valor de pH (pH<1 sulfuros ms insolubles: PbS, CuS, HgS (Kps<10-28); pH
neutro o dbilmente alcalino ZnS, MnS, FeS, NiS (10-15>Kps>10-22))

Combinaciones binarias con los metales: los sulfuros


metlicos
La mayora de los metales reacciona directamente con azufre formando combinaciones
binarias no moleculares llamadas genricamente sulfuros. El anin sulfuro es ms
grande y por tanto ms polarizable que el anin oxido. Por ello las redes cristalinas de
los sulfuros son generalmente ms covalentes que las de los xidos anlogos lo cual
hace que presenten pocas analogas entre ellos. La mayora de los sulfuros metlicos no
pueden describirse adecuadamente si se supone que son fundamentalmente inicos. Los
sulfuros metlicos tienen mayor tendencia a la covalencia que los xidos.
Frecuentemente su estequiometra es peculiar, a menudo se trata de fases no
estequiomtricas de compuestos en el sentido clsico y tambin es comn que sean
polimrficos (ej ZnS puede adoptar las estructuras de blenda y wurtzita). El in S2- es
mejor reductor que O2-, por ello los sulfuros presentan bandas de transferencia de carga
a ms baja energa y son coloreados, oscuros o incluso negros. Las bandas de
transferencia implican la absorcin de la luz visible que se utiliza para promover una
transicin electrnica de un orbital fundamentalmente del anin a otro
fundamentalmente del metal. En el caso de los xidos, el orbital del anin est a ms
baja energa (O es ms electronegativo) y la transicin requiere un fotn de ms energa.
Esta transicin que en los xidos tiene lugar en el UV, aparece en los sulfuros en la zona
del visible y por ello son ms coloreados (Ej. HgS, cinabrio, rojo).

Los sulfuros de los grupos 1, 2, (y tambien Al, Cr y tierras raras) forman los sulfuros de
mayor carcter inico, y donde puede identificarse al in sulfuro, S2-. Cristalizan en
retculos inicos simples (antifluorita para lo alcalinos y NaCl para los alcalinotrreos).
Estos sulfuros inicos son los nicos solubles. Realmente se hidrolizan en agua y, como
consecuencia de ello, sus disoluciones son fuertemente bsicas:

S2-(ac) + H2O SH-(ac) + OH-(ac)

La acidificacin de tales disoluciones da lugar al sulfuro de hidrgeno (con el


consiguiente mal olor):

SH-(ac) + H2O H2S(ac) H2S(g)

A medida que el metal es menos electropositivo aumenta el grado de hidrlisis. As la


hidrlisis del sulfuro de sodio en medio acuoso es parcial (el hidrxido formado
permanece en la disolucin e impide que la hidrlisis progrese) Se produce el equilibrio:

Na2S + 2 H2O H2S (ac) + 2 NaOH (ac)


Sin embargo el sulfuro de aluminio se hidroliza completamente. La precipitacin del
hidrxido de aluminio ayuda a desplazar el equilibrio.

Al2S3 + H2O H2S (ac) + Al(OH)3 (s) (o Al2O3.xH2O(s))

Entre las aplicaciones tecnolgicas ms relevantes de estos sulfuros destaca la


utilizacin del sistema Na/S (y tambien el Li/S) en la fabricacin de bateras de alto
rendimiento. En esta batera ambos electrodos son lquidos (Na(nodo) y S(ctodo)
fundidos), mientras que el electrolito NaAl11O17 es un slido. Los procesos que se dan
en los electrodos son:

nodo: Na (l) Na+ + e-

Ctodo: n S (l) + 2e- Sn-2

el proceso global es:

2 Na + n/8 S8 Na2Sn; E = 2.08V

Un tubo cermico, construido con el electrolito slido (b-almina), separa el depsito


interno de sodio fundido (Tf = 98 C) de un bao externo de S fundido (Tf = 119C) al
tiempo que permite que los cationes Na+ pasen a su travs. El sistema est sellado e
introducido en una cpsula de acero que sirve como colector de la corriente generada.
En el azufre fundido se pone algo de grafito para facilitar la conduccin elctrica. Este
tipo de batera almacena 5 veces ms de energa que la de Pb y puede ser recargada con
relativa rapidez (15-20 h) lo que la hace una buena candidata para equipar vehculos a
motor. Una batera para automvil puede contener 980 de estas celdas (380 mm x 28
mm de dimetro cada una) que dan un voltaje de 199 V. Uno de los inconvenientes es
que debe trabajar a alta temperatura
(300 C)

Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metlicos.

Na2S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)


SeS2 como aditivo en champ anticaspa.
MoS2 es un excelente lubricante para superficies metlicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al leo.
COMPUESTOS DE AZUFRE
INTRODUCCIN
El azufre se encuentra inmediatamente debajo del oxgeno en el grupo VI de la tabla peridica.
El azufre modifica la qumica del carbono al que est unido, pero la mayora de las reacciones
ocurren directamente sobre el tomo de azufre debido a su elevada reactividad frente a
reactivos electrfilos, nuclefilos e incluso radicales. Debido a la menor retencin se de sus
electrones de valencia, el tomo de azufre tiene un potencial de ionizacin menor y menor
electronegatividad, las diferencias en la qumica de los compuestos de carbono con oxgeno y
azufre pueden atribuirse generalmente a la menor electronegatividad del tomo de S y al
mayor tamao de orbital lo que indica que los electrones de valencia del exterior estn ms
lejos de la influencia de la carga nuclear positiva.
2.3 PROPIEDADES FSICAS
Por su estructura electrnica los tioles no forman puentes de H y sus puntos de ebullicin son
mucho ms bajos que los de los alcoholes y ms cercanos a los de los hidrocarburos de igual
peso molecular
Por el poco solapamiento de los orbitales 3p del S y 1s del H, el enlace SH es menos polar
que el enlace OH, como es evidente en los mapas del potencial electrosttico de la figura 1.
La polaridad menor del enlace SH, en especial la disminucin del carcter positivo del
protn, causa que estn ausentes los puentes de hidrgeno en los tioles. Por tanto a diferencia
de los alcoholes, los marcaptanos son poco solubles en agua. Por ejemplo la solubilidad en
agua del CH3-CH2sH es solo del 1,5 % mientras que el etanol se disuelve en todas las
proporciones.
2.4 PROPIEDADES QUMICAS
A pesar de que los enlaces SH son menos polares que los enlaces OH, los tioles son cidos
ms fuertes que los alcoholes. Esto se debe en gran medida a que los enlaces SH son ms
dbiles que los enlaces OH. Se ha visto que la mayora de los alcoholes tienen un valor de
pKa de 16 a 18. El valor correspondiente para un tiol es alrededor de 11. La importancia de
esta diferencia es que un tiol puede ser convertido cuantitativamente en su base conjugada
(RS_), llamada alcanotiolato, por hidrxido. En consecuencia, los tioles se disuelven en base
acuosa.
2. TIOLES
2.1 ANLISIS ESTRUCTURA
Un Tiol es un compuesto que contiene el grupo funcional formado por un tomo de azufre y
un tomo de hidrgeno (-SH). Siendo el azufre anlogo de un grupo alcohol (-OH).
2.2 NOMENCLATURA
La nomenclatura sustitutiva de la IUPAC de los tioles se hace agregando el sufijo -tiol al
nombre del alcano correspondiente, numerando la cadena en la direccin que da el localizador
menor al carbono que lleva el grupo SH. Como con los dioles, se conserva la -o final del
nombre del alcano. Cuando el grupo SH se nombra como un sustituyente, se llama grupo
mercapto. Tambin se conoce con frecuencia como un grupo sulfhidrilo, pero ste es un
trmino genrico que no se usa en la nomenclatura sistemtica.
Etanotiol
2.5 SNTESIS
Los Tioles reaccionan como el sulfuro de hidrgeno con los iones de ciertos metales pesados.
La formacin de derivados insolubles del mercurio es una de sus principales caractersticas. Los
tioles y sus aniones son ms nuclefilos que los alcoholes y alcxidos respectivamente. Los
tioles muestran menos basicidad que los alcoholes frente a protones cidos. El sulfuro de
hidrgeno no es un grupo saliente tan efectivo como el agua, y los tioles no reaccionan con
reactivos como el bromuro de hidrgeno para dar bromuros de alquilo. Sin embargo gran
cantidad de las reacciones de los tioles recuerdan a la de los alcoholes.
2.6 REACCIONES
2.5 SNTESIS
a) Reacciones cido-Base
Comportamiento como cidos y formacin de sales. Son cidos ms fuertes que los alcoholes

b) Reacciones de SN
Apenas ocurren reacciones competitivas de eliminacin porque el tomo de azufre es mayor y
ms polarizable en el anin mercaptida (R'-S-) que el de oxgeno en los alcxidos (R-O), luego
resulta un mejor nuclefilo.

a)
b)
2.7 ANLISIS FSICO
Los tiololes de peso molecular bajo tienen olor ftido. El etanotiol se agrega al gas natural
como medida de seguridad, pues mediante su olor se pueden detectar las fugas sin equipo
especial. El olor de los tioles se debilita con el nmero de carbonos, debido a que disminuye la
volatilidad y el contenido de azufre. El 1-dodecanotiol, por ejemplo, slo tiene un olor tenue.
En el lado positivo, de los cientos de sustancias que forman el aroma de caf recin hecho, el
principal es el tiol 2-mercaptometilfurano
c) Reacciones de oxidacin
En los alcoholes la oxidacin ocurre en el carbono, en los tioles ocurren el azufre debido a la
mayor facilidad a la oxidacin del enlace S-H que el enlace O-H en los alcoholes.

La presencia de Azufre en un compuesto se puede detectar mediante una fusin con sodio, en
la que la muestra del compuesto a analizar se coloca en un tubo con un trocito de sodio
metlico y se calienta al rojo sobre la llama del mechero. La muestra se descompone y el sodio
se combina con el azufre presente formando sulfuros.
La masa carbonada que resulta de la reaccin se deja enfriar, se hierve con agua y se filtra. El
azufre se detecta por la formacin de sulfuro de plomo negro al aadir acetato de plomo a
otra porcin de la disolucin de ensayo previamente acidulada con cido actico
Otro mtodo par identificar azufre en un compuesto es por el
mtodo de Carius
que consiste en la oxidacin con cido ntrico y nitrato de plata a elevada temperatura (200 C)
y pesando el sulfuro de plata formado
2.8 ANLISIS QUMICO
2.9 ANLISIS ESPECTROSCPICO
Infrarrojo.- la frecuencia de alargamiento SH de los tioles da origen a una banda dbil en
el intervalo 2550 a 2700 cm-1
Espectrometra de masas.- para realizar la interpretacin de los espectros de masas de
compuestos de azufre nos podemos auxiliar por la observacin de un pico M+2 debido a la
presencia de istopo de masa 34 de azufre. La ruta principal de fragmentacin de los tioles es
anloga a la de los alcoholes.
RMN de H1.- debido a su electronegatividad menor a lo del oxgeno el azufre protege los
protones vecinos ms que el oxgeno. Por tanto, los protones de un grupo CH2 S aparecen a
campo ms alto que el de un grupo CH2OH
CH3CH2CH2CH2OH (3,6 ppm) CH3CH2CH2CH2SH (2,5 ppm)

2.10 ANLISIS ESPECTROSCPICO (EJEMPLOS)


Fig 2. Espectro de masa
Fig 3. IR
Ntese el pico muy dbil de la banda del SH a 2560 cm-1

3. SULFUROS o TIOTERES
Los sulfuros son conocidos tambin como tioteres porque son compuestos anlogos a los
teres. Un tioter es similar a un ter, conteniendo un tomo de azufre en vez de un tomo de
oxgeno. Debido a que el oxgeno y el azufre pertenecen al grupo de los anfgenos en la tabla
peridica, las propiedades qumicas y reactividad de los teres y tioteres tienen algunos
puntos en comn. Su estructura es un sulfuro de hidrgeno dialquilado.
3.2 NOMENCLATURA
Su nomenclatura es anloga a la de los teres.
3.1 ANLISIS ESTRUCTURAL
3.3 PROPIEDADES FSICAS
Tienen puntos de ebullicin bajos y son esencialmente insolubles en agua
3.4 PROPIEDADES QUMICAS
Puesto que los electrones de valencia del azufre estn ms lejos del ncleo y son retenidos con
menos fuerza que los del oxgeno, el azufre es ms polarizable que el oxgeno, y por tanto los
compuestos de azufre son ms nuclefilos que sus anlogos de oxgeno. A diferencia de los
teres dialqulicos, los sulfuros dialqulicos son nuclefilos tan eficaces que reaccionan
rpidamente con halogenuros de alquilo primarios a travs de un mecanismo SN2.
Los sulfuros se oxidan fcilmente, hecho que no ocurre en sus anlogos teres. El tratamiento
de un sulfuro con perxido de hidrgeno, H2O2, a temperatura ambiente, produce el
correspondiente sulfxido (R2SO), y la oxidacin posterior del sulfxido con un peroxicido
produce una sulfona (R2SO2
3.5 SNTESIS
Los sulfuros se sintetizan fcilmente por el mtodo de Williamson, utilizando un in tiolato
como nuclefilo
Los sulfuros de arilo y los de alquilo se obtienen fcilmente mediante reacciones nuclefilas o
por radicales.
Aunque los halogenuros no den normalmente reacciones directas de desplazamiento
nuclefilo la siguiente reaccin se efecta con facilidad.
3.6 SNTESIS
Los sulfuros tambin se obtienen a partir de halogenuros de alquilo y tioles en presencia de
una base como el NaOH. Los tioles por su carcter cido se desprotonan, en medio bsico y
dan alcanotiolatos. Estos tiolatos que son de los mejores nuclefilos que se conoce, atacan el
centro electroflico de los halogenuros de alquilo por SN2, dando los sulfuros.
3.7 REACCIONES
a)

Formacin de complejos cristalinos


Una reaccin caracterstica de los sulfuros es la formacin de complejos cristalinos insolubles
al tratarlos con cloruro mercrico.
b) Formacin de sales de sulfonio
La alquilacin de un sulfuro para dar una sal de sulfonio es una reaccin tpica SN2. Con los
sulfuros de dialquilo la reaccin es rpida en condiciones suaves.
Las sales de sulfonio son buenos agentes alquilantes debido a que el grupo saliente es un
sulfuro neutro. La polaridad del azufre aumenta el enlace principal en el estado de transicin,
disminuyendo su energa
3.8 ANLISIS FSICO
los tioteres son
Poco reactivos
Incoloros
Insolubles en agua
Solubles en alcohol
Tienen un olor fuerte y desagradable
3.9 ANLISIS QUMICO
Descrito al final de la presentacin
3.10 ANLISIS ESPECTROSCPICO
a) Infrarrojo
: la vibracin de alargamiento de CSC de los sulfuros produce un pico dbil en el intervalo
de 600 a 700 cm-1, lo que nos indica que esta seal va a aparecer en la zona de la huella digital
lo que tiene como consecuencia que esta seal no sea de mucha ayuda para la determinacin
de la estructura de un compuesto.

b) Espectrometra de masas
: para un tioter o sulfuro se pierde un radical alquilo de su in molecular para formar un
catin estabilizado por el oxgeno que es el ms estable. As el fragmento ms abundante es el
que contenga en su estructura al tomo de azufre. Como en otros compuestos sulfurados, se
puede inferir la presencia del azufre por un pico en m/z = M + 2

c) RMN de H:
el desplazamiento qumico del protn en la unidad HCOC de un ter es muy parecido al
del protn en la unidad HCOH de un alcohol. Lo tpico es un intervalo de desplazamiento
de 3.2 a 4.0. el protn de la unidad HCSC de un sulfuro aparece en un campo ms alto
que el protn correspondiente a un ster, porque el azufre es menos electronegativo que el
oxgeno.

d) RMN 13C
: los carbonos del grupo C-S-C de un sulfuro estn apreciablemente ms protegidos que los de
un ter
4. SULFXIDOS
Los sulfxidos son compuestos considerados como tioteres oxidados. Como ejemplo, la aliina
es un sulfxido que puede encontrarse en la naturaleza (en el ajo). Suelen ser representados
por la frmula R-S (=O)-R'; donde R y R' son grupos orgnicos. El enlace entre el azufre y el
oxgeno difiere del convencional doble enlace entre el carbono y el oxgeno (por ejemplo, en
las cetonas). La interaccin azufre-oxgeno tiene un carcter electrosttico, que produce un
significante carcter dipolar, con la carga negativa centrada en el oxgeno.
4.2 NOMENCLATURA
Para nombrar los sulfxidos se indican los grupos alifticos o aromticos unidos al tomo de
azufre del grupo funcional. Tambin se pueden nombrar usando el prefijo sulfinil.
4.1 ANLISIS ESTRUCTURA
Los Sulfxidos son normalmente slidos, altamente higroscpicos de bajo punto de fusin con
un notable olor a sulfuros debido a las trazas de sulfuro que lo contaminan.
4.4 PROPIEDADES QUMICAS
El grupo sulfxido es piramidal y configuracionalmente estable; de aqu que pueden existir
como ismeros geomtricos u pticos. Son dbilmente bsicos y se pueden aislar como sales
con algunos cidos fuertes incluyendo en ntrico
4.3 PROPIEDADES FSICAS
4.5 SNTESIS
Cuando el producto que se desea es un sulfxido, un reactivo ideal es el metaperyodato de
sodio que oxida a los sulfuros y forman sulfxidos con altos rendimientos. Los peroxicidos
normalmente con diclorometano como disolvente, tambin son agentes para convertir
sulfuros en sulfxidos.
4.6 ANLISIS QUMICO

a) Infrarrojo
: el grupo sulfxido se aprecia fcilmente por su fuerte banda infrarroja caracterstica en 1050
a 1000 cm-1. Esta banda es muy sensible al enlace H; la adicinde metanol a la solucin causa
un notable desplazamiento hacia frecuencias ms bajas.
b) RMN
: los hidrgenos alfa con respecto al sulfxido aparecen en la regin 2,0 a 2,5 ppm. Los
protones metilnicos adyacnetes a los sulfxidos aparecen a menudo en un sistema AB.

4.5 SNTESIS
Obtencin de sulfxido partiendo desde una ozonlisis
Por oxidacin de los sulfuros de dialquilo con la cantidad adecuada de perxido de hidrgeno o
cido ntrico diluido se obtienen los sulfxidos.
Se describe al final de la presentacin
4.7 ANLISIS ESPECTROSCPICO
Una sulfona es un compuesto qumico que contiene un grupo funcional sulfonilo unido a dos
tomos de carbono. El tomo de azufre central est unido mediante enlace doble a dos
tomos de oxgeno y tiene dos sustituyentes hidrocarbonados.
5. SULFONAS
5.1 ANLISIS ESTRUCTURAL
5.2 NOMENCLATURA
Para nombrar sulfonas se se indica que grupos estn unidos al azufre del grupo funcional.
Tambin se nombran usando el prefijo sulfonil
5.3 PROPIEDADES FSICAS
Son slidos incoloros e inodoros, determinadas sulfonas dialqu{ilicas tienen bajo punto de
fusin.
Cuando una sustancia orgnica que contiene azufre se funde con sodio metlico, el azufre se
trasforma en sulfuro sdico. Se corta un tubo de vidrio de unos 20 cm de largo y se cierra por
un extremo. Se introduce en el tubo 1 g de sodio metlico, que ser del tamao de una lenteja
(no debe tocarse con las manos ni ponerse en contacto con agua) y 0,1 g de cido sulfanlico. El
extremo del tubo se calienta suavemente y con cuidado, procurando que primeramente funda
el sodio y no carbonice la sustancia. El tubo caliente se introduce en otro tubo de ensayo que
contenga unos 5 mL de agua destilada, de forma que se romper. A continuacin se agita y se
filtra, y se investiga al azufre. 2 mL del lquido filtrado, se acidulan con cido actico y se
aaden unas gotas de acetato de plomo.
La formacin de un precipitado negro demuestra la presencia de azufre en la solucin
analizada. Acidifique una porcin obtenida en la fusin alcalina con acido actico, caliente a
ebullicin y pruebe si los gases desprendidos son de H2S por medio de una tirita de papel filtro
humedecida con sol. De acetato de plomo al 10%.

H2S + (CH3COO)2 Pb---->PbS + 2 CH3COOH

A otra porcin de la sol. Agregue 1 o 2 gotas de sol. De nitropruciato de sodio. Una coloracin
violeta rojiza intensa indica la presencia de azufre en la muestra.

NaS + Na2Fe(CN)5NO---->Na4Fe(CN)5SNO

8. ANLISIS QUMICO DE LOS COMPUESTOS DE AZUFRE


5.4 SNTESIS
Las sulfonas se obtienen fcilmente por oxidacin de los sulfxidos en exceso de perxido de
hidrgeno o por accin de cido ntrico concentrado o de permanganato potsico.
GRACIAS
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
QUIMICA ORGNICA II
Tema: Compuestos de Azufre

KATHERINE USIA
FARMACIA
2.6 REACCIONES
9. BIBLIOGRAFA
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6. CIDO SULFNICO
6.1 ANLISIS ESTRUCTURAL
Los cidos sulfnicos alifticos se obtienen a partir de la reaccin de un halogenuro de
alquilo con bisulfito de sodio. El producto inicial es la sal del cido sulfnico que se convierte
en cido por el tratamiento con un cido fuerte.
Los cidos sulfnicos son una clase de cidos orgnicos con la frmula general R-S(=O)2-OH,
donde R es generalmente una cadena lateral hidrocarbonada. Los cidos sulfnicos son
generalmente cidos mucho ms fuertes que sus contrapartes carboxlicas, y tienen la
tendencia nica de unirse a protenas y carbohidratos fuertemente; muchos tintes "lavables"
son cidos sulfnicos (o tienen el grupo funcional sulfonilo en ellos) por esta razn. Tambin
son usados como catalizadores e intermediarios para un gran nmero de productos diferentes.
El ejemplo ms simple es el cido metansulfnico, CH3SO2OH,que es un reactivo regularmente
usado en qumica orgnica.
6.2 PROPIEDADES FSICAS
Son lquidos de color marrn, viscosos y corrosivos.
Solubles en agua a 25C

6.3 NOMENCLATURA
ACIDO METANSULFNICO
Los cidos sulfnicos aromtico se obtienen mediante sulfonacin directa de los anillos
aromtico. Usando cido sulfrico fumante. .
6.3 SNTESIS
Se nombran con el nombre del hidrocarburo con igual nmero de tomos de carbono, seguido
del sufijo -sulfnico. Cuando actan como sustituyente se emplea el prefijo sulfo
C6H6SO3H cido bencenosulfnico

HO3S-CH2-COOH cido 2-sulfoactico


7. TIOREA
La tiourea (NH2.CS.NH2), diamida del cido tiocarbnico, es anlogo al sulfuro de urea. Se
presenta en cristales blancos y brillantes. Se emplea en fotografa, como adyuvante en
tintorera o para la preparacin de compuestos intermedios en las industrias de colorantes o
de productos farmacuticos.

Composicin del petrleo


Mareas Negras | El petrleo | Catstrofes | Consecuencias | Tcnicas de
limpieza | Lista de barcos | Noticias | Legislacin | Organismos

El petrleo es un compuesto de origen orgnico, ms denso que el agua y de un olor


fuerte y caracterstico. Se extrae de la superficie terrestre y despus es almacenado en
grandes depsitos y enviado mediante oleoductos (va terrestre) o por los grandes
barcos petrolferos (va martima) a las partes del mundo donde es necesario.

En numerosas ocasiones se utiliza la palabra crudo para denominar al petrleo sin


refinar.

Los hidrocarburos estn formados por carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre.
La composicin media del petrleo sera 85%C, 12%H y 3% S+O+N, adems de varios
elementos metlicos.

La composicin de los crudos vara dependiendo del lugar donde se han formado. Las
diferencias entre unos y otros se deben, a las distintas proporciones de las diferentes
fracciones de hidrocarburos, y a la variacin en la concentracin de azufre, nitrgeno y
metales.

En las refineras el crudo pasa a convertirse en un derivado del petrleo. El proceso de


refinado pretende:

Separar el crudo en fracciones diferentes mediante destilacin fraccionada o


fraccionamiento del crudo.
Convertir las fracciones que tienen una menor demanda en el mercado en otras de
mayor demanda. Esto se realiza gracias a la tcnica de ruptura trmica o cataltica
(craqueo).
Craqueo trmico : Consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y accin de calor a
una temperatura de entre 400-650C. De esta ruptura se obtienen parafinas cortas ,
olefinas, naftalenos o aromticos.
Craqueo cataltico: Mejoras en el craqueo trmico mediante el empleo de
catalizadores.
Modificar las cadenas de carbono de las gasolinas para aumentar la calidad del
carburante (reformado) y elevando el poder antidetonante de la gasolina .
Los catalizadores de reformado tienen dos funciones qumicas diferentes:
Funcin metlica: Las reacciones que catalizan los metales (Pt, Re, Ir) en este proceso
son las de hidrogenacin y deshidrogenacin.
Funcin cida: Esta funcin la realiza el cloro, y tiene como misin llevar a cabo las
reacciones de isomerizacin de n-parafinas, as como catalizar algunas etapas del
proceso de reformado.
Realizar un refinado adicional para eliminar los componentes no deseados, como el
azufre.

En la siguiente tabla se muestran los diferentes productos que se pueden obtener del
crudo:

Intervalo de
Producto Aplicaciones
temperatura ebullicin

Gas de refinera <20C Combustible para la refinera

Calefaccin domstica e
GLP <20C
industrial
Fracciones
Ligeras
Gasolina 40-150C Carburante para automviles

Materia prima para productos


Nafta pesada 150-200C
qumicos, disolventes.

Lmpara de alumbrado
Queroseno 170-250C carburante para
Fracciones turborreactores
Medias
Carburantes para motores
Gas Oil 250-320C
diesel, calefaccin domstica

Combustible para buques,


Fuel Oil ligero 340-4001C
locomotoras, etc.

Materia prima para


Fracciones
Fuel Oil pesado 400-500C lubricantes, ceras, cremas y
Pesadas
aceites.

Pavimentacin, techado,
Asfalto >500C
impermeabilizacin, etc.

Clasificacin y composicin del Fuel Oil


El Fuel Oil es una mezcla de hidrocarburos alifticos y aromticos del petrleo
(benceno y derivados del benceno). Puede contener tambin aadidos como el nitrgeno
o azufre. La composicin qumica exacta de cada uno de los fuel oil variar
dependiendo del origen y de otros factores.

El Fuel Oil, segn las normas AFNOR (Asociacin Francesa de Normalizacin) NF M


15-010 octubre 1976 se puede clasificar en:
Fuel Oil n1 o fuel oil domstico
Fuel Oil n2 (contenido mximo en azufre: 4%) o fuel de bodega
Fuel Oil n2 BTS, bajo contenido de azufre (contenido mximo en azufre: 2%)
Fuel Oil n2 TBS, muy bajo contenido de azufre (contenido mximo en azufre: 1%)

Otra clasificacin sobre los diferentes tipos de Fuel Oil es la que aparece en la
Enciclopedia de contaminantes ambientales (Roy J. Irwin, National Park Service):

FUELOIL Fuel Oil, General Fuel Oil, General

FUELOI2G Fuel Oil Nmero 2, General Fuel Oil Number 2, General

FUELOI2H Fuel Oil Nmero 2 - Calefaccin Fuel Oil Number 2 - Heating Oil

FUELOIL4 Fuel Oil Nmero 4 Fuel Oil Number 4

FUELOIL5 Fuel Oil Nmero 5 Fuel Oil Number 5

FUELOIL6 Fuel Oil Nmero 6 Fuel Oil Number 6

LAPIO (Low-API gravity fuel oil, a Heavy


FUEL6LAP LAPIO (Fuel Oil de baja densidad)
Type of #6 Fuel Oil)

Las caractersticas que determinan los usos que se le darn al fuel son principalmente:

Viscosidad: Mide la resistencia de un lquido al flujo.


Poder calorfico: Representa la cantidad de energa liberada por unidad de masa o
volumen del fuel oil durante la reaccin qumica para lograr una combustin
Punto de escurrimiento: Es la temperatura ms baja a la cual el fuel oil fluir bajo
condiciones de ensayos estndar.
Contenido de azufre: El contenido de azufre depende del crudo, del proceso de
refinacin y del tipo de fuel oil.
El bajo contenido de azufre del fuel oil, minimiza los efectos de la corrosin generada
por los residuos de la combustin, garantizando un mnimo de depsitos y escoria
adherida en los componentes de la caldera.
Contenido de agua y sedimentos: La presencia de agua en el fuel oil se debe,
generalmente, a la condensacin de esta en los tanques de almacenaje, perdidas de
vapor cuando se lo utiliza para la calefaccin de los tanques, etc. La presencia de agua
y sedimentos puede causar problemas en filtros y quemadores, a su vez puede causar
problemas de corrosin en tanques y lneas.

El Fuel del Prestige


Tras el accidente del petrolero Prestige en las costas gallegas se han realizado
numerosos anlisis del fuel oil que llevaba en su interior. Estos anlisis los han
realizado el Instituto Cedre de Francia y el Consejo Superior de Investigaciones
Cientficas (CSIC).
La composicin qumica del fuel oil nos permite conocer, adems de la toxicidad del
compuesto y los posibles efectos sobre el medio ambiente, el comportamiento del
vertido en el mar.

Informes tcnicos del CSIC

Protocolo de identificacin del fuel del Prestige utilizado por el Instituto Cedre de
Francia

Segn los datos disponibles a 29 de noviembre de 2002, el doctor Alain Baert, del
Centre Anti Poison de Rennes, realiz unos comentarios sobre la toxicidad del fuel oil
del Prestige. Este experto hizo una serie de observaciones acerca del vertido. Dijo que
era menos compacto que el del Erika, lo que provoca una mayor dispersin y analiza los
riesgos de la exposicin al contaminante durante las tareas de limpieza.