Conductividad (electroltica)

La conductividad (o conductancia especca) de una suponer que es igual a la tradicional S/cm. La tpica con-
solucin de electrolito es una medida de su capacidad para versin de la conductividad a los slidos disueltos totales
conducir la electricidad. La unidad SI de conductividad es se realiza suponiendo que el slido es cloruro de sodio: 1
el siemens por metro (S/m). S/cm es equivalente entonces a cerca de 0,6 mg de NaCl
por kg de agua.
Las medidas de conductividad se utilizan de forma ru-
tinaria en muchas aplicaciones industriales y medioam- La conductividad molar tiene en el SI la unidad
bientales como un modo rpido, barato y able de me- S.m2 .mol1 . Las publicaciones ms antiguas utilizan la
dir el contenido inico en una solucin.[1] Por ejemplo, unidad 1 .cm2 .mol1 .
la medida de la conductividad del producto es un modo
tpico de supervisar instantnea y continuamente la ten-
dencia del funcionamiento de los sistemas de puricacin
del agua.
2 Medida
En muchos casos, la conductividad est directamente vin-
culada a la cantidad de slidos totales disueltos (TDS). El
agua desionizada de alta calidad tiene una conductividad
de 5,5 S/m, el agua potable tpica en el rango de 5-50
mS/m, mientras que el agua de mar cerca de 5 S/m.[2] (es
decir, la conductividad del agua de mar es un milln de
veces mayor que el agua desionizada).
La conductividad se determina habitualmente midiendo
la resistencia AC de una solucin entre dos electrodos.
Las soluciones diluidas siguen las leyes de Kohlrausch
de la dependencia de la concentracin y la aditividad de
las concentraciones inicas. Onsager dio una explicacin
terica de la ley de Kohlrausch por extensin de la ecua-
cin de DebyeHckel.

Un conductivmetro y una sonda.

1 Unidades La conductividad elctrica de una solucin de un

electrolito se mide determinando la resistencia de la so-
La unidad SI de conductividad es el S/m y, sin otro ca- lucin entre dos electrodos planos o cilndricos separa-
licativo, se reere a 25 C (temperatura estndar). A dos por una distancia ja.[4] Se utiliza una tensin alterna
menudo, en la industria se utiliza la tradicional unidad de para evitar la electrlisis. Las frecuencias ms utilizadas
S/cm. Los valores de S/cm son ms altos que los de estn en el rango 1-3 kHz. La dependencia de la frecuen-
S/m en un factor de 100. De vez en cuando se encuentra cia suele ser pequea.[5] La resistencia se mide con un
en la escala de los instrumentos una unidad denominada conductmetro.
como CE (conductividad elctrica): 1 CE = 1 S/cm. A
Est disponible comercialmente una gran variedad de
veces se encuentra la llamada mho (recproco de ohmio):
instrumentos.[6] Hay dos tipos de celdas, el tipo clsi-
1 mho/m = 1 S/m.
co con electrodos planos o cilndricos y un segundo tipo
La clula estndar comnmente utilizada tiene un ancho basado en la induccin.[7] Muchos sistemas comerciales
de 1 cm, y as, para agua muy pura en equilibrio con el ai- ofrecen correccin automtica de temperatura.
re podra tener una resistencia de aproximadamente 106
ohm, conocido como Megaohmio. El agua ultra pura po-
dra alcanzar 10 megaohms o ms. As, en el pasado, se
utiliz el Megaohmio-cm (= S/cm), a veces abreviado a 3 Deniciones
Megaohmio.[3] A veces, una conductividad se da slo
en microSiemens (omitiendo el trmino de distancia en La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los
la unidad). Si bien esto es un error, a menudo se puede electrodos e inversamente proporcional al rea transversal

1
2 4 TEORA

de la muestra A. Escribiendo (rho) para la resistencia

especca (o resistividad),
0m = + 0+ + 0

l donde:
R=
A
+ y son el nmero de moles de cationes y anio-
En la prctica la sonda de conductividad se calibra utili-
nes, respectivamente, que se crean en la disociacin
zando disoluciones de resistencia especca conocida, * ,
de 1 mol del electrolito disuelto;
por lo que los valores de l y A son datos de diseo de la
sonda.[8] Si la resistencia de la solucin de calibracin es 0+ y 0 son las conductividades molares limitantes
R* , se obtiene una constante de sonda, C: de los iones individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades

R = C molares limitantes de iones seleccionados.

La conductividad especca, (kappa) es la recproca de

la resistencia especca:

Una interpretacin terica de estos resultados fue propor-

1 C cionada por la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager.[9]
= =
R
La conductividad tambin es dependiente de la tempera-
m = 0m (A + B0m ) c
tura.
donde A y B son constantes que dependen solamente de
cantidades conocidas como temperatura, cargas de los io-
4 Teora nes y la constante dielctrica y la viscosidad del disolven-
te. Como el nombre sugiere, esta es una extensin de la
la conductividad de una solucin que contiene un elec- teora de DebyeHckel, debida a Onsager. Es un gran
trolito depende de la concentracin del electrolito. Por xito para soluciones a baja concentracin.
lo tanto es conveniente dividir la conductividad espe-
cca por la concentracin. Este cociente se denomina
conductividad molar, es denota por 4.2 Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente diso-
ciado. Tpicos electrolitos dbiles son los cidos dbiles
m = y las bases dbiles s. La concentracin de iones en una
c
solucin de un electrolito dbil es menor que la concen-
tracin de dicho electrolito. Para los cidos y las bases la
4.1 Electrolitos fuertes concentracin puede calcularse cuando se conoce el valor
o los valores de las constantes de disociacin cida.
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse comple-
tamente en solucin. La conductividad de una solucin de Para un cido monoprtico, HA, con una constante de
un electrolito fuerte a baja concentracin sigue la ley de disociacin K, se puede obtener una expresin explcita
Kohlrausch: para la conductividad como una funcin de la concentra-
cin, c, conocida como ley de dilucin de Ostwald.

m = 0m K c
1 1 m c
= 0 +
donde 0m se conoce como la conductividad molar limi- m m Ka (m )2
tante, K es una constante emprica y c es la concentracin
de electrolito. (Limitante aqu signica en el lmite de la
4.3 Concentraciones elevadas
dilucin innita .)
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la con- Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-
ductividad limitante de aniones y cationes son aditivas: Hckel-Onsager describe lo que ocurre cuando la con-
la conductividad de una solucin de sal es igual a la suma centracin de electrolito aumenta por encima de cierto
de las contribuciones a la conductividad de los cationes y valor. La razn es que cuando la concentracin aumen-
los aniones. ta la distancia media entre cationes y aniones disminuye,

de modo que hay una mayor interaccin inica. Si ello
constituye una asociacin de iones es discutible. Sin em-
bargo, a menudo se considera que los cationes y aniones
interactan para formar un par inico. As, el electrolito
se trata como si fuera un cido dbil y se puede obtener
una constante,K, para el equilibrio:
+ - + -
A +B A B
K=[A+ ][B- ]/[A+ B- ]
Davies describe los resultados de tales clculos con gran
detalle, pero arma que K no necesariamente debe ser
considerada como una verdadera constante de equili-
brio, sino ms bien, que la inclusin del trmino aso-
ciacin de iones es til para extender el rango de buena
concordancia entre los datos de conductividad tericos
y experimentales.[10] Se han hecho varios intentos pa-
ra extender el tratamiento de Onsager a soluciones ms
concentradas.[11]
La existencia del llamado mnimo de conductancia ha de-
mostrado ser un tema controvertido en lo que respecta a
la interpretacin. Fuoss y Kraus han sugerido que es cau-
sado por la formacin de tripletes inicos,[12] y esta suge-
rencia ha recibido algn soporte recientemente.[13][14]
5 Aplicaciones
A pesar de la dicultad de interpretacin terica, las me-
diciones de conductividad se utilizan ampliamente en
muchas industrias.[15] Por ejemplo, las medidas de con-
ductividad se utilizan para controlar la calidad de los su-
ministros pblicos de agua, en hospitales, en el agua de las
calderas y en las industrias que dependen de la calidad del
agua, tales como en las de elaboracin de la cerveza. Este
tipo de medicin no es especca de iones , ya que a veces
se puede utilizar para determinar la cantidad de slidos
totales disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la
solucin y su comportamiento de conductividad.[1]
A veces, las mediciones de conductividad estn vincula-
das con otros mtodos para aumentar la sensibilidad de
la deteccin de determinados tipos de iones. Por ejemplo, [11] Miyoshi, K. (1973). Comparison of the Conductance
en la tecnologa del agua de caldera, la purga de caldera
es continuamente supervisada la conductividad de catio-
nes que es la conductividad del agua despus de haber
pasado a travs de una resina de intercambio catinico.
Este es un mtodo muy sensible para vigilar las impure- [12] Fuoss, R.M.; Kraus, C.A. (1935). Properties of Elec-
zas aninicas en el agua de la caldera, en presencia de ex-
ceso de cationes (los del agente alcalinizante usualmente
utilizado para el tratamiento de agua). La sensibilidad de
este mtodo se basa en la alta movilidad de H+ en com- [13] Weingrtner, H.; Weiss, V.C.; Schrer, W. (2000).
paracin con la movilidad de otros cationes o aniones.
Los detectores de conductividad se utilizan habitualmente
en la cromatografa inica.[16]
3
6 Vase tambin
Efecto DebyeFalkenhagen
Svante August Arrhenius
Alfred Werner qumica de coordinacin
Valoracin conductimtrica mtodos para deter-
minar el punto de equivalencia
7 Referencias
[1] Gray, James R. (2004). Conductivity Analyzers and
Their Application. En Down, R.D; Lehr, J.H. Environ-
mental Instrumentation and Analysis Handbook. Wiley.
pp. 491-510. ISBN 978-0-471-46354-2. Consultado el 10
de mayo de 2009.
[2] http://www.lenntech.com/water-conductivity.htm
[3] Una bsqueda en internet de megaohmio y agua ultrapura
dar ejemplos de compaas que siguen haciendo esto.
[4] Bockris, J. O'M.; Reddy, A.K.N; Gamboa-Aldeco , M.
(1998). Modern Electrochemistry (2nd. edicin). Springer.
ISBN 0306455552. Consultado el 10 de mayo de 2009.
[5] Marija Beter-Roga and Duan Habe, Modern Advan-
ces in Electrical Conductivity Measurements of Solu-
tions, Acta Chim. Slov. 2006, 53, 391395 (pdf)
[6] Boyes, W. (2002). Instrumentation Reference Book (3rd.
edicin). Butterworth-Heinemann. ISBN 0750671238.
Consultado el 10 de mayo de 2009.
[7] Gray, p 495
[8] ASTM D1125 - 95(2005) Standard Test Methods for
Electrical Conductivity and Resistivity of Water. Con-
sultado el 12 de mayo de 2009.
[9] Wright, M.R. (2007). An Introduction to Aqueous Elec-
trolyte Solutions. Wiley. ISBN 978-0-470-84293-5.
[10] Davies, C.W. (1962). Ion Association. London: Butter-
worths.
Equations of Fuoss - Onsager, Fuoss-Hsia and Pitts with
the Data of Bis(2, 9-dimethyl-1, 10-phenanthroline)Cu(I)
Perchlorate. Bull. Chem. Soc. Japan 46 (2): 426-430.
doi:10.1246/bcsj.46.426.
trolytic Solutions. XV. Thermodynamic Properties of
Very Weak Electrolytes. J. Amer. Chem. Soc. 57: 1-4.
Ion association and electrical conductance mini-
mum in DebyeHckel-based theories of the hard
sphere ionic uid. J. Chem. Phys. 113 (2): 762-.
doi:10.1063/1.481822.
4 8 ENLACES EXTERNOS

[14] Schrer, W.; Weingrtner, H. (2004). Structure and cri-

ticality of ionic uids. Pure Appl. Chem. 76 (1): 19-27.
doi:10.1351/pac200476010019. pdf

[15] Electrolytic conductivity measurement, Theory and

practice. Aquarius Technologies Pty Ltd.

[16] Detectors for ion-exchange chromatography. Consulta-

do el 17 de mayo de 2009.

8 Enlaces externos
Esta obra contiene una traduccin derivada de
conductivity (electrolytic) de Wikipedia en ingls,
publicada por sus editores bajo la Licencia de do-
cumentacin libre de GNU y la Licencia Creative
Commons Atribucin-CompartirIgual 3.0 Unpor-
ted.
Cole-Parmer Technical Library Conductivity
 5

9 Origen del texto y las imgenes, colaboradores y licencias

9.1 Texto
Conductividad (electroltica) Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_(electrol%C3%ADtica)?oldid=101559411 Colabo-
radores: CEM-bot, Erbrumar, VolkovBot, Urdangaray, Muro Bot, Drinibot, Bigsus-bot, JLRod, Raulshc, LucienBOT, ArthurBot, Ortisa,
AstaBOTh15, PatruBOT, Edwod2001, AVIADOR, Grillitus, ChuispastonBot, MerlIwBot, MetroBot, Invadibot, Elvisor, Addbot, Benja-
Bot, NinoBot, GnniX y Annimos: 10

9.2 Imgenes
Archivo:Electrical_conductivity_meter.jpg Fuente: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/36/Electrical_conductivity_
meter.jpg Licencia: CC BY-SA 2.5 Colaboradores: Trabajo propio (Texto original: Self-made) Artista original: Nuno Nogueira
(Nmnogueira)

9.3 Licencia del contenido

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0