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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN


FISICOQUMICA DE SUPERFICIES Y COLOIDES

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO


FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN
FISICOQUMICA DE SUPERFICIES Y COLOIDES

REPORTE DE ACTIVIADES: PROPIEDADES ELECTRICAS DE SISTEMAS


DISPERSOS.

Alumnos:

- Montoya Solorio Jorge Eduardo


- Cervantes Rojo Blanca Areli
- Farfn Snchez Elizabeth

Carrera: Ingeniera Qumica


Semestre: 2017-1
Profesor: Juan Jos Mendoza Flores
Fecha: 14-11-2016

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OBJETIVOS:

Estudiar el fenmeno de Adsorcin asociado a los sistemas coloidales a


travs de los diferentes modelos de doble capa elctrica.
Comprobar experimentalmente la modificacin del potencial zeta de un
sistema disperso, por medio de la adicin de un electrolito y la manera en
que lo afecta.
Conocer las maneras de estabilizar y desestabilizar un sistema coloidal.
Demostrar experimentalmente que los sistemas coloidales presentan carga
en solucin.
Comprender la importancia del potencial zeta o potencial electro-cintico.
Analizar las reglas de Shulze-Hardy y la relacin que tienen con la
estabilidad de los sistemas coloidales, as como el concepto de coloide
protector.

INTRODUCCIN:

Por definicin un sistema coloidal son soluciones de macromolculas o bien,


dispersiones de molculas pequeas que forman agregados. Tambin se les
puede identificar como sistemas constituidos por dos o ms fases no miscibles
entre s.

Desde un punto de vista fisicoqumico estos sistemas son termodinmicamente


inestables. El exceso de energa libre asociada a la gran cantidad de superficie
existente entre las partculas y el medio, da lugar a que las partculas tiendan a
aglomerarse, para reducir su energa libre interna.

Su comportamiento est determinado por tres tipos de propiedades, que son:


cinticas, elctricas y pticas.

Presentan una gran cantidad de formas en los aglomerados formados, algunos


ejemplos son:

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1. Corpusculares: macromolculas globulares.


2. Cadenas estadsticas: cambio continuo en la forma de la solucin.

Se clasifican en:

1. Dispersiones coloidales: sustancias insolubles agrupadas en masa que


contienen molculas individuales. Son termodinmicamente muy inestables.
2. Soluciones macromoleculares: como soluciones acuosas de protenas,
polisacridos o altos polmeros de solventes orgnicos. Son
termodinmicamente estables.
3. Coloides de asociacin: son sustancias solubles de bajo peso molecular
que a concentracin dada se asocian resultando en agregados coloidales.

Se sabe que en soluciones coloidales se tienen partculas cargadas, la carga


primaria en la superficie de una sustancia en contacto con un medio polar tiene su
origen en la ionizacin o adsorcin de iones.

La adsorcin de iones o molculas en la superficie viene limitada por la ley de


Coloumb:

La magnitud de cada una de las fuerzas elctricas con que interactan dos
cargas puntuales en reposo es directamente proporcional al producto de la
magnitud de ambas cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la
distancia que las separa y tiene la direccin de la lnea que las une. La fuerza es
de repulsin si las cargas son de igual signo, y de atraccin si son de signo
contrario.

Pero, con las investigaciones realizados se lleg a plantear modelos que ayudaron
a una comprensin ms realista de este fenmeno.

Modelo de doble capa compacta (Modelo de Helmholtz)

El primero de los modelos desarrollados fue el de Helmholtz-Perrin, quienes


supusieron que la interfase posea una estructura rgida de tipo condensador
plano. La doble capa en una interfase metal-disolucin consiste, de acuerdo con

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este modelo, en un exceso o defecto de electrones en el metal y una cantidad


equivalente de iones de carga opuesta a una distancia d que depende del radio
inico Al lugar geomtrico ocupado por los centros de los iones se le conoce como
plano de Helmholtz. Este modelo presupone por tanto la existencia de dos capas
rgidas.

De acuerdo con la ecuacin de Poisson, en una regin donde la densidad de


carga () es nula, debe de cumplirse:

al no existir cargas entre el electrodo y el plano de Helmholtz el potencial debe


variar linealmente entre la superficie del electrodo y el plano de Helmholtz. Si el
potencial vara linealmente, sabiendo que en la superficie del electrodo (x=0) vale
y en el plano de Helmholtz (x=d, a partir de donde la disolucin se puede
considerar homognea) es nulo, la funcin potencial debe de ser:

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Modelo de doble capa difusa (Modelo de Gouy-Chapman)

En el modelo de doble capa rgida slo se consideran las fuerzas atractivas entre
los iones de la disolucin y las cargas del electrodo, originando una disposicin
rgida de las cargas. En el modelo de Gouy-Chapman se consideran tambin las
fuerzas entre los iones de la disolucin y la agitacin trmica, que tienden a
romper el orden creado por la interaccin con el electrodo. La disposicin rgida de
los iones en la disolucin a una cierta distancia d del electrodo, se convierte ahora
en una estructura difusa, de tal forma que el exceso de carga inica de la
disolucin no se encuentra localizada en la inmediata vecindad de la superficie del
electrodo sino que se distribuye gradualmente desde dicha superficie hasta el
seno de la disolucin. El modelo resultante se conoce tambin como de doble
capa difusa y aparece representado esquemticamente en la siguiente figura:

Alrededor del electrodo cargado se distribuyen los iones de la disolucin,


predominando en las cercanas aquellos con carga opuesta. Al igual que hicimos
en el modelo anterior, necesitamos conocer cul es la funcin que nos da el
potencial con la distancia (x). Para ello podemos aplicar la ecuacin de Poisson ,
pero teniendo en cuenta que la densidad de carga libre ya no es nula, sino que se
distribuye gradualmente a lo largo del eje x:

La densidad de carga viene dada por la concentracin de los diferentes tipos de


iones con carga ziF (F, constante de Faraday, es la carga en Coulombios de un
mol de electrones 96485 C/mol). Esta concentracin tambin cambiar con la
distancia x. As si el electrodo es positivo, los iones negativos se acumularn en

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x=0 y luego su concentracin ir disminuyendo, mientras que para los positivos


tendremos el comportamiento contrario:

Cuando se alcance el equilibrio entre las fuerzas de los iones con el electrodo, con
los dems iones y la agitacin trmica, los iones alcanzarn una distribucin de
Boltzmann. As, la concentracin en x, con respecto al valor en el seno de la
disolucin C0 vendr dada por la ecuacin:

La ecuacin de Poisson-Boltzmann (PB):

Esta es una ecuacin diferencial del segundo orden complicada de resolver. Lo


habitual es emplear distintas aproximaciones en su resolucin. La ms sencilla
consiste en suponer que el potencial elctrico no es muy alto, con lo que zF <<
RT (aproximacin de campo dbil). De esta manera, haciendo un desarrollo de
Taylor de la exponencial:

Teniendo en cuenta que en el seno de la disolucin sta debe de ser neutra, el


primer sumatorio del trmino de la derecha de la ecuacin anterior debe de ser
nulo, quedando:

y recordando la definicin de fuerza inica podemos escribir:

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El factor que acompaa al potencial en el trmino de la derecha es una constante


(no depende de x) y suele agruparse definiendo xD como:

El trmino xD depende de la concentracin y naturaleza del electrolito, la


temperatura y la constante dielctrica del medio. Tiene dimensiones de longitud y
como veremos puede interpretarse como el espesor efectivo de la capa inica que
se forma alrededor del electrodo. La solucin a la ecuacin diferencial es una
exponencial del tipo:

siendo C la constante de integracin que puede calcularse sabiendo que en la


superficie del electrodo (x=0) el potencial vale e. As nos queda:

En la siguiente figura se representa la funcin potencial para dos valores distintos


de la fuerza inica, o lo que es lo mismo para dos espesores distintos de la doble
capa xD:

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Es decir, el potencial elctrico decae exponencialmente desde la superficie del


electrodo anulndose slo en el seno de la disolucin (x= ). El decaimiento del
potencial es tanto ms rpido cuanto mayor es la fuerza inica, o lo que es lo
mismo cuanto menor es el espesor de la doble capa. Podramos decir que al
aumentar la fuerza inica del medio (porque aumenta la concentracin de
electrolito o las cargas de los iones z+ y z-), la capa inica que rodea al electrodo
se hace ms compacta (menor xD) y apantalla mejor el potencial elctrico del
electrodo. La siguiente tabla muestra cmo cambia este espesor con la
concentracin o carga del electrolito.

Las micelas en suspensin coloidal puestas en un campo elctrico, si el coloide es


electronegativo. migran hacia el polo positivo. Esto demuestra que poseen carga
elctrica. Se define como potencial electrocintico o potencial Z a la carga con la
que la micela coloidal se mueve en un campo elctrico.

En otras palabras, el potencial Z puede definirse como el remanente de carga de


una micela coloidal que no ha sido compensada por la capa de iones fija, carga
con la que se mueve en un campo elctrico.

De esta forma, se deduce que la magnitud del potencial Z depende de la cantidad


de iones adsorbidos en la capa fija. Es evidente que para que aumente el valor del

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potencial Z, los iones de signo contrario adsorbidos en esta capa debern


decrecer, la doble capa difusa aumentar su espesor segn se vio en el item
anterior y se incrementarn de esta forma las fuerzas de repulsin entre dos
micelas cargadas con el mismo signo. Este constituye un estado de mnima
asociacin de partculas por lo que la suspensin presenta un alto grado de
estabilidad; este estado de la solucin coloidal se denomina disperso.

Por el contrario, cuando a consecuencia de un aumento de la concentracin de


electrolitos en el medio. la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija aumenta, el
potencial Z disminuye y la doble capa difusa se contrae. Bajo esta situacin, las
partculas micelares logran acercarse unas a otras lo suficiente como para que las
fuerzas de atraccin de corta distancia o de van der Waals las mantenga unidas.
En este caso, se dice que la estabilidad de la suspensin ha disminuido con
respecto a la total dispersin y al estado se le denomina floculado.

En forma resumida, puede agregarse que la cintica de las partculas (movimiento


browniano) originada por sucesivas repulsiones con otras de carga semejante es
lo que las mantiene en suspensin, es decir, lo que provoca la dispersin del
estado coloidal. Si se modifica el medio en que se encuentran las partculas de
forma tal que se reduzca el potencial Z, las colisiones van a ser ms dbiles y el
movimiento de las partculas va a tener menor intensidad. Si el potencial Z
contina disminuyendo, llegar un momento en que las partculas no pueden
repelerse, al aproximarse se unen y floculan (forman flculos).

Para alcanzar el estado de floculacin el potenciaL Z no debe necesariamente


descender hasta un valor de cero. sino hasta un cierto valor llamado "valor crtico"
o "potencial crtico" especfico de cada suspensin coloidal.

Adems de estar determinado por la concentracin de iones adsorbidos, la


magnitud del potencial potencial Z depende del potencial inico de esos iones
adsorbidos. Este factores de fundamental importancia en la dinmica de los
nutrientes del suelo por lo que amerita el desarrollo que a continuacin se
expone.

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Se entiende por adsorcin la atraccin electrosttica que existe entre la partcula


principal de la micela y los iones de la solucin interna y depende del potencial
inico de los iones en cuestin.De esta forma, se deduce que la magnitud del
potencial Z depende de la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija. Es
evidente que para que aumente el valor del potencial Z, los iones de signo
contrario adsorbidos en esta capa debern decrecer, la doble capa difusa
aumentar su espesor segn se vio en el item anterior y se incrementarn de esta
forma las fuerzas de repulsin entre dos micelas cargadas con el mismo signo.
Este constituye un estado de mnima asociacin de partculas por lo que la
suspensin presenta un alto grado de estabilidad; este estado de la solucin
coloidal se denomina disperso.

Schulze 1882 estableci que:

Diferentes electrolitos dan diferentes valores de floculacin.


El in responsable de la floculacin es el contra in en exceso.
El contra in en exceso produce una compresin del espesor de la doble
capa Hardy (1900.)
El contra in en exceso es responsable de la floculacin.
Su capacidad floculante depende de su valencia pero no de la naturaleza
del contra in.
Valor de floculacin = concentracin de floculacin rpida (Cfr).
La Cfr es la concentracin mnima con la cul se consigue la floculacin
rpida.
La Cfr es la misma para iones de igual valencia pero diferente para iones de
valencia mayor o menor.Cfr del Ca2+ es 100 veces menor que la Cfr del
Na+. Debido a la mayor influencia del calcio sobre el espesor de la doble
capa

La Regla de Schulze-Hardy se refiere a los dos efectos conjuntos (carga opuesta y


valencia del contra-in) sobre la estabilidad de un coloide lifobo.

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EQUIPO, REACTIVOS Y MATERIALES:

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

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RESULTADOS:

Tubo Cu (NO3)2 Observaciones antes de Observaciones despus de


Homogenizar (Interface) homogenizar
1 1M Se flocura completamente Los flculos se deshacen y se
homogeniza completo, azul pastel
2 10-1M Se forman flculos Los flculos se encuentran en
suspensin opaca
3 10-2M Se forman pequeos flculos No se encuentran flculos,
translucido
4 10-3M Se forman flculos largos y No se encuentran flculos,
delgados translucido
5 10-4M No ocurre nada No ocurre nada, translucido

Sistemas en las que se agregaron previamente la grenetina

Tubo Cu (NO3)2 Observaciones antes de Observaciones despus de


Homogenizar (Interface) homogenizar
6 1M Azul pastel turbio Apariencia de espuma
7 10-1M La albumina se coloca en el fondo Se homogeniza y tiene una
del tubo , se observan fases. tonaloidadms baja que la
anterior
8 10-2M La albumina se qued en la parte Una sola fase, Translucido
superior del tubo, 2 fases turbio
9 10-3M Translucido homogneo Translucido homogneo
10 10-4M Translucido homogneo Translucido homogneo

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PUNTOS IMPORTANTES A TRATAR:

NOTA: Los dems puntos estn en la parte de Introduccin puntos importantes en


la introduccin.

4. Para precipitar un suspensoide se necesita una cierta cantidad de sales. Pero


cuando al suspensoide se aade un emulsoide, la cantidad de sales necesarias es
mucho mayor que para precipitar el suspensoide slo, porque no es posible
precipitar el suspensoide sin flocular el emulsoide. Este fenmeno representa un
aumento de estabilidad del suspensoide, por la presencia del emulsoide en la
disolucin, y se suele llamar efecto protector de los emulsoides. El poder protector
de un coloide se puede determinar mezclndole con un coloide de oro. El oro
coloidal tiene una coloracin ms o menos rojiza cuando el grado de agregacin
de las partculas es pequeo -muy disperso-, pero cuando empiezan a aglutinarse
pasa del color rojizo a un azulado o violceo. El coloide de oro se puede precipitar
con cloruro sdico, y la cantidad de sal necesaria es mucho mayor cuando se
disuelve previamente gelatina. Esto se debe a que la gelatina al disolverse forma
un emulsoide cuyas partculas son absorbidas por las del oro coloidal, con lo que,
adems de la carga, se rodean de la envoltura acuosa cedida por el emulsoide:

6. Se entiende por estabilidad de un sistema disperso, a su capacidad para


mantener su estado y completa homogeneidad en todo su volumen.

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CONCLUSIONES.

Se estudi satisfactoriamente el fenmeno de Adsorcin asociado a los


sistemas coloidades a travs de los diferentes modelos de Doble capa por
el mtodo que fue inicado en el manual.
Se comprob experimentalmente la modificacin del potencial zeta de un
sistema disperso por el medio correcto.
Se conocieron las maneras de estabilizar y desestabilizar un sistema
coloidal.
Se demostr experimentalmente que los sistemas coloidales presentan
carga en solucin.
Se comprendir la importancia del potencial zeta o potencial electro-
cintico.
Se analizaron las reglas de Shulze-Hardy y su relacin que tienen con la
estabilidad de los sistemas coloidales, as como el concepto de coloide
protector.

BIBLIOGRAFIA:

Nombre del archivo: Grupo de Fsica de Interfases y Sistemas Colodales


Autor(a): Silvia Alejandra Ahualli
URL: https://hera.ugr.es/tesisugr/17386366.pdf

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