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02/09/2015

Chapter VII
Thermohidrodynmic Theory

Incremento de energa al adicionar aluminio

2 Al + 3NH4NO3 3N2 + 6H2O + Al2O3 + 1.65 KCal/gr.

EH = 1.65 KCal/gr.

Also: 2 Al + NO3NH4 N2 + H2 + Al2O3 + 2.3 KCal/gr.

EH = 2.3 KCal/gr.

En promedio existe un incremento de energa de 2%


por cada 1% de al aadido hasta un incremento
mximo de 15% de Al desde un punto de vista tcnico-
econmico-ecolgico.

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El proceso del estado de detonacin

Introduccin.

La presin, temperatura y densidad de los gases en la


onda de choque, as como su velocidad son parmetros
los cuales pueden expresar numricamente parte del
mecanismo fsico de la detonacin de los altos
explosivos, y los cuales pueden ser calculados por
medio de la teora termohidrodinmica junto con
ecuaciones bsicas de termoqumica y termodinmica.
Un factor que debe distinguirse de la onda de choque,
es el rpido incremento de la presin en el frente de
dicha onda.

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Fig. 3: Velocidad en un sistema coordinado esttico

W = Velocity of the particles of the gases.

Fig. 4: Velocidad en un sistema coordinado dinmico

La derivacin de las
ecuaciones de la
teora termo
hidrodinmica es
una simple pero
ingeniosa
aplicacin de los
principios de
conservacin de
masa, momento y
energa a las
condiciones en
frente de y en un
plano de la onda de
choque.

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Visualizando la figura N 2, se puede ver que la


cantidad de masa de material entrando en el frente
de la onda de choque por seccin transversal de
rea unitaria y por unidad de tiempo ser igual a su
velocidad multiplicada por su densidad, y esto debe
ser igual a la masa dejando el frente de la onda de
detonacin hacia la izquierda.

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Teora termo-hidrodinmica

Aplicando la ley de momentos, se tiene las siguientes


expresiones matemticas:

U1 U 2
U 1 1 U 2 2 (1)
V1 V2

Donde:
1 = densidad del explosivo
2 = Densidad de los gases en la onda de choque
V2 = volumen especifico de los productos gaseosos = 1/ 2
V1 = volumen especifico del explosivo = 1/ 1
U1 = velocidad absoluta del explosivo
U2 = velocidad absoluta del explosivo en el momento de
la detonacin.
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Tambin, el material transmite una presin hidrosttica


la cual acta internamente siendo igual a la que acta
externamente, debido a la velocidad de las molculas
en el flujo de masas. Entonces la presin por unidad de
seccin transversal y por unidad de tiempo ser la
siguiente:
U12 U2
P1 2 P2 (2)
V1 V2

La energa de una MEC cualquiera y la de los


productos de la detonacin de esta, estar formada
por la energa interna E, la energa cintica U2/2 y la
energa potencial.
U12 U2
E1 P1V1 E2 2 P2V2 (3)
2 2
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De las ecuaciones 1 y 3, se obtienen las siguientes


ecuaciones:

P2 P1 W D U 2 U 1 U 2 (7 )
U1 D V1 ( 4)
V1 V2

P2 P1
P2 P1 W V1 V2 (7. A)
U 2 D V2 (5) V1 V2
V1 V2

T2
E E2 E1 CV dt CV T2 T1 (8)
1 T1
E E2 E1 P1 P2 V1 V2 (6)
2

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CV = capacidad calorfica molar ideal de gases, Kg.


CV = Capacidad calorfica promedio molar de slidos y
gases.

E E2 E1 CV T2 T1 Q2 (8. A)

Q2 = energa qumica

1
CV T2 T1 P1 P2 V1 V2 Q2 (9)
2

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Ecuacin de estado
La ecuacin de estado para gases ideales, es la
siguiente:
PV nRT (10) a
P V B nRT (11)
V2

Una de las ecuaciones mas estables para los clculos


sistematizados es la formula modificada de Abel para
ecuaciones de estado, al cual ha sido empleada
exitosamente por Cook y Brown.

PV nRT (12)

es el co-volumen y es empleado por Cook como una


funcin del volumen especifico de los gases V.

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Termoqumica

Los principios termoqumicos establecidos el calor de


reaccin dado es igual a la suma de los calores de
formacin de los productos (HP) de la reaccin menos
el calor de formacin de los reactantes (HR)que
intervienen en la MEC.

Se expresa mediante la siguiente expresin matemtica:

Q3 QP QR (13)

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Proceso de voladura de rocas

Se evidencio presencia de Gases Nitrosos

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Balance de oxigeno

Una MEC esta normalmente compuesta de elementos


H, N, C y O en menor cantidad de otros elementos
metlicos.
Generalmente para balancear el material, se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

H a N b Cc Od XN 2 YH 2O ZCO2 ... Q3 (14)

Para 100 gr. de MEC habr a, b, c y d tomos gramos


de los cuatro elementos. El numero total de tomos-
gramo de estos elementos debe ser el mismo en
ambos miembros de la ecuacin.

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Termodinmica

La capacidad de calor ideal a volumen Cv como una


funcin de la temperatura, se expresa:

Cv f (T2 ) (15)
Para una simple reaccin de gases, con otros
elementos en la zona de detonacin la temperatura final
puede ser determinada por la siguiente expresin
matemtica:
T2
Q2 Cv d T (15. A)
T1


T2
CV (T2 T1 ) Cv d T (15.B )
T1

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Por las leyes de termodinmica se sabe que el cambio


de energa interna de los gases esta dado por la
siguiente expresin matemtica:

Donde:
q = calor dE d q d w (16)
w = trabajo

Como se trata de un proceso adiabtico d q = 0,


entonces se tiene:

dE d w pd v (17)

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Tambin, dE es una diferencia total y es una funcin de


P, v y T, entonces se expresa mediante la siguiente
ecuacin:

dE f P, V , T
dv dT
E E
dE
V T T v
(18) dE Pdv 0 (19)

Desde que:

E
Cv 20
E
CV T S P dV S (21)
T v V T

Donde S = entropa constante (condiciones adiabticas)


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Derivando P (V-) = nRT, se tendra lo siguiente:

PdV VdP dP Pd
dT
nR

Sustituyendo en la ecuacin (21) indicando sub-ndice


2 el estado de detonacin:
P P2
2 (22)
V
2 s V2

Donde ndice de compresibilidad


nR CV E nR
CV V V C P (23)
2 s 2 T V 2

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El ultimo termino de la ecuacin (23) es muy pequeo


y puede depreciarse. Por tanto la ecuacin (4)
asumiendo condiciones de detonacin adiabticas,
puede expresarse:

P
D V1 2 (24)
V2 s

La velocidad de detonacin, puede ser calculada


combinndose las ecuaciones (22) y (24), y se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

V12 P2
D2 (25)
V2

31

Sustituyendo P2 en la ecuacin (12), se tendr lo


siguiente:
V12 (nRT2 1 )
D2 (26)
V2 2

Como P2 > P1 para MEC condensadas, la ecuacin


(22), puede convertirse en:

P P P P2
2 2 1 (27)
V2 s V1 V2 V1 V2

P1 0

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Tambin, se puede escribir lo siguiente:

V2
(28)
V1 V 2

Una expresin para puede deducirse combinndose


las ecuaciones (26) y (28) y se tendr lo siguiente:

V1 1nRT2
1
2
V1 1
(29)
D 2

Donde = co-volumen.

33

De la ecuacin (5), se tiene que:


1
nRT2 2
W (30)

De la ecuacin (6), se puede obtener lo siguiente:

nRT2
E E2 E1 (31)
2

Combinando las ecuaciones (31) y (8.A), se tendr lo


siguiente:

T2
Q T1 CV 1
3
(32)
CV 1 nR
2 1

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O tambin.

T2
Q T CV Q T niCV
3 1 1 3 1 1
(32. A)
CV 12 nR niCV R ni
1
1 2 1

Donde

R ni ni CV
1 (33)
ni CV V

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CV = capacidad calorfica molal ideal promedio de slidos +


gases
CV = capacidad calorfica molal ideal de gases

Para calcular la temperatura del estado de explosin,


se tiene:

CV T3 T1 Q3 34

Q3
T3 T1 35
CV

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Algoritmo para calcular los parmetros del estado


de detonacin

1. Se debe conocer la composicin y la densidad de la


MEC 1 = 0.5 a 1.6 gr/cc, por lo general.
2. Calcular los nmeros de at-gr para 100 gr de MEC
de H, N, C y O.
3. Calcular el balance de oxigeno, a la cantidad de at-
gr de oxigeno presente, restar la cantidad de at-gr
de oxigeno requerido para formar xidos, como:
Na2O, Al2O3, CaO, etc., si estos estuvieran
presentes.

1 1 3
OB0 O0 2C0 H 0 Na0 Al0 Ca0
2 2 2

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4. Asumir una temperatura de detonacin en el rango


de 2000 a 6000 K
5. Asumir el valor de V2, el cual puede ser calculado
aproximadamente usando la siguiente ecuacin.

V2 V1 0.72 0.11 0.9

6. Escribir la ecuacin para la reaccin qumica.

C x H y Oz N u Ca , Al , Na....
y
2
u

H 2O xCO2 N 2 xidos solidos Q3 Kcal / mol.
2

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7. Calcular 1 solo para gases usando la expresin


matemtica siguiente:

R ni ci CV
1
ni CV V S

R = 0.00198

V2
2
V1 V2

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8. Chequear la temperatura T2 mediante la


ecuacin siguiente:

T2
Q T niCV
3 1 1
R
niCV ni
1
2

Para gases slidos

R = 0.00198

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9. Ajustar T2, 1 y V2 hasta satisfacer lo siguiente:

T2 calculada T2 asumida
1 2

10.Calcular la presin de detonacin usando la


ecuacin siguiente:

P2
ni R T 2

V2
R = 0.08207 liter atm/mol - K

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11.Calcular la velocidad de detonacin usando la


formula siguiente:

D 2
V12 ni R T
2 1

V2
2

R = 8.315 joules/mol/K

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Algoritmo para calcular los parmetros del estado


de explosin

1. Repetir los pasos del 1 al 3 en el estado de


detonacin
2. Asumir T3 = T2 -400
3. Calcular la capacidad calorfica promedio de los
productos
4. Usando la ecuacin anterior, calcular la temperatura
T3 hasta que se asemeje a la temperatura asumida
5. Calcular la presin de explosin, usando la
siguiente ecuacin:

P3
ni R T 3

V3
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T le enseaste al len y al guila cmo cazar y


prosperar con sus dientes y sus garras.
Ensame a cazar con palabras y a prosperar con amor
para ser un len ante los hombres y guila en el mundo

Carlos Agreda, Ph. D


Profesor 47

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