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Arsnicoenaguas:

origen,movilidadytratamiento

Editores
Dra. Griselda Galindo
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel
Dr. Miguel ngel Parada
Dr. Domingo Gimeno Torrente

Trabajospresentadoseneltallerorganizadoenelmarcode

IISEMINARIOHISPANO-LATINOAMERICANO
SOBRETEMASACTUALESDEHIDROLOGIA
SUBTERRANEA
IVCONGRESOHIDROGEOLOGICOARGENTINO
Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005
Arsnicoenaguas:
origen,movilidady
tratamiento

Editores
Dra. Griselda Galindo
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel
Dr. Miguel ngel Parada
Dr. Domingo Gimeno Torrente

Trabajospresentadoseneltallerorganizadoenelmarcode

IISEMINARIOHISPANO-LATINOAMERICANO
SOBRETEMASACTUALESDEHIDROLOGIA
SUBTERRANEA
IVCONGRESOHIDROGEOLOGICOARGENTINO
Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005
Se deja constancia de que los trabajos fueron evaluados por el Comit Cientfico del taller. El
contenido de los trabajos es responsabilidad exclusiva del autor o autores.

Arsnico en aguas: origen, movilidad y tratamiento.


Taller. II Seminario HispanoLatinoamericano sobre temas actuales de hidrologa subterrnea IV
Congreso Hidrogeolgico Argentino. Ro Cuarto, 2528 octubre 2005. Argentina.

Editado por G. Galindo, J.L. FernndezTuriel, M.A. Parada, D. Gimeno Torrente

2005 182 pp.

ISBN 9870500587

Impreso en Argentina
Comisin Organizadora Local del Congreso

Presidente
Dra.MnicaBlarasin

Secretaria
Esp.AdrianaCabrera

Tesorera
Esp.EdelMatteoda

Vocales
Esp.SusanaDegiovanni
Esp.MnicaVillegas
Esp.GuillermoSagripanti
Esp.DanielOriglia
Esp.GabrielaVillalba
Lic.JuanFelizzia
Esp.CarlosEric
Esp.NelsoDoffo
Lic.MaraLauraGomez
Esp.HugoSchiavo
Tec.GracielaFerreyra

Coordinadores del Taller

Dra.GriseldaGalindo(Argentina)
Dr.JosLuisFernndezTuriel(Espaa)
Dr.MiguelngelParada(Chile)
Dr.DomingoGimenoTorrente(Espaa)

Comit Cientfico del Taller

Dra.GriseldaGalindo(Argentina)
Dr.JosLuisFernndezTuriel(Espaa)
Dr.MiguelAngelParada(Chile)
Dr.AlfredoTineo(Argentina)
Dr.CarlosSchulz(Argentina)
DrFernandoLpezVera(Espaa)
Prlogo

En el marco del II Seminario HispanoLatinoamericano sobre temas actuales de Hidrologa


Subterrnea IV Congreso Hidrogeolgico Argentino, celebrado entre los das 25 y 28 de Octubre
de 2005 en Ro Cuarto en Argentina, se realiz el Taller sobre el arsnico en aguas: origen,
movilidad y tratamiento.

El objetivo del taller fue la discusin de tres ejes temticos sobre la problemtica del arsnico en
aguas: el origen y la movilidad ambiental del arsnico en las aguas superficiales y subterrneas, la
distribucin del arsnico en estas aguas y el tratamiento de aguas con altas concentraciones de
arsnico. El fin de estas discusiones es facilitar la transferencia de los resultados de la
investigacin cientfica sobre la naturaleza y extensin de la problemtica del arsnico en aguas a
los gestores hdricos y dems grupos de inters a efecto de plantear soluciones a travs de
acciones y polticas de desarrollo concretas.

Los trabajos recogidos en este volumen se han agrupado en tres partes. La primera parte consta
de una revisin del estado del conocimiento sobre el arsnico en el agua en Argentina y Chile y de
los mtodos analticos disponibles para la determinacin de este elemento traza potencialmente
txico en aguas. La segunda parte est dedica a distintos casos en diferentes reas de las
provincias argentinas de Catamarca, Crdoba, La Pampa, Santa Fe, Santiago del Estero y
Tucumn, que muestran la gran extensin geogrfica del rea afectada por la presencia de
elevadas concentraciones de arsnico en el agua. La ltima parte est dedicada a aquellos
trabajos focalizados en el tratamiento del agua arsenical y en la gestin de estos recursos.

Expresamos nuestro agradecimiento a la Universidad Nacional de Ro Cuarto, la Asociacin


Internacional de Hidrogelogos Grupo Argentino y al Instituto Nacional del Agua por su
colaboracin en la edicin de este libro.

Los Editores
ndice

Parte 1 Revisin y tcnicas analticas

EstadoactualdelconocimientosobreelarsnicoenelaguadeArgentina
yChile:origen,movilidadytratamiento
J.L. FernndezTuriel, G. Galindo, M.A. Parada, D.Gimeno, M. GarcaValls, J.
Saavedra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

Determinacindearsnicoenaguas:diferentestcnicasymetodologas
L.D. Martinez, J.A. Gsquez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

Parte 2 Distribucin espacial y casos

Caracterizacingeoqumicadelinarsnicoenlafaseslidadesuelosde
laReginPampeanaSur,Argentina
M. del C. Blanco, J. D. Paoloni, H. Morrs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

ArsnicoyflorenelacuferofreticoenelsurdeCrdoba:lneadebase
hidroqumicayproblemticaambientalvinculada
A. Cabrera, M. Blarasin, S. Cabrera, E. Matteoda, M. L. Gmez, G. Villalba, F.
Hildmann, A. Bettera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

PresenciadearsnicoenlasaguassubterrneasdeLaPampa
C.J. Schulz, E.C. Castro, E. Mario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
....

ElarsnicoenlasaguastermalesdelsurdelacuencadelRoSal,
Tucumn,Argentina
G. Galindo, J.L. FernndezTuriel, D. Gimeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

Variacintemporaldeloscontenidosdearsnicoenlabateradepozos
queabasteceaGeneralPico,LaPampa,Argentina
M. Medus , E.E. Mario, C.J. Schulz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73

Distribucindelarsnicoyotroselementosasociadosenaguas
subterrneasdelaregindeLosPereyra,ProvinciaDeTucumn,
Argentina
H.B. Nicolli, A. Tineo, C. M. Falcn, J.W. Garca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83

Caracterizacinhidrogeoqumicaylapresenciadearsnicoenlasaguas
subterrneasdelacuencadelRoSal,ProvinciadeTucumn,Argentina
H.B. Nicolli, A. Tineo, J.W. Garca, C.M. Falcn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93

ElarsnicoenlaprovinciadeCatamarca,Argentina
F.E. Vilches, L.I. Palomeque, G. del V. Crdoba, S.E. Fuentes, L.F. Navarro
Garca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Caractersticashidrogeoqumicas,connfasisenarsnicoyflor,enel
reaVicuaMackenna-BaadosdelTigreMuerto,Crdoba
G. Villalba, M. Blarasin, M. Villegas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
Parte 3 Tratamiento y gestin

Evaluacinyseleccindetecnologasdisponiblespararemocinde
arsnico
C. DAmbrosio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Determinacindeunmodeloderiesgoparanitratosyarsnicoenagua
subterrneaenlaprovinciadeSantaFe
C.D. Delgadino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Sistemadetratamientodeaguassubterrneasarsenicalespara
PequeaspoblacionesdelaprovinciadeSantaFe
A.A. Gmez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Remociondearsnicoyflor.Estudiodeuncasoenlalocalidadde
EduardoCastexLaPampa
M.A. Muoz, E.B. Buitron, J.A. de Ormaechea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
SobreloscriteriosparaelestablecimientodeumbralesdeToleranciade
arsnicoenaguasdebebida
M.A. Hernndez1, N. Gonzlez, M.M. Trovatto, J. H. Ceci, L. Hernndez . . . . . . 167
Disminucindelcontenidodearsnicoenelaguamedianteelusode
materialgeolgiconatural
A. Storniolo, R. Martn, M. Thir, J. Cortes, A. Ramrez, F. Mellano,
J. Bundschuh, P. Bhattacharya . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
ESTADOACTUALDELCONOCIMIENTOSOBREELARSNICOENELAGUA
DEARGENTINAYCHILE:ORIGEN,MOVILIDADYTRATAMIENTO
J.L.FERNNDEZ-TURIEL1,G.GALINDO2,M.A.PARADA3,D.GIMENO4,
M.GARCA-VALLS4,J.SAAVEDRA5
1
InstitutodeCienciasdelaTierraJ.Almera,CSIC,SoliSabariss/n,08028Barcelona,Espaa
(jlfernandez@ija.csic.es)
2
FacultaddeCienciasExactasyNaturales,UniversidaddeBuenosAires-CONICET,
PabellnII,CiudadUniversitaria,1428BuenosAires,Argentina
3
DepartmentodeGeologa,UniversidaddeChile.Casilla13518-21,Santiago,Chile
4
Fac.deGeologia,UniversitatdeBarcelona,MartIFranquss/n,08028Barcelona,Espaa
5
IRNASA,CSIC,Apartado257,37008Salamanca,Espaa

Resumen

Unosdosmillonesdepersonasenunreadeun1,7x10 6km2enelConoSuramericano
estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y
consecuentemente tienen un riesgo elevado de padecer arsenicismo. El rea afectada se
extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la costa atlntica. El
lmite meridional aproximadamente corresponde a los 30oS en Chile y a los cursos de los
ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional provisionalmente se ha
fijadoenelbordenortedelAltiplano,yloscursosdelosrosBermejoyParan.Porloque
respectaalarsnicoenelagua,estagranzonasepuedesubdividiren:1)zonacordillerana,
incluye el Altiplano y la Puna, y reas limtrofes, 2) zona pericordillerana, y 3) zona
pampeana. Salvo casos locales de contaminacin (explotaciones mineras, fundiciones), el
origendelarsnicoesnaturalyestrelacionadoconelvolcanismoylaactividadhidrotermal
asociadadelacordilleradelosAndesentre14y28 oS.Ladispersinsecundariaatravsde
aguas superficiales ha sido el mecanismo dominante que ha llevado el arsnico hasta las
costaspacficayatlntica.Lamovilidaddelarsnicoestcondicionadaporlascondiciones
redox y el pH. En el contexto de la regin arsenical del Cono Sur, prevalecen las
condicionesoxidantes,estandoelarsnicomayoritariamentedisueltoenformadeespecies
con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. La gestin del abastecimiento con
agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta adems del estado de oxidacin del
arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la presencia de
concentracionesquesuperanloslmitesadmisiblesenaguaparaconsumohumanodeotros
elementos potencialmente txicos (p. ej., flor) y la baja calidad microbiolgica. Las
necesidades abarcan desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades con varios
cientos de miles de habitantes. Las soluciones pasan por el abastecimiento de fuentes
alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas
potabilizadorasconvencionalesoptimizadas,tecnologasdesmineralizadoras,bioremociny
utilizacindemtodosmuysimplesenelpuntodeuso.

Palabrasclaves:arsnico,estadodelarte,tratamiento,Argentina,Chile

Abstract

Approximatelytwomillioninhabitantsinanareaof1.7x10 6km2intheSouthAmericanCone
arepotentiallyexposedtodrinkingwaterwitharsenicconcentrationsexceeding50g/land,
consequently, have a high risk of arsenicosis. The affected area extends NW-SE from the
PacificcoasttotheAtlanticcoast.Thesouthernborderisalineat30 oSinChilethatfollows
theriversDesaguaderoandColoradoinArgentina.Aprovisionalnorthernborderhasbeen
establishedthroughthenorthoftheAltiplanoandtheriversBermejoandParan.Inrelation
toarsenic,thislargezonehasbeensubdividedin:1)cordilleranzone(includestheAltiplano
andthePuna)andneighboringareas,2)pericordilleranzone,and3)pampeanzone.Except
forlocalcontaminationofminingandsmelters,thearsenicsourceisnaturalandisrelatedto
the volcanism and associated hydrothermal activity of the Andes Cordillera between 14 y
28oS.Thesecondarydispersionbymeansofsurfacewatersisthemainprocessimpliedin
thearsenictransporttothePacificandAtlanticcoasts.Arsenicmobilityiscontrolledbyredox
conditionsandpH. Oxidizingconditions prevailintheSouthAmerican Coneandarsenic is
dominantlypresentasdissolvedspeciesofAs(V),whilepHisnearneutraltoslightlyalkaline.
Watermanagementinthisareaisconditionedbytheoxidationstateofarsenic,butalsoby
the frequent high salinity and high concentrations of potentially toxic trace elements (e.g.,
fluorine)andthelowmicrobiologicalquality.Watersupplyneedsvariefromruralfamiliesto
cities.Apossiblesolutionistheuseofalternativewatersources.Ifthisisnotpossible,water
treatment using optimized conventional processes, demineralization technologies,
bioremoval methods, and point of use technologies are alternatives for arsenic removal in
water.

Keywords:arsenic,stateoftheart,treatment,Argentina,Chile

INTRODUCCIN

Los estudios epidemiolgicos muestran que los potenciales riesgos para la salud de la
exposicin a arsnico natural en agua de consumo son graves. Por otra parte, se est
constatandoqueslounospocoselementosqumicoscausanefectossobrelasaludagran
escalaatravsdelaexposicinaaguasdeconsumo(WHO,2004).Entreellos,destacael
arsnico que est presente en elevadas concentraciones en extensas regiones del mundo
(Mead,2005).Elresultadoesunescenarioenelqueelintersporelarsnicohadevenido
progresivamentecrecienteenelltimodecenio.

Los efectos toxicolgicos del arsnico an no son bien conocidos y de hecho hay
importantes controversias sobre su transferencia al hombre, as como sobre sus efectos
(BEST, 2001; Mandal y Suzuki, 2002; Tchounwou et al., 2003; Bates et al., 2004b). Esta
situacin es debida en gran parte a la dificultad intrnseca de los propios estudios
epidemiolgicos;porejemplo,lanecesidaddelargostiemposdeexposicin,lasdiferencias
en lasconcentracionesde arsnico y la presencia deotroselementosen el agua(Se, Zn,
Sb),enlaexposicinalsol,enloshbitosalimenticiosyenloshbitosfumadores(Gebel,
2000;ChristianyHopenhayn,2004).

La va de incorporacin ms habitual del arsnico en el hombre es a travs del agua de


bebida,sibienladietaylainhalacinporvarespiratoriatambinpuedencontribuir.Enlas
zonasconaguasarsenicalesescorrienteobservarquelosvegetalestienenconcentraciones
de arsnico tambin elevadas (Queirolo et al., 2000b; Sancha y Frenz, 2000) y que el
ganado tambin padece los efectos de la arsenicosis (Ayerza, 1917a). Aunque menos
frecuentes, las exposiciones a arsnico pueden ser de tipo laboral (actividad minera,
fundiciones,produccinyusodeinsecticidas,herbicidasydesecantesypreservantesdela
madera) y por tratamientos farmacolgicos (p. ej., con productos con arsnico, como la
solucindeFowler[unasolucinconteniendo1%deKAsO 2]paraeltratamientodemalaria,
sfilis,leucemiaopsoriasis)(MandalySuzuki,2002;BissenyFrimmel,2003a).Losefectos
enhumanosaunaexposicin crnicaaaguadebebidaconelevadasconcentracionesde
arsnico inorgnico pueden ser mltiples y se agrupan bajo las denominaciones de
arsenicosis o hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE). Incluyen cnceres
internos (pulmn y vejiga) y externos (piel), adems de dermatitis, afectacin del sistema
nervioso central y perifrico, hipertensin, enfermedades vasculares perifricas,
enfermedadescardiovasculares,enfermedadesrespiratoriasydiabetesmellitus(Besuschio
et al., 1980; BEST, 2001; Yoshida et al., 2004). Tambin podra tener efecto sobre la
reproduccin,incrementandoelndicedemortalidaddefetosdegestacinavanzadaynios
(Hopenhayn-Richetal.,2000).
Eltiempoderesidenciaenelcuerpodelarsnicoinorgnicoesdeunoscuatrodas(Roy,
2002)ysloatravsdeunalargaexposicinalaingestindearsnicoenaguaaparecen
losprimerosefectos,quesuelenserloscutneos(Smithetal.,2000;Yoshidaetal.,2004).
Se estima que estos efectos aparecen tras una exposicin de 5-15 aos para dosis de
arsnico inorgnico de 0.01 mg/kg por da y de 0.5-3 aos para dosis superiores a 0.04
mg/kgporda(Bhattachariyyaetal.,2003).Losefectossobrelapoblacinsondesiguales,
peroseestimaqueentreun5yun10%depersonasaparecenafectadasdespusde10a
15aosdeexposicin.Estaslesionesincluyencambiosdepigmentacin,incluyendotronco
y extremidades, y queratosis en las palmas de las manos y plantas de los pies. Al menos
algunosestadiosdelaarsenicosis(melanosis)sonreversiblescuandoelaguaconarsnico
hasidosubstituidaporaguasinesteelemento.

La acumulacin de evidencias de los efectos toxicolgicos crnicos de la ingestin de


arsnico a travs del agua de bebida ha llevado a rebajar progresivamente el umbral
mximodelaconcentracindearsnicoenaguasdestinadasaconsumohumano(Smedley
y Kinniburgh, 2002). En Argentina y Chile este umbral se sita en 50 ug/l de arsnico
(CdigoAlimentarioArgentinode1994,MSA-ANMAT,2005;NormaChilenaOficial409/1de
1984, Diario OficialdelaRepblica deChile, 1984). Esteumbral se intenta disminuir a10
ug/l de arsnico, tal y como fija la Unin Europea (Directiva 98/83/CE, EU, 1998),
recomienda la Organizacin Mundial de la Salud (WHO, 2004), y tiene propuesto como
MaximumContaminantLevelGoal(MCLG)apartirdeenerode2006laAgenciaAmbiental
de Estados Unidos (USEPA, 2005). Las implicaciones econmicas que supone lograr que
un agua tenga una concentracin de arsnico aceptable segn estas normas en amplios
territorioshaabiertounimportantedebatesobreelnivelafijar,tantoenpasesdesarrollados
comoEstadosUnidoscomoenpasesendesarrollo(SmithySmith,2004).

Decenas de millones de personas afectadas por la exposicin a agua con elevadas


concentracionesdearsnicohansidodocumentadasenmuchasreasdelmundo.Entrelas
reasconmayorpoblacinyextensingeogrficaimplicadasdestacanenAsiaelGolfode
Bengala en Bangladesh y noreste de la India (Rahman et al., 2001; Bhattacharyya et al.,
2003), Mongolia Interior en China (Guo et al., 2001), Taiwn y Vietnam (Smedley y
Kinniburgh,2002).EnAmricaestaproblemticaestsiendoafrontadaenNorteamricaen
el oeste de Estados Unidos (BEST, 2001) y Mxico (Rodrguez et al., 2004); y en
SudamricaenArgentina,Chile,BoliviayPer.

El conocimiento de la presencia de elevadas concentraciones de arsnico en agua y sus


efectossobrelasaludestnbiendocumentadosenelConoSuramericanodesdeprincipios
del siglo XX, tanto desde el punto de vista hidrogeolgico como epidemiolgico. Los
estudios epidemiolgicos sobre el abastecimiento de la poblacin con agua con elevadas
concentraciones de arsnico en determinadas reas de Argentina y Chile estn siendo de
vitalimportanciaparaelconocimientodeestaproblemtica(BEST,2001).Caberesaltarque
enalgunasdeestaszonas,losefectospuedentrazarsedesdehacemilesdeaos.Sehan
observado elevadas concentraciones de arsnico en tejidos de cuerpos momificados
encontrados en lugares arqueolgicos, por ejemplo, en las regiones chilenas de Atacama
(Figueroaetal.,1992)yTarapac(MansillayCornejoPonce,2002).

Entre los casos ms emblemticos y con mayor repercusin mundial de afectacin por
arsnicoenaguadestacaneldeBellVilleenCrdoba(Argentina)yeldeAntofagastaenel
nortedeChile.ElgrannmerodecasosdearsenicosisenlaciudaddeBellVillehizoque
esta patologa se conociese como enfermedad de Bell Ville hasta 1913, ao en que
GoyenecheayPussorelacionaronlaspatologasobservadasconelconsumodeaguacon
arsnico (Crculo Mdico del Rosario, 1917). Esta patologa fue descrita en detalle por
Ayerza y la denomin arsenicismo regional endmico (Ayerza, 1917a, 1917b, 1918). Los
numerosostrabajosquesellevaronacaboconposterioridadpusierondemanifiestoquela
extensin geogrfica del rea afectada en Argentina era mucho ms grande de lo que
inicialmente se pensaba, afectando de forma generalizada a la Llanura Chaco-Pampeana,
reas transicionales hacia la cordillera de los Andes y la propia cordillera (Trelles et al.,
1970;Astolfietal.,1981,1982;Nicollietal.,1985;Smedleyetal.,2002;Bundschuh,2004).
Laexposicinsehalimitadogeneralmenteaaguadepozoycomomedidasmitigadorasse
hanconstruidoacueductosdesderosbajosenarsnico(apartirdeldeceniodelossetenta)
yalgunasplantasdetratamientoparareemplazarelaguanoaptaparaconsumoenaquellas
reas con problemas de hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE) bien
conocidos.Enalgunaspequeaspoblaciones,hastaeldadehoy,secontinautilizandoel
agua subterrnea, a veces combinada con el agua recogida de la lluvia en aljibes. La
poblacin argentina expuesta se estima en aproximadamente un milln de personas:
325.000personasenlaprovinciadeTucumn,200.000enladeSantaFe,117.300enlade
La Pampa, 100.000 en la de Santiago del Estero, 5.000 en la de Salta y 4.300 en la del
Chaco(MinisteriodeSalud,2001).Diversosestudiosepidemiolgicospublicadosponende
relievelasgravesconsecuenciasderivadasdelaingestindeelevadasconcentracionesde
arsnico en el agua de bebida como por ejemplo en el este de la provincia de Crdoba
(Hopenhayn-Rich et al., 1996, 1998), la localidad saltea de San Antonio de Los Cobres
(Conchaetal.,1998b)oenelchacosemiridodelsurestedelaprovinciadeSalta(Sastreet
al.,1997b).

Por su parte, desde principios del decenio de los sesenta del siglo XX se observaron los
dramticos efectos de la ingestin crnica de agua arsenical en Antofagasta (Pizarro y
Balabanoff, 1973;Pugaetal.,1973;Klohn,1974;Borgooet al.,1977;Smithetal., 1998;
Karcher et al., 1999; Ferreccio et al., 2000; Sancha y Frenz, 2000; Sancha et al., 2000;
Hopenhayn-Richetal.,2000;Batesetal.,2004a;ChristianyHopenhayn,2004;Ccereset
al.,2005).Alrededorde130.000habitantesfueronexpuestosalarsnicodelaguadebebida
enestaciudadentre1959y1970.Debidoalaescasezdeaguaenlazona,esunadelas
regiones con menor precipitacin del planeta, se planteo la trada de agua desde el ro
ToconceenlosAndes.Resultqueestaaguatenaaltasconcentracionesdearsnico(800
g/l de media) y ya en los primeros aos sesenta comenzaron a manifestarse efectos
cutneosporsuconsumo,especialmenteenlosnios.Losefectosdeestaingestasehan
podidoseguiramuylargoplazo.LaconstruccindeplantasdetratamientoenAntofagasta
(1970), que disminuy la concentracin media de As en agua a 40 g/L, y Calama (1978)
hanmitigadodrsticamenteestosefectos(Rivaraetal.,1997;Sancha,1999).Sinembargo,
enpequeaspoblacioneshanseguidoutilizandoelaguadeesetrasvaseylosefectoshan
continuado(porejemplo,ChiuChiu;Smithetal.,2000).AunqueelincidentedeAntofagasta
es el mejor documentado por la poblacin implicada, las aguas con elevadas
concentraciones en arsnico son frecuentes en todo el norte de Chile, estimndose que
unas400.000personaspuedenestarexpuestasalconsumodeaguaconaltocontenidoen
arsnico.

Unaspectoadestacarenlosavancessobreelconocimientodelaproblemticadelarsnico
es el papel fundamental que ha jugado el desarrollo de tecnologas y metodologas
analticas,comoeselcasodelaespectrometrademasasconfuentedeplasmaacoplado
porinduccin(ICP-MS)ylaespectrometradeemisinconfuentedeplasmaacopladopor
induccin(ICP-OES)(Fernndez-Turieletal.,2000;Plantetal.,2003;MartnezyGsquez,
2005).

Elobjetivodeestetrabajoessintetizarelestadoactualdelconocimientosobreelorigen,la
movilidad y el tratamiento de las aguas con elevadas concentraciones de arsnico en
ArgentinayChile.

ORIGENYDISTRIBUCINESPACIALDELARSNICO

El arsnico puede llegar al agua por va natural (p. ej., ascenso de fluidos magmticos e
hidrotermales,emisionesvolcnicasalaatmsfera,desorcinydisolucindemineralescon
arsnicodurantelameteorizacin),yporvaantropognica(minera,procesosmetalrgicos,
combustin de combustibles fsiles, uso de plaguicidas y preservantes de la madera -
arseniatodecobreycromo-)(Ferreccioetal.2000;Cceresetal.,1992;BissenyFrimmel,
2003a;DeGregorietal.,2003;Cceres,2005).

Laselevadasconcentracionesdearsnicoenelaguasepresentanenunaampliaregindel
norteycentrodeArgentinaynortedeChile.Enestaszonas,salvoencasosmuypuntuales
(explotacionesmineras,fundiciones),nohayactividadesantrpicasquepuedangenerarlas
anomalas de arsnico observadas. Este arsnico es de origen natural, es decir, est
relacionadoconalgunosdelosdiversosprocesosgeolgicosquehanafectadoyafectana
estaregin.

Al sintetizar sobre unmapala distribucin de lasaguasconaltocontenido en arsnicode


Argentina y Chile se obtiene prcticamente un continuo noroeste-sureste desde la costa
pacficaalacostaatlntica,atravesandolascumbresandinas.Lasaguassuperficialescon
concentracioneselevadasenarsnicosonrelativamentepocofrecuentes,restringindosea
las cuencas de La Puna y zonas limtrofes (provincias de Jujuy, Salta y Catamarca en
Argentina;regionesdeTarapac,Antofagasta,AtacamayCoquimboenChile).Encambio,
lasaguassubterrneasafectadasdeformadesigualsehanpuestodemanifiestodeforma
numerosa, aunque por ahora dispersa, en reas de las provincias del norte y centro de
ArgentinaydelnortedeChile.

Teniendoencuentalascaractersticasgeogrficas,geolgicasyclimticas,enunaprimera
aproximacin,estagranreginsepuedesubdividirentreszonas:

- Lazonacordillerana,incluyendoelAltiplanoylaPuna,yreaslimtrofes
- Lazonapericordillerana
- Lazonapampeana

La zona cordillerana y reas limtrofes se encuentran en el norte de Chile, noroeste de


ArgentinaysuroestedeBolivia.LarevisinenestetrabajosecentraenChileyArgentinay
norecogeinformacindeBolivia.Elaguaconaltoscontenidosenarsnicosepresentaen
forma de halos de dispersin bien definidos focalizados en mineralizaciones y
manifestaciones termales. Las reas afectadas son numerosas y estn bien localizadas,
aunquediseminadasregionalmente.Ladispersinatravsdeaguassuperficialesjuegaun
papelmuyimportante,presentandoconcentracionesdearsnicomuyvariablesalolargodel
tiempo.Lascuencassonenocasionesendorreicasypuedenacabarformandosalaresensu
partecentral.Porelcontrario,undrenajeabiertopermitequeestasaguascirculenhaciala
costapacficaylaatlntica.

Dos ejemplos de aguas superficiales con concentraciones de arsnico >50 g/l en la


provincia argentina de Jujuy son la cuenca de la Laguna Pozuelos, que drena el rea de
MinaPirquitas,yladelRoGrandedeSanJuanenlaQuebradadeHumahuacaalaaltura
dePurmamarca(MRA-UGAN,2005).

EnLaPunasalteasepresentanelevadasconcentracionesdearsnicoenaguastermales,
p.ej.,lastermasdePompeyaydeAntuco,yenaguassuperficiales(ej.,roTocomar).Es
frecuentequeestoscursossuperficialesseanalimentadosporlasmanifestacionestermales
(ej.,roSanAntoniodelosCobres).Algunasdeestasaguasacabanporacumularseenlos
salares, p. ej., el Salar de Pastos Grandes y el Salar del Hombre Muerto (Sastre et al.,
1997a;Conchaetal.,1998a;MRA-UGAN,2005),

Un contexto hidrogeoqumico similar se prolonga hacia el sur, aunque estrechndose


latitudinalmentesobrelaCordilleradelosAndesatravsdelasprovinciasdeCatamarcay
La Rioja (p. ej., la Laguna de Mulas Muertas y la Laguna Brava), hasta el norte de la
provinciadeSanJuan(MRA-UGAN,2005).EnSanJuansehanobservadoconcentraciones
del orden de centenares de g/l de As en aguas de los ros Blanco, Las Taguas, Los
DespobladosydelValledelCura.

EnChile, elsector correspondiente a esta zonaarsenicalesmuyestrecho,extendindose


porlogeneralunaspocasdecenasdekilmetroshaciaeloestedeladelaCordillera.Hacia
elnortellegaraalafronterachilenaconPeryhaciaelsurcomprenderahastaelparalelo
30oS, a la altura de la ciudad de La Serena. Este sector chileno presenta numerosas
manifestaciones termales, en las que queda patente una huella hidroqumica altamente
enriquecidaenarsnicoyquesesueleacompaarporelevadasconcentracionesdeByF,
entreotroselementos.ManantialestermalesparadigmticossonlosBaos Polloquere,los
Baos Puchuldiza, los Ojos de Ascotn, los geyseres de El Tatio y los Baos El Toro
(Cusicanquietal.,1976;Hauser,1997,2000).Unejemplodelacomposicindeestasaguas
termales,correspondientealosgeyseresdeElTatio,semuestraenlaTabla1(Fernandez
Turieletal.,2004,2005).Pequeossalaressehanformadotambinconestetipodeaguas,
comolosdeSurire,CoposayAscotn(Risacheretal., 2003).Losarroyosdelazona, as
como pozos muy superficiales, son utilizados adems de para el consumo humano para
regado.Estasaguasfrecuentementecontienenvarioscentenaresdeg/ldeAs(Queiroloet
al.,2000a).

EnestazonadelaCordillerayreaslimtrofesesmuyclaralaasociacinAs-B(Tabla1),
queenlamayorpartedecasosesacompaadaporF.LasconcentracionesmximasdeAs
se observan en las manifestaciones termales, donde frecuentemente superan las 10 mg/l,
mientras que las de B en estas mismas aguas pueden llegar a valores de 150 mg/l. Las
concentraciones de F- son del orden de varios mg/l. Los pocos datos sobre Mo y V
publicados, elementos frecuentemente presentes en las aguas arsenicales de la Llanura
Chaco-Pampeana,estnpordebajode50g/l(verporejemplolosdatosdeElTatioenla
Tabla1).

Tabla1.ComposicinqumicadelasaguastermalesdeElTatio(Fernandez-Turieletal.,2004,
2005).Concentracionesexpresadasenmg/l.

M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8
pH 6.68 6.43 6.41 6.71 7.10 7.64 6.61 6.55
Ca 82.2 254.4 299.6 176.5 196.1 73.2 292.0 294.4
Mg 2.2 6.2 0.2 11.2 10.0 7.5 2.1 0.8
Na 1135.5 3230.7 3680.4 2399.3 2398.3 1063.8 3654.2 3562.7
K 142.3 163.9 184.1 129.8 124.2 73.6 181.3 177.8
Si 33.4 79.5 102.0 86.7 77.0 57.5 78.1 102.3
-
Cl 2325.9 6566.4 7684.1 4910.6 4960.2 2091.4 7658.8 7663.8
SO4 21.7 59.6 61.8 44.9 64.4 29.7 62.3 60.6
As 8.49 25.12 30.06 18.47 17.59 7.79 28.76 28.93
B 42.60 126.84 147.50 94.51 95.26 38.28 145.16 143.16
Br 1.59 5.01 5.95 3.64 3.69 1.47 5.63 5.61
Cs 2.96 10.19 12.21 6.98 7.47 1.85 11.35 11.68
Li 5.47 14.44 16.78 11.74 11.60 5.34 16.34 16.52
Mo 0.009 0.010 0.009 0.039 0.047 0.031 0.030 0.014
Rb 1.23 1.72 2.26 1.35 1.42 0.50 1.93 2.01
Sb 0.42 1.37 2.08 1.19 1.19 0.26 1.89 2.03
Sr 1.19 3.67 4.41 2.47 2.74 0.80 4.25 4.31
V 0.004 0.001 0.004 0.002 0.004 0.007 0.002 0.005
11
B() -5.3 -3.1 -5.9 -2.5 -4.0 -2.8 -3.8 -4.6
Unaparteimportantedelaguanoquedaretenidaenlascuencasendorreicasaltiplnicasy
puneasyesdrenadahacia lascuencasatlnticasargentinasyhacialacostapacficaen
Chile. La asimetra geomorfolgica, geolgica y climtica existente a ambos lados de la
Cordillera de los Andes afecta en gran manera al agua. Desde todos los puntos de vista
considerados, el rasgo diferenciador ms evidente e importante es la existencia de la
LlanuraChaco-Pampeanaenlavertienteatlntica.Laenormeextensindeestallanuraha
ejercido una poderosa influencia sobre el desarrollo y evolucin de las regiones
biogeogrficas de esta parte de Sudamrica y ha tenido importantes consecuencias en el
desarrollosocioeconmicodelterritorio.

Por lo que respecta al arsnico en agua, la Llanura Chaco-Pampeana y reas


peripampsicastienenunascaractersticasmuyhomogneasysuficientementeespecficas
para distinguirlas con claridad de la zona previamente descrita de la cordillera andina y
reas limtrofes. Entre ambas zonas, sin embargo, existe una zona con caractersticas
hbridas y a la que hemos denominado zona pericordillerana. En esta zona transicional el
aguaarsenicalselocalizaenlaszonasdedesagedelasreascordilleranasypuneas.En
laszonasnoafectadaslasconcentracionesdearsnicopuedenserextremadamentebajas.
Porejemplo,lasaguasdeRosariodeLermacontienenmenosde1g/ldeAs(Conchaet
al.,1998a).

En la zona pericordillerana son comunes los grabens tectnicos, con diferentes grados de
relleno, aspecto que se traduce en un drenaje que varia desde netamente endorreico,
cuando las cuencas an no han sido colmatadas, hasta exorreico, pero caracterizado por
muy bajas pendientes que hacen que el flujo de aguas superficiales sea particularmente
lento,enloscasosenquelascuencasyahansidocolmatadas.

En la vertiente cordillerana atlntica, dos ejemplos son la Llanura Oriental Tucumana y el


salar de Pipanaco en Catamarca. El sur de la Llanura Tucumana es una depresin
estructuralrellenaconunasecuenciasedimentariacenozoicaquepuedellegarasobrepasar
los 2.000 m y forma parte de la cuenca hidrogrfica del ro Sal. En la parte sur de esta
planicieseubicauncampogeotrmicodebajatemperatura(30-50C)dondeexisteungran
nmero de pozos semisurgentes y surgentes en un rea de alrededor de 3200 km2. Las
aguassubterrneassuperanenmuchoscasoselumbralde50g/ldearsnico(Galindoet
al., 2005). El contenido de arsnico de las aguas subterrneas no es explicado por la
recargaactualde losacuferos,procedentetantodel ro Sal comodelosrosquedrenan
las Sierras del Aconquija y Sierras del Sudoeste. Las aguas superficiales muestran
concentraciones de arsnico que no superan los 10 g/l (Prez Miranda et al., 2001;
Fernndez-Turieletal.,2003;Galindoetal.,2004).TambinenlaLlanuraTucumana,pero
al norte del curso del ro Sal, las concentraciones de arsnico llegan a alcanzar varios
centenaresdeg/ldearsnicoenelreadeLosPereyra(Garcaetal.,2001;Galindoetal.,
2001;Blesaetal.,2002;Nicollietal.,2005a,2005b).

EnelsalardePipanacoenCatamarca,tambinseobservanconcentracionesquellegana
superar los 200 g/l de arsnico como en el caso del rea de Pomn (Lobo et al., 2004;
Vilchez et al., 2005). Esta cuenca tambin presenta manifestaciones termales (p. ej., las
TermasdeSantaTeresita).

En la vertiente pacfica de la cordillera, las aguas con anomalas en arsnico son tanto
subterrneascomosuperficiales.Lasaguassuperficialestienenrecorridosmuyrestringidos.
Laprecipitacindeest zonahiperridaesmnima, porloqueelaguasuperficialtiene su
origen en muchas ocasiones en manantiales termales. Ejemplos de cursos largos que
alcanzanlacostasonescasos(p.ej.,losrosLluta,CamaronesyLoa).Elrestodelterritorio
es un desierto extremo con una red de drenaje poco desarrollada. La asociacin As-B es
bienconocidaenlasaguasdelaregin(Klohn,1974).ElcontenidodeAsyB,ascomola
altasalinidaddeestasaguascomprometensuusoparaconsumohumanoeirrigacin.
ElroCamaronesdiscurreporlaquebradahomnimaenlaregindeTarapac.Recogelas
aguasdesustributariosaltiplnicosynosiemprelasdesembocaalmar.Lasaguasdeeste
roporlogeneralexcedenlos500g/ldearsnico,llegandoenocasioneslos2000g/l.En
pozos se han encontrado concentraciones de 200 a 1000 g/l. Las variaciones de las
concentraciones a lo largo del tiempo del agua del ro se relacionan con cambios en la
cantidadylocalizacindelasrarasprecipitaciones(MansillayCornejoPonce,2002).

El ro Loa es el ms largo de la zona (440 km). Suministra agua a una poblacin de


aproximadamente 420.000 habitantes, as como a la industria minera y a la agricultura. El
contenidomediodeAsesde1400g/lyeldeBde21mg/l.Elaportedeestoselementos
es fundamentalmente a travs de del ro Salado que nace en el campo geotrmico de El
Tatio.Ademsdeesteaportenatural,losresiduosminerosydefundicionesysusemisiones
atmosfricastambincontribuyenalaconcentracindeesteelementoenelagua(Romero
etal.,2003).

Sobre las aguas subterrneas fuera de las grandes quebradas hay mucha menos
informacin y, en general, las investigaciones se han llevado a cabo en relacin con
emprendimientos mineros. Lainformacindisponiblemuestra queestas aguas son detipo
NaCl-NaSO4,puedentenerunaelevada salinidad(>20.000mg/ldeCl) yconcentraciones
elevadas de algunos elementos en la proximidad de las mineralizaciones (p. ej., Cu, Mo).
Sinembargo,lasconcentracionesdearsniconosuelensuperarlos50g/l.Unejemploson
las aguas subterrneas de los alrededores del yacimiento porfdico de cobre de Spence
(CameronyLeybourne,2005).

Enlavertientepacfica,ademsdeltransportenaturaldelarsnicohacialacosta,atravs
de las aguas superficiales, se han construido diversos acueductos que llevan las aguas
cordilleranas cargadas de arsnico a las instalaciones mineras para uso industrial. La
escasez de agua en esta regin, una de las zonas ms ridas del planeta, motiv que
tambin se utilizasen para abastecimiento de la poblacin. El consumo de estas aguas,
portadoras de ms de 800 g/l de arsnico, conllev los problemas de arsenicismo ya
expuestos en la introduccin, como son los casos de Antofagasta y tambin de pequeas
poblacionescomoChiuChiu.

LazonapampeanaquedaradelimitadoalnoresteyesteporlosrosBermejoyParanyal
oeste y sur por los ros Desaguadero y Colorado. El lmite norte del ro Bermejo es
provisional, podra ser que lo atravesara, pero no se ha encontrado informacin que lo
atestige. El lmite con la zona pericordillerana o peripunea es transicional. En la zona
pampeana se observa una disminucin de las concentraciones de arsnico de las reas
occidentalesalasorientales,enelsentidodelflujodelaguahacialacostaatlntica.

Las reas occidentales de la zona pampeana se extienden por el este de la provincia de


SaltayoestedelasdeChaco,SantiagodelEsteroyCrdoba,surestedeladeSanLuis,y
norteycentrodeladeLaPampa.

Enlallanurasemiridadelchacosalteo,comprendidaentrelosrosJuramentoyBermejo,
las aguas con elevadas concentraciones son subterrneas. Las superficiales tienen
concentraciones muy bajas de este elemento (Sastre et al., 1997a; 1997b). Esta situacin
alcanzatambinalavecinaprovinciadeChaco(p.ej.,TacoPozo;Conchaetal.,1998a).

EndiversaszonasdelallanurachaqueasemiridadeSantiagodelEsterotambinseha
puestodemanifiestolapresenciadeconcentracionesdearsnicoquesuperanlos100g/l
(Vargas Aranibar, 1987; Martin, 1997). En ciertos casos, se ha observado como la
concentracin de arsnico aumenta en profundidad, por ejemplo, en pozos ubicados en el
abanicoaluvialdelRoSalado.Losefectosdelarsenicismosobrelapoblacinexpuestason
bienconocidos,porejemplo,enMonteQuemado(Astolfietal.,1981).Enelsuroestedela
ciudaddeSantiagodelEstero,sehananalizadoaguasqueportabanmsde2.000g/lde
As(Bundschuhetal.,2004).Estazonacorrespondeaunantiguoconodedeyeccindelro
Dulce.En este contextohidrogeolgico, las variacionestemporalesde la concentracinde
arsnicopuedenserimportantescomorespuestaaladilucinporprecipitacinoentradaen
losacuferosdeaguassuperficiales.

EnlaciudaddeBellVille,provinciadeCrdoba,fuedondeprimerosedescribielproblema
del arsenicismo en Argentina. Es la provincia ms estudiada y los trabajos realizados han
confirmado la gran extensin del rea afectada con concentraciones de arsnico en agua
>50g/lenCrdobayreaslimtrofesdeSanLuisyLaPampa(Nicollietal.,1985;Nicolliet
al.,1989;Farasetal.,2003;PrezCarrerayFernndezCirelli,2004;Cabreraetal.,2005;
Villalbaetal.,2005).EnelnortedelaprovinciadeLaPampatambinsehaconfirmadola
elevada concentracin de arsnico en el agua, llegndose a superar los 5.000 g/l de As,
mientrasquelamedianaesde150g/l(n=108casos);seconfirmalaasociacinAs-B-Fyla
huella hidroqumica se complementa con valores relativamente elevados de Mo, Se, U
(Smedley et al., 2002, 2005). Esta situacin se prolonga hacia el sur, como en los
alrededoresdeSantaRosa,AtalivaRoca,etc.(Medusetal.,2005;Schulzetal.,2005).

Las reas orientales de la zona pampeana se extienden por la mitad occidental de la


provincia de Santa Fe y la provincia de Buenos Aires. Las concentraciones de arsnico
suelenserinferioresa200g/lenaguassubterrneas,aunqueenampliasregionessuperan
el umbral de las 50 g/l. Las aguas superficiales muestran concentraciones por debajo de
los50g/l.Elreaconconcentracionesde>50g/ldearsnicoenaguassuministradasala
poblacinaproximadamentecorrespondeprcticamentealamitadoestedelaprovinciade
Santa Fe (Vzquez et al., 1999; Delgadino, 2005). La poblacin afectada en esta zona
supone un 21 % (aprox. 185.000 habitantes) del total provincial. La mitad este, que es la
prximaalroParan,eslaquepresentavaloresmsbajos(Vzquezetal.,1999).

En la provincia de Buenos Aires tambin se han localizado aguas subterrneas que


presentanconcentraciones >50 g/l, aunque nosuelensuperar los100g/l (Blanco et al.,
2005). Por ejemplo, en la Pampa Ondulada se han encontrado concentraciones que
alcanzanlos82g/l(Galindoetal.,2002).EnlacuencadelroSalado,lasconcentraciones
dearsnicoenaguassubterrneaspuedenllegaraserdelordendevarioscentenaresde
g/l, observndose que se correlaciona con B, V y Mo (Galindo et al., 1999). Aunque
tambin Se y U aparecen en concentraciones relativamente elevadas, con mximos que
exceden los 200 y 700 g/l, respectivamente, no presentan correlacin con el arsnico.
Valoreselevadosdeflortambinhansidoconstatadosenlaregin(Paolonietal.,2003).

Ensntesis,lainformacinrevisadaponedemanifiesto:

1) Lazonaconaguasconelevadasconcentracionesdearsnicoseextiendedibujandouna
gran banda noroeste-sureste desde la costa pacfica a la atlntica: El lmite meridional
aproximadamente corresponde a los 30oS en Chile y a los cursos de los ros
Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional no est suficientemente
definido, provisionalmente se ha fijado en el borde norte del altiplano en la zona
cordillerana y en el ro Bermejo en la Llanura Chaco-Pampeana. El ro Paran es el
lmitenororientaldeestabanda.
2) Elorigendelarsnicoenelaguadelazonacordilleranasehaasociadoalvulcanismoe
hidrotermalismosubsidiario.Laevidenciadelahuellahidroqumicadeestosprocesosen
elaguaesindudable(altatemperatura,altasalinidad,concentracioneselevadasdeAs,
ByF).
3) En la zona pericordillerana pacfica los aportes de agua con altas concentraciones de
arsnicoprocedenesencialmentedelacordilleraylasreasdemenoralturaconforman
una regin extremadamente rida. Localmente pueden existir mineralizaciones que
tambin contribuyan, aunque minoritariamente. En el caso de la vertiente
pericordillerana-peripuneaatlntica,lasprecipitacionessedanenlaspartesaltas,pero
sobre todo a cotas ms bajas. Esta combinacin de aportes hace que la huella
hidroqumicadelazonacordilleranaquedemsomenosenmascarada.Aesteefectose
ha de sumar una geologa compleja, con cuencas bien desarrolladas y abundantes
manifestaciones termales que tambin influyen sobre la composicin del agua. Estos
aspectos hacen que sea difcil desde los estudios a escala de acuferos regionales
evidenciarunorigenalctono(cordillerano)paraelarsnico.
4) El origen ms controvertido, sin embargo, es el del arsnico en las aguas de la zona
pampeana.Sudistribucinenlasaguassubterrneasesmuyirregularhorizontalmente
enlosacuferosaescalalocalyregional(decenasdemetrosadecenasdekilmetros)y
tambin verticalmente.La huellahidroqumicadel aguase caracterizaporuna elevada
salinidad y por elevadas concentraciones de As ms B y F. Esta asociacin suele
completarseconaltasconcentracionesdeV,Mo,SeyU.Tradicionalmentelaselevadas
concentracionesdearsnicosehanrelacionadoconunorigenautctonooproximal,en
generalasociadoalameteorizacindelascapasdecenizasvolcnicasintercaladasen
lasseriessedimentarias(fluviales,lacustresy lossicas)ocon elevadoscontenidosde
materialesdenaturalezavolcnicaincluidosenlossedimentos(p.ej.,vidriovolcnicoen
losloess).Deformacomplementaria,aunquecomounacontribucinmenor,ydadoque
estossedimentossonrecientes,ensumayorparteholocenos,tambinlameteorizacin
modernademineralesdeprocedencianovolcnicasehapropuestocomoposiblefuente
delarsnico.

Estas consideraciones nos han llevado a esbozar una hiptesis de trabajo que explica el
origenydistribucindelarsnicoenelaguaagranescalaenestaregindeSudamrica.La
mayorinnovacinsobrelasideasprecedentesesquesientalasbasesparamodelardesde
unanuevaperspectivaelorigenydistribucindelarsnicoenlaLlanuraChaco-Pampeana,
quepuedeserdeutilidadalahoradegestionarlosrecursoshdricosdeestaregin.

El modelo que se propone postula el origen primario del arsnico en relacin con el
volcanismocuaternarioylaactividadhidrotermalasociadadelaZonaVolcnicaCentralde
la Cordillera de los Andes, que se localiza entre 14 oS y 28oS. Esta zona tiene ms de
cincuentavolcanesquehanestadoactivosduranteelcuaternarioyalgunosdeellosanlo
sonenlaactualidad.

El incremento de la actividad volcnica e hidrotermalismo asociado en esta zona podra


haberse potenciado por la retirada del hielo despus del ltimo mximo glacial, por
mecanismos como los propuestos para el volcanismo reciente de Islandia (MacLennan et
al., 2002). El mecanismo disparador sera as de tipo climtico. La deglaciacin indujo el
ascensodemagmas y fluidos hidrotermalesque conllevaronvolcanismoy afloramientode
aguas termales con elevada salinidad y altas concentraciones de As y B, entre otros
elementos.Estasaguasdrenaronhaciaambasvertientesdelacordilleraandina.Enelcaso
delavertienteatlnticaestasaguasseencontraronantesdellegaralacostaconlaLlanura
Chaco-Pampeana que ha estado afectada por fluctuaciones climticas alternando pocas
ridas-semiridas con hmedas. Estas fluctuaciones influyeron en la distribucin de las
aguassuperficialesyenlosnivelesfreticos(Stevaux,2000;Heine,2000;Kulletal.,2003).
Al tratarse de una penillanura, los perodos hmedos frecuentemente acababan en el
desarrollo de ambientes de tipo humedal (Iriondo, 2004). Las bajas pendientes hicieron
tambinqueelAsnofueselavadoenrgicamente ytransportadoala costaatlntica,sino
quepermanecieseenlosacuferoschaco-pampeanos.

Enestecontexto,elarsnicohabrallegadomayoritariamenteenformadisueltaalaLlanura
Chaco-Pampeanadesdelazonacordillerana.Estaesladiferenciaprincipalconlosmodelos
precedentes,enlosqueelorigendelarsnicoserelacionaconlameteorizacinin-situde
materialesvolcnicos(cenizas)oderivados(loess)quehabranllegadoporvaatmosfrica,
ascomodesusretrabajamientos.Elpapeldelaguaeneltransportedelarsnicodesdela
zona cordillerana viene avalado por la distribucin espacial de los sedimentos fluvio-
lacustresylaconexinaguasarribadelascuencasconlasreasfuente.Porelcontrario,se
observa que la zona prxima al ro Paran contiene arsnico en bajas concentraciones
porqueelaporteprincipaldeaguaprocededelapartedelacuencabrasileaquenoesun
reafuentedearsnico.

Enbaseaestemodelo,lareconstruccinpaleogeogrficaypaleoclimticadelcuaternarioy
muyespecialmenteduranteelHolocenosonmuytilesenlaprediccindeladistribucindel
arsnico a gran escala en las aguas subterrneas, as como en la valoracin de posibles
alternativas para la explotacin de este recurso. Sin embargo, no debe olvidarse que en
ltimainstancia,lacantidadbiodisponibledearsnicoestarcondicionadaporlamovilidad
impuestaporlosambientesgeoqumicosysedimentarioslocales.

MOVILIDAD

El comportamiento ambiental del arsnico est condicionado bsicamente por las


condicionesredoxyelpHdelmediohdrico.EnelcontextodelareginarsenicaldelCono
Sur, prevalecen las condiciones oxidantes, el arsnico est mayoritariamente disuelto en
forma de especies con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. En estas
condiciones el arsnico est disuelto en el agua sobre todo en forma de As(V), siendo la
especie predominante HAsO4 para pH <6.9 y HAsO42- para pH ms elevado (Smedley y
Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al., 2003). Este ambiente geoqumico
favorecetambinlaexistenciadeespeciesdisueltasdeB,F,V,Mo,SeyU,mientrasque
FeyMntiendenaformarespeciesmineralesenformadexidos.Eltransportedelarsnico
enlasaguassuperficialesenesteambientegeoqumicosehacemayoritariamenteenforma
deespeciesdisueltas,sibientambinesposiblemediantelaadsorcinaxidosminerales
de Fe y Mn y arcillas que son arrastrados por el agua. Las aguas del ro Camarones
transportan un 64-82 % del total del arsnico en forma soluble (datos de junio de 1978)
(MansillayCornejoPonce,2002).

En cambio, en las aguas subterrneas con condiciones reductoras, que estn muy
localizadas espacialmente, el pH suele estar cerca de la neutralidad y el arsnico est
mayoritariamente en su forma ms txica, As(III), y las especie disuelta dominante es
H3AsO3 para pH < 9.2 (Smedley y Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al.,
2003).EnestascondicioneslosxidosdeFeyMntiendenadisolverse.

Lamovilidaddelasespeciesdearsnicoenestoscontextosgeoqumicospuedevariarpor
competenciaconotrasespeciesexistentesenelagua.Lanaturalezaqumicadeelementos
minoritarios y trazas como P, B y V hace que puedan presenten especies con
comportamientos similares. As, el fosfato que generalmente est presente en una mayor
concentracin que la especie de arsnico ocupar posiciones de adsorcin que limitan la
fijacin de arsnico. Por el contrario, la interferencia del arseniato sobre el fosfato puede
tener consecuencias sobre la salud al sustituir el As al P en los procesos metablicos
(Dixon,1997;Plantetal.,2003).Estasituacinsehacemscomplejaalconsideraraniones
mayoritariosquetambinpuedencompetirenlasreaccionesquesedanenestosambientes
acuticos(HCO3-,SO42-).

La evaporacin, potenciada en zonas ridas y semiridas, favorece el aumento de la


salinidadydelaalcalinidad.Laconsecuenciaesunabajacalidaddelrecursoquelohace
inapropiadoparaelconsumohumano(Bolziccoetal.,1997).Porotraparte,laconcentracin
evaporativa no es determinante sobre la de arsnico. Por ejemplo, se ha observado en
aguas subterrneas de La Pampa, que las concentraciones de arsnico y cloruro se
correlacionanmal(Smedleyetal.,2002)
Aunqueenelcasoquenosocupanosedisponedeinformacinalrespecto,seincrementan
lasevidenciasdequeprocesosmicrobiolgicospuedenestarimplicadosenlamovilidaddel
arsnico(Oremlandetal.2004;OremlandyStolz,2005).Esteaspectoesimportanteporque
el estado de oxidacin-reduccin del medio, incluyendo el del arsnico, puede verse
afectadocuandohayunaactividadmicrobiolgicarelevante.

Las condiciones redox tambin pueden verse influidas por la actividad antrpica. Por
ejemplo, la elevada carga orgnica que las industrias azucarera y citrcola aportan a las
aguas superficiales en la cuenca del ro Sal en Tucumn se oxida y consume todo el
oxgeno disuelto (Blesa et al., 2002; Prez Miranda et al., 2001; Fernndez Turiel et al.,
2003). El resultado son aguas superficiales, as como las subterrneas afectadas por su
recarga, con condiciones reductoras que favorecen la reduccin del arsnico a As(III),
sulfatoasulfuro,etc.

TRATAMIENTO

La presencia de arsnico en concentraciones superiores a 50 g/l, umbral mximo para


aguas potables en Argentina y Chile, es un aspecto que afecta al abastecimiento de una
poblacindeaproximadamentedosmillonesdepersonasdistribuidasdeformadesigualpor
unasuperficie del orden de 1.7 x106 km2.Desde elpunto de vistaqumico,la gestin del
abastecimientoconaguadecalidadenestazonadebetenerencuentaademselestado
de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la
presencia de concentraciones que superan los lmites admisibles en agua para consumo
humano de otros elementos potencialmente txicos, p. ej., flor (Muoz et al., 2005).
Ademshayquetenerencuentalacalidadmicrobiolgica.

Una vez contemplados aquellos aspectos relacionados con la calidad, cabe tener en
consideracinquerespectoalagestindelacantidaddeaguaexisteunamplioabanicode
posibilidades. Este abanico abarca desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades
convarioscientosdemilesdehabitantes(Gmez,2005).

Habiendodefinidoelescenariodecalidad-cantidadquesenecesita,desdeelpuntodevista
delagestinyporloquerespectaalarsnico,unadelasprimerasdecisionesavalorares
siseoptaporunabastecimientoalternativoconaguaconbajocontenidoenarsnicoopor
algntratamientoqueminimicelaconcentracindearsnicoenelagua.Elabastecimiento
alternativonosiempreesposibleydebecontrolarsemuybienqueloquearregleporunlado
nolodestruyaporelotro.LaexperienciadeAntofagastaenestesentidoesunantecedente
paradigmtico (ver introduccin). Experiencias positivas de abastecimientos alternativos se
hanrealizadoendiversoslugares,porejemplouncanaltransportaaguaaMonteQuemado
enSantiagodelEsterodeunreasalteaconbajocontenidoenarsnico(MandalySuzuki,
2002). En Santa Fe se estn proponiendo proyectos en los que las aguas subterrneas
arsenicalesseransubstituidasporaguassuperficialesdelroParan,p.ej.,enRicardone.
Abastecimientos alternativos tambin pueden obtenerse en la vertical cuando existen
variaciones del contenido en arsnico en esta dimensin que hacen factible el
aprovechamiento de un determinado acufero. El modelo propuesto sobre el origen y
distribucindelarsnicoenrelacinconlaLlanuraChaco-Pampeanaesdegranintersen
laexploracindelosabastecimientosalternativos.

Enelcasodequenohayaotroremedioquetratarelagua,sepuedeoptarporalgunadelas
soluciones que ya se estn aplicando o que se estn investigando y pueden ser viables
tcnicamenteacortoplazo.Estassolucionesvandesdelaoptimizacindeprocesosenlos
tratamientos en plantas potabilizadoras convencionales, pasando por las tecnologas
desmineralizadoras (desaladoras), la bioremocin y la utilizacin de mtodos muy simples
enelpuntodeuso.Elcosteeconmicodelasolucintecnolgicaserenltimainstanciael
quedeterminarsuviabilidad(Sanchaetal.,2000;Gmez,2005).
Enlasplantasdetratamientodeaguapotableconvencionaleslosprocesosqueseaplican
son bsicamente los de oxidacin, coagulacin-floculacin, filtracin y post-cloracin. Con
relacin al arsnico, se puede actuar en los tres primeros procesos. La oxidacin con
diversosproductos(ozono,cloro,ClO2,H2O2,KMnO4) permiteoxidarelAs(III)aAs(V)que
es ms fcil de eliminar del agua que la forma reducida (Bissen y Frimmel, 2003b). En la
etapa de coagulacin-floculacin se pueden utilizar diferentes compuestos que logran
coprecipitarelarsnico.Losmsutilizadossonloscompuestosconhierro,compuestosde
aluminio, compuestos de manganeso y compuestos de calcio y magnesio (Karcher et al.,
1999;Muozetal.,2005).GraciasalacoprecipitacinconFeCl 3seobtieneunaguatratada
con<50g/ldeAsenlaplantaCerroTopateraguasarribadeCalama,queprocesaelagua
delroLoa(Romeroetal.,2003).LautilizacindeCaOHpodrasermuytilsobrelabase
delasexperienciasenSantiagodelEstero(Martin,1997).Laetapadefiltracinenlechofijo
tambin ofrece interesantes alternativas para rebajar las concentraciones arsnico en el
agua. Se consigue la adsorcin del arsnico en filtros de carbn activado, compuestos de
hierro, hierro metlico o almina activada (Bissen y Frimmel, 2003b). Filtros de materiales
naturales como zeolitas o bentonitas tambin pueden ser utilidad para algunas aguas
(Elizalde-Gonzlez et al., 2001). Estos procesos de tratamiento pueden ser muy efectivos
paralaremocindeotroscompuestosnodeseablesenelaguadeconsumohumano,como
enelcasodelflor(Muozetal.,2005).

Otra va de tratamiento es atravs de la utilizacin detecnologasdesmineralizadoras del


agua como la smosis inversa, la electrodilisis reversible y la nanofiltracin. Diversos
proyectosbasadosenlasmosisinversaseestnrealizandooestnenvasdedesarrollo
en varias provincias, por ejemplo en Santa Fe (Berabev), Crdoba y La Pampa
(DAmbrosio,2005).Lastecnologasdedesalacinplanteanlacuestinderemineralizarel
agua previamente desmineralizada. Dependiendo del agua de entrada y el diseo de la
plantapuedenadicionarsediversosproductos,comoCa(OH)2oNaOHooptarseporlechos
fijosofluidos,comolosdecalcita(HernndezSurezetal.,2004).Otraposiblealternativa
eslamezcladeaguadesmineralizadaconaguaconelevadasconcentracionesenarsnico
hastaobtenerconcentracionesaceptables(Bolziccoetal.,1997).

Lastecnologaspreviamenteexpuestasnosonaplicablesareasruralesconbajadensidad
depoblacin.Paraestoscasossehanpropuestodiversossistemasdepuntodeusoopunto
deentrada(Sastreetal.,1997b;CastrodeEsparzayWongdeMedina,1998;Litteretal.,
2002,2004).Estossistemassebasanenlaoptimizacindelosprocesosdetratamientode
las plantas potabilizadotas convencionales (oxidacin, absorcin, coprecipitacin),
adaptndolosaunaescaladeusodomiciliario.Unodelostemascrticosdeestossistemas
esquelagestinpasadeestarcentralizadaenunaplantadetratamientoaestarenmanos
delusuario.Estossistemasvaranmuchoentecnologaycoste,pudindoseutilizardesde
pequeos equipos de smosis inversa a sistemas muy simples y de bajo coste, como por
ejemplolatecnologaRAOS.

ElmtodoRAOSodeRemocindeArsnicoporOxidacinSolar,conocidoeninglesconel
acrnimo SORAS (Solar Oxidation and Removal of Arsenic), combina procesos de
oxidacin,absorcin,coagulacinydecantacin(Wegelinetal.,2000;Garcaetal.,2004a,
2004b). Existen distintas versiones del mtodo, si bien tienen en comn que propician la
oxidacindeAs(III)aAs(V)atravsdeespeciesactivasformadasporirradiacinsolaren
presencia de oxgeno (el agua se expone al sol en una botella transparente de PET). El
citrato en forma de jugo de limn que se aade al agua reacciona con el Fe(III), ya sea
propiodel aguaotambinaadido,yelresultadoesunprecipitado dehidrxido dehierro
que ha adsorbido el arsnico. La decantacin de las botellas y filtrado, si es necesario,
permite obtener remociones de arsnico superiores al 90%. Estos mtodos han sido
aplicadosenlaQuebradadeCamaronesenlareginchilenadeTarapac(Cornejoetal.,
2004)yenLosPereyraenTucumnenArgentina(Garcaetal.,2004a,2004b).Elmanejo
operativo de estos sistemas puede ser complicado, ya que pequeos cambios sobre las
variables (alcalinidad, contenido de competidores, etc.) pueden tener efectos negativos
sobrelaremocindearsnicoenelagua.

Remociones de arsnico superiores al 90% se han conseguido utilizando una arcilla


(montmorillonita,bentonita)comocoloideabsorbenteycomponenteadicionalayudanteala
floculacin, compuestos (sulfatos, cloruros, etc.) de aluminio como coagulantes y un
oxidante, cloro generalmente (Castro de Esparza y Wong de Medina, 1998; Muoz et al.,
2005).

Otra alternativa de eliminacin del arsnico en el agua es la basada en la utilizacin de


plantas y microorganismos. As como los microbios pueden desempear un importante
papelenlamovilidaddelarsnicoenagua(Oremlandetal.2004,OremlandyStolz,2005),
tambin puede ser de inters su aplicacin en la remocin de este elemento. Futuras
investigaciones en este campo son necesarias para explorar la potencialidad de tales
procesos.

CONCLUSIONES

Unosdosmillonesdepersonasenunreadeun1,7x10 6km2enelConoSuramericano
estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y
consecuentementetienenunriesgoelevadodepadecerarsenicismo.

El rea afectada se extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la


costa atlntica. El lmite meridional aproximadamentecorrespondea los 30 oSen Chile y a
los cursos de los ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional
provisionalmente se ha fijado en el borde norte del Altiplano, y los cursos de los ros
Bermejo y Paran. Por lo que respecta al arsnico en el agua, esta gran zona se puede
subdividiren:1)zonacordillerana,incluyeelAltiplanoylaPuna,yreaslimtrofes,2)zona
pericordillerana,y3)zonapampeana.

Salvocasoslocalesenquesetratadeprocesosdecontaminacin(explotacionesmineras,
fundiciones), el origen del arsnico es natural y est relacionado con el volcanismo y
actividadhidrotermalasociadadelacordilleradelosAndesentre14y28 oS.Ladispersin
secundariaatravsdeaguassuperficialeshasidoelmecanismodominantequehallevado
el arsnico hasta las costas pacfica y atlntica. El incremento de la actividad volcnica e
hidrotermalismo asociadoenestazonapodrahabersepotenciadoporlaretirada delhielo
despus del ltimo mximo glacial y tener relacin con el cambio climtico global. La
deglaciacin indujo el ascenso de magmas y fluidos hidrotermales que conllevaron
volcanismoyafloramientodeaguastermalesconelevadasalinidadyaltasconcentraciones
deAs,ByF,entreotroselementos.

En el caso de la vertiente atlntica, el agua encontr la Llanura Chaco-Pampeana que ha


estado afectada por fluctuaciones climticas en las que han alternado pocas ridas-
semiridas con hmedas. Estas fluctuaciones afectaron a la distribucin de las aguas
superficialesyalosnivelesfreticos.Altratarsedeunapenillanura,losperodoshmedos
frecuentemente acababan en el desarrollo de ambientes de tipo humedal. Las bajas
pendientes hicieron tambin que el As no fuese lavado enrgicamente y transportado a la
costa atlntica, sino que permaneciese en los acuferos chaco-pampeanos. As pues, el
arsnicohabrallegadomayoritariamenteenformadisueltaalaLlanuraChaco-Pampeana.
Este aspecto contrasta con los modelos genticos precedentes, en los que el origen del
arsnico se relaciona con la meteorizacin de materiales volcnicos (cenizas) o derivados
(loess)quehabranllegadoporvaatmosfrica,ascomodesusretrabajamientos.Elpapel
del agua en el transporte del arsnico desde la zona cordillerana viene avalado por la
distribucin espacial de los sedimentos fluvio-lacustres y la conexin aguas arriba de las
cuencas con las reas fuente. La reconstruccin paleogeogrfica y paleoclimtica del
cuaternarioy,muyespecialmente,duranteelHoloceno,serevelanmuytilesenelanlisis
de la distribucin del arsnico a gran escala en las aguas subterrneas y la valoracin de
posiblesalternativasparalaexplotacindeesterecurso.

En ltima instancia, la cantidad biodisponible de arsnico estar condicionada por la


movilidadimpuestaporlosambientesgeoqumicosysedimentarioslocales.Enelcontexto
delareginarsenicaldelConoSur,prevalecenlascondicionesoxidantes,elarsnicoest
mayoritariamentedisueltoenformadeespeciesconAs(V),yelpHesneutrootiendeala
alcalinidad.

La gestin del abastecimiento con agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta
adems del estado de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de
salinidadeselevadasylapresenciadeconcentracionesquesuperanloslmitesadmisibles
enaguaparaconsumohumanodeotroselementospotencialmentetxicos(p.ej.,flor)yla
calidadmicrobiolgica.Lasnecesidadesabarcandesdeelsuministroruralfamiliarhastael
deciudadesconvarioscientosdemilesdehabitantes.Lassolucionesqueestnoperativas
oquesehanpropuestocomoviablesacortoplazopasanporelabastecimientodefuentes
alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas
potabilizadorasconvencionalesoptimizadas,tecnologasdesmineralizadotas,bioremociny
utilizacindemtodosmuysimplesenelpuntodeuso.

AGRADECIMIENTOS

EstetrabajoserealizaenelmarcodelaAccinComplementariadelProgramaNacionalde
CooperacinInternacionalenCienciayTecnologadelMinisteriodeEducacinyCienciade
Espaa(Ref.CTM2004-0260-E).

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LuisDanteMARTINEZyJosAntonioGASQUEZ

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Luis.Chacabuco917,SanLuis,ArgentinaTE02652425385,FAX54-2652-430224;
jgasquez@unsl.edu.arldm@unsl.edu.ar

Resumen

Los organismos vivos estn expuestos a especies txicas de arsnico provenientes de


alimentosyaguas.Laexposicinaarsnicopuedecausarunavariedaddeproblemasenla
salud de las personas como por ejemplo: problemas respiratorios, cardiovasculares,
gastrointestinales y efectos carcinognicos, entre otros. Esto es de relevancia absoluta, a
puntotalquelaOrganizacinMundialdelaSalud(OMS)hafijadocomolmitemximopara
aguasdeconsumohumanounaconcentracinde10g/l.Elarsnicopuedeencontrarseen
ambientes naturales bajo diferentes estados de oxidacin y, la movilidad y toxicidad
dependen en gran medida de la forma en que se encuentra. Por ejemplo, en aguas
subterrneas est predominantemente como As (III) y As (V), y solo hay cantidades
menores de metil y dimetil arsnico. Lgicamente, tambin puede entrar en la cadena
alimentariahumanaatravsdeplantasyanimalescausandoseriosproblemasenlasalud.
Sin embargo, peces, frutas y vegetales, contienen en principio mayormente arsnico
orgnico(menostxico)ysoloun10%dearsnicoinorgnico(demayortoxicidad),aunque
otrosalimentoscomolaleche,cerealesycarnedecerdopresentanunasituacininvertida
encuantoaconcentracindearsnicoorgnicoeinorgnico.Porloanteriormenteexpuesto
seentiendelaimportancianoslodeladeterminacindelcontenidototaldearsnico,sino
deladeteccinydeterminacindelasdistintasformasbajolascualespuedeestarpresente
dichoelemento.Enestesentido,sehanutilizadodiferentestcnicasanalticasdependiendo
yaseadelaconcentracindearsnicoenlasmuestrasdeinters,odelosrequerimientos
en cuanto a especiar se refiere. Entre las tcnicas mas utilizadas para la determinacin
propiamente dicha se encuentran las espectrometras atmicas (AAS, ETAAS, AFS, ICP-
OES, ICP-MS), que en el caso de necesidad de determinar las diferentes especies se
suelenacoplaradiferentesmtodoscromatogrficoscomoporejemploHPLC.Tambines
conveniente mencionar la utilizacin de tcnicas electroqumicas y activacin neutrnica
para la determinacin de este analito. En este trabajo se discuten las distintas tcnicas
analticasutilizadasparaladeterminaciny/oespeciacindearsnico,teniendoencuenta
lasmuestrasdeintersylacapacidaddedeteccindelastcnicasencuestin.

Palabrasclaves:arsnicoenaguas,tcnicasanalticas,especiacin,preconcentracin

Abstract

Living organisms are continually exposed to highly toxic species of arsenic. The most
important sources of such species are both food and water. The exposure to arsenic can
affectthephysicalconditionofpeoplecausingseveraleffects,forexample:gastrointestinal,
cardiovascular, respiratory and carcinogenic damages, among others, have been reported.
Since drinking water is one source of arsenic, World Health Organization (WHO) has
recommended a permissible level of total arsenic in drinking water of 10 g/l. In natural
environments, arsenic can be found under different chemical forms. Mobility, toxicity and
bioavailabilityvarywitharsenicspecies.Forexample,arsenicoccursingroundwaterasboth
inorganicarsenite(As(III))andarsenate(As(V));andonlysmallquantitiesoforganicforms
such as methyl- and dimethylarsenic are available. Moreover, arsenic can enter to the
humanchainfoodviadietarysources(animalsandplants)producingseveredamagestothe
health. In spite of some kind of foods such as fish, fruits and vegetables contain mainly
organic arsenic (less toxic) and no more than 10% of inorganic arsenic (more toxic), other
humanfoodssuchas milk,cerealsandpork showanoppositesituationaboutorganicand
inorganicarsenicconcentrations.Duetothefactsabovementioned,itisunderstandablethe
importance of the determination not only of total arsenic, but also of chemical forms under
which arsenic could be found. In this sense, several analytical techniques have been used
for the determination of arsenic. The choosing of an analytical technique depends on the
concentration of arsenic existing in the sample under study and/or the requirements to
determine particular species. Among the most used techniques for the determination of
arsenic are the atomic spectrometries (AAS, ETAAS, AFS, ICP-OES, ICP-MS). When it is
necessary, these methodologies are coupled to chromatographic methods such as HPLC.
Electrochemical and neutronic activation techniques have also been used to determine
arsenic.Inthisworkadiscussionaboutthedifferentanalyticaltechniquesdevelopedforthe
determination and/or speciation of arsenic is presented. Our aim has been focused on the
sampleunderconsiderationandthedetectioncapabilityofthetechniquerelated.

Keywords: arsenicinwater,analyticaltechniques,speciation,preconcentration

INTRODUCCIN

Elarsnico,juntamenteconelPb,Hg,Cd,Cr ySbsonloselementosmetlicosquetanto
por sus efectos txicos como por la presencia de distintas especies en alguno de ellos, lo
hace un grupo muy peculiar. Particularmente, es conocido el efecto txico del As y en
especial su accin carcingena yefectos importantes sobre la piel. La principal ingesta de
Asprovienedelosalimentosyelagua(MandalySuzuki,2002).ElAsseencuentraenlos
ambientes naturales en cuatro estados de oxidacin As (V), As (III), As (0) y As (-III).
Asimismo,lasespeciesformadassegnelestadodeoxidacinsonvariasypuedenserde
origen inorgnico u orgnico. Referente al agua en forma particular tienen importancia las
especiesdelaFig.1.

Figura1.Especiesdearsnicoencontradasenelagua.
Puedenexistirtambin,perobajocondicionesmuyextremaslasespeciesvoltilestrimetily
dimetil arsina [(CH3)3As y (CH3)2AsH, respectivamente], las que son producidas por
transformacionesaerbicas/anaerbicas.Estosderivadosdelaarsinasonmuytxicos.

La movilidad y toxicidad del As depende de su forma y estado de oxidacin, razn por la


cualnosloesnecesarioladeterminacintotaldelmismosinotambinsuespeciacin,de
modotalquepuedaconocerselaconcentracindecadaunadelasespeciespresentes.En
aguas subterrneas, el As se encuentra predominantemente como As (III) y As (V), con
cantidadesmenoresdemetilydimetilarsnico.EnambientesoxidanteselAsseencuentra
formando oxianiones como: H3AsO4, H2 AsO4-, HAsO42- y AsO43-. En cambio bajo
condiciones reductoras prevalecen especies como H 3 AsO3. Por otra parte, As0 y As3- son
rarosenambientesacuticos(MandalySuzuki,2002).

El orden de la toxicidad de las especies de As es: As III >xido de monometilarsina


(MMAsOIII) > cido dimetilarsnico con glutationa DMAsIII GS > dimetilarsnico (DMAsV) >
monometilarseniato (MMAsV) > AsV. (Vega et al., 2001; Mandal y Suzuki, 2002). Estas
especies pueden ser fcilmente transformadas por cambios en la actividad biolgica, el
potencialredoxoelpH.

Los mtodos de determinacin de As han tenido cambios importantes desde el desarrollo


del mtodo clsico de Gutzeit y los posteriores, fotomtricos con azul de molibdeno y
espectrofotomtricocondietilditiocarbamatodeplatahastalosinstrumentalesmodernos.En
el presente trabajo se muestra un resumen de las distintas tcnicas empleadas poniendo
especialnfasisenladeterminacindearsnicoporespectroscopasatmicasyempleando
metodologasdepreconcentracin/especiacin.

CONCENTRACINENAGUASNATURALES

El arsnico se encuentra en el ambiente en forma natural y su abundancia en la corteza


terrestre es de 1,8 mg kg-1, con 1 mg kg-1 para la corteza terrestre continental (Taylor y
McLennan, 1985). Asimismo, se lo encuentra tambin en forma apreciable como producto
delaactividadindustrialyantropognica(MandalySuzuki,2002)

El arsnicoseencuentra en aguas naturales en muybajasconcentraciones,pero tambin


muy variable. Los valores, en g/l encontrados en algunos tipos de aguas y en diferentes
partesdelmundo,seresumenenlaTabla1.

Tabla1.Concentracindearsnicoenalgunasaguasdelmundo

Lugar Tipodeagua Concentracin(g/l)*


Enelmundo Subterrnea Normalmente<10(existen
valorespuntualesnaturales>
50.000)**
Calcuta,India c/influenciadePlantade 50-23.800
pesticidas
Bangladesh Aguadepozo <10->1000
China Aguadepozo 0,03-1,41
Enlatierra Aguademar 1-8
Cordoba(Argentina) Aguasubterrnea 100-3800
*MandalySuzuki,2002;**FernndezTurieletal.,2005.
En el pasado, la concentracin mxima permitida en aguas de consumo humano por la
AgenciadeProteccinAmbientaldeEstadosUnidos(EPA)erade50g/l,mientrasquea
partir del 2001 organismos internacionales como la misma EPA y la Organizacin Mundial
de la Salud (WHO) adoptaron un nuevo estndar referente a la mxima concentracin
permitidaparaAsde10g/l.Estevalortendrvigenciaapartirdeenerodelao2006en
Estados Unidos (Melamed, 2005). En realidad estos mximos, al igual que el de algunos
otroselementostxicoscomoelPb,HgyCr,hanestadounpocodeacuerdoconelavance
delastcnicasymetodologasparadeterminardichoselementos,particularmenteenloque
se refiere a los lmites de deteccin y de cuantificacin. En la actualidad, los valores
permitidosestnmsdeacuerdoconlarealidaddelastcnicasanalticasmodernas.

Laformaqumicaprincipalenlaqueapareceel Ases elAs V,bajolaformade arseniato,


siendolarelacinconelAsIIImuyvariable,aunquecasisiempremayor que1.Lasformas
orgnicas se encuentran en general en pequeas concentraciones, y de ellas las formas
metiladas,asemejanzadeloqueocurreconelHg,sonlasprincipales.

LasconcentracionesdeAsenaguasdulcesson muyvariables,de1a10g/l yde100a


ms de 50.000 g/l en reas con importantes influencias de mineralizacin y actividad
minera.

MTODOSDEDETERMINACIN

MtododeGutzeit

El mtodo de Gutzeit fue desarrollado hace ms de 100 aos y se puede decir que es el
mtodo clsico para ladeterminacin de arsnico. En este mtodo y algunas variantes se
transforma el arsnico presente en el agua en arsina (AsH3) con la ayuda de un agente
reductor. Como la produccin del gas arsina es bastante selectiva, se produce de esta
manera una separacin importante del arsnico de gran parte de la matriz. El gas es
expuestoposteriormenteaunpapelembebidoconbromurodemercurioloqueproduceun
compuestointensamentecoloreado (negro).La concentracin secalculaconelempleode
una calibracin empleando estndares de concentracin conocida. Las interferencias son
producidasporelementosquetambinformanhidruros,comoporejemploazufre,selenioy
teluro (Melamed, 2005). Es un mtodo muy sencillo y puede realizarse en el lugar de
extraccindelamuestra.Lasespeciesorganoarsenicalesmetiladaspuedentransformarse
poraccindelborohidrurodesodioenCH3AsH2y(CH3)2AsH,delasquenosesabecon
exactitudsireaccionanposteriormenteconelbromurodemercrico.

En algn momento se gener un problema con un test de campo que determinaba


arsnicoporelmtododeGutzeit,enBangladeshyWestBengal(India)yseencontrque
losvalorestenanunaaltadispersinycarecandeexactitud.

LacrisisdeBangladeshpromoviuncambioimportanteenlostestdecampocomoenlos
de laboratorio, que se encaminaron por aquel entonces hacia los mtodos colorimtricos
primeroyespectrofotomtricosdespus,losquealcanzabanosuperabanlasensibilidadde
mtododeGutzeityasuvezmejorabanlaseguridad,exactitudyreproducibilidad.

Mtododeldietilditiocarbamatodeplata

Elarsnicoinorgnicosereduceaarsina,utilizandozincensolucincidacomoreductor.
Laarsinaesabsorbidaporunasolucindedietilditiocarbamatodeplataenpiridina.Lasal
deplatareaccionaconlaarsinayseproduceuncomplejorojoconabsorcinmximaa535
nm, que se puede emplear para la determinacin espectrofotomtrica de arsnico. Este
mtodo es aplicable a la determinacin de arsnico en muestras de agua potable,
superficial,subterrneayresidual(Wong,2000).

Mtododelazuldemolibdeno

Unavariantedelmtodoanterioreslaabsorcindelaarsinaformadasobreunasolucinde
hipobromitodesodio,dondeseproducelaoxidacindelarsnicoasuestadopentavalente.

Es un mtodo espectrofotomtrico basado en la formacin del complejo arsenicomolbdico


de color azul, entre el arseniato y el molibdato de amonio en presencia de sulfato de
hidracina (reductor). Interfieren fosfatos y silicatos que forman complejos similares con el
reactivo y deben ser separados. Es el mtodo espectrofotomtrico oficial de la AOAC
(Asociacin Oficial de Qumicos Analticos) para la determinacin de arsnico en plantas,
alimentos y aguas (Gomes Neto et al., 1999). Es un mtodo con mayor sensibilidad y
exactitudqueelmtododelditiocarbamato.

TCNICASESPECTROMTRICASATMICAS

Generacin de Hidruros (HG) asociada con Espectrometras de Absorcin Atmica


(AAS)yFluorescenciaAtmica(AFS)

Lageneracindehidruros,eslatcnicaconderivatizacinmsutilizadaparaladeteccin,
especialmenteconespeciesinorgnicas.InicialmentefuedesarrolladaparaAASyelagente
reductor mas empleado para la produccin de arsina es el borohidruro de sodio en medio
cido.Esdecir,elborohidruroenmediocidoesempleadocomoagentereductorparaelAs
(V)ycomogeneradordelhidruroconelAs(III).Elprocesodegeneracindehidruropuede
serempleadotambinparaladeterminacindiferencialdeAs(III)yAs(V)yaqueelAs(III)
reaccionaconelborohidruroaunpHmsaltoqueAs(V).

ElsistemadeHGsepuedeemplearparametodologasenlnea,locualtieneimportantes
implicanciasenlaeliminacindeinterferenciaseincrementodelasensibilidad.

Noobstanteloexpresadoexistenalgunasinterferenciasenlaformacindehidrurosdebido
a la presencia de metales de transicin (Nakahara, 1983; Welz y Schubert-Jacobs,1986).
Para prevenir estas interferencias se han empleado diferentes metodologas como por
ejemplo adicin de enmascarantes, extraccin lquido-lquido, intercambio inico, etc.
(Nakahara,1983;Campbell,1992).

AdicionalmenteseutilizL-cisteinaenunsistemadeinyeccinenflujo(FI)elcualtienela
particularidaddeproducirunadisminucinenlainterferenciadehierro(WelzySucmanova,
1993a y 1993b). Adicionalmente los sistemas de FI permiten disminuir interferencias a
travsdelallamadadiscriminacincintica,quesedebeaquelareaccindeinterferencia
esmslentaquelaformacindelosrespectivoshidruros.LaHGpuedeserempleadapara
hacerderivatizacinpreyposcolumna.Laderivatizacinprecolumnaformalaarsinaquees
atrapada criognicamente, secuencialmente desorbida y llevada al detector, logrando de
esta manera un importante grado de preconcentracin. En la deteccin poscolumna se
separan las diferentes especies de arsnico utilizando cromatografa lquida de alta
resolucin(HPLC),yposteriormenteseacoplaaunsistemadeHG-espectrometraatmica.

La generacin de hidruros combinada con espectrometra de absorcin atmica y


fluorescencia atmica, ambas acopladas a diferentes tcnicas de separacin como
extraccinlquido-lquido,resinasdeintercambio,mediossorbentes,HPLC,entrampadoen
fro, etc. ha generado metodologas de un alto nivel de sensibilidad para producir la tan
importanteespeciacindelarsnico(Hungetal.,2004).
EspectrometradeAbsorcinAtmicaconAtomizacinElectrotrmica(ETAAS)

La Espectrometra de Absorcin Atmica con Atomizacin Electrotrmica (o con Horno de


Grafito (GFAAS)) es uno de los mtodos espectromtricos que se pueden acoplar a la
GeneracindeHidruros.ETAAS estbasadaenlaabsorcindetomoslibres producidos
desdela muestra que est depositada enunpequeotubo de grafito (celda degrafito), el
cualescalentadoaelevadastemperaturasparaproducirlaatomizacin.Paraincrementarla
sensibilidad, a veces es necesario acoplar un sistema de preconcentracin (Hung et al.,
2004).

Hata et al. (1999), propone un mtodo empleando una membrana que hace las veces de
filtro de retencin para especies hidrofbicas, incluidas las del arsnico, en muestras de
agua. El material retenido sobre la columna es disuelto y eluido con cido sulfrico o un
solvente orgnico adecuado y es llevado al horno de grafito. Este mtodo de
preconcentracintienelmitededeteccincomparableaFI-HG-AAS.

Esta tcnica (ETAAS) es una de las ms aceptadas para la determinacin de trazas de


arsnicoensistemasacuosos.Dehechoelmtodo200.9delaEPAparaladeterminacin
deAssebasaenestametodologaconelempleodeplataformadetemperaturaestabilizada
ymodificadoradematrizenbaseaMgyPd.

OtrametodologamuypopularqueutilizaETAASeslaformacindecomplejosdelAs(III)
conpirrolidinditiocarbamatodeamonio(APDC),elcualpuedeserretenidoenunaresinade
intercambioaninico.EstemtodoseempleaparaladeterminacindeAs(III),mientrasque
elarsnicototal(III,V)selodeterminadeformasimilar,peropreviamentereduciendoelAs
(V)alestadoIIIcontiosulfatodesodio(Anezakietal.,1999).

EspectrometradeEmisinpticaconPlasmainductivamenteAcoplado(ICP-OES)y
EspectrometradeMasasconPlasmaInductivamenteAcoplado(ICP-MS).

La tcnica de ICP utiliza el plasma para atomizar, ionizar y excitar todas las formas del
arsnicoquesonenviadashaciaelplasmaparasudeteccin/determinacin.

El acoplamiento de cromatografa lquida, generacin de hidruros e ICP-OES, permite la


determinacin de arsenito, aseniato, y especies organoarsenicales (Rubio et al., 1993;
Smichowskietal.,2000).

ICP-MSesunatcnicautilizadadentrodelosprotocolosanalticosparaladeterminacinde
arsnico,siendosugranventajalosbajoslmitesdedeteccinalcanzadossinnecesidadde
preconcentracin.

Un sistema que acopla HPLC e ICP-MS proporciona un mtodo muy apropiado para
especies no-voltiles de elementos dentro de los cuales se incluye el arsnico.
RecientementeCoelhoycol,(enimpresin)hanutilizadoICP-MSacopladoaHPLCparala
determinacinyespeciacindearsnicoenaguas.LasespeciesdearsnicoincluyendoAs
(III), As (V), cido dimetilarsnico (DMA) y cido monometilarsnico (MMA), fueron
separadas y determinadas secuencialmente en el orden de los ngmL 1. Los posibles
problemas del empleo de esta tcnica radican en la formacin de especies moleculares
argn-cloruroenelplasma,cuyamasaatmicaeslamismaquelade 75As.Lavaporizacin
electrotrmica(ETV)solucionaesteproblemayaquelamuestraseintroducedirectamente
enelplasmaenformadeunvaporatmico.EnlaTabla2seindicanalgunosmtodosde
determinacindearsnicoconsusrespectivoslmitesdedeteccin.
Tabla2.Tcnicasparaladeterminacindearsnicoconsusrespectivoslmitesdedeteccin.

Mtodo Lmitededeteccin
Gutzeitmejorado* 0,5 g/l
Dietilditiocarbamatodeplata 5 g/l
Azuldemolibdeno* 115 g/l
Generacindehidruros-AAS** 0,1 g/l
Generacindehidruros-ICP-OES** 0,1 g/l
ETAAS** 0,5 g/l
ICP-MS** 0,03 g/l
Fluorescencia de rayos X (preconcentracin sobre sustrato
50 g/l
slido)*
VoltametraAndica* 0,050,5 g/l
ElectroforsisCapilar(deteccinUVindirecta)* 1 g/l
*(Melamed,2005);**(Hungetal.,2004)

ElectroforsisCapilar(CE)

La Electroforsis Capilar es una tcnica que puede permitir la separacin de especies


inicasdesdeunamatrizambiental(Melamed,2005;Schlegeletal.,1996).Siselacombina
con un mtodo de deteccin se transforma en una poderosa herramienta analtica que
permite no slo la determinacin de un analito sino tambin su especiacin. Esta tcnica
combinada con ICP-MS se transforma en una forma poderosa de obtener especiacin de
arsnicoanivelesdevestigiosenellaboratorio.

La Electroforsis Capilar ha sido usada para la determinacin de arsnico midiendo en


forma directa o indirecta la absorbancia de las especies de arsnico, incluidos los
organoarsenicales, logrndose en algunos casos lmites de deteccin en el orden de los
g/l.

OTRASTECNICAS

Lanecesidadderespuestasanalticasrpidasyconfiables,particularmentecuandosetrata
dedeterminarelementostxicosenmuestrasambientalescomoelagua,escadavezms
frecuente. En este aspecto, las denominadas metodologas rpidas, que proveen una
respuestabinariaconposibilidaddetomadedecisin,sebasanenladeterminacindeun
analito sobre o bajo un nivel de concentracin umbral preestablecido. Los mtodos
colorimtricos,seadaptabanbienaestosrequerimientos.Sinembargo,eladvenimientode
las tcnicas instrumentales ha producido un cambio importante en la direccin de estas
medidasrpidas.Deextremautilidadsonlasquepermitenunscreeningdemuestraspara
posteriormenteaplicarmtodosconvencionalesquesonmsselectivos,sensitivos,precisos
y con muy baja incertidumbre. Muchos de estos instrumentos para producir respuestas
binarias pueden ser porttiles y encontramos los que se basan en el empleo de la
Fluorescencia de Rayos X, Sistemas Electroqumicos, Sistemas pticos (Espectrmetros
UV-Vis),ResonanciaMagnticaNuclear,CromatografaGaseosa,EspectrometradeMasas
(Melamed,2005;ValcrcelyCrdenas,2005).

FluorescenciaderayosX

LaFluorescenciaderayosXesunatcnicamuyefectivaparaladeteccin/determinacinde
arsnico en el terreno, siendo particularmente til cuando se trata de muestras slidas
(suelosysedimentos).LaEPAposeeunametodologadepruebaparaarsnicoenarenas
cuarcferas y libre de interferencias, con un lmite de deteccin de 40 mg/kg (Melamed,
2005).Losequiposportablesparaarsnicoenmuestrasslidastienenlmitesdedeteccin
de60mg/kg(Pottsetal.,2002),mientrasqueenladeterminacindearsnicoenmuestras
deaguassubterrneasdelaProvinciadeCrdoba(Argentina)conpreviapreconcentracin
sobre sustrato slido (cinta de celofn), se alcanzan lmites de deteccin de 50 g/kg
(SabaretoySnchez,2001).Elfuturodeestatcnicayconreferenciaaladeterminacinde
arsnico en aguas y en el nivel de vestigios, pasa fundamentalmente por el desarrollo de
metodologasdepreconcentracinadaptablestantoalosequiposdelaboratoriocomopara
aquellosquepermitenladeterminacininsitu.

TcnicasElectroqumicas

Las tcnicas electroqumicas se adaptan muy bien para la determinacin de arsnico en


muestras lquidas, cual es el caso particular del agua en todos sus tipos. Dentro de estas
tcnicas cabe mencionar las Tcnicas Polarogrficas, Voltametras Catdicas y Andicas
(Melamed,2005;Hungetal.,2004)

La EPA posee una metodologa aprobada que emplea Voltametra Andica para la
determinacindearsnicoenagua,conunintervalodeconcentracinentre0,1y300g/l.

Esunequipamientoqueseprestamuybienparadeterminacionesinsituporloqueesde
muchautilidadenelscreeningpormuestreo.

CONCLUSIN

Ladeterminacindearsnicoenmuestrasdeaguastienedosfacetasqueconsideramosde
importancia.Unadeellaseslaconcentracintotaldelmismoylaotralaespeciacin.Las
tcnicasempleadasutilizandiferentessistemasperolasquesebasanenlatransformacin
del arsnico en un gas para su posterior deteccin mediante el uso de sistemas pticos,
parecen ser las de mayor prestacin. De particular importancia es la Espectrometra de
MasasconICP,yaquepermiteladeterminacindepequeasconcentracionesdearsnico,
ysiseacoplaconlacromatografatambinpermiteladeterminacindediferentesespecies
de este analito. Esto ltimo, con el empleo de tcnicas que permiten la obtencin de
respuestas binarias rpidas y altamente confiables, parece ser el futuro cercano en la
QumicaAnalticadelarsnico.

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GEOQUMICADELINARSNICOYSUPARTICINENLAFASESLIDADE
SUELOSDELAREGINPAMPEANASUR,ARGENTINA

M.delC.BLANCO1,J.D.PAOLONI1,H.MORRS2
1
Depto.deAgronoma,UNS,AltosdePalihue,(8000)B.Blanca.BuenosAires.
TE:0054-291-4595102int4362,e-mail:mcblanco@criba.edu.ar
1
Depto.deAgronoma,Univ.Nac.delSur,AltosdePalihue,(8000)B.Blanca.BuenosAires.
TE:0054-291-4595102int4362,e-mail:jpaoloni@criba.edu.ar
2
CIRN-INTA.CentrodeInv.deRec.Nat.InstitutoNacionaldeTecnologaAgropecuaria,(1712)
Castelar,BuenosAires.hmorras@cirn.inta.gov.ar

Resumen

A fin de interpretar la particin del in As en la fase slida, se realizaron estudios


geoqumicos en suelos holocenos desarrollados sobre sedimentos lossicos (LG) y
lagunares (SD) de la Llanura Subventnica Occidental Bonaerense (sectores distales) que
ocupan segmentos del paisaje donde las aguas subterrneas en contacto con ellos
presentan toxicidad por arsnico (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l). La composicin
geoqumica elemental de cada fraccin granulomtrica se estableci mediante INAA
(ACTLABS), determinando As y otros 29 elementos. Entre las variables analizadas se
efectuaroncorrelacioneslinealesconnivelesdesignificacindel5%ydel1%.Latoxicidad
porarsnico,irregularmentedistribuidaenelpaisaje,afectahastaun79%delasaguasdel
reaestudiadahabindoseregistradonivelesdecontaminacinentremoderados(0.01mg/l
-0.05mg/l)yseveros(hasta0.5mg/l).Lasaguassubterrneasencontactoconlossuelos
analizados,unadeellasextradaen una escuelarural,arrojaronaltostenoresdearsnico
(As:LGagua,250g/lySDagua,100g/l).Lossuelospresentarontexturasuniformes,francoa
franco pesado descartndose la existencia de discontinuidades litolgicas. La fraccin
psamticaaportaalrededordel27%deAsalafaseslida,enunrango4.3-7.8mg/kg(suelo
LG)y7.8-8.3mg/kg(sueloSD).Elaportemayoritario,aproximadamenteun70%,proviene
delinAsdelosslidosdelafraccin<2mquecontieneentre8.9-29.8mg/kgdeAs.El
AsincluidoenlafraccinarenacorrelacionapositivamenteconBa(p<0.01),entantoexisten
correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la fraccin arcilla. Se
concluyequelaparticindelarsnicoenlasfraccionesgranulomtricasyenelaguaesun
factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o
eliminacindelacufero.Losmineralesdelafraccingruesa(50-2000m)seconstituyenen
la fuente primaria de provisin de As a las aguas. La extraccin del in arsnico de la
estructuracristalina estcontrolada por los factores geoqumicos relevantesa escala local
(pH, Eh, salinidad, alcalinidad, aniones y cationes predominantes, competencia con otros
iones). Los procesos subsecuentes (adsorcin-desorcin, competencia por sitios de
retencin,oxido-reduccin)acontecidosenlafraccinfina(arcillas,sesquixidos,amorfos)
incidenenlaadquisicindetoxicidadporAsyensupersistenciaenlasaguassubterrneas.

Palabrasclaves:arsnico,reginpampeanasur,suelos,faseslida,particin

Abstract

A geochemical characterization (INAA, ACTLABS) was performed to analyze As and other


29 elements in Holocene soils allocated in the distal sectors of the Llanura Subventnica
Occidental Bonaerense (Argentina) being developed in loess (LG soil) and lacustrine
sediments(SDsoil).GroundwatercontactingsedimentscontainspotentiallytoxiclevelsofAs
(LGwater:250g/l;SDwater:100g/l).About27%ofAswasprovidedbythepsammiticfraction
(primary source) ranging 4.3-7.8 mg/kg (LG soil) and 7.8-8.3 mg/kg (SD soil), whilst
approximately 70% was contributed by the clay fraction that contains between 8.9-29.8
mg/kgofarsenic.Apositivecorrelation As-Ba(p<0.01)doexist inthesandfraction.Inthe
clay fraction, As is inversely correlated to Fe and Cr (p<0.05). The subsequent processes
(adsorption-desorption, competition for adsorption sites, oxido-reduction) originated in the
<2mgaverisetoarsenictoxicityanditspersistenceingroundwaters.

Keywords:arsenic,southernPampeanregion,soils,solidphase,partition

INTRODUCCIN

Entrelasdiversasfuentesdearsnicoexistentesenelmedioambiente,elaguadebebida
esprobablementelademayorincidenciasobrelasaludhumana.Enlaspoblacionescuyos
miembrosdebenincluirensudietadiariaaguasconaltostenoresdearsnicocomoopcin
nica de consumo, el riesgo de contraer distintos tipos de cncer alcanzara hasta un 1%
(Moralesetal.,2000).Dichoporcentajetraducidoennmerodeindividuosredundaenuna
cifra significativa, la cul debera considerarse tanto en el planteo de investigaciones
orientadasalaadquisicindeconocimientosbsicossobreelorigenylamovilidaddeeste
contaminante,comoenaquellasquecontemplenunescenariodeaccionesremediales.

Lacalidaddelasaguasdebebidaextradasdelacuferocercanoalasuperficieenelsurde
la llanura pampeana est deteriorada por niveles de arsnico superiores a los standards
permitidos (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l), comprometiendo la salud de una faja
importante de la poblacin rural. La evaluacin de los contenidos de arsnico en los
sedimentos y suelos de la regin y su distribucin espacial en el paisaje, contribuyen al
reconocimientodelaportedeesteinalfondogeoqumico,alaidentificacindelafuentede
procedencia y su geo-disponibilidad. No obstante, la problemtica del in arsnico estara
vinculadamayormenteasuparticinenlasdistintassubfraccionesdelafaseslidayenla
fase acuosa del acufero que a sus concentraciones totales. A fin de interpretar estas
relaciones, se realizaron estudios geoqumicos en suelos Holocenos desarrollados sobre
sedimentosloessicosylagunares,losculesocupansegmentosdelpaisajepampeanosur
donde las aguas subterrneas en contacto con ellos presentan toxicidad por arsnico. La
reginestudiadaseubicaenlaporcinmeridionaldelaLlanuraPampeana,comprendiendo
unsectordelsurdelaprovinciadeBuenosAires,aproximadamenteaunos150kmalNE
delaciudaddeBahaBlancaya600kmalSdelaciudaddeBuenosAires.Desdeelpunto
de vista geomorfolgico, est inserta en el Dominio Morfoestructural Positivo de Ventania
(GonzlezUriarte,1984).ConformaunpaisajeplanoenlaLlanuraSubventnicaOccidental
Bonaerense(LSO;GonzlezUriarte,1984),queseextiendedesdelasierrasdelSistemade
VentaniahastalacostaAtlnticayestdisectadoporvariosrosprincipalesquedrenanlas
aguas desde las cabeceras, as como por algunas depresiones hospedantes de lagunas
actuantescomoreasdedescargalocaldelaguasubterrneaenlasestacioneslluviosasy,
como superficies evaporativas en las estaciones secas. Localmente, la napa fretica
cercanaalasuperficiecontribuyealdesarrollodeprocesoshidromrficosenfuncindela
ocurrencia de un rgimen de humedad cuico en aquellas posiciones deprimidas del
paisaje.Lacoberturavegetalnativaincluyeespeciesdelareginfitogeogrficapampeana,
la cul se caracteriza por una estepa y pradera graminosas, identificndose
predominantemente especies cespitosas de los gneros Stipa, Piptochaetium, Arstida,
Melica, Briza, Bromus, EragrostisyPoa.Elclimaatmosfricoessubhmedotempladoyel
edafoclimaesdico-trmicoentransicin alstico-trmico alsurde laisoyetade600mm
deprecipitacinmediaanual.

En esta regin de Argentina existen escasos antecedentes (Blanco et al., 1999; Morrs et
al., 2000) relacionados con la caracterizacin geoqumica de la fase slida de los
sedimentos contribuyentes como fuente de provisin de As al agua subterrnea. Por ello,
nuestro trabajo pretende efectuar un aporte con el objetivo de documentar la participacin
de este in en las distintas fracciones granulomtricas de los materiales constitutivos de
sedimentosysuelosdelsurpampeano.
MATERIALESYMTODOS

El rea de estudio se ubica en el Partido de Coronel Dorrego, provincia de Buenos Aires


(Fig.1).Enposiciones delpaisajedelextremodistaldelaLlanuraSubventnicaOccidental
(LSO) comprometidas por altos tenores de As (50-250 g/l) en el agua fretica, se
seleccionaron suelos y sedimentos con el propsito de realizar estudios geoqumicos. Los
suelos fueron muestreados en sectores planos estables (suelo LG) y en posiciones de
relievesubnormal(sueloSD).

Fig.1.Localizacindelreadeestudio.

Losmaterialesparentalesdelossuelossonsedimentoslossicosholocenosenlosplanos
del nivel de planacin general (LG) y sedimentos de tipo lagunar en las posiciones
deprimidasdelpaisaje(SD).Setomaronmuestrasdisturbadas(LG1,LG2,LG3,LG4,LG5,
SD1,SD2)ytresrplicasdecadaunadeellas,sobrelasqueseefectulacaracterizacin
texturalrecolectando la fraccinarena(50-2000m) mediante tamizadopor va hmeday
lasfraccioneslimo(2-50m)yarcilla(<2m)porelmtododelapipeta.Conelobjetivode
analizar la concentracin de arsnico e interpretar su particin en la fase slida, se
determin la composicin geoqumicaelemental encada fraccingranulomtrica mediante
Anlisis por Activacin Neutrnica (INAA-ACTLABS;Ontario-Canad), cuantificando As y
otros29elementos.Esteprocedimiento(Code1D-enhanced;lmitededeteccin:0.5mg/kg)
se basa en la determinacin de la radiacin gamma inducida en la muestra (30 g) por
irradiacin con neutrones (flujo de neutrones: 7x1012 n cm-2 s-1) emitidos por un reactor
nuclear. Entre las variables analizadas se realizaron correlaciones lineales con niveles de
significacindel5%ydel1%.

RESULTADOSYDISCUSIN

Lacontaminacinporarsnicodelasaguassubterrneasafectahastaun79%delreade
estudio.Seencontrquesolamenteel21%delasaguasdelareginestndesprovistasde
arsnico, habindose registrado niveles de toxicidad oscilantes entre moderadamente
afectadas con concentraciones en un rango desde ligeramente superior al lmite mximo
recomendado de 0.01 mg/l hasta 0.05 mg/l y severamente afectadas con tenores que
alcanzanhasta0.5mg/l.Lasevaluacionespreliminareshandemostradoincrementosenlos
contenidos de arsnico superiores al umbral aceptable en las aguas de bebida hacia las
posiciones de descarga regional (costa atlntica) y local (depresiones) del acufero. Sin
embargo, la variabilidad del tenor de arsnico es amplia y no se manifiesta una clara
tendencia regional en su distribucin en el agua subterrnea de la Regin Pampeana de
Argentina (Paoloni et al., 2000, 2005; Smedley y Kinniburgh 2002; Smedley et al., 2002;
Bundschuh etal.,2004).Asimismo,estaconfiguracinaltamenteirregulargeneralmenteen
parches, ha sido observada en el patrn de distribucin espacial de las aguas de vastos
sectores del extremo pampeano meridional (SW-SE prov. de Buenos Aires; Paoloni et al.,
2000; Paoloni et al., 2003) y, mediante estudios ms detallados aplicando una mayor
densidad en el muestreo, se ha corroborado en reas ms restringidas de la provincia de
BuenosAirespertenecientesaldistritodeCoronelDorrego.

Generalmente, ha sido aceptada una relacin causal entre el exceso de arsnico en las
aguasylaexistenciadevidriovolcnico,elculsehallaenproporcionesvariables(15-30%)
entre los constituyentes minerales de la fraccin arena de los sedimentos lossicos
cuaternariosquetapizanlasplaniciespampeanas.Ladisolucindirectadelvidriovolcnico
ha sido considerada como la fuente de aporte principal de arsnico a los acuferos
pampeanos(Nicollietal.,1989;USGS,2000;SmedleyyKinniburgh,2002;Smedleyetal.,
2002). No obstante, algunas observaciones sugieren que el arsnico no estara
especficamente asociado al vidrio volcnico (Blanco et al., 1999; Morrs et al., 2000;
SmedleyyKinninburgh,2002;Bundschuhetal.,2004).Segnestudiosprevios,expuestos
preliminarmente en Blanco et al. (1999), la fraccin arena de suelos y de sedimentos
lossicosdelSWdelaprovinciadeBuenosAirescontieneAstotalenunrangoentre6.4y
22 mg/kg. Dichos contenidos resultaron comparables con los determinados en: i) suelos y
sedimentoslocalizadosendistintasposicionesdelallanurapampeanaenloscualessehan
reconocido aportes sedimentarios de diversas fuentes (3-27 mg/kg; Nabel et al., 1999), ii)
cenizasvolcnicasdecarctercido(6mg/kg;Bundschuhetal.,2004),iii)vidriovolcnico
(6mg/kg promedio,rango2.2-12.2mg/kg;SmedleyyKinniburgh,2002).Porotraparte,las
separatas de las subfracciones liviana y pesada de las arenas de suelos desarrollados a
partirdeloessdeorigenelico,contienenuntotaldeAsenproporcionesvariablesentre8.8-
29mg/kgenlafraccinlivianay15-26mg/kgenlafraccinpesada.

Estos datos analizados conjuntamente, sugieren la existencia de ambigedades y cierta


imprecisinenrelacinconlaidentificacindelafuentedeaportedeAsalosacuferosms
superficiales.Adems, en estecontexto,permiten plantearquelatoxicidad porAsnoest
exclusivamenteoriginadaporlapreexistenciadelosclastosvtreosenlasubfraccinliviana
delasarenasy,porende,existenotrosmineralesconstitutivosdeambassubfraccionesde
suelos y sedimentos lossicos contribuyentes con el suministro de arsnico a las aguas
hastaadquirirlosaltosnivelesdecontaminacindetectados.

Lasaguassubterrneasencontactoconlossuelosanalizadosarrojarontenoresdearsnico
superioresalosrecomendados(As:LGagua,250g/lySDagua,100g/l).LamuestraLGse
extrajo de un pozo situado en una escuela rural donde no existe agua corriente,
circunstanciadealtoriesgoderivadadelaincidenciapotencialsobrelasaluddelapoblacin
infantil en el supuesto caso que sea consumida como agua de bebida. En el acufero
estudiado, no se han efectuado al presente controles de monitoreo estacional de las
concentraciones de As. Segn estudios previos se ha registrado variabilidad estacional de
lostenores deAs enlas aguassuperficiales,siendodurantelaestacinlluviosa inferior al
valor crtico de toxicidad en todos los tramos de las cuencas. Durante la estacin seca, el
contenidodeAsesmselevadoprincipalmenteenlacuencainferior(Florentino,1999).

En los suelos lossicos de los planos interfluviales de los extremos distal y proximal de la
LSO,lacomposicinmineraldelafraccingruesaincluyegranosdetrticosdecuarzo(11-
29%), feldespato(11-27%),plagioclasa (7-12%), vidriovolcnico (9-19%), fitolitos(3-14%),
biotita (1-5%), muscovita (1-2%) y fragmentos lticos (15-30%) en la fraccin liviana. Entre
losmineralespesadosseidentificanfrecuentesopacos(20-30%),escasosturmalina(1-3%),
zircn (1-4%) y rutilo (1-4%), comunes olivino (5-7%), epidoto (5-17%), augita (5-20%),
hipersteno (1-9%), fragmentos lticos (12-28%), hornblenda verde (18-40%) y escasa
hornblenda basltica (1-9%), biotita (2-13%) y muscovita (1-5%). El vidrio volcnico se
reconoceen trizasyfragmentosdenaturalezacidaybsica, estosltimosmsescasos,
observndoselamayoramuyfrescosyalgunosmeteorizadosconunpatrndetipolineal,
irregularypelicularcuyafrecuenciaaumentahacialasposicionesproximalesalaSierrade
la Ventana, en razn del rgimen de humedad dico. El tipo de alteracin correspondi a
una arcilla 2:1 (Blanco y Snchez, 1994). En la fraccin fina, la illita e interestratificados
illita/smectitayclorita/smectitasonlosmineralesarcillososdominantes,losculescoexisten
con silicatos de otros grupos como cuarzo, microclino, ortosa y plagioclasa junto con
probablespiroxenoanfbol,ilmenitayapatitoquehanalcanzadountamaodepartculas
<2m(BlancoySnchez,1995;BlancoyAmiotti2001;Blancoetal.,2003).Enningunade
las fracciones consideradas se han reconocido minerales individuales constituidos por
arsnico,deellosurgequepodrahallarsehospedadoenlaestructuracristalinadealgunos
mineralesprimariosacausadelaocurrenciadesustitucinisomrfica.

LacaracterizacintexturaldelossuelossepresentaenlaTabla1.Entrminosgenerales,
eltenordearenaoscilaentre41.9-58.9%,entantolafraccinpelticacontieneentre17.9
y30.7%delimo,alcanzandolafraccinarcillaentre19.6y34%.Latextura,francoafranco
pesado, es uniforme en todo el perfil descartndose por ello la presencia de
discontinuidadeslitolgicasderivadasdediferentesfuentesdeprovisindematerialesalos
suelosestudiados.Eltamaodegranopredominanteenlafraccinpsamticacorrespondea
arenamuyfina.

Tabla1.Caracterizacintexturaldelossuelosestudiados.

ARENA LIMO ARCILLA


MUESTRA
% % %
LG1 42.4 23.6 34.0
LG2 41.9 32.7 27.4
LG3 45.3 24.9 29.8
LG4 52.0 22.9 25.1
LG5 58.9 17.9 23.2
SD1 57.7 22.7 19.6
SD2 40.4 29.5 30.1

ElacuferofreticointeraccionaconsuelosysedimentoscuyasconcentracionesdeAsenla
faccin psamtica (Tabla 2) comprenden un rango de 4.3-7.8 mg/kg en el suelo LG y
presentancontenidosligeramentesuperioresenelsueloSD(7.8-8.3mg/kg).Enlafraccin
50m2000mdeLG,eltopsoilLG1presenteltenordeAsmsbajodelconjuntode
muestrasanalizadas(LG1;4.3mg/kg);entanto,lamayorconcentracinseverifichaciala
subsuperficie(LG5;7.8mg/kg).Alrededordel27%deAsesaportadoalafaseslidapor
losmineralesconstitutivosdelafuenteprimariaenlafraccingruesa.

Elaportemayoritario,aproximadamenteun70%,provienedelinAsligadoalosslidosde
lafraccin<2m.Lafraccinarcillahospedaentre8.9-29.8mg/kgdeAsyobservamayor
heterogeneidad vertical que en la fraccin gruesa, atribuida al carcter reactivo de la
fraccin fina y a la ocurrencia de los procesos de adsorcin-desorcin (Tabla 3). La
subfraccindetamao<2mdelafaseslidadeltopsoildelsueloSD,afectadoporuna
napa fretica oscilante y sometido a inundaciones peridicas, porta menores tenores de
arsnico(SD1;5.6mg/kg)queelhorizontesubyacente(SD2-29.8mg/kg)correspondiendo
este valor a la mayor concentracin determinada en este estudio. El incremento de As en
SD2 podra explicarse en funcin de una mayor capacidad de retencin de agua en los
porosderivadadecontenidosdearcillamsaltosqueenSD1(arcillaSD119.6%,SD230.1
%)yauntiempoderesidenciamsprolongadodelaguaenelsuelo,enrazndelcarcter
hidromrficodelsuelodebidoalaconfiguracindelrelieveplano-cncavo.

Otroselementosexistentesenaltasconcentracionesenlosslidos,losculesnohansido
evaluados en el agua subterrnea son Fe, Ba, Zn, Cr, Co, Br, Rb y Ni (Tablas 2 y 3). La
fraccin arena del suelo LG contiene Ba en el rango 165-400 mg/kg, en tanto su
concentracin en la fraccin fina del suelo SD manifiesta un notable decrecimiento (SD1=
SD2; 49 mg/kg). Este elemento ocurre naturalmente incluido en la estructura de los
feldespatos y en sus productos de meteorizacin, los cules se reconocen entre los
minerales integrantes de la subfraccin liviana de la arena en el sedimento lossico. Al
presente,sedesconocelaincidenciadelBasobrelacalidaddelaguasubterrneaenesta
regin.

Tabla2.ContenidosdeAsyotroselementosenlafraccinarena(50-2000m).Concentraciones
expresadasenmg/kg,salvoqueseexpreseen%.

LG1 LG2 LG3 LG4 LG5 SD1 SD2


As 4.9 4.3 5.1 7.3 7.8 7.8 8.3
Ba 510 490 535 640 640 625 625
Br 0.5 1.5 1.2 2.9 0.5 0.5 0.5
Ca(%) 3 2 3 6 3 2 3
Co 6 7 8 10 9 6 5
Cr 27 25 21 30 25 25 18
Cs 3 4 3 4 4 3 2
Fe(%) 2.43 2.30 2.69 2.96 2.84 2.15 1.75
Hf 3 4 4 4 4 4 3
Mo 4 2 1 2 1 1 2
Na(%) 3.03 2.98 3.03 2.80 3.01 3.02 2.91
Ni 30 94 31 34 35 30 29
Rb 64 75 66 58 93 44 43
Sb 0.6 0.6 0.5 0.8 0.5 0.5
Sc 7.3 7.7 9.4 10 11.1 7.6 6.6
Th 5.7 5.2 5.7 6.6 5.7 4.9 4.9
U 1.4 1.7 2.1 2.2 1.8 1.6 1.1
Zn 49 48 77 266 433 48 47

En el suelo LG, los tenores de Zn alcanzan un rango entre 48-433 mg/kg en la fraccin
arena;lamayorconcentracinseregistralaprofundidaddelmaterialoriginario.Entanto,
el decrecimiento es marcado en la fraccin gruesa del suelo SD (Zn, 47-48 mg/kg). La
fraccin arcilla de cada suelo estudiado contiene Zn en concentraciones similares a las
determinadasensufraccingruesa(arcilla:LG49-441mg/kg;SD46-47mg/kg).

Tabla3.ContenidosdeAsyotroselementosenlafraccinarcilla<2m.Concentraciones
expresadasenmg/kg,salvoqueseexpreseen%.

LG1 LG2 LG3 LG4 LG5 SD1 SD2


As 11.6 8.9 10.6 20.6 15.9 15.6 29.8
Ba 400 227 165 250 49 49 49
Br 24.9 42.3 13.5 9.4 6.3 4 12.3
Ca(%) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.8 1 3
Co 17 17 14 13 9 12 13
Cr 32 32 28 25 22 18 14
Cs 7 7 8 7 6 4 4
Fe(%) 4.60 4.11 3.58 2.76 2.71 3.25 1.20
Hf 3 4 2 2 2 2 4
Mo 5 1 1 4 1 1
Na(%) 6.11 5.01 5.87 6.04 7.80 5.22 5.90
Ni 49 45 48 50 54 42 45
Rb 43 84 73 113 14 55 14
Sb 0.5 0.6 0.8 0.6 0.4 0.4 0.4
Sc 18.2 22.1 20.2 15.5 13.6 10.3 12.7
Th 4.9 6.5 8.3 8.1 7.9 6.5 4.1
U 0.5 0.5 2.0 0.5 1.4 0.5 0.5
Zn 49 74 441 256 48 46 47

ElcontenidodeCooscilaentre6-10mg/kgy9-17mg/kgenlasrespectivasfraccionesarena
yarcilladelsueloLG,habindoseregistrado5-6mg/kgparalafraccinarenay12-13mg/kg
paralafraccinfinadelsueloSD.Porotraparte,sedetectaroncontenidoscomparablesde
Cr en las fracciones arena (21-30 mg/kg) y arcilla (25-32 mg/kg) del suelo LG y arena del
sueloSD(18-25mg/kg).LafraccinarcilladelsueloSDcontieneentre14y18mg/kgdeCr.

La fraccin gruesa del suelo LG contiene entre 30 y 94 mg/kg de Ni, en tanto se


determinaron entre 45 y 50 mg/kg en su fraccin arcilla. El suelo SD arroj las siguientes
concentracionesdeNi:arena(29-30mg/kg)yarcilla(42-45mg/kg).Lafuentedeaportede
Zn, Co, Cr y Ni se reconoce en los sulfuros y en los silicatos ferromagnesianos
constituyentesdelaasociacinmineraldelsedimentoloessico.LaevolucindelCrsigueal
Feenelprocesodecristalizacinfraccionaday,ademsdelossulfuros,resultaincluidoen
el olivino y en las fases de xidos de Fe. De igual forma, el Ni resulta de la sustitucin
isomrficadelMgenlaestructuracristalinadelolivino.Entanto,lapresenciadeRb(suelo
LG: arena 58-93 mg/kg; arcilla 43-113 mg/kg; suelo SD: arena 43-44 mg/kg; arcilla 14-54
mg/kg)sevinculaconlaexistenciade feldespatopotsicoenambasfraccionesdelafase
slidaanalizada.

El arsnico incluido en la fraccin arena correlaciona positivamente con Ba (p<0.01), en


tanto, existen correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la
fraccinarcilla.

CONCLUSIONES

Se concluye que la particin del arsnico en las fracciones minerales y en el agua es un


factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o
eliminacindelacufero.Losmineralesdelafraccinpsamtica(50-2000m)seconstituyen
enlafuenteprimariadeprovisindeAsalasaguas.Losfactoresgeoqumicosrelevantesa
escalalocal(pH,Eh,salinidad,alcalinidad,anionesycationespredominantes,competencia
con otros iones) controlan la meteorizacin mineral y la extraccin del in arsnico de los
minerales componentes de la fraccin arena. Los procesos subsecuentes (adsorcin-
desorcin,competenciaporsitiosderetencin,oxido-reduccin)acontecidosenlafraccin
fina (arcillas, sesquixidos, amorfos) inciden en su comportamiento complejo posterior, as
comoenlaadquisicindetoxicidadporAsyensupersistenciaenlasaguassubterrneas
(USGS, 2000). Por otra parte, a travs de sus propiedades de intercambio, la fraccin
peltica(<2m)ofrecelaoportunidaddeexplorarlosmecanismosdeliberacinysecuestro
(adsorcin-desorcin) del in arsnico del agua subterrnea. Estos resultados podran
aplicarseafindedesarrollartecnologasdebajocostoutilizablesapequeaescalaparasu
remocin del agua de bebida hasta concentraciones inferiores al umbral aceptable, las
culesdeberanresultarefectivasyaccesiblesalamayoradelosusuariospotenciales.

Futuras investigaciones requieren avanzar en el examen sistemtico de las caractersticas


geoqumicas y de la variabilidad espacial de materiales geolgicos y edficos, as como
generarconocimientossobrelosmecanismosylasformasdeespeciacindelinarsnico
en el agua subterrnea, los cules son al presente escasos o inexistentes en la regin
estudiada.

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Econmicas.UNRC.Dpto.deGeografa.Fac.deCs.Humanas.UNRC.RutaNac.36,Km601.
5800.RoCuarto.Crdoba.Argentina.Tel.0358-4676198.Email:acabrera@exa.unrc.edu.ar

Resumen

El estudiodel recurso hdrico subterrneo al Sur deCrdoba muestra queson numerosos


los pobladores rurales y en algunos casos urbanos, que consumen aguas no aptas, en la
mayora de los casos por desconocer la calidad del agua que utilizan y/o las posibles
afectaciones que a la salud produce la presencia de altos tenores de sales, nitratos,
arsnico(As),fluoruro(F-),etc.ParaevaluarloselementosAsyFcomocomponentesdel
fondonaturalolneadebaseserealizunestudioestadsticodescriptivo.As,lamediana
comoparmetroilustrativodelvalorcaractersticodeAsenelacuferofreticoresultmuy
similar para todo el Sur de Crdoba entre prcticamente 0 y 100 g/l destacndose slo
comovalormsaltolamedianadeAlejoLedesmacontenorde300g/l.Enlosgrficosde
caja(boxplots)todaslaslocalidadesmuestransesgopositivoloqueindicaabundanciade
valoresporencimadeestevalorcaractersticoyexhibenmsvaloresextremosooutliers
aquellasendondehaymsheterogeneidadlitolgicaydecircuitosdeflujodelagua.ParaF -
seobservamayorvariabilidaddelamediana(entre1,3y7,5mg/l),destacndoselacuenca
delChajnconlamsalta(7,5mg/l)yladeRoCuartoconlamsbaja(1,3mg/l)enambos
casosdeterminadasporlafuertehuellalitolgica.DebedestacarsequedadoqueAsyFno
derivan de contaminacin antrpica, los valores atpicos (outliers) son parte del fondo
natural de la composicin del agua. Se han tomado medidas para que esta informacin
lleguealospobladoresygestoresyaspaliarposiblesconsecuenciasnegativas.

Palabrasclaves:arsnico,flor,calidaddeagua,fondonatural

Abstract

In the South of Crdoba province a lot of people, in rural and even in urban areas, are
drinking nonaptwater(withhightenorofAs,F,nitrates,andothers),becausethey donot
know the aptitude for human consumption and the consequences on health. A descriptive
statisticalstudywasmadetoassessarsenicandfluorideascomponentsofthegroundwater
baseline.Themedian,asaparameterrepresentingthemostcharacteristicvalueofarsenic
inthephreaticaquifer,wasverysimilarfortheentireregion(0-100g/l)althoughthemedian
ofAlejoLedesmaareaishigher(300g/l).Theentireboxplotsshowpositivebias,showing
theabundanceoflotofvalueshigherthanthemedian.Moreoutlierswerefoundinthatareas
withmoregroundwaterflowcellhierarchiesandlithologicalvarieties.Inthecaseoffluoride,
morevariabilityofthemedianwasobserved,highlightingChajngroundwaterwith7.5mg/l
andRoCuartogroundwaterwith1.3mg/l,inbothcasesbecauseoftheconditioningofthe
lithologyvarieties.SinceAsandFarenotderivedfromhumanpollution,theoutliersvalues
are considered part of the groundwater quality baseline. Knowing these results, some
measuresrelatedtogroundwaterplanningaretaken,toimprovepeoplequalitylife.

Keywords:arsenic,fluoride,groundwaterquality,baseline
INTRODUCCINYOBJETIVO

AlSurdelaprovinciadeCrdoba,elrecursohdricomsutilizadoparatodaslasactividades
que se desarrollan es el agua subterrnea, en particular la del acufero fretico. De esta
manera,elaguaseconvierteenunrecursonaturaldevitalimportanciaparaeldesarrollodel
hombre porque ademsdeserfuentede recursos essumiderode residuos.Aunque esla
usadacasiconexclusividadparatodaslasactividades(consumohumano,ganadero,riegoe
industrial), abasteciendo a numerosas localidades y productores rurales (quienes en la
mayora de los casos desconocen la calidad del agua), en numerosas ocasionespresenta
escasa aptitud. Esto se debe principalmente a la presencia de tenores elevados de sales
disueltastotales,arsnicoyflor(vinculadosalacalidadnaturaldelaguaenlaregin)ya
nitratos y microorganismos patgenos (indicadores principales de la degradacin que el
recursosufrealserutilizadocomosumideroderesiduos).

Lapresenciaenaltasconcentracionesdearsnico(As)yflor(F)enelaguasubterrnease
convierte en un riesgo muy importante para la salud de los pobladores que la consumen.
Pueden adems afectar a ganado y cultivos, produciendo en ellos efectos txicos o
acumulndose en los organismos, para luego formar parte de las cadenas alimentarias
(Nriagu, 1994). Estos aspectos necesitan adems de una discusin ms profunda y en
algunoscasos,larevisindeloslmitesdeaptitudparadiferentesusosdelagua,yaquehan
sido fijados en diferentes valores por diversos organismos internacionales o nacionales:
Organizacin Mundial de la Salud (OMS), Cdigo Alimentario Argentino (CAA), ex Obras
Sanitarias de la Nacin (OSN), Direccin Provincial de Aguas (DIPAS), entre otros. La
disparidad de criterioalfijarloslmites deaptitudresultacomplejaya veces peligrosa,ya
queunamismamuestrapuederesultaraptaonoenfuncindelasnormasqueseutilicen.
Adems, el cambio de valores lmites sin suficientes estudios epidemiolgicos regionales
pueden conducir al surgimiento de problemas socio-econmicos mayores. Por ejemplo en
Argentina, recientemente surgi un proyecto de Ley de la Cmara de Diputados de la
NacinquebajaraellmitedeaptitudparaAsde50a10g/lconlocualquedaramucha
msgentean,tantoenreasruralescomourbanas,sinpoderconsumirelaguadelaque
disponen.Porello,seraconvenientequeesteproyectodeLeysecomplementecon otras
polticas socio-econmicas, tanto a nivel de municipios (centros urbanos) como casos
puntuales(pobladoresrurales),talescomoapoyooficialalascomunidadesenlabsqueda
de nuevas fuentes de abastecimiento de agua (prospecciones hidrogeolgicas) o en
tecnologasaccesiblesparaabatirlostenoresexcesivosdeelementosnodeseados.

Debido a la existencia de esta problemtica tpica de la Llanura Chacopampeana, la


UniversidadNacionaldeRoCuarto(UNRC)seencuentrarealizandodiversosestudiosenel
marco de proyectos de investigacin de Geologa Ambiental, a escalas regionales y de
detalle,conelfinltimodetransferirlosresultadosdedichasinvestigacionesalrestodela
sociedad,dediversosmodos yendistintasoportunidades,paramejorarlacalidaddevida
de la gente. Una de las hiptesis que se manejan en los proyectos relacionada a esta
temticaesquelossistemasdeaguassubterrneasposeenvulnerabilidadacambios,por
loqueelmonitoreocontinuodeindicadoresdecalidadquereflejenelestadodelsistemay
laspresionessobrelejercidas,permitendetectarumbralesolneasdebaseapartirde
loscualessepuedenestableceranomalas,definiendocambiosambientales.

Sobre esta base, el objetivo principal de este trabajo es presentar los aspectos ms
importantesrelacionadosaladinmicaycalidaddelacuferofreticoenelSurdeCrdoba,
en particular lo vinculado a la presencia de los elementos arsnico y fluoruros como
integrantes de la lnea de base hidroqumica o fondo natural del agua subterrnea en la
regin.Sepretendeademsdiscutirlaproblemticavinculadaalaescasadisponibilidadde
aguasaptasparaconsumohumanoenvirtuddelapresenciadeamboselementos.
LACALIDADDELAGUASUBTERRNEAYELFONDONATURALOLNEADEBASE
HIDROQUMICA

Existen 3 tipos de cambios en los sistemas de aguas subterrneas que son sensitivos a
procesosqueocurrenaescaladetiempode50-100aos,perododemsinmediatointers
para evaluar con indicadores ambientales (Edmunds, 1996): 1) variaciones en los
niveles de aguas subterrneas (naturales e inducidos), para monitoreo de la
disponibilidad, sustentabilidad del agua y afectacin a la infraestructura, 2) cambios en la
qumicadel fondonatural, destacndose entre otros aquellos vinculados a la atenuacin
de cidos y disolucin mineral, reacciones redox y cambios en la salinidad, 3) impactos
humanosenlacalidaddeaguassubterrneas: lapolucin urbana,industrialyagrcola,
puedeserreconocidapor3indicadoresgenerales(aumentoenCl -,CODyHCO3-).

En la actualidad, particularmente en los pases desarrollados, se est trabajando en una


definicin del concepto de fondo natural de la calidad del agua subterrnea, que sea
rigurosacientficamente,realistadesdeelconocimientodelahidrogeologayfcildeaplicar
por gestores y polticos (Manzano et al., 2003). Los trminos fondo y umbral se han
utilizadodeformaclsicaenmuchasdisciplinascientficasparaidentificarconcentraciones
anmalasrespectoavalorestpicos.Porfondonatural(baseline,background)dela
calidad del agua subterrnea, la Unin Europea entiende aquellas condiciones fsico-
qumicaspropiasdelamismaquesederivandeprocesospuramentenaturales(Manzano
et al., 2003). As, cualquier impacto sobre la calidad del agua podr evaluarse por
comparacin con ese fondo natural, cuyas caractersticas se utilizan de referencia para
evaluar el xito de programas de recuperacin. Esto se debe a que la polucin es
antropognica y se sobrepone al fondo natural espacial y temporalmente, pudiendo
reconocerse mediante trazadores o indicadores qumicos o isotpicos. Segn Manzano et
al.(2003)sedebetenerenconsideracinqueelfondonaturalestablecidodependedelos
datosdisponibles,yamenudoestsesgadodebidoacuestionestalescomolaobtencinde
muestras.Losmismosautoresopinanquelaformadeelegirlametodologaaseguirparael
clculo del fondo natural depende de las concentraciones caractersticas (medias o
medianas) de los distintos componentes y su distribucin en torno a esos valores. Si la
distribucin es normal o lognormal entonces su dispersin puede definirse mediante
desviacionesestndaresperoconfrecuenciaestonoocurredebidoaquesonresultadode
msdeunproceso.LosmismosautoresindicanqueenelproyectoBaSeLiNedelaUnin
Europea se decidi adoptar como definicin operacional del fondo natural la siguiente:
utilizar la mediana como parmetro ms ilustrativo del valor caracterstico de un
componente y los percentiles 2,3 % y 97,7% para ilustrar su rango de variacin ya que
estoaseguraqueel95,4%delapoblacinestudiadaestdentrodeesterango.Hayque
tenerenconsideracinqueenlaspoblacionesquenotienendistribucinnormalolognormal
los valores anmalos (outliers) pueden ser parte del fondo natural de la composicin del
agua,ynoelresultadodecontaminacinantrpica.Lavariacindelfondonaturalpuedeser
delmismoordendemagnitudoinclusomayorquelacausadaporpolucin.

En Argentina numerosos autores realizaron estudios hidrogeoqumicos de base, pudiendo


citarse un interesante aporte de Hernandez et al. (2002) quienes, en una investigacin
realizada en el rea minera de Tandilia, miden indicadores contaminantes, para analizar y
establecer la lnea de base ambiental de todos los componentes de aguas subterrneas y
superficiales, por encima de la cual ocurren anomalas. Segn estos autores se puede
establecer umbrales para distintos componentes a travs de un clculo sencillo en base a
los estadsticos principales de la poblacin de datos considerados como normales o no
indicadoresdecontaminacinydefineas,comovaloranmaloaquelquesuperelamedia
delapoblacinconsiderada,msdosvecesladesviacinestndardelamisma.AlSurde
Crdobaseestnrealizandoestudioshidroqumicos,quepermitandeunmodogradual,la
caracterizacin del fondo natural o lnea de base hidroqumica, para luego monitorear
indicadoresespecficosquepermitandetectarcambiosambientales.
ASPECTOSAMBIENTALESVINCULADOSALAPRESENCIADEARSNICOYFLOR
ENELAGUADECONSUMOHUMANO

Todos los elementos esenciales que el hombre necesita derivan en principio del
geoambiente (rocas, suelos, agua y aire). Segn Aswatharayana (1995) la cantidad de
elemento traza presente en los alimentos depende de: 1) La geodisponibilidad, la que
puede definirse como aquella porcin del contenido total de un metal (o de un compuesto
portadordeunmetal)enunmaterialterrestre,quepuedeserliberadaalambienteatravs
de procesos mecnicos,qumicosobiolgicos.2)Labiodisponibilidad,queeslafraccin
de elemento presente en alimentos de origen vegetal o animal que es capaz de ser
asimilada por el hombre. Para que un elemento est biodisponible deber estar primero
geodisponible.Estomuestraclaramentequealosefectosdepredecir,mitigaryremediarlos
efectos potenciales de los metales en la salud es crucial entender: a) las caractersticas
geolgicas, mineralgicas y qumicas de la ocurrencia de los metales en la corteza terrestre,
y b) los procesos geoqumicos y bioqumicos que controlan su movilidad en el ambiente.

Es por todos conocido el hecho que arsnico es un elemento txico y cancergeno cuya
ingesta diaria y continua de dosis elevadas en el agua de bebida producen como efecto
principal en los seres humanos el arsenicismo crnico. En Argentina esta enfermedad es
conocida con el nombre de HACRE (Hidroarsenicismo crnico regional endmico y los
problemasquecomnmentesemanifiestansonaquellosvinculadosadesrdenesenlapiel,
hiperqueratosis y cncer de piel, como as tambin problemas cardiovasculares,
neurolgicos, hematolgicos, gastrointestinales, renales y respiratorios (Aswatharayana,
1995). En Argentina, las escasas investigaciones llevadas a cabo, principalmente al Norte
del pas, enfocan su estudio al cncer de piel y otras enfermedades drmicas, pero son
pocas las que sugieren adems, incremento del riesgo de cncer de vescula y pulmn
(Biaggini,etal.,1993).Resultados conanimalesdelaboratorioindicanqueelAstrivalente
es ms txico que el pentavalente debido a que ste ltimo tiene menor efecto en
actividadesenzimticas,peroinvivostepuedeserreducidosacompuestostrivalentes.
LatoxicidaddelAsdependedelestadodeoxidacin,estructuraqumicaysolubilidadenel
medio biolgico. La escala de toxicidad decrece de la siguiente manera: Arsina > As+3
inorgnico>As+3 orgnico>As+5inorgnico>As+5 orgnico>compuestosArsenicalesyAs
elemental(Ngetal.,2003).Anivelmundial,ellmitedeaptituddeAsparaconsumohumano
establecido porlaAgenciadeProteccinAmbientaldeEstadosUnidos(EPA)ylaOMSes
de 10 g/l. En Crdoba, la DIPAS establece el lmite mximo de tolerancia de As en 100
g/l,mientrasqueparaelpaselCAAlohafijadoen50 g/l.

Respecto al flor, estudios epidemiolgicos demuestran que para producir sntomas de


toxicidadcrnicaserequieredelaingestadiariaycontinuadeaguas conmsde10mg/l.
Lossntomasprincipalesenelhombresonlafluorosisdentalysea.Ellmiteadmitidopor
laDIPASenCrdobaconcuerdaconelestablecidoanivelpasymundial,yesvariableen
funcindelatemperaturamediadelazona,yaqueasumequemientrasmayorseastael
individuoconsumemayorcantidaddeaguayporlotantoellmitedebesermenor.Parael
SurdeCrdobaconunatemperaturamediadelazonade16C,ellmiteasumidoesde1,3
mg/l. La EPA (Environmental Protection Agency) ha subido el lmite a 4 mg/l, porque lo
considera slocomoorigendeunproblemaesttico.

CARACTERIZACIN HIDROGEOLGICA GENERAL


DELSURDECRDOBA

La regin integra la extensa llanura pampeana,


sometidaausoagrcola-ganaderodesdehacemsdeuna
centuria, con un notorio incremento de la mecanizacin y
uso de agroqumicos en las ltimas dcadas y tendencia
almonocultivodesojaenlaactualidad(Fig.1).
Figura1.Mapadeubicacin.
Figura2.Perfilgeolgicoehidrogeolgicoregional.

Geolgicamente, constituye una cuenca de agradacin paleozoica - actual cuyo esquema


hidroestratigrficoexhibesedimentoscuaternarioscontinentales(fluvial,lagunaryelico)en
losquesealojaelacuferofretico.Amayorprofundidad,ensedimentosterciarios marinos
y continentales, yacen importantes acuferos confinados (Fig. 2). La comarca posee
morfoestructura de bloques submeridianos diferencialmente ascendidos y basculados,
definidosporfallasregionalesactivadasdurantelaorogeniandicayeventosneotectnicos,
que generan altos y bajos regionales y locales, que determinan las reas de erosin-
sedimentacin y tienen alta incidencia en el funcionamiento hidrolgico superficial y
subterrneo. Las fallas del Tigre Muerto, Alejandro-Pampayasta y Saladillo definen las
principales depresiones tectnicas donde descarga el agua subterrnea y la superficial de
ros y arroyos que nacen en la Sierra de Comechingones o en la llanura, originando
importantes reas humedales en la regin: Baados de la Amarga, complejo de lagunas
Chanchera- Santa Ana - La Brava, Baados del Saladillo, Sistema lagunar La Felipa y
BaadosdelTigreMuerto.

Figura 3. Mapa equipotencial. Figura4.Mapadesalinidad.


Acufero fretico.SurdeCrdoba. Acuferofretico.SurdeCrdoba.
Elmapadepotencialesdelacuferofretico(Fig.3)quesepresentaparaelSurdeCrdoba
muestra que la direccin general de escurrimiento del agua subterrnea es principalmente
NW-SE. Coincidenteconestadireccindecirculacinseobserva(Fig.4)unaumentoenla
salinidad del agua subterrnea desde reas de recarga (sierra de Comechingones y
piedemonte)hastazonasdedescargaalSuresteprovincial.Deestamaneraseencuentran
aguas dulces (menos de 1,5 g/l de sales) y del tipo geoqumico bicarbonatadas clcicas y
sdicas,ensectorestopogrficamentemsaltos,yaguassalobresyhastasaladas(msde
15g/l) ydeltipogeoqumicosulfatadasycloruradassdicasalEste y Surdelaprovincia.
Esteaumentodesalinidadycambiodelcarctergeoqumicosedebeprincipalmenteallargo
recorridodelaguaenelacufero,loquegeneraunataquequmicomayorporpartedelagua
a los sedimentos por los que transita y por lo tanto una mayor incorporacin de sales
disueltas totales. Otro condicionante importante sobre la calidad del agua es el tipo de
sedimentos que componen el acufero (principalmente especies minerales y tamao de
grano),observndoselapresenciadeaguasdulcesvinculadasalafajafluvialdelroCuarto
debidoalpredominiodematerialesdegranulometrasgruesas(arenasygravas),mientras
quelasaguasmssaladassonlasquedominanentodoelSurdeCrdobayseencuentran
alojadas en sedimentos finos, el tpico loess pampeano (limos y arenas muy finas). Si se
considera que el lmite de aptitud para consumo es de 1,5 g/l (CAA) de sales disueltas
totales,quedaclaroquegranpartedelSurdeCrdobaposeeaguasfreticasnoaptas.

ARSNICO YFLORENAGUASSUBTERRNEAS DEL SURDECRDOBA

Existen condicionamientos
hidrogeolgicosdiversos paraque
estos oligoelementos entren en
disolucin, tales como la relacin
con los distintos circuitos de flujo
de agua subterrnea, con las
litologas del acufero, con la
profundidad de captacin, con el
paso del tiempo y con el carcter
hidrulico del acufero. Segn
Smedley and Kinninburg (2002),
Nicolli et al. (1997), Blarasin Figura5-reasconelevadas concentracionesdeAsyF- en
(2003), entre otros, la fuente aguassubterrneasdelSurdeCrdoba.
principal de As y F en el agua de
lallanuraChaco-Pampeana sonlos componentes principalesde lossedimentos lossicos,
tales como vidrio,mineralesy fragmentoslticos volcnicos, y supresencia en solucin se
debeaprocesosdedisolucineintercambiodeiones.Losprimerosautoresconsideranque
el As puede encontrarse adsorbido a coprecipitado con xidos e hidrxidos de metales
(especialmentedeFeyMn,pudiendogenerarseladesorcinysupasoalaguabajoaltos
pH),adsorbidoalasuperficiedemineralesarcillososyasociadoconcarbonoorgnico.Asy
Fpresentannormalmente una alta afinidad geoqumica(elevadocoeficientedecorrelacin
positiva)yloselevadostenoresdeambosestnvinculadosacondicionesgeoqumicasque
favorecen su movilizacin, en general relacionadas a acuferos instalados en sedimentos
muy finos (lossicos), bajas velocidades de circulacin, pH altos, ambientes oxidantes y
aguasbicarbonatadassdicas.

Al Sur de Crdoba se ha detectado la presencia de estos oligoelementos en numerosos


lugares, superando en muchos de ellos ampliamente los lmites admitidos por el CAA y
DIPAS, lo cual genera problemas cuando se necesita disponer de agua potable para
comunidades rurales y urbanas. En la Fig. 5 y en la Tabla 1 se citan ejemplos de los
sectoresruralesmscomprometidos,hastaahorarelevados.
Tabla1.TenoresdeF-yAsenelacuferofretico Demaneradecontribuiraladeterminacin
delSurdeCrdoba de la lnea de base ambiental para el Sur
rearural F-mg/l As g/l de Crdoba, en primera instancia y
Laguna Oscura 0,655,00mg/l Vestigios-400 g/l siguiendo a Manzano et al. (2003), se
SanBasilio 0,332,45mg/l 50250 g/l establecieron umbrales o fondos
AdeliaMara 1,857,40mg/l 50300 g/l naturalesparaAsyF,endiferentessitios
Mte.deLosGauchos 2,004,00mg/l 50400 g/l
Cca.altaymediaAo estratgicamente seleccionados. Se
1,3-5,0mg/l 0100 g/l
Achiras-DelGato consider conveniente calcular el fondo
Cuenca mediaybaja natural a travs de la mediana de la
0,705,50mg/l 10400 g/l
arroyoBarranquita
CuencaAoKnutsen 1,305,30mg/l 10400 g/l muestra, as como su variabilidad en
AlejoLedesma 1,2511,00mg/l Vestigios-1.700 g/l funcin de los percentiles 2,3% y 97,7%,
RoCuarto 0,2015,1mg/l 0700 g/l debidoaque,engeneral,ladistribucinde
Cca.altaAoChucul 0,5211,00mg/l 0400 g/l
CuencaLosJageles 1,4010,60mg/l 20500 g/l
datos en los distintos sitios elegidos no
Gral.Levalle 0,305,40mg/l 50400 g/l respondeaunaleynormalolognormal.Se
LaColacha 1,609,50mg/l 0250 g/l procesaron en general, ms de 30 datos
LaBrianza 0,95-5,00mg/l 0300 g/l
Cca.arroyoBarreal 0,30-9,29mg/l
en cada localidad, de manera de contar
0900 g/l
Cca.arroyoChajn 1,75-18,00mg/l 0400 g/l con muestras estadsticamente
VicuaMackenna 0,1610,5mg/l Vestigios300 g/l representativas, y si bien en dos reas la
CoronelMoldes 2,057,20mg/l 54-293 g/l cantidad de datos procesados fue menor,
Malena 1,53-8,75mg/l 100 g/l
Cca.mediaybajaAo pornocontarse,hastaelmomento,conla
0,316,83mg/l 0550 g/l
Achiras-DelGato informacin necesaria computarizada, las
mismas fueron igualmente consideradas
en el anlisis debido a que el estudio estadstico aqu presentado es de carcter
exploratorio, y consiste en un anlisis descriptivo que tiende a la bsqueda de la ley de
regularidad que siguen los fenmenos, considerndose a la informacin obtenida base
preliminarparaeliniciodelestablecimientodelfondonaturalencadasitio.Comoseindic,
cuandoseestudianalgunoselementosqumicosesnecesarioexcluirmuestrasdeaguaque
sesabenestncontaminadas,sinembargoenestecaso,pararealizarlosclculos encada
rea,seutilizlamuestracompletadedatosyaque,enfuncindelainformacindisponible
y de los modelos hidrogeoqumicos conceptuales elaborados, apoyados con anlisis
estadsticos uniymultivariados,AsyFsonconsideradoscomponentesnetamentenaturales
delacalidaddelaguaynoderivadosdecontaminacinantrpica.

En la Tabla 2 se muestran los estadsticos ms representativos obtenidos en las


reasseleccionadas.Seconsiderconvenienterepresentarlavariacindelfondonaturalen
los diferentes sitios, a travs de diagramas de cajas (box plot) de manera de mostrar
grficamentelasvariacionesdelvalordelamedianaentresitiosylavariabilidaddelAsydel
F respecto a la mediana en cada rea seleccionada (Fig. 6 A y B). Los grficos muestran
comportamientos diferentes en cada localidad, aspectos basados en las caractersticas
geolgicas, geomorfolgicas e hidrolgicas propias de cada zona (principalmente litologa
delacufero,velocidadesdeflujo,carctergeoqumicodelaguaypH).

Comportamientodelarsnico

Alejo Ledesma, con rasgos hidrogeolgicos particulares determinados por trayectos y


tiempo de trnsitos diferenciales de flujos de circulacin regionales y locales, resalta por
presentarlamayor variabilidadenlostenoresdeAsconrespectoalamediana(300g/l),
conunadistribucinsimtricaenel50%delosdatoscentrales(datoscontenidos entrelos
percentiles 25 y 75% de 70 y 500 g/l respectivamente), y asimtrica con fuerte sesgo
positivoenelrestodelosdatoscomprendidosentreelpercentil2,3y97,7%,encontrndose
tenoresmnimosde5g/lymximosfueradelintervalodeconfianza,loquedeterminala
aparicindevaloresanmalosooutliersdehasta1.700g/l.

Se contrapone a este comportamiento, la localidad de Moldes que muestra la mnima


variabilidad respecto a la mediana, lo que responde a la notoria homogeneidad de rasgos
geolgicos (litologa y geomorfologa) y aspectos hidrodinmicos determinados en la zona
(superficie potenciomtricaprcticamenteplanar),conunamedianade50g/lyvariabilidad
simtrica entre el percentiles 25 y 75% (de 30 a 80 g/l) con un leve sesgo negativo, con
valoresmnimosdeprcticamente0g/lyoutliersde250g/l.Cabeaclararqueparalas
determinaciones de As, en todas las reas estudiadas se utiliz un espectrofotmetro de
absorcinatmicacuyolmitededeteccin esde0,029g/l,motivoporelcualenlastablas
del anlisis estadstico las tablas redondearon a cero.
Tabla2.Estadsticosms SimilarcomportamientoreflejalacuencadelBarreal,con
importantescalculados para
una mediana de 45 g/l, sesgo ms positivo y la
diferentesreasestudiadasdel
SurdeCrdoba.
aparicin de valores outliers de mayor tenor (hasta 900
rea Estadstico Asg/l F-mg/l g/l),aspectoquereflejalageologa delacuencaquesi
media 173,0 4,2
bien tiene depsitos lossicos distribuidos
desvio 137,0 2,0
mediana 100,0 3,6 homogneamente, presenta un sector central de
Percentil2,3 20,0 1,7 descargahidrolgicoendondesealojaunhumedalcon
Percentil97,7 473,0 8,5 caractersticasparticulares.
mx. 500,0 10,6
mn. 0,0 1,4
media 80,9 Conunatendenciasimilarenlavariacindelostenores
3,2
desvio 96,6 deAssepuedencitarlascuencasChajn,Jaguelesyla
1,8
mediana 50,0 2,5
zona rural de San Basilio - Monte de los Gauchos
Percentil2,3 0,0 1,2
Percentil97,7 300,0 (medianas 70, 100 y 100 g/l respectivamente) y
6,5
mx. 300,0 tenores variables del conjunto de datos comprendidos
6,5
mn. 0,0 1,2
media 412,0
entrelospercentiles25y75%entre40y225g/l,50y
4,0
desvio 417,0 263 g/l y 50 y 238 g/l respectivamente, sin la
2,1
mediana 300,0 ocurrencia de outliers y mximos dentro del intervalo
3,7
Percentil2,3 5,0 1,3
Percentil97,7 1.562,0
de confianza de 400, 500 y 400 g/l respectivamente.
10,0
mx. 1.700,0 Enlostrescasosabundanlosmaterialeslossicosenel
11,0
mn. 5,0 1,3
acuferofreticoestudiadoylavariabilidadde losdatos
media 150,0 2,5
desvio 110,0 responde a la aparicin de aspectos locales como
1,7
mediana 100,0 paleoderrames o paleocauces de materiales finos
2,2
Percentil2,3 50,0 0,5
sepultados. Debe advertirse que en el caso de Chajn
Percentil97,7 361,0 6,6
mx. 400,0 aparecen valores de prcticamente 0 g/l para las
7,4
mn. 50,0 nacientes serranas en donde no hay materiales
0,3
lossicossinoafloramientorocosos.Similarcomportamientoaestegruposemuestraenla
cuencaLaColachaaunquelacajaseencuentraachatadamostrandomenorvariabilidaden
los datos. Vicua Mackenna es un caso intermedio entre el comportamiento del grupo
anterioryelreflejadoenRoCuarto(quesedescribemsadelante)conunamedianade50
g/l, y variabilidad simtrica entre el percentil 25% (coincidente con tenores mnimos de
prcticamente0g/l)y75%(100g/l),ylevesesgohaciavaloresaltos dehasta282g/len
el intervalo de confianza (percentil 97,7%) y la presencia de outliers de 300 g/l estos
ltimos vinculados a aguas sulfatadas sdicas en plena zona de descarga hidrolgica
regional.

La zona rural aledaa a Ro Cuarto se muestra totalmente diferente con una distribucin
muy asimtrica y con fuerte sesgo positivo, su mediana coincide con el valor mnimo y el
percentil25%(0g/l),ylospercentiles75% y97,7%sonde60y446g/lrespectivamente,
se observa mayor aparicin de outliers, algunosde ellos superan enms detres vecesla
longitud de la caja intercuartlica, y alcanzan tenores mximos de 750 g/l. Este
comportamientoestclaramentecondicionadoporlafuertehuellalitolgicaquesepresenta
en la zona sobre la calidad del agua. En esta rea se distinguen dos ambientes
hidrogeolgicosdiferentes:unoconstituidopor arenasgruesasygravasdeorigenfluvialen
dondenoseregistravaloresdeAs(loquejustificaelvalordelamedianadeprcticamente
0 g/l), y otro correspondiente a la planicie elica, conformado por litologas de
granulometras finas de tipo lossicas en donde se determinan los valores extremos de
hasta750g/l.
Tabla2.Continuacin
rea Estadstico Asg/l F-mg/l
Comportamientodefluoruros
media 63,0 3,4
desvio 57,0 En cuanto al F-, los box plot muestran un
2,5
mediana 50,0 2,9
Percentil2,3 7,0
comportamiento que resalta por su gran variabilidad
0,7
Percentil97,7 250,0 enlacuencadelChajn(percentil2,3y97,7%de1,8
10,0
mx. 250,0 y 18 mg/l de F- respectivamente), con una mediana
12,0
mn. 0,0 0,5
media 107,8
de7,5mg/l,sinoutliersyvaloresmximos(18mg/l)
2,8
desvio 175,8 dentrodelintervalodeconfianza.Estosedebeaque
2,1
mediana 45,0 2,2
si bien As y F tienen alta afinidad porque ambos
Percentil2,3 14,4 0,5
Percentil97,7 526,3 estnrelacionadosalacomposicinmineralgicadel
7,7
mx. 900,0 loess,enelcasodeFsehademostradoyaquehay
9,3
mn. 0,0 0,3
tambin una condicionante importante a partir de
media 93,5 4,3
desvio 57,7 mineralesderivadosderocasgneasymetamrficas.
2,5
mediana 77,6 stos, por procesos de disolucin e intercambio
3,4
Percentil2,3 27,9 1,6
inico pueden aportar F al agua (Villalba, 1999,
Percentil97,7 223,1 10,4
mx. 238,9 Andreazzini, 2002 y Cabrera y Blarasin, 2005) tanto
10,5
mn. 27,0 enacuferosenmediofisurado(basamento)comoen
1,5
media 136,0 8,1
desvio 116,0
materiales acuferos no lossicos, por ejemplo
4,3
mediana 70,0 paleocauces de materiales areno gravosos. En el
7,5
Percentil2,3 10,0 caso del Chajn la alta dispersin en F se debe
1,8
Percentil97,7 378,7 18,0
mx. 400,0 justamente a que es una cuenca de gran extensin
18,0
mn. 0,0 que atraviesa muy diferentes mbitos geolgicos en
1,8
todosloscualesseharegistradoalgntenordeF,a
diferenciadeloqueocurreconelAsqueestabarestringidoaalgunossectores.

La cuenca del Barreal, La Colacha Los Jageles, la zona rural de Moldes y Mackenna
presentan comportamientos similares con medianas de 2,2; 3,4; 3,6; 2,5 y 2,9 mg/l de F-
respectivamente, algo asimtricas con leve sesgo hacia los valores altos y aparicin de
outliers de hasta 9,3, 10,5, 10,6 y 12 mg/l, respectivamente, excepto Mackenna que no
registra outliers. En general, todos comparten la caracterstica de un acufero conformado
pormaterialeslossicosmuyhomogneosaescalaregional,aunquealgunosdatosdebajo
tenorsecorrespondenconintercalacionesdeestratosdelgadosdematerialesmsgruesos
o alguna zona de recarga cercana. Alejo Ledesma y San Basilio-Monte de los Gauchos
presentansimilarvariabilidadentre ellas,conmedianas de 3,7 y2,2mg/l peroSan Basilio
muestra una caja ms achatada y outliers de menor tenor lo que en trminos generales
demuestramenorvariabilidaddesusdatos,coherenteconelhechodelosdiversoscircuitos
deflujoyamencionadosparaAlejoLedesma.

-
Figura6.DiagramadeCajas paraAs yF
Ro Cuarto se destaca por presentar una mediana cuyo valor (1,3 mg/l de F-) es bajo
respecto de las restantes localidades, con fuerte sesgo positivo, con mximos fuera del
intervalo de confianza cuyos tenores alcanzan los 15,1 mg/l. Esto se explica por la fuerte
huellalitolgicayaexplicadaparaRoCuarto,aunqueadiferenciadeloqueocurreparael
As,losvaloresdeF-paraelambientefluvialsonmselevados(losclastosdemineralesde
rocasgneasymetamrficasaportantenoresdeF-alagua,enelordende1mg/lomenos).

EfectosdefluorurosenelaguadeconsumohumanoalSurdeCrdoba

En rea urbanas, algunos municipios o cooperativas de


aguas, para dar solucin a este grave problema, han
implementado sistemas de potabilizacin del agua (smosis
inversa) o han invertido en estudios hidrogeolgicos
exploratorios(porejemplo,AlejandroRoca)paralabsqueda
de nuevas fuentes de abastecimiento con la calidad Figura 7. Evidencia de
apropiada. En otros casos, los encargados de la distribucin fluorosis dental de un menor
de agua de algunas localidades, aunque conocen la mala de edad de Moldes que ha
calidaddelrecurso,noinviertenentecnologas nienestudios consumido exclusivamente
especficos para dar solucin a este problema. Ante esta aguadered.
situacinhaypobladores,sobretodolosdebajosingresos,queconsumenelagua,yasea
pordesconocimientooanconociendosuescasaaptitud,mientrasqueotroslautilizanpara
otrosfines(lavado,riego,etc.).TaleselcasodeMoldesendondeelaguaderedpresenta
tenoresdeF-quesuperanellmiteestablecido
paraconsumohumanoporelCAA.Vinculadoa
ello se observa que nios que slo han
consumido aguadered,presentansntomasde
-
fluorosis dental (Fig. 7), aspecto que fue F =5,05mg/l F-=8,42
oportunamenteavisadoporlosautoresdeeste Figura8.Evidenciasdefluorosisdentalen
-
trabajo a la Cooperativa de aguas local y al adolescentesytenoresdeF delagua
propioMunicipio. subterrneaqueconsumen.Malena

Enreas ruralesesta problemtica es an ms preocupante ya que la mayor parte de los


pobladoresconsume aguaque no es apta ypor lotanto es necesario realizarestudios de
exploracin hidrogeolgica para conseguir nuevas fuentes de abastecimiento que sean
potablesodesarrollartecnologasdeescaladomsticayeconmicasparaeltratamientode
aguas. Si bien en el presente trabajo se acompaan los datos hidrogeolgicos slo con
evidencias de fluorosis dental al Sur de Crdoba (por tratarse de un resultado en la salud
mssencillodedocumentaryperceptibleanpornoespecialistas)(Fig.8),noimplicaque
no haya casos de HACRE, sino que para descartarlos sera necesario contar con
estadsticas yestudiosepidemiolgicosespecficosparalazona.

CONCLUSIONES

-Senecesitaunagrandosisdeconocimiento geolgicoygeoqumicoquepermitaentender
elorigenymovilidaddeelementostrazasenelambienteysusrelacioneseimplicanciasen
la salud humana y/o animal, ya que como se ha indicado para que los elementos estn
biodisponibles,primerodebenestargeodisponibles.

-EnrelacinalAsyF,doselementosampliamentedistribuidosenaguassubterrneas(en
menor medida en aguas superficiales), los estudios hidrogeolgicos llevados a cabo en la
llanuradelSurdeCrdobapermitierondeterminarquesupresenciaestsujetaadiversos
aspectos, por ejemplo litologa y mineraloga del acufero en explotacin y ambiente
geoqumico. En general, se ha establecido que As y F en aguas subterrneas tienen un
origen relacionado a los componentes principales de los sedimentos lossicos (vidrio,
mineralesy fragmentos lticos volcnicos). Fadems puede derivar de minerales gneos y
metamrficos.Ademssudisolucinenelagua(geodisponibilidad)ylosmsaltostenores,
estn favorecidos por las bajas velocidades de circulacin del agua subterrnea, pH
preferiblementealtos(7,70-8,50),ambientesoxidantesyaguasbicarbonatadassdicas.

- Una buena aproximacin al establecimiento de lnea de base ambiental de la calidad del


agua en una zona, es definir fondos naturales para cada elemento componente y
principalmente para aquellos que generan riesgos en la salud de las personas que la
consumen.EnelcasodeAsyF,laexperienciadehabercalculadoelfondonaturalconla
medianacomoparmetromsilustrativodelvalordeuncomponente,sibienespartedeun
estudioestadsticodescriptivo,permititenerresultadosdegranutilidadparacompararlas
medianasdemuestrascorrespondientesadistintaslocalidadesylavariabilidadencadauna
deellas.As,losdiagramasdecaja(boxplot)permitenvisualizarlavariabilidaddeAsyF
endiferentessitiosyparaunmismositiolavariabilidadenlosdiferentescomponentesdela
calidad del agua. Debe advertirse que para el clculo se tuvo en cuenta a la muestra
completa ya que estos elementos se consideran componentes naturales de la calidad del
aguaynoderivadosdecontaminacinantrpica,porloquelosvaloresatpicos(outliers)
sonpartedelfondonaturaldelacomposicindelagua.

- Un aspecto a destacar es que la mediana como parmetro ilustrativo del valor


caractersticodeAsenelacuferofreticoresultmuysimilarparatodoelSurdeCrdoba
entreprcticamente0y100g/ldestacndoseslocomovalormsaltolamedianadeAlejo
Ledesmacontenorde300g/l.Todaslaslocalidadesmuestransesgopositivoloqueindice
abundancia de valores por encima de este valor caracterstico y que exhiben ms valores
extremos o outliersaquellasen donde hay msheterogeneidad litolgica yde circuitosde
flujodelagua.ParaF-,seobservamayorvariabilidaddelamediana(entre1,3y7,5mg/l),
destacndoselacuencadelChajnconlamsalta(7,5mg/l)yladeRoCuartoconlams
baja (1,3 mg/l) en ambos casos determinadas por la fuerte huella litolgica. Adems, una
caractersticaimportantedetodaslasmuestraseslamayorvariabilidadconrespectoaeste
estadsticocentral.

-ElestudiodelrecursohdricosubterrneoalSurdeCrdobayespecficamentedelestado
de la calidad del agua, muestra que son numerosos los pobladores rurales y en algunos
casosurbanos,queconsumenaguasnoaptasparabebida,enlamayoradeloscasospor
desconocimiento de la calidad y/o las posibles afectaciones que a la salud produce la
presenciadealtostenoresdesales,nitratos,As,F,etc.Elaguaesesencialparasostenerla
vida humana y los ecosistemas y debe ser considerada adems de un recurso natural un
derechosocial.Porello,loshabitantesdelaregindebenteneraccesoalconocimientode
lacalidaddelaguaqueconsumenyalostrastornosquealasaludgeneraelconsumode
aguasnoaptas.

-Laticaprofesionalobligaalosinvestigadoresdediversasdisciplinasaencontrarposibles
solucionesaestaproblemticayaponerenconocimientodelasociedadlosresultadosde
lasinvestigaciones,deunmodoclaroycomprensibleparaelpblicoengeneral,debiendo
contarparaelloconelapoyoinstitucional.Estogeneraraelconsensonecesarioenlagente
queobliguealosgobernantesalatomadedecisionesparaunamejorcalidaddevida.

- Es necesario desarrollar en la regin estudios que relacionen el conocimiento


hidrogeolgico de las diferentes fuentes de abastecimiento (acufero fretico, confinados,
semiconfinados)encuantoamaterialesquelocomponen,calidaddelagua,profundidadesy
diseos de las captaciones, etc., con las patologas que presentan los habitantes que las
utilizan(aspectoqueadems,esvariabledeunareginaotra).Deestamanerasepodrn
determinar ms acabadamente las relaciones entre las causas y los efectos para poder
tomarlascorrespondientesmedidas.
-Unaherramientaclaveenestacuestinesincorporaryvincularenlosprocesosdegestin
y planificacin del recurso hdrico un enfoque integrado del problema en el que participen
polticos, profesionales (hidrogelogos, mdicos, trabajadores sociales, etc.), y la gente
involucrada,tratandodedeterminarmsacabadamentelasrelacionescausas-efectos.

-Enelconocimientoquelospobladorestienendeestaproblemtica,juegaunrolimportante
elperiodismo,aunquelaexperienciaalSurdeCrdobaindicaqueesnecesariomejorarla
llegadadeinformacinalagente,yaqueapareceenmuchasocasionesmuydistorsionada.

-Uninstrumentoimportanteparareducirelriesgoalaexposicindeaguasdeconsumono
aptas es invertir en los estudios hidrogeolgicos para la bsqueda de nuevas fuentes de
abastecimiento de alta calidad y en el diseo de sistemas econmicos que permitan el
tratamiento de aguas no aptas cuando la geologa del lugar no ofrece aguas de buena
calidad. La provisin de agua de buena calidad, a partir de captaciones bien ubicadas y
diseadas, sobre la base de investigaciones geolgicas e hidrogeolgicas locales, no
requieretratamientoyeslaopcinmsbarata.Enlospasesdesarrollados,losproblemas
de baja calidad del agua pueden evitarse con mtodos de tratamiento tecnolgicamente
avanzados.Enlospasesendesarrollo,estaopcinesmenosprobable,ylosmtodosde
tratamientopuedenfallarporcuestionesdemantenimientoodefondosdisponibles.

-Losorganismosinternacionalesynacionalesdeberanrevisarloscriteriosalestablecerlos
valoreslmitesdeaptitudenaguadebebidaasumiendoriesgosaceptablesparadiferentes
tiempos de exposicin compatibles con las realidades hidrogeolgicas y socioeconmicas
de la regin, basndose en estudios epidemiolgicos locales. La actualizacin de estos
lmites debera realizarse acompaados de polticas socio-econmicas que permitan a los
habitantessuplantarsufuentedeabastecimiento,loqueevidencialanecesidaddemejorar
laconcrecindepolticaspblicasparasolucionaresteproblema.

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PRESENCIADEARSNICOENLASAGUASSUBTERRNEAS
DELAPAMPA
CarlosJ.SCHULZ1,2,4,EduardoC.CASTRO2,3,EduardoMARIO2
1
FacultaddeCienciasHumanas(UNLPam).
2
FacultaddeC.ExactasyNaturales(UNLPam).
3
ComisinProvincialdeAprovechamientoHdrico(L.P)
4
SecretaradeRecursosHdricosdelaPampa(L.P)
Uruguay153,6300SantaRosa,LaPampa.Argentina.Tel+54-2954-425166
E-mail:cjschulz@cpenet.com.

Resumen

La presenciadearsnicoyotroselementosenlasaguasparaconsumohumanoenlaProvincia
deLaPampaplanteanunaseriedeinterrogantesquenosllevaaestablecernuevaslneasde
razonamientoquetiendanaestablecerotraspautasdecontrolyeliminacindelosmismos,en
aquelloscasosenquesusguarismossonsuperioresalospermisibles.Arazdeello,sehan
llevadoacabomultituddetrabajosdeinvestigacinafindeconocerlos mecanismos de accin
de este elemento, yaseaporexcesoopordefecto.Seplanteaasunacuestinmuydifcilde
resolveraltratardedefinirzonascondistintosvaloresdeestoselementos, por la complejidad
antesdescritas,oseatantohorizontalcomoverticales,aunquehayreas que sobresalen del
resto por suelevadocontenidocomosonArata,LuanToro,Conelo,nortedeSantaRosa,etc.
(Schulz y Lastiri,1992). Por otra parteescasiimposiblepoderlograrunadefinicinclara y
concisadelcomportamientodelarsnicoenelaguasubterrnea,perosipodemos deducir que
generalmente en acuferos cercanos a la superficie (freticos) las aguas son de excelente
calidad,salvoporloselevadostenoresdeesteelemento.Porelcontrarioenaguasalojadasen
profundidad y principalmente las separadas por una capa impermeable se observa una
disminucin del contenido de estos, aunque se nota un incremento en sulfatos y dureza.
Ejemplosdelaanarquadepatroneshidrogeolgicosehidroqumicosquepresenta el arsnico en
nuestromedio,tantoenloquerespectaasudistribucin areal como vertical, se verifican en casos
en que en unmismosectorsepuedenlocalizarvaloresde0,05mg/l enla partesuperior del
acuferoy0,30mg/lenprofundidadoexactamenteel fenmenoalainversa. Asimismo,tambines
importante determinar en que estado de valencia se encuentra, si como arsnico trivalente o
pentavalente,yaquedeellodependeengranpartesunocividadotoxicidadqueafectaalasalud
humana.anrquico

Palabrasclaves: LaPampa,arsnico,hidroqumica

Abstract

Groundwater is the main consumption resource in La Pampa Province. In spite of this


dependenceandtheeconomiclimitations,thisresourceisthemain element for the development
in the area. Urban areashavewaterservices.Mostareasinourprovincecantobtainpotable
water because of high arsenic and fluorine contents exceed the regulated values. Water
exploitationisextremelyrestrictedbeingverydifficulttofoundresourcesofadequatequalitydue
totheunpredictablebehaviorofarsenicdistributioninverticalandhorizontaldimensions as weel
asinrelationtogeomorphology,hydrogeologyorlithology.

Keywords: LaPampa,arsenic,hidrochemistry
INTRODUCCIN

Aefectosdelalocalizacindelasactividadeshumanas,elaguahadeconsiderarse desde tres


puntosdevista:comorecurso,comomedioreceptorderesiduosycomo ecosistema. Desde el
punto de vistadelrecurso,elaguadebeserinventariadafundamentalmenteentrminosde
cantidadycalidad enfuncinalusoqueseledestine.

Se ha definido a lacalidaddelaguacomoresultadodedosmecanismosprincipales:1)las
accionesantrpicasy2)ladinmicadelciclohidrolgico,ydesusinteraccionesenelespacioy
en el tiempo. Por tanto, la gestin de la calidad de las aguas debe considerar ambos
mecanismos quepuedansedescriptoscomoprocesosestocsticos,enlamedidaqueunou
otromecanismoestngobernadosporlasleyesdecambio.As,lacalidaddel agua, desde una
perspectiva amplia de gestin, puedaserconsideradacomounavariablealeatoria.Lacalidad
del agua, como calidadambiental,debeserinterpretadaenclavehumana.(Castroetal.,1997).

Hayelementosenelaguasubterrnea,talescomoelarsnicoyotrosque,cuandosupresencia
supera determinados lmites, se convierten entxicos,entantoquesuausenciatambinorigina
inconvenientesenlasalud.

El agua subterrnea es la principal fuentedeabastecimientodetodalaProvinciadeLaPampa,


gran parte de la Provincia deCrdobayprcticamentetodoelOesteBonaerense.Ellosignificaque
talesreasdependencasiexclusivamentedeeste recursoqueconstituyeunelementoprimordial
paraelsustentoydesarrollodelamisma(Schulzetal.,1998).

Extensasregionesdelastresprovinciasmencionadasvendisminuidaslasposibilidadesdeobtener
agua potableporpresentarsestasconelevadoscontenidosprincipalmentedearsnico,Flory
Vanadio,loquelashacenoaptasparaelconsumohumano.

El problemadelarsnicoenelaguadebebidasevienetratandoenArgentinadesdehace
varios aoscuandoepidemilogosdeCrdobayotrasprovinciasdeesepasevidenciarony
asociaron la enfermedad delHACRE(daosalapiel)conlapresenciadelarsnicoenelagua
debebida.

ELAGUAPOTABLEENLAPROVINCIADELAPAMPA

La cobertura de losserviciosalcanzabaafinesdeladcadadel80al70%delapoblacin,con
una fuerte tendencia al crecimientodadoporlaconstruccindelasobrasdeabastecimientode
aguapotableenlasdosciudadesmsgrandesdenuestraProvincia, tales como Santa Rosa y
GeneralPico,dondeselocalizabael80%delapoblacinsinsuministrodeagua.

De acuerdo a los datos suministrados por la DireccindeEstadsticasyCensosdeLaPampaala


fechalapoblacintotalprovincialseestima en aproximadamente300.000habitantes,con277.497
urbanos,deloscualesSantaRosatiene100.000y GeneralPico50.000,loqueimplicaquemsde
lamitaddelapoblacinurbanahabitaenestas dos ciudades, confirmndoselatendencianacional
alaconcentracinenloscentrosmspoblados determinandountotalde258.072conexiones,que
representa un porcentajedecoberturacercanoal93%,mientrasqueelrestohabitaenelsector
ruraldependiendotambincasiexclusivamentedeestosacuferos.

La explotacin se encuentrasumamenterestringidaporelcontenidodeloselementosarsnico,
flor y vanadio. Representa un alto grado de complejidad poder delimitar zonas con distintos
valores,yaquesucomportamientoesdistintosegnseloconsidereensudistribucinhorizontal o
vertical.
Esimportantedestacarquesonnumerosaslasreasquesobresalen del resto por su elevado
contenidoarsnico,todasellasubicadasenelsectorcentro-estedelaprovinciaconcordantescon
la misma regin hdrica del oeste de BuenosAires, sur de Crdoba y sureste de San Lus y
anlogasconlapresenciadelAcuferoPampeano(Fig.1)(Schulzetal.,2002).

Noobstantelocitadoprecedentemente,tambinsepresentaenmenores cantidades en otras


zonasydepartamentodelaprovincia,coexistiendo consectoresacuferosportadoresdeaguasde
muy buena calidad, fundamentalmente aquellas ligadas a reas arenosas, de mdanos o de
recarga,dedondeseextraeelaguaparalosserviciosde provisin. En aquellos casos que las
poblaciones no tienen la posibilidadde teneragua de buena calidad, cuentan con plantas de
tratamientoporelsistemadesmosisinversaparaconsumohumano.

Lossistemasdesaneamiento,aguapotable y cloacas, sonenlaactualidadimportantesreflejosdel


gradodedesarrollodeunasociedadylafaltadeestostraeaparejado importantes problemas que
derivanenenfermedadesdeorigenhdrico,dealllaimportanciadelaparticipacincomunitaria.

Laprestacindelosserviciosdeprovisindeagualahacenlas cooperativas en mas del 80% de


los casos, y los municipios y/oComisionesdeFomentoalrestodelapoblacin.Lacalidaddelagua
queseconsumeesundatodeenormesignificacindadoqueesmuyfrecuentelapresenciaenex-
ceso defloryarsnicoenlosacuferosdisponiblesparasuexplotacin.Lafaltadedisponibilidad
defuentesalternativasdeexplotacinhallevadoabuscarotrassolucionesparamejorarlacalidad
delaguadeconsumo.

Figura1.Ubicacindelreaproblemtica.
Enformapermanente,elorganismodeaplicacinprovincialrealizaexploracionesafindedetectar
acuferos aceptables y cuando ellonoesposible,setratadeinstalarplantasdetratamientoatravs
delprocesodesmosisInversaparaproduciraguapotablesoloparaconsumohumano. Dichas
plantassondetipomodular,efectundoseladistribucinatravsdeenvasesinviolablesa cada
usuario(Castroetal.,1997)

EL ARSNICOENEL AGUASUBTERRNEA

El comportamientogeneralmenteerrticodelarsnicodemuestralacomplejidadextremasobre
ladeterminacindesupresenciaysuprediccin.Existenseriasdificultades para relacionar las
variacionesdelasconcentracionesdeestoselementosconlosrestantesiones mayoritarios en
elaguadebidoalaanarquadepatronesdedistribucinenlosacuferos.

Noobstantehaydosfactorescondicionantesquehacenalapresencia o no de este elemento e


inclusive deotrostalescomoselenio,uranio,vanadio,etc.(Nicollietal.,1997),talescomoel
espacio, distribuido en tresaspectosfundamentalesqueson:a)factoresclimticos,b)factores
geolgicos(estructuralesylitolgicos)yc)geomorfologa, y el tiempo,dependientedelprimer
factor,fundamentalmentedelalluvia(Schulzetal.,2002).

Elprincipalalmacnhidrogeolgicodelaregin,concarcterpredominantementeacuitardo,lo
constituyelaformacinCerroAzul(Linaresetal.,1980)yalaquepodraasignarseunaedad
del Mioceno Superior (Goin et al., 2000). sta se caracteriza por constituir una secuencia
sedimentariaintegradaporarenasmuyfinasylimosas, en sus trminos superiores, en tanto
que en profundidad se hace ms limosahastalimo-arcillosa.Estaformacinestcubiertapor
unacapaarenosaelicadeespesorvariabledegranulometragruesaenlabaseydefinaa
mediaen la mayorparte del perfil. En algunos sectores esta capa tiene una potencia muy
reducidaynoparticipacomorocaalmacndelaguasubterrneaperoincidefundamentalmente
enelprocesodeinfiltracindelaguadelluvia.

Sibienelescurrimientosubterrneoregionaleshacia el este, la configuracin geomorfolgica


expuestadeterminadistintassituacionesencuantoaladinmicadelaguasubterrnea. Las
formaselevadasdelrelievesecomportancomoreasderecarga,entantoquelasdepresiones
de ubicacin intermedanosas actan comoreasdedescarga,formandolagunasobaados,
permanentesotemporales.Lasreasdeconduccinselocalizanenlossectoresintermedios
entre los anteriores, tienen unrelievepredominantementellanoypendienteoriental.Lasreas
de recarga constituyen importantes acuferos para la regin, algunos de ellos objetos de
explotacinintensivaoparcial,paralaatencin de servicios pblicosdeprovisindeagua
potable. Su baja salinidad y contenido aceptable de elementos perniciosos se extiende
solamentehastaprofundidadesde2530m,msalldelascuales,sibiensemantiene un
contenidosalinoapropiado,sehacenotorioelincremento,tantodelflorcomodel arsnico.
Las aguas de descarga, por el contrario, resultan en muchos sectores, prcticamente
inaprovechables, tanto por los elevados tenores salinos o por excesos marcados de los
oligoelementosmencionados,aunenaguasdemoderadasalinidad.

En las Figuras 2,3y4podemosobservarlavariacindelcontenidodearsnicoenlospozosde


explotacin de tres localidades, Realic, Eduardo Castex y Macachn. Si bien estos pozos
tienen la ascendenciadelaexplotacindeaguapotableporlasdistintaslocalidadescreemos
que esta extraccin no tiene influencia sobre la recarga del mismo. No obstante estas
variacionessondecarcterpreliminaryaquepuedentenererroresanalticosodemuestreo.La
variacinespacialconstituyeunrasgocaracterstico.Ladistribucindelospozosconmsalto
contenido de arsnico no parece responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta
caracterstica podra atribuirse a una multiplicidad de factores (climticos, hidroqumicos,
litolgicos e hidrulicos)ytambinalaaccincombinadadetodosoalgunosdeellos(Schulzet
al.,1998).
Figura2.EvolucinenelcontenidodeAsenMacachn.

Figura3.EvolucinenelcontenidodeAsenEduardoCastex.

Figura4.EvolucinenelcontenidodeAsenRealic.
Si se tiene en cuentaquelarocabasequedaorigenalossedimentosqueformanelacufero
delcualseextraeragua,eslgicosuponerquepuedacontenermineralesconcantidades
importantes y que contengan arsnico yademsquepotencialmentepuedanserliberadosal
flujosubterrneo.

El comportamientogeneralmenteerrticodelarsnicodemuestralacomplejidadextremasobre
ladeterminacindesupresenciaysuprediccin.Existenseriasdificultades para relacionar las
variacionesdelasconcentracionesdeesteelemento con los restantesionesmayoritariosenel
agua, debido alaanarquadepatronesdedistribucinenlosacuferos(Schulzetal.,2001).Si
puedecitarsequelasvariablesprincipalesquedefinenelmayoromenorgradode interaccin
del arsnico con el medio slido, son:elpH,lasolubilidaddemineralesportadoresdearsnico
ylacomposicindelassolucionespercolantes(SchulzyLastiri,1992).

El anlisis de los datos suministrados por la perforacin de la localidad de Anchorena (La


Pampa),sirvenparaunaaproximacinalcomportamientohidroqumicoensentidovertical.De
allsurge(Figura5)queparalostresprimerosnivelesensayadosseverificaunaestratificacin
hidroqumicaquepodramosdenominarlanormal,conaumentodelasalinidaden profundidad,
acompaadoporunablandamientodelaguayunconsecuenteincrementodelarsnico. Como
seobserva,enelnivelmsprofundonosemantiene esa tendencia, loqueseatribuyeaquese
trataradeunazonademezclaentrelosdosnivelesacuferos presentes en la regin (Schulz et
al.,2002).

EnlaperforacindelalocalidaddeAnguil(Figura6),alainversadelejemploanterior,hayuna
marcada disminucin en loscontenidosdearsnicohastalos55metros,apartirdeloscuales
sehacecasihomogneohastaelfinal.Encuantoaladureza,calcio y magnesio, se verifica un
incremento progresivo y a los 55 y80metrosseproducencambiosmsomenosbruscos
aumentandolaconcentracin(CastroyTullio,1989).

Por otrapartesehacomparadoendoslocalidades,Macachnsituadaenelcentroestedela
Provincia y Realic al norte de la misma,lasconcentracionesdearsnicoconladedistintos
iones presentes en el agua subterrnea.LosdatosfueronsuministradosporlaAdministracin
ProvincialdelAguadeLaPampa.Podemosobservarunatendenciapositivaensurelacincon
elflor,bicarbonatos,sulfatos,pHlasalinidad,ylevementenegativaparala dureza,todosestos
para Macachn. Por otra parte, en Realic observamos una tendencia negativa para los
bicarbonatos,pHydureza.

Estaanarquadepatronesdecomportamientodelarsnico,puededealgunamaneraexplicarse
medianteelconceptodelequilibrioparcialolocalpostuladoporKraynovetal.(1980)queindica
queunsistemaqueregionalmenteseencuentraendesequilibrio (como es el caso de acuferos
denuestraprovincia),puedeserdivididoosectorizadoenvariaspartesmenoresoceldas que
cumplenconlacondicindeequilibrioqumicoenunmomentodado.Estazonamaspequeas
queseencuentranenequilibriolocal,noestnenequilibrio entre s, lo que reflejara el estado
dedesequilibriogeneraldelsistemahidroqumicomayor.

Estasituacinpodraexplicar,enalgunamanera,losdesequilibriosquepresentan algunos
acuferosennuestraprovincia cuandoenmuypocadistanciayalasmismasprofundidades,las
variaciones del arsnicosonpordemssignificativascomoparainterpretarseyrelacionarlas
solamenteavariacionestemporalesalproductode los efectos de las precipitaciones y/o
explotaciones.
Figura5.EvolucinhidroqumicaenprofundidadparaAnchorena(valoresexpresadosenmg/l).

Figura6.EvolucinhidroqumicaenprofundidadparaAnguil(valoresexpresadosenmg/l).
Por lo expuesto, no resulta para nada sencillo, ni geoqumica ni hidrogeoquimicamente,
establecer los mecanismos que gobiernan el aportedesalesporpartedelossedimentosque
conformanlazonanosaturada(ZNS)yzonasaturada(ZS),ni el tiempo de contacto entre el
agua y el material que la contiene. En este fenmeno y a criterio de los autores, deben
contemplarse ademsunaseriedefactoresyparmetros,talescomolaalterabilidaddelos
materiales anteeldisolventeuniversal,lascondicionesclimticas,laqumicadelasaguasde
recarga,lostiemposdecontacto,lasinuosidaddelcamino recorrido, los procesos biolgicos
que sehanllevadoacaboensutranscurso,losparmetroshidrogeolgicostalescomola
transmisividad, permeabilidad, coeficientedealmacenamiento,etc.,todosfactoresstosque
escapanalospropsitosdelpresentetrabajo.

Finalmenteyparaconcluirconestepunto,elestudiodela hidrogeoqumica del arsnico en el


rea en cuestin debe abordarse con preferencia en la discriminacin detallada de la
estratificacinhidroqumicaydelosprocesosmodificadores actuantes durantelainfiltracin.A
partir de estos conceptos es de destacarquelosestudioshidrogeolgicos,conespecialnfasis
enlahidroqumicasondemuchaimportancia,yaqueelconocimiento detallado de una zona
implicara sumar orestarimportantesvolmenesdeaguadereservasestimadas,permitiendo
deestamaneraevitarlamalaexplotacindelrecursoqueenltimainstanciaafectara su marco
desustentabilidad.

DISCUSINDELOSRESULTADOS

Lasconclusionesquesemencionansonunresumen,yaqueeltotalde las mismas se


puedeencontrarenlaspublicacionesmencionadasanteriormente.

Sepuedeafirmar,enfuncindelosdatosexpuestos,quevastossectoresdel centro-este de
La Pampa presentan aguas subterrneas con elevados tenores de arsnico. Este
inconveniente se ve agravado en funcin de que el arsnico se presenta en forma
cuantitativamentemuyheterogneaysudistribucinvaraenformaverticalyhorizontal.

Laconfiguracingeomorfolgicaexpuestadeterminadistintassituacionesencuanto a la
dinmicadelaguasubterrnea.Lasformaselevadasdelrelievese comportan como reas
derecarga,entantoquelasdepresionesde ubicacin intermedanosas actan como reas
de descarga, formando lagunas o baados, permanentes o temporales. Las reas de
conduccinselocalizanenlossectoresintermediosentrelosanteriores,tienenunrelieve
predominantementellanoypendienteoriental.

Lamayorincertidumbredelaevolucinqumica,semanifiestaensentido vertical, pues


presenta una estratificacin hidroqumica muy pronunciada. Concordante con ello, se
observa con cierta recurrencia queenzonasderpidainfiltracin(zonasmedanosas)el
arsnico se presenta en bajas cantidades, aumentando en el sentido de flujo y en los
nivelesinferioresdelacuferomadre(pampeano).Porlocontrarioenotrossectores,donde
elcordnmedanosoessumamenteescasoonoexiste,puedeocurrirloopuesto.

Se evidencia, aunque de manera genrica que, de acuerdo a las distintas regiones


geomorfolgicas estudiadas, encontramos patrones hidrogeoqumicos distintos con
relacionesinicasdiferentasqueevidencianotrossistemasdecontrolyaseahidrulico,
litolgico,etc.Esteefectoesnotableenalgunoslugares,tantoensentido lateral como
vertical.

No hay un patrn que controle la relacin del arsnico con los dems iones. Su
comportamientoseresumealasparticularidadeslocales.
La presencia del arsnico no tiene relacin con las caractersticas hidrogeolgicas
regionales,sinomsbienpareceestarrelacionadasconparticularidadesdetipolocal.

Elmecanismoquecontrolaladisolucindelarsnicoesuna combinacin de factores de


velocidaddeflujo(hidrulicos)yreaccionesfsico-qumicasconlasuperficiedelmineralen
mayormedida.

No existe relacin ni patrones hidrogeoquimicos que nos permitan relacionar, con


rigurosidad cientfica, el comportamiento homogneo o sistemtico, con otros iones
presentesenlasaguas.

Lo expuesto,aunquesurgidodemanerapreliminar,resaltalanecesidaddetomarmedidas
preventivas y apoyar las investigaciones, serias y profundas, sobre el particular. Es
necesarioencontrarvasymediosadecuadosparadifundirlainformacinbsicatendiente
acrearconcienciasobrelanaturalezadetodaestaproblemtica.

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ELARSNICOENLASAGUASTERMALESDELSURDELACUENCADELRO
SAL,TUCUMN,ARGENTINA
G.GALINDO1,J.L.FERNNDEZ-TURIEL2,D.GIMENO3
1
FacultaddeCienciasExactasyNaturales,UniversidaddeBuenosAires-CONICET,
PabellnII,CiudadUniversitaria,1428BuenosAires,Argentina.grigace@gl.fcen.uba.ar
2
InstitutodeCienciasdelaTierraJ.Almera,CSIC,SoliSabariss/n,08028Barcelona,Espaa
3
Fac.deGeologia,UniversitatdeBarcelona,MartIFranquss/n,08028Barcelona,Espaa

Resumen

Sehaevaluadoladistribucindelarsnicoenlasaguassuperficialesysubterrneasdelsur
delacuencadelRoSalenlaProvinciadeTucumn,Argentina.Semuestrearon47pozos
y 11 aguas superficiales. Existe una amplia variacin composicional que va desde aguas
superficialesysubterrneasdetipobicarbonatado-clcicoaaguassubterrneastermalesde
tiposulfatado-sdico.Sehanmodeladolasinteraccionesentrelasaguassuperficialesylas
aguas subterrneas atermales y termales. La recarga subterrnea se produce mediante
aguassuperficialesqueseinfiltrandesdeelW-SWyelN.Lasconcentracionesdearsnico
varanentre1y125g/lenlasaguassuperficialesysubterrneas.Un24%delasmuestras
supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario Argentino de 1994); un
57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para aguas destinadas a
consumohumano)y50g/ldeAs;yun19%muestraconcentracionesinferioresa10g/l.
Lasconcentracionesmselevadasseconcentranenelcampogeotrmicodelbordeoriental
y meridional de la cuenca. El arsnico tiende a mostrar un comportamiento geoqumico
conservativo,loquedeconfirmarsepodraconvertirloenuntrazadordegranintersenlos
procesos hidrogeolgicos regionales. No est correlacionado con Fe, Mn y Al. En cambio,
tiende a mostrar una buena correlacin con B, Mo y V. El origen del arsnico no est
relacionado con la recarga actual de la cuenca. La reconstruccin paleogeogrfica y,
particularmente,lapaleohidrolgicaduranteelHolocenosernclavesenlaconstatacindel
origen del arsnico no slo en la cuenca estudiada sino en toda la Llanura Chaco-
Pampeana.

Palabrasclaves:arsnico,campogeotrmico,Tucumn,Argentina

Abstract

Forty-sevenwellsand11surfacewatersweresampledtoanalyzethearsenicdistributionin
theSaliriversouthernwatershed(TucumanProvince,Argentina).Watercompositionvaries
frombicarbonate-calciumtypeinsurfaceandathermalgroundwatertosulfate-sodiumtypein
thermal groundwater. Interactions among surface and athermal and thermal groundwater
havebeenmodeled.SurfacewatersfromW-SWandNrechargethebasinaquifers.Arsenic
concentrationrangesbetween1and125g/linsurfaceandgroundwater.A24%ofsamples
exceeds 50 g/l of As (Argentinean standard for drinking water), 57% is between 10
(maximum value in drinking water recommended by WHO) and 50 g/l, and 19% shows
concentrations lower than 10 g/l. Higher concentrations occur in the geothermal field
located in the eastern and southern basin borders. Arsenic seems to show a conservative
geochemical behavior. The confirmation of such feature could result in a very interesting
regional hydrogeological tracer. Arsenic is not correlated to Fe, Mn and Al. However, it is
correlatedtoB,MoandV.Arsenicsourceisunrelatedtopresentrechargebasinpathways.
Thepaleogeographicaland,particularly,paleohydrologicalHolocenereconstructionseemto
bekeyfactorstounderstandthearsenicsourcenotonlyforthestudybasinbutalsoforthe
Chaco-PampeanPlain.

Keywords:arsenic,geothermalfield,Tucuman,Argentina
INTRODUCCIN

El rea estudiada de la Llanura Oriental tucumana se ubica aproximadamente entre los


2710-2750S y 6450'-6540'W. Es una depresin estructural rellena con una secuencia
sedimentaria cenozoica de gran espesor (Pomposiello et al., 2000) y forma parte de la
cuencahidrogrficadelroSal(Tineo,1987;Tineoetal.,1998).Estlimitadaaloesteporel
sistemadelAconquija(5500m); alesteporlasierradeGuasayn(600m)enlaprovinciade
Santiago del Estero y en el sudoeste y sur por las Sierras del Sudoeste y el macizo de
Ancasti,provinciadeCatamarca;todaspertenecientesalSistemadelasSierrasPampeanas
(Fig.1).Enlapartesurdeestaplanicieseubicauncampogeotrmicodebajatemperatura
(30-50C)enelqueexistenungrannmerodepozossemisurgentesysurgentesenunrea
de alrededor de 3200 km2 (Stappenbeck, 1915; Iglesias et al., 1989, 1990; Vergara et al.,
1998;SEGEMAR,2000).Elclimaenlallanuraestempladoylatemperaturaanualpromedio
esde19C.Laprecipitacindisminuye gradualmentehaciaelSEdesde1200mm/aoen
lassierrasa500mm/aoenelreadeRoHondo.

Elconocimientodelaestratigrafadelacuencasedimentariaestbasadoenlainformacin
suministrada por estudios geofsicos, perforaciones y la observacin de las unidades
aflorantes en los bordes de cuenca. Sobre un basamento gneo-metamrfico del
Precmbrico-Paleozoico inferior, se disponen discordantemente secuencias marinas y
lacustresdelMioceno.Lainformacindeperforacionesygeofsica(Pomposielloetal.,2002)
permite inferir que los sedimentos Miocenos se encuentran entre 700 y 2500 m de
profundidad. Se trata de limos y arcillas de color rojizo con importantes secuencias
evaporticas (halita, yeso y sulfato de sodio) y de limolitas verdes y margas gris verdosas
(Bossi y Gavriloff, 1998). Los sedimentos Miocenos albergan el Acufero Salado o Inferior.
Sobreestosmaterialessehandepositadoarenascuarzosasyarcillaspardorojizasapardo
amarillentas de origen fluvial, con un espesor variable de 350 a 700 m y edad Pliocena.
EstasseriesPliocenasalojanelAcuferoTermalSurgente,contemperaturasentre30Cy
50C.DuranteelCuaternariosedesarrollarongrandesconosaluviales,provenientesdelas
sierras del oeste y sudeste. Los materiales Pleistocenos son limo-arcillosos, loessoides,
rojizos a pardo rojizos, con espesores entre 200 y 400 m e incluyen acuferos de buena
calidad. Los sedimentos Holocenos estn constituidos por arcillas parduzcas con arenas,
gravascuarzo-lticas,conunespesorde150m,contieneacuferosdeexcelentescaudales
ycalidad.Estacuencahidrogrficacuentaconunadensaredderosyarroyospermanentes
que drenan hacia el Embalse de Ro Hondo (Galindo et al., 2001; Fernndez-Turiel et al.,
2003).Encambio,enlazonamsbajadelallanuralosdrenajessonmsdeficientesporla
escasa pendiente. El extremo sur de la cuenca recibe los aportes de los ros Huacra-San
Francisco, El Abra y Ovanta, que nacen en territorio catamarqueo y forman importantes
depsitosdeabanicosaluviales(Tineoetal.,1998).

Larecargaseproduceenlassierrasporlainfiltracindelasprecipitaciones(lluviaynieve).
Las aguas subterrneas circulan en dos direcciones preferenciales de oeste-este y
sudoeste-noreste; mientras que la descarga se produce mediante las perforaciones con
niveles positivos. El agua meterica que alimenta la cuenca artesiana desciende hasta
alcanzar niveles profundos, en donde se mezcla con fluidos calientes que se mueven a lo
largo de fallas por encima de la fuente de calor regional. La anomala trmica regional se
relacionaconunadelgazamientodelacortezasinvolcanismo(Pomposielloetal.,2000).En
estascondiciones,elaguaseenergizaporlaaltapresinytemperaturaeinteraccionacon
lasrocasdelrellenosedimentariosdelacuenca.Elresultadosonfluidosquepuedenllegar
aalcanzar135C.

El objetivo de este trabajo es evaluar las aguas superficiales y subterrneas del Sur de la
cuenca del Ro Sal respecto al arsnico para determinar los factores que controlan su
distribucin.
Simoca 65

25S 1 Cuaternario

Concepcin Terciario
Aguilares 26S TERMAS
28S 2
DERO Basamento
29S
3 HONDO
30S Flujosubterrneo
32S Monteagudo 31S
EMBALSE 4 4
2730 Muestra
47 RO HONDO 5
V.Alberdi 33S
46 6
43
45 Graneros Lamadrid 20 19
44 34S 41 36S 11
18 7
15
42 12
35S 17 10 8
14
16 9
LaCocha 13 21
36 29 26 27 23 22
35 34
37 38 24
30 28
33 25
32 TacoRalo
40
rea
0 20km 31 estudiada
39

Figura1.reaestudiada. Los smbolosdelasmuestras seexplicanenlaFigura2.

MATERIALESYMTODOS

Se muestrearon 47 perforaciones en reas rurales y urbanas y 11 muestras de aguas


superficiales (Fig. 1). Estas aguas se usan para abastecimiento a la poblacin rural, tanto
paraconsumohumanocomoparalasactividadesagropecuarias.

En el campo se determinaron temperatura, pH y conductividad especfica. Los parmetros


qumicos mayoritarios y trazas se determinaron mediante espectrometra de masas y de
emisin ptica con fuentes de plasma acoplado por induccin (ICP-MS e ICP-OES) y
potenciometradeelectrodosespecficos:Ca,Mg,Na,K,Si,Cl,SO4,HCO3,Li,Be,B,Al,P,
Ti,V,Cr,Fe,Mn,Co,Ni,Cu,Zn,Ga,Ge,As,Se,Br,Rb,Sr,Y,Zr,Nb,Mo,Ag,Cd,Sn,Sb,
Te,Cs,Ba,La,Ce,Pr, Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Hf, Ta,W,Pt,Au,Hg,
Tl,Pb,Bi,ThyU.Asimismosedeterminaronenlasaguassubterrneaslosvaloresde 2Hy
18
Oporespectrometrademasasderelacionesisotpicas.

En este trabajo se adopt el criterio de agua termal indicado en el Catlogo de


ManifestacionesTermalesdelaRepblicaArgentina(SEGEMAR,2000),dondeseentiende
por agua termal aquella que emerge de la superficie de la Tierra a una temperatura que
superaen10Ccomomnimoalatemperaturamediaanualdelacomarcaenlaquehalla
situada.Siguiendoestecriterio,enelreaestudiadalasaguastermalessontodasaquellas
cuyatemperaturaseasuperiora29C.

RESULTADOSYDISCUSIN

Al observar en su conjunto la composicin de las aguas muestreadas en el diagrama


[(Ca2++Mg2+)-(Na++K+)]vs.[(HCO3-)-(Cl-+SO42-)]deChadha(1999)(Fig.2),loprimeroquese
constata es una amplia variacin composicional que va desde aguas superficiales y
subterrneasdetipobicarbonatado-clcicoaaguassubterrneastermalesdetiposulfatado-
sdico.
2 18

2+ 2+ + +

Figura2.Variacindealgunosparmetroshidroqumicosenlasaguasestudiadas.

Tomandoenconsideracin elquimismodelagua,sisonsuperficiales(SP)osubterrneas
(SB),si son onotermalesy laposicin geogrficasehaelaboradounmodeloconceptual
queexplicalasvariacionesobservadas(Fig.3).Lasaguassuperficialesseinfiltran desdeel
W-SW y el N. El agua del oeste procedente de la Sierra del Aconquija (muestras del
Subgrupo SP-Aconquija) se infiltra en el acufero Cuaternario (Subgrupo SB-Aconquija) y
tambin contina su recorrido por distintos ros hacia el centro de la cuenca. En este
recorridolaevaporacintransformaelquimismodelagua(SubgrupoSP-CentroCuenca).El
agua superficial se va infiltrando y se mezcla con el agua subterrnea del acufero
Cuaternario.Siguiendoelflujosubterrneoyestandoyaenelcampogeotrmico,comienza
a experimentar el incremento de la temperatura y evoluciona a agua termal de la parte
occidentaldelcampogeotrmico(SB-TermalesOeste).Elefectodelprogresivoincremento
delatemperaturadeesteaguaysurecorridoporelrellenosedimentariodelacuencahace
que adquiera el quimismo de las aguas termales del sur de la cuenca (Subgrupo SB-
Termales Sur). En el campo composicional del Subgrupo SB-Termales Sur acaba
convergiendo tambin la recarga del sudoeste, tras atravesar el acufero Cuaternario sur-
occidental (Subgrupo SB-Sudoeste). Finalmente adquieren la composicin del Subgrupo
SB-TermalesdelAcuferoPlioceno.

Respectoa larecargadelasaguassubterrneasconaportesdesdeelnorte, elquimismo


delaguaesdistinto.Elorigendelaguaestambinmeterico(vergrfico 18O- 2HenFig.
2). La regin septentrional es llana, la red de drenaje est mal desarrollada y las aguas
metericasnotienenungranrecorridosuperficial.Lainteraccinconelmediogeolgicoles
proporciona unahuellahidroqumica distintaaladelasaguasdelasSierrasdelAconquijay
del Sudoeste. Se infiltran (Subgrupo SB-Norte) y fluyen hacia el sur hacia el campo
geotrmico, evolucionando al quimismo del Subgrupo SB-Termales Norte y, finalmente, al
delSubgrupoSB-TermalesdelAcuferoPlioceno.

En cuanto a los parmetros hidroqumicos mayoritarios, el Na presenta una correlacin


positivaconCl-ySO42-(Fig.2).Ladisolucindelasevaporitas(yeso,sulfatosdico,halita)
presentes en el relleno de la cuenca explicara esta situacin. En cambio, K, Mg y Ca no
muestrantendenciasbiendefinidasrespectoatalesaniones.LosvaloresmsbajosdeCay
Mg se presentan en las muestras SB-Termales del Acufero Plioceno, as como las de
HCO3-. Estas aguas estn saturadas respecto a calcita y su quimismo parece estar
controlado por la reaccin del carbonato clcico. Es probable que en estas condiciones la
calcita llegue a precipitar, lo que explicara la disminucin de las concentraciones de Ca y
HCO3-,juntoconlasdeMgySr.

AGUASUPERFICIAL
Norte

AGUASUBTERRNEA
Acuferocuaternario
SB-Norte 1
Aconquija

SP-Aconquija CAMPOGEOTRMICO
33S,36S 3

evaporacin SB-TermalesOeste SB-TermalesNorte


SB-Aconquija
25S,26S,28S 42,43,44,45,47 12,13,14,15,41
29S,30S,31S SB-TermalesAcP
32S,34S,35S
SP-Aconquija 9,10,11,16,17,18, 2,4,5,6,7
20,21,22,23,24, 8,19,46
25,26,27,28,30,31
SB-Sudoeste
SB-TermalesSur
Acufero
29,32,33,34,35
Sudoeste 36,37,38,39,40
plioceno

Figura3.Modeloconceptualdelasrelacionesentreaguassuperficialesysubterrneasatermalesy
termales.
Simoca 65
Asg/l
25S 1
<10
Concepcin
Aguilares 26S TERMAS 10- 50
28S 2
29S DERO
3 HONDO 50- 100
30S
32S Monteagudo 31S
EMBALSE 4 >100
2730
47 RO HONDO 5
V.Alberdi 33S
46 6
43
45 Graneros Lamadrid 20 19
44 34S 41 36S 18 11
15 7
42 12
35S 17 10 8
14
16 9
LaCocha 13 21
36 29 26 27 23 22
35 34
37 38
30 28 24
33 32 TacoRalo
25
40
rea
0 20km 31 estudiada
39

Figura4.Distribucindelasconcentracionesdearsnico.

Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l. Estas concentraciones son
manifiestamentemsbajasquelasencontradasenotrasregiones conaguassubterrneas
arsenicales,comoporejemploenlasprovinciasdeCrdobayLaPampa(Nicollietal.,1989;
Smedley et al., 2002). De las 58 muestras tomadas, un 19% mostraron concentraciones
inferiores a 10 g/l, un 57% la tenan entre 10 y 50 g/l y en un 24% superaban 50 g/l
(Tabla 1). Es decir, las muestras superan mayoritariamente (81%) los valores mximos
recomendados por la OMS para aguas destinadas a consumo humano (10 g/l As; WHO,
2004) y un 24% la legislacin argentina (50 g/l As; MSA-ANMAT, 2005). La distribucin
regional muestra como las concentraciones ms elevadas se concentran hacia la zona de
termalismo, que es en el este del rea estudiada y, en menor medida, hacia el sur de la
cuenca(Fig.4).Esteaspectosereflejaenlamayorconcentracindearsnicoobservadaen
las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SB-Termales del
Acufero Plioceno y SB-Termales Sur. En un grfico temperatura del agua versus
concentracin de arsnico puede comprobarse como en las aguas termales esta
concentracinesaproximadamentedoblequeenlasaguasatermales(Fig.5).

Tabla1.Mediana,mnimoymximodelasconcentracionesdearsnico.Calidaddelaguarespectoa
losvaloresmximosrecomendadosporlaOMS(10g/lAs;WHO,2005)ylalegislacinargentina
(50g/lAs;MSA-ANMAT,2005).

Muestras
Mediana Mnimo Mximo Muestras Muestras
10a50
g/lAs g/lAs g/lAs <10g/lAs >50g/lAs
g/lAs
Aguas
3 1 41 9 2 0
superficiales
Aguas
subterrneas 23 5 125 2 17 2
atermales
Aguas
subterrneas 48 21 75 0 14 12
termales
Total 11 33 14
o

Figura5.Variacindealgunosparmetrosvs.arsnicoenlasaguasestudiadas.

Lasmuestrassuperficialessonlasquetienenconcentracionesmsbajasdearsnico.Estas
aguas superficiales y las subterrneas ms directamente influidas por ellas se distinguen
biendelrestoentodoslosdiagramasdeAsversusprcticamentecualquierparmetroque
se considere. La tendencia general es a incrementar la concentracin de As al mismo
tiempo que se incrementa la de otros parmetros mayoritarios, pero mostrando una
acentuada dispersin de puntos para las aguas subterrneas (Fig. 5). Una excepcin
destacable es el caso del Ca. En las aguas superficiales muestra una tendencia de
correlacin positiva respecto al As, pero en cambio tiende a ser negativa para las aguas
subterrneas.Elarsnicotiendeacomportarsecomounelementoconservativoyelgrfico
Ca-AsreflejaralaremocindeCadelaguasubterrnea.LomismoseobservaparaHCO3-,
MgySr.Elresultadoseralaprecipitacindecalcita.

Enrelacinaotroselementosminoritariosytrazas,lacorrelacinesinexistenteconFe,Mn
yAl,deformasimilaralasobservacionesrealizadasenaguassubterrneasdeLaPampa
(Smedley et al., 2002). La similitud con tales aguas tambin se da en algunos de los
elementos correlacionablescomo B, V y Mo (Fig. 5), pero nose cumple enel caso del U,
queenlacuencatucumanaestudiadanosecorrelacionabienconelAs.Porotraparte,no
disponemos de datos de F para verificar su correlacin con el As, aunque otros autores
indicanestehechoenreasprximasalnorte(Blesaetal.,2002).
Figura5.Continuacin.

Los diagramas de As vs. B, Mo y V reflejaran tambin el carcter conservativo de este


elemento, que se vera obliterado por la interaccin del agua con los sedimentos que
rellenanlacuenca,bien porlafijacindeelementosalsedimento(comoenelcasodelCa),
bienporsutransferenciaalagua,talcomoparecesucederenocasionesparaelB(Fig.5).
En el caso del V parece que ambas situaciones, fijacin en el sedimento y liberacin al
agua,sedanendiferentesmuestrasaescaladelacuenca.Deconfirmarseesteaspecto,el
arsnico se convertira en un trazador de gran inters en el seguimiento de los procesos
hidrogeolgicosregionales.

El origen del arsnico es controvertido. Por una parte, est claro que en la actualidad el
arsniconoestsiendoaportadoporlasaguassuperficialesdelWySW.TampocoelRo
Salllevaenlaactualidadconcentracioneselevadasdeesteelemento(Fernndez-Turielet
al., 2003). Se dispone as de unas aguas subterrneas con relativos altos contenidos de
arsnico,perosinrecargaactualcon arsnico.Unaposibleexplicacinesqueel arsnico
provengadelameteorizacindematerialesvolcnicosincorporadosporvaatmosfricaal
sedimento que conforma el acufero (niveles de cenizas, loess con vidrio volcnico). Los
volcanesparentales se hallaranen laZonaVolcnicaCentraldelaCordilleradelosAndes.
Esta fuente de arsnico ha sido propuesta reiteradamente para explicar las aguas
arsenicales delaLlanuraChaco-Pampeana.Unaposiblealternativaalaporteatmosfricoy
subsecuentemeteorizacineselaporteporaguassuperficialesdesdelamismazonadelos
Andes (Fernndez Turiel et al., 2005). El arsnico junto con elementos como el B o el V
llegaran en forma disuelta desde las reas fuentes en las que el incremento de actividad
magmtica e hidrotermalismo asociado, favorecidos por la ltima deglaciacin, habran
aportado estos elementos al ambiente superficial. Los procesos hidrolgicos durante el
Holocenoseranasclaveenladistribucindelarsnicoaescalaregional.

CONCLUSIONES

Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l en las aguas superficiales y
subterrneas, atermales y termales, del sur de la cuenca del ro Sal. Un 24% de las
muestras (total=58) supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario
Argentino de 1994); un 57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para
aguasdestinadasaconsumohumano)y50g/ldeAs;yun19%muestraconcentraciones
inferioresa10g/l.

Lasconcentracionesmselevadasseconcentranenelcampogeotrmicodelbordeoriental
y meridional de la cuenca. Este aspecto se refleja en la mayor concentracin de arsnico
observada en las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SB-
TermalesdelAcuferoPliocenoySB-TermalesSur.

La interaccin de las aguas subterrneas atermales y termales con el sedimento que


conformaelacuferosemanifiestaenelincrementodelaconcentracindeNa,ClySO 42-en
elaguapordisolucindeevaporitasyladisminucindeCa,Mg,HCO 3-ySrposiblemente
porprecipitacindecalcita.Elarsnicosemantienealmargendeestosprocesosytiendea
mostrar un comportamiento conservativo, lo que de confirmarse podra convertirlo en un
trazadordegranintersenlosprocesoshidrogeolgicosregionales.Noestcorrelacionado
conFe,MnyAl.Encambio,tiendeamostrarunabuenacorrelacinconB,MoyV.

Elorigendelarsnicoescontrovertido,peroencualquiercasonorelacionadoconlarecarga
actualdelacuenca.LasaguassuperficialesprovenientesdelasSierrasdelAconquijaenel
oeste y de las Sierras del Sudoeste aportan contenidos muy bajos de arsnico. Una
hiptesis es que haya entrado a las aguas subterrneas a travs de la meteorizacin de
materialvolcnico procedentedelaCordilleradelosAndeseincorporadoenlasecuencia
sedimentariaporvaatmosfrica.Otrahiptesisesquehayallegadoyaenformadisueltaa
travsdelasaguassuperficialesduranteelHolocenodesdelamismazonadelosAndes.La
reconstruccin paleogeogrfica y, particularmente, la paleohidrolgica sern claves en la
constatacindelorigendelarsniconosloenlacuencaestudiadasinoentodalaLlanura
Chaco-Pampeana.

AGRADECIMIENTOS

Los autores desean expresar su agradecimiento a la Dra. C. Dapea y la Dra. M.C.


PomposiellodeINGEISporsuinestimablecolaboracinenlostrabajosanalticos.

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VARIACINTEMPORALDELOSCONTENIDOSDEARSNICOENLABATERA
DEPOZOSQUEABASTECEAGENERALPICO,LAPAMPA,ARGENTINA
MelinaMEDUS1,EduardoE.MARIO1,CarlosJ.SCHULZ1,2
1
FacultaddeCienciasExactasyNaturales-UNLPam.Uruguay151,SantaRosa,LaPampa.E-mail:
melimedus@hotmail.com
2
FacultaddeCienciasHumanas-UNLPam.Cnel.Gil353,SantaRosa,LaPampa

RESUMEN

ElreadeestudiocomprendeunaporcindeldenominadoacuferodeGeneralPico-Dorila,
donde se distribuye una batera de 50 perforaciones que abastecen de agua potable a la
primera de las localidades mencionadas, aunque la calidad del suministro se ve
condicionada por la presencia de significativos tenores de arsnico. El objetivo de este
trabajo seorientaa analizar la variacin temporalde los valores dearsnico enlos pozos
delsistemadeabastecimientoyaidentificarlasprincipalesvariablesquelacontrolan.Los
datoshidroqumicosutilizadosenstetrabajofueronprovistosporelLaboratoriodeCalidad
de Aguas del ente prestador del servicio (CORPICO). Los muestreos fueron realizados
mensualmente,enlatotalidaddelabateradepozos,durantelosaos2000,2001y2002y
lasdeterminacionesserealizaronsegnmtodosanalticosestandarizados.Seobservuna
variacintemporalenloscontenidosdearsnicoqueapareceenelhistorialdelamayora
de las perforaciones analizadasy seexpone a travsde dos casos representativos. Tales
variaciones estaran relacionadas con caractersticas hidrogeolgicas puntuales que se
potencian con el efecto producido por el rgimen de explotacin al que es sometido cada
pozo. As, podra establecerse una relacin entre los caudales extrados de los pozos
estudiadosylavariabilidadtemporaldelasconcentracionesdearsnico.

Palabrasclave:arsnico,variacintemporal,rgimendeexplotacin

ABSTRACT

This study belongs to the exploitation area of General Pico-Dorila aquifer where 50
boreholes are distributed, which extract groundwater for urban consumption although the
waterqualityisrestrictedbyhighlevelsofarsenic.Thispaperanalysetemporalvariationsof
arsenic values in the boreholes and it trend to identify the main factors that control the
variability. Hydrochemical data were provided from CORPICO Water Quality Control
Laboratory. Water samples were obtained monthly between 2000 and 2002 and chemical
parametersweredeterminedbystandardanalyticalmethods.Temporalvariationsinarsenic
contents were observed in the majority of boreholes and it is showed through two
representativecases.Thisvariabilityisrelatedtolocalhydrogeologicalconditionsandalsoto
thepumpingrateofeachhole.Lastrelationshipisnotableespeciallyinperiodsofhighwater
consumption.

Keywords:arsenic,temporalvariability,pumpingrate
INTRODUCCIN

Elagua,nosloesunelementoimprescindibleparaelmantenimientodelavida,sinoque
formaparteesencialdelainmensamayoradelasactividadesdelhombre.Ambosaspectos
otorganespecialimportanciaalosproblemasambientalesvinculadosalamisma(Balestri,
1998).

EnlaprovinciadeLaPampa,elaguasubterrneaeslaprincipalfuentedeabastecimiento
humano. Ello significa que el consumo provincial depende casi exclusivamente de este
recurso, que aun con limitaciones econmicas coyunturales, constituye un elemento
primordialparaeldesarrollodelamisma(Schulzetal.,2001).

En la mayor parte de la provincia, con excepcin de su extremo oeste, los ambientes


medanosos constituyen los principales reservorios del agua subterrnea que se aloja en
sedimentos con un comportamiento hidrulico variable, desde netamente acufero hasta
acuitardo.Enestaszonas,deintersportratarsedefuentesparaelabastecimientourbano
yrural,surgenlimitacionesderivadasdelacalidaddesusaguasylosestudiosexploratorios
muestranunavariabilidadespacialsignificativadelaconfiguracinqumicaydelapresencia
en distintas concentraciones de elementos perjudiciales para la salud humana, tales como
floryarsnico(Mario,2003).

Este trabajo se orienta a analizar la variacin temporal de los valores de arsnico en los
pozosdelsistemadeabastecimientoyaidentificarlasprincipalesvariablesquelacontrolan.

El rea de estudio comprende una porcin del acufero General Pico-Dorila, el cual se
localizaenelnorestedelaprovinciadeLaPampayabastecedeaguapotablealaciudad
deGeneralPico(Figura1).Lazonafueobjetodenumerososestudioshidrogeolgicoscomo
losrealizados porOrlandini(1951),Larrechea(1966)y(1969),ComitdeInvestigacinde
AguasSubterrneas(1970),ConsultoradelPlata-IngemarSRL(1973),Sisul(1976),Maln
(1980) y (1983), Consorcio EIH y ENE-I (1987), Consultora A.H. Risiga y Asoc. (1988) y
Mario (2003). Otros trabajos ms especficos en su enfoque temtico, son los realizados
por Giai y Gatto Cceres (1996), Mario y Bonorino (1996), Giai y Hernndez (1999),
Balestri(1998),Dalmasso(1998),Dalmasoetal.(1999,2000y2001).

CARACTERIZACINDELREA

LaciudaddeGeneralPicoestcomprendidaenladenominadaReginHdricaSubhmeda
Seca(Canoetal.,1980).DeacuerdoadatosdelcampoanexodelINTA,paraelperodo
1990-2002, los promedios anuales de precipitacin y temperatura son de 877 mm y 16C,
respectivamente.

Desde el punto de vista edafolgico (Cano et al., 1980), el rea de estudio est ubicada
dentrodelaUnidadCartogrficadenominadaPlaniciemedanosaondulada.Lossuelosse
han clasificado como: Haplustoles nticos, familia arenosa, mixta, trmica, estimndose
que cubren un 80% de la superficie de la Unidad, y Ustipsamment tpico, familia silcea,
trmica,queocupanelrestodelrea.

Las caractersticas geomorfolgicas del rea permiten incluirla en la Subregin de las


Planicies Medanosas (Cano et al., 1980) o en la Llanura Pampeana de Modelado Elico
Superimpuesto(Calmels, 1996). El relieve suavemente onduladoresponde a laaccinde
unprocesoelico,deacumulacinydeflacin,quedepositymodelunacubiertaarenosa
deespesorvariable.
xx
x x General
Pico
S
x E
R
I
A
S
x R LA PAMPA O
o N
C E
ha U
di B
le
3 uv
14
Ro
Cu
rac

RIO NEGRO

REFERENCIAS
Zona Urbana

N de Pozo de explotacin

x Tanque cisterna

0Km 1Km 2Km


Escala:

Figura1.Mapadelreadeestudioconlaubicacindelospozos deexplotacin.

Elacuferolibreestconformadoporunaunidadalojadaenlacubiertaarenosasuperficialy
otra contenida en los sedimentos lossicos subyacentes. Si bien ambas secciones tienen
caractersticas hidrulicas diferentes puede considerarse que componen un nico acufero
multiunitario.Elnivelfreticoseubicaaescasaprofundidadque,deacuerdoadatosdelos
piezmetrosinstaladosenlaregin,osciladealgunosdecmetroshasta4metros.Elsector
dondelacapaarenosatienemayorespesorysedanlascondicionesmsfavorablesparala
recarga coincide con el eje de una lente de baja salinidad (< 1000 mg/l) y de menores
tenoresdeflor(<2mg/l)yarsnico(<0,1mg/l).Hacialaszonasdeconduccinydescarga
se incrementa tanto el contenido de sales totales (> 2000 mg/l) como el tenor de los
elementoscitados(hastamsde10mg/ldeflorymsde0,3mg/ldearsnico).Lomismo
ocurre en profundidad, donde las concentraciones aumentan en una proporcin
considerable, ya que el flor vara entre 3,8 y 6 mg/l y el arsnico supera los 0,3 mg/l
(Maln,1983).

METODOLOGA

LosdatosutilizadosenestetrabajofueronprovistosporelLaboratoriodeCalidaddeAguas
deCORPICO,queesunaentidad cooperativa prestataria delservicio deaguapotableala
localidadde General Pico.Los muestreosfueron realizados mensualmente,en la totalidad
de la batera de 50 pozos, durante los aos 2000, 2001 y 2002. El conjunto de datos
analizados comprende 1370 muestras de agua subterrnea, de las cuales se analizaron
iones mayoritarios y minoritarios (excepto potasio) empleando mtodos analticos
estandarizados.

Unasegundabasededatosfueconfeccionadanicamenteconloscontenidosdearsnico
registrados durante el perodo seleccionado en cada uno de los pozos, lo cual permiti
visualizar la variacin temporal en los niveles de dicho elemento. Adems, el anlisis
detallado delhistorialdeexplotacin decadaunadelasperforacionespermitideterminar
los perodos en los cuales se encontraban en funcionamiento o detenidas por problemas
tcnicosodecalidaddelaguaextrada.

CARACTERIZACINQUMICADELABATERADEPOZOS

En la Tabla 1 se resumen los valores medio, extremos y la desviacin tpica de las


principalesvariableshidroqumicas.

Tabla1.Parmetrosestadsticosdelasprincipalesvariableshidroqumicas.Lasconcentracionesse
expresanenmg/l.

Media Mximo Mnimo Desv. Tpica


Residuoseco 512,4 784,9 361,2 83,8
Conductividad 723,2 1041,2 505,2 114,5
Ph 8,1 8,6 7,6 0,2
Cloruro 26,3 57,5 13,4 10,4
Sulfato 38 100 17,7 14,6
Carbonato 7,7 30,1 1,9 6,1
Bicarbonato 350 448 246,6 45,9
Dureza 117,4 229,8 37,7 38,5
Calcio 22,2 43 6,2 7,5
Magnesio 15,8 30,9 5 5,4
Sodio 235,1 315,5 120,6 58,3
Nitrato 17,7 37,6 7,8 7,6
Fluoruro 2,4 3,8 1,2 0,6
Arsnico 0,1 0,2 0 0

EldiagramadePiper(Figura2),permitevisualizarquelasmuestrasdeaguasubterrneas
seclasificancomobicarbonatadassdicas.Talconfiguracinresultarelevantealosfinesde
este trabajo, ya que en un estudio realizado en el norte de la provincia de La Pampa
(Smedley et al., 2000) se estableci que el desarrollo de aguas subterrneas con altos
valores de pH y alcalinidad favoreceran la incorporacin de importantes cantidades de
arsnico y otros elementos. En el mismo sentido, Cabrera y Blarasin (2001), en una
investigacin hidrogeoqumica en el sur de la provincia de Crdoba, concluyen que los
valores ms altos de arsnico coinciden con el predominio de materiales lossicos, la
presenciadeaguasbicarbonatadassdicasylaaltarelacinNa/Ca.

COMPORTAMIENTODELARSNICOENELREADEESTUDIO

La distribucin espacial de los pozos con ms alto contenido de arsnico no parece


responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta caracterstica podra atribuirse a una
multiplicidaddefactores(climticos,hidroqumicos,litolgicosehidrulicos)ytambinala
accincombinadadetodosoalgunosdeellos.SegnSchulzetal.(2002),laocurrenciade
arsnico en las aguas subterrneas de la provincia de La Pampa constituye un problema
hidrogeoqumico complejo, ya que se comporta de manera diferente de acuerdo a las
distintas regiones y su variacin en profundidad es errtica. Adems, existen serias
dificultades pararelacionarsusconcentracionesconladelosrestantesionesmayoritarios.

80 80

60 60

40 40

20 20

Mg S O4

80 80

60 60

40 40

20 20

80 60 40 20 20 40 60 80
Ca Na HC O 3+C O 3 Cl

Figura2.DiagramadePiperdelasaguassubterrneas.

La variacin temporal en los contenidos de arsnico est presente en el historial de la


mayoradelasperforacionesanalizadas,aunque18deellasrespondenaunpatrnsimilar,
que se presenta, a modo de ejemplo, a travs de los pozos 24 (Figura 3) y 18 (Figura 4).
Estegrupodeperforacionesselocalizaenlaporcincentralynortedelreadeexplotacin.
Cabeaclararquelosmesessindatosonaquellosenquelaperforacinseencontrabaen
recuperacin,debidoaladeteccindetenoresdearsnicoodeotroelementoqueexcedan
los valores lmites fijados por la normativa provincial referida a la calidad del agua para
consumohumano.Laexcepcinlaconstituyenlosprimerosmesesdelao2002enlosque,
porproblemasoperativosdellaboratorio,noserealizladeterminacindearsnico,aunque
lospozossiguieronfuncionandonormalmente.
0.18
0.16
0.14
0.12
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00

Figura3.Evolucintemporaldelosnivelesdearsnicoenelpozo N24.
0.30

0.25

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

Figura4.Evolucintemporaldelosnivelesdearsnicoenelpozo N18.

En diciembre de 2000 se aprecia, por primera vez, un ascenso notorio en el contenido de


arsnicoyapartirdeall,comienzaunatendenciaascendente.EnelcasodelpozoN24,el
historial comienza con un valor de 0,05 mg/l y finaliza con 0,25 mg/l, mientras que el del
pozoN18 seiniciaconunregistrode0,04mg/l,alcanzandounvalorde0,16mg/lalfinal
del perodo estudiado. En ambos casos se verifica una disminucin en los niveles de
arsnicoluegoquelospozospermanecenenrecuperacin,duranteenerode2001,peroel
incrementogradualcontinacuandolasperforacionesentrannuevamenteenservicio.

RELACIN ENTRE LA PRODUCCIN DE AGUA Y EL COMPORTAMIENTO DEL


ARSNICO

El comportamiento descripto en el punto anterior llev a considerar que el rgimen de


explotacin de los pozos podra constituir una de las variables que condicionan el
comportamientodelarsnicoenelreadeestudio.

Entalsentido,AragonezSanzetal.(2001),enunestudiosobrelareddeabastecimientoa
lacomunidaddeMadrid,advirtieronsobrelaexistencia deuncomportamientoestacionalde
losnivelesdearsnicoqueatribuyeronalrgimenpluvialo aotrasvariablestales comolas
condicionesdeexplotacin,queseintensifican enlatemporadaestival,ylaprofundidadde
captacin.

Por otra parte, segn un estudio realizado por Balestri (1998), uno de los problemas de
ndole hidrolgica que afecta a la localidad de General Pico, es satisfacer los volmenes
extraordinariosdedemandaquesedanenciertoshorariospicodelatemporadaestival.

Dadoquenosedispusodeunregistrodelos caudalesextradosdecadapozo,setrabaj
con los datos mensuales de macromedicin obtenidos por CORPICO durante el perodo
seleccionado(2000-2002),utilizndoloscomoestimadoresindirectosdelconsumo,elquea
suvezdeterminaraelrgimendebombeoaplicadoalabateradepozos.Losdatosquese
exhibenenlafigura5sonlosvolmenesmediosmensualesdeaguadespachadaalared
dedistribucinurbana.
La produccin de agua promedio por da es de 8.566,61 m3, con picos en el mes de
diciembre de hasta 11.500 m3 aproximadamente. Esta dotacin abastece a unos 16.900
usuarios, un 90,7% de los cuales corresponde a conexiones domiciliarias. El consumo
promedio es de 522 litros, por da y por usuario (entendindose que cada usuario
correspondeaunaconexin),conpicosdehasta700litros,pordayporusuario,enelmes
dediciembre.

340000
320000
300000
280000
260000
240000
220000
200000

Figura5.Volmenesmediosmensualesdeaguadistribuida (Perodo2000-2003).

Siserelacionaelgrficoanterior(Figura5)conlosdelasfiguras2y3surgequeelmesde
diciembre,cuandoseregistranlos consumos msimportantes,eselqueproduceunmayor
impactoenelincrementogradualdelcontenidodearsnico.

Parasatisfaceresamayordemandadeaguaesprobablequeelrgimendebombeodelos
pozos se intensifique, especialmente a travs del acortamiento o la supresin de los
perodos de detencin diarios. Este hecho da lugar a una modificacin de la situacin
hidrodinmica en el entorno de la perforacin, que parece incidir en las caractersticas
qumicasdelaguaextradayparticularmenteenlostenoresdearsnico.

Para comprender esto, debe atenderse a las caractersticas del acufero explotado y al
diseodelasobrasdecaptacin.Comoyaseexpres,setratadeunacuferoenelquese
verificaunaestratificacin hidroqumicaevidenciadaporuncambioenlasconcentraciones
de flor y arsnico, a unos 25 metros de profundidad. Por ello, es razonable asumir que
aquellas perforaciones con una penetracin cercana a dicho nivel, extraigan una mezcla
cuyos trminos extremos sean las aguas situadas por encima y por debajo de la interfase
mencionada y que la participacin del segundo miembro de la mezcla aumente con el
cambiodelrgimendebombeo,dandolugaralosincrementosdearsnicoregistrados.

CONCLUSIONES

Lavariacintemporalenlosnivelesdearsnicosepresentacasicomounaconstanteenlas
aguassubterrneasbajoestudio,aunquealestadodeconocimientoactual,ycon losdatos
disponibles, talcomportamientonopuededilucidarseconcerteza.

La aparente inexistencia de caractersticas hidrogeolgicas regionales que condicionen un


mayor o menor contenido de arsnico en las aguas subterrneas, lleva a pensar en
particularidadesdetipolocal.Estas,asuvez,sepotenciaranconelefectoproducidoporel
rgimendeexplotacinalqueessometidocadapozo.De maneraquepodraestablecerse
una relacin directa entre los caudales extrados de los pozos estudiados y el aumento y
variabilidad delasconcentraciones dearsnicoeneltiempo.
Porloexpuesto,sehacenecesariorealizarestudiosquepermitanestablecercualessonlas
condicionesptimasdeutilizacindecadapozoenparticularymientrastantoponernfasis
enunestrictocontrolqumicodelaguaextrada,queconstituyeelindicadormssensiblee
inmediatoparaunaadecuadagestindelrecurso.

AGRADECIMIENTOS

LosautoresagradecenalServiciodeAguaPotableySaneamientoUrbanodeCORPICOy
enespecialalaDirectoradelLaboratoriodeCalidaddeAguas,Lic.MnicaHolgado,porla
informacinsuministradaparaelaborarestetrabajo.

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PROVINCIADETUCUMN,ARGENTINA
H.B.NICOLLI1,A.TINEO2,C.M.FALCN2,J.W.GARCA2
1
CONICET-InstitutodeGeoqumicaCentrodeInvestigacionesSanMiguel-FuerzaArea
Argentina-Av.Mitre3100-SanMiguel(Bs.As.)-hbnicolli@fullzero.com.ar
2
CtedradeHidrogeologa-FacultaddeCs.NaturaleseI.M.L.(UNT)-INSUGEO-CIUNT-
MiguelLillo205-S.M.deTucumnTEL/FAX:0381-4330633-atineo@csnat.unt.edu.ar;
falcon@csnat.unt.edu.ar;jogaba@csnat.-unt.edu.ar

Resumen

La zona de Los Pereyra se localiza en el sector Este de la Provincia de Tucumn. Los


centrosurbanoscercanosovecinosexplotanaguadebuenacalidadmedianteperforaciones
profundas, mientras que los grupos familiares, solo cuentan con agua de dudosa calidad
provenientedepozoscavadosqueexplotanelacuferofretico.Seanalizaron40muestras
deaguadepozosfreticosyprofundosquepermitieroncaracterizarlosdistintosacuferos
del sector. Los resultados indican que los acuferos profundos son aptos para consumo
humano,mientrasquelasaguasdelacuferolibrepresentanvaloreselevadosdearsnico,
floryotroselementos,desaconsejndosesuusoparabebida.Loselementosdeterminados
estnconcentradosenmaterialesdeorigenvolcnico,queformanpartedelossedimentos
losicos cuaternarios retrabajados por procesos fluviales y elicos, que constituyen el
acuferolibre(Nicollietal.,2001ayb).

Palabrasclaves:arsnico,fretico,Tucumn

Abstract

The rural zone called Los Pereyra is located in the East sector of the Tucuman province.
Whiletheurbancentersexploitwaterofgoodqualityfromdeepwells,thedispersedfamily
groups living in rural area as Los Pereyra, they consume water of low quality coming from
the phreatic aquifer through digged wells. Forty water samples were taken in phreatic and
deep wells to characterize the aquifers of the area. Results show a good water quality to
supply drinking water from the deep wells whereas the high concentrations of arsenic,
fluorine and other elements in the water from the phreatic aquifer made such use
inadvisable. These elements are concentrated in materials of volcanic origin included in
Quaternary loessic sediments which are reworked by fluvial and eolian processes. These
sedimentsmakeupthephreaticaquifer(Nicollietal.,2001ayb).

Keywords:arsenic,phreatic,Tucuman

INTRODUCCIN

ElreadeestudioseubicaenelsectorEstedelaprovinciadeTucumnyseextiendepor
espaciode30kmalolargodelarutaprovincialN319.PorelnorteseaccededesdeSan
Miguel de Tucumn por ruta provincial N 303, hasta su empalme con ruta N 319 en la
localidad deCaete yporelsur,porrutaprovincialN320hastasuempalmeconrutaN
319enlalocalidaddeEstacinAroz.Unadensaredcamineravecinalposibilitaaccedera
todaelreademuestreo(Fig.1).

La zona de Los Pereyra presenta un relieve de suaves lomadas elongadas en sentido


noroeste-sudeste, que forman el "Espoln de Tacanas" (Tineo et al., 1998), estructura
profunda que separa la cuenca Hidrogeolgica del ro Sal al Sur de la cuenca
Hidrogeolgica de Burruyacu al Norte. El espoln est surcado por extensos caadones
transversalesalaestructura.Estesectordelaprovinciasedestacaporlaactividadagrcola
con un uso intensivo de las aguas subterrneas. Los centros urbanos explotan agua de
buena calidad mediante perforaciones profundas, mientras que los grupos familiares
dispersos, como en el rea de Los Pereyra, solo cuentan con agua de dudosa calidad
provenientedepozoscavadosapocaprofundidad.

Elobjetivodeestetrabajoeslacaracterizacinfsico-qumicadelasaguassubterrneasen
la zona de Los Pereyra, con especial atencin en las aguas freticas y su contenido en
elementosperjudicialesparalasalud.

Elarsnicoysurelacinconlasaguassubterrneas

El arsnicoest presente enla mayorade las aguas subterrneas, aunque generalmente


encantidadespequeas.Enpasesquepresentanseriosproblemasdecontaminacincon
arsnico, su deteccin es un tema de gran inters. Existen menciones de enfermedades
hdricas asociadas a su presencia en diversas regiones del mundo: Antofagasta (Chile),
Minas Gerais (Brasil), Salvador de Arriba y Coahiula (Mxico), Taiwan, Formosa y
posiblementeenPeryBoliviaenlaPunadeAtacama(Wongetal.,1998).

El arsnico es txico y carcinognico (Brown et al., 1989) Consecuentemente, la USEPA


(1993ayb)ylaCEC(1980)establecenen50 g/lsucontenidomximoenaguasdebebida.
LaOMSreduceestelmiteaunvalorprovisionalde10 g/l(WHO,1998)enatencinalas
ltimasinvestigacionesquedestacanelriesgodecontraercncerporconsumodeaguascon
contenidosmayores.Estasnormashansidolargamentediscutidas,loquecondujoasugerir
lmitestanextremoscomo2 g/l(Cantor,1996)

La ingesta prolongada de aguas con altos contenidos de arsnico puede acarrear serios
problemasalasaluddelapoblacin.Casosbiendocumentadosdeenvenenamientocrnico
con arsnico son conocidos en el sudoeste de Taiwn (Chen et al., 1996), China (Wang y
Huang,1994)yBengalaOccidental,enlaIndia.EnAmricaLatinahansidoregistradosen
Mxico, Chile y en Argentina, dnde las primeras manifestaciones patolgicas de principio
delsigloXXeranconocidascomo"enfermedaddeBellVille".

Elmejorconocimientodeestaenfermedadestablecilapautadequelazonaafectadaera
mayor,abarcandolasprovinciasdeBuenosAires,Crdoba,LaPampa,SantaFe,Santiago
delEstero,Chaco,Salta,Tucumn,Catamarca,FormosaySanLuis(Biagini,1975,Baliaet
al.,1981,Bocanegraetal.,2002).

En toda la zona de la llanura chaco-pampeana (centro y norte del pas), diversos autores
han adjudicado el origen del arsnico en el agua subterrnea a la presencia de ceniza y
vidriovolcnicoenlossedimentoslossicosdelaregin(Nicollietal.,1997;Smedleyetal.,
2000).

Enlaregincentro-nortedelaprovinciadeBuenosAiressehallancontenidosdearsnico
que frecuentemente superan los 0,05 mg/l. En el sudoeste, alcanzan hasta 0,15 mg/l,
presentndose de manera anrquica y frecuentemente independiente de la salinidad y
profundidaddelnivelacuferoexplotado.Lasvariacioneshidroqumicasespacialespodran
relacionarse al modo de transporte y depositacin de la ceniza volcnica, al tipo,
composicin qumica y edad de la erupcin as como tambin a la dinmica del agua
subterrneaylascondicionesclimticasdecadasector(CarricayAlbouy,1999).
Fig.1.LocalizacindelospuntosdemuestreoenelreadeLosPereyra.

EnelsurdelaprovinciadeCrdoba(CabrerayBlarasin, 2001) se encontraron contenidos


de arsnico de hasta 0,5 mg/l en un acufero fretico constituido por sedimentos elicos
cuaternarios.

En el noreste de la provinciadeTucumn,sehandeterminadovaloresextremosdearsnico
enelacuferolibrede1,6mg/l,elqueesintensamenteexplotadoporlapoblacinrural,de
carcterdisperso(Nicollietal.,2001b).

EnlosdepartamentosLaBandayRobles,provinciadeSantiagodel Estero, se detectaron


casos de hidroarsenicismo desde elao1983,reportndosedefuncionesprovocadasporla
presenciadeesteelementoenelaguasubterrnea,quesuperavaloresde1mg/l (Herrera
et al.,1999).Elniveldelacapafreticafueaumentandocomoconsecuenciadelincremento
delriegoapartirdelao1970.Allexisteunhorizontedecenizasvolcnicasentre los 2 y
3,50 m de profundidad y el contenido de arsnico en el agua subterrnea se ha
incrementadodebidoaquelasmismasquedanincluidasenlazonadesaturacin.
EnlaprovinciadeMendozasedeterminarsnicoengranpartedeldepartamentoLavalle
(Alvarez,1985;Alvarez,1993)enconcentracionesquevarandesde0,01mg/lalsurhasta
0,22 mg/l al noreste y noroeste, sin diferenciarse en los distintos horizontes acuferos
explotados. Los estudios efectuados indican que el arsnico en el agua subterrnea
provienedelascenizasvolcnicasqueacompaanlossedimentosaluvialesdenumerosas
cuencashidrogrficasubicadasenlavertienteorientaldelaprecordillera.

METODOLOGA

Elestudioplanteadoenestetrabajoconsistienelmuestreoyanlisisdeaguasdemsde
40 pozos freticos y profundos especialmente seleccionados, que permitieron caracterizar
qumicamente los distintos acuferos del sector de Los Pereyra. Se determinaron las
variables fsico-qumicas de temperatura, turbidez, pH, conductancia especfica, slidos
disueltos totales, Eh, dureza, O2 disuelto, D.Q.O., D.B.O., alcalinidad, Ca+2, Mg+2, Na+, K+,
HCO3-,CO32-, SO4=,Cl-,SiO2,CO2,NO3-yNO2-,yloselementosAs,F,V,U,Mo,Sb,B,Be,
Se,FeyMn.

LasmuestrasfueronanalizadasenlaboratoriosdelInstitutodeGeoqumica(INGEOQUI)del
CentrodeInvestigacionesSanMigueldependientedeFFAA.Lasoperacionesdemuestreo
en los puntos seleccionados y las tcnicas y procedimientos utilizadas en laboratorio han
sido normalizadas de acuerdo a pautas del U.S. Geological Survey (1979); Environmental
ProtectionAgency(1993ayb)ybajonormasdelaAPHAetal.(1992).

HIDROGEOLOGIA

LallanuraorientaldeTucumn,queincluyealreadeLosPereyra,presentaunaimportante
cubierta losica de 10 a 30 m de espesor, que interdigita frecuentemente con depsitos
aluviales arenosos finos y niveles de ceniza volcnica y tosca. En ella se desarrolla el
acuferolibredelaregin(Falcn,2004).EstosdepsitoscorrespondenalloessSubtropical
definido por Sayago (1995) destacando las marcadas coincidencias en cuanto a
composicin mineralgica y qumica con el loess Pampeano (Teruggi, 1957), pero lo
diferencia de este ltimo por su granulometra, limo arenosa para el Pampeano y limo
arcillosaparaelSubtropical.

Sayago y otros (1998) destacan las marcadas similitudes existentes entre los loess
pleistocnicosyholocnicos,especialmenteensuscaractersticasintrnsecas(mineraloga
ytamaodegrano)yextrnsecas(color,consistencia,formadeerosionarse).Resaltaqueel
loess holocnico tiene una menor homogeneidad textural y que en ambos, predominan la
illitaylacaolinitaenlafraccinarcilla.Proponenqueelloessholocnicoesproductodela
denudacinyretransportedelloesspleistocnico.

Martn (1989) reconoce la existencia de este acufero en el sector noroccidental de la


provincia deSantiagodelEstero yloequiparaconlaFormacinPampa (Frengelli,1920)
de edad cuaternario. Tambin sera equivalente a lo que Bonaparte y Bobovnikov (1974)
denominan Formacin Tucumn, a la que asignan una Edad Mamfero Lujanense
(Pleistoceno tardo) basados en su contenido paleontolgico (Glypodon cf. Glyptodon
reticulatus).

El factor topogrfico controla la profundidad del nivel fretico y tambin influye en la


velocidad y direccin del flujo subterrneo. Mediciones realizadas en el campo,
determinaron niveles freticos entre 1,5 y 25 m de profundidad, con un flujo que diverge
desde la divisoria de aguas dada por la dorsal, tanto al noreste como al sudoeste. La
existenciadecaadonesinterpuestosalaestructuraprincipal,determinareasmenorescon
comportamientoshidrulicospropios(Falcn,opcit.)
Losnivelesmsprofundossepresentanenelfilodeladorsal,queseelevahasta30mpor
encima del relieve circundante. Aqu, la profundidad del nivel limita la explotacin del
acufero por tratarse de pozos excavados a pico y pala y sin revestimiento interior. La
ausencia de revestimiento obedece a la relativa estabilidad que presentan los materiales
limo-losicos que constituyen las paredes del pozo. La extraccin del agua se realiza a
baldeparanivelessomerosyconpequeasbombasdeaspiracinparanivelesprofundos.
Loscaudalesdeexplotacinsonpequeos.

La recarga del acufero libre ocurre en la regin pedemontana de las serranas del oeste,
existiendorecargaslocalizadascuandoelacuferoseinterdigitaconmaterialespermeables
de los numerosos paleocauces que recorren la llanura. Cerca del lmite con Santiago del
Esteroseobservandepresionessemicircularesqueactancomocubetasdealimentacin,
favoreciendolainfiltracinyaumentandoelnivelfreticoenesospuntos.Sonelproductode
unareddedrenajecentrpeta,queaprovechacubetasdedeflacinpreexistentes.

Elcomportamientodelascurvasdeisopiezasparaperforacionesprofundastambinrefleja
la influencia de la Dorsal, con un flujo que diverge desde ella en direccin noreste y
sudoesteynivelespiezomtricosquevaranentre-40my+5m.

HIDROGEOQUIMICA

Las determinaciones hidrogeoqumicas permitieron establecer que las aguas de niveles


profundos son aptas para consumo humano, mientras que las aguas freticas presentan
valores elevados en F, As y otros elementos, segn normas nacionales e internacionales
(CAA, 1994; OMS. y USEPA.) que hacen desaconsejar su utilizacin por parte de la
poblacin (Falcn,op cit.).Loscontenidos mnimos,mximos,mediaaritmticaymediana
deelementosenpozosfreticos,profundosysedimentoslosicosdelreadeestudioson
expuestosenlasTablas1,2y3.

Enaguassubterrneasoxidantes,comoladeLosPereyra,lamayorpartedeloselementos
tiendenamovilizarsecomoanionescomplejos(molibdato,vanadato,borato,uranato,etc.)y
otros complejos de F con B, Fe+3 y Al. Esas aguas son bicarbonatadas mayoritariamente,
con altos valores de pH (entre 7,2 y 8,6) y controladas por la reaccin de los carbonatos
(Nicolli, op cit.).

Tabla1.Contenidodeelementosenpozosfreticos.
Elemento Mnimo Mximo Mediaaritm. Mediana
F( g/l) 149 8.740 1.380 683
As( g/l) 15,8 1.610 160 43,2
V( g/l) 17 1.090 148 70,4
U( g/l) 5,9 155 37 23,7
B( g/l) 244 6.740 2.130 1.410
Sb( g/l) 0,05 0,46 0,16 0,14
Mo( g/l) 0,5 90,1 18,1 8,2

Tabla2.Contenidodeelementosenpozosprofundos.
Elemento Mnimo Mximo Mediaarit. Mediana
F( g/l) 140 658 286 212
As( g/l) 15,7 28,6 20,46 19,5
V( g/l) 19,2 69,9 36,43 28,4
U( g/l) 2,24 7,39 4,6 4,24
B( g/l) 223 760 487,1 516
Sb( g/l) 0,06 0,11 0,08 0,08
Mo( g/l) 4,5 21,1 10,72 8,3
Tabla3.Contenidodeelementosensedimentoslosicos.
Elemento Mnimo Mximo Mediaarit. Mediana
F( g/l) 534 862 704 750
As( g/l) 6 14 9,8 10
V( g/l) 53 99 81 85
U( g/l) 3,62 12,4 5,1 4
B( g/l) 42 72 59 62
Sb( g/l) 0,5 1 0,8 0,8
Mo( g/l) <2 <2 <2 <2

Esas aguas estn subsaturadas con respecto a especies minerales de As. Se aprecia la
ocurrencia de variadas especies con una alta capacidad de sorcin (mica-K, caolinita,
montmorillonitaclcica,illita,clorita)alasqueseagreganxidosyoxi-hidrxidos de Fe y Al
(hematita,goethita,Fe(OH)3 (a),gibbsita)que,porsualtacapacidaddesorcin,retienenAs
y otros elementos asociados, restringiendo su movilidad en las aguas subterrneas y
regulando su distribucin en esos acuferos.Elfenmenodesorcinindicado,sevelimitado
por aguas con altos valores de pH y contenido de HCO3- (Figs. 2 y 3). En ellas pueden
ocurrirfenmenosdedesorcinqueliberanAsyotrasespeciesaninicas, aumentando sus
contenidosenaguasdenivelessomeros(Nicolli etal.,2001a).

El F excede las normas de aptitud de USEPA en el 60 % de las muestras de aguas


freticas,concontenidosmximosde8.740 g/l,entantoquelatotalidaddelas aguas de
niveles profundos estn dentro de las normas, con contenidos mximos de 658 g/l y
medianade212 g/l.Paraaguasfreticasmsdel50%de las muestras tienen contenidos
deAsqueexcedenloslmitesdeUSEPA.Losmayoresvaloresalcanzanlos1.610 g/l.Las
aguas de niveles profundos estn en sumayoradentrodeloslmitesestablecidosparaAs,
conmximosde28,6 g/lymedianade19,5 g/l.
Las correlaciones establecidas para elementos en aguas freticas son todas lineales
positivas, con excelentes ajustes en las curvas de regresin de F vs. As (Fig. 4) con R 2 =
0,95yr=0,98yFvs.V(Fig.5)conR2 =0,95yr=0,97,ajustesprximosal100%.ElAsvs.
UyVpresentandicesR2 =0,86y0,95yr=0,94y0,98(Falcn, op cit.),queindicanuna
estrecha relacin entre estos elementos, su origen y movilidad. En aguas profundas se
destacalacorrelacinfuertementenegativaentrepHvs.FyAs(r=-0,79y0,82),dondea
unadisminucindelpH,aumentaelcontenidodeestoselementos,debidoaunadisolucin
mayordeHCO3-.

Encuantoalacomposicinqumica,msdel70%delasmuestrasdeaguasfreticasson
bicarbonatadas sdico-potsicas. Las restantes presentan aguas sulfatadas clcicas y
sulfatadas sdico-potsicas, aprecindose en ellas una escasa evolucin qumica, con
aportedelsubstratumterciarioquelasenriqueceenyeso.Paraaguasdenivelesprofundos
la diferenciacin alcanza hasta los cloruros con un 5 % y un 57% de aguas sulfatadas
sdico-potsicas.Elrestocorrespondeaaguasbicarbonatadasclcicasysdico-potsicas.

CONCLUSIONES

1. No hay una tendencia regional de la distribucin de elementos en el acufero fretico,


jugandounpapelfundamentallosfenmenosgeomorfolgicosytopogrficoslocales.
2. SecomprobunacorrelacinaltamentesignificativaentreAs,FyV(r>0,90)Todosse
concentranenaguasbicarbonatadasypHaltos(entre7,2y8,6,mediana7,7).
3. Los elementos mencionados se concentran en materiales de origen volcnico que
forman parte de los sedimentos losicos cuaternarios, retrabajados por procesos
fluvialesyelicos,queconstituyenelacuferofreticoysonlafuentedeesoselementos
(Nicollietal.,2001).
4. Laingestadeestetipodeaguasexponealapoblacinagravesenfermedadescomoel
HACRE(HIDROARSENICISMOCRNICOREGIONALENDMICO).
5. La dificultad de abastecer a los pobladores con agua potable de red y una cultura
arraigadaenlaexplotacindelacuferolibre,dificultanlaerradicacindelHACREenel
readeLosPereyrayregionesvecinasdeTucumnySantiagodelEstero.
6. LaremediacindelHACREenlazonadeestudiodebeincluirunplandereemplazode
las captaciones someras por otras profundas con aguas de mejor calidad y una
evaluacinmdicadelaenfermedad.Hastalafecha,sedesconocenenlaprovincialos
efectos y magnitud de esta enfermedad, en especial en los sectores ms vulnerables
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CARACTERIZACINHIDROGEOQUMICAYPRESENCIADEARSNICOEN
LASAGUASSUBTERRNEASDELACUENCADELROSAL,
PROVINCIADETUCUMN,ARGENTINA
12 2,3 3 3
HugoB.NICOLLI ,AlfredoTINEO ,JorgeW.GARCA ,CarlosM.FALCN
1
InstitutodeGeoqumica(INGEOQUI);Av.Mitre3100,(1663)SanMiguel,
provinciadeBuenosAires,Argentina,tel.54-11-4784-0816,e-mail:hbnicolli@fullzero.com.ar
2
ConsejoNacionaldeInvestigacionesCientficasyTcnicas(CONICET)
3
CtedradeHidrogeologa,FacultaddeCienciasNaturaleseInstitutoM.Lillo,UniversidadNacional
deTucumn;CIUNT;INSUGEO(CONICET);MiguelLillo205,(T4000JFE)SanMigueldeTucumn,
Argentina,tel.54-381-423-9456,e-mail:atineo@csnat.unt.edu.ar

RESUMEN

La cuenca hidrogeolgica del ro Sal (6000 km2) se ubica en el sector central y sur de la
LlanuraOrientaltucumana.Hasidorellenadaporsedimentoslosicos,retrabajadosporpro-
cesosfluvialesyelicos,quealcanzanhasta300mdeespesor.Enelflancoorientaldelas
SierrasdelAconquijalasprecipitacionessondelordendelos2000mmanualesyenelpie-
demontelossedimentostienen elevada porosidad ypermeabilidad, asegurando larecarga
efectiva de los acuferos de la cuenca. Se han reconocido diferentes sistemas acuferos,
desdenivelessomerosaescasaprofundidad,nivelesconfinadosmsprofundosconpresin
artesianayunsistemaacuferoalojadoensedimentosdeedadterciariasuperior,conano-
malas termales y surgencia natural. Se han observado variaciones en las caractersticas
hidrulicasyqumicasdelosdiferentessistemas.Loscontenidos dearsnicovaranentre
12,2y1660gl-1enlasaguassomerasyentre11,4y107gl -1enlosnivelesprofundos;
los contenidos de flor, en cambio, varan entre 50 y 3790 g l -1 en las aguas someras y
entre51y7340gl-1ennivelesprofundos.Vanadio,uranioyboromuestranunafuerteco-
rrelacinconarsnico.Conlafinalidaddepreservaresteimportanterecursohdricoesne-
cesario,enelfuturo,uncontroladecuadodesuexplotacin,actualmenteirracional,porlos
llamados pozos surgentes, los que se encuentran abiertos y en produccin permanente,
conprdidasdeaguaypresin.

Palabrasclaves:aguassubterrneas,hidrogeoqumica,contaminacin,arsnico,loess

ABSTRACT

ThehydrogeologicalbasinoftheSalriver(6000km 2area)islocatedinthecentral-southern
partoftheTucumnEasternPlain.Ithasbeenfilledbyloesssediments,reworkedbyfluvial
andaeolianprocesses,whichreachupto300mthickness.Ontheeasternslope oftheSi-
erra del Aconquija annual precipitations are of the order of 2000 mm and in the piedmont
high porosity and permeability of the sediments ensure the effective recharge of the basin
aquifers.Differentaquifersystemshavebeenfound:shallowgroundwatersatsmalldepths,
deeperconfinedlevelswithartesianpressureandanaquifersystemhostedinuppertertiary
sediments, with thermal anomalies and natural upwelling. Variations in the hydraulic and
chemical characteristics of the different systems have been found. Arsenic contents range
from12.2to1660gl-1inshallowwatersandfrom11.4to107gl-1atdeeplevels;onthe
otherhand,fluorinecontentsrangefrom50to3790 gl-1inshallowwatersandfrom51to
7340 g l-1 at deep levels. Vanadium, uranium and boron exhibit a strong correlation with
arsenic.Inordertopreservethisimportantresourceitisnecessary,inthefuture,toestablish
an appropriate control for the development, irrational at present, of the so called artesian
wells,thatareopenandinpermanentproduction,withwaterwasteandpressurelosses.

Keywords:groundwater,hydrogeochemistry,contamination,arsenic,loess.
INTRODUCCIN

LacuencahidrogeolgicadelroSalsedesarrollaenelsectorcentralysurdelaprovincia
deTucumn,entrelasSierrasdelAconquija,lasCumbresCalchaquesylasSierrasdeSan
Javierporeloeste,ylasSierrasdeGuasayn,enlaprovinciadeSantiagodelEstero,porel
este.HaciaelsurellmiteeslaSierradeAncastienelnortedelaprovinciadeCatamarca.
Presentaelevacionesmximassuperioresa5.000msobreelniveldemarenlosNevados
delAconquijaycotasde500ms.n.m.enelvallecentralyde250mlazonadeTermasde
RoHondo.Desdeelpuntodevistageomorfolgicosepuedendistinguirtresambientesdo-
minadosprincipalmenteporlatopografa.Elambientedebordecorrespondealazonaes-
carpada de las sierras que conforman los bordes de cuenca, con afloramientos de rocas
cristalinasdelbasamentoydelacoberturacretcico-terciaria,enpartecubiertaporrelictos
denivelesaterrazadosantiguos(Pleistoceno?).Laselevadaspendientes,delordende10
%,asociadasalasaltasprecipitaciones,sobretodoenelperododeprimavera-verano,faci-
litanelescurrimientoylosprocesosdetransportefluvialdematerialslido.

Elambientedepiedemonte,ubicadoaproximadamenteentrecotasde500y350ms.n.m.,
conpendientesdelordende2%,secaracterizaporpresentardepsitosmodernos,abani-
cos aluviales y niveles aterrazados de granometra decreciente hacia la llanura donde se
interdigitancondepsitosmsfinos.Lapresencia,ensuperficie,desedimentosgruesoscon
elevada permeabilidad en un rea con pendientes moderadas favorece la infiltracin del
aguaparalarecargadelosacuferosdelacuenca.Elbruscocambiodependientefacilitala
depositacindelmaterialslidoquetransportanlosros,generandodesbordeseinundacio-
nesensectoresdensamentepobladosdondeseubicanlasciudadesmsimportantesdela
provincia: Taf Viejo, San Miguel de Tucumn, Monteros, Concepcin, Aguilares y Alberdi,
entreotras.

Elambienteoccidentaldelallanuraseubicaentrelascotasde350y250ms.n.m.conpen-
dientesmuy suaves,delordendel0,2%.Presentadepsitos fluvialesyelicos modernos
dellanuraaluvialydeinterfluvioscaracterizadosporarenasygravasconintercalacionesde
limoslosicosyarcillosos.Lasescasaspendienteshaciaeleste,lapresenciadelasSierras
deGuasaynyladorsaldeTacanas,sumadoalapresenciaensuperficiedesuelosdensos,
maldrenados,originanpantanosybajossalitrosos,sobretodoensectoresprximosalem-
balsedeTermasdeRoHondo.

Elobjetivodelapresenteinvestigacinhasidolacaracterizacingeoqumicadelosacufe-
ros de la cuenca, determinando la distribucin y movilidad del arsnico, y de los oligoele-
mentosasociados,enesosmedios.

GEOLOGIA

Los bordes de la cuenca del ro Sal estn constituidos por rocas del basamento gneo-
metamrfico, de edad precmbrica superior-cmbrica inferior, que constituyen las Sierras
delAconquija,CumbresCalchaquesySierrasdeSanJavier,poreloeste;lasSierrasdela
Ramada yMedina,porelnorte;laSierradeAncastiporelsuryla SierradeGuasaynal
esteysucontinuacinensubsueloconelmximoestructuraldeladorsaldeTacanas(Fig.
1).Adosadosalbasamentoseobservanafloramientos,elongadosensentidonorte-sur,de
sedimentitas cretcico-terciarias que constituyen estructuras de tipo monoclinales. Las se-
dimentitas cretcicas, de granometra ms gruesa, constituidas por brechas, conglomera-
dos,areniscasypelitasdecolorescastao-rojizos,afloranprincipalmenteenlasSierrasde
MedinaySanJavier,ycomopequeosrelictosaisladosenCumbresCalchaquesySierras
del Aconquija. Las sedimentitas atribuidas al Terciario (Mioceno medio-superior) pertene-
cientesalaFormacinRoSalsonpredominantementepelitas,arcilitas,margas,areniscas,
calizas, yesos y tobas verdes, ARGENTINA TUCUMN 2630S ElCadillal Dique
Dr.Gelsi
amarillas y grises. Afloran, cu-
Bordosde
briendo en discordancia las unida- Saladillo

des anteriores, en una ancha faja TafViejo


305
submeridionalentrelassierrasyla SanMiguel
BandadelR.Sal
deTucumn Las
llanura, que abarca desde la zona 303 Cejas
251 Los
de El Cadillal por el norte hasta la 71
84
70
Ralos
zonadeLa Cochapor elsur,yen Lules 72
85 86 Ranchillos
93
9 87 92
el borde occidental de las Sierras 252 ElBracho
91 LP
88 90 94Los
89
deGuasaynporelsur.Endiscor- Famaill
158
74
73 82
Mancopa 40
95 Pereyra
160 Leales Aroz 302
dancia sobre la Formacin Ro 159 38
254 253 83 Caada
deViclos Tacanas
255 75
Sal, se encuentran potentes hori- Monteros
161
76 81 AguaAzu l

zontesdesedimentitascontinenta- 163
77 78
L osHerrera 79
les de la Formacin India Muerta, 51 164 162 Simoca 69
80
56 165 52
atribuidos al Plioceno y constitui- 55
Concepcin 53
182 166 256
58 181 54
dosporlimosarcillosospardoscon 180
179 60 168
167
183
68
ColoniaTinco
67 178
arenas y gravas cuarzosas selec- 59 61
66
Atahona
257 263 177 TERMASDE
Aguilares 57 9 RIOHONDO
cionadas, conclastosdemetamor- RoChico
62 63
Monteagudo 261 262
96
fitas. 97
258
65 DiqueFrontal
98 LT
Alberdi 99 Talamuyo 259 LasTinajas
100 Lamadrid 64 Va.RoHondo
Cubren discordantemente las uni- 151
333 152 RM 185
184
LaSoledad
38
dadeslitolgicasanterioresniveles Diquede
Escaba
153 260

aterrazados del Cuaternario Viltrn


157 154 Pez
(Pleistoceno?), antiguos depsi- 169 LaCocha
174
176
156
155
170
tos de abanicos aluviales y glacs 171
Palancho
173 175 TacoRalo

intercalados con depsitos elicos 172

y fluvio-elicos, constituidos por 0 5 10km


RumiPunco
rodados, gravas, arenas y limos 2810S SierradeAncasti
CARACTERISTICAS
arcillosos, intercalados con niveles REFERENCIAS EDAD LITOLOGIA AMBIENTE
HIDROGEOLOGICAS
Mediaaalta
limo-losicos.Losprimerosniveles 170 Pozoprofundo Holoceno
Loess,limo-arcillosos Llanurasaluviales
yarenas. permeabilidad
cuaternarios se depositaron sobre 171 Pozosurgente Pleistoceno Gravasyarenas. Abanicosaluviales Altapermeabilidad
antiguas superficies de erosin 172 Pozosomero
Muestradesedi-
Plioceno Limos-arcillososy arenas.
Arcilitas,areniscascon
Lomadas Bajaamedia
Mioceno permeabilidad
labradas sobre sedimentitas de RM mentos. calizas,margasyyeso. elongadas
252 Muestradeagua Conglomerados,are- Areaselevadas Bajapermeabilidad
edad terciaria; esos depsitos se dero. Cretcico niscasyarcilitas. secundaria
encuentran comorelictoselevados 38 RutanacionalN. Cmbrico - Rocasmetamrficase Areaselevadas Bajapermeabilidad
topogrficamente respecto de los 333 RutaprovincialN. Precmbrico gneas. secundaria

cauces actuales y coronando las


Fig.1.Mapahidrogeolgico,litolgicoydemuestreo
lomadas adosadas a las sierras. delreaestudiada.
Los sedimentos cuaternarios del
Holocenoocupanlosvalleseinterfluviosqueconstituyenlatopografaactualyseencuen-
tran representados por niveles de abanicos aluviales en el piedemonte y por depsitos de
limosyloesshacialallanura.Lacubiertapresentaunbuendesarrollodesuelos.

HIDROGEOLOGA

Elbordeoccidentaldelacuencaestmarcadoporafloramientosdebasamentometamrfico
desdela latitudde San Miguel deTucumn hasta Rumi Punco al sur,con escasos aflora-
mientosdesedimentitascretcico-terciarias adosadosalmacizomontaosoyunacubierta
cuaternaria biendesarrolladaque,enelsubsuelo,contienelosprincipalesreservoriosacu-
feros de la cubeta. El Cuaternario, en su seccin superior, est formado por una cubierta
modernacondesarrollodesueloslimo-arenososdehasta2mdeespesorypaqueteslimo-
losicos, conespesoresvariables,entre3y30m.Continannivelespermeables,constitui-
dosporgravasgruesasaconglomeradosquedisminuyensugranometrahaciaeleste,yes
dondeseencuentranlosnivelesacuferossuperiores.ElCuaternariobasalestconstituido
por gravas y arenas intercaladas con material limo-arcilloso que conforman acuferos arte-
sianosenlazona.

Desde elbordeoccidentalpresentaunaseriedeabanicosaluvialesdegranmagnitudque
caracterizanestacuenca,siendolosprincipales:elabanicoaluvialdelroSal,elabanicode
Lulesydesdeallhaciaelsur,hastaAlberdi-LaCocha,unaseriedeabanicoscoalescentes
delascuencasafluentesdelroSal.ElabanicoaluvialdelroSal(Tineoetal.,1998)fue
definidocomounodelosreservoriosdeaguassubterrneasmsimportantesdelaprovin-
cia.SeextiendedesdelalatituddelaCapitalyBandadelRoSalhaciaelsudeste,conuna
superficiedelordendelos2.000km 2.Lazonaapical,ubicadaentrelaBandadelRoSaly
SanAndrs,presentanivelesdegravagruesaaconglomerdicaconrodadosdemetamorfi-
tasgrisesoscurasyescasosniveles limo-arcillosos.Tieneespesoresvariables,entre70y
150m,conacuferosdebuenrendimiento.

La zona media se ubica a la altura de El Bracho-Mancopa hasta Agua Azul y Caada de


Viclos,conespesoresquesuperanlos300mdeprofundidad.Secaracterizapornivelesde
arenas gruesas y gravas de rocas metamrficas grises oscuras, con intercalaciones limo-
arcillosas rosadas, que le confieren un confinamiento. En esta zona se han determinado
nivelesdesurgencianaturalpordebajodelos80mdeprofundidad.EnElBrachoseharea-
lizadounaperforacina300mdeprofundidadconunaproduccinde220m 3/hporsurgen-
cia natural; en la Caada de Viclos, a 200 m de profundidad, se ha explotado un acufero
con100m3/h,consurgencianatural.Enlazonadistaldelabanicoaluviallossedimentosson
msfinos,constituidosporarenasygravasconimportantesniveleslimo-arcillososinterca-
lados, determinndose una zona de surgencia natural, aunque con menor caudal, en La
Encrucijada,CampoAzulyLosHerrera.Entodaelreaqueabarcaelgranabanicoaluvial
delroSalexisteunaelevadadensidaddepoblacinquedesarrollaunaimportanteactivi-
dadagrcola,loquefacilitar,enelfuturo,unmayoraprovechamientodelosrecursoshdri-
cossubterrneos.

ElbordeorientaldelassierrasdeSanJavierpresentaunaseriedeabanicosaluvialesbien
desarrollados,desdeTafViejohastaLules.Lossedimentosgruesosdeestosabanicoscu-
bren una importante superficie en el rea pedemontana y se extienden hacia el este, con
intercalacioneslimo-arenosasylimo-arcillosasenlazonadistalalcanzandoladepresindel
BajoHondo.Enlazona,estecomplejosuperalos200mdeespesor,connivelesdesurgen-
cianatural.ApartirdelroLules,unaimportantecantidaddeafluentesdelroSalcaracteri-
zan la regin con sus aportes hdricos, destacndose las cuencas de los ros Colorado-
Balderrama,Seco,Gastona,MedinayMarapa.Eneseambientelapresenciadehorizontes
permeablesenprofundidadyconlarecargaantesmencionada,definelascondicionesms
adecuadasparalaexplotacindeaguassubterrneas.

En estudios hidrogeolgicos realizados a principios del siglo XX, que se citan en Tineo
(1998),sehademarcadolazonadesurgenciaquecubretodalallanuratucumana.Desdela
dorsal de Tacanas hacia el sur y por el oeste, y desde la lnea de la ruta nacional N 38,
haciaeleste,alcanzaesascaractersticas,hastalasproximidadesdeJuanBautistaAlberdi.
Enlazonamsbajadelacuencaseobservanproblemasdesalinizacindesueloscomo
consecuencia del aumento en el nivel fretico en pocas estivales y debido a un drenaje
deficienteporlaescasapendientedelallanura.Lacuencasedimentariaprofundatieneun
buen desarrollo, habindose comprobado por mtodos ssmicos de refraccin, realizados
porY.P.F.enlazonadeAtahona,unaprofundidaddemsde2.500mhastaelbasamento
(Tineo,1984);estosvaloresdisminuyenhaciaeleste,siendolaSierradeGuasayn,enla
provinciadeSantiagodelEstero,elcontrafuerteorientaldelacuenca.

En el sector sur de la provincia, la cuenca hidrogeolgica cambia sus caractersticas, fun-


damentalmenteapartirdelroMarapaoGraneroshastaellmiteconlaprovinciadeCata-
marca. Las pendientes predominantes, en sentido oeste-este en la zona central adquieren
nuevasdireccionesquevaranhaciaelnordesteyelnorte,yestinfluenciadaporlosaflo-
ramientos de las rocas del basamento del extremo sur de las Sierras del Aconquija y del
extremo norte de la Sierra de Ancasti. En el borde de las cumbres mencionadas, afloran
sedimentos limo-arcillosos de edad terciaria que se manifiestan en la zona pedemontana
consuavesondulacionescubiertasconnivelescuaternariosdeescasoespesor.Estosnive-
lescubrengranpartedelrea,conmayordesarrolloenprofundidad,hacialazonabajade
lallanura.Lazonacuentaconprecipitacionesdelordendelos600a800mmanualesyuna
seriederostemporariosypermanentesque,alalcanzarlazonabaja,sepierdenporinfil-
tracinenlosterrenospermeablesdeedadcuaternaria.AlsurdelroMarapaseencuentra
elroSanIgnacio,afluentedeaqul,concaudalpermanentesloensutramosuperior,que
drenalasaguasdelasierradeBalcozna.Susaguassonutilizadasparariegoenlazonade
LaCochaysloenpocasdecrecidasalcanzaadesembocarenelroMarapa,dondellega
lapartedistaldelabanicoaluvialdelroSanIgnacio(Tineoetal.,1998).

Enelextremosur,lacuencarecibelosaportesdelosrosHuacra-SanFrancisco,ElAbray
Ovantaquenacen en territorio catamarqueo yforman importantes depsitos en abanicos
que sobrepasan el lmite con Tucumn, alcanzando la ruta N 334 que une La Cocha con
Taco Ralo. Se han determinado importantes reservorios de agua en la zona de Palancho,
Colonia Nicols Avellaneda y Los Vzquez, en territorio tucumano, y en Los Altos y Ro
Grande, enterritorio catamarqueo concaudalesespecficos entre 30y 50 m3/h/m y agua
debuenacalidadqueseutilizaparariego.

Haciaelnorte,enelreadelarutaprovincialN334,mejoranlascondicionesfsicasdelos
acuferosencontrndoseperforaciones,entrelosprofundos,conbuenosrendimientosyca-
lidadensusaguas.Enlos nivelesfreticosseobservaunaumentodela salinidad.Esde
destacarquese encuentrannivelesacuferosconanomalastrmicasimportantesqueca-
racterizanlasaguasprofundasdelazona.SepuedensealarlospozossurgentesdeTala-
muyo,eneldepartamentodeAlberdi,queencontrnivelesacuferosa450mdeprofundi-
dad con temperaturas de 38 C; Taco Ralo, que explota agua semi-surgente a 398 m de
profundidad, con temperaturas de 39 C; Viltrn, surgente con 42 C; Los Pez, tambin
surgente con 46 C y Puesto del Medio, a 4 km al sur del anterior, con un caudal de 100
m3/hporsurgencianaturalyunatemperaturade50Ca412mdeprofundidad.Todosse
ubicaneneldepartamentoGraneros(Tineoetal.,1989)yexplotannivelesdelPlioceno.

Sobrelabasedelascaractersticasexpuestas,sehandeterminadotressistemasacuferos
dentrodelacubetasedimentariadelaLlanuraOrientaltucumana:unsistemasuperiorlibre
o fretico; un sistema medio, confinado, y un sistema inferior que explota niveles permea-
blesdelossedimentospliocenosenlazonadellanuraconanomalastermalesypresinde
surgencia.

HIDROGEOQUMICA

Paraelestudiohidrogeoqumicoseefectuunmuestreode250puntosdistribuidosentoda
la cuenca del ro Sal y sus afluentes, entre los que se seleccionaron muestras de aguas
subterrneas,delosacuferoslibresosomerosyprofundos,surgentesysemi-surgentes,y
superficiales.Laseleccindelospuntosdemuestreoserealizteniendoencuentasudis-
tribucinespacialenelrea,conelfindeobtenerunabuenarepresentatividadhidroqumica
adiferentesprofundidades.Tambinsetuvoencuentalaaccesibilidadalpuntoyladisponi-
bilidad de informacin tcnica de las perforaciones. Todas las operaciones tcnicas y los
procedimientosfueronnormalizadosdeacuerdoconpautasdeorganismosinternacionales
comolaUnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency(USEPA,1993ayb),elUnitedSta-
teGeologicalSurvey(USGS,1979;Wood,1976),yelComitConjuntodelaAmericanPu-
blic Health Association, la American Waterworks Association y la Water Pollution Control
Federation(1992).
Los parmetros determinados son: concentraciones de iones mayoritarios y minoritarios,
slicedisuelta,slidosdisueltostotales(SDT),conductanciaelctricaespecfica(CEE),tem-
peratura,turbidez,pH,Eh,dureza,alcalinidad,demandaqumicadeoxgeno(DQO),oxge-
nodisuelto(OD),dixidodecarbonoylosoligoelementossiguientes:flor,arsnico,vana-
dio,uranio,boro,selenio,antimonio,molibdeno,cromo,berilio,hierro,manganesoyalumi-
nio.EnlaTabla1sehanresumidoalgunosresultadoscorrespondientesaaguassubterr-
neassomerasyprofundas.

Tabla1.Resumenestadsticodelacomposicindelasaguassubterrneas.

Aguasdenivelessomeros Aguasdenivelesprofundos
(42muetras) (26muestras)
Unidad Mn. Mx. Media Mediana Mn. Mx. Media Mediana
pH 6,28 8,72 7,51 7,61 6,72 9,24 7,76 7,73
Eh mV 163 445 289 286 90,0 570 303 300
CEE Scm-1 112 7110 1920 1340 121 1570 645 541
-1
OD mgl 1,8 6,1 3,5 3,0 2,0 6,1 3,8 3,7
Ca mgl-1 9,78 445 80,5 59,9 4,49 125 46,6 40,9
Mg mgl-1 2,07 80,2 19,2 12,7 0,49 19,2 8,32 7,78
-1
Na mgl 4,70 2270 388 218 4,97 261 85,5 40,0
K mgl-1 3,30 84,2 16,3 10,1 2,09 16,0 5,86 4,95
HCO3 mgl-1 50,0 1260 462 465 72,6 439 208 160
SO4 mgl-1 4,83 5790 523 156 7,45 268 87,3 58,2
Cl mgl-1 4,67 1100 154 63,9 3,66 216 56,1 14,9
SiO2 mgl-1 28,2 138 69,1 68,3 2,58 132 56,7 55,2
NO3 mgl-1 2,64 88,6 20,6 13,1 4,35 30,8 14,3 12,5
NO2 gl-1 <5 712 43,1 11,0 <5 137 11,9 <5
SDT mgl-1 165 9240 1730 1200 146 1250 570 577
-1
F gl 50 3790 780 621 51 7340 563 229
As gl-1 12,2 1660 159 45,8 11,4 107 37,9 33,7
V gl-1 30,7 300 95,6 77,3 48,4 113 74,7 72,4
U gl-1 0,032 125 24,4 14,2 0,115 13,2 3,76 3,27
B gl-1 34 9550 1590 490 35 1400 304 216
Se gl-1 0,2 9 2,29 2,05 0,2 3,5 2,1 2,05
Sb gl-1 0,04 0,46 0,18 0,17 0,04 0,3 0,11 0,095
Mo gl-1 0,2 727 70,4 10,9 0,4 93 11,1 4,0
Cr gl-1 79,4 232 161 164 129 250 197 199

Losdatosdeanlisisqumicosdemuestrasdeaguasfueronproyectadosendiagramasde
usocorriente(Piper,1944)loquepermitideterminarqueexisteunamarcadadiferenciacin
entre los diversos tipos de aguas: superficiales, subterrneas someras y profundas, y de
pozossurgentes(Fig.2).Enesediagramasedefinen,engenerallasaguassuperficialesy
deacuferosprofundoscomobicarbonatadosdicas,ylasaguasdelnivelfreticoydepo-
zossurgentescomodetipointermedio(sinanindominante)fuertementesdicas.Elradio
delacircunferenciaquerepresentaelvalordeSDTenlasaguasdelnivelfreticoesprcti-
camente el triple de los otros grupos. En efecto, ese parmetro vara de valores menores
que200mgl-1enlasreasdepiedemontehastamsde4.000mgl -1enlasreasdistales
debordedecuencaconunmximode9.240mgl-1.Lasaguasdelosacuferosprofundos
semi-surgentestienenunacomposicininicadetipobicarbonatado,quevaranentreclci-
co-sdicasenelreadepiedemonteasdicasenelreadistal.LosSDTdeestosacuferos
van, enlamayor parte delasmuestras, desde300 mg l-1hasta un orden de1.000 mg l-1.
Lasaguasdelosacuferosprofundossurgentestienenunacomposicininicadetiposbi-
carbonatadoclcicasysdicas,conalgunasvariacionesatipointermedio(sinanindomi-
nante)sdicas.Los SDTde estosacuferosnosuperan, enningncaso,los 1.000mg l -1.
Finalmentelas aguas de los cursos superficiales tienenuna composicin inica de tipo bi-
carbonatadosdico-clcicas,conSDT,enlamayorpartedeloscasos,delordende500mg
l-1yvaloresmximosquenosuperanenningncasolos1.000mgl -1.
4
1
2 3

Magnsicas Sulfatadas

2 3

Sdicas 4
Clcicas 4 Bicarbonatadas Cloruradas
2 1
3

Por su parte, el contenido de oligoelementos marca claras diferencias entre los distintos
grupos. En este sentido, flor, arsnico, vanadio y uranio, presentan valores relativamente
altos en las aguas del acufero libre. Tanto la media como la mediana del flor en aguas
somerasreflejantalsituacin,siendodichosvaloresmenoresennivelesprofundos.Losva-
loresmximospresentanrelacionesdistintas:3.790gl-1ennivelessomerosy7.340gl-1
ennivelesprofundos.Loscontrastessonmsnotablesparaelcasodelarsnico:losvalores
delamediaylamedianaparaaguassomerassonmuchomayoresqueparanivelesprofun-
dos (Tabla 1). Los valores mximos, a diferencia del flor, presentan la misma tendencia:
1.660gl-1 enelacuferolibrey107gl-1enelprofundo.Loscontenidosdevanadio,uranio
yborosontambinsignificativamentemayoresenaguassubterrneassomeras.Conmeno-
resdiferencias,antimonioymolibdenoparticipandelamismatendencia.

EnelmapadelaFig.3seobservaladistribucindelflorenelacuferolibre.Alcanzavalo-
res de 1.800 g l -1 en El Cortaderal (Leales) y de 3.790 g l-1 en Agua Azul (Leales); son
registros elevados, superiores a 1.000 g l-1, los de algunas localidades prximas a Taco
Ralo(Graneros)comoel SeordelHorcn,AltoVerdeyLosGmez, yEl Huaico(LaCo-
cha).Elarsnico,tambinenelacuferolibre,tienevaloresmximos,mayoresque1.600
gl-1,enAguaAzulyenLosPereyra(CruzAlta),perotambinseregistranvaloreseleva-
dos,superioresa1.000gl-1,enPampaMuyo(Lamadrid)yentre500y1.000gl-1enlas
localidades prximasaTacoRalocomoenSeordelHorcn,AltoVerdeyLosGmez.

Lossedimentosdelacuferolibre,portadordelasmayoresconcentracionesdeoligoelemen-
tos,sonlimosarcillososyenpartearenososconaltaproporcinmaterialpiroclstico,princi-
palmente de composicin dactica, segn los resultados del anlisis qumico de muestras
obtenidasenlasbarrancasdelroMarapa(Lamadrid),enelarroyoLasTinajas(Termasde
RoHondo)yenunpozocavadode10,20menLosPereyra(Nicollietal.,2000).Lossedi-
mentos del pozo de Los Pereyra son similares, en composicin, a los sedimentos limo-
losicos de otras reas estudiadas en la Llanura Chaco-Pampeana, como la llanura sudo-
rientaldelaprovinciadeCrdobayelnor-
te de la provincia de La Pampa (Nicolli et
TafViejo SanMiguel
al.,1989,2000).Loscomponentesdeori-
deTucumn

Yerba
Fluor(ug/l)
Buena gen volcnico de esos sedimentos, en
LaFlorida

LosRalos
<100
Lules especiallosvidrios,son losqueproducen
Ranchillos
el aporte de los oligoelementos contami-
ElCortaderal
Famaill
100- 200 nantes,enparticulararsnico,flor,vana-
Leales LosPereyra

Monteros dio, uranio, boro, selenio, antimonio, mo-


AguaAzul

200- 500 libdeno,etc.Losprocesosdelixiviacinen


Concepcin

Aguilares
lossedimentoslimo-losicosestnfavore-
Monteagudo Termasde
500- 1.000
cidosporelaumentodelpHdelasaguas
RoHondo

Alberdi LosGuayacanes
ydeloscontenidosdebicarbonato, facto-
1.000- 1.500
PampaMuyo resquefacilitanladisolucindelosvidrios
Lamadrid

LaCocha 1.500-2.000
volcnicos(Nicollietal.,2001).
AltoVerde S.delHorcn
LosGmez
TacoRalo
ElHuaico

>2.000
Por otra parte, la presencia de especies
0 10Km
minerales sobresaturadas en las aguas
subterrneas,especialmenteenlasaguas
TafViejo
SanMiguel
deTucumn
delacuferolibre,comoarcillasyxidosy
Yerba
Buena LaFlorida oxi-hidrxidos de hierro y aluminio, con
LosRalos Arsnico(ug/l) una amplia capacidad de sorcin en su
Lules
Ranchillos
ElCortaderal
superficie, restringen la movilidad del ar-
Famaill
Leales
LosPereyra
<50 snicoydelosoligoelementosasociados.
AguaAzul En el caso de las aguas freticas de la
Monteros
50-100 cuenca del ro Sal los valores de pH son
Concepcin
altos, convaloresmedios de 7,51 y mxi-
Aguilares
Monteagudo
Termasde
RoHondo
100- 200 mosde8,72;yloscontenidosde bicarbo-
natos son comparativamente, mucho ma-
LosGuayacanes
Alberdi
PampaMuyo 200- 500 yoresqueenotrostiposdeaguas,siendo
la media de 462 mg l-1 y el contenido
Lamadrid

mximode1.260mgl-1.Enesascondicio-
LaCocha S.delHorcn
AltoVerde 500- 1.000
LosGmez
TacoRalo
ElHuaico
nes,lasorcindelarsnicoydeotrases-
>1.000
0 10Km
pecies aninicas de los oligoelementos
Fig.3: Distribucindefloryarsnico enaguas freticas
asociadosseverestringida.Enefecto,en
tales casos pueden ocurrir fenmenos de
desorcinqueliberanarsnicoyotrosoligoelementosasociados,aumentandosusconteni-
dosenaguasdenivelessomeros.

Sehacomprobado,tambin,unacontaminacingeneralizadaconcromoenlasaguasdela
cuencadelroSal,yaquelatotalidaddelasaguassubterrneasprofundas,depozossur-
gentesydeaguassuperficialesyunaaltaproporcindelasaguassubterrneasdelacufero
libre superan el lmite establecido por la USEPA (100 g l-1) para aguas de bebida. Las
aguasdenivelesprofundossonlasmsdeterioradas(verTabla1).Aunquelasfuentesde
esteoligoelementoseanpocasypuntuales(siempredeorigenantrpico)sudispersinen
todalacuencaseexplicaporlaexistenciadeaguasuniversalmenteoxidantesenlasquela
especiedominante(CrVI)hacequelamovilidaddeloligoelementoseamxima.

CONCLUSIONES

-Lacomposicinmediadelasaguasdelacuferolibreesdetipointermedio(sinanindo-
minante)fuertementesdica,conSDTvariablesentre165y9.240mgl -1,aunquelamayor
partedelasmuestrasestncomprendidasentre200y4.000mgl-1.Lacomposicinmedia
delasaguasdelosacuferosprofundossemi-surgentesesbicarbonatadosdicaconSDT
de300a1.000mgl -1yvaloresextremosde146y1.250mgl -1.Lacomposicinmediadelas
aguasdelosacuferosprofundossurgentesesdetipointermedia(sinanindominante)s-
dica,conSDTentre184y792mgl-1.

-Elflorenelacuferolibrealcanzavaloreselevados,superioresa1.000gl-1enlocalida-
desprximasaTacoRalo(Graneros),enElHuaico(LaCocha),enElCortaderal(Leales)y
valores mximos de 3.790 g l-1 en Agua Azul (Leales). Por su parte el arsnico en dicho
acufero,tienevaloressuperioresa500gl-1enlocalidadesprximasaTacoRalo(Grane-
ros),enPampaMuyo(Lamadrid)yvaloresmximosmayoresque1.600gl-1enAguaAzul
(Leales) y en Los Pereyra (Cruz Alta). Los contenidos de esos oligoelementos, en niveles
profundos son significativamente menores. Los contenidos de vanadio, uranio y boro son
tambinsignificativamentemayoresenaguassubterrneassomeras.Conmenoresdiferen-
cias,antimonioymolibdenoparticipandelamismatendencia.

-Noseobservaunatendenciaregionalenladistribucindeoligoelementosyaquelosfe-
nmenoslocales,comopequeasvariacionesdelapendienteocambiosenlacomposicin
delossedimentos,adquierenunpapelmuyimportanteensucontrol.Unacorrelacinalta-
mente significativa se ha observado entre arsnico, flor y vanadio, y muy significativa de
arsnico con boro y uranio. Todos ellos presentan los ms altos contenidos en aguas con
altoscontenidosdebicarbonatoyaltosvaloresdepH.

-Lafuenteprincipaldelosoligoelementospresenteslaencontramosensedimentoslosicos
delCuaternario,principalmentelimosarcilloarenososdecomposicindactica,conunaalta
proporcin de material piroclstico, especialmente vidrios volcnicos. Los procesos de lixi-
viacin de los sedimentos limo-losicos estn favorecidos por el aumento de pH de las
aguasydeloscontenidosdebicarbonato,factoresquefacilitanladisolucindelosvidrios
volcnicos,pasandolosoligoelementosalciclodelasaguassubterrneas.

-Fenmenosdesorcindelarsnicoydelosoligoelementosasociadossobrelasuperficie
de xidos y oxi-hidrxidos de hierro y aluminio (hematita, goethita, Fe(OH)3 (a), gibbsita)
pueden restringir la movilidad de esos oligoelementos en los acuferos de la cuenca. Sin
embargo,esosfenmenossevenlimitadosenaguasconaltosvaloresdepHyaltosconte-
nidosdebicarbonato,comolasdelacuferolibre,enlasquepuedenproducirsefenmenos
dedesorcin,aumentandoloscontenidosdeoligoelementosenaguasdenivelessomeros.
AGRADECIMIENTOS

Esta investigacin ha sido desarrollada con fondos del PICT N 7-9525 de la ANPCyT
(AgenciaNacionaldePromocinCientficayTecnolgica)ydelPIPN2374delCONICET
(ConsejoNacionaldeInvestigacionesCientficasyTcnicas).ElSr.ArturoJ.Barros,miem-
brodelaCarreradelPersonaldeApoyodelCONICET,ejecutlamayorpartedelosanli-
sisqumicosdeaguasysedimentos.

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ELARSENICOENLAPROVINCIADECATAMARCA,ARGENTINA
FtimaE.VILCHES,LuisI.PALOMEQUE,GracieladelV.CRDOBA,SusanaE.FUENTES,Luis
F.NAVARROGARCA
FacultaddeTecnologayCienciasAplicadas.UniversidadNacionaldeCatamarca.
MaximioVictoriaN55.(4700)Catamarca.Telfono.N(03833)435112.
e-mail fvhidro@tecno.unca.edu.ar. sfuentes@tecno.unca.edu.ar, gracielacordoba@cedeconet.com.ar

Resumen

LaProvinciadeCatamarcacuentaconaguassubterrneasysuperficialescomofuentesde
provisin para el consumo humano. La informacin disponible sobre el arsnico en las
aguassuperficialesysubterrneasdeCatamarcaseharecopiladoysepresentaenforma
demapaenelquesedelimitanlasreasgeogrficasderiesgoenCatamarcadeacuerdoa
tres categoras de concentraciones de arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y
0,100mg/lymayora0,100mg/l.Lasreasanmalassecorrespondenprincipalmentecon
las cuencas endorreicas de la provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en
estas cuencas, determinaron tenores anmalos de arsnico en agua subterrnea, y en
diversos cursos de agua y lagunas. Su origen se atribuye a la presencia de cenizas
volcnicas en suelos, hacia donde fueron transportadas antiguamente desde zonas
volcnicas por la accin elica. La provincia de Catamarca carece de informacin
epidemiolgicaespecficaderivadadelapresenciadearsnicoenelaguadeconsumo.Se
desconocen asimismo las especies de arsnico presentes, siendo esta informacin bsica
para plantear el tratamiento de este agua. La informacin disponible indica que amplias
reas pueden presentar aguas con concentraciones superiores a 0,100 mg/l de arsnico.
Estasituacinaconsejaprofundizarenlaevaluacindeladistribucingeogrfica,elorigeny
lamovilidad ambiental delarsnicoen las aguasde Catamarca.Estainvestigacin servir
para plantear las soluciones ms adecuadas para minimizar los riesgos derivados del
consumodeaguasconelevadasconcentracionesdearsnico.

Palabrasclaves:arsnico,agua,Catamarca,Argentina

Abstract

Catamarca Province uses surface and groundwater as supply sources for human
consumption.TheavailabledataonarsenicinthesurfaceandgroundwatersofCatamarca
have been compiled and presented as a risk map taken into account their classification
according:lessthan0,05mg/l,between0,05mg/landmorethan0,10mg/l.Theanomalous
areas correspond mainly to endorheic basins of the province. The studies carried out in
these basins showed anomalous levels of arsenic in groundwater and in several water
streamsandlakes.Thearsenicoriginisattributedtothepresenceofvolcanicashesinthe
soil,wheretheyhaveformerlybeencarriedfromvolcaniczonesbyaeolianaction.Thereare
not epidemiologicalstudiesinrelationtothearseniccontentindrinkingwater.Thereisnot
information about arsenic speciation, a basic feature to implement arsenic removal
treatments.Accordingtothecompileddata,largeareascouldbeaffectedbyconcentrations
exceeding 0,100 mg/l of arsenic in water. This situation makes necessary a more detailed
study of the geographical distribution, origin and environmental mobility of arsenic in the
water of Catamarca. This research will help to look for more appropriate solutions to
minimizetheriskderivedfromtheconsumptionofwaterwithhigharsenicconcentrations.

Keywords:arsenic,water,Catamarca,Argentina
INTRODUCCIN

La provincia de Catamarca posee recursos hdricos superficiales y subterrneos


identificados dentro de las distintas cuencas hidrogrficas configuradas en un territorio
ocupado preponderantemente por montaas, rasgo geogrfico que acta como
condicionantedelosclimasquecaracterizanalaprovinciayquesonunfactordepesopara
lalocalizacindelosasentamientospoblacionalesenlosvalles,utilizandoelrecursohdrico
parasudesarrollosocialyeconmicoenunanetarelacinhombreagua.Enlosltimos
aoslademandahdricasehaincrementadonotablementeaconsecuenciadelcrecimiento
demogrfico, la localizacin de diferimientos industriales, la expansin de la frontera
agropecuaria y los proyectos mineros que se instalaron sobre todo en el oeste provincial.
Catamarca cuenta con una poblacin de aproximadamente 290.000 habitantes que usan
aguasuperficialysubterrneaparaconsumohumano,riego,industrial,etc.

Es de conocimiento que numerosas reas de la provincia de Catamarca presentan


concentraciones por encima del nivel aceptable de arsnico, segn datos procedentes del
laboratorioFsico-QumicodeAguas,dependientedelaDireccindeObrasHidrulicasde
la Provincia, que ha realizado monitoreos en aguas superficiales y subterrneas; como
tambin elestudio realizado porlaUniversidad deSiena (Italia),Calidadde las Aguasde
los Andes de Catamarca, que se refiere a la calidad de las aguas superficiales y de
manantialdequincecuerposhdricosdeunsectordelosAndesdeCatamarca,enellimite
Argentino Chileno, explorado durante la expedicin cientfica Andes 92, por Francesco
MantelliyClaudioScala(MantelliyScala,1994).

Las determinaciones fsico-qumicas histricas y actuales, informan concentraciones de


arsnicosuperioresalnivelguapropuestoporlaOrganizacinMundialdelaSalud(OSM)
enelao1983yqueesde0,050mg/l,enaguadebebida;valorqueadoptaalafechael
Cdigo Alimentario Argentino actualizado en 1994 y el comit privatizador O.S.Ca de la
provinciadeCatamarca.

El objetivo general de este trabajo es confeccionar un mapa con reas geogrficas en las
cuales la presencia de arsnico en las aguas superficiales y subterrneas constituya un
riesgo potencial para la poblacin, de acuerdo a tres categoras de concentraciones de
arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y 0,100 mg/l y mayor a 0,100 mg/l. Se ha
tratado y recopilado la informacin disponible con el fin de ver el estado general de la
situaciny afrontarla propuesta de posibles soluciones a la presencia deaguas con altos
contenidosdearsnicoenCatamarca.

METODOLOGA

La informacin histrica recopilada (Mantelli y Scala, 1994; LADOHPC, 2002),


conjuntamente a la generada en la actualidad, se ha utilizado para confeccionar un mapa
dondesedelimitanreasgeogrficasderiesgoenCatamarcadeacuerdoatrescategoras
deconcentracionesdearsnico:menora0,050mg/l,entre0,050mg/ly0,100mg/lymayor
a0,100mg/l.

RESULTADOS

Los datos recopilados se presentan en las Tablas 1 a 4. Estos datos se han sintetizado y
presentadoenlaFigura1.Nosecuentaconestudiosepidemiolgicosquepermitanevaluar
elgradodeafectacinenlasaluddelapoblacin,comotampocosecuentaconestudiosde
especiacindelarsnicoenagua,paradeterminardeacuerdoalosantecedentescualesla
especie potencialmente txica predominante. Sin embargo, la informacin disponible deja
claroqueennumerosasreasdelaProvinciadeCatamarcaseexcedenlos0,100mg/lde
arsnicoenaguassubterrneas.
Tabla1.Valoresdeconcentracindearsnicototal(valormedioSD)enalgunasdelasaguas
superficiales.SectordelValledeChaschuilyPasodeSanFrancisco,muestreadasenelcursodela
expedicinF.SantonCondor90.

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
LagunadeSanFrancisco 24,233 0,404
RoCazaderoGrande 0,071 0,013
RoAguasCalientes 0,048 0,014
RoLasGrutas 0.034 0.010
RoLaslozas 0,018 0,004
ArroyosinnombreCampoOjosdelsalado 0,010 0,002

Tabla2.Concentracionesdearsnicototalobtenidodelanlisisdemuestrasdeaguarecogidasenel
territoriodelosAndesdeCatamarca.Dpto.Tinogasta,durantelaexpedicincientficaAndes92.
(MantelliyScala1994).

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
ElChorro 0,122
RealdeRasgido 0,239
Ojosdelnacimiento 0,066
LagunaTresQuebradasPos.A 2,180
LagunaTresQuebradasPos.B 0,003
LagunaTresQuebradasPos.C 0,018
OjitodelToro 0,042
Arroyodelmedio 0,015
ArroyodelaCuesta 0,023
ArroyoPrincipal 0,016
ArroyoSinnombre 0,008
RioSalado 1,723
PozoTermal 0,016
ArroyoCazaderoGrande 0,068
ArroyoTresQuebradas 0,022

Tabla3.ConcentracionesdearsnicototalenelDepartamentoCapital.LaboratorioFsico-qumicode
AguasdelaDireccindeObrasHidrulicasdelaProvinciadeCatamarca.

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
LaCalerakm18(Vertiente) 0,377
RodelValle(a300mdesalidacloacal) 0,080
PerforacinentubadaN3(exO.S.Ca) 0,020
RodelValle(antesdesalidacloacal) 0,040
ArroyoChoya 0,040
ArrroyoLaFlorida Vestigios
Perforacinconbombaentubada(FbricadesodaIvess) 0.020
PerforacinconbombaentubadaV.P Vestigios
BarrioJorgeBermdezPerf.ConbombaentubadaexO.S.CaN13 Vestigios
ParqueAdnQuirogaPerf.ConbombaentubadaexO.S.CaN34Bis 0,080
ArroyoFariango 0,020
RodelValle(alturaTresPuentes) 0,020
Laaguada(vertiente) 0,010
Tabla4.ConcentracionesdearsnicototalenlosDepartamentosPomn,Andalgal,LaPaz,
Ambato,FrayMamertoEsqui,ElAlto,SantaRosayCapayn.LaboratorioFsico-qumicodeAguas
delaDireccindeObrasHidrulicasdelaProvinciadeCatamarca.

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
DepartamentodePomn
RoColana(Retiro) 0,019
RoColana(Aguadered) 0,020
RoColana(origen) 0,020
PuestoVirgendelValle(pozocavadoconbrocal) 0,097
PuestoAguaGrande(pozocavadoconbrocal) 0,058
PuestoLaEsperanza(pozocavadoconbrocal) 0,059
CanalroPomn 0,020
ElPajonal(pozopblico,perf.Conbombaentubada)) 0,010
RoJoyango 0,050
RoSanMiguel 0,080
RoRincn 0,050
RoMutqun 0,014
ArroyoMischango 0,007
LosPozuelos(vertiente) 0,120
Villanca 0,174
Suriyaco(surgentetermal) 0,140
SurgentebarrialdeVillanca 0,080
Surgenteaguadelmedio 0,190
SurgentelosPozuelos 0,120
Suriyaco(surgentefra) 0,250
Saujil 0,030
PuestoJuri 0,039
PuestoBrizuela 0,034
PuestoSanNicols 0,030
PuestoUnquillo 0,033
PerforacinN3 0,200
PerforacinN4 0,200
PerforacinN5 0,200
PerforacinN10 0,080
Perforacinpozopblico 0,010
PuestovirgendelValle 0,097
PuestoaguaGrande 0,058
Puestolaesperanza 0,059
Pajonal.Perforacin 0,010
Pto.SanAntonio(CensoHidroqumicoJulio1972) 0,120
LaPampichuela(CensoHidroqumicoAbril1972) 0,120
ElUnquillo(CensoHidroqumicoAbril1972) 0,120
BaldedelaCruz(CensoHidroqumicoJuliol1972) 0,120
HornosdeTaquisuyo(CensoHidroqumicojulio1972) 0,120
Pto.DonAgustn(CensoHidroqumicojuliol1972) 0,120
AserraderoElBarreal(CensoHidroqumicoAbril1972) 0,120
ElBarreal(CensoHidroqumicoJulio1972) 0,120
BaldedeCayoral(CensoHidroqumicoJuniol1972) 0,160
LaAraa(CensoHidroqumicoAbril1972) 0,160
CulanaoN6(Censohidroquimico.Marzo1973) 0,120
CulanaoN1(CensoHidroqumicoAgosto1973) 0,120
CulanaoN3(CensoHidroqumicoJunio1973) 0,160
CulanaoN3(CensoHidroqumicoAgosto1973) 0,200
CulanaoN3(CensoHidroqumicoNoviembre1973) 0,200
CulanaoN11(CensoHidroqumicoJunio1973) 0,100
CulanaoN11(CensoHidroqumicoNoviembre1973) 0,300
CulanaoN7(CensoHidroqumicoAgosto1973) 0,120
CulanaoN8(CensoHidroqumicoAgosto1973) 0,120
CulanaoN9(CensoHidroqumicoAgosto1973) 0,160
Tabla4.Continuacin.

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
DepartamentodePomn
CulanaoN9(CensoHidroqumicoNoviembre1973) 0,120
CulanaoN10(CensoHidroqumicoNoviembre1973) 0,120
Lospozuelos(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) 0,120
Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoAbril1972) 0,350
Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoJunio1973) 0,160
Zuriyacofra(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) 0,300
Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) 0,250
CulanaoN1(CensoHidroqumicoEnero1974) 0,120
CulanaoN1(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,120
CulanaoN3(CensoHidroqumicoEnero1974) 0,080
CulanaoN3(CensoHidroqumicoNoviembre1974) 0,160
CulanaoN4(CensoHidroqumicoEnero1974) 0,120
CulanaoN4(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,120
CulanaoN7(CensoHidroqumicoMarzo1974) 0,160
CulanaoN8(CensoHidroqumicoMarzo1974) 0,120
CulanaoN8(CensoHidroqumicoNoviembre1974) 0,160
Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoMarzo1974) 0,120
Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,120
Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1974) 0,120
Pto.SanAntonio(CensoHidroqumicoEnero1974) 0,120
LaPampichuela(CensoHidroqumicojunio1974) 0,160
ElUnquillo(CensoHidroqumiconoviembre1974) 0,120
AserraderoElBarreal(CensoHidroqum.Noviembre1974) 0,160
LosArbolitos(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,300
LaAtulca(CensoHidroqumicojunio1974) 0,160
PozoVillanca(CensoHidroqumicoEnero1974) 0,200
Pto.LaEsquina(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,250
ElChivo(CensoHidroqumicoJunio1974) 0,250
Pto.deMoreno(CensoHidroqumicoJunio1975) 0,500
Pto.SanJos(CensoHidroqumicoJunio1975) 0,160
DepartamentoAndalgal
RoAndalgal Vestigios
Pto.LaChilca 0,160
Pto.LaChilca8vertiente) 0,080
DepartamentoLaPaz
LaDorada(vertiente) 0,037
LaDorada(pozocavadoconbrocal) 0,076
LaDorada(pozocavadoconbrocal) 0,050
LaAguadita 0,020
DepartamentodeAmbato
RoLosPuestos(alturaSinguil) 0,020
DepartamentoFrayMamertoEsqui
RodelValle(antesfrigorficoPomancillo) 0,020
RodelValle(despusdelfrigorficopomancillo) 0,020
DepartamentoElAlto
ArroyoHuaycoHondo 0,040
Arroyocorralito 0,040
RoGrandeodelmalpaso 0,040
Rogrande 0,040
RoGuayamba 0,020
RoGuayamba(salidadeldique) 0,080
MolleYacoLosMorteros 0,065
Tabla4.Continuacin.

Lugardemuestreo Arsnicomg/l
DepartamentoElAlto
ArroyoHuaycoHondo 0,040
Arroyocorralito 0,040
RoGrandeodelmalpaso 0,040
Rogrande 0,040
RoGuayamba 0,020
RoGuayamba(salidadeldique) 0,080
MolleYacoLosmorteros 0,065
DepartamentoSantaRosa
RoLasTunas(alturaBaadodeOvanta) 0,020
DepartamentoCapayn
SanMartn 0,250
SanMartnBrizuela 0,250
TelaritoN1 0,350
TelaritoN2 0,080
SanmartnO.S.N 0,230
CarranzaN119C 0,900
CarranzaN119G 0,250
CarranzaN1191 0,100
SanmartnElCinco 0,600
Chaarito 0,060
Miraflores 0,060
ColoniaNuevaConetaN7Bis 0,060
ColoniaNuevaConeta.CentroCvico 0,080
Miraflores 0,080

Las reas anmalas se corresponden principalmente con las cuencas endorreicas de la


provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en estas cuencas, determinaron
tenoresanmalosdearsnicoenaguasubterrneayendiversoscursosdeaguaylagunas.
El Departamento Tinogasta presenta arsnico en la cuenca de la Laguna Verde con
concentracionesmayoresa0,100mg/l(ubicacin40);lacuencadelroAbaucn-Colorado-
Saladopresentaconcentracionesdearsnicomenoresa0,100mg/l(ubicaciones39,41,42,
43,44).

LacuencadelSalardePipanacoenelDepartamentodeBelnpresentaconcentracionesde
arsnicomenoresa0,100mg/l(ubicaciones01,02,03)yenelDepartamentodePomnlas
concentracionessonmayoresa0,100mg/lenlasubicaciones9,10,11.

Lascuencasdelosrosyarroyosdeleste,ubicadasenlosDptos.ElAlto(ubicacin37)y
La Paz (referencias 18,19, 20), presentanconcentraciones dearsnico entre0,050mg/l-
0,100mg/l.

En la cuenca del ro del Valle, los afluentes y ros de la falda oriental del Ambato que
corresponden al Departamento Capital (referencias 35, 36) muestran concentraciones
menores a0,050 mg/l, mientras queen el DepartamentoCapayn (referencias21, 22, 23,
25,26,27,28,29)lasconcentracionesdearsnicosonmayoresa0,100mg/l.
Figura1.DistribucindelasconcentracionesdearsnicoenlaprovinciadeCatamarca.Repblica
Argentina.Losnmeroscorrespondenaloslistadosdelugaresdelapartesuperiordelmapa.Los
smbolosindican concentracionesdearsnico.
Ala vistadeestos resultadosesevidentequeampliasreaspuedenpresentaraguas con
concentraciones muy elevadas y superiores a 0,100 mg/l de arsnico. Esta situacin
aconseja profundizar los estudios e investigaciones sobre la distribucin geogrfica, el
origen y la movilidad ambiental del arsnico en todas las cuencas provinciales. La
investigacin deber plantear posibles soluciones al problema tendientes a minimizar los
riesgosderivadosdelconsumodeestasaguasconelevadasconcentracionesdearsnico.
Paraencararestainvestigacin,esimportantedeterminarlasvariadasfuentesdeprovisin
de este elemento, ya que desde el punto de vista geolgico la provincia de Catamarca
posee una gran variedad de especies mineralgicas, como diferentes litologas y
estratigrafa. Desde el punto de vista geoqumico y a prima facie el origen del arsnico
presenteenlascuencasdeCatamarcapuededeberse:

1) A procesos de naturaleza volcnica, por ejemplo como resultado de emanaciones


volcnicas (fumarolas); para confirmar este origen habr que investigar los sedimentos,
rocas, aguas y emanaciones gaseosas de los volcanes todava activos, en lo que a
fenmenos post-volcnicos se refiere. De existir emanaciones gaseosas arsenicales este
elemento puede ser precipitado con el agua de lluvia. Es necesario prestar atencin a las
alteraciones hidrotermales, manantiales termales, tambin estrechamente vinculados a
estos fenmenos post-volcnicos, pues en muchos ya se sabe que hay concentraciones
elevadasdearsnico.

2)Alameteorizacindelasrocasgneas,sedimentariasymetamrficas,quepuedenliberar
los compuestos arsenicales bajo la forma de arseniatos o arsenitos u otros compuestos
inorgnicos como el trixido de arsnico. Estos tienen como caracterstica su gran
movilidad,migrandoavecesadistanciasconsiderablesdelafuentedeorigen.

3) Si bien el arsnico es un elemento tpicamente calcfilo, encontrndose en forma de


diferentessulfuros(arsenopirita,enargita,oropimente,rejalgar,etc.),tambinpuedemostrar
uncomportamientosiderfilo,presentndosesubstituyendoalhierroendiversosminerales,
porejemploenrocasgneas.Enestecontexto,losfilonesmetalferosconsulfurospueden
serunejemplotpicodefuentespotencialesdearsnico.

4)Ademsdelorigennatural,elarsnicopuedemovilizarseatravsdediferentesprocesos
antropognicos.Enestesentido,elbeneficiodemineralespuededarlugarafenmenosde
contaminacin en arsnico. Es importante tambin el inventariar aquellas actividades que
puedansuponerunriesgoparaelincrementodearsnicoenelagua.

CONCLUSIONES

De acuerdo a los datos recopilados, analizados y zonificados en reas geogrficas de


riesgo,seconcluye,queesnecesariounestudiomsdetalladodeladistribucingeogrfica
y la geoqumica del arsnico en las aguas de Catamarca, proponiendo un monitoreo
detallado en pozos y aguas superficiales en todos los Departamentos. Esta investigacin
ayudaradelimitarlaproblemticayplantearlassolucionesmsadecuadasparaminimizar
losriesgosderivadosdelconsumodetalesaguas.

REFERENCIAS

CensoNacionaldePoblacinyVivienda,1991.DireccindeEstadsticasyCenso.
LADOHPC (Laboratorio de Aguas de la Direccin de Obras Hidrulicas de la Provincia de
Catamarca), 2002. Datos de anlisis fsico-qumicos de aguas de Catamarca 1972 2002.
InformesInternosInditos..
Mantelli F., Scala C., 1993. Calidad de las Aguas de los Andes de Catamarca (Argentina).
ResultadosdelaexpedicincientficaAndes92.UniversitaDegliStudiDiSiena.Istitutodi
BiologaGeneraleBiostatistica.WorkingPaper94.1.15demarzo1994.
CARACTERSTICASHIDROGEOQUMICAS,CONNFASISENARSNICOY
FLOR,ENELREAVICUAMACKENNA-BAADOSDELTIGREMUERTO,
CRDOBA
GabrielaVILLALBA,MnicaBLARASINyMnicaVILLEGAS
Dpto.deGeologa.UniversidadNacionaldeRoCuarto(UNRC).RutaNac.N36,Km601.(5800)Ro
IV,Crdoba.Argentina.Te:0358-4676198.Fax:0358-4680280.Email:gvillalba@exa.unrc.edu.ar

RESUMEN

Enla zonadelosBaadosdelTigreMuerto,serealizunestudio hidrogeoqumicosegn


mtodos convencionales, con el objeto de caracterizar la distribucin y comportamiento
espacio-temporal de arsnico total (As) y flor (F) en aguas superficiales y subterrneas
proveniente del acufero libre. Se encontraron altos valores de As y F en toda el rea
estudiada con promedios de 60 g/l de As y 2,9 mg/l de F - para aguas superficiales; y 96
g/ldeAsy2,8mg/ldeF-paraaguassubterrneas.Sibienselocalizaronreasendonde
AsyFnopresentancomportamientosanlogos,engeneralseobservaqueenelacufero
fretico los mximos de As y F estn relacionados a reas de descarga hidrolgica con
aguas cloruradas sdicas. Los mnimos tenores de As y F estn asociados a reas de
recarga preferencial, vinculadas a mdanos, y/o recarga inducida desde niveles de
almacenamientos superficiales. All, los valores ms bajos de As se dan en aguas
bicarbonatadas sdicas y los ms altos vinculadas a sulfatadas cloruradas sdicas o
sulfatadasbicarbonatadassdicas.SecompararonlostenoresdeAsparalosaos1982y
2003yseencontrqueenlasreasderecargapreferenciallosvaloresdisminuyeronhasta
110g/l.Algunosdeestoscambiostienencorrespondenciaconelaumentodelvolumende
agua contenida en el acufero y el consecuente efecto de dilucin, aunque este
comportamiento no puede generalizarse a toda la zona. En el rea de descarga el As
aument hasta 110 g/l en respuesta a la superposicin de mecanismos de evolucin
geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto agua-materiales debido a la
bajapermeabilidadyalaconcentracinporevaporacin.

PalabrasClaves:arsnico,cambiosespacialesytemporales

ABSTRACT

The Baados del Tigre Muerto wetland and the surrounding area was studied, in order to
characterize the distribution of arsenic (As) and fluoride (F -) and their spatial and temporal
behaviorinsurfacewaterandgroundwaterfromthephreaticaquifer.HightenorsofAsandF
werefoundalongtheentirestudiedareawithaveragesof60g/lforAsand2,9mg/lforFin
surfacewater;and96g/lforAsand2,8mg/lforF-ingroundwater.Inthemostsamples,As
andF- highest values arerelatedto sodiumchloride groundwater in hydrologicaldischarge
areas,althoughtherearesameareaswherethoseelementspresentantagonisticbehavior.
As and F lowest values are related to sodium bicarbonate groundwater associated with
rechargeduneareasand/orinducedrechargefromsurfacewater.InthisareathehighestAs
valuesarerelatedtosodiumsulfated-chlorideorsodiumsulphate-bicarbonatetype.Arsenic
tenorsmeasuredin1982and2003werecompared,andadecreaseof110g/lwasfoundin
therechargearea,probablyrelatedtowatervolumeincreaseinthephreaticaquiferandthe
consequent dilution effect. In the discharge area As tenors increased until 110 g/l as a
response to superposition of geochemical evolution mechanisms, that is increasing time of
groundwater-sedimentcontactandtheconcentrationeffectbyevaporationprocesses.

Keywords:arsenic,spatial-temporalchanges
INTRODUCCIN

ElSurdelaprovinciadeCrdoba estprincipalmenteintegradoporunaseriedellanuras,
quealternanconrelievesdeprimidos,degradientetopogrficoreducidoypolaridadregional
ensentidoWNW/ESE. Estosambientesrecibenaportesdeaguaysedimentosprovenientes
desde el extremo occidental de la provincia y presentan una evolucin geoqumica de sus
aguas del tipo normal en sentido del flujo. En consecuencia, aguas superficiales y
subterrneasganancomponentesdisueltosypierdencalidadparadiferentesusoshaciael
extremosudestedelaprovincia,endondelapresenciadealtoscontenidosenarsnico(As)
yfluoruro(F-)resultanunaproblemticamuyfrecuente.As,sehanencontradoAsyF -en
cantidades ycontextoshidrogeolgicosmuydiversos,talcomolodescriptoenBlarasinetal.
(2000, 2001), Cabrera y Blarasin (2001), Blarasin (2003); por lo que resulta de particular
interscontinuarconestudiostendientesacomprendersuvariabilidad,factoresyprocesos
decontrol.EnfuncindeelloseseleccionunreadenominadaBaadosdelTigreMuerto
(BTM), que presenta la particularidad de constituir una descarga hidrolgica regional
compuesta por diferentes subambientes hidrolgicos, para evaluar el comportamiento
hidrogeoqumicogeneralysurelacinconestoselementos.

OBJETIVOS

El objetivo principal de la presente contribucin es caracterizar la distribucin de arsnico


totalenlosrecursoshdricossuperficialesysubterrneoprovenientedelacuferolibreenel
sectordeBTM,abordarsuvariabilidadespacio-temporalycondicioneshidrogeolgicasque
regulansucomportamiento.

UBICACINDELREADEESTUDIO

Elreade estudio seubicaenelSudestedel REPUBLICA PROVINCIA


Dpto.RoIV,entrelos3350y34deLatitud ARGENTINA
70
o
60
o
CORDOBA DEPARTAMENTO RIOCUARTO

Sur y los 6430 y 6415 de Longitud Oeste. 25


o 30
o

Posee una superficie de 1700 km2 que 35


o
31 o

RoCuarto AREA
coincideconlasCartasTopogrficasN3363- DEESTUDIO
o
32

31/1-2-3-4: Tosquita; Ea El Mataco; La


o
33

45
o
Vicua
Mackenna
Cautiva y Vicua Mackenna, del Instituto
o
34
Esc.Grfica
0 50 100 150Km
o
35

Geogrfico Militar(IGM)aescala(E)1:50.000. 55
o

65
o
64
o
63
o
62
o

Se puede acceder a la misma por Rutas


Fig.1.Mapadeubicacin yacceso.
Nacionales N35y7(Figura1).

MATERIALESYMTODOS

Se construy la cartografa base a partir del tratamiento e interpretacin de Imgenes


Landsat5TM,(E1:100.000),CartasTopogrficasdelIGM(E1:50.000)ytrabajodecampo.
Se trataron datos climticos, geolgicos, geomorfolgicos, hidrogeolgicos previamente
obtenidos. Se hizo un relevamiento hidrolgico superficial en cinco estaciones y
relevamientosubterrneodelacuferolibresegninventariode75pozos,condeterminacin
denivelesfreticos(m),tomademuestrasymedicionesfsico-qumicasinsitu.

Se seleccion una poblacin de 32 muestras para su anlisis fsico-qumico completo. En


laboratorio se determinaron, mediante tcnicas convencionales, los componentes
mayoritarios:HCO3-,CO3= ,SO4= ,Cl-,Ca++,Mg++,Na+yK+ ylosminoritarios:F-,AsyNO3-.
Sediseunaredmonitorade12estacionesdecontrolparaaguassubterrneas y5para
superficiales,conunafrecuenciaanual,endondeserepitieltrabajopreviamentedescripto.
La informacin obtenida fue tratada y volcada en diferentes cartas hidrogeolgicas con
programasgrficosespecficos.
RESULTADOS

Caractersticasgeohidrolgicasdelrea

El clima vara de Oeste a Este de Subhmedo-Seco a Subhmedo-Hmedo, Mesotermal


conpequeaaningunafaltadeagua.Losvaloresmediosanualesoscilanalrededorde773
mm de precipitaciones, 837 mm de evapotranspiracin potencial, 720 mm de
evapotranspiracinrealy16,3Cdetemperatura.

Lazonasecaracterizaporpresentarunsectoroccidentaldemorfologageneralplana,con
variacioneslocalesamuysuavementeondulada,dependientegenerallargaysuavehacia
elSudeste(<0,5%)ygnesiselica.SetratadelasPlaniciesElicasOccidentales(PEO)
quelateralmentepasanaunsectorcentraldeprimido,dependientedel0,13%haciaelSur,
que constituye la Depresin del Tigre Muerto (DTM). En el extremo oriental se eleva una
unidadmorfoestructuraldenominadaBloqueestructuraldeLevalle(BL),dependientecorta
yvariableentre0,4a0,6%haciaelOeste.Lavertienteorientaldelbloqueexcedealreade
trabajo.Estossectores constituyen asociacionesgeomorfolgicasque asuvezcontienena
12unidadescuyadistribucinsemuestranenlaFigura2.

REFERENCIAS
ADELIA
80 MARIA Localidades
Rutapavimentada
FALLAHUANCHILLA-MONTEDELOSGAUCHOS Caminoconsolidado
Ferrocarril
a b (a)Arroyo-(b)Canal
Fractura
LmiteAsociacinGeomorfolgica
LmiteUnidadGeomorfolgica
BAADOS
DEL
TIGRE
I.Asoc.Planicies ElicasOccidentales
60 35 MUERTO I.1.Planicie deMalena-Tosquita
I.2. PlaniciedeMackenna
TOSQUITA II.Asoc.Depresin delTigreMuerto

FALLATOSQUITA
II.1.Paleoderramesconcubiertaloessoide
II.2.Abanico dederramesactuales
II.3.Baadosdel TigreMuerto
II.4.Llanuramedanosa conbajosanegadizos
II.5.Planiciesdetransicin
VICUA II.6.Bajosanegables
MACKENNA III.Asoc.Bloque de Levalle

AAJI GRAL.SOLER III.1.Planiciecuspidal


III.2.Flanco Occidental
LACAUTIVA III.3.Flanco Surconbajosanegadizos
40 III.4.Flanco Surconpendientesintermedias

0 5 10Km
80 00

Figura2.Mapageolgico-geomorfolgico.TomadodeVillalbaetal.(2002).

Las redes de drenaje son en general difusas, desorganizadas, controladas por surcos,
caminos y canales. A la depresin llegan desde el Norte dos arroyos (del Gato y Santa
Catalina)quesalenhaciaelSursegndoscanales(LaCautivayDevoto)luegodeunaobra
decontencindenominadaPresaTigreMuerto;yademsflujonoencauzadodesdetodala
periferia. Los sistemas encauzados son cursos de rgimen permanente, con caudales
lquidosquevarande1a5m3/segyslidosde 6a6000g/segundo.

Lossedimentosaflorantessondeorigencontinentalyedadcuaternaria.Laporcinsuperior
conforma un acufero fretico de naturaleza silicoclstica, de espesor promedio de 70 m,
constituido principalmente por sedimentos mantiformes arenosos finos-limosos elicos
(loess)que alternanconfacieslimo-arcillosasdegnesisfluvialdistalylagunar.EnlaTabla
1yFigura3sepresentanlascaractersticasmsimportantesdelacuferolibre.
Figura3.Mapadepotencialeshidrulicosydesalinidaddelacuferolibre.

Tabla1.Principales caractersticashidrodinmicasygeoqumicas delacuferolibre.

PEO DTM BL
GradienteHidrulico 0,2% 0,1a0,3% 0,3%
EspesordelaZonaNoSaturada 2-6m 2-1m 15-40m
SentidodeEscurrimiento
NW-SE N-S NE-SW
Subterrneo
VelocidadrealdeEscurrimiento 4,32m/da 0,864m/da 0,864m/da
FindeZonade
Funcionalidad Zona deDescarga Zona derecargapreferencial
ConduccinRegional
Sulfatadasy CloruradasySulfatadas
Carctergeoqumicodominante Bicarbonatadassdicas
bicarbonatadassdicas sdicas

En esta zona se evalu la presencia de arsnico en aguas superficiales y en aguas


subterrneasprovenientesdelacuferolibre.
Arsnicoenaguasuperficial

Se analizaron muestras de los arroyos del Gato, Sta. Catalina, Aj y canales Devoto y La
Cautiva,cuyosresultadossepresentanensepresentanenTabla2.

Tabla2.Caractersticasgeoqumicasdelasaguassuperficiales.Concentracionesexpresadasen
mg/l.

Carcter
Muestra Cond SDT pH CO3= HCO3- SO4= Cl- Na+ K+ Ca++ Mg++ As F- NO3-
geoqumico
AElGato 1532 1072 7.43 0 450 210 109 222 11 38 18 0.05 1.9 0
Bicarbonatada
ASa.Catalina 1810 1267 7.75 0 475 298 97 273 12 36 18 0.05 2.2 0
SulfatadaSdica
C.Devoto 2040 1428 8.63 22 453 228 126 293 12 35 20 0.05 2.3 0
Bicarbonatada
AElAj 1423 996 8.78 24 513 81 77 253 9 18 14 0.075 6 0
Sdica
Clorurada
C.LaCautiva 3390 2373 8.49 13 604 506 389 465 17 42 30 0.075 2.3 1.6 Bicarbonatada
Sdica
MEDIA 2039 1427 8.22 12 499 265 159 301 12 34 20 0.06 2.9 0.3

El carcter geoqumico de las aguas superficiales depende de la relacin de influencia-


efluenciaconelaguadelacuferolibre,yaseaenlazonadetrabajoy/oaguasarribadela
misma.As,setornamsimportantelapresenciadelosionessulfatosycloruroscuandoel
agua superficial interacta con el agua subterrnea de la zona de conduccin o descarga
hidrolgicarespectivamente.

SeencontrAsentodaslasmuestrasanalizadasentenoresquesuperanellmitemximo
detoleranciadispuestoporelCdigoAlimentarioArgentino(CAA)de0,050mg/l, i.e.50g/l.
En la Figura 4 se confrontan los resultados obtenidos para aguas superficiales con los
halladosparaaguassubterrneas.

Arsnicoenaguasubterrnea

Losresultadosobtenidosdelas32muestrasanalizadassepresentanenlaTabla3.

Tabla3.Caractersticasgeoqumicasdeaguassubterrneas.Concentracionesexpresadasenmg/l.

Ambiente
Estadstico Cond SDT pH CO3= HCO3- SO4= CL- Na+ K+ Ca++ Mg++ As F- NO3-
hidrogeoqumico
MXIMO 5230 3661 8.57 48 1108 1086 643 1011 310 68 66 0.3 7.7 250
PlaniciesElicas
MNIMO 1310 917 7.49 0 507 24 49 207 7 8 7 0.01 0.9 0
Occidentales
MEDIA 3268 2288 8 5 769 436 303 575 30 27 29 0.086 3.7 95
MXIMO 13430 9401 8.57 36 1703 1376 2457 3236 82 164 129 0.5 11 263
DepresinTigre
MNIMO 3460 2422 7.02 0 396 85 336 536 14 32 22 0 0.7 0
Muerto
MEDIA 8144 5701 8 6 805 1026 1334 1428 33 76 75 0.131 2.9 61
MXIMO 5310 3717 8.4 6 1182 1010 471 890 31 60 59 0 3.4 192
BloquedeLevalle MNIMO 1232 862 7.79 0 495 28 34 137 8 6 11 0.3 0.7 10
MEDIA 2566 1796 8.04 1 678 356 197 397 14 35 28 0.071 1.9 84

Se encontr As en el 91 % de las muestras analizadas, el 25 % posee As en tenores


inferiores a 50 g/l, y el 66% restante superan el lmite mximo de tolerancia antes
mencionado.EnlaFigura3sepresentalavariabilidadhalladaysurelacincondiferentes
lmites de tolerancia. Se volcaron los lmites para consumo humano del CAA, de la
OrganizacinMundialdelaSalud(OMS)ylaAgenciadeProteccinAmbientaldeEstados
Unidos (EPA), de la Direccin de Aguas y Saneamiento de la Provincia de Crdoba
(DIPAS);yellmitepropuestoporBaverayCol(1979)paratoxicidadenganadobovino.

En general se observa un alto contenido de As en toda el rea estudiada, donde PEO


presentauncontenidomediode86g/l,DTM131g/lyBL71g/l.Enaguassuperficiales
el contenido medio es de 60 g/l e incluyndolas en la evaluacin slo el 27% de las
muestrasanalizadaspresentantenoresdeAspordebajodellmitepropuestoporCAA.Sise
tuviera en cuenta lmites ms exigentes, tales como los de EPA y OMS, slo el 8%
presentaran condiciones de aptitud considerando slo este requerimiento. Los valores
mximoshalladosencadasubambientealcanzanellmitedetoxicidadparaanimales.

Figura4.Asenaguas superficialesysubterrneas.

DistribucinEspacialdearsnico

En la Figura 5 se presenta la distribucin espacial de As, conjuntamente con la variacin


hidroqumica. En ella se advierte que las zonas de mayor superficie con valores de As
superiores a 50 g/l se dan en todo el borde occidental del rea estudiada (PEO), en la
porcinSurdeladepresinTigre Muerto(DTM),ySurdelBloquedeLevalle(BL)entrelos
lineamientos estructurales de La Cautiva. El valor mximo hallado en ambas planicies
elicas (PEO y BL) es de 300 g/l; y en DTM 500 g/l. Estos puntos presentan la
particularidaddeencontrarseenreasdecirculacinrestringidadebidoa,ocuparsub-zonas
ms deprimidas controladas por estructuras en los primeros casos, y por acrecin de
sedimentos e influencia estructural en el segundo. El valor mnimo hallado para los tres
ambientesesde0g/lysedanenreasderecargapreferencialvinculadasamdanos.
Figura5.Asenaguas subterrneasycaracterizacindelacomposicingeoqumica.
-
Figura6.F yrelacininicaCa++/Na+enaguas subterrneas.
Distribucinespacialdefluoruro

EnlaFigura6sepresentaladistribucinespacialdeF -conjuntamenteconlavariacindela
relacininicaCa++/Na+,quedenotanreasmslocalizadasdesolubilizacindeCa++.En
generallasconcentracionesmsbajasdeFtienencorrespondenciaespacialconlosvalores
ms altos de la relacin de estos dos cationes. Adems se advierte que las zonas con
valoresdeF-superioresa1,3mg/l,valormximotolerableparaconsumohumanoenesta
regin,se danaligualqueAsenelbordeoccidentalyorientaldelreaestudiada(PEOy
BL)convaloresmximosde7,7mg/ly3,4mg/lrespectivamente.Enladepresinocurrelo
contrario de lo observado para As, en donde las mayores concentraciones de F - (con
mximoen11mg/l)sedanenlaporcinNorteyCentraldelamisma.Losvaloresmximoy
mnimo hallados se encuentran en las mismas particularidades hidrogeolgicas
mencionadasparaAs.

Asociacioneshidrogeoqumicas

Las muestras libres de As se encontraron en contextos hidrogeolgicos relacionados a


zonas de recarga preferencial, vinculadas a mdanos de gnesis histrica, dispuestos en
PEOyenunpequeosectorenelSurdeBL.Enesteltimoseproduceademsrecarga
inducidadelacuferoapartirdemodestasobrasdecontencindeaguadelluviaymanejo
deaguassuperficiales.Enelrestodelreaestudiadaelfondoregionalesalto(>50g/l).

Se encontr F- en todas las muestras analizadas y slo se localizaron reas aisladas,


pequeas, circunscriptas a campos de mdanos, con valores inferiores a 1,3 mg/l. Se
efectu un anlisis estadstico descriptivo cuyos resultados de presentan en la Tabla 4,
dondeseevalaelcomportamientodeAsyF-encadaunodeestosambientes.

Tabla4.ComportamientodeAsyF-enlosdiferentesambienteshidrogeolgicos.

Carcter Bicarbonatada Sulfatada- Sulfatada- Bicarbonatada-


Planicie Geoqumico Sdica CloruradaSdica Bicarbonatada SulfatadaSdica
Elica Sdica
Occidental Frecuencia(%) 44 25 19 12
PEO Asmedio(g/l) 64 119 87 100
Fmedio(mg/l) 3.8 3.5 3.0 4.4
Depresin Carcter CloruradaSdica
Sulfatada- Clorurada-
Geoqumico CloruradaSdica SulfatadaSdica
Tigre
Frecuencia(%) 40 40 20
Muerto Asmedio(g/l) 225 51 100
DTM Fmedio(mg/l) 4.8 1.2 2.8
Carcter Sulfatada-
Bicarbonatada Bicarbonatada-
Geoqumico Bicarbonatada
Bloque Sdica
Sdica
SulfatadaSdica
Levalle Frecuencia(%) 50 33 17
BL Asmedio(g/l) 22 175 12
Fmedio(mg/l) 1.6 2.6 1.4

En la Planicie Elica Occidental se observa que el carcter geoqumico dominante es


bicarbonatado sdico y asociado a estas aguas As presenta los valores ms bajos de la
unidad. Los tenores ms altos se dan en aguas sulfatadas cloruradas sdicas y
bicarbonatadas sulfatadas sdicas. El flor presenta un comportamiento ms homogneo
con los valores ms altos en aguas bicarbonatadas sulfatadas sdicas (las menos
frecuentes).EnlaDepresinTigreMuertoaguascloruradassdicasysulfatadascloruradas
sdicas son igualmente frecuente (40%) y los valores ms altos de As estn asociados a
iones cloruros dominantes. El flor presenta un comportamiento anlogo a As en esta
unidad; y en el Bloque de Levalle se observa, como en PEO, que dominan aguas
BicarbonatadasSdicasyaellasseasocianlostenoresdeAsmsbajos.Aqu,losmayores
contenidossepresentanenaguassulfatadasbicarbonatadassdicas.
Distribucintemporaldearsnico

A fin de abordar la variacin temporal de As en aguas subterrneas se confrontan en la


Figura7,valoresobtenidosenelao2003para12estacionesmonitoras(verubicacinen
figura3),enreferenciaauncensoefectuadoenlareginporCeci(1982).

Figura7.Asenaguas subterrneasenlosaos1981y2003.

Comosepuedeobservarsehanproducido cambiosimportantes:
- EnPEOlosvaloresdisminuyeronenunrangode0a110g/l,aexcepcindeuna
estacinenlaqueAssubi30g/l.
- EnDTMlosvaloresaumentaronenunrangode70a110g/l,aexcepcindeuna
estacinendondeAsdisminuy20g/l.
- EnBLlosvaloresdisminuyeron35a90g/l

En la Figura 8 se presenta adems, la variacin recabada para una de las estaciones


monitoraenelperodo1989-2003,conjuntamenteconlavariacindelasprecipitaciones.

Figura8.VariacinAsenaguassubterrneasenlosaos1989a2003.

Si bien estos datos no conforman una serie de datos consistente, estn mostrando una
correspondencia entre un aumento de los valores de As y una disminucin de las
precipitacionesenlafasemssecaocurridaentrelosaos1995y1997.Luegosobrevino
una fase climtica ms hmeda (1998-2003), a cuyo fin se observa una disminucin
significativaenlostenoresdeAs,aunquenosecuentenconregistrosquepermitanseguirel
comportamientodetalladodeladisminucindeAsentre1998y2001.
En la Figura 9 se confrontan los cambios de niveles freticos experimentados en estas
estaciones y los cambios en las concentraciones de As, ocurridos entre los aos 1981 y
2003.Loscambiosdenivelesfreticos,alfindelperododetiempoconsiderado,sontodos
positivosydemagnitudessignificativas(hasta9,7m).Loscambiosdelasconcentraciones
deAsoscilanentrecambiospositivosynegativostalcomoselohadescriptopreviamente.
Noseobservaunpatrndecorrelacinhomogneoentreloscambiosestudiados:
-Enlasplaniciesoccidentales,parazonade mdanosrecientes,se danescasoscambios
de niveles freticos y mnimos cambios de As (Sargioto-Goenaga). Etchetto pertenece a
estecontexto,sinembargoallsedaunaumentodeAs(escercanoauncampodebombeo
pero se deconoce su influencia) Para la estacin La Mara no se registraron cambios de
nivelesimportantesysunadisminucinimportanteenAs.
- En la Depresin Tigre Muerto (estaciones San Antonio a El Palenque), se observa un
marcado aumento de As, acompaando a variables aumentos del nivel fretico. Las
estaciones LaAntoniayLaReservamuestrandisminucionesenAs,enconcordanciaalos
mayoresaumentosdelnivelfreticoacaecidoenestaunidad.
-EnelBloquedeLevalle,seobtuvieronescasosdatos,yreflejanunaumentoimportantedel
nivelfreticoypequeadisminucindelaconcentracindeAs(estacinDeMara).

Figura9.VariacindeAsynivelesfreticosenlosaos1981y2003.

CONCLUSIONES

SeobservaunaltocontenidodeAsentodael reaestudiadaconvaloresmediosde60
g/lparaaguassuperficialesy86,131y71g/lparalossubambienteshidrogeolgicos
Planicies Elicas Occidentales, Depresin Tigre Muerto y Bloque Levalle,
respectivamente.
F-tambinestpresenteentodaelreaestudiadaenaltostenoresysloseencuentran
sectores aislados, relacionadas a mdanos con recarga preferencial de agua de lluvia,
quearrojanlosmenoresvaloreshallados.
En el acufero fretico los mximos de As estn relacionados a reas de descarga
hidrolgica cuyacirculacinestrestringidadebidoalapresenciadesedimentosdebaja
permeabilidad que propician lamayorinteraccin agua-sedimentos. Los mnimos estn
controlados porreasderecargapreferencialvinculadasamdanosyrecargainducida
desdecursossuperficiales.
El contenido catinico es siempre sodio dominante, mientras que para aniones se
encontraron las siguientes relaciones espaciales vinculados a As: En las Planicies
Elicas OccidentaleslosvaloresmsbajosdeAssedanenaguasbicarbonatadas,los
intermedios en sulfatadas bicarbonatadas y los ms altos vinculadas a sulfatadas
cloruradas.EnlaDepresin Tigre MuertolosvaloresmsaltosdeAsestnasociadosa
iones cloruros dominantes. En el Bloque de Levalle los mayores contenidos se dan en
aguassulfatadasbicarbonatadasylosmnimosenbicarbonatadas.
SeconsiderafuenteprincipaldeAspara:aguasSuperficiales,Lainfluenciadelacufero
fretico, la interaccin con los materiales dispuestos en los lechos y mrgenes
(dominantemente lossicos); y los aportes de la zona no saturada; para las aguas
subterrneas del acufero fretico estudiado, los aportes provienen del ingreso por
transporte de As en elacufero desde aguas arriba en sentido del flujo subterrneo; el
aporte desde zona no saturada, en algunos sectores el aporte por reaccin con los
sedimentos ms recientes transportados por cursos superficiales y depositados en la
depresin.EnPEOdominaelprimerysegundomecanismo,enDTMelterceroyenBL
elsegundo.
Se encontraron cambios en los contenidos de As para los ltimos 20 aos donde en
generalenPEOyBLlosvaloresdisminuyeronhasta110y90g/lrespectivamente;yen
DTMaumentaronhasta110g/l.
En las planicies occidentales y orientales de la zona estudiada (PEO y BL) domina la
disminucindeAs,quepodraserconsecuenciadelefectodedilucinexperimentadoa
partir del aumento del volumen de agua contenida en el acufero. Sin embargo este
mismo razonamiento no puede extenderse a algunas de las estaciones (Etchetto, San
Antonioetc.),dondehuboascensosdelnivelyademsaumentodeltenordeAs.
ElaumentodeAs,particularmentelocalizadoenlaporcinCentro-Surdeladepresiny
extremo sur del bloque Levalle, podra estar respondiendo a la superposicin de
mecanismos de evolucin geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto
agua-materialesdebidoalabajapermeabilidadyalaconcentracinporevaporacin.
Para la Estacin El Pilar, ubicada en PEO, se encontr que los valores de As
aumentaronnotablementedurantelafasemsdeficitaria1995-1997.
F- y As no presentan comportamientos anlogos a lo largo de todos los ambientes
estudiadosporloqueserecomiendaestudiosmsdetalladosparaprofundizarenesta
problemticaydiscernirdemaneramsacabadalosfactoresdecontrol.

Agradecimientos
LosestudiosquedansoporteaestetrabajofueronfinanciadoporproyectosdelaAgencia
CrdobaCiencia,SociedaddelEstado;ylaSecretaradeCienciayTcnica-UNRC.

REFERENCIAS

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recursofundamentaldelSurdelaProv.deCrdoba,Argentina.ICongresoMundialIntegrado
deAguasSubterrneas.Fortaleza.Brasil.Trabajocompleto(20pg.)editadoenCD-ROM.
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the Chaco-Pampeana Plain. Journal of Environmental Hydrology. ISSN: 1058-3912.
PublicacindelaInternationalAssociationofEnvironmentalHydrology.Paper6,Vol.9,9p.
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entornorural.TesisDoctoral.UNRCIndito.377pp.
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84-7840-427-9-Edit.InstitutoGeolgicoMinerodeEspaa.
CeciJ.H.,1982.EstudiohidrogeolgicodelacuencabajadelroQuinto.InformeTcnico.Comitde
CuencasHdricasdelosrosQuintoyConlara.
VillalbaG.,BlarasinM.,DegiovanniS.,VillegasM.,CabreraA.,2002. CaractersticasHidrolgicas
Superficiales y Subterrneas en el rea de Vicua Mackenna-Baados del Tigre Muerto,
Crdoba.Argentina.ActasdelCongresoXXXIIIAH-VIALHSUD.MardelPlata,10pp.
EVALUACIONYSELECCIONDETECNOLOGASDISPONIBLESPARA
REMOCINDEARSNICO
MaraCristinaDAMBROSIO
Email:Cristina.dambrosio@veoliawater.com

Resumen

Enelpresenteartculoserevisanlastecnologasdisponiblesenlaactualidadylosfactores
aconsiderarenelmomentodela evaluacin yseleccindeunproceso detratamientode
agua para remocin de arsnico. Estas tecnologas son oxidacin, precipitacin/filtracin,
adsorcin, intercambio inico, membranas (smosis inversa, nanofiltracin, ultrafiltracin y
microfiltracin), electrodilisis reversible, tecnologas biolgicas y nuevos desarrollos. Se
exponenlasventajasy desventajasdecadatecnologa ysufactibilidaddesdeelpuntode
vistaTecnolgico,ambientalyeconmico.

Palabrasclaves:arsnico,tecnologasderemocin,factoresparacosto

Abstract

This article reviews the technologies presently available to remove arsenic from water and
the factors to be considered when appraising and selecting a treatment process. These
technologies are oxidation, precipitation/filtration, adsorption, ionic exchange, membranes
(reverse osmosis, nanofiltration, ultrafiltration and microfiltration), reversible electrodialisis,
biologicaltechnologiesandnewdevelopments.Theadvantagesanddisadvantagesofeach
technology are shown as well as their feasibility from the technological, environmental and
economicalviewpoints.

Keywords:arsenic,remotiontechnologies,costfactors

INTRODUCCINYOBJETIVO

Las aguas subterrneas en Argentina presentan altos valores de arsnico que hacen
necesaria su remocin para hacerlas aptas para consumo humano. Las regulaciones
internacionalestiendenasercadavezmsexigentesencuantoallmitemximoadmisible
en agua potable (10 g/l). A lo largo de los aos se han utilizado distintos procesos y se
estudian nuevas tecnologas para esta aplicacin. La eleccin de la ms adecuada
dependerdediversosfactoreseconmicos,ambientalesytcnicos.

El presente estudio tiene como objetivo enumerar las tecnologas disponibles y brindar
criteriosqueayudenalaseleccindelprocesomsadecuadoencadacaso.

TECNOLOGASDISPONIBLES

Los procesos disponibles para la remocin de arsnico son numerosos y estn siendo
estudiados y probados internacionalmente (USEPA, 2000, 2001, 2002a, 2002b, 2003,
2004a,2004b)enlosltimosaos.Entreellosencontramos:

Oxidacin

Los procesos ms eficientes remueven el arsnico en la forma de arsenato (As (V)) y no


arsenito (As (III)) ya que ste tpicamente no presenta carga por debajo de pH 9.2. Por lo
tanto el tratamiento de remocin de arsnico debe incluir una etapa de oxidacin para
convertirelarsenitoenarsenato.Laoxidacinpuedellevarseacabomediante:
Aireacin simple: ste es el mtodo ms simple y ms comnmente usado para
incorporaroxgenoperotienelimitadaefectividadenlaoxidacindelarsnico.Durante
este proceso se produce simultneamente la oxidacin del hierro, en caso de estar
presente.. Existenreportesdehastaun25%deremocindearsnicoconuncontenido
ricoenhierrodisuelto(Ahmed,2001).
Otros agentes oxidantes: cloro, hipoclorito, ozono, permanganato de potasio, perxido
de hidrgeno, oxgeno puro, etc. Debe tenerse en cuenta la disponibilidad y costo de
estosqumicosenelmomentodeevaluarestetipodesolucin.
Radiacin: La oxidacin fotoqumica puede realizarse con generadores de UV en
conjuntoconlosproductosqumicosantesmencionados.Sehanreportadoremociones
deentreun50%y80%enestudiospilotosyapequeasescalas.

Esimportantetenerencuentaotrossubproductosquesegenerandurantelaoxidacin,por
ejemploporreaccindelagenteoxidanteconmateriaorgnica.

Elequipamientoinvolucradoenestasinstalacionesconsistebsicamenteenunsistemade
dosificacinconunmecanismoadecuadodemezcladoconelaguaatratar(mezcladoresen
lnea,etc.)

Tecnologas de precipitacin / filtracin (incluye procesos de coagulacin, filtracin,


ablandamientoconcal)

El proceso de coagulacin y filtracin es aquel mediante el cual material disuelto,


suspendido o en forma coloidal se transforma resultando en partculas sedimentables por
gravedad o pasibles de ser filtradas (Degremont, 1979). En la coagulacin intervienen
productos qumicos que cambian las propiedades de cargas superficiales permitiendo que
laspartculasseaglomerenenunflocopartculasdemayortamao.Dadoquelaremocin
del AsIIIesmenorquelalogradaenAsV,serecomiendaevaluarlapreviaoxidacindel
primero.Variastecnologassebasanenlaafinidaddehierroconelarsnico.Porestarazn
seutilizansalescomocoagulanteymediosfiltrantesqueretenganelarsnico.

Coagulacin/precipitacin

Lacoagulacineselfenmenodedesestabilizacindelaspartculascoloidalesquepueden
formacin de los flocs capaces de ser retenidos en una fase posterior del tratamiento.
Cuandolosionesqueseencuentranensolucinpasanaformainsolublepormediodeuna
reaccin qumica se produce una precipitacin qumica. La co-precipitacin ocurre cuando
uncontaminanteinorgnicoformauncomplejoinsolubleconelcoagulante.Esfundamental
enestetipodereaccinelpHylavalenciadeloselementospresentesyaqueinfluyenenla
eficienciaderemocindelsistema.

Los mecanismos involucrados son: formacin de compuestos insolubles, incorporacin de


especies solubles en el floc metlico y enlace electrosttico del arsnico soluble en la
superficieexternadeloshidrxidosmetlicosinsolubles.

En el caso que nos ocupa, la coagulacin convierte el arsnico soluble en un producto


insoluble permitiendo su separacin por sedimentacin y/o filtracin. Esta ha sido la
tecnologamsutilizadahistricamenteenelmundo.Loscoagulantesmscomunessonlas
salesmetlicas.Entreellaspodemosmencionar:

Sulfatodealuminio,hidrxidodealuminioodecobre.Porejemploelsulfatodealuminio
muestraengeneralmayoreficienciaqueelsulfatofrrico.
Salesdehierro,clorurofrrico,sulfatofrrico,hidrxidofrrico.
Calocalhidratada.OperaenunrangodepHmayora10,5yenalgunoscasosrequiere
un tratamiento secundario para lograr una calidad de agua consistente. Este proceso se
conocecomoablandamientoconcalydependefuertementedelvalordepH
Losfactoresqueafectanlaeficienciadelprocesoson:
Tipoydosisdecoagulante.
Tiempodemezcla.
pH(sereducelaeficienciaavaloresmuybajosomuyaltos).
Estado de oxidacin y concentracin del arsnico y relacin de concentracin entre
As(III)yAs(V).
Temperatura
Presencia de otros solutos inorgnicos (tales como sulfatos, fosfatos, carbonatos y
calcio).

En general se conoce como sedimentacin o coagulacin mejorada cuando se realiza


controldepHy/odosisdecoagulante.Estatecnologarequiereunoperadorcalificadopara
elcontroldelasvariablesqueafectanelproceso.Enalgunoscasoslacoexistenciadehierro
yarsnicoenaguasdepozomejoralaeficienciadeltratamiento.
La sedimentacin es la separacin gravimtrica de los slidos que se van depositando
dentrodelliquidoyescomplementariadelprocesodecoagulacin/precipitacin.
Los equipos (ver figura 1) involucrados son en general sistemas de dosificacin con el
correspondiente mecanismo de mezclado con el agua a tratar que puede ser o bien un
mezclador esttico, una cmara de coagulacin seguida eventualmente por una de
floculacin rpida y/o lenta y una batea de sedimentacin (con o sin placas paralelas). La
dosificacin puedeautomatizarseenfuncindevariablestalescomoelcaudal,pH,potencial
deoxidacin-reduccin,etc.Elsistemasecompletaconelcorrespondientepost-tratamiento
finaldelagua(ajustefinaldepH,desinfeccin,etc.)ydebarrosgenerados.

POLIMERO

AGUA
TRATADA

COAGULANTE

AGUA

CRUDA
MEZCLA
COAGULACIN FLOCULACION
RAPIDA

LODO

Figura1.EsquematpicodeCoagualacin/Floculacin/Sedimentacin.

Filtracin

Lafiltracinconvencionaleslaseparacinde partculasslidasalatravesarunmedioque
retiene estas partculas ste medio puede contener de diversos materiales, siendo los ms
utilizados:arena,antracita,granate,carbnactivado,telasfiltrantes,etc.Losfiltros pueden
ser clasificados de diversas maneras: de acuerdo al tipo de medio, a la hidrulica de los
mismos,allugardeacumulacindelosslidos,abiertosocerrados(verFigura2),etc.La
eficienciadefiltracindependerde:
Tipodemediofiltrante
Tasadefiltracin(caudalporunidaddesuperficie)
Tiempodecontactoovolumenporunidaddecaudal
Sistemadecontralavado(puedeserconaguasolamenteoconaguayaire)

LaTabla1muestraamododeejemplo(paraelmismoporcentajederemocin)eltamao
departcularetenidoenfuncindelagranulometradelmediofiltrante.

Los filtros pueden operarse en forma manual o automatizada con contralavados


programadosenfuncindelensuciamientootiempotranscurrido.Enlugardeunafiltracin
posterior a la sedimentacin, se puede mejorar la eficiencia de retencin de slidos con
membranasdemicrofiltracin.

Tabla1.Tamaodepartcularetenido
enfuncindelagranulometradelmediofiltrante.
Granulometra Tamaodepartcularemovido
mediofiltrante (mismoporcentajederemocin)
0,2mm 5micronesymayores
0,3mm 10micrones ymayores
0,45mm 12micrones ymayores
0,6mm 15micrones ymayores
0,7mm 20micrones ymayores
Figura2.Filtroautomticode
carbnapresinsanitizablecon
aguacaliente
Adsorcin

Laadsorcinesunprocesodetransferenciademasadondeunasustanciaestransformada
desde la fase liquida a la superficie de un slido y queda atrapada por fuerzas fsicas o
qumicas. Este proceso ocurre sobre partculas slidas en medios fijos. Es un fenmeno
superficialyporlotantocuantomayoreslasuperficiedel mediomayoreslacapacidadde
acumularmaterial.

Elarsnicopuedeseradsorbidoenlasuperficiedevariosadsorbentes.Estospuedenser;

Medios especiales basados en almina activada. Pueden ser regenerados


tpicamente con hidrxido de sodio, enjuagado y luego neutralizado tpicamente con cido
sulfrico.Enesecasodebeconsiderarseeltratamientodeesteefluente.Existenequiposno
regenerablesparausodomstico.Losfactoresqueinfluyeneneldiseoyeficaciadeeste
sistemason;
- Otros iones que compiten en afinidad al medio (sulfatos, cloruros, fluoruros, slice,
hierro,etc.).Algunosanionesactanenaltasconcentracionescomoinhibidores.
- pH
- Tiempodecontactodelecho(conocidocomoEmptyBedContactTimeoEBCT)
- Ensuciamientodelmedioconparticuladoomateriaorgnica
- Degradacindelacapacidaddelmedioluegodelasregeneraciones
- Estadodeoxidacindelarsnico.
Medios especiales basados en adsorbentes con hierro y otros xidos (hierro
modificadoconsulfuro,hidrxidoferricogranular,xidofrrico,oxidodetitanio,etc.). Sehan
desarrolladodistintosmedioscongranxitoenEstadosUnidosyEuropa.Engeneralnoson
regenerablesysedisponeelslido agotado.Enestegrupotambinseencuentranlosfiltros
de arena verde (arena cubierta con xido de hierro o de manganeso). En este caso en
particularesnecesarialadosificacincontinuaointermitentedepermanganatodepotasio.
Otrosmediosutilizantierradiatomeaconhidrxidofrrico,elquetambinesregenerable.
Eneldiseodelosvolmenesdemediodebeconsiderarselossiguientesfactores:
- Capacidaddelmediofiltrante(mgAsremovido/ldemedio)
- Otroselementosadsorbidosporelmedio(cromo,plomo.selenio,molibdeno,cobre,
vanadio)
- Influenciadelatemperatura
- Aunquenotanfuertementecomoenelprocesoconalminaactivadadebetenerse
en cuenta la presencia de otros compuestos (en particular hierro, nitratos, fosfatos,
sulfatosyslice),lacantidadtotaldeslidosdisueltosyelpH.Loslmitescambiande
acuerdoalmedioseleccionado.
- Toxicidad del medio para disposicin final (Por ejemplo aprobacin TCLP (Toxicity
CharacteristicLeachingProcedure)yNSF61enEstadosUnidos).
- Posibilidadderegeneracin
- Requerimientosdepre-oxidacin
- Tiempodecontactodelecho(conocidocomoEmptyBedContactTimeoEBCT)
- Tasadefiltracin
- Presenciadeotrosmetalespesadosquepuedenserabsorbidos(cadmio,molibdeno,
selenio,etc.)
Enfuncindeestosparmetrosseevalalavidatildelmediofiltrante;
- Capacidaddeadsorcin(gAs/gmedio)
- Tasadefiltracin
- Ensuciamientodelmedioconparticuladoomateriaorgnica
- Degradacindelacapacidaddelmedioluegodelasregeneraciones
- Estadodeoxidacindelarsnico.
Otros medios: Bauxita, hematita, feldespato, laterita, minerales arcillosos (bentonita,
caolinita,etc.),carbndehueso,materialcelulsico,etc.

Lossistemasdefiltracinincluyenademsdelcorrespondientefiltroconcuadrodevlvulas
demaniobra,lossistemasdepretratamiento(oxidacin,ajustedepH,etc.)ypostratamiento
(desinfeccin,ajustefinaldepH,etc).Enloscasosqueseanecesarioseagregaelsistema
deregeneracinytratamientodeefluentesdecontralavado.

Intercambioinico

El intercambio inico es el proceso fisicoqumico de intercambio reversible de iones entre


fase liquida y slida donde no hay un cambio permanente en la estructura del slido. La
solucin se pasa a travs del lecho hasta que se satura y comienza la fuga de
contaminantes. En ese momento la resina (fase slida) se reactiva con una solucin de
regenerante que lleva los contaminantes retenidos para disposicin como efluente lquido.
Las resinas de intercambio inico se basan en la utilizacin de una matriz polimrica de
enlace cruzado. Los grupos funcionales cargados se adhieren a la matriz a travs de
enlacescovalentesquepuedenclasificarseen:cidosfuertes,cidosdbiles,basesfuertes
ybasesdbiles.

Existen resinas de intercambio inico bsicas fuertes para remocin de arsnico en forma
ionizada.Lasresinassulfatoselectivasconvencionalessonlasmsutilizadaspararemocin
de arsenatos. Las resinas nitrato selectivas tambin remueven arsenitos. Las tecnologas
ms modernas de intercambio inico son las de lecho empacado con regeneracin en
contracorriente,queminimizanelexcesoderegenerante yaumentanlaeficienciadecada
regeneracin. Los nuevos desarrollos tienden a buscar resinas cada vez ms especificas
pero se debe prestar mucha atencin a las fugas que puedan ocurrir y la disposicin del
efluentederegeneracinydelaresina.

Eneldiseosedebeconsiderar:
pH
Otrasespeciesinicas(sulfatos,cloruros,hierro,etc)
Capacidad deintercambio(grAs/ltderesina)
Tipo,concentracinytipodeinyeccinderegenerante
Cantidadderegeneranteporciclo
Ensuciamientoderesinaspormateriaorgnicaoparticulada
Posibilidad dereusoderegenerante

Un sistema de intercambio inico involucra el siguiente equipamiento: Columna de


intercambio (quecontienelaresinayelcorrespondientecuadrodevlvulasdemaniobras),
sistema de regeneracinconsoda castica(quedebesercalefaccionadoenfuncindela
temperatura de regeneracin) y sistema de efluentes. Estos sistemas son generalmente
automatizadosmedianteunControladorLgicoProgramable(PLC)PLC.

Membranas:smosisinversa/nanofiltracin/ultrafiltracin/microfiltracin

Estosprocesosdeseparacinutilizanmembranassemipermeablesquepermitenelpasode
agua y separan ciertos solutos. Existen
distintos tipos de membranas tales como
microfiltracion,ultrafiltracion,nanofitraciony Microfiltration
smosis inversa de acuerdo al tamao de
elementosaseparar, comoseindicaenel Ultrafiltration

grficodelaFig.3.Seencuentrandistintos
tiposdemembranasdeacuerdoalmaterial Nanofiltration

(poliamida, polisulfonas, etc.) o


configuracin fsica de las mismas Reverse Osmosis

(tubulares,fibrahueca,espiraladas).Porlo
tantoelrechazoalassalesylapresinde 10.0 1.0 0.1 0.01 0.001 0.0001
operacin del sistema sern funcin de la Micron Micron Micron Micron Micron Micron

membranautilizada; Figura3.Camposdeaplicacindelosprocesos
deseparacinconmembrana.

Tabla2.Tablacomparativadeparmetroscaractersticos de tecnologasconmembranas.

Presinde
Rechaza Rechaza Rechaza Slidos operacin
Membrana
monovalentes multivalentes orgnicos suspendidos promedio
bars
microfiltracin No No Parcial Si 3 bars
ultrafiltracin No No Si Si 7 bars
nanofiltracin Poco Si Si Si 3a10bars
smosisinversa Si Si Si Si 10a20bars

La tecnologa de smosis inversa se basa en la utilizacin de una bomba de alta presin


para forzar una porcin del agua de alimentacin a travs de una membrana semi-
permeable. La cantidad de agua de producto es funcin directa de la presin del agua de
alimentacin y la temperatura. Como el volumen de contaminantes del agua de producto
queda en el lado de agua de alimentacin de la membrana, con el tiempo se daan las
membranas.Porello,unaporcindelaguadealimentacinsedejadrenarorecuperar.Este
flujosedenominaaguaderechazoylacantidaddeaguaderechazovaraconlacantidady
escaractersticadeloscontaminantesenelflujodealimentacin.Cadafuentedeaguade
alimentacin especfica tendr una recuperacin mxima ( o sea cantidad de agua de
productodivididaporlacantidaddeaguadealimentacinalaunidaddesmosisinversa)
que ser determinada a travs de un anlisis de laboratorio o en planta. El sistema se
completa con una carcasa de cartuchos descartables a la entrada del sistema, tubos de
presin que contienen las membranas, tableros de control y potencia, instrumentos de
conductividad, caudal y presin necesarios (Figura 4). En la
Argentina,esunodelosmtodosmsutilizadosapartirdefinesde
la dcada de los 70 (instalndose equipos en la Provincia de La
Pampa) ya que en las zonas donde se encuentra arsnico, la
salinidad delagua eselevaday debenremoverse otrosiones. Son
numerosas las instalaciones en las provincias de Santa Fe, La
Pampa, Buenos Aires y Santiago del Estero. En todos los casos y
an con valores mayores a 200 g/l se ha logrado llegar al valor
requeridodemenosde50g/l.

En el diseo de los sistemas de smosis inversa se ha de


considerar:
Agentesoxidantesymateriaorgnica:Lapresenciadeagentes Figura4.Instalacin
oxidantes fuertes como el cloro deterioran irreversiblemente la de smosis inversa.
vidatildelasmembranas,porlotantoesnecesariasueliminacin,previoalequipoo
bienconcarbnactivooconbisulfitodesodio.
Recuperacin del sistema: Depender de la naturaleza qumica del agua a tratar y el
mximodependerdelasolubilidadmximaquesepueda alcanzar.Paraelloseutilizan
antiescalantesqueaumentanelgradodesolubilidad.Ladosificacindeantiescalantese
realizaparaevitarlaprecipitacindesalesenel concentrado
Potencialdeensuciamiento:Comosesabela frecuenciadelavadoylavidatildelas
membranas dependern, entre otros factores, de los slidos en suspensin, materia
orgnica y coloides presentes en el agua cruda de alimentacin. El ndice de
ensuciamiento de las membranas est relacionado directamente con el S.D.I. (Silt
DensityIndex).Estevalordebeminimizarseconelpretratamientoadecuadoparallegar
avaloresmenoresde3,paraminimizarlafrecuenciadelavadodelasmembranas.
Temperatura:Lapresindeoperacinaumenta aproximadamenteun3%porcadagrado
centgradoquedisminuyeelaguacruda.
Origen:aguadepozoosuperficial
pH yestadodeoxidacindel arsnico;seobservamayoreficienciade remocincomo
As(V).

Electrodilisisreversible

Electrodalisiseselprocesoenelcuallosionessontransferidosatravsdeunamembrana
selectivamentepermeableacationesoanionesbajolainfluenciadecorrientecontnua.Los
iones migran de una solucin ms diluida a una ms concentrada. Las membranas estn
acomodadas entre electrodos opuestos alternando membranas de intercambio inico
catinicas y aninicas. De esta manera se restringe la movilidad de cationes y aniones
resultando en juegos de compartimientos alternados que contienen agua con baja y alta
concentracin de iones. La electrodilisis reversa se basa en este proceso con reversin
peridicadelapolaridaddeloselectrodosyporlotantoladireccindepasajedelosiones.
Se logra as un bajo ensuciamiento y minimiza la necesidad de pretratamiento. El equipo,
adems de las celdas, incluye sistema de bombeo, de reciclo, vlvulas, regulacin de
presin y sistema de control. Es en general ms caros que los equipos de smosis o
nanofiltracin. Los estudios realizados para evaluar la eficiencia en remocin de arsnico
conesteprocesonosonconcluyentes.

Tecnologasbiologicasyotrosnuevosdesarrollos

Pormediodeuntratamientoconmicroorganismosselogralatransformacin,estabilizacin
y remocin de arsnico. Se necesitan bacterias especficas en etapas de xido/reduccin,
mineralizacin, detoxificacin o metilacin. Los factores crticos son energa, fuentes
carbonceas, condiciones anxicas, aerbicas o anaerbicas, temperatura, pH, etc. Entre
lasnuevastecnologas seencuentranlafitorremediacinyeltratamientoelectrocintico.

DISPOSICINYTRATAMIENTO DEEFLUENTESGENERADOS

Un factor muy importante en la decisin de la tecnologa a utilizar es la disposicin de los


efluentes generados en el tratamiento. Se sintetizan brevemente y slo con fines
comparativos, los distintos mtodos de tratamiento de efluentes generados y formas de
disposicin final. El objetivo buscado es lograr confinar los contaminantes removidos para
disponerlos enlaformamsseguraposible,evitandoellixiviadodelmismo.

Tratamientodeefluenteslquidosybarros

Losefluentesgeneradosdurantelosprocesosanteriormentedescriptossontratadosen:
Espesadoresporgravedad:Consistenenrecipientesdondeseincrementaelcontenido
deslidoscomoprimeraetapadeconcentracin.
Deshidratadotesmecnicos:Entreellossepuedenmencionarcentrfugas,filtrosprensa,
filtrosdebandaydeshidratadoresalvaco.Losfiltrosprensasonadecuadosengrandes
plantas para tratar barros de ablandamiento con cal y con sales de aluminio, con el
agregado de productos qumicos para floculacin y/o ajuste de pH. Pueden llegar a
lograrunrangodel40%al70%deslidosenablandamientoy35%enprecipitacincon
sales de aluminio. En la Figura 5 se observa un esquema tpico donde se combina
espesamientoydeshidratacinmecnicaconagregadodeproductosqumicos.
Lagunasdeevaporacinylechosdesecado:Sonlasmsutilizadasparalastecnologas
desmosisinversaeintercambioinico.Sebuscangrandessuperficiesquefavorezcan
el proceso natural de evaporacin. Se busca normalmente llegar a reducir de 1,25cm
hasta 4 cm por ao, hasta llegar a un valor de concentracin que permita otro tipo de
disposicin. Es una buena solucin para regiones con baja lluvia y humedad, alta
temperaturayfuertesvientos.
Lagunasdealmacenajedebarros:Sonlasolucinmscomnyenellasseproducela
decantaciny/oevaporacindelefluente.
Los barros obtenidos de los procesos de coagulacion / precipitacion presentan un
problemaseriodedisposicinysonconsideradosresiduospeligrosos.
ESPESADOR TANQUECONTACTO

TANQUEMEZCLA

CAL

FILTROPRENSA

Figura5.EsquemaTpico deSistemadeTratamientodeBarros
Disposicindeefluenteslquidosybarros

Enestepuntoenparticulardebernconsiderarseespecialmentelasregulacionesnacionales
y locales vigentes sobre disposicin de residuos y es recomendable tener en cuenta las
regulacionesinternacionales (9)

Descargadirectaacursodeaguaparadilucinenelmismo.Paraellodebentenerse
encuentaloslmitespermitidosdedescargaendistintostiposdecurso.
Descargaindirecta:Acloaca,teniendoencuentatambinloslmitesreguladospara
estetipodedescarga.
Rellenodebarrosdeshidratadosentierra:Elbarrodeshidratadopuedeserdispuesto
enunrellenodondeseloreparteenlasuperficiedelmismo.Estasolucindepende
devariablestalescomotipoypermeabilidaddesuelo,qumicadelslidoadisponer,
influencia en napas subterrneas y en el crecimiento o cultivo de especies en el
terreno.Existenregulacionessobreestetipodeopcin.
Rellenos sanitarios: Con esta solucin tambin deben tenerse en cuenta los
permisos necesarios, posibilidad de lixiviacin y la disponibilidad de este tipo de
rellenos.
Rellenosanitariopararesiduopeligroso:cuandoelresiduoestxicosedeberecurrir
a esta opcin y debe contemplarse un correcto aislamiento del residuo. La EPA
cuentaconunprocedimientoparaidentificarlatoxicidaddellixiviado(TCLP)ydeben
considerarse las leyes sobre Tratamiento, Transporte y Disposicin de Residuos
Peligrosos.
Reinyeccin en napa profunda: Esta solucin debe tener en cuenta las
caractersticasgeolgicas,normativasvigentesyelcostodeenerga.

COMPARACINDETECNOLOGAS

Coagulacin/filtracin

Ventajas
- Hasta90%deremocindeAs(V)
- Sulfatofrricomseficientequeeldealuminioquenecesitapre-oxidacin
- EspecialparaaguasconaltocontenidodeHierroyManganeso
- Bajainversindecapital
Desventajas
- Operacincostosaycomplicada
- Requiereoperadoresentrenados
- Tipoydosisdeproductosqumicosafectanlaeficiencia
- Problemasenladisposicindeefluentes
- Puedesernecesariaunaetapadepulidoparaasegurarcalidadconsistente
- RemocinlimitadadeAs(III)

Ablandamientoconcal

Ventajas
- AltaremocindeAs(V)conpH>10.5
- Qumicofcilmentedisponible
Desventajas
- Costosoycomplicado
- Operadorentrenado
- AjustecontinuodepH
- Problemasenladisposicindeefluentes
TratamientoconvencionalFe-Mn

Ventajas
- Remuevetambinotroscontaminanates
Desventajas
- Problemasenladisposicindeefluentesportoxicidaddelresiduo
- Operadoresentrenadosparaevitarproblemasaguasabajo

Alminaactivada

Ventajas
- AltaremocindeAs(V)anconaltosTDS.Eficienciadel95%
- Tecnologacomercialmentedisponible
Desventajas
- Competenciaconsulfatosycloruros
- AjustedepH
- Problemasderegeneracin:5-10%prdidaporcarrera
- Problemamanejodequmicos
- Ensuciamientoconslidossuspendidos
- Problemasdeefluentespotencialmentepeligrosos

Intercambioinico

Ventajas
- Tecnologasloapropiadaparasistemasconsulfatos<25mg/lyTDS<500mg/l
- Eficienciadel95%
- NoserequiereajustedepH
- BuenoparaaguasconaltoAsypHybajossulfatosybicarbonatos
- Buenaremocindenitratosycromatos
Desventajas
- Lossulfatos,TDS,selenio,fluorurosynitratoscompitenconelarsnicoyafectanla
carrera
- Slidossuspendidosyprecipitadosdehierrotapanelmedio
- Corrientesdesubproductosenefluentesaltamenteconcentradospuedenser
problemticos
- NoremueveAs(III)
- Altocostodeinversinyoperacin
- Problemasdegeneracindeefluentespotencialmentepeligrosos

Osmosisinversa/nanofiltracin

Ventajas
- Puedenllegararemocin>95%
- EfectivosisedesearemoverotroscompuestosyTDStotal
- Calidadconsistente
- Equipamientocompactoyautomatizado

Desventajas
- Bajarecuperacindeaguallevaalaumentarelcaudaldeaguacruda
- Descargadeconcentradodeaguapuedeserunproblema
- MayormentenoremueveAs(III)
- Mayorinversindecapitalycuidadoenpretratamiento
Electrodilisisreversible

Ventajas
- Puedealcanzarunaremocin>80%
Desventajas
- Bajarecuperacindeaguallevaaaumentarcaudaldeaguacruda
- Nocompetitivoencostoconlasmosisinversaylananofiltracin
- Mayorinversindecapitalycuidadoenpretratamiento

Mediosfiltrantesespeciales

Ventajas
- Diseocompacto
- Operacinconatencinmnima
- Bajovolumendeefluentes
- Cambiosbruscosenlacalidaddeentradanoafectanelrendimiento
- Aprobadoenpruebasderellenosanitario
- SinefluenteslquidosconAs
Desventajas
- Mayorescostosoperativos

FACTORESATENERENCUENTAENLASELECCINDETECNOLOGAS

En la etapa de evaluacin de la tecnologa a utilizar se recomienda tener en cuenta los


siguientesfactores:

Tcnicos

Calidaddelaguacrudaytratada

Esnecesariocontarconunacaracterizacincompletadelaguaatratarincluyendotodoslos
ionesoelementosquepuedanafectarelfuncionamientoolaeficienciaparacadatecnologa
aevaluar.Nobastaconlosanlisishabitualesdepotabilidaddeagua,sinodebenagregarse
elementos quees imprescindible conocer(por ejemplo slice, alcalinidad,etc.). A modo de
ejemplo de elementos que influyen en la decisin de tecnologas a evaluar, se puede
mencionar el caso de contenido de hierro. Tal como se mencion anteriormente el hierro
presenta una alta afinidad con el arsnico. Por lo tanto si el contenido es alto se puede
pensar en utilizar un sistema de adsorcin como arena verde o similar. En casos de
contenido medio se prefiere un sistema de coagulacin/filtracin mientras que para bajos
tenores, se optar por sistemas de membranas, medios especiales o intercambio inico.
Asimismo debe indicarse el objetivo de calidad requerido para evaluar la necesidad de
diferentes etapas de tratamiento en el tren completo. Por ejemplo, aunque las normativas
nacionales indiquen un valor mximoadmisible,algunasindustriasbuscan cumplirnormas
ms exigentes para poder exportar sus productos a pases con requerimientos ms
exigentes.

Caudaldediseo

Senecesitaconocerelcaudalhorario,diarioy picoyevaluarlaposibilidad demezclacon


aguacrudaaefectosdedisminuirlainversindecapital.Relativoaestepuntoesimportante
revisarladisponibilidaddeagua,variacionesestacionales,picosdeconsumo,etc.
Factibilidaddeutilizacindetecnologas

Talcomoseindicaraanteriormente,algunastecnologasnosonaplicablesendeterminados
casosdecalidaddeaguacruda.Comoejemplopodemosmencionarelcasodeionesque
inhiben la afinidad del elemento adsorbente con el arsnico. La tecnologa seleccionada
debe asegurar confiabilidad permanente en la calidad de agua tratada obtenida. Para ello
deber evaluarse tambin la combinacin de ms de una tecnologa. En condiciones
ideales,serecomiendarealizarestudiospilotoodelaboratorioqueconfirmenlafactibilidad
tcnicadelastecnologaspreseleccionadas.

Ambientales

Disposicinygeneracindeefluentes

Enesterubroseconsiderantantoloscostosdetratamientodecorrienteslquidas,barrosy
slidos como los costos de adecuacin, transporte y disposicin final. De ellos se deben
separar aquellos que contengan el arsnico removido del agua de aquellos que no
presententoxicidad(porejemploelcasodecontralavadodefiltrosespecialesoresinasde
intercambio inico). Asimismo se debe tener en cuenta el manejo de los qumicos
involucradosenlosdistintosprocesos.

EstudiodeImpactoambiental

Entodoproyectosedeberealizarelcorrespondienteestudiodeimpactoambiental,yasea
enelcasodepotabilizacindeaguaparaunacomunidad,comoparaeltratamientodeagua
industrial.

Seleccindeproductosqumicos

Almomentodeseleccionarlatecnologadebeevaluarselafichadecadaproductoqumico
(MSDS) y evaluar los riesgos de transporte y manipuleo para minimizar la probabilidad de
accidentesenplanta.

Econmicos

Inversinencapital

En este rubro debe investigarse el costo del equipamiento, obras civiles, terreno, montaje,
permisos,etc.Elcostodelequipamientodependerdelgradodeautomatismoespecificado,
duracinyvidatilesperada,materialesseleccionados,redundanciadeequipamiento,etc.

CostosOperativos
a)Costodeproductosqumicos:Sedeberevaluartantoelcostocomolaseguridadenel
abastecimiento continuo en el emplazamiento de tratamiento, disponibilidad para
almacenajeyeventualpeligrosidaddemanipuleo.
Lossiguientesproductosqumicos(encasodesernecesariasuaplicacin)debenevaluarse;
Oxidante:elproductoqumicomsutilizadoeshipocloritodesodioperodebeevaluarse
laformacindeproductosdedesinfeccinnodeseados.
Coagulante: En el caso de la coagulacin / precipitacin se debe tener en cuenta la
eficienciaderemocindedistintosqumicos.Poresoserecomiendarealizarestudiosde
Jar Test para evaluar la dosis y el tipo de coagulante durante la etapa de evaluacin
primariadelproyecto.Generalmente,losproductosqumicosmseficientessonaquellos
quecontienenhierro.
Antiescalantesyreductores:enelcasodesistemasdesmosisinversadebeprestarse
atencinalcostodeestosproductosqumicos.
Regenerantes: como es el caso de los qumicos involucrados en la regeneracin
(intercambioinico,alminaactivada,etc.)
b) Costo de energa. Debe considerarse el consumo elctrico de las distintas etapas de
bombeo(depozo,entradaatratamiento,altapresinenelcasodesmosisinversa,etc.)
c)ManodeObradeoperacin
d) Reemplazo de medios filtrantes, membranas de smosis inversa, resinas de
intercambioinicoyotrosconsumibles.
En cada tecnologa deber evaluarse la durabilidad de los elementos principales de la
planta. Este es uno de los items que ms influyen en el costo y es el reemplazo de
membranas,mediosfiltrantes,resinas,etc.
e)Operacionesdelavadoylimpiezaseventuales
Se de considerar los insumos de qumicos y mano de obra para operaciones de lavado y
limpiezademembranas,resinasdeintercambioinico,etc.
f)Costodeaguacruda
Enestepuntoesimportanteevaluarlasprdidasdeaguayrendimientodelsistema.
Lossistemasdesmosisinversa/nanofiltracinsonaquellosquemayoresprdidasdeagua
ocasionanyaqueusualmentesetrabajaconrecuperacionesdelordendel75%.
g)Costosdetratamientodeefluentesydisposicinfinal
En este punto se deben incluir costos de productos qumicos de tratamiento, transporte y
costosdedisposicinfinaldelosefluentesgenerados

CONCLUSIONES

Existen diversas tecnologas disponibles para lograr la exigente remocin de arsnico


requerida para el consumo humano de agua. Con la informacin completa de caudales y
calidades del agua cruda y tratada, se buscar identificar dos o ms tecnologas para el
casoespecfico,aefectosdeprofundizarelanlisis,siesposibleconelsoportedeestudios
de laboratorio o pilotos. Es importante tener en cuenta el contexto general del proyecto
(ubicacin,recursos,aspectoslegales).Paraladecisinfinalsobrelatecnologaaemplear,
sibienla variable econmica es determinante, no deben olvidarse los factoresde cuidado
del ambiente y la seguridad del personal. Una vez seleccionada la tecnologa, deber
realizarse un cuidadoso diseo con una ingeniera bsica y de detalle que aseguren
confiabilidadoperativa,mnimomantenimientoylavidatilespecificada.Entodoelproceso
es recomendable contar con el apoyo de expertos para resolver el proyecto con solvencia
tcnica.

REFERENCIAS

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UniversityofEngineeringandTechnology.
Degrmont,1979. ManualTcnicodelAgua.Degrmont.Bilbao.4aEdicin.
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technologies.USEPAArsenicRemovalTechnologyDemonstrationProgramRound1.National
Risk Management Research Laboratory, Office of Research and Development. EEA/600/R-
04/201.
DETERMINACINDEUNMODELODERIESGOPARANITRATOSY
ARSNICOENAGUASUBTERRNEAENLAPROVINCIADESANTAFE
CarlosDanielDELGADINO
OrganismodeDependencia:AreaProfesionalHidrogeologa
MinisteriodeAsuntosHdricosGobiernodelaProvinciadeSantaFe
DireccinPostal:AvenidaAlmiranteBrown4751-(3000)SantaFe-Argentina
Telfono:+54-(0342)4574771/62
E-Mail: cdelgadino@yahoo.com

Resumen

La explotacin del agua subterrnea juega un papel muy importante en la Provincia de


Santa Fe, ya que ms del 90% de las localidades que tienen servicio de agua potable
dependen de ste recurso. Es por ello que la calidad del agua brindada a la poblacin
santafesina debe ser evaluada dentro de los lmites mximos permitidos por la Ley
ProvincialN11.220,afindenogenerarafeccionesalasalud.Existenmodernasteoras
que a partir del empleo conjunto de modelos de riesgo y de un sistema de informacin
geogrfica,permitenladeterminacindelreademogrficapotencialmenteafectable.Se
aplic el modelo geogrfico numrico SADA 4 (University of Tennessee Research
Corporation)alalocalidaddeTotoras,insertaenelsectorcentrosurdelaprovinciade
Santa Fe dentro del departamento Iriondo, explotando agua para consumo de un
conjunto de perforaciones del orden de los 45 metros de profundidad de la formacin
Pampeana. La base para la generacin del modelo matemtico es la creacin de un
sistema de informacin geogrfico. Por lo tanto, se valor la concentracin de los
oligoelementos presentes (arsnico y nitratos), el valor de la tasa de ingestin diaria
discriminada en adulto o nio, como de la misma forma el peso corporal para ambos
casos.Losresultadosesperadoscoincidenconlarealidadsanitariadeestapoblacin,es
decir que si bien algunas de las perforaciones presentan valores que sobrepasan los
lmitespermitidos,nosehanobservadoefectossobrelasaluddelapoblacin.

Palabrasclaves:arsnico,nitratos,riesgo,GIS,salud

Abstract

Groundwater plays a very important in the drinking water supply system of Santa Fe
Province, Argentina. More than 90% of towns depend on the supply from this resource.
ThewaterqualitysuppliedtothepopulationsofSantaFe Provinceshould be evaluated
accordingthemaximumlimitsallowedbytheProvincialLawN11.220,inordertoavoid
affections to the health. New methods combining risk analysis and geographical
informationsystems(GIS)allowthedeterminationofthedemographicareapotentiallyof
affectation. Continuing with this thematic one, the numeric geographical model SADA 4
was applied (University of Tennessee Research Corporation) to the city of Totoras, it
inserts in the sector center south of the province of Santa Fe inside the Iriondo
department,exploitingwaterofagroupofperforationsoftheorderofthe45metersdeep
with consuming ends of the Pampeana formation; whose base for the generation of the
mathematical pattern in order to evaluate a methodology of risk to the health, is the
formation of a geographical system of information. Therefore, the concentration of the
present oligoelement was valued (arsenic and nitrates), the value of the rate of daily
ingestiondiscriminatedagainstinadultorinfantile,asinthesamewaythecorporalweight
for both cases. The results prospective are equal with this population's sanitary reality,
that is to say that although some of the perforations present securities that you/they
surpasstheadmittedlimits,theydon'tpresentrisksofhealthforthepopulation.

Keywords:arsenic,nitrates,risk,GIS,health
INTRODUCCIN

Laexplotacindelaguasubterrneajuegaunpapelmuyimportante,yaquemsdel90%
de las localidades que tienen servicio de agua potable en la Provincia de Santa Fe
dependendesterecurso(DelgadinoyPalazzo,2003).

Por lo tanto la calidad de la fuente subterrnea cobra una importancia radical por su
capacidad satisfactoria de usos consuntivos, para lo cual se debe evaluar la posible
generacindeafeccionesalasaludhumana.

Un anlisis detallado a travs de la implementacin de un modelo georeferenciado de


riesgosanitariopartiendodesdeunSistemadeInformacinGeogrfica(SIG)aplicadoa
uncontextourbano,visualizalacantidaddepersonasafectablesporunexcesodealgn
oligoelemento presente en la fuente que excede ampliamente los lmites mximos
obligatoriosdelasnormasvigentesdecalidadparaconsumohumano.

La Ley Provincial N 11.220 fija en su Anexo A, los lmites mximos obligatorios para
arsnicoynitratos;siendoestosde0,050mg/ly45mg/l,respectivamente.

Estos lmites mximos obligatorios, si bien fijan un resguardo sanitario al usuario, no


constituyen un elemento ntegramente eficaz en la definicin de niveles ptimos de
calidadquedeterminansiunserviciodeaguacumpleonoconlarespectivanorma.

Esas que seoptporunaherramientanumricageoreferenciada integradaaplicadaa


un contexto urbano a los fines de analizar el posible riesgo sanitario a partir de la
existenciaonodelageneracindeafeccionesalasaluddeunapoblacin.

OBJETIVOS

ElobjetivoimpuestofueaplicarelmodelonumricogeoreferenciadoSADA4(University
of Tennessee Research Corporation 1996) a la localidad de Totoras, Departamento
Iriondo,paraanalizarlasbondadesqueofrecenestasherramientasenlaevaluacindela
calidaddelaguaquesesuministraalapoblacin.

Almismotiemposeparticularizaronlospozos deabastecimientodeaguapertenecientes
alacooperativadeaguapotablealosfines,porunladodeestudiarlosagrupamientos
ofrecidos a travs de un anlisis de cluster imponindole la premisa de los pares de
valoresdenitratosyarsnicopresentesencadaunodeellosyporelotrolado;realizar
un anlisis de riesgo detallado de cada uno de ellos con relacin a los parmetros
mencionados.

UBICACINGEOGRFICAYCONTEXTOGEOLGICO

La localidad de Totoras, se ubica en el NE del departamento Iriondo sobre la Ruta


Nacional N 34 que une la localidad de Rosario con la de Rafaela, cabeceras de los
departamentos Rosario y Castellanos respectivamente. Dista a 165 kilmetros de la
ciudaddeSantaFe,capitaldelaprovincia.(Figura1).

La llanura santafesina se encuentra cubierta por sedimentos cuaternarios continentales


de decenas de metros de espesor, depositados sobre formaciones terciarias
continentales y marinas (Iriondo, 1987). Esta acumulacin de sedimentos de origen
diverso,comoelicoyfluvial,diolugaraunasucesindeformacionesconcaractersticas
fsicas dismiles y por
consiguiente de
comportamiento hidrulico
particular; factores que
influyenenlacalidadqumica
delasaguasquealmacenan.

Regionalmente la porcin
superior del departamento
Iriondo esta formada por
sedimentos limosos, limos
arcillosos, y es frecuente
observar intercalaciones de
ndulos calcreos de la
Formacin Pampeana. Este
espesor es variable segn el
sector, de este a oeste vara
entrelos30metrosamsde
60 metros; por lo que la
calidad vara con la
profundidadyenrelacincon
laregindondeselocalicela
captacin.

Asimismo, Totoras se halla


en una zona de transicin
donde la Formacin Arenas
Puelches incrementa el
contenido de sales. Su perfil
litolgico lo constituyen limos
arcillosos pardos claros a
rojizos conintercalacionesde
tosquillas a ciertas
profundidades hasta los 50
metros, por debajo se
encuentran arenas muy finas
con lentes arcilloso-limosos
Figura1.Ubicacingeogrfica.
(Palazzoetal.,2002).

CONSIDERACIONES GENERALESSOBRELAMETODOLOGAADOPTADA

El anlisis de riesgo es un procedimiento estructurado enmarcado dentro de una gestin


hdrica, la cual se halla desagregada en diversas fases consecutivas que determinan el
peligro potencial dado por la exposicin de una sustancia qumica presente en el medio
acuosoparaunreceptorhumano(Figura2).

Figura2.Fasesdeunanlisisderiesgo
La estimacin preliminar del riesgo sanitario manifiesto por dicha exposicin tiene cinco
elementosprincipales:

Identificacindelcontaminante
Anlisisdosis/repuesta
Estimacindelaexposicin
Caracterizacindelriesgo
Factoresasociadosalriesgo

Es por ello que, la evaluacin de la exposicin es una medida de la calidad del contacto
entrelafuentederiesgoyelorganismo expuesto(USEPA,1992a);paralocualsedeber
cuantificar dicha evaluacin a travs una Dosis Diaria Promedio (DDP) en cualquier
modelogeoreferenciadoaplicadoatalfin(ecuacin1)(OPS/CEPIS,1999).

CfR * Tidf
DDP (1)
Pcie

DDP = DosisDiariaPromedio(mg/Kg/dia)
CfR = Concentracindelafuentederiesgo(mg/lts)
Tidf = Tasadeingestadiariadelafuente(lts/dia)
Pcie = Pesocorporaldelindividuoexpuesto(Kg)

La DDP es comparada con una dosis de referencia (RfD) y el cociente entre ambas es el
Coeficiente de Peligrosidad (CP) que expresa cuando la poblacin expuesta esta en
peligro(ecuacin2).

DDP
CP (2)
RfD

El peso corporal del individuo expuesto se discriminar a los fines de diferenciar a la


poblacin expuesta en infantil (Pcieinf) y adulto (Pciead), segn la secuencia natural de
crecimiento.

La poblacin expuesta esta en peligro si el valor de CP excede la unidad, por lo que se


determinaruncoeficientedepeligrosidadparaadultosyotroparainfantil.

La aplicacin de un modelo georeferenciado de riesgo, permite a travs de ambas


ecuaciones establecerunadistribucinespacial delposibleriesgomanifiesto.

El Spacial Analysis and Decision Assistance (SADA) es un modelo que incorpora las
herramientas de los campos de la valoracin medioambiental en un problema eficaz que
resuelve el ambiente. Estas herramientas incluyen los mdulos integrados para la
visualizacin,elanlisisgeoespacial,elanlisis estadstico, lavaloracinderiesgo desalud
humana,lavaloracinderiesgoecolgica,elanlisisdelcosto/beneficio,eldiseodelplan
yelanlisisdedecisin.

Pueden usarse las capacidades de SADA independientemente o conjuntamente para


estudiar los problemas especficos del sitio al caracterizar un mbito geogrfico
contaminado,evaluandoelriesgoydeterminandolasituacinfuturadeescenarios antes la
aplicacindeunateoraestructuradadetomadedecisiones.

RESULTADOS
DiagnsticoMacro:Anlisissobreelcontextoregional-Modeloadoptado

Se parti para el anlisis integral con el censo


georeferenciado de las fuentes de agua
subterrneaefectuadoalalocalidaddeTotoras
por el Area Profesional de Hidrogeologa del
Ministerio de Asuntos Hdricos (Organismo
Ejecutor) como ampliacin del estudio de
fuente;dondesemidiprofundidaddelnivelde
agua, conductividad elctrica y se obtuvieron
datos constructivos del pozo y/o perforacin,
dimetros, profundidades y caudales de
explotacin(Figura3).

Se remitieron (23) muestras de agua de la


totalidad censada (29) al laboratorio del Centro
Regional de Investigacin y Desarrollo
(CERIDE) de la ciudad de Santa Fe,
perteneciente al Consejo Nacional de
Figura3.Ubicacindelasperforaciones
Investigaciones Cientficas y Tcnicas
censadas.
(CONICET) para su anlisis fisicoqumico, con
las determinaciones de Nitrato (NO3-) y arsnico (As) (Tabla 1). Asimismo como
antecedentes secont conelhistorialdelosprotocolosdelosanlisisfsicosqumicosde
cada uno de los pozos que extraen agua de la cooperativa de agua potable de dicha
localidad con la determinacin por parte de un laboratorio particular habilitado de la
integridaddeloselementosexigidosenlaLey Provincial11.220,anteelrequerimientodela
mencionadacooperativa.

Tabla1.Censohidrogeolgico.
Alt. N.
Alt. Alt.
Punto x y Propietario Prof. Altura BROCAL FREAT./ S.T.D. As NO3
S/N.Mar S/N.T.N.
y/oBASE PIEZOM.
1 5389810,06 6397348,16 Lanati 27 43,5 3 3 40,5 2000
2 5390517,22 6396579,49 Santiquia 24 46,2 4 0,2 3,8 42,4 1030 0,03 73,9
3 5391406,77 6395171,73 Cooperativa 45 52,3 8,1 0 8,1 44,2 1330
4 5389867,01 6395724,82 Club Union 41 51 8,6 0,4 8,2 42,8 1750 0,03 16,2
5 5391297,84 6395371,11 Soc. Rural 35 52,3 8,3 0,1 8,2 44,1 1580 0,05 54
6 5391055,70 6394086,82 COTAR SA 45 52,6 8,65 0,3 8,35 44,25 1620 0,04 53,5
7 5389647,13 6393608,87 Municipalidad 45 51,9 5,6 5,6 46,3 1460 0,04 56,3
8 5391131,65 6394842,08 Municipalidad 45 52,76 8,5 8,5 44,26 1390 0,03 28,6
9 5388849,29 6393846,71 Gutierrez 25 52,4 7,7 7,7 44,7 840 0,01 27,9
10 5389719,90 6393181,47 Curto-Metalurgica34 25 52,4 7,9 0,25 7,65 44,75 1230
11 5389824,04 6394911,10 Massei-Oceanica S.A. 30 52,31 8,75 0 8,75 43,56 1720 0,02 110
12 5389157,36 6393812,90 AFA 45 52,33 6,26 0,2 6,06 46,27 1690 0,04 25,1
13 5389081,61 6394794,98 Trotini 25 52,5 5,59 0,15 5,44 47,06 1430 0,05 13,4
14 5389677,55 6394194,82 Est.Serv.ShellS.A. 20 52,51 6,68 0 6,68 45,83 1470
15 5390724,06 6394375,58 Imperatriz 25 52,51 8 0,4 7,6 44,91 1610 0,03 104
16 5391516,19 6394695,63 Trotini 25 52,3 8,5 0,15 8,35 43,95 1600 0,05 94,3
17 5390486,53 6393236,03 Ron 23 52,4 5,1 0,2 4,9 47,5 1920
P01 5390560,73 6395060,95 Cooperativa 45 52,64 8,55 -0,15 8,7 43,94 1450
P02 5390467,61 6395386,16 Cooperativa 45 52,21 9,24 0,1 9,14 43,07 1450 0,04 71
P03 5390079,06 6395403,89 Cooperativa 45 52 8,8 0,1 8,7 43,3 1640 0,08 59
P04 5389910,81 6395066,07 Cooperativa 45 52,33 8,8 8,8 43,53 1670 0,06 77
P05 5391124,12 6395236,35 Cooperativa 45 52,35 9,34 0,1 9,24 43,11 1660 0,04 39
P06 5390012,40 6395763,66 Cooperativa 45 50 7 0,2 6,8 43,2 1470 0,04 11
P07 5389960,41 6395279,03 Cooperativa 45 52,2 8,3 8,3 43,9 1470 0,06 68
P08 5389722,66 6395559,90 Cooperativa 45 52,3 9,5 9,5 42,8 1340 0,05 10
P09 5389783,12 6395502,60 Cooperativa 45 52,3 9,5 9,5 42,8 2000 0,04 39
P10 5391172,70 6395150,99 Cooperativa 45 52,36 8,6 0,35 8,25 44,11 1650 0,03 15
P11 5389657,72 6395528,83 Cooperativa 40 52,5 9,5 9,5 43 0,09 3
P12 5390052,97 6395918,13 Cooperativa 40 48,5 6,8 0,3 6,5 42 0,02 9,6
Se vincul esta base de datos con la carta IGM georeferenciada, en la cual se inserta la
localidad de Totoras, a los efectos de construir primeramente un SIG dentro el modelo
SADA.Estopermitiplotearlosisocontenidosgeoreferenciadosdearsnico(Figura4)yde
nitratos(Figura5)aplicandoelmtododeinterpolacindekriging.

Figura4.PlanodeisocontenidosdeAs. Figura5.PlanodeisocontenidosdeNO3.

Para ambos grficos los isocontenidos se encuentran ploteados en una escala de menor
(negro)amayor(gris),excediendo esteltimoampliamenteellmiteobligatorioexigidopara
arsnicoynitratos.

Se le impuso dentro de las restricciones al


modelo, los valores de los oligoelementos
estudiados detodoslospozosqueexcedan
loslmitesobligatoriosylosgeoestadsticos
derivados de un anlisis cluster por el
mtodo dual de muestras centradas con
trasposicindedatos,aplicandoparaelloel
coeficiente correlativo de Pearson; a los
fines de obtener un mapa modelado de
zonas de aptitud para la construccin de
nuevasperforaciones(Figura6).

Es de destacar que si bien el total de las


perforaciones correspondientes a la
cooperativa se encuentran en el norte del
casco urbano (Bv. Rivadavia e
intersecciones con Bvs. Belgrano y Garay),
su gran mayora se hallan en las reas de
los menores isocontenidos de ambos
parmetros.
Figura6.Delimitacindereassinriesgo
sanitario.
DiagnsticoMicro:Anlisisdelospozospertenecientesalacooperativa

Anlisisde Cluster

Seefectuunanlisisclusterporlamismatcnica
descripta anteriormente (Figura 7), usando los
valores de nitratos y arsnico correspondientes a
las perforaciones que utiliza la cooperativa; con el
objetodeestudiarlosagrupamientosimpuestosen
funcin de los valores de los oligoelementos
presentes. Es importante mencionar que tanto el
agrupamiento primario como el secundario siguen
un orden lgico en funcin de las cuantas de los
oligoelementos con valores numricos del
coeficiente de Pearson de 1.00 y 0.50
respectivamenteparatodosloscasos.
Figura7.Anlisisdecluster.
Anlisisderiesgo

Conelfindeaseverarlosresultadosarribados deestemodelogeorefenciadoyanlisisde
cluster, se procedi a desarrollar la hiptesis del riesgo por exposicin a ambos
oligoelementosdequelapoblacin tomaraguadecadaunadelospozosdelservicio;para
lo cual se recabaron datos poblacionales, estimacin de peso corporal y tasa de ingesta
diariaanual.

Lapoblacinesde9974habitantesrepartidaen3150menoresde19aosy6824adultos
segn datos del censo poblacional del Instituto Provincial de Estadsticas y Censos en el
ao2001,siendoelndicedecrecimientodel3.32%(IPEC,2001).

Para la estimacin del peso corporal en ambos casos se tomaron los promedios de los
pesosextradosparanios y nias cada cinco aos de las grficas para laevaluacindel
crecimiento infantil (Sociedad Argentina de Pediatra, 1987) y de tablas para el caso de
adultoscada15aos(SociedadMedicaArgentina,1987).

Sibieneldatodetasadeingestadiariaanualseestablece porinformacindirecta dadapor


lamencionadacooperativa(Tidf:1.2),seadoptlosvaloresde2litros/daparaadultosyde
1litros/daparapoblacininfantil.(USEPA,1997).

ParalasdosisdereferenciasRfDsetomaronlosvaloresde1.60mg/kg-da(USEPA,1997;
SubsecretariadeRecursosHdricosdelaNacin,2003)y0.35mg/kg-da(USEPA,1992b;
Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin, 2004) respectivamente para nitratos y
antimonio.

Los valores referenciales de dichas dosis parten de los estudios epidemiolgicos iniciales
planteados sobremetahemoglobinemiaparanitratos(Walton,1951)eingestabasadaenel
menorniveldeexposicinporelcualseobservanefectosadversos(Schroederetal.,1970)
para el caso de arsnico; cuyo valor se encuentra relacionado con el descenso de
longevidadyalteracionesdelasconcentracionesdeglucosaycolesterolensangreenratas
sometidas a exposicin crnica oral a arsnico trivalente (As+3) y a un factor de
incertidumbreiguala1000(USEPA,1992b).

Por lo tanto y aplicando las ecuaciones 1 y 2 descriptas precedentemente se obtienen los


nivelesderiesgoparanitratos(Tabla2)yarsnico(Tabla3)encadaunodelospozosdel
servicio.
Tabla2.Anlisisderiesgoporexposicinanitratosenlospozospertenecientesalacooperativa.

Peso Pozos
Pobl. Total Corp. 1(***) 2 3 4 5 6
por Hab. Prom.
por Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP
Edad (*) (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP
Serie
(Kg)(**) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia)
0a4 732 13 102 7,85 4,90 71,3 5,48 3,43 78,1 6,01 3,75 110 8,46 5,29 79,5 6,12 3,82 11,6 0,89 0,56
5a9 752 23 102 4,43 2,77 71,3 3,10 1,94 78,1 3,40 2,12 110 4,78 2,99 79,5 3,46 2,16 11,6 0,50 0,32
10a14 837 40 102 2,55 1,59 71,3 1,78 1,11 78,1 1,95 1,22 110 2,75 1,72 79,5 1,99 1,24 11,6 0,29 0,18
15a19 829 55 102 1,85 1,16 71,3 1,30 0,81 78,1 1,42 0,89 110 2,00 1,25 79,5 1,45 0,90 11,6 0,21 0,13
20a24 831 60 102 3,40 2,13 71,3 1,19 0,74 78,1 1,30 0,81 110 1,83 1,15 79,5 1,33 0,83 11,6 0,19 0,12
25a29 615 65 102 3,14 1,96 71,3 1,10 0,69 78,1 1,20 0,75 110 1,69 1,06 79,5 1,22 0,76 11,6 0,18 0,11
30a34 657 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
35a39 581 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
40a44 635 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
45a49 552 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
50a54 587 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
55a59 475 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
60a64 473 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
65a69 402 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
70a74 416 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
75a79 316 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
80a84 172 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
85a89 82 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
90a94 27 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
95a99 3 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
100y+ 0 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10

Peso Pozos
Corp. 7 8 9 10 11 12 Red(****)
Pobl. Total Prom.
por Hab. por Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP
Edad (*) Serie (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP
(Kg) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia)
(**)
0a4 732 13 110 8,46 5,29 14,1 1,08 0,68 79,1 6,08 3,80 57,6 4,43 2,77 6,7 0,52 0,32 9,6 0,74 0,46 60,7 4,67 2,92
5a9 752 23 110 4,78 2,99 14,1 0,61 0,38 79,1 3,44 2,15 57,6 2,50 1,57 6,7 0,29 0,18 9,6 0,42 0,26 60,7 2,64 1,65
10a14 837 40 110 2,75 1,72 14,1 0,35 0,22 79,1 1,98 1,24 57,6 1,44 0,90 6,7 0,17 0,10 9,6 0,24 0,15 60,7 1,52 0,95
15a19 829 55 110 2,00 1,25 14,1 0,26 0,16 79,1 1,44 0,90 57,6 1,05 0,65 6,7 0,12 0,08 9,6 0,17 0,11 60,7 1,10 0,69
20a24 831 60 110 1,83 1,15 14,1 0,24 0,15 79,1 1,32 0,82 57,6 0,96 0,60 6,7 0,11 0,07 9,6 0,16 0,10 60,7 1,01 0,63
25a29 615 65 110 1,69 1,06 14,1 0,22 0,14 79,1 1,22 0,76 57,6 0,89 0,55 6,7 0,10 0,06 9,6 0,15 0,09 60,7 0,93 0,58
30a34 657 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
35a39 581 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
40a44 635 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
45a49 552 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
50a54 587 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
55a59 475 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
60a64 473 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
65a69 402 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
70a74 416 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
75a79 316 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
80a84 172 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
85a89 82 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
90a94 27 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
95a99 3 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
100y+ 0 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
Total: 9974
(*) Estimacin2005sobredatosdelIPEC2001
(**) Datosdepesosobtenidosdegraficosytablas(SociedadArgentinadePediatriaySociedadMedicaArgentin a)
(***) Pozofueradeservicioenao2002
(****) SinconexinPozosN11y12(UbicadosenzonadelimitacinsinNO3yAsporCensoHidrogeoqumico)

De estas tablas se deduce que el nico posible riesgo por exposicin a nitratos no es
relevante, ya que los pozos que exceden ampliamente el lmite obligatorio fueron dejados
fueradeservicio,usandounamezclaconlosrestantesyenvindolaatravsdelared.

Asuvez,elorganismoejecutorafindecontrastarconlosresultadosqumicosdelaguade
laredyaplicandounbalancedemasas;diagramunbombeoptimodeparesdepozos(N
2-3-8-10/5-6-7-9).Losresultadosarribadossonligeramentesuperioresalosestablecidos
enlared(Tabla4)

Es de destacar que los pozos N 11 y 12 realizados con la inspeccin del organismo


ejecutordentrodelreapropuestadelcenso hidrogeoqumico,carecenderiesgoalgunode
loquesedesprendedelanlisisefectuado.
Conrelacinalarsnico,sehademostradolacarenciatotalderiesgotantoparacadapozo
comoastambinenlamezclaofrecidaalusuarioenlared.
Tabla3.Anlisisderiesgoporexposicinaarsnicoenlospozospertenecientesalacooperativa.

Peso Pozos
Corp. 1(***) 2 3 4 5 6
Pobl. Total Prom.
Por Hab. Por DDP DDP DDP DDP DDP DDP
Edad (*) Serie Conc Conc Conc Conc Conc Conc
(mg/kg CP (mg/kg CP (mg/kg CP (mg/kg CP (mg/kg CP (mg/kg CP
(Kg) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
-dia) -dia) -dia) -dia) -dia) -dia)
(**)
0a4 732 13 0,04 3,1E-03 0,009 0,04 3,1E-03 0,009 0,05 4,1E-03 0,012 0,05 3,8E-03 0,011 0,041 3,2E-03 0,009 0,04 3,1E-03 0,009
5a9 752 23 0,04 1,7E-03 0,005 0,04 1,7E-03 0,005 0,05 2,3E-03 0,007 0,05 2,2E-03 0,006 0,041 1,8E-03 0,005 0,04 1,7E-03 0,005
10a14 837 40 0,04 1,0E-03 0,003 0,04 1,0E-03 0,003 0,05 1,3E-03 0,004 0,05 1,3E-03 0,004 0,041 1,0E-03 0,003 0,04 1,0E-03 0,003
15a19 829 55 0,04 7,3E-04 0,002 0,04 7,3E-04 0,002 0,05 9,6E-04 0,003 0,05 9,1E-04 0,003 0,041 7,5E-04 0,002 0,04 7,3E-04 0,002
20a24 831 60 0,04 1,3E-03 0,004 0,04 6,7E-04 0,002 0,05 8,8E-04 0,003 0,05 8,3E-04 0,002 0,041 6,8E-04 0,002 0,04 6,7E-04 0,002
25a29 615 65 0,04 1,2E-03 0,004 0,04 6,2E-04 0,002 0,05 8,2E-04 0,002 0,05 7,7E-04 0,002 0,041 6,3E-04 0,002 0,04 6,2E-04 0,002
30a34 657 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
35a39 581 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
40a44 635 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
45a49 552 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
50a54 587 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
55a59 475 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
60a64 473 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
65a69 402 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
70a74 416 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
75a79 316 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
80a84 172 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
85a89 82 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
90a94 27 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
95a99 3 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
100y+ 0 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002

Peso Pozos
Corp. 7 8 9 10 11 12 Red(****)
Pobl. Total Prom.
por Hab. Por Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP
Edad (*) Serie (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP
(Kg) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia)
(**)
0a4 732 13 0,049 3,8E-03 0,011 0,046 3,5E-03 0,010 0,033 2,5E-03 0,007 0,032 2,5E-03 0,007 0,060 4,6E-03 0,0130,0171,3E-030,0040,042 3,2E-03 0,009
5a9 752 23 0,049 2,1E-03 0,006 0,046 2,0E-03 0,006 0,033 1,4E-03 0,004 0,032 1,4E-03 0,004 0,060 2,6E-03 0,0070,0177,4E-040,0020,042 1,8E-03 0,005
10a14 837 40 0,049 1,2E-03 0,004 0,046 1,2E-03 0,003 0,033 8,3E-04 0,002 0,032 8,0E-04 0,002 0,060 1,5E-03 0,0040,0174,3E-040,0010,042 1,1E-03 0,003
15a19 829 55 0,049 8,9E-04 0,003 0,046 8,4E-04 0,002 0,033 6,0E-04 0,002 0,032 5,8E-04 0,002 0,060 1,1E-03 0,0030,0173,1E-040,0010,042 7,6E-04 0,002
20a24 831 60 0,049 8,2E-04 0,002 0,046 7,7E-04 0,002 0,033 5,5E-04 0,002 0,032 5,3E-04 0,002 0,060 1,0E-03 0,0030,0172,8E-040,0010,042 7,0E-04 0,002
25a29 615 65 0,049 7,5E-04 0,002 0,046 7,1E-04 0,002 0,033 5,1E-04 0,001 0,032 4,9E-04 0,001 0,060 9,2E-04 0,0030,0172,6E-040,0010,042 6,5E-04 0,002
30a34 657 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
35a39 581 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
40a44 635 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
45a49 552 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
50a54 587 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
55a59 475 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
60a64 473 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
65a69 402 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
70a74 416 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
75a79 316 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
80a84 172 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
85a89 82 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
90a94 27 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
95a99 3 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
100y+ 0 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002
Total: 9974
(*) Estimacin2005sobredatosdelIPEC2001
(**) Datosdepesosobtenidosdegraficosytablas(SociedadArgentinadePediatri aySociedadMedicaArgentina)
(***) Pozofueradeservicioenao2002
(****) SinconexinPozosN11y12(UbicadosenzonadelimitacinsinNO3yAsporCensoHidrogeoqumico)

Tabla4.ValoresdeAsyNO3paraparesdepozos,redybajadadetanque
(LaboratorioCERIDE,CONICET).

muestra arsnico(g/l) nitratos(mg/l)


2-3-8-10 46 72.00
5-6-7-9 45 70.70
Red 42 60.70
BajadadeTanque 42 58.50
CONCLUSIONES:

Teniendo presentes los resultados arribados a travs del diagnstico macro (modelo
adoptado)ydelmicro(anlisisdeclusteryderiesgo),existeampliamenteunacoincidencia
alexpresarqueelreasuburbananoroestedeestalocalidadposeelasmejorescondiciones
paralaexploracindenuevasperforaciones.

Esto se fundamenta, ya que los agrupamientos primarios y s ecundarios del anlisis de


cluster demostraron una similitud de apareamiento entre los nuevos pozos N 11 12
ejecutadosdentrodeestareaapedidodelorganismoejecutor.

Al mismo tiempo el modelo adoptado con la totalidad de las restricciones impuestas,


demostrunaformalcoincidenciageogrficaconloexpresadoanteriormente.

Finalmenteelanlisisderiesgoalaguasuministradaporredhademostradolanorelevancia
deriesgoaexposicinanitratosyarsnico,graciasalamezclaptimalograda.

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TRATAMIENTODEAGUASSUBTERRNEASARSENICALESPARA
PEQUEASPOBLACIONESDELAPROVINCIADESANTAFE

Ing.AndreaA.GMEZ
FacultaddeIngenierayCienciasHdricas(FICH)UniversidadNacionaldelLitoral(UNL)Ciudad
UniversitariaParajeElPozo,3000,SantaFe,Argentina.TEL:(0342)4575244.Int.199.FAX:(0342)
4575244.Int.198.E-mail:aagomez@fich1.unl.edu.ar

Resumen

En los acuferos de la franja oeste de la provincia de Santa Fe se identificaron aguas


subterrneas arsenicales, con concentraciones de arsnico que exceden ampliamente el
lmiterecomendadode50(g/l)enaguaparabebida.Dichazonasecaracterizaporserun
reanetamenterural.Elobjetivoprincipaldelpresentetrabajofueadaptaralgunatecnologa
deremocindearsnico,tantodelaguadebebidacomodelosresiduosgeneradosdurante
eltratamiento,alascondicionessocioeconmicaspresentesendichaspoblaciones,donde
no se justifican grandes inversiones en plantas de tratamiento centralizado. Se seleccion
unalocalidadpiloto,dondesellevacabounacampaadeanlisisinsituylatomade11
muestrasparaloscorrespondientesanlisisfisicoqumicosydecontenidodearsnicototal.
Las aguas pudieron clasificarse como bicarbonatadas cloruradas sdicas. Las
concentracionesdearsnicoencontradasalcanzaronvaloresmximosdehasta0.51(mg/l),
con variaciones tanto espaciales como temporales. Adems, estos valores variaron
directamenteenfuncindelpHylaalcalinidad,eindirectamenteconladurezadelagua.El
tratamientodomsticoseleccionadosebasaenelprocesodecoagulacincoprecipitacin
utilizando sales coagulantes, compuestos oxidantes y arcillas. De acuerdo a la bibliografa
consultada y a los materiales testeados el tratamiento se puede realizar utilizando Cloruro
de Polialuminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas naturales,
alcanzandoeficienciasderemocindehastaun98%.Dichocoagulanteeselque,adems,
presenta menor costo. Por otra parte los residuos que se generen durante el tratamiento
debentratarsedeshidratndolosantesdeserllevadosalsitiodedisposicinfinal,mitigando
deestaformasusefectosadversossobreelambiente.

PalabrasClave:aguasubterrnea,arsnico,tratamiento

Abstract

ThewesterngroundwaterfringeoftheSantaFeprovince(Argentina)presentshigharsenic
concentration levels, which exceed the regulatory limit of 50 (g/l) for drinking water. The
areaismainlyrural,withimportantagriculturalandcattleactivities.Themainobjectiveofthis
workwasadaptinganinexpensivearsenicremovaltechnologyboth,forgroundwaterandfor
the waste generated during the treatment, to the socioeconomic conditions of the region.
Centralized water treatment plants are not cost-justified. A pilot town was chosen for a
samplecollectioncampaignandinsitumeasurementswereperformed.Samplesweresent
to laboratory for physicochemical analysis and total arsenic concentration determination.
Groundwater was classified as rich in bicarbonate, chloride and sodium. The maximum
arsenic level found was 0.51 (mg/l), presenting spatial and temporal variations, mainly
related to pH and alkalinity, and an inverse relationship with groundwater hardness. The
domestic treatment chosen was based on a coagulation precipitation process, using
coagulantsalts,oxidantcompoundsandclays.Followingthespecificliterature,theprocess
achieved a 98 % removal efficiency using Aluminum Polichloride (being PAC 23 its
commercial name) and natural clays. That coagulant, also, presents the lowest cost. The
waste generated by the treatment should be dehydrated before being carried to the final
disposalsite,inordertominimizeitsadverseeffectsontheenvironment.

Keywords:groundwater,arsenic,treatment
INTRODUCCIN

Elarsnicoesunmetaloidealtamentevenenosoqueseencuentrapresenteenrocas,suelo,
agua,aire,plantasyanimales.Puedeserliberadoalmedioatravsdefenmenosnaturales
talescomolaactividadvolcnica,laerosinderocas,losincendiosforestales;oatravsde
procesos antrpicos como la fabricacin del vidrio, la industria electrnica, la preservacin
demaderasolamanufacturadecobreyotrosmetales(WHO,2001).

Desde el punto de vista de la salud pblica, las exposiciones prolongadas a bajas


concentracionesdearsnicoenaguadeconsumopuedenocasionarcncerdepiel,vejiga,
pulmn y prstata. Entre los efectos no cancergenos pueden mencionarse las afecciones
cardiovasculares, la diabetes, la anemia, as como tambin efectos neurolgicos,
reproductivos,yelengrosamientodepielenpalmasyplantas,enfermedadconocidacomo
queratoderma (Esparza y Medina, 1998). Las principales rutas de exposicin de las
personas al arsnico son la ingesta en agua de bebida o alimentos regados con aguas
contaminadas,ylainhalacin.

La presencia de arsnico en las aguas subterrneas es un problema que afecta a


numerosasregionesdelplaneta.Enestesentido,esposiblemencionarelcasoparticulardel
estado de West Bengal en la India, y Blangadesh, en el sudeste asitico, donde ms del
95% de la poblacin (aproximadamente 80 millones de habitantes) depende del agua
subterrnea para subsistir. En esta regin las concentraciones de arsnico son elevadas
(mayoresa50g/l),loquehaprovocadonumerososcasosdearsenicosisydaosenlapiel
delaspersonas(Burgess,et.al,2002;Bhattacharya,2002).

EnlaRepblicaArgentina,sibienhayvariasregionesarsenicales,lazonamsafectadaes
lallanurachaco-pampeanaqueocupaelcentroynortedelpas,adjudicndoseelorigendel
arsnicoalapresenciadecenizayvidriovolcnicoenlossedimentoslossicosdelaregin
(Bocanegraet.al.,2002).

En el caso particular de la provincia de Santa Fe, ms del 90% de las localidades que
cuentan con servicio de agua potable dependen del recurso subterrneo. A esto debe
sumarse la poblacin rural, que tambin utiliza los recursos hdricos subterrneos para
abastecersedeagua(ENRESS,2002).

ElEnteReguladordeServiciosSanitarios(ENRESS)haidentificadounafranjaoestedentro
delaprovincia(FiguraNo.1)dondelasconcentracionesdearsnicoexcedenclaramenteel
lmite recomendado por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) de 50 g/l, que es el
valor tomado como referencia tanto en la Ley Nacional N 18.284 (Cdigo Alimentario
Argentino) como en la Ley Provincial N 11.220. Es por ello que se identifica dicha franja
comounreaderiesgoparalasaluddelapoblacin,ymsprecisamente,loshabitantesde
zonasruralesquenocuentanconlaposibilidaddeaccederaserviciosdeaguapotabilizada.

METODOLOGIAS

La localidad piloto seleccionada para el anlisis fue el pueblo de Colonia Rosa, que est
ubicadoenelsur-oestedeldepartamentoSanCristbal,provinciadeSantaFe(FiguraNo.
1).Supoblacin,segnelcenso2001,esde1127habitantes,deloscualessolo466viven
en el ejido urbano, lo que representa cerca del 42% del total (IPEC, 2001). La zona en
estudio se caracterizapor tener un clima templado,con unatemperatura mediaanual que
rondalos18-19C,yunaprecipitacinmediaanualdelordendelos800-900mm.

Debidoalarelevanciaeconmico-socialdelasactividadesproductivasdelazona(agrcola
ganaderas)yalaausenciadefuentessuperficialesdeabastecimientodeagua,resultade
vital importancia la calidad de sus aguas subterrneas. Es por ello que en Mayo de 2004
entr en operacin una planta de tratamiento de agua mediante smosis inversa, lo que
acarre un alto costo de inversin. Y que actualmente incluye un alto costo de operacin
debido al consumode energa elctrica y al recambiode membranas quese requiereuna
vezqueestasseobturan.

San Cristbal
Colonia Rosa

Santa Fe

Figura1.Concentraciones dearsnicoyplanodeubicacin.

EnNoviembrede2003sellevacabounasalidaacampodondesetomaron11muestras
de agua, extradas de pozos freticos domiciliarios (es decir de agua sin tratar) que se
encontraban dentro del casco urbano, siguiendo las disposiciones y recomendaciones
establecidas en diversos protocolos de muestreo. Los instrumentos y materiales utilizados
selistanacontinuacin:

- SondafreatimtricaHidrokit.
- MedidordeconductividadypH:pHMeterHoribamodelD25955020D2m.
- GPS(GlobalPositionalSystem) Garmin,modeloeTrexVista.
- Jarraplstica.
- Probetade100ml.
- SolucindeClNadeconductividadconocida(1413 S/cm).
- Botellasplsticasdemuestreo(1y1.5l).
- Conservadorasyhielopararefrigeracindelas muestras.

Encadaunodelospuntosdemuestreosemidielniveldela capa freticacon lasonda


freatimtrica y se realizaron los anlisis in situ de pH, conductividad elctrica y
temperatura.

Las muestras recogidas en las botellas plsticas se enviaron al Laboratorio Central de


ServiciosAnalticos de laFacultad deIngenieraQumica(FIQ-UNL)paralosrespectivos
anlisisfisicoqumicosydecontenidodeArsnicoTotal.Losparmetrosfisicoqumicosque
se solicitaron fueron: pH, Residuo Fijo, Dureza Total, Sodio, Potasio, Calcio, Magnesio,
Sulfatos,Nitrito,Nitrato,Amonio,Bicarbonatos,Carbonatos,ClorurosyArsnico.
RESULTADOS

De los datos obtenidos en el campo se puede mencionar que la superficie fretica se


encuentra,aproximadamente,entrelos4,4m.b.b.p.ylos4,8m.b.b.p.(metrosbajobocade
pozo).Latemperaturadelaguaoscilentrelos22Cenhorasdelamaanaylos26C,
pasado el medioda. El pH medido denota la presencia de aguas levemente bsicas (pH
entre7.2y8.1).Respectoalanlisisbacteriolgicodosmuestrasnocumplenconellmite
de0ufc/100mlestablecidoenlaLeyN11.220parasuministrodeaguapotable.

A continuacin se presenta una tabla, a modo de resumen, con los valores promedio de
todoslosparmetrosanalizados:

Tabla1.Valorespromediodelosparmetrosanalizados.

Parmetro Valor Promedio


pH 7.56
Conductividad(uS/cm) 2795
Temperatura(C) 24.20
ResiduoFijo(mg/l) 1836
Dureza(mgCaCO3/l) 111.24
Sodio(mg/l) 620.60
Potasio(mg/l) 23.95
Calcio(mg/l) 20.30
Magnesio(mg/l) 13.29
Sulfatos(mg/l) 278.78
Nitritos(mg/l) 0.04
Nitratos(mg/l) 72.15
Amonio(mg/l) 0.05
Bicarbonatos(mgCaCO3/l) 506.73
Carbonatos(mgCaCO3/l) 329.90
Cloruros(mg/l) 193.14
Arsnico(mg/l) 0.18

Se puede comentar brevemente que los datos indican la presencia de aguas levemente
bsicas, de baja dureza y con un alto contenido de slidos disueltos totales. El anin
predominanteeselinbicarbonato(HCO3-)yelcatinpredominanteelsodio(Na+).

Paralaclasificacinycaracterizacin fisicoqumicadelaguaseprocedialaconstruccin
de un diagrama de Piper. Como resultado de dicho diagrama surge que el agua es
bicarbonatadasdica,exceptolamuestra9quetienemayortendenciaaserclorurada
sdica.Estosecorrelacionaconlabibliografaconsultada,dondeseexponequelasaguas
se pueden clasificar como bicarbonatadas sdicas y bicarbonatadas cloruradas sdicas
(M.O.S.P.,1986).

Respecto a los tenores de arsnico evidenciados, 9 de las 11 muestras superan el valor


lmitepermitidoenlalegislacinprovincial,1excedeelvalorrecomendadoylarestantese
encuentra por debajo del mismo. La concentracin mxima encontrada fue de 0.51 (mg
As/l).LaFigura2muestraestosresultados.

Enelrestodelosparmetrosanalizadosseevidenciarondisparidadesentrelasmuestras.
EnlaFigura3semuestranlosresultadosylasituacinconrelacinalalegislacinvigente.
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Muestra
As Lm.Recomendado Lm.Obligatorio

Figura2.ConcentracindeArsnicoTotalencadaunadelasmuestras.Elmtodoempleado para su
determinacinfueEspectrometradeAbsorcinAtmicaconinyeccindeflujoygeneracinde
hidruros.

En dicho grfico se puede observar que la mayora de las muestras presenta algn
parmetro por encima del valor obligatorio establecido en la legislacin. En el caso del
contenidodeSodiolas10muestrastienenexceso,conunvalormximode973mg/l,quees
casi 5 veces superior al valor lmite de 200 mg/l. Respecto al contenido de Nitratos, 8
muestrasseencuentranporencimadelos45mg/lestablecidoscomolmiteobligatorio.Este
altocontenidodenitratosindicacondicionesoxidantes,confirmndoseconelbajocontenido
deamonio presenteentodaslasmuestras.Lossulfatos encambiofueronsuperadosen3
delas11muestras,yotras2seencontraronenellmitecorrespondiente.Elcontenidode
Residuo Fijo fue el nico parmetro superado en todas las muestras y en cantidades tan
elevadascomodehasta2954mg/l,aproximadamenteeldobledelvalorlmite(1500mg/l).

3500

Sodio

3000

Nitratos
(mg/l)

2500 Sulfatos

ResiduoFijo
2000

LmiteSodio

1500 LmiteNitratos

LmiteSulfatos
1000

LmiteResiduoFijo

500

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Muestra

Figura3.Parmetrosfisicoqumicosanalizadosysituacinencada
unadelasmuestras respectoalaLeyProvincialN11.220.
Por otra partese analizlaposible correlacin entre elcontenidode arsnicoy dureza,el
pH,elcontenidodecarbonatosybicarbonatos,ylaconcentracindesulfatos.EnlaFigura4
se puede ver claramente que existe una relacin inversa entre la dureza del agua y el
contenidodearsnico.Losvaloresdedurezatotalmedidososcilanentrelos27y196mg/l
deCaCO3,loqueindicaaguaspocoduras,sumadoaquelasmuestrasquepresentanlas
menoresconcentracionesdesales deCa++yMg++,sonlasquecontienenmsarsnico.

Besuschio(2002)exponeque,engeneral,lasaguasblandas(pobresencalcioymagnesio)
y alcalinas por suriqueza en bicarbonato de sodio, son las que poseen msarsnico.Sin
embargo,enestecaso deestudio, nosepuedensacarconclusionesdelarelacin entrepH,
alcalinidadysulfatosrespectodelcontenidodearsnicototal.

250 0.6

0.5
200

0.4

150

0.3

100

0.2

50
0.1

0 0
0 2 4 6 8 10 12
Muestra
Dureza As

Figura4.CorrelacinAsDurezadelaguaencadaunadelasmuestras.

ALTERNATIVASDETRATAMIENTO

Entre las tecnologas de tratamiento de agua para bebida empleadas se encuentran


procesos de precipitacin (coagulacin/filtracin; oxidacin Fe/Mg; ablandamiento con cal;
etc),procesosdeadsorcin(aluminaactivada;xidosdeFerecubriendoarenas),procesos
de membrana (smosis inversa, microfiltracin, ultrafiltracin, etc), y procesos de
intercambioinico,entreotros.

Las eficiencias de remocin de arsnico varan de un tratamiento a otro, pero todos ellos
resultanmseficientescuandoelarsnicoseencuentraensuformaoxidadadeAs(V).La
especiepresenteenmediosreductores,comolosonlamayoradelasaguassubterrneas,
es el As(III), por ende, se incorpora, al tratamiento a seleccionar, una etapa previa de
oxidacin,quepuedeserllevadaacaboconhipocloritodesodiodiluido uotroscompuestos
oxidantes.

Porotrolado,elmanejoydisposicindelosresiduosquesegeneranendichosprocesosde
tratamientodependedelacaracterizacindelefluenteydelasespecificacionesdelcuerpo
receptor.Esimportantemencionarquedichos residuostienencomocaractersticacomnun
elevado contenido de arsnico que podra tornarse perjudicial si no se disea un correcto
sistema de tratamiento y disposicin final. Entre las tecnologas utilizadas para tal fin se
encuentran la deshidratacin mecnica o por gravedad, las lagunas de estabilizacin o
lechos de secado, los rellenos sanitarios y los rellenos controlados de residuos peligrosos
(EPA,1999).
En referencia a los tratamientos a escala domstica se puede citar que bajo el mbito del
Ministerio de Salud de la Nacin se estn desarrollando actividades cuyo objetivo es
promover la bsqueda de tecnologas apropiadas de abatimiento de As en agua de
consumo humano, destinada a poblacin rural dispersa, para ello se han implementado
pruebas pilotos en las provincias de Salta y Santiago del Estero, donde se han utilizado
salesdeabatimiento(coagulantes)provistasporlaCEPIS/OPS/OMSalospobladoresdela
zona(Esparza,et.al.,1998;M.S.N.,2003).

ENSAYODEREMOCINDEARSNICO

Debidoaquelamejoralternativa,enordendealcanzarlosobjetivosdeltrabajo,eslaque
se desarrolla a escala domstica, se realiz un ensayo de laboratorio con dos objetivos
principales:
1) Verificar que la remocin de arsnico para el agua particular de Colonia Rosa es
efectiva, probando dos coagulantes diferentes: PAC 23 (cloruro de polialuminio) y
SO4Al3 (sulfato de aluminio), para comprobar cul es el ms eficiente. Se
seleccionaron estos coagulantes debido a las recomendaciones propuestas en
Esparza y Medina (1998) e Ingallinella, et. al. (2003), y a la disponibilidad de los
mismosenelmomentodelensayo.
2) Evaluarlafactibilidadderealizarelprocesoencondicionessimilaresalasquese
tendranenloshogaresdelazonaenestudio.

El procedimiento consisti en la toma de dos muestras adicionales en la zona en Julio de


2004(8meses despus del primer muestreo). Laprimera de la red de grifoscomunitarios
instaladaenelpueblo,esdecirdelaguatratadamedianteOsmosisInversa(OI).Ylaotraen
uno de los puntos donde se detect la presencia de arsnico excediendo el lmite
recomendado en la Ley 11.220 en el muestreo inicial. El punto elegido present una
concentracinde140(gAs/l)enlaprimeracampaa.

Aestaltimamuestraselasometiadosensayosderemocin,unoconcadacoagulante
seleccionado. Por ltimo, se enviaron las 4 muestras resultantes (agua sin tratar, agua
tratada mediante OI, agua tratada con SO4Al3 y agua tratada con PAC 23) al laboratorio
analticoparalacorrespondienteevaluacindelcontenidodearsnicototal.

Adems de estos dos coagulantes tambin se utilizaron otros dos reactivos: hipoclorito de
Sodio(agualavandina)yarcillanaturalobentonita.

Resultados

La Tabla 2 muestra los valores de contenido de arsnico total encontrados en las 4


muestrasanalizadas.

Tabla2.Resultadosanalticos.

Eficienciade
Muestra As (g/l)
remocin(%)
Aguapotable,tratadamedianteOI(N1) 25 77*
Aguacruda(N2) 236 -----
AguadelamuestraN2tratadaconPAC(N3) <4 >98
AguadelamuestraN2tratadaconSO4Al3(N4) 14 94
* Eficiencia calculada en base a la concentracin inicial de arsnico medida en el
mismopuntoenlacampaaprevia(Noviembrede2003),quefuede108(gAs/l).
En primer lugar debe notarse la gran variabilidad que hubo en el punto muestreado en el
lapsodelos8meses(Noviembrede2003aJuliode2004).Ladiferenciadelcontenidode
arsnicoenelaguasintrataresdecasi100(g/l),loquedemuestralavariabilidadtemporal
quepresentaestecompuesto(Shulz,et.al.,2002).Lamentablementenosepuedeconcluir
acerca de los factores que desencadenaron tal variacin, aunque se puede inferir un
aumento en el nivel fretico durante los meses ms hmedos del otoo, entrando ms en
contactoelaguasubterrneaconlosdepsitosgeolgicosportadoresdelarsnico.

En trminos del tratamiento de las aguas arsenicales, el proceso de smosis inversa (OI)
permitebajarlasconcentracionesdearsnico,cumpliendodeestaformaconlalegislacin
vigente,conunaeficienciadel77%.

En cambio las eficiencias de remocin del tratamiento domstico con PAC y SO4Al3 son
muchomayores,alcanzandovaloresde98y94%,respectivamente.Particularmente,enel
caso de la muestra N 3 el contenido de arsnico cumple con todas las legislaciones
vigentes, incluso las previstas a futuro en algunos sitios (10 g/l). Por otro lado, dicha
muestra no necesit elpaso previo de oxidacin, lo que implica una mayor simplicidad de
aplicacin.

Debidoaquelasremocionesconamboscoagulantessonptimasysimilares,ladecisinde
culdeberausarsesetombasndoseenloscostosqueacarreacadauno.Acontinuacin
se presenta la Tabla 3 con el detalle de los costos que se tendran utilizando ambos
coagulantesensayados.Loscostosunitariosfueronbrindadospor droguerasdelaciudad
deSantaFequenocomercializangrandesvolmenesdeproductos.

Tabla3.Costosmensualesyanualesdetratamiento.

$mensual/ $anual/
Costo($/kg $/m3de
Insumo Dosis grupo grupo
deproducto) aguatratada
familiar familiar
PAC 100 mg/l 5.40 0.54 2.60 31.10
Bentonita 1000mg/l 0.32 0.32 1.54 18.40
Total 0.86 4.14 49.50
Grupofamiliar:4habitantes.Dotacin:40(l/hab.da).Consumo:0.16m3/da.
3 3
Consumo:4.8m /mes=57.6m /ao.

$mensual/ $anual/
Costo($/kg $/m3de
Insumo Dosis grupo grupo
deproducto) aguatratada
familiar familiar
SO4Al3 50 mg/l 260.00 13.00 62.40 748.80
Bentonita 1000mg/l 0.32 0.32 1.54 18.40
Hipoclorito de
1m/l 1.00 1.00 4.80 57.60
sodio
Total 14.32 68.74 824.80

Resulta evidente que la opcin ms econmica es realizar el tratamiento con PAC, que
adems de ser ms sencillo de aplicar, su costo anual no resulta prohibitivo para los
habitantesdereasruralescomolalocalidaddeColoniaRosa.

Lascondicionesdelensayofueronsimilaresalasquesetendranenunhogartpico,loque
permite afirmar que el tratamiento es fcil de implementar. El costo operativo del mismo
sera de $49.50 anuales por cada grupo familiar, teniendo en cuenta una familia tipo de 4
integrantes. Asimismo, las autoridades locales podran realizar trmites con las empresas
proveedorasdelosinsumosparaqueotorguenbeneficios(descuentos,bonificaciones,etc.)
a los pobladores que adquieran los productos en las mismas, economizando an ms el
tratamiento.

CONCLUSIONESYRECOMENDACIONES

El arsnico presente en el agua subterrnea que se utiliza para bebida puede mitigarse
medianteuntratamientorealizadoaescaladomstica.Elmismoconsisteenelprocesode
coagulacincoprecitacinutilizandosalescoagulantes,oxidantesyarcillas.Deacuerdoa
labibliografaconsultadayalosmaterialestesteadoselprocesosepuederealizarutilizando
Policloruro de Aluminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas
naturales,alcanzandoeficienciasderemocinde hastaun98%.Deestaformasecumple
con la Ley provincial N 11.220 que fija en 50 g/l el lmite recomendado de arsnico en
aguapotable.

Porotrapartelosresiduosquesegeneranduranteeltratamientodebendeshidratarseantes
de ser llevados al sitio de disposicin final, mitigando de esta forma sus efectos adversos
sobreelambiente.

El proceso domstico planteado para Colonia Rosa es factible de implementar en otras


localidades pequeas, siendo de fcil aplicacin y seguro en trminos de calidad sanitaria
delaguatratada.Paraelloesnecesariomencionarciertasrecomendaciones,oaspectosa
tenerencuenta.

Lasautoridadesdesalud,juntoadiversosespecialistaseneltema,deberanllevaracabo
monitoreos continuos y estudios detallados de la hidrogeoqumica de cada zona, teniendo
encuentalavariabilidadespacialytemporaldelcompuesto.

La aplicabilidad de este proceso aotras regiones olocalidades debe evaluarse en funcin


de la calidad del agua inicial. Y se deberan llevar a cabo pruebas pilotos y ensayos de
laboratorio con cada agua particular para verificar que la eficiencia del tratamiento sea
satisfactoria.

Laimplementacindeltratamientodebeiracompaadadeunprogramadeconcientizacin
ycapacitacintcnicadeloshabitantesdecadazona,quesonendefinitivalosquellevarn
acaboeltratamiento.

AGRADECIMIENTOS

AlaDra.LeticiaRodrguezyalDr.CarlosVionnet(investigadoresdelProyectoFLAGS),por
guiaralaautoraenlaseleccinydesarrollodeltema,yporelsoportefinancieroenlasalida
acampoylosanlisishidroqumicos.

REFERENCIAS

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REMOCIONDEARSENICOYFLUOR.ESTUDIODEUNCASOENLA
LOCALIDADDEEDUARDOCASTEXLAPAMPA
MiguelngelMUOZ,ElbaBeatrizBUITRON,JosAntoniodeORMAECHEA
PoXIIN396SantaRosa-LaPampa,miguelm52@yahoo.com.ar;C.RodrguezN1160SantaRosa
-LaPampa,petybuitron@hotmail.com.ar.;SelvaN385SantaRosa-LaPampa,
jdeormaecha@hotmail.com.ar

RESUMEN

Los acuferos subterrneos, nica fuente de provisin de agua la Localidad de Eduardo


Castexsehallanafectadosporlaproblemticaregionaldeteneraltoscontenidosdeflory
arsnico;porestemotivoresultaprioritarioencontrarunsistemaparaabatirestoselementos
de modo tal que se alcancen tenores aceptables para la ingesta humana y resto de las
actividades. Para abordar la problemtica planteada se monitorearon todas las
perforacionesexistentes(doce)ylamezcladeellasalabajadadeltanquededistribucin,
llegndosealaconclusinquesealcanzabanconcentracionesdefloryarsnicode6,23
mg/ly0,16mg/lrespectivamente.Lainvestigacinseorientporunareaccindeadsorcin
floculacinprovocadaporPoliclorurodeAluminio(PAC23)quealsedimentarendistintos
ensayosdejarraenJARTEST,permitieronanalizarenellquidosobrenadantelaremocin
de los analitos. A partir de la metodologa descripta se procedi a realizar diferentes
ensayos manteniendo fija una variable y modificando otras. De esta forma se lograron
excelentes porcentajes de remocin para arsnico, mientras que para flor se logr una
disminucindel60%respectodelaconcentracindelaguacruda.

PALABRASCLAVES:remocin,flor,arsnico,pH,polielectrolitos,PAC,floc,potable,salud

ABSTRACT

Ground waterreservoirs,thewatersource inthecityofEduardoCastex,areaffected bya


regional problem: they contain high levels of fluorine and arsenic; for this reason it is a
priority to find a system that combats these elements so that values acceptable for human
consumptionandotheractivitiescanbereached.Forthisstudy,alltheexistingwells(twelve)
and their mix at the connection to the distribution tank were monitored, arriving at the
conclusionthattheyreachedconcentrationsof6,23mg/ly0,16mg/loffluorineandarsenic,
respectively.Theresearchwasaddressedtowardsareactionofadsorptionandflocculation
caused by Aluminum Polychloride (PAC 23) sedimentation in JAR TESTS, removal
assessmentwascarriedoutonthetreatedwater.Usingthismethodologyvarioustestswere
carried out, maintaining a fixed variable and modifying others. In this way, excellent
percentages of arsenic removal are obtained while fluorine could be lowered by 60 % with
regardtonon-treatedwater.

KEYWORDS:removal,fluorine,arsenic,pH,polyelectrolites,PAC,floc

INTRODUCCIN

LaLocalidaddeEduardoCastexseencuentraubicadaenelcentrogeogrficodela
porcin pampeana correspondiente a la llanura del mismo nombre, distando de
Santa Rosa 85 Km. Fue creciendo en funcin de su principal actividad econmica
relacionada con la agricultura y la ganadera. Se fund en el ao 1908, desde
entoncesyhastahoy,sufuentedeaprovisionamientodeaguaparatodossususos,
loconstituyeelacuferofreticodesarrolladoentrelasuperficieyrocasgranticaso
metamrficasimpermeablesaunaprofundidadaproximadade150metros. Comoes
comn en toda la regin, la porcin ms superficial del acufero contiene aguas de baja
salinidadperocomnmenteconaltostenoresdefloryarsnico.EnelcasodeCastex,este
fenmenoesparticularmenteimportanteyaqueelacuferoensuporcinmssuperficial se
verifican intercalaciones decenizasvolcnicasalasqueselesatribuyeelaporte deestos
elementos.

La localidad recin cont con un servicio de agua distribuido por caeras, cuando el
entoncesServicioNacionaldeAguaPotable(SNAP)desarrolllasplantasdeeliminacinde
florporadsorcinenhuesomolido.Deestemodo,paraelao1976seconstruybajouna
OperatoriaB.I.D.laobrabsicaquehoysubsiste,constituidapor5Perforacionesde65m
de profundidad que entregaban 956 m3 /da con una concentracin promedio de sales
totalesde 2 g/l, 7.5 mg/l deF- y 0.20mg/lde As los quese hacan pasar por laplantade
huesomolidoantesdeserdistribuidaporlareddomiciliaria conmicromedicin.

Posteriormente y a consecuencia del incremento poblacional, la sobreexplotacin del


acufero pero sobretodo por problemas de mantenimiento, se elimin la planta de hueso
distribuyndoseporlacaeraaguanopotableconsolotratamientobacteriolgico,mientras
queparaingestahumana,sehabilitunaplantadeOsmosisInversaqueprovee20litrosde
AguaPotableporhabitante/da.

Esta es la situacin que a casi 30 aos de funcionamiento del servicio prevalece en la


Localidad, solo que ahora el nmero de perforaciones ha aumentado a 12 con una
produccin diaria de2000m3ylacalidaddelaguaalabajada deltanqueestsujetaala
cantidaddepozosenfuncionamientoyalascaractersticas fsicoqumicasdelosmismos.

OBJETIVOGENERAL

Lograrremoverlasconcentracionesdefloryarsnicodelaguadeconsumo.

OBJETIVOSESPECIFICOS

Determinarladosisptimadecoagulanteaemplear.
HallarelrangodepHptimoparaelensayoarealizar.
Proyectareldiseodeunaplantapiloto.

ESTUDIODEUNCASO

Elcuadrosiguientedemuestralagranvariabilidaddelacalidadfsicoqumicaenlabajada
deltanquededistribucinparalosltimoscincoaos.

Variacin de Flor2000-2004 Variacin de Arsnico2000-2004


7,00
0,170
6,44
6,24 0,160
6,40
0,150
6,00 6,16 6,08 5,96
0,130
0,124 0,114
5,32 0,117
5,00 0,110 0,103

0,100 0,096
0,090 0,091
4,00
3,60 0,070

3,00 0,050
Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05 Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05
aos aos

Fig.1.VariacindelaconcentracindeFluor Fig.2.Variacindelaconcentracindearsnico
entrelosaos20002004. entrelosaos20002004.
VariacindeSDT 2000 - 2004
3100 3092

3000
2975

2900
2841
mg 2800 2799
/l
2700

2627 2640
2600
2530 2526
2500

2400
Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05

aos

Fig.3.VariacindelaconcentracindeSlidosDisueltosTotalesentrelosaos20002004.

El fenmeno antes descrito constituy el primer escollo a salvar, ya que fue necesario
seleccionar muestrasparaensayosquenotuvieranvariabilidadeneltiempo,optndosepor
elegir un par de pozos, que al ser mezclados en partes iguales respondieran
aproximadamentealosvalorespromediosponderadosconelconsumosegnlapocadel
ao. Ellos son: arsnico 0,16 mg/l, flor 6,3 mg/l, con un contenido promedio de slidos
disueltostotalesde2.700mg/l.DeestaformaseeligieronlasperforacionesN5y7como
lasmuestrasrepresentativasaprocesar.

METODOLOGADETRABAJO

Se realizaron muestreos, ensayos de laboratorio y a partir de los resultados obtenidos se


confeccionaron tablas que se graficaron e interpretaron, para finalmente concluir con una
propuestadediseodeunaplantapiloto.

MUESTREO

Seacordquelasperforacionesa muestrearestuvieranenfuncionamientooensudefecto
ponerlasenmarchaduranteunperodonomenorde30minutos.Fijadasestascondiciones,
seutilizunvehculoadaptadoaestosfines.

Paralaextraccinseemplearonbidonesde5 lts.decapacidad,losquefueronrotuladosy
trasladados hastaellaboratorioatemperaturade4GradosCentgrados.Estascondiciones
fueronmantenidashastaelprocesamientodecadaensayodejarras.

Las muestras fueron homogenizadas en un recipiente adecuado, obteniendo la muestra


representativaparaelensayo,denominndoselaaguacruda.

Los parmetros a determinar fueron temperatura, pH, conductividad, turbiedad y


concentracionesdeflor,arsnicoyaluminio.

LastcnicasanalticasempleadasrespondenalasespecificadasenAPHA,AWWA yWPCF
(1998).
Temperatura-pH:Electrometra-potenciometra.
Conductividad:Conductimetra.
Turbiedad:Espectrofotometra.
Flor(F-):Espectrofotometra.MtododelSPADNS(4500FD)
Arsnico (As): Espectrofotometra; mtodo del Dietil ditiocarbamato de plata -SDDC-
(3500AsC).
Aluminio:Espectrofotometra;mtododeleriocromocianinaR(3500AlD).
Tabla1.Anlisisdeaguacruda.

Parmetro Mtodo Unidad Agua cruda


Color Comparacinvisual ----
Olor Pruebadeumbraldeolor ----
Sabor Pruebadeumbraldesabor ----
SDT Porevaporacinsecadoa105C mg/l 2728
Conductividad Conductimtrico Umho/cm 4340
pH Potenciomtrico U.depH 8.06
-
Bicarbonatos(CO3H ) Titulomtrico mg/l 520
AlcalinidadTotal Titulomtrico mg/l 520
DurezaTotal Titulomtricos-Versenatoc/NegroE.T. mg/l 208
+2
Calcio(Ca ) TitulomtricoconCalcnCarboxilico mg/l 25.6
Magnesio(Mg+2) PordiferenciaentreDurezaTyClcica mg/l 34.99
Cloruros(Cl-) Argentomtrico-Mohr mg/l 648
-2
Sulfatos(SO4 ) Gravimtricoc/combustinderesiduos mg/l 881.2
+3
Hierro(Fe ) Espectromtrico-Fenantrolina mg/l 0.34
Nitratos(NO3-) Espectromtrico-ReduccinconCd mg/l 20
-
Nitritos(NO2 ) Espectromtrico-PorDiazotizacin mg/l 0.008
-
Flor(F ) EspectromtricoSPADNS mg/l 6.23
Arsnicototal EspectromtricoSDDC mg/l 0.160
Sodio(Na+) Fotomtricodeemisindellamac/patrnref.int. mg/l 1012
Potasio(K+) Fotomtricodeemisindellamac/patrnref.int. mg/l 9.8
Aluminio(Al+3) Espectromtrico-EriocromoCianinaR mg/l *
* Interferenciasenladeterminacin

PROCEDIMIENTOSDEENSAYOS

Serealizaronsobrelasmuestrasdeaguacruda,lasquefueron retiradas de laheladeray


llevadas a temperatura de trabajo, para proceder luego con las determinaciones de
temperatura,conductividadypH.Seguidamentesedistribuyenlos6vasosdeprecipitado
del Ensayo de Jarras, eligiendo pH o concentracin de coagulante como variable en cada
experiencia.

Entodosloscasoseprocedialassiguientescondicionesdemezclado:
Agitacinrpida:1minutoa150RPM.
Agitacinlenta:10minutosa50RPM
Tiempodesedimentacin:mnimo30minutos.

PRIMERAEXPERIENCIA

Se procedi manteniendo constante la concentracin del PAC y fijar como variable el pH


entre un rango de 3 y 11 Usando como agente acidulante HCL y alcalinizante Na(OH),
ambosconunaconcentracin0,1N.Delosanlisispracticadosenelsobrenadantedel
lquidotratadoseobtuvolosvaloresqueserepresentanenlaTabla2yFigura2.

Losvaloresdearsnicoreveladoscaenpordebajodellmiteinferiordedeteccinfijadopara
latcnicaanalticaempleada(0,04mg/lAs),siendoinferioresaloestablecidoenNormativa
Provincial, Ley 1027, (0,15 0,18 mg/l). Una situacin diferente se comprob para el
abatimiento del flor, ya que los resultados hallados seguan una lnea sinusoidal
descendenteconladisminucindepH.Habindosedetectadoqueexistaninterferenciasa
pHbajos,fuenecesariorectificarelmismoconNa(OH)aefectosdeeliminarlas.Correccin
que puede observarse en la grfica correspondiente a partir de pH 6. Lo antedicho
determin que el proceso se hiciera extensivo para el arsnico.En estas condiciones la
remocin alcanzada para el flor fue del 61 %, restando solamente el 10,5% de remocin
paraalcanzarelvalorfijadoenlaNormativaProvincial,Ley1027(1,21,8mg/l).Apartirde
estaexperienciasedeterminacomopHoptimoenvalorde6.

Tabla2.Resultadosdelaprimeraexperiencia.
(ConcentracindelPAC1,2g/l.,pHvariableentre3-11,temperatura25C)

pH F- F-sincorrec. As Assin correc. Turbidez


Unid.depH mg/l depHmg/l mg/l depHmg/l UNT
11 5,16 ----- < 0,04 ----- 0
9,96 5,36 ----- 0,04 ----- 0
8,97 3,2 ----- < 0,04 ----- 0
8,10 4,20 ----- <0,04 ----- <1,00
7,10 3,52 ----- <0,04 ----- <1,00
5,99 2,44 2,44 < 0,04 < 0,04 1,00
5,01 3,52 3,04 0,05? <0,04 6,00
4,08 3,20 2,52 < 0,04 0,05 2,00
3,01 3,18 2,20 0,16 0,16 1,00

EDUARDO CASTEX-LAPAM PA
Aguacruda
PAC1,2g/L
7 Variable:pH 0.2
Aguacruda
6,3
0.175
6
Aguacruda
0,16 ConcAssin correccinde pH 0.16
5.36
0.15
5 5.16 ConcFsincorreccin depH

4.2 0.125
4

3.2 3.52 0.1


3.52 3.2
3.18
3
3.04 2.52
2.44 0.075
2.2

2 0,05?
0.04 0.05
ValorfijadocomolmiteinferiordedeteccinparaAs

1 0.025

0 0
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2
UnidadesdepH

Figura2.Resultadosdelaprimeraexperiencia.

SEGUNDAEXPERIENCIA

HabiendodeterminadoenlaprimeraexperienciaelpHptimo6,seprocediarealizaruna
serie de corridas con concentraciones de PAC en el rango de 0,05 g/l a 0,8 g/l. De los
resultados obtenidos del anlisis en el lquido sobrenadante del ensayo, se confeccion la
Tabla3yFigura3,dondepuedeobservarsequeparaelrangodePACcomprendidoentre
0,1y0,2g/lsealcanzanvaloresptimosparaarsnico.

Encambiounasituacindiferenteseplanteaparaelflor,yaquesloseobtienentenores
dentro de la normativa vigente, para concentraciones de PAC mayores a 0,6 g/l, estas
concentraciones traera aparejado dos serios inconvenientes: un excesivo aporte de
AluminioalaguadeconsumoyelvolumendePACainyectarconelconsiguiente costoque
segenera.

Por lo expuesto y en razn de las incidencias sanitarias que conlleva la ingesta de estos
elementosporpartedelapoblacin,esquesedeciditomarcomoconcentracinpreferible
dePACalrangocomprendidoentre0,100,20g/l,yaqueelabatimientoparaelarsnico
fue muy satisfactorio, mientras que los tenores de flor fueron aceptables a pesar de ser
superioresalosestipuladosporNorma.
Tabla3Resultadosdelasegundaexperiencia.
(ConcentracindelPACvariable,pH6,temperatura 25C)

Asmg/l
PAC F- As Turbidez
Correccinpor
g/l mg/l mg/l UNT
interferencia
0,053 4,94 0,08 ----- 1,00
0,067 4,97 0,07 ----- 2,00
0,079 5,17 0,07 0,05 1,00
0,091 4,04 0,065 <0,04 1,00
0,106 3,9 0,045 < 0,04 2,00
0,12 3,70 0,06 ----- < 1,00
0,20 3,60 0,05 ----- < 1,00
0,30 3,50 0,05 0,05 1,00
0,40 3,00 < 0,04 <0,04 2,00
0,50 2,50 <0,04 <0,04 2,00
0,60 1,90 < 0,04 0,15 2,00
0,70 1,80 < 0,04 2,00
0,80 0,80 < 0,04 0,15 1,00

EDUARDOCASTEX-LA PAMPA
Aguacruda: M ezclade perforacionesN5yN7

6 pH:6 0,200
Aguacruda Variable:PAC
5,5
5 ,1 7 ? 0,175
5 4,94
0,160 4,9
Aguacruda 0,150
4,04
4
3,9 0,125
3,5
3,6
3
3 0,100
0 ,0 8 ? 2,5
0,080
0,070 1,9
0,075
2
0,065 1,8
0,045
0,048 0,050
Va l o r f i j a d oc om ol m i t e i nf e r i or d e d e t e c c i n pa r a A s
1
0,8 0,025

0 0,000
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85
PACgr/L

Figura3.Resultadosdelasegundaexperiencia.

TERCERAEXPERIENCIA

Respondiendoaloplanteadoenlaexperienciaanterioresquesedeciditrabajarconuna
concentracinconstantedePACde0,12g/lytomarcomovariableelpHenelrangode3a
8. Los anlisis efectuados, como en los casos anteriores generaron la Tabla 4 y Figura 4,
verificando con mayor precisin los valores obtenidos en la segunda experiencia. No
obstantea pH5parecieraquese alcanzaunamayoreficienciaenlaremocindearsnico,
peroparaelcasodelflor surgela necesidaddeajustar elpHporlasinterferenciasenel
mtodoempleado,condicinqueseextendialadeterminacindelarsnico.

La lectura de los valores alcanzados luego de haber efectuado la correccin sealada,


demuestraquelatendenciaparaunamayoreficienciaesdisminuirelpH.Porestemotivose
resolvi efectuar una nueva experiencia aumentando la concentracin de PAC a 0,20 g/l.
paraelmismorangodepH.
Tabla4.Resultadosdelaterceraexperiencia.
(ConcentracindelPAC0,12g/l,pHvariableentre3y8,temperatura25C).

As
- F-
pH F As sincorreccin Turbidez
sincorreccin
Unid.depH mg/l mg/l depHmg/l UNT
depHmg/l
7,90 4,12 ----- 0,06 ----- < 1,00
7,03 4,08 ----- 0,05 ----- < 1,00
6,04 4,09 3,70 0,06 0,06 < 1,00
5,03 3,74 2,60 <0,04 0,07 < 1,00
4,01 3,22 2,40 < 0,04 0,10 < 1,00
3,00 2,78 1,84 0,16 0,16 < 1,00

EDUARDOCASTEX-LAPAMPA
Agua cruda:MezcladeperforacionesN 5 yN7
PAC0,12g/L
7 Variable:pH 0,2
Aguacruda
6,3
6 0,175
Aguacruda ConcAssincorreccindepH
0,16 0,16
ConcFsincorreccindepH 0,15
5

4,12 4,08 0,125


4 3,7 3,74

0,1 0,1

3 3,22
2,6 2,78
0,075
0,06 0,06
0,07
2,4
2 0,05
1,84 0,05
ValorfijadocomolmiteinferiordedeteccinparaAs

1 0,025

0 0
8 7 6 5 4 3 2
UnidadesdepH

Figura4.Resultadosdelaterceraexperiencia.

CUARTAEXPERIENCIA

Continuandoconelcriteriofijadodesdelasegunda.Experiencia,sehizounanuevacorrida
con6jarrasaunaconcentracindePACde0,20g/lyunrangodepHVariableentre3y8,
obtenindoseahoralaTabla5yFigura5.

Tabla5Resultadosdelacuartaexperiencia.
(ConcentracindelPAC0,2g/l.Constante,pHvariableentre3y8,temperatura25C).

pH F- As Turbidez
Unid.depH mg/ll mg/l UNT
8,10 5,20 0,04 < 1,00
7,00 4,10 <0,04 < 1,00
6,04 3,60 0,05 2,00
5,05 2,56 <0,04 < 1,00
4,01 2,47 <0,04 <1,00
3,06 2,09 0,15 < 1,00
EDUARDO CASTEX-LAPAMPA
Aguacruda:Mezclade perforacionesN 5yN7
PAC0,2g/L
7 Aguacruda 0,200
6,3 Variable:pH
6 Aguacruda Conc AssincorreccindepH 0,175
0,16
5,2
0,15
0,15 0,150
5 0,14
ConcFsin correccindepH
0,125
4 4,1 3,6
0,1 0,100
3 2,56
2,47
0,075
1,98
2 0,048 2,09

Valorfijadocomolmiteinferiorde deteccinparaAs
1,97
1,5
0,050
1 0,025
0 0,000
8 7 6 5 4 3 2
UnidadesdepH

Figura5.Resultadosdelacuartaexperiencia.

En esta oportunidad, como en la anterior, fue necesario realizar correcciones por pH,
obtenindose las curvas correspondientes, las mismas permiten observar que se produce
unasustancialmejoraenelabatimientodeflorymuybuenosresultadosparaelarsnicoa
unpH5.RealizadoelarreglodepHcomoenlasexperienciasanteriores,sealcanzaparael
florunremocindelfuedel60%,restandosolamenteel11%deremocinparaalcanzar
el valor fijado en la Normativa Provincial, Ley 1027 (1,21,8 mg/l). Porcentaje similar a la
primeraexperiencia,peroconconcentracindePACesencialmentemenor.

QUINTAEXPERIENCIA

Tratando de mejorar la eficiencia en el proceso de coagulacin-floculacin, se realiz un


ensayomsconelagregadodebentonitaconunaconcentracinde0,25g/l,manteniendo
comoconstanteelpH6yeligiendocomovariablelaconcentracindePACenunrango0,05
0,12 g/l (Tabla 6 y Figura 6). Las condiciones de este ensayo (agitacin rpida y lenta)
fueron las mismas que en el resto de las experiencias, sin embargo se observ que el
tiempo de sedimentacin disminuyo notablemente, de esta manera comprobamos que el
agregado de este ayudante de floculacin conduce a acortar los tiempos de floculacin,
mejorandoelprocesoenloreferentealdiseo delasplantasdetratamiento.Losresultados
de los anlisis obtenidos admiten que en el flor no hay remocin, al contrario los valores
halladosengeneralsonmayoresalosdetectadosenigualescondicionessinelagregadode
bentonita.Atribuimoselloaque,al serlabentonitaunalminosilicato,suponemosquese
estara aumentando la concentracin de Aluminio interfiriendo con errores positivos en la
determinacindeflor.

Tabla6.Resultadosdelaquinaexperiencia.
(ConcentracindelPACvariableentre0,05y0,12g/l.,pH6,temperatura25C).

PAC F As Turbidez
Gr/l mg/l mg/l UNT
0,053 4,94 0,08 < 1,00
0,067 4,97 0,07 < 1,00
0,079 5,17 0,07 < 1,00
0,091 4,04 0,04 < 1,00
0,106 3,90 0,08 <1
0,119 3,70 0,08 ? 1,00
EDUARDOCASTEX -LA PAMPA
Agua cruda:M ezcladeperforaciones N 5 yN7
pH:6
7 Bentonita:0,25g/l 0,2
Aguacruda Variable:PAC
6,3 6,08
6 0,175
Aguacruda 5,61
5,43
0,16 5,19 5,17
0,15
5 5,24
4,94 4,97 4,98
0,125
4 4,04 4,09
3,9 0,1
Correcinconbentonita
3 0,08
Correcinconbentonita 0,08 0,07 0,075
0,07
2 Va l or f i j a do c o m ol mi t e i nf e r i o r d e d e t e c c i np a r a A s 0,05 0,06
0,04 0,05
0,04
1 0,025

0 0
0 0,05 0,1 0,15
PACgr/L

Figura6.Resultadosdelaquintaexperiencia.

Si bien en todas las experiencias que se efectuaron anlisis para la determinacin de


Aluminio indicaron la presencia del metal, estos no fueron informados, ya que los valores
hallados con la nica tcnica analtica disponible, presenta interferencias con las
concentracionesdeflorpresenteenelaguaenestudio.

PROPUESTADEDISEODEUNAPLANTA PILOTO

Enrazndelosresultadosdelaboratorio,lacaractersticadelosflocformados(livianos)yla
bibliografa consultada, seoptpor lainstalacindeunaunidaddeprefiltracinascendente
por su alta eficacia en la remocin de este tipo de floc. (Figura 7). A su vez se pens en
alcalinizar el agua a un pH aproximado a 8, inyectando Na(OH), entre la unidad de
prefiltracin yelfiltrorpido,corrigiendoelmismoantesdellegaraltanquededistribucin.
El hecho de haber realizado esta eleccin est basado en el criterio de que a pH 8 o
mayores se produce una formacin de (OH)3Al, proveniente de los aluminios que han
quedadoensolucinduranteelproceso,derivadosdelagregadodelPAC.Deestamanera
alformarsedichoshidrxidosquedarnretenidosenlaunidaddefiltracinrpida,evitando
laformacindealgunaturbiedadremanente.Acienciaciertaenlosensayosrealizadosen
laboratorio con las muestras procesadas, al elevar el pH con (OH)Na, no se determin
variacinimportantedeunidadesUNT.

5 7
2 3 9

4 8

1)Cisternacolectora. 4)Mezcladorrpido. 7)Unidaddefiltracinrpida.


2)DosificadordeHCl(1N). 5)Prefiltracinascendente. 8)Tanquededistribucin.
3)DosificadordePAC. 6)DosificadordeNa(OH). 9)Clorador.

Figura7.Esquemadelaplantapiloto.
CONCLUSIONES

En trminos generales el sistema ensayado en gabinete, permiti alcanzar los objetivos


propuestos.
Se lograron excelentes porcentajes de remocin para el arsnico, 70%
aproximadamente.
Se comprob que los resultados antes mencionados se logran en un amplio rango de
pH,permitindosetratardirectamenteelaguacrudaconelPAC.
Los tenores de flor alcanzados no son ptimos, pero s se consideran aceptables,
teniendoencuentasuincidenciasanitariaenlapoblacin.
El agregado de bentonita reduce los tiempos de floculacin. Mejora el abatimiento de
arsnico, peroproduceaumentosen lostenoreshallados en ladeterminacin de flor;
supuestamenteporlaincorporacindeAluminioqueinterfiereenelmtodoempleado.
ElcoagulanteutilizadoPAC23incorporaAluminioalaguatratada,concentracinqueno
secuantificpornodisponerdelametodologaadecuada.
Loscostosdelosreactivospromedianlos0,20$/m 3 ,losqueseconsideraronaceptables
frentealosabatimientosqueocurren.

De acuerdo a las experiencias de los ensayos realizados resultara conveniente continuar


con el trabajo a travs de la implementacin de la Planta Piloto propuesta para ajustar a
nivelindustrialtodaslasvariablesconsideradasenestosensayosdegabinete.

REFERENCIAS

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WaterPollutionControlFederation(WPCF),1998.StandardMethodsfortheExaminationof
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Fernndez, R.G., Stecca L.M., Ingallinella A.M., 2004. Arsenic and Fluorine removal fron
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deChile.SantiagodeChile.
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TOLERANCIADEARSNICOENAGUASDEBEBIDA
MarioA.HERNNDEZ1,NildaGONZLEZ1,MaraM.TROVATTO1,
2 3
J.HoracioCECI ,LisandroHERNNDEZ
1 2 3
CtedradeHidrogeologaUNLP, HidroarSA, CtedraFundamentosdeGeologaUNLP
3No584(1900)LaPlata-TeleFax02214229923E-mailigs2@unlpmuseo.speedy.com.ar

Resumen

El cambio del valor lmite de arsnico en aguas de bebida humana en Provincia de Buenos
Aires, desde 0.10 mg/l a0.05mg/l en consonancia conelvalor gua de la OMS, ha dejado a
gran parte del territorio con aguas subterr neas fuera de aptitud para provisin pblica,
involucrando a casi 900.000 habitantes servidos. Otras provincias limtrofes en condiciones
hidrogeolgicas,ambientalesysocioeconmicassimilares,cuentanconunumbraldetolerancia
mselevado,librndosealserviciopblicoaguacontenoresdeAsporencimadelvalorgua
de la OMS. Si bien esta norma tiende a proteger la salud, reducindose progresivamente los
lmites,surgeninterrogantessobresuaplicabilidadqueseproponesometeradiscusin.Entre
ellos,silapresenciadeAsenaguadebebidaimplicaporssolaexistenciadeHACRE.Sies
correctoadoptarestndaresinternacionalessines tudiosfisiolgicosyecotoxicolgicosprevios.
Si puede abstraerse la cantidad de agua de ingesta en la fijacin de los lmites. Si pueden
obviarselascaractersticasregionales(clima,etnia,rgimenalimentario,dinmicapoblacional)
al fijar lmites. Si deben establecerse tiempos para la entrada en vigencia de las normas,
permitiendoadecuarelsistemadeprovisin.Siser anecesariorealizartestdeconcentraciones
deAsenpiel,uasycabellosdelapoblacinrepresentativaantesdeproponervaloresguay
conducentes a compatibilizar umbrales entre jurisdicciones con similares condiciones
regionales.Siloscostosemergentesdebenserafrontadosporlosusuariosoeladministrador
delagua.Seproponenpautasgeneralesbasadasenestosinterrogantes,incluyendounanlisis
crticodemtodosdeadecuacincuandonoexistenfuentesalternativaslocales.

Palabrasclaves:aguassubterrnea,arsnico,tolerancia,criterios

Abstract

Changes in the limit of arsenic in drinking water in Buenos Aires province from 0.10 to 0.05
mg/L, according to WHOs guideline value, has determined that the water supplied to a large
part of the province, with a population of nearly 900,000 inhabitants, is no longer suitable for
consumption.Otherborderingprovinces,with similarhydrogeological,environmentalandsocio-
economicconditions,haveahighertolerancelimit,supplyingwaterwithAslevelsaboveWHOs
guideline value. Although the aim of this standard is to protect health by gradually decreasing
the limits, a discussion on its applicability is proposed. In this respect, a number of questions
arise, such as: 1) if the occurrence of As in drinking water implies the existence of Regional
Chronic Endemic Hydroarsenicism (RCEHA); 2) if it is correct to adopt international standards
lackingpreviousphysiologicaland ecotoxicologicalstudies;3)ifthequantityofconsumedwater
isnotconsideredwhenthelimitsareestablished;4) iftheregionalcharacteristics(climate,race,
food regime, population dynamics) can be overlooked; 5) if terms for the enforcement of the
standardstoadaptthesupplysystemshouldbeestablished;6)ifitisnecessarytoperformAs
concentration tests on skin, nails and hair in a representative population sample prior to the
establishmentofguidelinevalues;7)ifitisusefultoadoptsimilarthresholdsamongdistrictswith
similarregionalconditions;8)ifthecostsshoul dbetakenbywaterusersormanagers.General
criteria are proposed based on these questions, including a critical analysis of adaptation
methodsusedwhenalternativelocalsourcesarelacking.

Keywords:groundwater,arsenic,tolerance,criteria

INTRODUCCIN

Laincertidumbreacercadelosvaloresguaaplicablesaloscontenidostolerablesdearsnico
para uso humano, surge en gran parte de los sucesivos cambios y superposicin de las
normativasalrespectoydeladisparidaddecriteriosutilizados,osimplementelaausenciade
otrocriterioquelasimpleyllanaadopcindevaloresapartirdeestndaresinternacionales.

Unamotivacinparaestacontribucinespresenta radiscusin,sobrelabasedelaexperiencia
delaProvinciadeBuenosAires,unaseriedeaspectosquesibiensonfundamentales,hansido
relegadosquizsporlasmuyimportantesdiscusi onestcnicasyacadmicasrespectoaltema.

EnlaProvinciadeBuenosAiressehabacreadoyaenelao1969yenelmbitodelMinisterio
deObrasPblicas,unaComisinPermanenteparaelestablecimientodeumbralesdecalidad,
bajolacoordinacindelaex-ObrasSanitariasdelaNacin.

En 1974 el Decreto 6553/74 aprueba las Normas de control para Aguas de Bebida con un
Anexo de valores aconsejables, aceptables y tolerables. Para el caso del As eran de <0.01
mg/litro,0.1mg/litroy0.10mg/litrorespectivamente.Laadministracindelaguaestabaacargo
delEstadoProvincial(AGOSBA).

Como parte de un proceso de privatizacin, la Ley 11820 (1969) fija el marco regulatorio del
servicio de agua potable y desages, con lmites tolerables exclusivamente, que para el As
resulta de 0.05 mg/litro (lmite provisorio porque la informacin disponible sobre los efectos
hacia la salud es limitada o cuando el factor de incertidumbre utilizado al establecer la Ingesta
Diaria Tolerable IDT es superior a 1000, sic). Esta Ley no deroga expresamente el Decreto
6553/74nilaLey5965,porlocualsehallaranvigentespesealaderogacindela Ley11820
pormediodelDecreto878/03.

ElDecreto508/02autorizaalaprestadoraABSA,a lasaznsucesoradelaexConcesionaria
AZURIXquereemplaza AGOSBA,autilizarelDecreto6553/74paralosparmetrosqumicos
ylaLey11820paralosdems,hastael19-03-2005.

SeestableceporDecreto878/03elnuevoMarcoRegulatorioparalaprestacindelosServicios
Pblicos de Provisin de Aguas Potable y Desages cloacales. Surge por imperio de la Ley
12858, que habilita al Poder Ejecutivo para elaborar el nuevo marco regulatorio. Entra en
vigenciael01-01-2004,atravsdesuconvalidacinporelArt.33dela Ley13154.

EsteDecretocrealaComisinPermanentedeNormasdePotabilidadyCalidaddeVertidosde
efluentes Lquidos y Subproductos que determina un plazo de seis meses para dictar las
normasdecalidaddeaguapotable,plazofenecidoalafecha.

AnteconsultadelaSubsecretaradeServiciosPblicosdelaProvincia,laAsesoraGeneralde
Gobiernoproveeundictamenporelquehastatanto,debenobservarselasnormasqueencada
casosehanacordadoconlosrespectivosprestadoresdurantelavigenciadela Ley11820,en
elcasodealgunosMunicipios,el Decreto6553/74.
Por Ley 13230 (19-08-2004), Buenos Aires adhiere a la Ley Nacional 18284 (Cdigo
Alimentario Argentino), que fija valores lmite de 0.05 mg/litro para el arsnico. Aquella ley
plantea un inconveniente de origen, ya que en su Art. 2 establece que la Autoridad de
AplicacinserdesignadaporelPoderEjecutivo.Paraelcasodelasnormasdepotabilidaddel
agua,laautoridaddeaplicacinestregidaporla Ley12257(CdigodeAgua),mientrasque
paraotrasdisposicionesestacompetenciaataealMinisteriodeSalud.

Emergeporlohastaaquvistounaincongruenciavisible,yaquesiporla Ley13230seadoptan
los lmites fijados por el Cdigo Alimentario Argentino, que sentido tendran los que fijare la
Comisin Permanente? Se halla plenamente vigente la Ley 13230 si no existe Autoridad de
aplicacinenelmbitoprovincial?

DISCUSIN

Laintroduccinqueserefiereexclusivamenteal mbitofsicodelaProvinciadeBuenosAires
resulta vlida para muchas jurisdicciones de Argentina, donde como pas de organizacin
federal,lasnormassonpotestaddecadaEstadofederado,salvounaadhesinexpresaaleyes
nacionalesmarco.

Surgen varias consideraciones acerca de los procedimientos para establecer los lmites de
tolerancia del arsnico y otros iones o compuestos en las aguas destinadas a consumo
humano.

SibienlasnormasdelaOMStiendenaprotegerlasaludyporlotantolosumbralesdeaptitud
soncadavezmsbajos,cabeelinterrogantesidebenseguirseestrictamenteesaspautasen
vezdeutilizarcadajurisdiccincriteriospropios,teniendoencuentalasrecomendaciones,pero
avaladosporestudiosdebasecientficaacercadelatoleranciarealalaingestadeaguacon
contenidosdearsnico,cuandoestosnosonimportantesenvalorabsoluto.

Una primera cuestin a plantear es la frecuente asociacin del HACRE (Hidroarsenicismo


Crnico Regional Endmico) de manera quasi automtica con contenidos de arsnico
relativamente moderados (0.05 mg/l o 0.10 mg/l en este caso) sin evidencias mdicas ni
ecotoxicolgicas.

Nadie duda lgicamente de la reconocida existencia del HACRE en vastas regiones de


Argentina(Tello,1981),perocontenoresdeAsmuchomsaltosyefectoscomprobadosenla
poblacin(Besuschio,2000),perosuponerquecontenidoscomolosaludidosimplicandesdeya
que la comunidad usuaria del agua va a contraer la afeccin, carece de sustento cientfico y
desataalarmasmuchasvecesinjustificadas.

Estejuiciodevalorimplicarazonaracercadelaformaenqueseactualizanlosvaloresguapor
parte de la autoridad de aplicacin. En el caso de Argentina, normalmente se adoptan los
estndares de la OMS, recogidos por el Cdigo Alimentario Argentino sin que medien las
investigaciones necesarias. Hay provincias que se adhieren al Cdigo (como ms arriba se
mencionara)yotrasqueadoptansuspropioslmites,perosincontarconlosestudiosbsicos
etiolgicos,fisiolgicosoecotoxicolgicos.

Surgeaslaparadojadequepobladoresdeunamismaregin,afincadosaescasoskilmetros
unos de otros, beban agua con distintos contenidos de arsnico u otro oligoelemento txico,
siempre dentro de las normas de potabilidad de cada jurisdiccin. Un ejemplo es la regin
limtrofedelasprovinciasdeBuenosAires,CrdobayLaPampa,conlmitesparaAsenaguas
debebidade0.05mg/l,0.10mg/ly0.15mg/lrespectivamente.

Dentro de los aspectos que merecen discusin est el de las caractersticas regionales de la
poblacin(etnias,clima,tipoyrgimenalimentario,dinmicapoblacional)comocuestinbsica
paradecidirunumbraldetolerancia.EnlaregindelaPuna,Duloutetal.(1996)yVahteretal.
(1995) demuestran que segn el grupo tnico de que se trate la acumulacin de As en el
organismoesmuydispar,enfuncindelascaractersticasdelmetabolismo,asociadoadems
alasparticularidadesalimentariasyrgimendevida.Hayquerecordarquelamayorpartedel
As inorgnico ingerido (60%) es eliminado metablicamente en el trmino de 30 horas
(Besuschio,2000).

Otrocriteriodirectamentevinculadoconloanteriormentemencionado,eslaasociacindeltenor
deAsconlaingestadeaguaenvolumenporcadaconsumidor,obviamentediferenteenTierra
del Fuego que en la selva misionera, en la Ciudad de Buenos Aires que en el centro de la
PatagoniaExtrandina.

La tasa de As efectivamente incorporable al organismo est en relacin indiscutible con la


cantidad de agua ingerida, adems de la concentracin. Tanto el clima como la misma
disponibilidad de agua (discrecional o forzosamente restringida) son condicionantes que es
necesario tener en cuenta. Aportes de Cabrera y Blarasn (2001), Nicolli et al. (1997; 2001),
Dulout etal.(1995), Hernndez etal.(2005) entremuchosotros dan cuentadelasdiferentes
caractersticasgeneralesquerodeanalconsumodeaguacondiferentestenoresdeAs.

Unaformadecomenzaraenfocarrealmentelaafectacinquepodraproducirlaincorporacin
de As por consumo de agua en el organismo humano, es la realizacin de test de niveles
acumuladosencabellos,pielyuasparaunapoblacinrepresentativa.

Larepresentatividadestaragarantizadacomponi endolamuestraconindividuosporunaparte,
probadamente residentes durante 30-40 aos y consumidores de agua de red y por otra con
idntica residencia y abastecidos por la misma fuente individual. Por supuesto que sera
necesario un blanco de personas usuarias de agua sin As o de contenidos mnimos, para
poderapreciarlosdenominadosvaloresnormales.Paratenerunaideaaproximada,Samlesy
Pate (en Besuschio, 2000) ofrecen tenores de 0.5 a 2.1 g/g en cabellos, 0.82 a 3.5 g/g en
uasdemanosy0.52a5.6g/genuasdepiesySmith0.03a0.82g/gencabellos,como
valoresnormales.

Desde ya que estos test primarios deberan tener un contexto regional, para poblaciones con
una cierta identidad de arraigo ya que en las comunidades abiertas con un alto grado de
trashumancia, como son las grandes ciudades, tendra que obedecer a las normas ms
protectivas.

No setratadeexculpar conlos ensayosmencionadosla incidenciade la ingestadeAs enla


salud, sino de utilizar criterios propios basados en la realidad regional para la adopcin de
niveles gua, junto con otros indicadores de clima, edad, consumo diario de agua y rgimen
alimentario.

Puede darse que los resultados coincidan con las normas estndar que brindan organismos
internacionales, como tambin que puedan resultar en valores ms exigentes, pero su
consistenciapuedeayudaralatomadedecisionesenaquelloscasosenqueexisteunanica
fuentedisponible.

Tambinvanaproporcionarpautasparaotorgarunplazorazonableparalaentradaenvigencia
estrictadelasnormasenfuncindelriesgo,porquecomoenelcasodelaprovinciadeBuenos
Airesellmitede0.05mg/l involucraamsde800.000usuariosquerequierendeunanueva
infraestructura de provisin, no concretable en plazos demasiados cortos y mucho menos a
partirdelapublicacindelaLeyenelBoletnOficialcomosuelerezareneltextodelasleyes
nacionales. Quien afrontara su costo (el administrador del agua, la tarifa o ambos) es otra
discusinlatentealtratarsedeuncontaminantenatural.

Es muy cuidadosa adems, cuando resulta imprescindible, la adopcin de la tecnologa de


tratamientoyaquedebecontemplarseundestinosegurodelrechazodePlantaporconstituiren
esencia un residuo peligroso, cuya disposicin cuenta con importantes recaudos en la
legislacinnacionalyprovinciales.

Comopodrapreciarse,lafijacindenormasdeaptituddeaguaparausohumanoengeneral,
y para oligoelementos como el arsnico en particular, amerita adems de una discusin
profunda,laadopcindecriteriosvlidosyquevayanmsalldelasimpleadhesinalasque
an cuando sean internacionalmente reconocidas, adolecen de falta de realidad respecto a
condicionantesdesumaimportancia.

CRITERIOSORIENTATIVOS

Seproponenalgunoscriteriosbsicosasimplettulodeintentarordenar,sobrelabasedelas
consideraciones precedentes, los procedimientos que deberan ser atendidos para lograr
normasdeaptitudadaptadasalarealidadregional.

La adopcin y/o modificacin de niveles gua destinados a calificar la aptitud de aguas


naturalesparabebidahumananodebelimitarse laadhesinanormasexgenassinprevio
estudiocuidadosodesuadaptabilidadypertinencia.

Una conducta idnea para verificar las consecuencias de la ingesta de agua con ciertos
componentesno deseados(enestecasoAs),cuyos efectosnosonconocidos localmente
desde el punto de vista cuantitativo, es la prctica de test de contenidos en partes del
cuerpo netamente acumuladoras (piel, cabello, uas) sobre poblacin probadamente
residente continua durante 30-40 aos. Es recomendable que la fuente de provisin del
universomuestreadoseadiversa(redpblicaydotacinindividual)ycontarconunblanco
regionalprovistoporaguasinoconcontenidosmuybajosdeAs.

Debera propenderseaconcretarunregistroetiolgicodelasafecciones devectorhdrico


asociadas al caso, en efectores de salud pbl icos y privados y con la participacin de los
ColegiosProfesionalesqueagrupanamdicosybioqumicos.

Otra accin a emprender ser estudiar la modalidad de establecer lmites con criterio
regional, por acuerdo entre las diferentes jurisdicciones, de forma de atender
coherentementelapreservacindelasalud.

Las Comisiones que habitualmente entienden sobre las normativas a adoptar o modificar
tendran que ser necesariamente multidisciplinarias, con verdaderos especialistas en las
cienciasdelasalud(medicina,bioqumica),cien ciasqumicas,disciplinasatinentesala/las
fuente/s (hidrologa, hidrogeologa), ciencias sociales (abogaca, sociologa), adems de
tecnlogos que asesoren sobre una eventual remediacin. La participacin de la
Universidadenestecontextoesindispensable.

Nodebeestarlacomunidadausentedeltema.Debeparticiparactivamentequizsnoenla
discusin netamente tcnica, sino en el contexto de medidas a adoptarse como
consecuenciadelanecesidaddeadecuarla provisin.Lacomunidadinformadadentrode
unprotagonismoeficazpuedeevitarsituacionesindeseadas.

Laautoridadpolticanodebelimitarsuprotagonismoalafijacindelosvaloresgua,sino
que conjuntamente con la administracin del agua (cuando no la ejerce por delegacin o
concesin), tiene que estar preparada para afrontar las medidas que resulten necesarias
paraasegurarladotacindeaguabajonorma.

Sera muy importante que el Sistema Cientfico en el orden nacional o provincial (cuando
existe), establezca prioridades de investigacin cientfica y tecnolgicasobre estos temas,
incluyendo el estudio de fuentes alternativas de acuerdo a la conformacin fsica de las
regiones involucradas, por ejemplo auspiciando la exploracin y evaluacin de otras
subterrneascuandonohayrecursossuperficialeslocales.

REFERENCIAS

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DISMINUCIONDELCONTENIDODEARSENICOENELAGUA
MEDIANTEELUSODEMATERIALGEOLOGICONATURAL
AngelSTORNIOLO1,RalMARTN1,MartnTHIR1, JuliaCORTES1,AntonioRAMIREZ1,
FernandaMELLANO1,JochenBUNDSCHUH1,ProsunBHATTACHARYA2
1
U.N.S.E., Sgo. del Estero, Argentina, Av. Belgrano (S) 1912, 00543854509500,
ramartin@unse.edu.ar; arstorniolo@yahoo.com.ar; carmelita@arnet.com.ar;
jumarthir@yahoo.com.ar; miyelanto@hotmail.com; fermellano@hotmail.com;
jochenbunduschuh@yahoo.com
2
Department of Land and Water Resources, Kungl Tekniska Hgskolan, Estocolmo, Suecia,
prosun@kth.se

Resumen

Un importante porcentaje de la poblacin rural de la provincia de Santiago del Estero


consume agua cuyo contenido en arsnico supera el lmite mximo de 50 g/l, establecido
por el Cdigo Alimentario Argentino de 1984. La provisin de agua potable a ncleos
poblacionales se efecta por mtodos tradicionales (perforaciones profundas, plantas de
smosis inversa, acueductos), pero el asentamiento disperso de la poblacin en la zona
rural hace necesario proponer tcnicas de solucin sencillas y econmicas que puedan
aplicarse particularmente en cada una de las viviendas de los afectados. La eliminacin del
arsnico del agua a travs del contacto de sta con materiales geolgicos naturales (suelos
regionales) se presenta como una alternativa vlida, de fcil aplicacin y a bajo costo.
Arcillas naturales de las provincias de Santiago del Estero y Misiones fueron testeadas para
la remocin del arsnico del agua subterrnea. Las pruebas se realizaron con diferentes
valores de pH, concentracin de arsnico V disuelto y tiempo de contacto. Las lateritas de la
provincia de Misiones mostraron una capacidad de adsorcin del 99% mientras que con las
arcillas de Santiago del Estero la respuesta no fue tan extraordinaria, alcanzando valores
entre el 40 y 53%. Los resultados mostraron que a los 90 minutos de contacto agua-suelo se
produce la mxima disminucin de arsnico, independientemente del tipo de material, el pH
y la concentracin inicial.

Palabrasclaves: hidrogeoqumica, arsnico, remediacin

Summary

An important percentage of the rural population of the county of Santiago del Estero
consumes water whose content in Arsenic overcomes the maximum limit of 50 g/l, settled
down by the Cdigo Alimentario Argentino. The provision of drinkable water to populational
nuclei is made by traditional methods (deep perforations, plants of inverse osmosis,
aqueducts), but the population's dispersed in the rural area makes necessary to propose
technical of simple and economic solution that can be applied particularly in each one of the
housings of those affected. The elimination of the Arsenic of the water through the contact of
this with natural geologic materials (regional floors) it is presented like an alternative been
worth of easy application and at low cost. Natural clays of the counties of Santiago del Estero
and Misiones were attested like absorbents for the removal of Arsenic from the underground
water. The experiments were carried out with different pH values, arsenic V concentration
dissolved and time of contact. The lateritas of the county of Misiones showed a capacity of
adsorption of 99%, while the clays of Santiago del Estero the answer was not so
extraordinary with values between the 40 and 53%. The results showed that to the 90
minutes of contact water-floor the maximum arsenic adsorption takes place, independently of
the material type, the pH and the initial concentration.

Keywords: hidrogeochemistry, arsenic, remediation


INTRODUCCIN

La provincia de Santiago del Estero forma parte de la unidad geogrfica Chaco Semirido,
ubicada en un rea de acumulacin de sedimentos finos de origen elico denominada
Llanura Chaquea Estabilizada (Vargas Gil, 1969), cruzada por los Ros Dulce y Salado,
con formaciones montaosas pertenecientes a las Sierras Pampeanas, como son: Sierra de
Guasayn y de Sumampa - Ambargasta.

Desde el punto de vista morfolgico, se trata de una llanura con leve inclinacin y de suave
gradiente topogrfico hacia el sur, que forma parte de una cuenca sedimentara regional
denominada Llanura Chaco Paranaense, compuesta por una acumulacin irregular y
discontinua de sedimentos losicos que se apoyan sobre materiales aluviales finos de edad
cuaternaria, resaltando algunos abanicos aluviales como el del Dulce y el Salado y una serie
de cauces abandonados y meandros aislados, de importancia hidrogeolgica.

La clasificacin textural permiti ubicar a los sedimentos como unimodales, caracterizados


como arenas finas a muy finas limosas, encontrndose como moda secundaria la clase limo
arenoso muy fino a fino. La zona presenta caractersticas estratigrficas muy poco
diferenciadas, con un porcentaje de vidrio volcnico del 12% y con un alto grado de
desvitrificacin asociado al loess.

Estas caractersticas generales condicionan la circulacin y la salinidad del agua


subterrnea siendo las de los abanicos aluviales, los cauces abandonados o meandros
aislados, como las mejores y ms factibles de ser aprovechadas.

Santiago del Estero y La Banda, las ciudades ms importantes de la provincia, donde se


concentra el 60 % de su poblacin, consumen agua subterrnea que se encuentra en el
Abanico Aluvial del Ro Dulce. La poblacin rural dispersa (40 %) se nutre de agua
superficial tratada o bien de agua subterrnea originada de la explotacin del acufero
fretico que se encuentra en paleocauces o meandros abandonados.

Con relacin al agua subterrnea, la calidad fsicoqumica y bacteriolgica vara


considerablemente, en la zona rural es comn la explotacin de aguas con elevados
contenidos salinos y otras con valores de salinidad aceptable pero con la presencia de
algunos oligoelementos peligrosos como el arsnico.

Tabla 1. Ejemplos de concentraciones de arsnico En la zona rural del Cono Aluvial del
en agua subterrnea de la zona rural del Cono Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y
Aluvial del Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y Robles) la poblacin consume agua
Robles), Provincia de Santiago del Estero. subterrnea del acufero libre, del tipo
de las bicarbonatadas sdicas neutras
Localidad Concentracin o bsicas con concentraciones de
Colonia Rasqun 15.0 mg/l sales disueltas entre los 1000 y 2000
Mili 3.3 mg/l
mg/l. El 97 % de los pozos censados
Las Hermanas 1.5 mg/l
La Rivera 1.6 mg/l posee un contenido de As superior a lo
Nuevo Lbano 0.8 mg/l establecido por la OMS (0,01 mg/l) y el
Janta 0.8 mg/l 50 % a los valores permitidos en
Mistol 0.7 mg/l Argentina en el Cdigo Alimentario
Argentino (CAA) de 1984 (0,05 mg/l).
Algunas zonas destacables se
muestran en la Tabla 1.
En los sedimentos, el arsnico asociado al flor, manganeso y magnesio, se encuentra
presente en la ceniza volcnica (6 a 10 mg/kg), en algunos lugares como horizontes bien
definidos representando del 10 al 15 % del perfil litolgico del suelo, o bien mezclado con el
loess como vidrio volcnico en un 10 al 25 %.

El arsnico se incorpora al agua subterrnea en condiciones naturales por el lavado del


suelo y la variacin del nivel fretico que la pone en contacto con los horizontes
sedimentarios que contienen cenizas o vidrio volcnico. En la mayora de las regiones el
contenido de As disminuye con la profundidad de los acuferos, as es como los que se
encuentran a mas de 75 m suministran agua potable con valores permitidos.

La provisin de agua potable sin arsnico a ncleos poblaciones de mayor concentracin se


efecta por mtodos tradicionales tales como perforaciones profundas, plantas de osmosis
inversa, acueductos, tratamiento de aguas superficiales, etc.

El problema se presenta en las zonas rurales donde el asentamiento disperso de la


poblacin (4,9 hab/km2) hace necesario proponer tcnicas de solucin econmicas y
sencillas que puedan aplicarse particularmente en la casa del afectado. La eliminacin del
arsnico del agua por el mtodo de filtrado a travs de materiales geolgicos naturales,
como lo son los suelos regionales, se ha presentado como una opcin vlida, fcil de aplicar
y de bajo costo en algunos pases como la India, Bangladesh y Nepal.

OBJETIVOS

Provisin de agua con concentraciones de arsnico dentro de los valores permitidos por
el CAA a pobladores rurales aislados.

Caracterizacin de suelos con condiciones especiales que puedan ser utilizados para la
disminucin de la concentracin de arsnico en el agua.

Aplicacin y anlisis de tcnicas de filtrado del agua a travs de sedimentos naturales de


la regin con el objeto de lograr resultados de remediacin de fcil aplicacin y a bajo
costo.

METODOLOGA

Se seleccionaron suelos de la regin cuyas caractersticas generales los presentaban como


los ms adecuados en cuanto a la posibilidad de adsorcin de arsnico presente en el agua
en condiciones determinadas, considerando imprescindible el conocimiento de la
composicin mineralgica y fsicoqumica de los sedimentos y su comportamiento en
algunos procesos qumicos que intervienen en la eliminacin del arsnico del agua a tratar.

La investigacin se concentro en el anlisis de muestras de suelo de diferentes lugares de la


provincia de Santiago del Estero y de tierra laterita de la provincia de Misiones.

La determinacin de su composicin mineralgica se efectu por difraccin con rayos X; el


anlisis cualitativo y cuantitativo de los iones y elementos traza se realizo aplicando la
tcnica del lixiviado secuencial con: cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y
oxalato. Los resultados obtenidos permitieron la seleccin de los suelos con mayores
contenidos de xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn que se presentan como los ms
adecuados para aplicar el mtodo de remediacin.

Los ensayos de remediacin consistieron en poner en contacto los sedimentos


seleccionados con agua con concentraciones de arsnico conocidas a diferentes pH. Se
tomaron muestras de aguas a intervalos de tiempo preestablecidos las que se analizaron
con el objeto de medir la cantidad de arsnico remanente.

TRATAMIENTODELASMUESTRASDESUELO

Caracterizacingeoqumicadelossedimentos

Se analizaron siete muestras de suelo y una de ceniza volcnica de la provincia de Santiago


del Estero, y una de tierra laterita de la provincia de Misiones (Tablas 2 y 3). La
caracterizacin geoqumica se efectu sobre los sedimentos saturados con mediciones de
pH, capacidad de intercambio catinico, conductividad elctrica, composicin mineralgica,
grado de cristalizacin y Fe disponible; los resultados se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2. Caracterizacin geoqumica de los sedimentos. CIC, capacidad de intercambio catinico; CE,
conductividad elctrica; Crist, grado de cristalizacin; Fe, concentracin de Fe disponible.

Muestra pH CIC CE Composicinmineralgica Crist Fe


me/100g S/cm g/kg
beidellita 29%, caolinita 71%, cuarzo <2%,
M1 4.46 18.3 72 bajo 40.31
hematites < 2 %
M2 6.49 39.0 2910 beidellita 61%, illita 39% bajo 27.68
M3 7.45 36.7 2945 montmorillonita 38%, illita 58%, clorita 6% bueno 7.62
M4 7.14 40.0 360 montmorillonita 99%, cuarzo 1% bueno 17.81
montmorillonita 25%, illita asociada con
M6 7.98 25.0 5700 bueno 5.71
muscovita 69%, clorita 6%
M8 7.36 40.0 1250 montmorillonita 60%, illita 39%, clorita 1% bueno 7.75
M9.1 7.70 18.0 190 caolinita 10%, beidellita 19%, illita 71% bajo 2.26
M9.2 7.68 25.0 6210 montmorillonita 12%, illita 71%, clorita 2% medio 4.16
montmorillonita 17%, illita 71%, clorita 6%,
MCV 9.88 34.4 5100 pobre 3.63
healandita 6%

Se pudo observar que en las muestras de Santiago del Estero los valores de pH se sitan
entre neutro y ligeramente alcalinos en contraste con la muestra de Misiones (M1) que
presenta un pH cido moderado y una conductibilidad elctrica baja de 72 S/cm,
comparado con los valores altos de las arcillas de Santiago del Estero, con rangos de 1250
a 6210 S/cm (las excepciones son M4 con 360 S/cm y M9 con 190 S/cm) (Tabla 1).

La composicin mineralgica estuvo caracterizada por filosilicatos de morfologa laminar con


elevada cantidad de superficie activa debido a la presencia de cationes ligados en el espacio
laminar presentado, esto define la capacidad de adsorcin del material. En la laterita de
Misiones predomina la caolinita y beidellita mientras que en la arcillas de Santiago del
Estero la montmorillonita e illita.

La capacidad de intercambio catinico de los sedimentos se presento uniforme, con valores


que van de 18.3 a 40.0 meq /100g de muestra (Tabla 2); los que se ajustan a los valores
normales que se pueden medir en suelos con este tipo de composicin: caolinita 3-5;
halloisita 10-40; illita 10-50; clorita 10-50; vermiculita 100-200 y montmorillonita 80-200,
(Ladeira y Ciminelli, 2004).

El contenido de hierro disponible es alto en la laterita de Misiones (M1, 40.31 mg de Fe por g


de slido), Las muestras de Santiago del Estero presentan una elevada variabilidad que va
de 2 a 27 mg de Fe por g de slido (Tabla 2).
Lixiviadodelasmuestrasdesedimentos

El anlisis de la composicin inica de las muestras de suelos se realizo mediante el


lixiviado secuencial con cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y oxalato. El
objetivo principal fue seleccionar aquellos sedimentos con contenido de Fe, Al y Mn que
presenten una buena disposicin para formar compuestos con el arsnico que permitan su
eliminacin del agua. Como ejemplo, la Tabla 3 muestra los resultados obtenidos de la
extraccin con cido ntrico.

Tabla 3. Lixiviado de las muestras de suelos con HNO3.

Muestra Provincia Localidad Al Fe Mn As


mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
M1 Misiones Puerto Iguaz 50082 103358 633 3
M2 Santiago del Estero Guaptayan - Choya 21652 63550 136 162
M3 Santiago del Estero El Treinta - Figueroa 1507 14543 329 5
M4 Santiago del Estero Sol de Mayo - Choya 21100 66325 83 1
M6 Santiago del Estero Los Quiroga - Capital 5 12919 296 4
M8 Santiago del Estero Lomas Coloradas - Capital 25540 30026 437 10
M9.1 Santiago del Estero Cant. Becarias - Capital 3808 4721 106 3
M9.2 Santiago del Estero Cant. Becarias - Capital 3975 4995 106 3
MCV Santiago del Estero Cuatro Horcones - Banda 4524 5613 118 3

Se puede observar que los valores interesantes en cuanto al Fe y el Al lo presentan las


muestras M1, M4 y M8. Con relacin al As y el Mn los valores obtenidos son
significativamente bajos. La Tabla 4 muestra los resultados del lixiviado secuencial para
estos tres suelos.

Los valores de Fe extrados agua


Tabla 4. Lixiviado secuencial de las muestras desionizada fue levemente mayor
seleccionadas. en la muestra M8 que en la M1 y
M4. Con relacin al Al esta
Al As Fe Mn diferencia fue significativamente
Agente Muestra
mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mayor.
Agua
M1 38,22 <5.20 5,89 47,61
desionizada
M4 27,51 0,47 2,29 2,91
El tratamiento con acetato muestra
una paridad con relacin al Fe y
M8 144,43 3,85 7,39 10,68
una diferencia sustancial a favor de
Acetato M1 0,29 0,54 <0.80 0,19 la M4 respecto del Al.
M4 34,79 0,59 <0.80 1,69
M8 3,86 1,07 <0.80 8,34 Para el lixiviado con oxalato las
Oxalato M1 50,95 <5.20 86,24 48,78 concentraciones de Fe superan a
M4 102,16 0,19 4,37 1,23 las del Al y Mn en la M1, mientras
M8 72,29 0,27 36,97 18,86 que el Al predomina
Fraccin M1 13365 0,55 52619 171,57 considerablemente en la M4 y M8.
residual M4 2959 0,33 926 12,61
M8 4854 2,78 7153 105,85 El Fe, Al y Mn amorfo y cristalino
fueron extrados con oxalato de
amonio.

Los resultados obtenidos confirmaron la seleccin de las muestras M1, M4 y M8 para los
experimentos de adsorcin de arsnico debido a su alto contenidos de xidos e hidrxidos
metlicos (Fe, Al, Mn).
ENSAYOSDEADSORCIN(REMEDIACIN)

Cuando se habla de la movilizacin del arsnico y su migracin del suelo al agua


subterrnea se reconoce la importancia que tienen las caractersticas del sedimento, las
variaciones del nivel y la velocidad de circulacin del agua subterrnea (Bundschuh et al.,
2003).

La fijacin del arsnico a suelos naturales esta directamente relacionada con la presencia de
algunos xidos e hidrxidos que actan en diferentes procesos, tales como: adsorcin,
desadsorcin, reduccin, oxidacin, precipitacin y disolucin. El anlisis de stos, involucra
el conocimiento de las propiedades mineralgicas y fsico-qumicas de los suelos naturales,
las caractersticas generales de las aguas a tratar y la reaccin suelo - agua.

En la mayora de los casos la adsorcin del arsnico se logra por la aplicacin de una
combinacin de estos procesos, obtenindose buenos resultados cuando se utilizan
sedimentos naturales ricos en xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn, los que se disponen en
capas formando una superficie rugosa que facilita la fijacin del As y la formacin de
compuestos fcilmente removibles (Smedley y Kinniburgh, 2001).

La composicin qumica del agua es importante en los fenmenos de movilidad del arsnico
ya que sta se ve afectada por la presencia de aniones competitivos como los fosfatos,
sulfatos, carbonato y cloruros que tambin buscan una ubicacin en los sitios disponibles de
adsorcin.

El pH es importante en este proceso, numerosos estudios han determinado que la


eliminacin del As (III) se da con mayor facilidad a pH 7 mientras que para el As (V) los
valores de pH ms adecuados estn entre 4 y 7.

Los ensayos de remediacin consistieron en tratar soluciones de arsnico de


concentraciones conocidas (0,5, 1 y 2 mg/l) y pH regulado de 4,5, 5,9 y 8,6 con diferentes
sedimentos (M1, M4 y M8). La relacin en peso agua-suelo fue del 10%. Las muestras, para
medir el arsnico remanente, fueron tomadas a intervalos de tiempo regulares.

En primera instancia se observa el comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente


pH regulado con NaCl al 0,01 M. La Figura 1 muestra los resultados.

Se puede observar que para el caso de la muestra de laterita de Puerto Iguaz (M1) el pH
se estabiliza alrededor de la hora de contacto, con un valor aproximado a 6, tendiendo a
descender despus de las 4 horas y estabilizarse en un valor de 4,5 a 5. Figuras 1a a 1c.

En las muestras de Santiago del Estero los pH tambin se estabilizan alrededor de las dos
horas pero con un valor aproximado de 7 a 7,5 (figuras 1d a 1i).

Con relacin al pH y de acuerdo a la bibliografa existente, la muestra de Misiones o Puerto


Iguaz (M1) se presenta con mejores condiciones para los procesos de remediacin. El
mantenimiento de su valor promedio entre 4,5 y 5 la hacen muy adecuada para facilitar los
procesos de la adsorcin de As (V).
M1-PuertoIguaz-0,5mg/lAs+5 M4-SoldeMayo-0,5mg/lAs+5

pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63 pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

10 10

8 8

6 6

4 4

2 2

0 0
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h 0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h

Tiempo Tiempo

Figura 1d

M1-PuertoIguaz-1mg/LAs+5 M4 -SoldeMayo-1 mg/L As+5

pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63 pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

10 10

8 8

6 6

4 4

2 2

0 0
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h 0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo Tiempo

Figura 1b Figura 1e

M1-PuertoIguazu-2mg/LAs+5 M4 -SoldeMayo-2 mg/L As+5

pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63 pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

10 10

8 8

6 6

4 4

2 2

0 0
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h 0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo Tiempo

Figura 1c Figura 1f

Figura 1. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente pH regulado con NaCl al 0,01 M.
Explicacin en el texto.

VariacindelaconcentracindeAsenfuncindeltiempo

Los ensayos de remediacin se realizaron en aguas con concentraciones de As de 0,5, 1 y 2


mg/l, las que se trataron con los tres suelos seleccionados (M1, M4 y M8), manteniendo el
pH estabilizado en 4,5, 5,9 y 8,6 (Figura 2). La toma de muestra para el control del As
residual en el agua se realizo a las 0,5, 1, 4, 24 y 48 h de producido el contacto agua-suelo
Las Figuras 10 a 18 muestran los resultados obtenidos.

Se puede observar que en todos los casos en que se trato el agua con la tierra laterita de
Puerto Iguaz (M1), la respuesta a la remediacin es casi inmediata. A la media hora de
contacto agua suelo la remocin del arsnico es prcticamente total, alcanzando valores
de adsorcin del 99 %.
M8-LomasColoradas-0,5mg/LAs+5 Con referencia a la reaccin con los suelos de
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63 Santiago del Estero (M4 y M8) los valores de
remocin de As se sitan en un 50 %,
10
estabilizndose a las 24 h.
8

4
CONCLUSIONES
2

0 La presencia del arsnico en el agua


0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
subterrnea esta asociada a los
Tiempo
sedimentos elicos de origen
postpampeano con alto contenido de
Figura 1g
piroclastos (ceniza y vidrio volcnico).
M8 -Lomas Coloradas - 1mg/LAs+5
Los materiales geolgicos, utilizados en los
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
procesos de remocin de arsnico,
10 presentan la particularidad de
8 concentraciones importantes de
6 compuestos de hierro y aluminio,
4
especialmente la muestra de laterita de
2
Misiones con un elevado contenido de
0
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h hierro amorfo e hidrxido de aluminio.
Tiempo

La muestra de laterita de la provincia de


Figura 1h Misiones (M1) tiene un elevado poder de
adsorcin, se destaca una inmediata
M8 -Lomas Coloradas - 2mg/LAs+5 retencin de As del 99% a la media hora de
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
contacto agua - suelo.
10
Las muestras de la provincia de Santiago
8

6
del Estero, Sol de Mayo y Lomas
4
Coloradas (M4 y M8) adsorbieron el 40 y
2
53% respectivamente, obtenindose los
0 valores mximos a partir de las 24 horas.
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
Se observ que el porcentaje de adsorcin
es independiente del pH y la concentracin
Figura 1i
inicial de arsnico en el agua.
Figura 1. Continuacin.

RECOMENDACIONES

Identificar nuevos yacimientos de arcillas, con propiedades adecuadas para los procesos
de remediacin, en zonas cercanas adonde se necesite, de manera que la aplicacin del
mtodo se presente como una opcin vlida y a bajo costo.

Realizar ensayos de adsorcin con muestras de agua recogidas de los pozos problema
que permitan medir resultados reales en el lugar.

Sistematizar un mtodo adecuado de remediacin que ofrezca resultados importantes y


presente la remocin del arsnico de las aguas por el tratamiento con materiales
geolgicos naturales de la regin, como una alternativa eficiente para la solucin del
problema.
pH=4,5-0.5mg/lAs+5 pH=5,9 -0.5mg/lAs+5

Misiones Sol de M. Lom.Col. Misiones Sol de M. Lom.Col.

500 500

400 400

300 300

200 200

100 100

0 0
0h 0.5 h 1.5 h 4h 24 h 48 h 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo Tiempo

Figura 2a Figura 2d

pH=4,5-1mg/l As+5 pH=5,9-1mg/LAs+5


Misiones Sol de M. Lom.Col.
Misiones Sol de M. Lom.Col.

800 1000

700
800
600
500 600
400
400
300
200 200
100
0 0
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
Tiempo

Figura 2b Figura 2e

pH=4,5-2mg/l As+5 pH=5,9-2mg/L As+5

Misiones Sol de M. Lom.Col. Misiones Sol de M. Lom.Col.

2000 2000

1500 1500

1000 1000

500 500

0 0
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo Tiempo

Figura 2c Figura 2f

Figura 2. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferentes concentraciones de As en agua.


Explicacin en el texto.

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