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SERIE 1: CINETICA EN SISTEMAS HOMOGENEOS

1. La descomposicin del reactivo A es una reaccin de primer orden respecto a A. La

constante de velocidad especifica es k = 5.1 10-4 s-1 a 45C
La ecuacin qumica de la reaccin es:
2 A 4 B+ C

a) Es una reaccin elemental? Justifique su respuesta.

b) De la expresin de velocidad
c) Si la concentracin inicial del reactivo es 0.25 M calcule la concentracin luego
de transcurridos 3,2 minutos de reaccin. Suponer sistema a volumen constante reactor
discontinuo

2. El jabn consiste en sales de Na y K de diversos cidos grasos, como los cidos oleicos,
esterico, palmtico, larico y mirstico. La saponificacin para la formacin de jabones a partir
de soda custica acuosa y estearato de glicerilo es:

3 NaOH (ac) + (C17 H 35 COO) 3 C 3 H 5 3C17 H 35 COONa + C 3 H 5 (OH ) 3

Base: NaOH
a) Armar una tabla estequiomtrica donde se exprese la concentracin de cada
especie en trminos de su concentracin inicial y la conversin X.
b) Cul es el reactivo limitante? Si la mezcla inicial consiste exclusivamente de
hidrxido con una concentracin de 10 mol/l y de estearato de glicerilo de 2 gmol/l Qu
concentracin tendr la glicerina cuando la conversin del hidrxido de sodio sea 20% y
el 90%?

3. Determine el orden de reaccin y la constante de velocidad especfica para la

descomposicin en fase gaseosa del perxido de diterbutilo a etano y acetona segn la ecuacin
qumica:
(CH3)3COO (CH3)3 C2H6 + 2 CH3COCH3
La reaccin tiene lugar en un sistema discontinuo, isotrmico, en el cual el avance de la reaccin
se sigue por medicin de la presin total a distintos tiempos de reaccin. Inicialmente solo est
presente perxido de diterbutilo puro.

PT(mmHg) 7.5 10.5 12.5 15.8 17.9 19.4

tiempo(min) 0 2.5 5.0 10.0 15.0 20

a) Representar los resultados experimentales en un sistema de ejes cartesianos.

b) Describir el balance de moles en trminos de la variable medida
c) Aplique el mtodo diferencial de anlisis de datos. Enumere sintticamente la
secuencia de pasos a seguir para este mtodo.
d) Confirme el orden de reaccin encontrado en el tem anterior mediante el mtodo
integral.
e) Expresar la ley de velocidad
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4. DESAFIO: La reaccin de disolucin de dolomita utilizando cido clorhdrico es la

siguiente
4 HCl +CaMg(CO3)2 Mg2+ + Ca2+ + 4Cl- + 2 CO2 + 2 H2O

La concentracin de HCl a diversos tiempos se determin a partir de mediciones con un

espectrofotmetro de absorcin atmica de los iones calcio y magnesio, efectuando la reaccin
en un reactor por lotes. Las concentraciones para las distintas experiencias son las siguientes.
tiempo(min) 0 2 4 6 8
Exp 1 CHCl 1N 1.000 0.9996 0.9992 0.9987 0.9980
Exp 2 CHCl 4N 4.000 3.9993 3.9986 3.9978 3.9968
Exp 3 CHCl 2N 2.000 1.9996 1.9993 1.9989 1.9984
Exp 4 CHCl 3N 3.000 2.9994 2.9989 2.9983 2.9976

Determinar el orden de reaccin utilizando el mtodo de las velocidades iniciales. Expresar la

ley de velocidad

5. En la tabla que se da a continuacin se reproducen los datos experimentales obtenidos en

un reactor Batch para la reaccin entre el etxido de sodio (A) y el ioduro de etildimetilsulfonio
(B) en solucin de alcohol absoluto.

tiempo(min) 0 12 20 30 42 51 63
CA (M) 0.09611 0.0857 0.0805 0.0749 0.0698 0.0671 0.0638 0.0470
CB (M) 0.04720 0.0387 0.0334 0.0278 0.0228 0.0200 0.0168 0

Hay dos posibles reacciones:

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OC2H5 + S(CH3)2
NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OH + C2H4 + S(CH3)2

Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Que ecuacin de
velocidad sugieren estos datos. Aplique el mtodo integral para el clculo de la constante de
velocidad especfica.

6. DESAFIO: La descomposicin trmica del dimetileter en fase gaseosa ha sido estudiada

midiendo el aumento de la presin en funcin del tiempo en un reactor discontinuo a volumen
constante. La ecuacin qumica de la reaccin es:
(CH3)2O CH4 + H2 + CO

Inicialmente solo hay (CH3)2 presente. Las medidas efectuadas a 504C dan los siguientes
resultados:
tiempo(seg) 0 390 777 1195 3155
PT(mmHg) 312 408 488 562 779 931

a) Es una reaccin reversible? Fundamente su respuesta mediante el clculo numrico.

b) Determinar el orden de reaccin y el coeficiente de velocidad especfica.

7. DESAFIO: -cido hidrobutrico (A) en presencia de cido clorhdrico es convertido en

lactona. A partir de los datos experimentales determine:
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a) Reversibilidad o no de la reaccin.
b) En el caso que corresponda, calcule la constante de velocidad especfica, k, o las
constantes en ambas direcciones, k1 y k2.

CA (M) 0.0150 0.0115 0.0093 0.0078 0.0041

tiempo (min) 0 40.9 78 114

8. Una reaccin tiene una Ea = 400 kJ/mol. Cual ser el porcentaje de cambio de la
velocidad de reaccin al aumentar la temperatura segn:
a) de 300 a 310 K
b) de 2000 a 2010 K
Analice los resultados encontrados

9. Calcule la energa de activacin para la descomposicin de cloruro de diazobenceno para

dar clorobenceno y nitrgeno, segn:
C5H6-N=N-Cl C5H6-Cl + N2

para los experimentos cinticos a C=cte y temperatura variable.

k (s-1) 0.00043 0.00103 0.00180 0.00355 0.00717

T (K) 313 319 323 328 333

10. DESAFIO: Para la reaccin

CO (g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO (g)

La dependencia de la temperatura con rA se ha tabulado en la siguiente tabla:

T (K) 600 650 700 750 800

k (M-1 s-1) 0.028 0.22 1.3 6.0 23
a) Calcular la energa de activacin y el factor preexponencial
b) Expresar la funcin que describe el efecto de la temperatura sobre el coeficiente cintico para
esta reaccin

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS - SERIE 1

1. Sea la reaccin irreversible:

aA + b B cC+dD (1) de expresin de velocidad: rA = k C Aa C Bb

Si se toma el reactivo A como base para el clculo estequiomtrico, la ecuacin se puede

expresar como:

b c d
A+ B C+ D (2)
a a a
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a) Clasifique la reaccin.
b) Cul es el orden respecto a A, respecto a B y global?
c) Para la segunda ecuacin qumica planteada, cul ser la expresin de velocidad?

2. En cada una de las siguientes reacciones determine la constante de velocidad de reaccin

especfica para cada una de las otras especies de la reaccin. Suponga que en todos los casos kA =
25 con la combinacin apropiada de unidades de mol, dm3, y s. g de catalizador
a) 2A + B C donde -rA = kA. CA2.CB
b) A + 3/2 B C donde -rA = kA. CA. CB
c) Reaccin catalizada por slido:
4A+5B 4C+6D donde -rA = kA. CA2.CB
3. Dada la reaccin en fase gaseosa:

CH4 + 3/2 O2 HCOOH + H2O.

Cual es la relacin entre -rCH4 y -r02?

4. Una reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es A + B R + S tiene la siguiente

ecuacin de velocidad :
rA = 2C A0,5 C B
Cul es la ecuacin cintica para sta reaccin si la ecuacin estequiomtrica se escribe
A+ 2B2R + S

5. Considerar una reaccin:

1 dN A
A Productos, cuya cintica responde a: rA = . n
= kC A
V dt
Considerando que el valor de la constante especfica es 1, para valores de n = 0, , 1, 3/2 y 2,
determinar:
a) las unidades de la constante especfica de velocidad para cada orden, si el tiempo se mide
en minutos y la concentracin en mol/l.
b) Representar xA = f(t), para cada orden, en un mismo grfico considerando CA0 = 1 mol/l,
si la reaccin se lleva a cabo en un recipiente de volumen constante. Suponer k = 0,2 y
utilizar las unidades correspondientes en cada caso.

6. Se corri un experimento partiendo de una solucin de dos reactivos A y B, con C A0 = 0.1

gmol/lt y CB 0 = 0.2 gmol/lt, en un reactor por lotes (cerrado), donde se lleva a cabo a diferentes
temperaturas la reaccin A + B C. Se midieron las concentraciones para A, a 25C,
obtenindose la siguiente tabla:

t (s) 0 10 20 30 40 50 60
CA (mol/lt) 0.1 0.0905 0.0819 0.0741 0.067 0.0607 0.0542

Se desea encontrar el modelo cintico para dicha reaccin.

7. La reaccin A B
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Se lleva a cabo en un reactor Batch a volumen constante. Determine el orden de la reaccin y la

velocidad de reaccin especfica a partir de los siguientes datos

t (s) 0 10 20 30
CA (mol/dm3) 1 0.6 0.4 0.3

8. La dimerizacin del butadieno que ocurre en fase gaseosa se representa como:

2A B
se produce a volumen y a temperatura constantes. Su expresin de velocidad tiene la siguiente
forma:
1 dN A N A2
rA = . = k
V dt V2

A partir de los datos experimentales que se dan a continuacin

PT(mmHg) 726 658 647 616 569 525

tiempo(min) 0 13.8 16.7 26 45.6 74.4

a) Representar los resultados experimentales en un sistema de ejes cartesianos.

b) Calcular la constante de velocidad especfica haciendo uso del mtodo integral de
anlisis de datos.

9. Se introduce un reactivo acuoso A con una concentracin inicial CA0= 1 mol/litro en un

reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la estequiometria
AR. La concentracin de A en el reactor es monitoreada a distintos tiempos, obtenindose:

t (min) 0 100 200 300 400

CA (mol/m3) 1000 500 333 250 200

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento con
CA0= 500 mol/m3.
Encontrar la velocidad de reaccin

10. El estudio de la reaccin entre cido sulfrico (A) y dietil sulfato (B) segn:
A+BD
2
responde a la siguiente ley de velocidad: -rA = k1 CA CB -- k2 CD

Si las concentraciones iniciales de A y de B son iguales, e inicialmente no existe D, calcule:

a) La constante de equilibrio K.
b) La constante de velocidad directa k1 y la inversa k2

tiempo (min) 0 48 127 180 212 318 410

CH2SO4 (M) 5.5 4.81 3.84 3.44 3.27 2.92 2.79 2.60

11. Calcular la energa de activacin para la siguiente reaccin

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CH3COOC2H5 (ac) + OH- (ac) CH3COO-(ac) + C2H5OH(ac)

La velocidad de la reaccin se midi a diferentes temperaturas y se obtuvieron los siguientes
datos:
T (C) 15 25 35 45
k (M-1 s-1) 0.052 0.101 0.184 0.332

12. El reactivo A se descompone en un reactor discontinuo

A productos
Se mide la concentracin de A en el reactor a varios tiempos. Encontrar una expresin de
velocidad que represente los datos.

tiempo (s) 0 20 40 60 120 180 300

CA (mol/litro) 10 8 6 5 3 2 1

Resolver por mtodo integral y mtodo diferencial

Bibliografia

Octave Levenspiel. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico. Ed. REVERT. 2002
H. Scott Fogler. Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico. Ed. Pearson
education. 2001
J.M. Smith. Ingeniera de la Cintica Qumica. Mxico. Ed. CECSA. 1986

Walas. Reaction Kinetics for Chemical Engineering

Cunningham; Lombardi- Fundamentos del diseo de reactores. Tomo II.
Levenspiel. El omnilibro de los reactores quimicos.

Smith. Applied Physical Chemistry Problems.