Ministrio da Educao

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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Cmpus Londrina

TRABALHO EXTRA TCNICAS DE ANLISE 1

Picnometria de Hlio e diferentes tipos de densidade

LUIS VINICIUS ZUTIN ANTONELLO

LONDRINA

2016
 1. PICNOMETRIA DE HLIO

O picnmetro a gs determina o volume verdadeiro de slidos, por variao da

presso de um gs, numa cmara de volume conhecido. Geralmente o gs utilizado o
hlio, por ser leve, inerte e monoatmico. Por serem leves, os tomos de hlio
adquirem maior velocidade quadrtica mdia, se comparados aos de um gs mais
pesado nas mesmas condies, conferindo-lhes grande poder de difuso e permitindo
que acessem poros e microestruturas no acessveis para outros gases. [1] A figura 1
mostra um esquema de um picnmetro. Duas cmaras conectadas por uma vlvula de
expanso podem ser identificadas, sendo uma delas com volume Vm, utilizada como
porta-amostra e a outra, com volume Vz, permanece vazia, sendo utilizada na
pressurizao do sistema. [1]

FIGURA 1. Desenho esquemtico do picnmetro mostrando as duas cmaras

Vm e Vz vlvulas e tubulaes, sensor de presso, bomba para pressurizao e
computador. [1]
 O funcionamento do picnmetro est baseado nas mudanas de presso que
ocorrem nas cmaras Vm e Vz, quando a vlvula de expanso que as conecta aberta.
A lei dos gases ideais estabelece uma constncia na relao entre presso, volume e
temperatura para um gs ideal confinado, como mostra a Equao 1. [1]
PV = nRT (1)
Sendo: P a presso absoluta (Pa), V o volume do reservatrio (m3), T a
temperatura termodinmica (K), n o nmero de mols do gs (Mol) e R = 8,314 (m 3Pa
mol-1K-1) a constante dos gases ideais.
Seguindo o desenvolvimento proposto por Thies et al., a Equao 1, ser
aplicada aos dois estados assumidos pelo sistema, ou seja, o estado inicial onde se tem
a vlvula de expanso fechada, a cmara Vz pressurizada at uma certa presso P0,
enquanto a cmara Vm mantida na presso atmosfrica (Patm) e o estado final
atingido pelo sistema, que alcanado aps se abrir a vlvula de expanso e se espera
as cmaras atingirem a presso de equilbrio Pf. Considerando que as trocas de calor
entre o sistema e a vizinhana sejam desprezveis e como no existem partes mveis
que realizam trabalho sobre ou pelo sistema e considerando que no ocorreram
variaes de temperatura, aplica-se a lei dos gases ideais aos dois estados assumidos
pelo sistema. Aplicando a lei dos gases ideais para o estado inicial, onde se tem a
cmara Vz pressurizada at um valor arbitrrio P0 e a cmara que contm a amostra
Vm mantida na presso atmosfrica, pode-se escrever a Equao 2 para a cmara
vazia: [1]
P0VZ= nZRT (2)
e para a cmara que contm a amostra, a Equao 3:
PatmVm= nmRT (3)
Abrindo-se a vlvula de expanso, o sistema atinge a presso de equilbrio Pf,
ocupando um volume final Vf igual soma dos volumes Vz e Vm (Vf= Vz+Vm). Na
verdade, o volume final maior que a soma dos volumes das cmaras, pois contm
alm destes, os volumes dos trechos de tubulao que conectam as cmaras at a
vlvula de expanso. O valor verdadeiro do volume final no tem importncia, pois
como se pode ver a seguir, o que interessa apenas a razo entre os volumes Vm e Vz.
Escrevendo a lei dos gases ideais para o estado final tem-se: [1]
PfVf= nfRT(4)
 Considerando que no existem vazamentos no sistema, tem-se nfR= nzR +nmR o
que conduz Equao 5:
PfVf= P0Vz+ PatmVm (5)
Substituindo-se na Equao 5 Vf= Vz+Vm e resolvendo-a para Q=Vm/Vz encontra-
se a razo entre o volume da cmara que contm a amostra e o volume da cmara
vazia, ou seja: [1]

= = (6)

Aps uma calibrao, a Equao 6 utilizada para se obter o volume da

amostra contida no interior da cmara Vm. [1]
Conclui-se ento que a picnometria de hlio utilizada para calcular a
densidade e o volume real de materiais.

1.1 Densidade
A densidade uma propriedade da matria que relaciona massa e volume. Em
outras palavras, ela define a quantidade de massa de uma substncia contida por
unidade de volume. [2]

Densidade = massa / volume

O conceito de densidade pode ser facilmente entendido na prtica comparando

objetos feitos a partir de diferentes substncias, mas de mesmo volume. Portanto,
slidos com o mesmo volume porm feitos de diferentes materiais - tero massas
distintas, ou seja, materiais diferentes tm densidades diferentes. [2]
A unidade da densidade dada em kg/m3 de acordo com o sistema
internacional de medidas (SI). [2]

1.1.1 Densidade absoluta

Quando a substncia pura, macia e homognea, ou seja, o volume que

determinado slido ocupa no levando em conta a sua porosidade.
 1.1.2 Densidade aparente

Corresponde ao volume ocupado por uma determinada massa de slido,

incluindo a porosidade. Utiliza-se a relao: densidade=massa/volume.

1.1.3 Densidade mssica (bulk)

Relao entre a massa de partculas necessria para preencher um recipiente

de volume conhecido.

1.1.4 Densidade relativa

a relao entre a massa especfica (densidade absoluta) de uma substncia

pela massa especfica de outra substncia tomada como referncia.

REFERNCIAS

[1] OLIVEIRA, J.M.J, FILHO, N.A., CHAUD, M.V., GONALVES, M.M., ARANHA, N.
Projeto e construo de um picnmetro a ar para caracterizao de insumos e
produtos farmacuticos. Qumica Nova. Vol 33. 2010
[2] SaintPierre, T.D. Densidade.