Qumica computacional

Qumica computacional

La qumica computacional, impulsada hace tres

dcadas por qumicos dedicados a la obtencin
de medicamentos, permite abordar los meca-
nismos de reaccin de una forma que es impo-
sible desde el punto de vista experimental.

Gabriel Cuevas

A
finales de los aos setenta apareci un nuevo
campo del conocimiento, impulsado por los qu-
micos dedicados a la obtencin de medicamen-
tos. Con el fin de desarrollar molculas que tu-
vieran posibilidades elevadas de mostrar la actividad biolgica
deseada, y con la ayuda de computadoras, se origin la qumica
computacional, que fue impulsada por las compaas farmacu-
ticas importantes del mundo y que coincidi con el vertiginoso
desarrollo del cmputo. De este modo la revolucin computacio-
nal, comparable con la revolucin industrial del siglo XIX, ini-
ciaba su impacto en la qumica.
Esto cambi la idea fundamental de que para obtener cono-
cimiento en esta disciplina cientfica es necesario hacer expe-
rimentos. El concepto de qumica como una ciencia puramente
experimental perdi cierta validez. En varias reas de la qumica,
la prediccin terica de propiedades qumicas rivaliza, incluso
con ventaja, frente a las determinaciones experimentales.
Aun cuando el trmino qumica computacional es muy
empleado, no ha habido inters en definirlo. Es ms, el uso del
trmino qumica terica se emplea en forma errnea como su do computadoras.
sinnimo. Aun cuando la definicin de qumi-
ca computacional puede parecer arbitraria y
subjetiva (ya que cada persona puede tener
una definicin propia), se puede proponer una
muy general: es la disciplina que comprende todos
aquellos aspectos de la investigacin en qumica
que se benefician de la aplicacin de las compu-
tadoras. Esta definicin incluye desde la aplica-
cin del cmputo para controlar los equipos con
los que se realiza investigacin, como un espec-
trmetro de resonancia magntica nuclear o
un espectrofotmetro de infrarrojo, hasta el ma-
nejo de bancos de informacin, pasando por
supuesto por las aplicaciones que impactan la
descripcin de la estructura de molculas. En
un sentido ms restrictivo, el ncleo de la qu-
mica computacional implica el uso de modelos
matemticos para la prediccin de propieda-
des qumicas y fsicas de compuestos, emplean-

abril-junio 2005 ciencia 33

La qumica
Enrico Clementi (1980), aun cuando em-
plea el trmino qumica computacional en tampoco se da una definicin especfica del trmino, se pue-
muchos de sus primeros trabajos, no lo define
en forma explcita, pero se puede establecer de
su lectura que es el empleo de la mecnica
cuntica y la mecnica estadstica, as como
aspectos de fsica molecular, fisicoqumica y
qumicafsica con el fin de determinar propie-
dades moleculares. Sin embargo, en el Interna-
tional journal of quantum chemistry (Clementi,
1980) se precisa que la qumica terica permite
el desarrollo de modelos para describir cual-
quier sistema qumico, independientemente de
su complejidad, mientras que la qumica com-
putacional pretende brindar las tcnicas opera-
cionales para resolver los modelos tericos y
para probar su validez mediante la compara-
cin simultnea con los datos experimentales.
34 ciencia abril-junio 2005
Del contexto del Manual de qumica computacional, donde
de concluir que sta consiste en determinar la estructura y las
propiedades moleculares a travs de la resolucin de modelos
matemticos empleando computadoras.
En 1985 aparece la que podra ser la primera definicin for-
mal de esta disciplina (Hopfinger, 1985): Modelado cuantita-
tivo del comportamiento qumico empleando una computado-
ra y los formalismos de la qumica terica. El profesor Paul von
Ragu Schleyer (Shreiner, 1998), durante el Taller sobre me-
cnica molecular desarrollado en la Academia Holandesa de
Artes y Ciencias en msterdam en diciembre de 1985, la defi-
ni como el modelado preciso de todos los aspectos de la qu-
mica real empleando clculos en lugar de experimentos.
Los editores de la prestigiada serie Reviews in computational
chemistry, Donald B. Boyd y Kenny B. Lipkowitz han propuesto
que la qumica computacional es el modelado cuantitativo de
los fenmenos qumicos empleando tcnicas computacionales.
La Enciclopedia de qumica computacional no define explcita-
mente el trmino, pero permite establecer que consiste en la
aplicacin amplia del cmputo en cualquier aspecto de la qu-
mica, como se describi con anterioridad, en donde el clculo
de propiedades moleculares es tan slo una parte, pero en el
breve prlogo del profesor John Pople (1998) se recrea la defi-
nicin en trminos de la aplicacin de computadoras y de con-
ceptos bsicos de mecnica cuntica para entender el com-
portamiento de sistemas moleculares complejos.
En el texto Exploring chemistry with electronic structure me-
thods, de Foresman y Frisch, se dice que la qumica compu-
tacional tiene como finalidad simular numricamente estruc-
turas qumicas y reacciones, basndose total o parcialmente
en las leyes fundamentales de la fsica (Foresman,
1995).
Tambin hay que precisar que los trminos
qumica terica y qumica computacional no son
sinnimos. La qumica terica est asociada con la
bsqueda de mejores teoras para describir canti-
dades determinadas experimentalmente e incluye
los desarrollos de la qumica cuntica, la mecni-
ca cuntica y la mecnica estadstica en modelos
tendientes a explicar la realidad fsica del fenmeno
de la reactividad. Estos desarrollos se pueden transformar
en algoritmos con los que se pueden desarrollar programas
de computadora, susceptibles de programarse, as que la qumi-
ca terica es proveedora de los mtodos que pueden aplicarse
 Qumica computacional

en qumica computacional y que se enriquece con los desarro-

Esquema 1. Ismeros conformacionales y constitucio-
llos generados por el modelado molecular, la mecnica molecu- nales.
lar, la dinmica molecular, el desarrollo de interfases grficas,
etctera.

QU SE PUEDE CALCULAR?

A los compuestos con composicin similar pero diferente co-

nectividad, como el etanol y el ter dimetlico (Esquema 1),
ambos con frmula C2H6O, o los diferentes ismeros del dioxa-
no: 1,2-, 1,3- y 1,4-dioxano (Esquema 1) se les denomina is-
meros. Cuando la diferencia entre las molculas radica en la
disposicin espacial de sus tomos, se les denomina confrme-
ros, como los confrmeros gauche y anti del butano, o el confr-
mero axial y el ecuatorial del metilciclohexano (Esquema 1).
Dado un conjunto de ncleos y el nmero de electrones de
cada molcula, la aplicacin de los conceptos generados por la
qumica terica permite calcular propiedades como:

abril-junio 2005 ciencia 35

La qumica
a. Los arreglos geomtricos de los tomos
que corresponden a molculas estables
y a estados de transicin;
b. las energas relativas de varias molculas;
c. sus propiedades: momento dipolar, po-
larizabilidad, etctera;
d. propiedades espectroscpicas como corri-
mientos qumicos y constantes de aco-
plamiento, frecuencias vibracionales,
etctera;
e. propiedades termoqumicas;
f. la rapidez con la que sucede una reac-
cin;
g. la dependencia de algunas propieda-
des, como la estructura molecular con
el tiempo.
Esta capacidad de la qumica
computacional permite
abordar los mecanismos
de reaccin de una forma
que es imposible desde
el punto de vista experimental
36 ciencia abril-junio 2005
Desde luego, no debe considerarse a la qumica computacio-
nal como un rival de las tcnicas experimentales tradicionales,
ya que las dos aproximaciones son complementarias. Cada una
permite obtener resultados que no se pueden obtener por la otra.
Algunas veces un experimento puede ser considerado muy pe-
ligroso, o incluso imposible de ser desarrollado en el laborato-
rio, o puede ser muy caro, o requerir mucho tiempo. Los com-
puestos pueden ser demasiado reactivos para ser aislados, y por
tanto no pueden ser estudiados por los mtodos de laboratorio
comunes como la espectroscopa infrarroja o la resonancia nu-
clear magntica. Sin embargo, este tipo de molculas pueden
abordarse con los mismos mtodos computacionales con los
que se estudian las molculas estables.
Esta capacidad de la qumica computacional permite abor-
dar los mecanismos de reaccin de una forma que es imposible
desde el punto de vista experimental, ya que se pueden deter-
minar las propiedades electrnicas del estado de transicin que
conecta a un reactivo con un producto en una reaccin ele-
mental, evaluar el efecto que tienen los patrones de sustitucin
sobre su estabilidad, y con ello eliminar especulaciones que con
poca sustentacin se hacen con frecuencia y que poco ayudan
al desarrollo de la qumica. Qu qumico experimental resiste
a la tentacin de proponer un mecanismo de reaccin con la
sola observacin de la relacin estructural del reactivo con el
producto? Este tipo de racionalizaciones, sin sustento slido,
que son abundantes en la literatura qumica y que en poco con-
tribuyen a su desarrollo, pueden ser confrontadas con los mto-
dos computacionales hoy disponibles, de modo que pronto
todo trabajo experimental en el campo de la fisicoqumica or-
gnica e inorgnica requerir de consideraciones tericas para
ser publicado.
La descripcin de un sistema qumico por mtodos compu-
tacionales requiere de la formulacin de un modelo fsico cuya
complejidad est determinada por el sistema en estudio, enten-
dindose por sistema a una molcula o conjunto de ellas que
pueden interactuar o no. Estos sistemas complejos, con fre-
cuencia se encuentran en fase condensada, lo que implica un
reto considerable para la qumica computacional, ya que las
molculas se calculan, por lo general, aisladas, en fase de vapor
y a 0 grados kelvin. Si se est interesado en las propiedades de
una molcula con pocos electrones, como un radical libre
pequeo o un in, especies que pueden catalizar una reaccin,
entonces se pueden emplear mtodos ab initio o de primeros
principios. El trmino ab initio significa desde el principio, y
se refiere a que en este tipo de clculos se emplean constantes
 Qumica computacional

fundamentales de la fsica como la carga y la masa del electrn

y de las partculas nucleares, la rapidez de la luz, la constante de
Planck, etctera. Para realizar el clculo, slo es necesario indi-
car el tipo de ncleos atmicos involucrados y sus coordenadas,
la carga y multiplicidad del sistema y determinar el nivel de
clculo, que consiste en el modelo terico por resolver, y defi-
nir las funciones de base con que se representarn los orbitales
moleculares.
Por otro lado, si se est interesado en propiedades de un ma-
terial, como defectos cristalinos o las propiedades termodin- Un qumico computacional
micas de fluido, debido a que hasta ahora es imposible estudiar debe tener slidos
el movimiento de un mol de tomos en una simulacin mole- conocimientos de qumica
cular (1 mol = 6.023 x 1023 tomos), se deben aplicar mtodos
experimental, ya que
estadsticos. Para realizar un estudio estadstico es necesario
conocer las interacciones entre al menos un par de tomos o es el experimento el que
molculas, las cuales pueden obtenerse a partir de clculos de califica sus resultados
primeros principios.
Cuando los sistemas moleculares son grandes, las dificulta-
des para calcularlas aumentan, pues los recursos de cmputo re-
queridos son grandes. Por ello, es necesario efectuar simplifica-
ciones en el modelo terico, y de esas simplificaciones surgen
los mtodos semiempricos y la mecnica molecular, que son
ambas dependientes de la parametrizacin. Cuando se dispone
de buenos parmetros, se pueden obtener buenos resultados a
costos computacionales bajos respecto a los clculos donde se
incluyen todos los electrones. Sin embargo, obtener los par-
metros apropiados no es simple, y conlleva el riesgo de tener un tacional debe tener las bases para encontrar el
mtodo donde la persona que lo parametriza pueda obtener los origen de la diferencia, que generalmente tie-
resultados que desea. ne que ver con las limitaciones actuales de la
qumica computacional, como el problema de
la fase condensada respecto a la de vapor, la
LA QUMICA COMPUTACIONAL
consideracin de estados excitados vibracional
COMO NUEVO CAMPO DE CONOCIMIENTO
o electrnicamente, el efecto del disolvente,
Hay dos hechos que permiten establecer que la qumica compu- etctera. Adems, debe conocer los fundamen-
tacional es una nueva rea del conocimiento. El primero es que tos de los diferentes mtodos, sus limitaciones
requiere de individuos preparados especialmente para desarro- y aplicaciones, debe poseer intuicin qumica,
llarla, por lo que ha sido integrada en los programas acadmicos entender e interpretar resultados experimenta-
de muchas universidades del mundo. El segundo es que ha gene- les, etctera.
rado sus propios medios especializados para difundir los nuevos La gran cantidad de conocimientos que ge-
conocimientos que produce: revistas impresas y electrnicas. nera la fructfera unin de la qumica experi-
Un qumico computacional debe tener slidos conocimien- mental y la computacional requiere de un pro-
tos de qumica experimental, ya que es el experimento el que ca- fesional especficamente preparado para este
lifica sus resultados. Si los resultados del clculo no reproducen fin. Una revisin sobre la manera como se han
el experimento y los resultados experimentales estn bien inter- implementado los cursos de qumica computa-
pretados, el problema est en el clculo, y el qumico compu- cional en los planes de estudio universitarios

abril-junio 2005 ciencia 37

La qumica
se describe en la Enciclopedia de qumica com-
putacional y un anlisis de la forma como se ha
desarrollado en los Estados Unidos se public
en la serie Reviews in computational chemistry
(Boker, 1998).
Por otro lado, los desarrollos y la vitalidad
de la qumica computacional pueden seguirse
a travs de las revistas especializadas destina-
das a difundir su progreso. Entre ellas destacan
The journal of chemical information and compu-
ter sciences, que inici su publicacin en 1960
con el ttulo Journal of chemical documentation;
Theoretical chemica acta, iniciada en 1962, hoy
llamada Theoretical chemistry accounts, la pri-
mera revista dedicada exclusivamente a la qu-
mica terica y a la qumica computacional; el
International journal of quantum chemistry, ini-
ciado en 1967 y destinado a artculos de qu-
mica terica de alto nivel; el Journal of molecu-
lar structure, de 1967; Computers and chemsirty,
de 1976; Journal of computational chemistry, de
1980; Theochem, que inici en 1981 como parte
del Journal of molecular structure; Quantitative
Los desarrollos y la vitalidad
de la qumica computacional
pueden seguirse a travs
de las revistas especializadas
destinadas a difundir
su progreso
38 ciencia abril-junio 2005
structure-activity relationships, de 1982; Journal of molecular grap-
hics, de 1983; Journal of chemometics, de 1987, Journal of compu-
ter-aided molecular design, de 1987; Molecular simulations, de 1987;
Tetrahedron computer methodology, de 1988, as como la revista
electrnica Journal of molecular modeling, de 1995, que incorpo-
ra todas las facilidades que otorga el cmputo para transferir,
evaluar, editar y enviar artculos cientficos sin emplear papel
en ninguna de sus etapas de publicacin.
Las publicaciones de comunicacin rpida son muy tiles
para la comunidad cientfica dedicada a esta rea del conoci-
miento: entre ellas destacan Quantum chemisrty program ex-
change, boletn que inicia su publicacin en 1963 y Chemical
design automatization news, iniciada en 1986. Adems, las re-
vistas tradicionales de qumica, como Journal of the American
Chemical Society, Journal of organic chemistry, Journal of inorga-
nic chemistry, Journal of physical chemistry, Journal of chemical
physics, etctera, en las que abundan trabajos relacionados con
la qumica computacional, y recientemente la Enciclopedia of
computational chemistry, son vas naturales de publicacin de
logros en esta rea.
Existen varias monografas que abordan los aspectos funda-
mentales de la qumica computacional; entre ellos destacan los
citados en las referencias de este artculo, pero se pueden des-
tacar el pionero Ab initio molecular orbital theory de Hehre, Ra-
dom, Schleyer y Pople; Introduction to computational chemstry de
Frank Jensen y el texto Exploring chemistry with electronic struc-
ture methods, de Foresman y Frisch (1995).
Un anlisis completo sobre la literatura de la qumica com-
putacional (artculos ms citados, ndices de impacto de las re-
vistas relacionadas, etctera) se encuentran descritas por Do-
nald Boyd.
BREVE HISTORIA DE LA QUMICA COMPUTACIONAL
En los aos sesenta, la mecnica cuntica dio a los qumicos
modelos cuantitativos para el clculo de propiedades molecula-
res que pudieron incorporarse a computadoras, pero stos se li-
mitaban al estudio de sistemas electrnicos de molculas aro-
mticas. ste puede ser el origen de la qumica computacional
en el sentido ms prximo al fenmeno de la reactividad.
El programa que incorpora los mtodos CNDO, INDO y NDDO
del Profesor Pople inici el desarrollo creciente de los mtodos
semiempricos, que junto con las llamadas reglas de Woodward
y Hoffmann demostraron la necesidad de considerar las propie-
dades de simetra de las funciones de onda y su relacin con los
 Qumica computacional

efectos electrnicos. El mtodo de Hckel extendido, desarro-

llado por Roald Hoffmann, proporcion una prueba temprana
de la potencial aplicacin de estos mtodos para predecir el
comportamiento molecular, pero tambin advirti el hecho de
que los resultados obtenidos por estos mtodos requieren una
evaluacin meticulosa y de conocer sus limitaciones.
En contraste, los mtodos sustentados en la mecnica mo-
lecular se desarrollaron rpidamente como una herramienta til
para determinar propiedades fundamentalmente geomtricas.
La mecnica molecular requiere de menores tiempos de cmpu-
to y se apoy en el desarrollo del anlisis conformacional, susten-
tado en principios como la tensin angular de Bayer, propuesta
en 1884, la tensin torsional de Pitzer (en los aos treinta), y Hendrickson emple
la incorporacin de trminos que permiten incorporar cuanti- una computadora
tativamente los efectos atractivos y repulsivos asociados a los
por primera vez para calcular
efectos estricos. As, Hendrickson emple una computadora
por primera vez para calcular los esqueletos bsicos de muchos los esqueletos bsicos
compuestos orgnicos, todos cclicos, y Wiberg implement un de muchos compuestos
mtodo de coordenadas cartesianas para efectuar optimizacin orgnicos, todos cclicos
de geometras, lo que llev a Allinger y a Schleyer a desarrollar
sus propios programas de mecnica molecular.
Al mismo tiempo John Pople, denominado el padre de la
qumica computacional de aplicacin generalizada, desarroll
el programa para efectuar clculos ab initio llamado Gaussian 70
(el primero de la serie), e introdujo el concepto de qumicas
modelo, que consisten en un modelo terico independiente y
aplicable en forma uniforme para predecir las propiedades de
sistemas qumicos. Una qumica modelo consiste en la combi-
nacin de un mtodo terico y un conjunto de base.
El objeto de la qumica computacional es modelar la qumi-
ca real, pero cada nivel de aproximacin tiene sus limitaciones
inherentes. Sin embargo, los errores sistemticos pueden llegar
a cancelarse cuando se comparan las propiedades de dos mol-
culas, por ejemplo, por medio del uso de ecuaciones isodsmi-
cas. Conforme los modelos se vuelven ms y ms sofistica-
dos, se aproximan ms a la qumica real. Sin embargo, los
mtodos ms precisos con que se cuenta hoy incorporan
correcciones empricas, como en el caso de los
modelos G1, G2, G3 y de conjuntos de
base completos (CBS por sus si-
glas en ingls) propuestas por
Pople para realizar termoqu-
mica computacional.
La importancia de la
qumica computacional ha

abril-junio 2005 ciencia 39

La qumica
sido reconocida mundialmente. En 1998 el
premio Nobel de qumica fue asignado a los
profesores John Pople y Walter Kohn. El pri-
mero por su contribucin al desarrollo del
Gaussian 70 y por su desarrollo continuo a lo
largo de los aos que permite la aplicacin ge-
neralizada de estos clculos a la solucin de
problemas, y al segundo por el desarrollo de la
teora de funcionales de la densidad, que ha
sido de gran utilidad en la qumica terica. Pero
no es el nico premio Nobel asociado con esta
disciplina. En 1966 el profesor Robert S. Mu-
lliken desarroll un anlisis de poblacin que
permite asignar cargas a los tomos de una mo-
lcula, lo que le da un verdadero sentido qu-
mico a los resultados computacionales; en 1981
Kenichi Fukui lo obtuvo por el desarrollo del
concepto de orbital frontera y su impacto en
La implementacin
de los modelos tericos
al cmputo es denominada
qumica terica modelo,
o simplemente qumica
modelo, trmino introducido
por Pople en el origen mismo
de la qumica computacional
40 ciencia abril-junio 2005
el estudio efecto sobre los estados de transicin, y Roald Hoff-
mann por el desarrollo del mtodo de Hckel extendido.
Se calcula que una tercera parte del supercmputo mundial
se consume en el clculo de la estructura electrnica de mol-
culas. La National Science Foundation de los Estados Unidos ha
establecido un centro de supercmputo y modificado adminis-
trativamente la divisin de qumica para incorporar aspectos
computacionales. Tambin se celebra bianualmente la Gordon
Research Conference sobre qumica computacional. Como ya
se dijo, los planes curriculares de las carreras de qumica en
todo el mundo estn siendo modificados para incorporar aspec-
tos importantes de esta disciplina: talleres como los organizados
por la compaa Gaussian Inc. tienen cabida y expresin por
todo el mundo. De estos hechos se concluye la importancia
mundial de la qumica computacional.
QUMICA MODELO
El uso de una qumica modelo se basa en el siguiente principio
(Foresman, 1995):
Un modelo terico debe ser aplicable en forma uniforme a cualquier sis-
tema molecular, independientemente de su tipo y tamao, siendo la ca-
pacidad de cmputo la nica limitante que debe imperar.
Este principio tiene dos implicaciones:
a. Un modelo terico debe estar unvocamente definido
para una configuracin determinada de ncleos y elec-
trones, lo que significa que con slo definir la estructura
molecular se puede obtener una solucin aproximada a
la ecuacin de Schrdinger;
b. no debe emplear preconcepciones especficas para en-
frentar un problema determinado.
La implementacin de los modelos tericos al cmputo es
denominada qumica terica modelo, o simplemente qumica
modelo, trmino introducido por Pople en el origen mismo de
la qumica computacional. Una vez que se ha definido un mo-
delo terico, se procede a su implementacin computacional y
se evala con una amplia gama de sistemas qumicos cuyas pro-
piedades han sido determinadas experimentalmente. Una vez
que un modelo es capaz de reproducir los resultados conocidos,
se le puede emplear para predecir propiedades de otros sistemas.
Una qumica modelo se caracteriza, adems, por mostrar
consistencia de tamao: el error de un mtodo en la prediccin
 Qumica computacional

de una propiedad debe escalar en proporcin al tamao de la LAS DIMENSIONES

molcula. Un mtodo debe reproducir el mismo resultado que ge-
nerara la solucin de la ecuacin de Schrdinger; as, la teora
Hartree-Fock debe reproducir la solucin exacta del problema
de un electrn (H2+, HeH+), los mtodos que incluyen excita-
ciones dobles deben dar la solucin exacta al problema de dos
electrones, los que incluyen excitaciones triples deben resolver
exactamente el problema de tres electrones. El mtodo debe ser
variacional: las energas aproximadas determinadas por el mto-
do no deben ser menores que la solucin exacta de la ecuacin
de Schrdinger. Debe ser eficiente, es decir, debe ser posible im-
plementarlo y calcular con l, empleando recursos de cmputo
accesibles, y preciso, pues debe reproducir cuantitativamente
los resultados experimentales conocidos, o, por lo menos, pre-
decir cuantitativamente las tendencias de las variaciones de las
propiedades en un grupo de sistemas moleculares.
Una qumica terica modelo, en el sentido de Pople, se
caracteriza por la combinacin de un procedimiento terico y
un conjunto de base. Los programas de clculo comunes inclu-
yen varios procedimientos tericos, comnmente denomina-
dos niveles de teora. La otra componente de la qumica terica
modelo es la base de clculo o simplemente la base, que permi-
te obtener una representacin de los orbitales de un sistema
qumico.
DE LA QUMICA COMPUTACIONAL
En los clculos de estructura electrnica es
muy conveniente trabajar con el sistema de-
nominado de unidades atmicas (a.u., por sus
siglas en ingls), que se define estableciendo:
me = e = = 1
As, las cantidades relevantes se describen
en el Cuadro 1.
LA QUMICA COMPUTACIONAL
EN MXICO
La llegada de la supercomputadora Cray
YMP4-64 a la Direccin General de Servi-
cios de Cmputo Acadmico de la Universi-
dad Nacional Autnoma de Mxico arranc
formalmente el desarrollo de la qumica com-
putacional en el pas.
El supercmputo o cmputo de alto rendi-
miento permiti, por primera vez en Mxico,

CUADRO 1.
Sistema de unidades atmicas.
Valor en el sistema
Smbolo Cantidad Valor en u.a. Internacional
me masa del electrn 1 9.110 x 1031 kg
e carga del electrn 1 1.602 x 1019 C
h h/2 (unidad de momentum) 1 1.055 x 1034 Js
h constante de Plank 2 6.626 x 1034 Js
ao radio de Bohr (unidad de longitud) 1 5.292 x 1011 m
EH Hartree (unidad de energa) 1 4.360 x 1018 J*
c rapidez de la luz 137.036 2.998 x 108 m/s
B magneton Bohr 0.5 9.274 x 1024 J/T
N magneton nuclear 2.723x10-4 5.051 x 1027J/T
4o permitividad del vaco 1 1.113 x 1010C2/J m
o permeabilidad del vaco (4/c2) 6.692x10-4 1.257 x 106Ns2/C2
*1 u.a. = 627.51 kcal/mol; 1 kcal/mol = 4.184 kJ/mol

abril-junio 2005 ciencia 41

La qumica

calcular con niveles elevados y confiables de
teora, algunas propiedades de molculas que
haban sido preparadas en el laboratorio.
La poca en la que se empleaban modelos
sobre simplificados para representar la realidad
qumica haba terminado, aun cuando los pro-
blemas abordados correspondan a molculas
pequeas. As, fue posible determinar el efecto
que tienen los pares electrnicos no comparti-
dos del tomo de oxgeno o de azufre sobre las
constantes de acoplamiento C-H en los metile-
nos anomricos del 1,3-dioxano, 1,3-ditiano y
1,3-oxatiano (Juaristi, 1994). Las constantes de
acoplamiento de estas molculas haban sido
determinadas experimentalmente, por debajo
de la temperatura de coalescencia de las mol-
culas en cuestin, y los clculos efectuados
permitieron corroborar la participacin de los
llamados efectos estereoelectrnicos en la es-
tabilidad molecular. Tambin se han abordado
otros efectos conformacionales, como el efecto
estrico (Corts-Guzmn, 2003) y el efecto gau-
che, y se ha logrado determinar el verdadero
papel que desempean los pares electrnicos
no compartidos en las constantes de acopla-
miento a un enlace C-H. (Martnez-Mayorga,
2005). En cuanto al anlisis conformacional, se
ha logrado describir rigurosamente el proceso
de inversin conformacional de varios com-
puestos heterocclicos.
A partir de entonces se han desarrollado
en Mxico grupos de investigacin que traba-
jan en esta interfase del conocimiento, y han
sido incentivados por el hecho de que las re-
vistas de alto impacto solicitan una justifica-
cin terica de los resultados experimentales,
lo que augura un futuro promisorio en este
nuevo campo del conocimiento.
Bibliografa
Boker, J. D. y R. B. Hermann (1994), The develop-
ment of computational chemistry in the United
States, en Lipkowitz, K. B. y D. B. Boyd, (eds.),
Reviews in computational chemistry, VCH Publis-
hers, vol. 5, pg. 1.
Clementi, E. (1980), Int. J. Quant. Chem., 16, 409.
Clementi, E. (1980), J. Phys. Chem., 84, 2122.
Corts-Guzmn, F., J. Hernndez-Trujillo y G. Cuevas (2003), 107,
9253.
Cuevas, G. y F. Corts-Guzmn (2003), Introduccin a la qumica compu-
tacional, Mxico, Fondo de Cultura Econmica.
Fernndez-Alonso, M. C. J. L. Asensio, F. J. Caada, J. Jimnez-Barbe-
ro y G. Cuevas (2003), Chem. Phys. Chem. 4, 748-753.
Foresman, J. B. y A. E. Frisch (1995), Exploring Chemistry with Electro-
nic Structure Methods, Gaussian, Inc. Pittssburg.
Hopfinger, A.J. (1985), J. Med. Chem., 28, 1133.
Juaristi, E.; G. Cuevas y A. Vela (1994), J. Am. Chem. Soc., 116, 5796-
5804.
Martnez-Mayorga, K.; M. C. Fernndez-Alonso, N. Lpez-Mora, C. L.
Perrin, J. Jimnez-Barbero, E. Juarista y G. Cuevas (2005), Angew.
Chem. Int. Ed. Engl., en prensa.
Pople, J. A. (1998), Foreword en Schleyer, P.v.R.; N.L. Allinger; T.
Clark, J. Gasteiger, P. A. Kollman, H.F. Schaefer III y P. R. Schrei-
ner (eds.), Encyclopedia of computational chemistry, Wiley: Chiches-
ter, vol. 1, pg. VIII.
Schreiner, P.R. (1998), The Concept, en Schleyer, P.v.R.; N.L. Allin-
ger; T. Clark, J. Gasteiger, P. A. Kollman, H.F. Schaefer III y P. R.
Schreiner (eds.), Encyclopedia of computational chemistry, Wiley: Chi-
chester, vol. 1, pg. XI.
Gabriel Cuevas es investigador del Instituto de Qumica de la Universidad Nacional
Autnoma de Mxico. Estudia la participacin de efectos estereoelectrnicos en las
propiedades conformacionales y reactivas de compuestos qumicos empleando mto-
dos experimentales y computacionales. Obtuvo el premio Weizmann 1993, el de la
Academia Mexicana de Ciencias en 2002 y la Distincin Universidad Nacional para
Jvenes Acadmicos 2003, todos en el rea de Ciencias Exactas. Es miembro del
Sistema Nacional de Investigadores.
gecgb@servidor.unam.mx

42 ciencia abril-junio 2005