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Mediciones de carbono
negro ambiental
Centro de Ciencias de la Atmsfera, UNAM
30 junio 2015
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Origen del holln
Partculas que contienen carbono negro

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Formacin del holln

La reaccin de combustin se puede descomponer en TRES pasos elementales (Bockhorn)

1. Pirlisis: ruptura de enlaces para formar radicales libres

CH3-CH-CH3 + H
CH3-CH2-CH3
CH2-CH3 + CH3
2. Reaccin en cadena: ataque de radicales libres a otras molculas
CH3-CH2-CH3 + H CH3-CH-CH2 +H2
CH3-CH2-CH3 + CH3 CH2-CH2-CH3 + CH4
CH4 + H Cs + H + 2H2
3. Oxidacin: ataque del oxgeno a los enlaces de carbono

CnHy + O2 CO2 + H2O + CO + Cs

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+
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Arreglo molecular del grafito

El grafito tiene una

estructura molecular
muy similar a la del
carbono que contiene
el holln
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Composicin del holln

Tiene un componente negro (CN) que
absorbe energa y transfiere calor. Cuando la pirlisis y la reaccin en cadena
rebasan tasa de reaccin de la oxidacin se
Suelen ser largas tramas moleculares crean partculas (Bockhorn)
de carbono.
Contiene un componente gris (CO)
que dispersa la luz y enfra la
superficie, formado por una mayor
cantidad de tomos de hidrgeno,
oxgeno, azufre, etc.
El holln de diesel contiene una
fraccin ms o menos definida de
componentes blanco-gris y negro
(Bachman)

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Dimensin fractal del holln!

Carabali et al, Atmos. Chem. Phys., 12, 27472755, 2012!

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12

Holln: carbono elemental y orgnico

La fraccin de CE/CO en las partculas

cambia segn la edad de las partculas
y fuente de emisin
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Reconstruccin de la composicin
(Bachman)
+
Retroalimentaciones
Efectos del carbono negro

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+
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Partculas atmosfricas
+
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Balance radiativo
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Balance radiativo

1. Los gases invernadero tienen un forzamiento radiativo positivo,

lo que provoca un calentamiento paulatino de la atmsfera.

2. El aumento de O3 troposfrico resulta en un calentamiento

3. El disminucin de O3 estratosfrico produce enfriamiento

4. Las partculas absorben y dispersan radiacin, por lo que

enfran y calientan la atmsfera, segn su ubicacin en sta.
+
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Forzamiento radiativo
Forzamiento radiativo estimado (W/m2)

Componente IPCC (2007) Hansen et al (2001)

CO2 1.66 1.40 El carbono negro podra
C Negro 0.55 0.88
tener un forzamiento
CH4 0.48 0.55
O3 troposfrico 0.35 0.40
radiativo global tan alto
Halocarbonos 0.34 0.30 como 4.47 y en 100 aos
N2O 0.16 0.15 de entre 1.05 y 2.24

Forzamiento radiativo: influencia de una especie para alterar el flujo

de energa que sale o entra en la atmsfera.
+
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Forzamiento radiativo
+
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Retroalimentacin positiva

Glaciar Athabasca , Canada, 2008

El holln al depositarse en la
superficie del hielo acelera el
derretimiento de las masas de hielo
al modificar el albedo de superficie.
+
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Retroalimentacin negativa

http://www.bbso.njit.edu/Research/EarthShine/ Fuente :http://isccp.giss.nasa.gov/

Durante el perodo 1987-2001 la nubosidad total a escala global disminuy un 4%.

Desde el 2001 ha aumentado de nuevo. Las mediciones han sido realizadas por el
proyecto ISCCP (International Satellite Cloud Climatology Project). La media del perodo
analizado es de 66.5% de cielo cubierto.
+
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Retroalimentacin global
Distribucin de intensidad de vientos en
Norteamrica

Mark Z. Jacobson, Testimony for the Hearing on Black Carbon and Climate Change, U.S. House Committee on Oversight and
Government Reform 12 (18 October 2007),

A diferencia de los gases de efecto invernadero que se distribuyen con ms rapidez en la atmsfera,
las partculas lo hacen ms despacio y se concentran en las regiones donde fueron emitidos y
presentan fuertes variaciones espaciales y temporales.
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Abundancia en la troposfera
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Implicaciones en la salud
Vectores de enfermedades

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Implicaciones en la salud
+
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Implicaciones en la salud

Lecciones de Londres 1952.

Una mezcla de holln/SOx con
efectos nocivos a escala local y
regional. Murieron 4000
personas
+
Definiciones
Carbono negro, elemental, orgnico, etc.

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+ Definiciones de especies que contienen
28

carbono
1. Carbono total (CT)

2. Carbono inorgnico (CI)

3. Carbono orgnico (CO)

4. Carbono negro (CN)

5. Carbono elemental (CE)

6. Carbono graftico (CG)

7. Holln
+ Definiciones de especies que contienen
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carbono
Carbono total (CT) = debe contabilizar la cantidad total de subespecies de
carbono (orgnico, inorgnico, negro, graftico, elemental, etc.) que
contiene la muestra.
Tcnica Intervalo de deteccin
CM150 50-1000 C
TOC 50-1000 C
EGA 50-800 C

Distintos mtodos de deteccin de carbono (trmicas, pticas, etc.)

coinciden en los reportes del carbono detectado (Schauer).
+ Definiciones de especies que contienen
30

carbono
Carbono inorgnico (CI) = equivale al contenido de carbono
formado de carbonatos, ya sean cidos o sales.

Tcnica Intervalo de deteccin

CM150 >1000 C
TOC >1000 C
EGA Fuera del intervalo

Suele determinarse en anlisis de suleos lacustres o marinos (Goyet)

+ Definiciones de especies que contienen
31

carbono
Carbono orgnico (CO) = abarca una gran variedad de compuestos con
propiedades fsicas y qumicas muy diferentes, por lo que suele subclasificarse en
compuestos orgnicos voltiles (50-250 C) y semivoltiles (250-500 C) (Chow).

Tcnica Intervalo de deteccin

CM150 50-500 C
TOC 50-500 C
EGA 50-500 C
PSAP, etalmetros Provocan esparcimiento de luz

El CO difiere de un mtodo analtico a otro porque no emplea intervalos de

temperatura iguales o porque no establece el grado de absorcin/esparcimiento de
la luz.
+ Definiciones de especies que contienen
32

carbono
Carbono negro (CN) = se detecta con mtodos pticos que miden la negrura de
la muestra. Provoca absorcin y esparcimiento de la luz.

Tcnica Intervalo de deteccin

Etalmetro 565 nm
PSAP 565 nm

Algunos autores utilizan indistintamente carbono negro y holln, pese a que las
naturalezas del holln y del carbono negro pueden ser distintas. (Fuller)
Para que sean intercomparables, los mtodos de deteccin deben registrar la
absorcin de luz (negro y gris) de las muestras y medir las partculas completas.
+ Definiciones de especies que contienen
33

carbono
Carbono elemental (CE) = suele detectarse a temperaturas superiores a los 500 C. Es
una estructura de carbono derivada directamente de la reaccin de combustin o de
procesos secundarios, que soporta o enlaza a otros compuestos (Chow).

Tcnica Intervalo de deteccin

CM150 500-900 C
TOC 500-900 C
EGA 500-900 C

Se han establecido algunas definiciones arbitrarias de CE a partir de la proporcin

de tomos de H, O, etc. que contiene, pero an no es clara la forma de
diferenciar el CE de un CO de gran peso molecular. (Bockhorn)
+ Definiciones de especies que contienen
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carbono
Carbono graftico (CG) = se relaciona estrechamente
con el arreglo atmico que tiene el carbono en las
muestras. El carbono graftico representa una matriz
plana que soporta, enlaza o que de alguna manera
une a otras estructuras qumicas. La matriz puede
tener incrustaciones de otros elementos o Tcnica Intervalo de deteccin
compuestos, sin esto desmeritar su calidad de CM150 No aplica
carbono graftico (Murr). TOC No aplica
EGA No aplica
Microscopa long, volumen, etc.
+ Definiciones de especies que contienen
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carbono

n Holln = es la partcula que se genera directamente en un proceso de combustin y tiene

propiedades de una partcula slida que absorbe radiacin. No hay restricciones en
cuanto a su tamao, composicin, densidad, etc. Engloba a la matriz de tomos de
carbono que sostiene o enlaza a otros compuestos derivados de la combustin, ms los
gases y compuestos que se crean en procesos secundarios. Algunos estudios clasifican
las partculas como distintos tipos de holln, con base en su ndice refractivo, tamao u
origen (Ackerman).
+
Medicin y validacin
Mtodos pticos y termo-pticos

36
+ Equipos de determinacin de carbono
37

1. Mtodos termo-pticos (carbono elemental)

1. Evolved Gas Analyzer (EGA)
2. Carbon Analysis (CM150)

2. Mtodo pticos (carbono negro)

1. Particle Soot Photometer (PSAP)
2. Etalmetros
3. Extintmetros fotoacsticos
+
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Impactadores
MOUDI tiene depsitos
uniformes en los sustratos y
eficiencia de recoleccin de
partculas.
+
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Impactadores

1. Minivol tiene depsitos no

uniformes en sus sustratos y
emplea volmenes de aire
ms grandes que el MOUDI.
2. Los anlisis de las muestras
que provienen del Minivol en
algunos anlisis difieren de las
del MOUDI.
+
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Filtros de muestras
Cuarzo trmicamente resitentes 900 C, pero
adsorben gases no relacionados con las muestras
(positive artifact)

Sustratos de aluminio estables a 800 C, no

presentan absorcin o adsorcin de sustancias, pero
promueven el rebote de partculas (negative artifact)

Filtros de tefln estables a 300 C, no presentan

adsorcin ni rebote de partculas, pero no frecuentes en
anlisis trmicos debido a su baja estabilidad trmica
+
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Evolved Gas Analyzer (Ellis and Novakov)

Reaccin
general de oxidacin CxHy + Cs + O2 (x+s) CO2 + 0.5yH2O
50-800 C 800 C
Horno Horno Analizador
O2 calentamiento cataltico MnO2 CO2

Lmite de deteccin = 1
g de carbono
Lmite de cuantificacin = (termograma)
10 g de carbono
 42

Evolved Gas Analyzer

Chemical component in Mass fraction (g/g) Error propagation Calibration ()
urban dust (NIST) ()

Total carbon 0.1768 0.0019 12.25 11.55

Elemental carbon 0.065 0.014 14.05 14.20

Organic carbon 0.112 0.014 15.10 15.85

 43

Evolved Gas Analyzer

+
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Carbon Analysis (CM150)

Horno de combustin
+
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Carbon Analysis (CM150)

El detector del
culombmetro
puede cuantificar
carbono en un
intervalo de 0.01 g
a 100 mg. La celda
del culombmetro se
llena con
monoetanolamina
(metm) y un
indicador
colorimtrico de pH. Mdulo de acidificacin
+
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Particle Soot Absorption Photometer

El PSAP registra el coeficiente de absorcin de

luz con base en cambios en la transmitacia de
un filtro segn la ley de Beer (A = ln(I/Io)
+
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Particle Soot Absorption Photometer

Las mediciones del coeficiente de
absorcin se basan en la lectura de bap= (rea/volumen)ln(Io/I)
la transmitancia a un volumen de aire
determinado

El coeficiente de absorcin especfico

es una constante que depende de las = 4-20 g/m2
caractersticas de las partculas (ie,
forma, tamao, composicin, etc.) y
obtiene valores entre 4-20 g/m2

La concentracin de carbono (holln) se [C] = bap/AE

obtiene con estos valores
 +
Mediciones con etalmetros
Cicln PM2.5 @ 5 LPM

manguera

Etalmetro Magee Scientific

CN canal 880 nm
UV canal 370 nm
+
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Extintmetro fotoacstico
+ Ejemplo de datos proporcionados por PAX
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www.ruoa.unam.mx!
+
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Series de tiempo
+ Concentraciones ambientales de CN
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Lugar! Poblacin Tiempo (das)! g/m3!

(millones)!
Iztapalapa (2013)! 1.8! 105! 4.1!

Ciudad Universitaria 0.6! 100! 2.3!

(2015)!

Juriquilla (2015)! 0.01! 100! 0.7!

+ Comparacin con otros contaminantes
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Figure 6. Time series for black carbon, sulfur Figure 7. Time series for black carbon
dioxide, and particulate matter 2.5 m. and carbon monoxide
+
Ejemplo
Cmo construir tu propio medidor de carbono negro

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+

Mediciones de
carbono negro
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Anlisis ptico simplificado

Seal I0

Fuente de luz Detector

Filtro blanco (referencia)

CN Seal I

Fuente de luz Detector

Muestra
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Mtodo

Bomba + filtros de 47-mm de Recoleccin de muestras en

cuarzo cuarzo
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 58
Anlisis ptico

Medicin de
micramperes
= intensidad de luz

Fuente de luz

Filtro con muestra

Celda fotovoltica:
fotones electrones
Para el anlisis hay que colocar el filtro sobre la fotocelda y la fuente de luz
encima de la muestra
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Principio de operacin absorcin
Ley de Beer-Lambert: I = I0 e (kD)

I0 intensidad transmitida atravs de un blanco

I intensidad transmitida atravs de la muestra

D densidad de superficie del material

k coeficiente de abosrcin

Mediciones de I e I0 :

Calcular la atenuacin ATN = -100 * ln [I / I0]

ATN es proporcional a la densidad de superficie del CN

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Funciona el instrumento?
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Clculo de carbono negro

Calcula la atenuacin ATN = -100 * ln { I / I0 }

La proporcin es 1 g / cm ~ 16 ATN

ATN = 50 : gris medio BC ~ 3 g / cm

ATN = 100 : gris oscuro BC ~ 6 g / cm

g / cm
10 8 5 3 2 1

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+

Oscar Peralta%
Aerosoles atmosfricos%
Centro de Ciencias de la Atmsfera%
oscar@atmosfera.unam.mx
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