11 Nmero de publicacin: 2 280 512

19 OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS
51 Int. Cl.:
A23L 1/22 (2006.01)
ESPAA A61K 8/00 (2006.01)
A23P 1/02 (2006.01)
A23P 1/04 (2006.01)
C11D 3/50 (2006.01)
C11D 9/44 (2006.01)

12 TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA T3

86 Nmero de solicitud europea: 02710248 .2

86 Fecha de presentacin : 08.02.2002

87 Nmero de publicacin de la solicitud: 1361803

87 Fecha de publicacin de la solicitud: 19.11.2003

54 Ttulo: Aroma encapsulado y/o composicin perfumante.

30 Prioridad: 16.02.2001 US 784121
73 Titular/es: FIRMENICH S.A.
1, route des Jeunes, Case Postale 239
1211 Genve 8, CH

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:
72 Inventor/es: McIver, Robert, C.;
16.09.2007 Vlad, Florin;
Golding, Robert, A. Jr.;
Leichssenring, Travis, D. y
Benczedi, Daniel

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:
74 Agente: Torner Lasalle, Elisabet
16.09.2007
ES 2 280 512 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se
considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del
Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. P de la Castellana, 75 28071 Madrid
 ES 2 280 512 T3

DESCRIPCIN
Aroma encapsulado y/o composicin perfumante.

5 Campo de la tcnica

La presente invencin se refiere a la industria del aroma y del perfume. La misma concierne ms particularmente a
un sistema encapsulado que est compuesto de un producto extruido, particularmente estable en un medio acuoso y el
cual es capaz de desprender un ingrediente o composicin aromatizante o perfumante de una manera controlada, bajo
10 condiciones especficas tales como por ejemplo fuerza de corte o trmicas.

Antecedentes de la invencin

Los sistemas encapsulados representan una tecnologa importante para la industria del aroma y del perfume.
15
Los sistemas encapsulados se disean de manera que consigan dos tipos de objetivos. El primer objetivo buscado
normalmente se refiere a la funcin de proteccin de los ingredientes cubiertos por dichos sistemas. De hecho, estos
sistemas deben ser capaces de proteger un material activo encapsulado en los mismos de diferentes tipos de agresio-
nes tales como oxidacin o humedad. Por lo tanto, la estabilizacin de estos sistemas constituye un problema crtico
20 en este campo.

Otro objetivo propuesto siempre para un sistema encapsulado consiste en controlar de una manera apropiada (de-
pendiendo de la aplicacin final) la liberacin del ingrediente activo o composicin encapsulada. En particular, en el
caso en el que el ingrediente activo sea voltil, puede ser de mucha importancia mantener y controlar su liberacin
25 durante un perodo de tiempo prolongado.

La complejidad de tales sistemas, as como la variedad de aplicaciones relacionadas con los mismos, justifica
una necesidad constante de mejorar los sistemas encapsulados y los procesos para llevarlos a cabo de manera que
se obtengan productos que cumplan todas las exigencias requeridas, tales como una buena estabilidad bajo ciertas
30 condiciones de uso o una liberacin optimizada controlada del producto encapsulado.

El estado de la tcnica y en particular la literatura de patentes describen un gran nmero de sistemas encapsulados
preparados mediante mtodos de extrusin. Los mtodos de extrusin normalmente se basan en el uso de materiales
de matriz carbohidrato los cuales son calentados hasta un estado de fundidos combinados con un ingrediente activo,
35 antes de extruir y enfriar la masa extruda para formar un vidrio que proteja dicho ingrediente. Los productos tpicos
derivados de estos mtodos y empleados en la industria del aroma son sistemas de entrega granulares, secos en los
cuales el ingrediente activo es un aroma distribuido uniformemente en forma de gotitas por todo un vidrio carbohidrato.

Un ejemplo significativo del estado de la tcnica revelado en este campo es la US 3,704,137 la cual describe
40 una composicin de aceite esencial formada mezclando un aceite con un antioxidante, mezclando por separado agua,
slidos de sacarosa y cereales hidrolizados con DE por debajo de 20, emulsionando las dos mezclas juntas, extruyendo
la mezcla resultante en forma de varillas en un disolvente, eliminando el disolvente en exceso y aadiendo finalmente
un agente anti-aglutinante.

45 Otro ejemplo pertinente es el descrito en la US 4,610,890 y US 4,707,367 las cuales divulgan un proceso para
formar una composicin aromtica estable, de aceite esencial, slido, que tiene como base una masa fundida y extruida,
as como un producto de este proceso. La masa fundida a extruir, en este caso particular, consiste en una matriz formada
de una mezcla acuosa de un azcar y un almidn hidrolizados junto con un emulsionante, siendo adems dicha mezcla
acuosa mezclada con una cantidad seleccionada de aroma de aceite esencial. Las patentes mencionadas ms arriba, y
50 todo el resto del estado de la tcnica citado en las mismas, son simplemente ilustrativos del considerable volumen de
literatura de patentes relacionada con la fijacin de ingredientes aromticos en diversas matrices y la cual, en esencia,
divulga el encapsulado de materiales aromticos en materiales polimricos parecidos al vidrio, en particular matrices
de hidratos de carbono.

55 En este estado de la tcnica se divulga una gran variedad de componentes de matrices y juegan una parte en el
proceso de liberacin de estos sistemas. En el caso de sistemas basados en el uso de materiales carbohidratos, dichos
carbohidratos se disuelven casi instantneamente en presencia de agua, liberando de ese modo el aroma en el medio
acuoso. La disolucin y liberacin de aroma completa tiene lugar en menos de 1 minuto y puede tardar hasta 2 minutos,
dependiendo de la composicin exacta de la matriz.
60
Actualmente, en aplicaciones en las que est presente el agua, puede requerirse una mejor retencin de un aroma
dentro de una partcula. De manera similar, el campo de la perfumera abarca muchas aplicaciones en las que puede
desearse una difusin prolongada de los ingredientes o composiciones perfumantes a travs de las partculas que los
encapsulan.
65
Se conocen algunos mtodos para lograr esos efectos y generalmente consisten en producir partculas con una
superficie insoluble (coacervacin, recubrimiento con una capa de grasa). No obstante, dichas tcnicas requieren una
etapa adicional (recubrimiento) y no proporcionan resultados ptimos.

2
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Ahora, la presente invencin ofrece un producto con una liberacin en agua de aroma o perfume retardada, y la
cual es una mejora de la tecnologa de extrusin estndar tal como la divulgada en la literatura de patentes citada ms
arriba as como en otros documentos citados ms abajo. De hecho, ahora hemos sido capaces de producir un nuevo
granular, es decir, un sistema extrudo capaz de controlar la liberacin de un ingrediente activo, en particular en un
5 medio acuoso. Dicho sistema esta basado en el uso de Agar-agar en su composicin de matriz.

Entre el gran nmero de materiales divulgados en el estado de la tcnica como que son potencialmente tiles en
composiciones de matrices de sistemas encapsulados, el Agar-agar es citado a menudo y utilizado ya sea como un
material de recubrimiento, o como un agente aglutinante o granulante.
10
El Agar-agar es parte de la familia de los hidrocoloides, aludidos tambin como gomas. Los hidrocoloides son
polmeros de cadenas largas de peso molecular elevado que se dispersan e hidratan en agua para proporcionar un
efecto espesante y algunas veces gelificante.

15 Una gran cantidad de literatura de patentes relacionada con sistemas encapsulados cita el Agar-agar como parte de
los materiales posibles de encapsulacin. Por ejemplo, La WO 99/27798, la cual describe formulaciones de gomas de
mascar mejoradas que incluyen bicarbonato sdico y Aspartame en una forma encapsulada, divulga el Agar-agar de
una lista de ingredientes de recubrimiento, comprendiendo adems dicha lista en particular dextrina, almidn modifica-
do, acacia o maltodextrina. Por una parte, el Agar-agar se cita tambin el algunos documentos como que es usado como
20 un agente granulante. En particular, la US 4,911,934, la cual describe tambin una composicin de goma de mascar que
incluye edulcorantes encapsulados y que tiene una liberacin de aroma prolongada, divulga el empleo de Agar-agar
como un agente granulante, capaz de producir aglomeracin o agregacin de las partculas de agentes edulcorantes.

Por lo tanto, el Agar-agar tiene un uso extendido en alimentos como estabilizador, espesante, humectante y acaba-
25 dor de superficies. Al igual que otros muchos coloides, el Agar-agar tiene adems propiedades para formar pelculas
y propiedades bioadhesivas. No obstante, aunque en ejemplos especficos de la literatura de patentes se citan frecuen-
temente otros hidrocoloides, el Agar-agar solamente aparece como parte de todos los que engloban la lista de gomas,
hidrocoloides, agentes que forman pelculas y bioadhesivos y en general se divulga como un material til posible, pero
no ejemplificado de manera especfica.
30
Sin embargo, ahora hemos sido capaces de establecer que, en combinacin con un material carbohidrato y al ser
usado en cantidades mucho ms pequeas que las divulgadas en el estado de la tcnica, el Agar-agar es un material de
matriz muy til y proporciona efectos particularmente ventajosos sobre los sistemas extruidos, estabilizndolos en un
medio acuoso y mejorando la retencin del ingrediente activo o composicin encapsulada en el mismo.
35
Breve resumen de la invencin

As, la presente invencin se refiere a un sistema de suministro granular que comprende un ingrediente o com-
posicin aromtico o de perfume distribuido en forma de gotitas a travs de una matriz de portadores polmricos,
40 en donde dichos portadores comprenden al menos un material carbohidrato y de 1 a 7% de Agar-agar prehidratado
basado en el peso en seco del sistema granular, es decir, del producto extrudo.

El sistema de la presente invencin presenta muchas ventajas. En particular, la incorporacin de Agar-agar en

dichas proporciones especficas impide la liberacin del ingrediente o composicin aromtico o de perfume, en lo
45 sucesivo aludido como el ingrediente activo en un medio acuoso. De hecho, en presencia de agua, el sistema de
entrega de la invencin, en forma de partculas, se rehidrata y forma rpidamente una estructura de gel Agar-agar-
carbohidrato la cual atrapa fsicamente al ingrecdiente activo, normalmente en forma de gotitas de aceite. En el caso
en el que un ingrediente aromtico sea encapsulado, el sistema de la presente invencin permite la retencin del aroma
dentro de las partculas en aplicaciones en las que est presente el agua, hasta que sean aplicados el esfuerzo de corte o
50 calor para causar la liberacin del ingrediente activo. As, el sistema resulta muy ventajoso en aplicaciones tales como
gomas de mascar y confituras masticables blandas o helados por ejemplo. En particular, los caramelos masticables
constituyen el ejemplo ms tpico en el cual se espera que el portador libere el ingrediente activo solamente al masticar,
proporcionando de ese modo puntos calientes aromticos y evitando adems una pronta exposicin del aroma a las
grasas contenidas en estos productos.
55
En el caso de perfumes, la difusin del ingrediente activo de las partculas puede llevar varias horas dependiendo
del medio externo y la invencin proporciona as un interesante sistema de liberacin controlado en aplicaciones
relacionadas con la perfumera funcional.

60 Por otra parte, la composicin de la matriz segn la presente invencin es adaptada desde un punto de vista del
proceso para ser extruda segn las tcnicas habituales. Por tcnicas de extrusin habituales, queremos decir aqu m-
todos segn los cuales, habitualmente, a una masa fundida carbohidrato acuosa, al material activo y a un emulsionante
opcional se les permite formar una emulsin homognea, la cual es extruda bajo presin a travs de una placa matriz y
enfriada despus para formar un producto slido que contiene el material activo, dispersado en forma de gotitas finas.
65
En la diversa literatura de patentes relacionada con las tcnicas de extrusin se describen un gran nmero de
realizaciones particulares de este mtodo general y pueden emplearse para procesar una matriz segn la invencin.
Algunos de estos procesos se describirn ms abajo de una manera ms detallada.
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Los materiales activos ventajosamente encapsulados segn la invencin pueden seleccionarse entre todos los ma-
teriales aromticos y perfumantes actuales, los cuales son preferentemente hidrofbicos. Tambin pueden emplearse
componentes hidrfilos, pero su liberacin puede ser menos retardada en funcin de su divisin en el medio acuoso
exterior. Los ejemplos propuestos de aqu en adelante van dirigidos a ilustrar una diversidad de realizaciones de la
5 invencin pero no deben interpretarse como limitativos de las mismas.

Ms objetos, aspectos y ventajas de la invencin resultarn evidentes a partir de la descripcin detallada de aqu en
adelante.

10 Descripcin detallada de la invencin

Se ha descubierto de forma imprevista que el Agar-agar puede emplearse ventajosamente en cantidades muy pe-
queas, en combinacin con un material carbohidrato, en la composicin de la matriz de un sistema extrudo, siendo
por consiguiente dicho sistema estable durante un perodo prolongado en agua, y liberando de una forma controlada
15 el ingrediente activo encapsulado en el mismo.

Tal como se ha citado con anterioridad, un objeto de la presente invencin el es de proporcionar un sistema de
entrega que comprende un ingrediente o composicin aromtico o perfumante dispersado en forma de gotitas en toda
una matriz de portadores polimricos, en donde dichos portadores comprenden al menos un material carbohidrato y
20 de 1 a 7% de Agar-agar. El porcentaje de Agar-agar as como todas las proporciones mencionadas ms abajo se dan
en peso con respecto al peso en seco del producto extruido. El Agar-agar empleado en la invencin est en forma de
prehidratado.

El sistema de la invencin resulta particularmente ventajoso cuando se emplea en un medio acuoso. De hecho, la
25 combinacin especfica de un material carbohidrato con Agar-agar en la gama de concentraciones citada con ante-
rioridad permite inesperadamente la formacin de una barrera de gel la cual evita una disolucin intermedia de los
grnulos en agua como era el caso en el estado de la tcnica, proporcionando de ese modo una liberacin lenta de
las gotitas aromticas o perfumantes. La invencin proporciona ventajosamente un sistema que muestra un porcentaje
elevado de retencin del ingrediente activo encapsulado en el mismo tras la rehidratacin de las partculas, a la vez
30 que resulta fcil de fabricar con equipos estndar de fabricacin.

Resulta particularmente sorprendente observar la efectividad del Agar-gar a dicha concentracin baja y al mismo
tiempo sus ventajas desde el punto de visa del proceso, dado que hasta ahora, en procesos de extrusin por ejemplo, la
viscosidad constituye un factor limitativo de la cantidad de goma que puede incorporarse. La gama de concentracin
35 de Agar-agar es totalmente inesperada y representa una caracterstica esencial de la invencin.

La matriz del sistema de entrega segn la presente invencin comprende al menos la combinacin mencionada con
anterioridad, concretamente un material carbohidrato y de 1 a 7% de Agar-agar. Preferentemente la misma contiene
de 1 a 3% y ms preferentemente de 1 a 1,5% de Agar-agar. Las proporciones de material carbohidrato normalmente
40 estn comprendidas entre 0 y 95% con respecto al producto extrudo seco, y preferentemente entre 40 y 90%.

Segn el material carbohidrato empleado en combinacin con Agar-agar en el sistema de liberacin de la invencin,
puede emplearse cualquier azcar o derivado del azcar el cual puede ser procesado fcilmente a travs de tcnicas
de extrusin para formar un slido extruido seco. Ejemplos particulares de materiales apropiados incluyen aquellos
45 seleccionados del grupo compuesto de sacarosa, glucosa, lactosa, fructosa, maltosa, ribosa, dextrosa, isomalt, sorbitol,
mannitol, xilitol, lactitol, maltitol, pentatol, arabinosa, pentosa, xilosa, galactosa, almidn hidrogenado o succinilado,
almidn modificado qumicamente, sirope de maiz, maltodextrina, polidextrosa y derivados y mezclas de los mismos.

En una realizacin particular de la invencin, el material carbohidrato se selecciona del grupo compuesto de malto-
50 dextrina o sirope de maiz, un almidn modificado qumicamente, un almidn hidrogenado hidrolizado o un succinilado
o almidn hidrolizado. Preferentemente, la maltodextrina empleada tiene un equivalente de dextrosa (DE) de al menos
18.

En las siguientes realizaciones especficas se emplearn potadores polimricos los cuales incluyen maltodextrina.
55 El ltimo puede ser el material carbohidrato principal de la matriz, e incluso, mezclado con cualquiera de los azcares
mencionados con anterioridad, preferente con sacarosa.

En otra realizacin, el portador polimrico compuesto de maltodextrina en forma de un corte estrecho de las cadena
polimrica (Glucidex C1872; origen: Roquete America, Inc. Keokuk, Iowa, USA) y de 1 a 7% de Agar-agar.
60
El ingrediente activo encapsulado en el sistema segn la invencin ser preferiblemente un ingrediente o com-
posicin aromtico o perfumante hidrofbico de uso corriente. No obstante, la polaridad o solubilidad acuosa del
ingrediente activo puede elegirse en funcin del retardo deseado de la liberacin en el caso de una aplicacin dada. De
hecho, ms componentes hidrfilos sern liberados ms rpidamente dado que los mismos son capaces de dividirse en
65 el medio acuoso externo.

Los trminos ingrediente o composicin aromtico o perfumante tal como se emplean aqu se considera que de-
finen una diversidad de materiales aromticos y perfumantes tanto de origen natural como de origen sinttico. Los
4
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mismos incluyen compuestos simples y mezclas. El sistema de la invencin puede encapsular componentes voltiles
o lbiles los cuales pueden estar en forma lquida o slida, preferentemente hidrofbicos. Ejemplos especficos de
dichos componentes pueden encontrarse en la literatura actual, por ejemplo, en Perfume and Flavor Chemicals por S.
Arctander, 1969, Montclair N.J. (USA); Fenarolis Handbook of Flavour Ingredients, 1975, CRC Press or Synthetic
5 Food Adjuncts, 1947, por M.B. Jacobs, van Nostrand Co., y son bien conocidos para el tcnico en la materia de los
productos de consumo perfumantes, saborizantes/o aromatizantes, es decir, de transmisin de un olor y/o un aroma o
sabor a un producto de consumo tradicionalmente perfumado o aromatizado, o de modificacin del olor y/o el sabor
de dichos productos de consumo.

10 Los extractos naturales tambin pueden ser encapsulados en el sistema de la invencin; estos incluyen, por ejemplo,
extractos ctricos tales como limn, naranja, Lima, pomelo o aceites de mandarinas, o caf, te, cacao, menta, vainilla
o aceites esenciales de hierbas y especias, entre otros.

La proporcin de ingrediente activo en la matriz est comprendida entre 0,1 y 25% en peso con relacin al producto
15 extruido seco, y preferentemente entre 5 y 16%.

Aparte de ingredientes o composiciones aromticos y perfumantes, el sistema de la presente invencin puede

adaptar la encapsulacin de otros ingredientes activos que se desee encapsular tales como productos farmacuticos
por ejemplo.
20
A la mezcla constituida por los componentes de la matriz y el ingrediente activo se le puede aadir un agente
emulsionante, en proporciones que normalmente varan de 0,1 a 10%, y preferentemente de 0,4 a 2%, con respecto al
producto slido. Ejemplos tpicos incluyen lecitina de soja y steres de cido ctrico de cidos grasos, aunque se citen
otros emulsionantes apropiados en textos de referencia tales como Food Emulsifiers and Their Applications, 1977,
25 editado por G.L. Hasenhuettl y R.W. Hartel, USA.

Pueden aadirse a la matriz otros ingredientes adicionales de uso corriente del estado de la tcnica de productos
extruidos tales como agentes de flujo libre, o materiales colorantes, ambos naturales o artificiales.

30 Normalmente, los productos finales tienen un contenido de humedad comprendido entre 2 y 8%.

El sistema de la presente invencin muestra un comportamiento inesperado y beneficioso en un medio acuoso, el

cual puede ser expuesto durante el proceso de rehidratacin. De hecho, mientras un sistema de encapsulacin clsico
tal como el divulgado en el estado de la tcnica, representado por ejemplo por la US 4,610,890 o US 4,707,367 se
35 disolvera instantneamente o rpidamente en agua, liberando de ese modo inmediatamente las gotitas de aceite del
ingrediente activo, Los grnulos segn la invencin, debido a la formacin de un gel ms o menos fuerte, impide la li-
beracin instantnea del aceite. Durante el proceso de rehidratacin, en la superficie del producto se forma rpidamente
una capa de gel. Una vez formada la capa inicial, en el agua circundante no puede producirse prdida alguna de gotitas
del aceite aromtico o perfumante. All no parece haber coalescencia de las gotitas de aceite. Tras la rehidratacin total
40 normalmente en 4 a 5 min., la partcula es un gel flexible. La gran presin aplicada a las partculas se traduce en una
rotura en partes gelificadas ms pequeas. Solamente se libera aceite aromtico o perfumante en el punto de fractura.

Otro objeto de la presente invencin es un proceso para la preparacin de un sistema de entrega segn se ha definido
ms arriba, que comprende las etapas bsicas de a) combinar y mezclar un ingrediente o composicin aromtico o
45 perfumante con una matriz que comprende una solucin acuosa de al menos un material carbohidrato, de 1 a 7% de
Agar-agar prehidratado y opcionalmente un emulsionante, bajo condiciones de temperatura y agitacin beneficiosas
para producir una masa fundida uniforme de los mismos;

b) extruir la masa fundida uniforme a travs de un til de extruir;

50
c) picar, cortar, moler o pulverizar el material obtenido a su salida del til de extruir o tras el enfriamiento de la
masa fundida; y

d) secar, opcionalmente.
55
En el proceso de la invencin, el Agar-agar se utiliza en una forma prehidratada.

El proceso descrito ms arriba abarca una diversidad de tcnicas de extrusin, dependiendo en particular de los
materiales empleados de la cantidad de agua aadida en la primera etapa del proceso, la cual puede tener que reducirse
60 durante una etapa de secado con objeto de tener un producto final que tenga una temperatura de transicin del estado
vtreo crtica (Tg). De hecho, la temperatura de transicin del estado vtreo crtica puede estar al menos por encima
de 20 C y preferentemente por encima de 40 C en la mayor parte de las aplicaciones. No obstante, en algunos casos,
puede ser til preparar sistemas de entrega que tengan temperaturas de transicin del estado vtreo por debajo de la
temperatura ambiente tal como se divulga en la WO 96/11589, cuyo contenido se incluye por la presente mediante
65 referencia. Por lo tanto, las proporciones en las cuales se emplea agua en la presente invencin varan en una amplia
gama de valore que la persona experta en la materia es capaz de ajustar o elegir en funcin del vidrio carbohidrato
empleado en la matriz y la Tg requerida del producto final.

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Segn una realizacin particular, las condiciones habituales de este proceso son similares a la descrita por ejemplo
en la US 3,704,137, cuyo contenido se incluye por la presente mediante referencia. Ms particularmente, en la etapa
a), el material carbohidrato se mezcla con una cantidad suficiente de agua y se calienta para formar una solucin. Por
separado, el Agar-agar se mezcla con aproximadamente 11 veces su peso en agua y se deja que se rehidrate. Entonces
5 la suspensin de Agar-agar se aade a la solucin carbohidrato cuya solucin es calentada despus para eliminar el
agua suficiente para formar una masa fundida viscosa que contenga de un 3 a un 12% de agua. A continuacin el
ingrediente activo y un emulsionante opcional se mezclan con la masa fundida bajo gran fragmentacin para dispersar
uniformemente el ingrediente activo por toda la masa fundida. En otra realizacin, la suspensin de Agar-agar se aade
a la emulsin preformada compuesta de ingrediente activo dispersado en forma de gotitas en la matriz carbohidrato.
10 A continuacin sta es extruida bajo presin a travs de la placa matriz (etapa b) y cae en un disolvente refrigerado
donde el material es enfriado en un vidrio, y picado y la superficie lavada de activos (etapa c). Entonces las partculas
son secadas para eliminar el disolvente residual y reducir el contenido de humedad de 2 a 8%. La forma y tamao
del slido extrado puede ajustarse en funcin de los parmetros de extrusin. Las condiciones de temperatura y
presin bajo las cuales se lleva a cabo este proceso son habituales y estn descrita en su totalidad en el documento
15 US citado ms arriba, cuya enseanza se incluye por la presente mediante referencia y forma una parte integral de
la presente memoria descriptiva. Por consiguiente, dichos parmetros pueden ajustarse por la persona experta en la
materia sin esfuerzo especial y en funcin de la naturaleza del ingrediente presente en la masa fundida y de la calidad
del producto que se desea obtener, es decir, su granulometra y forma. El tipo y diseo del equipo empleado no
requiere descripcin detallada aqu, estando bien familiarizado el experto en este campo con los aparatos habituales,
20 sus especificaciones tcnicas y la eleccin del equipo apropiado para una forma y tamao especficos deseados del
slido extruido. Adems. Es bien conocido, que tales slidos extruidos puede ser producidos de muchas formas,
es decir, polvos de granulometra variada, varillas, escamas, filamentos, etc. molido (o criomolido), pulverizacin o
tamizado tambin son conocidos para prever una reduccin ulterior del tamao del slido extruido, concretamente en
el caso de slidos de partculas extruidas, para reducirlas al estado de polvos micronizados finos, si se desea.
25
Otro tipo de tcnica de extrusin apropiado segn la presente invencin, concretamente la granulacin en hmedo,
se describe en la EP 202409, cuyo contenido se incluye por la presente mediante referencia. Este mtodo tambin
comprende la etapa d) del proceso mencionado con anterioridad, esto es, una etapa de secado. Ms particularmente,
este documento divulga un mtodo para la produccin de partculas estables, esfricas de micro-organismos viables
30 que comprende la etapa de mezclar un concentrado de cultivo con un agente de carga para formar un granulado hmedo
homogneo, extruir el granulado hmedo a travs de un til de extruir para producir filamentos que tengan un dimetro
de aproximadamente el tamao de las esferas deseadas y utilizando a continuacin un dispositivo esferoidizador el cual
comprende una placa que gira a una velocidad tangencial suficiente para hacer que los filamentos se conformen en
partculas esfricas discretas, y finalmente secar las partculas. Antes de la etapa de secado, la temperatura de transicin
35 del estado vtreo de la masa extrada es relativamente baja debido a la gran proporcin de agua empleada como
plastificante. As, la etapa de secado adicional es necesaria para evaporar parte del agua del sistema, aumentando de
ese modo la Tg a un valor suficiente para proporcionar un producto capaz de ser almacenado a temperatura ambiente.

Segn otro mtodo de extrusin apropiado de la presente invencin, la etapa de secado puede evitarse. En ese caso,
40 no hay necesidad de mezclar primero el material activo hidroflico y los materiales de la matriz con una gran cantidad
de agua para obtener una masa fundida homognea. De hecho es posible calentar una mezcla esencialmente slida
de estos ingredientes, que contenga solamente una pequea cantidad de plastificante, a su temperatura de transicin
del estado vtreo, y alimentar a presin el extrusor con dicha masa esencialmente slida, sometida a una operacin
de mezclado suficiente, para asegurar la formacin de una masa fundida homognea y obtener un producto extruido
45 estable. Las denominadas tcnicas de extrusin con mezcla en seco siguen este principio, y las mismas habitualmente
requieren el uso de presiones ms elevadas para alimentar la masa lquida del material esencialmente slido en origen
a travs del extrusor de los mtodos citados ms arriba los cuales recurren a la extrusin de mezclas de ingredientes
esencialmente lquidos o fluidos.

50 As, en los procesos descritos en la literatura mencionada con anterioridad y en el estado de la tcnica en general,
los cuales son adaptados a la presente invencin, la mezcla homognea de ingrediente activo y matriz carbohidrato
preparada en la primera etapa del proceso es calentada en un extrusor de husillo de tal modo que la temperatura de la
mezcla est por encima de la temperatura de transicin del estado vtreo de la matriz con objeto de formar una masa
fundida. Despus, la masa fundida es extrada a travs de un til de extruir.
55
La etapa c) del proceso depende de la tcnica empleada. En la primera tcnica descrita aqu, ms arriba (en parti-
cular divulgada en la US 3,704,137), la masa fundida puede ser enfriada al salir del til de extruir a una temperatura
por debajo de la temperatura de transicin del estado vtreo de la matriz. Los grnulos extruidos pueden ser fabricados
rompiendo el material extruido enfriado por debajo de su temperatura de transicin del estado vtreo. Esta etapa de
60 rotura pierde inevitablemente una cierta cantidad de materia debido a la dureza del material y tambin puede ocurrir
que el compuesto voltil encapsulado sea daado y parcialmente perdido durante esta etapa.

En otros casos, la granulacin en hmedo o granulacin lquida se emplea para picar el producto extruido cuando
todava est en un estado plstico por encima de su temperatura de transicin del estado vtreo.
65
Segn la ltima tcnica de extrusin descrita ms arriba, en donde la matriz contiene una pequea cantidad de
agua, se han provisto sistemas de entrega slidos los cuales son preparados a travs de un proceso segn el cual la
masa lquida uniforme producida en la etapa a) se obtiene calentando la mezcla de material carbohidrato de matriz,
6
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Agar-agar e ingrediente activo a una temperatura comprendida entre 90 y 130C, siendo la mezcla ulteriormente
extrada a travs de un til de extruir y siendo la masa lquida picada al salir de la matriz de extruir y antes de que se
enfre hasta solidificarse.

5 Segn esta realizacin particular, se aade un contenido bajo de agua a la mezcla a fundir para garantizar que la
temperatura de transicin del estado vtreo Tg de la masa fundida resultante se corresponde con, y es esencialmente
la misma que, la del valor de Tg deseado del producto final. En otras palabras, contrariamente a otros mtodos tales
como el de granulacin en hmedo, la temperatura de transicin del estado vtreo de la mezcla antes de la extrusin
tiene ya el valor requerido para el producto final, cuya temperatura est por encima de 20C y preferentemente por
10 encima de los 40C de manera que el producto pueda ser almacenado a temperatura ambiente en la forma de grnulos
de flujo libre. Por consiguiente, esta realizacin de la invencin puede prescindir de la etapa de secado adicional
que sigue a la extrusin, destinada a eliminar agua con objeto de aumentar la Tg a un valor aceptable. Adems, la
etapa de extrusin del proceso requiere un aparato de extrusin. un aparato de extrusin comercialmente aceptable
es el extrusor con dos husillos bajo el nombre comercial de Clextral BC 21 equipado con una cuchilla de corte que
15 permita cortar la masa lquida a la salida del til de extruir, cuando todava es plstica. No obstante, los aparatos de
extrusin no se limitan a la variedad con dos husillos y se pueden incluir tambin, por ejemplo, los de husillo nico,
los de carro porta herramientas u otros mtodos de extrusin similares. El aparato de extrusin va equipado con un
mecanismo de regulacin de temperatura que permite aumentar progresivamente la temperatura de la mezcla hasta un
valor comprendido habitualmente entre 90 y 130C en cuyo momento puede ser extruida a travs de un til de extruir.
20
Los presentes slidos extruidos que resultan de cualquier realizacin del proceso segn la invencin pueden ser em-
pleados ventajosamente para transmitir o modificar las propiedades organolpticas de una gran variedad de productos
finales comestibles o perfumados. En el campo de los sabores, estos productos de consumo pueden incluir alimentos,
bebidas, productos farmacuticos y similares. La incorporacin de grnulos segn la invencin en gomas de mascar o
25 confituras masticables blandas, pastas dentfricas y helados es sencilla y proporciona efectos mejorados. Por una parte,
en el campo de la perfumera, los slidos granulares segn la invencin pueden ser incorporados ventajosamente en
una composicin perfumante aadidos a productos funcionales tales como jabones, gels de bao o ducha, desodoran-
tes, lociones corporales, preparados cosmticos, champs u otros productos para el cuidado del cabello, productos de
limpieza. Naturalmente estos ejemplos no son exhaustivos y no son restrictivos de la invencin.
30
Las concentraciones en las cuales los slidos extruidos pueden incorporarse en dichos productos de consumo
vara en una amplia gama de valores, los cuales dependen de la naturaleza del producto a aromatizar o perfumar. Las
concentraciones tpicas, a ser tomadas estrictamente a modo de ejemplo, estn comprendidas en una gama de valores
tan amplia como desde algunas ppm hasta 5 o incluso 10% del peso de la composicin aromtica o perfumante o del
35 producto de consumo terminado en el cual son incluidas las mismas.
Adyuvantes tales como por ejemplo colorantes de calidad apropiada para alimentos pueden aadirse tambin de
una manera generalmente conocida, a las mezclas extruibles de la invencin, de manera que proporcionen sistemas y
granulados aromticos o perfumantes de color.
40
A continuacin se ilustrar la invencin a propsito de los ejemplos siguientes pero no est limitada a estos ejem-
plos. Las temperaturas se dan en grados centgrados y las abreviaturas tienen el significado comn del el estado de la
tcnica.
Realizaciones de la invencin
45
Ejemplo 1
Preparacin de un sistema de liberacin granular segn la invencin
50 Se prepar una formulacin de matriz con los ingredientes siguientes.

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7
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El agar agar fue mezclado con 400 g de agua para formar una pasta. Este fue aadido a un sirope hecho de
sacarosa, maltodextrina y 400 g de agua. Esta mezcla fue calentada a 123C para reducir el contenido de humedad
del sirope. El aldehido cinmico y el emulsionante fueron mezclados con el sirope concentrados con gran fracturacin
para formar una masa lquida uniforme la cual fue extruida a continuacin bajo presin Pa de 2x105 a travs de una
5 placa matriz con agujeros de 0,8 mm de dimetro en un disolvente fro para enfriamiento y rotura de las hebras. Tras
el secado, fue aadido un 0,5% de dixido de silicona como agente de flujo libre. El producto resultante contena
13,6% en peso de aldehdo cinmico, 5,7% de humedad y tena una temperatura de transicin del estado vtreo de
34C.

10 En cuanto se pusieron 50 g de partculas en 500 ml de agua, las partculas se hincharon hasta aproximadamente 3
veces su volumen original. Despus de 4 das en agua, se averigu que las partculas gelificadas blandas contenan un
13,1% de aldehdo cinmico en peso (basado en el peso en seco original de las partculas).

15 Ejemplo 2

Preparacin de un sistema de liberacin granular segn la invencin

Se prepar una formulacin de matriz mezclando los ingredientes siguientes.

20

25

30

35

40

45

El Agar-agar fue mezclado con 400 g de agua para formar un lodo el cual fue mezclado a continuacin con el
sirope de maltodextrina. Las etapas restantes del proceso fueron las mismas que las descritas en el Ejemplo 1.
50
Se averigu que los grnulos finales contenan un 14,5% de perfume, 6,3% de humedad y tenan una temperatura
de transicin del estado vtreo de 66C.

En cuanto se pusieron 50 g de partculas en 500 ml de agua, las partculas se hincharon hasta aproximadamente 2
55 veces su volumen original. Despus de 5 das en agua, se averigu que las partculas gelificadas blandas contenan un
14,1% de perfume en peso (basado en el peso en seco original de las partculas).

Ejemplo 3

60 Preparacin de un sistema de liberacin granular segn la invencin

Se prepar una formulacin de matriz mezclando los ingredientes siguientes.

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10

15

20

Las partculas fueron preparadas segn el mtodo descrito en el Ejemplo 2. El producto final contena 9,7% de
aceite de naranja en base al peso y 7,5% de humedad.
25
En cuanto se pusieron 50 gramos de partculas en 500 ml de agua, las partculas se hincharon hasta aproximada-
mente 1,5 veces su volumen original. Despus de 5 das en agua, se averigu que las partculas gelificadas blandas
contenan 9,1% de aceite de naranja en peso (basado en el peso en seco original de las partculas).

30
Ejemplo 4

Preparacin de un sistema de liberacin granular segn la invencin

35
Se prepar una formulacin de matriz mezclando los ingredientes siguientes.

40

45

50

55

Las partculas fueron preparadas segn el mtodo descrito en el Ejemplo 1. El producto final contena 10,50% de
60 mentol en base al peso y 5,4% de humedad.

En cuanto se pusieron 50 gramos de las partculas en 500 ml de agua, las partculas se hincharon hasta aproxima-
damente 3 veces su volumen original.

65 En el caso de todos los sistemas preparados segn los Ejemplos 1 a 4, la determinacin de la humedad de los
productos acabados se hizo mediante la valoracin Kart Fisher. El contenido aromtico de los productos fue ensayado
mediante destilacin de vapor o cromatografa en fase gaseosa. La retencin de aroma tras 5 das en agua se determin
rehidratando 50 g de grnulos de un tamao de 250-850 m en 500 ml de agua, en agua de un plato llano tapado. Tras

9
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5 das en agua, las partculas de gel fueron filtradas con un tamiz de malla de 250 m y lavadas con 200 ml de agua.
Para el contenido de aceite tanto las partculas lavadas como las filtradas fueron destiladas en corriente de vapor de
agua.

5 Las propiedades de rehidratacin de las partculas fueron examinadas mediante microscopia ptica.

Las partculas gelificadas parecen ser estables a lo largo del tiempo segn se ha indicado por el hecho de que ms
del 90% del aceite de la partculas permaneci tras posarse durante 5 das en agua.

10 Ejemplo 5

Ejemplo comparativo en un ensayo de rehidratacin

Se prepararon cuatro lotes segn los Ejemplos 1, 2, 3, y 4, respectivamente, de aqu en adelante aludidos como B1,
15 B2, B3, y B4, respectivamente. Para la comparacin, se prepar un quinto lote sin Agar-agar segn el proceso descrito
en el Ejemplo 1, mezclando los ingredientes siguientes:

20

25

30

35

40 La determinacin de la humedad de los productos acabados fue llevada a cabo mediante valoracin Karl Fisher.
El contenido aromtico de los productos se ensay mediante destilacin de vapor o cromatografa en fase gaseosa. La
retencin de aroma tras 5 das en agua se determin rehidratando 50 g de grnulos de un tamao de 250-850 m en
500 ml de agua, en agua en un plato llano tapado. Tras 5 das en agua, las partculas de gel fueron filtradas con un
tamiz de malla de 250 m y lavadas con 200 ml de agua. Para el contenido de aceite, tanto las partculas lavadas como
45 filtradas fueron destiladas en corriente de vapor de agua.

Las propiedades de rehidratacin de las partculas fueron examinadas mediante microscopia ptica.

50

(Tabla pasa a pgina siguiente)

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60

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10
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Tabla I informa de los resultados de estas mediciones:

TABLA I

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55

60

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REIVINDICACIONES
1. Un sistema de liberacin granular que comprende un ingrediente o composicin aromtico o perfumante distri-
5 buido en forma de gotitas a travs de una matriz de portadores polimricos, en donde dichos portadores comprenden
al menos un material carbohidrato y de 1 a 7% de Agar-agar prehidratado, en relacin con el peso en seco del sistema
granular.

2. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, los portadores comprenden de 1 a 3% de Agar-

10 agar.

3. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, los portadores comprenden de 1 a 1,5% de Agar-
agar.

15 4. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, el ingrediente o composicin aromtico o perfu-

mante es hidrofbico.

5. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, el material carbohidrato se selecciona del grupo
compuesto de una maltodextrina o sirope de maiz, un almidn modificado qumicamente, un almidn hidrogenado
20 hidrolizado y un almidn succinilado o hidrolizado.

6. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, los portadores se componen de maltodextrina en

forma de un corte estrecho de cadenas polimricas y de 1 a 7% de Agar-agar.

25 7. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 6, en el que, los portadores se componen de maltodextrina en

forma de un corte estrecho de cadenas polimricas y de 1 a 3% de Agar-agar.

8. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 5, en el que, los portadores polimricos comprenden adems
un azcar seleccionado del grupo que se compone de sacarosa, glucosa, lactosa, maltosa, fructosa, isomalt, sorbitol,
30 mannitol silitol, lactitol, maltitol, y sirope de maiz hidrogenado.

9. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 5, en el que, la maltodextrina tiene un equivalente de destrosa

igual o superior a 18.

35 10. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 1, en el que, el ingrediente o composicin aromtico o perfu-
mante representa del 0,1 al 25% en peso con relacin al sistema granular en seco.

11. Un sistema de liberacin segn la reivindicacin 10, en el que, el ingrediente o composicin aromtico o
perfumante representa del 5 al 16% en peso con relacin al sistema granular en seco.
40
12. Proceso para la preparacin de un sistema de entrega segn se ha definido en la reivindicacin 1, que comprende
las siguientes etapas:

a) combinar o y mezclar un ingrediente o composicin aromtico o perfumante con una matriz que comprende
45 una solucin acuosa de al menos un material carbohidrato, de 1 a 7% de Agar-agar prehidratado, y opcionalmente un
emulsionante, bajo condiciones de temperatura y agitacin beneficiosos para producir una masa lquida uniforme de
los mismos;

b) extruir la masa lquida uniforme a travs de un til de extruir;

50
c) picar, cortar, moler o pulverizar el material obtenido al salir del til de extruir o despus de enfriar la masa
lquida, y

d) secar opcionalmente.
55
13. Proceso segn la reivindicacin 12, en el que, la matriz se compone de una masa lquida carbohidrato caliente
con 3 a 12% de humedad.

14. Proceso segn la reivindicacin 12, en el que, la etapa d) va seguida por la mezcla de las partculas obtenidas
60 con un agente de flujo libre.

15. Uso de un sistema de entrega segn la reivindicacin 1, para la liberacin de un ingrediente o composicin
aromtico o perfumante.

65 16. Producto o composicin aromtico el cual comprende como ingrediente activo, un sistema de entrega segn la
reivindicacin 1.

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17. Producto o composicin aromtico segn la reivindicacin 16, en la forma de una goma de mascar o una
confitura masticable blanda, un helado, un bizcocho, un preparado farmacutico o una pasta dentfrica.

18. Producto o composicin perfumado el cual comprende como ingrediente activo, un sistema de entrega segn
5 la reivindicacin 1.

19. Producto o composicin perfumado segn la reivindicacin 18, en la forma de un jabn, un gel de ducha o
de bao, un champ u otro producto para el cuidado del cabello, una locin corporal, un preparado cosmtico, un
desodorante y un producto de limpieza.
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