Febrero Segunda Semana 2012

Pregunta 1(0,8 puntos)

Considrese un sistema dotado de dos grados de libertad que
efecta un proceso isotermo. La variacin que experimenta la
funcin de Helmhotz coincide con:
a) El trabajo realizado durante el sistema, sea cual sea el sistema.

b) El calor que acompaa al proceso cambiado de signo, sea cual

sea el sistema.

c) El calor que acompaa al proceso, en el caso de que se trate de

un gas ideal.

d) El calor que acompaa al proceso cambiado de signo, en el caso

de que se trate del gas ideal.
De acuerdo su definicin la variacin que experimenta F durante un
proceso isotermo viene dada por

Para el gas ideal la energa interna slo depende la temperatura, de tal

modo que U = 0 y, en consecuencia, F = -Q.
Pregunta 2 (0,8 puntos)
Con respecto al estado de referencia basado en la ley de Henry,
puede afirmarse que:
a) Se trata de un estado hipottico, definido al extrapolar a
disolucin infinita el comportamiento de la disolucin a presin
P0.

b) Se refiere a la disolucin a disolucin infinita y presin P0.

c) Se trata de un estado hipottico, definido al extrapolar a

el comportamiento de la disolucin del componente i a presin
P0.

d) Se trata de un estado hipottico, que supone que a la presin P0

y dilucin infinita la disolucin se comporta como ideal.
Potencial qumico de un componente que, para las condiciones de
presin y temperatura consideradas, no puede existir puro en el mismo
estado de agregacin que la disolucin.
En este caso no tiene sentido considerar la ley de Raoult.

En ella se pone de manifiesto que la extrapolacin a dilucin infinita

considerada en la proposicin (a) conduce al valor - para el potencial
qumico del componente i.
Pregunta 3 (0,8 puntos)
De las igualdades propuestas a continuacin, indique aquellas que
se satisfacen para los componentes de una disolucin ideal.

a)

b)

c)

d)

Para una disolucin ideal se satisface la ley de Raoult para cualquier

composicin del sistema; por consiguiente, la ecuacin
es vlida en toda la gama de fracciones molares.

Pregunta 4 (0,8 puntos)

Dada la magnitud extensiva genrica Y, al considerar la
correspondiente magnitud de reaccin puede afirmarse que:
a) corresponde a la diferencia entre el valor de Y del sistema al
terminar la reaccin y el que tena en el instante inicial.

b) coincide con la derivada de Y con respecto al grado de avance

de reaccin en determinadas circunstancias, siempre que la
mezcla sea ideal.

c) coincide con la derivada de Y con respecto al grado de avance

de reaccin para cualquier sistema, con tal de que el proceso
transcurra a presin y temperatura constantes.

d) Para cualquier sistema, la entalpa de reaccin depende slo

de la temperatura.

Esta respuesta es una consecuencia inmediata de la ecuacin

. Ntese que el incremento de Y entre los instantes inicial y
final viene dado por la ecuacin , en la que se
introduce rY y no por cuyo significado fsico es la tasa de variacin
de Y a media que transcurre la reaccin.
Pregunta 5 (0,8 puntos)
La condicin de equilibrio qumico es:
a) El potencial qumico de todos y cada uno de los componentes
posea el mismo valor.

b) El potencial qumico de un componente dado posea el mismo

valor en todas las regiones del sistema.

c) El potencial qumico de todos los componentes posea valor

constante.

d) Todos los potenciales qumicos alcancen valor mximo.

Segn los criterios de equilibrio de un sistema qumico la temperatura
ha de ser la misma en todas partes del sistema (equilibrio trmico), la
presin ha de ser la misma en cualquier subsistema (equilibrio
mecnico), y el potencial qumico de un componente dado ha de poseer
el mismo valor en todas las regiones del sistema (equilibrio qumico).
Ejercicio 1 (3 puntos)
El coeficiente de comprensibilidad isoterma del benceno se supone
constante e igual a 9,410-5 atm-1 y su densidad a 20C vale 0,88
gcm-3. Determnese el trabajo que se requiere para comprimir de
forma reversible e isoterma (a 20C) 1 kg de benceno desde la
presin de 1105 Pa hasta 1107 Pa.
Al tener en cuenta que tanto T como el coeficiente de comprensibilidad
isotermo permanecen constantes, el trabajo de comprensin viene dado
por:

A partir de la densidad que se da en el enunciado, resulta inmediato

determinar que 1kg de benceno a 20C ocupa 1,14 Litros.
Ejercicio 2 (3 puntos)
Al disolver yoduro estnnico (SnI4) en sulfuro de carbono (CS2) se
forma una disolucin ideal. A 10C la saturacin se alcanza cuando
100g de disolucin contienen 49,01 g de SNI4, en tanto que 100g
de disolucin saturada a 40C contiene 67,56 g de SNI4.
Masas atmicas: C 12,01; S 32,06; I 126,90.
Determnense a qu temperatura funde el SNI4 y cul es su entalpa
de fusin.
Si se indica por s el nmero de gramos de SNI4 (componente 2)
contenidos en 100 g de disolucin, resulta inmediato que

Con lo cual, las fracciones molares del soluto a las temperaturas

consideradas son
T(K)
283,2 0,105
313,2 0,202
Al sustituir los valores anteriores en se llega
a la expresin:

De la cual se sigue que

La temperatura de fusin del componente 2 puro se calcula a partir de

Que conduce al resultado T=422,7K.