CATIONES QUE LO CONSTITUYEN: Ca+2; Sr+2 y Ba+2

REACTIVO GENERAL DEL GRUPO: (NH4)2CO3

Medio: en presencia de NH4OH y sales de amonio (NH4Cl). Esto posibilita un pH superior a 7,8
(barrera de las calizas) asegurando la precipitacin de los carbonatos de Calcio, Estroncio y Bario.
Adems este buffer asegura que el pH no llegue a ser fuertemente alcalino ya que si no
precipitara tambin el Mg+2 (que pertenece al 5to grupo de cationes) como Mg(OH)2,
interfiriendo las reacciones.

CALCIO (Ca+2):
Qumicamente es un elemento normal, alcalino trreo, que da lugar a compuestos esencialmente
inicos, que en estado slido son blancos. Geoqumicamente es un elemento litfilo. Por su
abundancia es mayoritario. En un diagrama Harker podemos observar que la tendencia de su
distribucin tiene pendiente negativa con el progreso del evento magmtico, de Anortita a Albita.
En la serie discontinua segrega como Clinopiroxenos y Anfboles.

Reacciones de identificacin del Ca+2 :

Precipitacin con el R.G.G.:

1

+2 2 2
+ 3 3 ()

Disolucin del precipitado: en medio HCl

3 +2+1 2 3 + +2 +2 + 2() + 2

Reactivos de identificacin: K4Fe(CN)6 (ferrocianuro de potasio) y presencia de sales de

amonio (NH4Cl slido).

o Medio: ligeramente cido

+2 + [()6 ]4 + +1 + 4+1 4 [()6 ] ()

o Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello

primeramente se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese
se debe proceder a eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que lo precipita.

ESTRONCIO (Sr+2) Y BARIO (Ba+2) Qumicamente son elementos normales, alcalino-trreos.

Geoqumicamente son litfilos, por su afinidad con las fases silicatadas. Por su abundancia son
trazas o vestigios, dispersos, tienen propiedades diadsicas con elementos mayoritarios. El Sr+2 es
didoco del Ca+2 y del K+1. El Ba+2 sustituye al K+1. El potencial inico, , es menor a 3, es decir,
hidrosoluble, por lo tanto en medios supergnicos permanece en solucin.

Reacciones de identificacin del Sr+2:

 Precipitacin con el R.G.G.:
1

2
+2 + 32 3 ()

Disolucin del precipitado: en medio HCl

3 +2 +1 2 3 + +2 +2 + 2() + 2

Reactivo de identificacin: (NH4)2SO4 al 20%

o Medio: ligeramente cido

+2 + 2N4+ + 242 (4 )2 (4 )2 ()

o Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello

primeramente se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as
fuese se debe proceder a eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que
lo precipita.

Reacciones de identificacin del Ba+2:

Precipitacin con el R.G.G.:

1

2
+2 + 32 3 ()

Disolucin del precipitado: en medio HCl:

3 +2 +1 2 3 + +2 +2 + 2() + 2

El Ba+2 puede ser identificado de dos modos diferentes:

a) Reactivo de identificacin: K2CrO4

+2 + 42 4 ( )

Como en el caso del Pb+2 (1er grupo de cationes), si el pH es menor a 4 el anin

CrO4 = (cromato) pasa a anin Cr2O7 = (dicromato). A pH elevado, a diferencia del
Pb+2, el Ba+2 no reacciona.

b) Reactivo de identificacin: SO4 =

+2 + 42 4 ()

Se diferencia del PbSO4 porque ste es soluble en medio cido, en tanto el BaSO4
es una sal muy poco soluble.
TCNICA:
1.
Identificacin y eliminacin de Ba+2
El 4to grupo se separa llevando a medio alcalino con NH4OH, en presencia de sales de
amonio (NH4Cl), y con ligero calentamiento se agrega gota a gota y agitando el reactivo
precipitante: (NH4)2CO3 al 25% hasta precipitacin total de los carbonatos del cuarto grupo
(CaCO3; SrCO3; BaCO3), todos ellos cristalinos y blancos. La precipitacin debe realizarse en
medio amoniacal para asegurar una alta concentracin de CO3 =, la presencia de sales de
amonio sirve para controlar el pH, evitando la precipitacin de Mg(OH)2. Posteriormente
se centrifuga, se separa el lquido para identificar en l los cationes del 5to grupo (Na+1;
K+1; Mg+2) con excepcin del NH4 +1. El precipitado de los CO3 = se lava con solucin
amoniacal de (NH4)2CO3 diluida, se centrifuga y las aguas de lavado se incorporan a la
solucin donde se va a identificar Na+1; K+1; Mg+2 (5to grupo). El precipitado se disuelve en
HC2O2H3 (cido actico), se toma una porcin de la solucin en un tubo de ensayo y en ella
se identifica primeramente Ba+2. Si la reaccin es negativa se procede a identificar Ca+2 y
Sr+2, en alcuotas separadas. Si la reaccin de Ba+2 es positiva, es necesario eliminarlo
para que no interfiera en las identificaciones de los otros dos cationes del grupo.

Eliminacin del Ba+2: se toma el resto de la solucin para identificar 4to grupo y sobre ella
se procede a precipitar todo el Ba+2 presente con el K2CrO4. Se centrifuga, se descarta el
precipitado y sobre la solucin (amarilla por la presencia de CrO4 =), se re precipitan los
cationes Ca+2 y Sr+2 (si los hubiera) con CO3 =, se centrifuga, se descarta el lquido, y el
precipitado se disuelve.

2. Identificacin de Ca++ y Sr++ :

Esta solucin libre de Ba+2 y sin el color amarillo del CrO4 =, se divide en dos y sobre cada
alcuota se procede a la identificacin de Ca+2 y Sr+2.

3. Identificacin y eliminacin de los aniones del 2do grupo:

Cuando se procede a separar los cationes de los tres primeros grupos para identificar 4to y
5to, si estn presentes los aniones PO4 -3 ; SiO3 -2 ; BO3 -3 y F- en medio amoniacal pueden
precipitar Ca+2 ; Sr+2 y Ba+2 , fundamentalmente como PO4 -3 y SiO3 -2 , por lo tanto es
necesario conocer la composicin aninica de la muestra problema antes de proceder a la
identificacin de los cationes, y si estos aniones estn presentes hay que eliminarlos.
Existen dos tcnicas para la eliminacin de aniones de acuerdo a que caso se presente:

a) Muestras con alto contenido de SiO3 -2 y escaso o ningn contenido de PO4 -3: se lleva la
solucin a seco con HCl, de este modo los BO3 -3 se volatilizan como H3BO3 y el F como
HF; los SiO3 -2 precipitan como H2SiO3 (un precipitado gelatinoso de SiO2 hidratada),
que se separa por centrifugacin, los PO4 -3 se eliminan en parte como H3PO4.
 b) Muestras con mucho PO4 -3: se lleva la muestra a seco en presencia de HNO3; el
residuo seco se toma con solucin de HNO3 (el BO3 -3 y el F se eliminan durante la
evaporacin como en el punto a)) y se agregan granallas de Sn, que en estas
condiciones generan cido metaestnnico, que debido a sus propiedades coloidales
adsorbe a los PO4 -3, eliminndolos del sistema. El SiO3 -2 precipita como H2SiO3. Se
utiliza HNO3 por sus propiedades oxidantes.

4 (NO3 - + 4H+ + 3 e- NO + 2H2O)

3 (Sn + 3H2O H2SiO3 + 4H+ + 4e-)
Adsorbe los PO4 -3 siendo H2SiO3 = SiO2 . nH2O
1. Eliminacin de los cationes de 1ro, 2do y 3er grupo:
La identificacin de los cationes del 4to grupo debe realizarse sobre una alcuota de la
muestra original, en la que se han eliminado los cationes de los tres grupos precedentes,
del siguiente modo:
Para su identificacin se procede previamente a eliminar los cationes de los grupos
precedentes, segn:
Una alcuota de solucin problema original se lleva a medio alcalino con NH4OH y
corriente H2S, de este modo precipitan todos aquellos S= de 1er, 2do y 3er grupo de
cationes, que lo hacen en estas condiciones: Ag2S; PbS; Hg/HgS; FeS; Fe2S3; CoS; NiS; CuS;
HgS; MnS; Al(OH)3; ZnS; SnS. Quedan en solucin SnS3= y MoS4 = . Se centrifuga y se separa
la solucin a la que se le agrega HCl de modo que precipiten las tiosales (sales sulfuradas),
que son de Sn y Mo (Sb y As si los hubiera):

SnS3 = + 2H+ SnS2 (p.p. Amarillo) + H2S

MoS4 = + 2H+ MoS3 (p.p. castao gris) + H2S

Se centrifuga, se separa la solucin y se la hierve hasta eliminar el H2S. Si aparece S

amarillo (porque no precipitaron todo el Mo+6 y todo el Fe+3, en medio cido podran
reducirse a Mo+4 e Fe+2 y oxidar el S= a S), se lo separa, de manera que la solucin queda
libre de los cationes de los grupos anteriores. Sobre esta solucin se agrega (NH4)2CO3, en
presencia de NH4OH y sales de amonio (NH4Cl), as el pH se mantiene menor a 10. La
solucin remanente contiene los cationes de 4to y 5to grupo.