Universidad de Antofagasta

Departamento Ingeniera Minas

Introduccin a la Pirometalurgia

Antecedentes Termodinmicos

El Sistema Cu-Fe-S-O-SiO2

Los sistemas minerales y concentrados base cobre contienen, adems de los sulfuros metlicos, un
sin nmero de xidos que idealmente debieran traspasarse ntegramente a la escoria.

Con el propsito de modelar el comportamiento de minerales y concentrados durante las etapas

pirometalrgicas, se han estudiado los sistemas que mejor pudieran representarlo, llegando a la
conclusin por parte de muchos autores, que el quinario Cu-Fe-S-O-SiO2 cumple en buena
medida lo requerido.

El quinario Cu-Fe-S-O-SiO2 contiene prcticamente todas las fases presentes durante los procesos
pirometalrgicas de extraccin de cobre en los rangos de temperatura (1100 1350 C) y presin
de oxigeno (10 -16 1atm).

Escorias de fusin, conversin y pirorrefinacion, matas pobres, matas cercanas al metal blanco,
(Cu2S 70 % de cobre) fase metlica durante la pirorefinacion y fase gaseosa involucrada en
cualquiera de las etapas del proceso. En el hecho este sistema corresponde a una subdivisin del
quinario Cu-Fe-S-O-Si pero como en la practica el silicio no existe como elemento aislado sino
como su oxido SiO2 (A bajas presiones de oxigeno las fases metlicas contienen unos pocos ppm
de slice libre se ha estimado mas realista la representacin citada.

La representacin grafica de este quinario requiere tambin el conocimiento de 10 binarios 10

ternarios y 5 cuaternarios los cuales se muestran en la tabla N 1

El mayor problema de trabajar con un sistema quinario radica en la presentacin grafica de las
regiones que contienen una sola fase y sus relaciones con otras fases, ya que se requieren
representaciones de ms de tres dimensiones.

Especficamente para el caso de un quinario se requieren representaciones de 6 dimensiones,( 4

composiciones mas P y T ).

Este problema puede simplificarse restringiendo el anlisis a condiciones de presin y temperatura

constante de tal manera que el sistema quinario pueda ser tratado a cuatro dimensiones, el
cuaternario a tres dimensiones y el ternario a dos dimensiones, tal como puede apreciarse en la
fig. N 1
 Tabla 1 Sistema componentes del Cu-Fe-S-O-SiO2

Sistema Cuaternario

I Cu-Fe-S-O-SiO2

II Cu-Fe-S-SiO2

III Cu-Fe-S-O-

IV Cu-S-O-SiO2

V Fe-S-O-SiO2

Sistema Ternario

En Cuaternario

1.- Cu-Fe-SiO2 I y II

2.- Cu-Fe-O I y III

3.- Cu--O-SiO2 I y IV

4.- Fe-O-SiO2 IyV

5.- Cu-Fe-S II y III

6.- Cu-S-SiO2 II y IV
7.- Fe-S-SiO2 II y V

8.- Cu-S-O III y IV

9.- Fe-S-O III y V

10.- S-O-SiO2 IV y V

Sistemas Binarios

En ternario En cuaternario

a.- Cu-Fe 1,2,5 I,II,II

b.- Cu-O 2,3,8 I,III,IV

c.- Cu-SiO2 1,3,6 I,II,IV

d.- Fe-O 2,4,9 I,III,V

e.- Fe-SiO2 1,4,7 I,II,V

f.-O-SiO2 3,4,10 I,IV,V

g.-Cu-S 5,6,8 II,III,IV

h.-Fe-S 5,7,9 II;III,V

i.-S-SiO2 6,7,10 II;IV,V

j.-S-O 8,9,10 III,IV,V

 Fig N 1 Sistema cuaternario comprendido en el sistema quinario Cu-Fe-S-O-SiO3

Sistemas Binarios

Los sistemas Cu-Fe, Fe-O y Fe-S han sido bastante estudiados. El diagrama del Fe-O, de particular
importancia en el estudio de la escoria se muestra en la fig.2

El sistema Cu-O es bastante conocido, su diagrama de fase se muestra en la fig.3

 Fig. 2 Diagrama de Fase del sistema Fe-O

Wustita Es un oxido simple de hierro (FeO), color negro gris, opaco, habito cristalino, costras,
quebradizo
Magnetita Es un mineral de hierro constituido por xido ferroso-difrrico (Fe3O4) que debe su
nombre de la ciudad griega de Magnesia. Su fuerte magnetismo se debe a un fenmeno de
ferrimagnetismo: los momentos magnticos de los distintos cationes de hierro del sistema se
encuentran fuertemente acoplados, por interacciones antiferromagnticas, pero de forma que en
cada celda unidad resulta un momento magntico no compensado. La suma de estos momentos
magnticos no compensados, fuertemente acoplados entre s, es la responsable de que la
magnetita sea un imn.

Hierro Hierro alfa. Fe.

A temperaturas inferiores a los 768C, el hierro cristaliza en el sistema
cbico centrado en el cuerpo (BCC). En estas condiciones, no disuelve el
carbono y tiene carcter magntico. A partir de los 768C deja de ser
magntico.

Mientras se producen estas transformaciones, la temperatura permanece

constante y se le llama punto crtico. Los puntos crticos se representan
mediante la letra A: Ar, si se trata de un enfriamiento y AC si se trata de un
calentamiento.
La mxima cantidad de carbono que pueden disolver el Fea es de 0.025 % y tiene muy poca
capacidad para constituir soluciones slidas ya que los huecos interatmicos disponibles son muy
pequeos. A este micro constituyente estable se llama ferrita.

El oligisto o hematita es un mineral compuesto de xido frrico, cuya frmula es Fe2O3 y

constituye una importante mena de hierro ya que en estado puro contiene un 70% de este metal.
A veces posee trazas de titanio (Ti), de aluminio (Al), de manganeso (Mn) y de agua (H2O). Es el
polimorfo de Fe2O3, la magnetita.
 Fig.3 Diagrama de fases del sistema Cu-O , 1 atm

SECUENCIA CLASICA DE LA PIROEXTRACCION DEL COBRE

Pirometalurgia del Cobre

Fundamentos

Qumicamente el proceso de fusin conversin representa una progresiva oxidacin del hierro
y del azufre contenido en el concentrado.

Razn fundamental que posibilita la produccin de cobre mediante esta secuencia de procesos
oxidantes, es la mayor afinidad del hierro por el oxigeno, relativa a la del cobre.

Cul es el objetivo del secado del concentrado?

Disminuir el porcentaje de humedad de 8-10 % Hasta0.2 % de humedad.

Mtodos modernos de fusin requiere de concentrados secos para reducir el consumo

energtico y facilitar el transporte a los equipos de fusin.

Cul es el objetivo de los procesos pirometalrgicos?

Transformar el cobre contenido en los concentrados, precipitados y minerales de fundicin

directa (MFD) en cobre metlico y separarlo de otros minerales y metales que constituyen
impurezas como: Fe S, Si, otros.
En cuantas etapas se realiza la obtencin del Cobre Metlico?

Fusin a Eje o Mata. Conversin del Eje a Blister. Refinacin a Fuego.

Cul es el objetivo de la Fusin?

-Lograr mediante calor (1.200 a 1.400 C) el cambio de estado slido de los concentrados y
precipitados a una masa lquida. Este proceso permite la formacin de tres fases conocidas
como:

-Eje o Mata

-Escoria.

-Gases (incluido arrastre de polvo)

-Formar el Eje principalmente compuesto de Cu2S y FeS, masa lquida de gran peso especfico,
por lo tanto, se ubica en el fondo del bao.

-Formar una escoria que es una mezcla fundida de minerales de ganga y del fundente
agregado. Esta masa resulta de bajo peso especfico y se ubica en la parte superior del bao.

Descomposicin y fusin de fases sulfuradas y oxidacin del azufre

Calcopirita 2CuFeS2 + O2 Cu2S + 2FeS +SO2

Covelina 2CuS + O2 Cu2S + SO2

Bornita 2Cu5FeS4 + O2 5Cu2S + 2FeS + SO2

Enargita 2Cu3AsS4 + 2O2 3Cu2S + As2S3 + 2SO2

Pirita FeS2 + O2 FeS + SO2

Que es el fundente y para que se agrega?

Se encarga de proveer caractersticas requeridas para la formacin de una escoria estable

fluida y que minimice las perdidas de cobre.

De qu depender la cantidad de Eje o Mata Producido?

La cantidad lo determinar el contenido de azufre en la carga del horno. El cobre presente

es el primero que toma el azufre necesario para formar Cu2S.
 La proporcin es aproximadamente una cuarta parte de azufre por unidad de cobre segn la
formula Cu2S. (126 partes de Cu por 32 de S). Despus que el cobre presente se haya
combinado con el azufre, el resto del azufre se combinar con el hierro para formar FeS. (1.75
unidades de Fe por 1 unidad de S).

Cul es el contenido real del Eje de cobre?

Es una solucin liquida homognea que se compone principalmente de las siguientes especies
FeS y Cu2S, esto no es estrictamente cierto, pero se acepta para simplificar muchos propsitos
metalrgicos. El eje es una sustancia mucho ms compleja.

Puede contener Fe como Fe3O4 (magnetita) o como ferrita (CuO, Fe2O3 (oligisto o hematita),
adems otros metales en cantidades importantes zinc, nquel, como combinado con azufre
(ZnS, NiS). Adems de Cu2S, FeS, PbS, ZnS.

Puede contener pequeas cantidades de impurezas como: Co, Ni, Sb, Bi y Pb. Muchos ejes
contienen, tambin pequeas cantidades de SiO2, CaO y otras sustancias.

Todos los Ejes comerciales son excelentes solventes para metales preciosos (Au y Ag).

Cul es la ley de Cu en el Eje?

La ley obtenida en Cobre vara de 40 a 65 % dependiendo del contenido de minerales

presentes en la carga de alimentacin al horno. El metal blanco contiene entre 70 78 % de
Cu. (Cu2S)

Los concentrados de Cu provienen de menas diferentes. (Especialmente en las fundiciones de

ENAMI). La densidad vara entre 4,8 a 5,6 creciendo con el contenido de cobre.

Por qu debe agregarse en la carga un fundente?

Se agrega slice (cuarzo) con el objeto de captar el hierro contenido en los minerales
sulfurados fundidos y concentrarlos en la parte ms liviana de la mezcla fundida (bao).

Qu es la escoria y cmo se forma?

Es una solucin liquida que se compone de las siguientes especies.

Fe2SiO4, SiO2, Al2O3,CaO, MgO, Otros xidos metlicos

Contenido de cobre de 2 10 %

Se forma por la mezcla fundida de los minerales de ganga ms el fundente agregado.

Qu ocurre con los gases producidos y de que estn compuestos?

Se componen de SO2, N2, O2, H2O, CO y CO2 el contenido de SO2 puede variar entre 2 y 80 %
segn la tecnologa de fusin que se est utilizando.

Los gases producidos en la fusin son utilizados en las calderas para producir vapor que a su
vez generar energa elctrica a travs de turbogeneradores.

Los gases (SO2) que anteriormente eran evacuados a la atmsfera, a travs de las chimeneas
se envan a la planta de H 2SO4

Qu tipos de hornos se emplean en la fusin?

Convertidor Horno de Fusin Flash. Horno de Reverbero Modificado Tipo Teniente.

Cmo es un Horno Reverbero ?

Es una edificacin de gran superficie (250 m2) construido con ladrillos refractarios que se
fabrican con materiales especialmente resistente a las altas temperaturas.

Se conoce como reverbero porque la llama producida en el encendido del combustible se

refleja en la masa fundida con una intensidad de luz variable denominada reverberacin.

. Qu productos forman una carga de horno? Una mezcla de: Concentrados, precipitados,
minerales de fundicin directa, escorias de convertidores, fundentes (cuarzo, carbonato),
concentrados de oro y plata.

Por la diversidad de los componentes, la carga debe ser calculada y preparada con el fin de
obtener el punto de fusin ptimo y evitar el consumo excesivo de combustible.

En la mezcla debe conservarse una ley media de Cobre de 30 a 35 % para asegurar que la
fusin produzca un Eje rico en Cobre (mnimo 50%).

Cules son las funciones de un Horno Reverbero?

 Fundir la mezcla lo ms rpido posible con una prdida mnima de calor.

Mantener una temperatura lo suficientemente elevada para que la escoria y el Eje sean
perfectamente fluidos lo que facilita su separacin.

Qu combustible emplea?

Petrleo Enap 6 y oxgeno proporcionado por el aire de soplado. Desde 1991 se ha

implementado el uso de quemadores oxgeno- petrleo con lo que se consigue una fusin ms
rpida .

Qu es una Fusin Flash OutoKumpu ?

DESCRIPCION DE PROCESOS
HORNO FLASH OUTOKUMPU

Concentrado seco
+ fundente

Aire enriquecido Gases + polvos

.
TORRE DE
TORRE DE . . .. GASES
REACCIN
.. : .. . .
.
ESCORIA
EJE
CMARA DE DECANTACIN

La fusin Flash se basa en suspender y fundir la carga seca en un flujo vertical u horizontal de
aire enriquecido con oxigeno u oxgeno. Para ello la carga preparada (0,2 %) se alimenta por
intermedio de un quemador o una Torre de Reaccin.

El material fundido que se forma en la torre de reaccin, se recolecta en la Cmara de

Separacin, donde el Eje se separa de la escoria por diferencia de pesos especficos al igual
que el reverbero.

Tanto la escoria como el Eje son sangrado del horno por sus respectivos puntos de
evacuacin.

Los gases generados durante el proceso avanzan por la Torre de Gases y sigue un tratamiento
de recuperacin de polvos y de aprovechamiento del calor que se llevan del horno.
. Qu ventaja presenta la Fusin Flash

Alta capacidad unitaria de produccin. (4 veces superior)combustible. Entrega alta

concentracin y constante de SO2 en los concentrados de mayor ley.

Desventajas: No se presta para la recirculacin de escorias de convertidores. Mayor secado de

la carga de alimentacin.

Cmo funciona un Convertidor modificado Teniente ( CMT)?

EL CMT es cargado en forma continua concentrado de Cobre y Slice por una abertura ubicada
en su parte superior.

La Slice tiene por objeto captar el hierro contenido en los minerales fundidos y ubicarlo en la
parte ms liviana de la mezcla fundida.

Tiene un sistema de caeras en el interior, los cuales insuflan aire enriquecido con oxgeno el
cual permite la oxidacin del hierro y del azufre presentes en los minerales que constituyen el
concentrado.

El hierro forma magnetita (Fe3O4) que se concentra en la escoria y el azufre mas el oxigeno del
aire forma gases (monxidos (CO) y dixidos (SO2) los cuales, son evacuados a travs de la
chimenea junto a otros gases, donde son captados en gran parte para producir H2SO4.

Esquema de un Horno CMT

Cules son los productos de un CMT ?

Metal Blanco: que corresponde a la parte ms pesada del material fundido y que se ubica en
la parte inferior del bao. Contiene 70 a 75 % de cobre.
Escoria: es la parte ms liviana de la masa fundida la cual se enva a botaderos o a hornos
destinados a la limpieza de escorias para recuperar el contenido de cobre que an le queda.

Cul es el objeto de la Conversin?

- Mediante la conversin se tratan los productos obtenidos en la fusin, para obtener Cobre
de alta pureza (Conversin de Eje).
- Eliminar el hierro y el azufre del eje para producir finalmente el cobre metlico.
- - El proceso tradicional de conversin es discontinuo autgeno y se divide en dos etapas:

Soplado a Escoria y soplado a cobre

Soplado a Escoria

Fe S + 3/2O2 FeO + SO2 H298 = -462.41 KJ/gmol FeS

Fe O + 1/6O2 1/3Fe3O4 H298 = -105.5 KJ/gmol FeO

Fe O + 1/2SiO2 1/2Fe2SiO4 H298 = -17.25 KJ/gmol FeS

Soplado a Cobre

Cu2S (l) + O2 2Cu (l) + SO2 H1500 = -219.7 KJ/gmol Cu2S

Cu2S (l) + 3/2O2 Cu2O (l) + SO2 H1500 = -345.2 KJ/gmol Cu2S

Cu2S (l) + O2 2Cu (l) + SO2 H1500 = 15.6 KJ/gmol Cu2S

Proceso Refinacin a fuego

Objetivos

Obtencin de nodo de calidad superficial y qumica adecuada para su posterior electro

refinacin.

Etapas Oxidacin del azufre y otras impurezas reduccin del oxigeno generado por sobre
oxidacin del cobre.

Producto final Cobre andico 99.6 % de cobre 10 a 100 ppm de S y 500 a 2000 ppm de O
-

Para esto de utilizan hornos convertidores convencionales llamados Peirce Smith, que son
cilindros de 4,5 mts de dimetro por 11 mts de largo, donde se procesan separadamente el Eje
proveniente del Horno de Reverbero y el metal blanco proveniente del convertidor CMT.

Este es un proceso discontinuo, es decir, una misma carga es tratada y llevada hasta el final,
sin recarga de material.

El Producto final obtenido es el Cobre Blister, que tiene una pureza de 96% a 98%.

En que consiste la Conversin?

El Eje que es una mezcla de sulfuro de cobre, sulfuro de hierro y xidos de hierro, se procesan
en dos etapas bien diferenciadas hasta llegar a la produccin de cobre Blister. La eliminacin
de los metales distintos del cobre en el Eje, se efecta por la oxidacin producida al insuflar
aire al interior.

Primera etapa (Escorificacin): La mayor parte del hierro y del azufre del Eje se eliminan por
oxidacin a la escoria y los gases generados. Las reacciones de oxidacin son exotrmicas, por
lo tanto, no es necesario adicionar combustible al convertidor.

Luego de la formacin de la escoria, sta debe retirarse.

Segunda etapa Oxidacin o de Formacin de Cobre Blister: se desarrolla igualmente mediante

la accin de oxigeno soplado.

Procesos en Convertidor Tradicional

Cul es el destino del Cobre Blister?

Carrusel para formacin de nodos de Cobre, luego refinar electrolticamente al Horno de

Refinancia a fuego RAF.