Qumica Bsica I

Aula 03:
Ligaes Qumicas e Polaridade

Prof. Luiz Felipe Schmitz de Souza

 Estrutura Atmica

NCLEO
Prton: partcula de carga eltrica positiva.
Nutron: partcula neutra de massa semelhante ao prton.

ELETROSFERA
Eltron: partcula de carga eltrica negativa massa desprezvel.

Nmero Atmico
Z=P=
 Eltrons de Valncia:
So aqueles que se localizam na camada mais externa de
um tomo sendo os principais responsveis pelas
PROPRIEDADES do elemento.
Eltrons envolvidos na formao das ligaes qumicas e nas
reaes qumicas.

34Se=
(selnio)
TABELA PERIDICA
Para os metais de transio (bloco d), devem-se incluir como eltrons de valncia
os eltrons nos orbitais do subnvel (n-1)d:
 Ligaes Qumicas

So foras que unem os tomos formando molculas,

slidos inicos ou agrupamentos de tomos.

Por que os tomos se ligam uns aos outros?

ESTABILIDADE!!!

Ligao entre tomos resulta em espcie MAIS ESTVEL que cada um

dos tomos isoladamente.
 Regra do Octeto Lewis e Kossel (1916)

A qumica de muitos elementos governada pela tendncia que o elemento possui

de assumir a configurao eletrnica de um gs nobre durante formao de ligao
qumica.
GNs
Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar eltrons at que estejam
circundados por oito eltrons de valncia

GNs = pouca tendncia a reagir

OBS: H e He se estabilizam com 2 eltrons!

 Excees regra do octeto

Radicais
Espcies que contm nmero mpar de eltrons (um dos tomos tem um e-
desemparelhado).
So altamente reativos. Ex: radical metila

Expanso da camada de valncia

Quando o tomo central da molcula tem 10, 12 ou at mais em sua camada de
valncia.
Isto ocorre com no-metais do terceiro perodo em diante, pois eles so grandes e tm
orbitais d que podem acomodar estes eltrons extras nos orbitais do subnvel (n-1)d.

Ex: fsforo, enxofre, selnio, cloro

Cl F
Cl F
F F
Cl P S B
P = 5 na camada de valncia Cl F F F
S = 6 na camada de valncia Cl F
 Excees regra do octeto
Famlia 13: octeto incompleto
Os tomos da famlia do boro (B) tm trs eltrons de valncia e formam espcies nas
quais ficam com 6 eltrons de valncia.
 Ligao Inica

As ligaes inicas so prontamente formadas entre um tomo com baixa

energia de ionizao (eletropositivo) e outro com alta afinidade
eletrnica (eletronegativo). Resulta do ganho ou perda de eltrons.

Metal (M) + No-metal (X)

Os ons se mantm juntos pela atrao eletrosttica entre cargas de sinais

opostos.
Ex. NaCl, MgF2, KF.
tomo de sdio (Na) tomo de cloro (Cl)

on de sdio (Na+) on de cloro (Cl-)

 Arranjo tridimensional do cloreto de sdio
A interao entre ons forma estruturas cristalinas organizadas, com alto ponto de
fuso e quebradias.

Cada on sdio
cercado por seis
nions de cloro e
vice-versa.

Alta estabilidade
 POR QUE OS SLIDOS INICOS SO QUEBRADIOS ?

(a) O slido original um arranjo ordenado de C+ e A- . (b) Golpe de martelo empurra os

ons: C+ + C+ e A- + A- = repulso. (c) Fora repulsiva = quebra em fragmentos com superfcies
chatas e regulares
Caractersticas dos compostos inicos
Estruturas de Lewis para ons (monoatmico)
 Frmula de compostos inicos

Mostra a mnima
proporo entre os
tomos que se ligam, de
modo a formar um sistema
eletricamente neutro.

nion
Ction X- X2- X3- Exemplos
M+ MX M2X M3X NaF, Na2O, Na3N
M2+ MX2 MX M3X2 MgF2, MgO, Mg3N2
M3+ MX3 M2X3 MX AlF3, Al2O3, AlN
 Ligao Covalente

Ligao qumica entre tomos de afinidade eletrnica assemelhada

compartilhamento de . (no-metal + no-metal /no-metal + hidrognio)

Quando os tomos envolvidos na ligao compartilham um ou mais pares de eltrons

para completar suas camadas de valncia.
 Estruturas de Lewis para compostos covalentes

Representao de Lewis: modo simplificado de indicar uma ligao covalente

em uma molcula. Os eltrons da camada de valncia so representados
como pontos. Dois pontos entre dois tomos indicam uma ligao covalente.
Tamanhos diferentes
 Desenhando estruturas de Lewis

Para desenhar estruturas de Lewis:

1) Contar o nmero de eltrons de valncia (EV) da molcula:

EV = no de eltrons de valncia de todos os tomos isolados

-
carga da molcula

Ex: SO4 2- NH4+

2) Desenhar o esqueleto bsico da molcula unindo os tomos por
ligaes simples (tomo menos eletronegativo no centro - H e F nas
posies terminais);
3) Completar o nmero de eltrons de valncia com pares isolados nos
tomos, completando seus octetos;
4) Caso algum dos tomos no complete o octeto, pares isolados viram
ligaes mltiplas.
Ex: HNO3
 Carga Formal

Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos descrevendo como

os eltrons esto distribudos em uma molcula ou on.
Em alguns casos podemos desenhar vrias estruturas de Lewis diferentes
que obedecem regra do octeto.

Ex: on sulfato

Como decidir qual a mais razovel???

-2 -2 -2 -2
 Carga Formal

a carga que um tomo teria se todos os pares de eltrons fossem

compartilhados igualmente (mesma eletronegatividade) e as
ligaes fossem perfeitamente covalentes.

Carga formal = no e- valncia do tomo - (no e- isolados + no e- de ligaes)

Ex: carga formal do oxignio na H2O = 6 ( 4 + 4) = 0

carga formal do oxignio em H3O+ = 6 (2 + 6) = +1
carga formal do oxignio em OH- = 6 (6 + 2) = -1
CF ev (enl 1 el )
2

SO4-2 (on sulfato)

-2 -2 -2 -2

ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL

A estrutura D, embora tenha o mesmo conjunto de cargas formais que a

estrutura C, descartada. improvvel o enxofre ter uma carga formal
negativa pois ele menos eletronegativo que o oxignio.
CF ev (enl 1 el )
2

CO2 (dixido de carbono)

0 0 0
Estrutura mais provvel

0 +2 -2

-1 0 +1 CARGA FORMAL
ENERGIA
Algumas vezes no possvel representar um composto por uma nica
estrutura de Lewis.

I II
A representao de ambas as estruturas pode ser uma soluo vlida,
porm evidncias experimentais mostram que as ligaes entre os
oxignios so equivalentes.
Uma ligao dupla (O=O) tipicamente mais forte e mais curta (121 pm)
que uma ligao simples (OO) entre os mesmos tomos (132 pm).
No O3 ambas as ligaes possuem a mesma fora e, portanto, o mesmo
comprimento (128 pm).
Como as estruturas I e II nos levam a esperar uma ligao mais curta que a
outra, nenhuma serve para representar a estrutura de Lewis do oznio.
 Estrutura do Benzeno
Evidncias experimentais: todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento e os
ngulos so de 120o.

1 Angstron () = 1 x 10-10 m
1 picmetro (pm) = 1 x 10-12 m

OBS: As estruturas de ressonncia diferem entre si apenas na atribuio das

posies dos pares de eltrons, nunca das posies dos seus tomos.
 Ligaes Inicas x Covalentes

O conceito de polaridade de ligao ajuda a descrever o compartilhamento de

eltrons entre os tomos.
APOLAR POLAR INICA

eletronegatividade (E): Fluoreto de Csio (CsF)

E = 4,0 0,8 = 3,2
> 1,7 (ligao predominante inica)
< 1,7 (ligao de carter covalente polar) cido Clordrico (HCl)
= zero (ligao de carter covalente apolar) E = 3,2 2,2 = 1,0
 Eletronegatividade e Tipo de Ligao

LIGAO COVALENTE APOLAR: quando

dois tomos com mesma eletronegatividade
(ou eletronegatividades muito prximas)
formam uma ligao covalente APOLAR.
Os eltrons so compartilhados igualmente
por eles.
Ex: HH , FF, OO, CH, etc.

LIGAO COVALENTE POLAR: quando

dois tomos de eletronegatividade diferentes
formam uma ligao covalente POLAR
A ligao entre os tomos tem uma
extremidade positiva e uma extremidade
negativa (molcula dipolar).
Ex: HF, OH, NH, CO, CCl, etc.
 MOMENTO DE DIPOLO
As diferenas de eletronegatividade entre as molculas podem constituir
dipolos devido distribuio no uniforme dos eltrons em torno dos tomos.

No momento de dipolo um dos tomos tem carga parcial positiva (+) e o

outro (mais eletronegativo) uma carga parcial negativa (-). Uma seta indica o
sentido da polarizao da ligao.

A nuvem eletrnica est mais

deslocada no sentido do tomo de
cloro, pois ele mais
eletronegativo que o hidrognio.
=1,1 D

A intensidade do dipolo de uma ligao dada pelo momento de dipolo eltrico ().
* (mi) uma medida de magnitude das cargas parciais. Sua unidade o debye (D).

= momento de dipolo
e = carga eltrica parcial
d = distncia entre as cargas
Unidade = debye (D)

Quanto mais polar uma ligao, maior seu momento de dipolo.

 E quanto a polaridade de uma molcula?
Sendo o momento de dipolo uma grandeza vetorial ( ), a polaridade da
molcula a soma vetorial dos momentos de dipolo de todas as ligaes.
Se a resultante for nula, a molcula apolar. Os tomos atraem o par eletrnico
compartilhado com a mesma intensidade.
Ex: H2, Cl2, F2, O2, N2, CH4, PH3, BH3

Momentos de dipolo nulo

Se a resultante for no nula, a molcula polar. O tomo de maior intensidade atrai

o par eletrnico compartilhado com maior intensidade.
Ex: HCl, H2O, HF, NH3.

Quanto mais polar uma

ligao, maior seu momento
de dipolo.
 MOLCULAS DIATMICAS

Em molculas diatmicas, o momento de dipolo da molcula idntico ao

momento de dipolo da ligao.

Momentos dipolares de algumas molculas diatmicas:

Molcula Momento
dipolar, D*
Hidrognio, H2 =0 Molcula apolar
Cloro, Cl2 =0 Molcula apolar
cido bromdrico, HBr = 0,8 Molcula polar
cido clordrico, HCl = 1,1 Molcula polar
 MOLCULAS POLIATMICAS

Uma molcula poliatmica com ligaes polares pode ser polar ou apolar,
dependendo de sua geometria.

Exemplo: dixido de carbono (CO2) - molcula no polar (ou apolar)

As duas ligaes C-O so polares (O mais

eletronegativo do que o C), mas a molcula no
polar.
Isto porque sua geometria linear.
O deslocamento da carga eltrica para um tomo
de oxignio compensado, exatamente, pelo
deslocamento da carga eltrica para o outro.
 Exemplos de Molculas Polares

gua (H2O) - molcula polar

As duas ligaes H-O so polares

Como sua geometria angular, resultante 0, a
molcula polar.
OBS 1: Usa-se uma seta para representar
o momento de dipolo resultante
OBS 2: os pares de eltrons isolados no oxignio
contribuem ainda mais para a polaridade da gua:
 Exemplos de Molculas Polares

Amnia (NH3) - molcula polar

As trs ligaes H-N so polares

Como sua geometria pirmide trigonal,

resultante 0, a molcula polar.
o par de eltrons isolados no nitrognio contribui
ainda mais para a polaridade da amnia:
 Outros exemplos de molculas importantes em qumica:

Exemplo: Metano (CH4) - molcula apolar

Como carbono e hidrognio tm eletronegatividades

=0 D muito prximas, as ligaes C-H so relativamente
apolares. Logo a molcula apolar.
OBS: molculas que s apresentam ligaes apolares
sero consequentemente apolares. Outros exemplos:
etano, propano, eteno, etc.

Exemplo: CHxCly - molcula polar ou apolar

Apresentam ligaes C-Cl polares, mas a polaridade da molcula depende do
momento de dipolo resultante:

Polar Polar Polar Apolar

Exerccios Carga Formal

Lembrem-se: CF ev (enl 1 el )
2
 Exerccios Polaridade
1. As molculas abaixo so polares ou apolares? Mostre o dipolo formado em cada ligao e o
resultante (quando a molcula for polar), use a notao de densidade de carga (+ e -).
a) HBr b) NH3 c) Br2 d) O2 e) H2O f) BF3
2. Use a conveno + e - para indicar a direo esperada da polaridade para cada uma das
ligaes indicadas a seguir:
a) H3C-Br b) H3C-NH2 c) H3C-Li d) H2N-H e) H3C-OH
3. Coloque em ordem crescente de eletronegatividade as seguintes ligaes (obs: calcular E):
H3C-Li, H3C-K, H3C-F, H3C-MgBr, H3C-OH
4. A molcula de H2O polar. Como isso oferece uma prova experimental de que a molcula
no pode ser linear?
5. O dicloroetileno ( C2H2Cl2) tem trs formas (ismeros), cada uma delas uma substncia
diferente:

Descobriu-se experimentalmente que uma amostra pura de uma dessas substncia tem um
momento de dipolo igual a zero. Podemos determinar qual das trs substncias teve seu
momento de dipolo medido?
 EXERCCIO

D a representao de Lewis para cada um dos compostos abaixo

e diga se uma ligao qumica inica ou covalente:

1) AgCl = cloreto de prata 2) F2 = molcula de flor

3) MgO = xido de magnsio 4) H2O = gua
5) LiH = hidreto de ltio 6) HBr = cido bromdrico
7) MgCl2 = cloreto de magnsio 8) BF3 = trifluoreto de boro
9) Al2S3 = sulfeto de alumnio 10) SF4 = tetrafluoreto de enxofre
CF ev (enl 1 el )
2

PO4-3 (on fosfato)

ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL

CF ev (enl 1 el )
2

SO2 (dixido de enxofre)

CF ev (enl 1 el )
2

HCOOH (cido frmico)