Cationes

Na+
Cl

Bond ionic bond!

 Acidez de los cationes
Catin Acidez Comentario
Na+ Nula Existe como Na+
Pb2+ Leve Existe junto con Pb(OH)+
Fe3+ Alta Minoritario, existe como
complejos hidroxilados
As3+ Muy alta Existe como HAsO2 / AsO2
As5+ Muy alta Existe como H3AsO4 /
H2AsO4 / HAsO42 /AsO43
Especies de Al(III) en solucin acuosa:

Al3+ Al(OH)2+ Al(OH)2+ Al(OH)3(aq)

Al(OH)4 Al2(OH)24+ Al3(OH)45+

Especie minoritaria!

Al 3+ Al(III)
Propiedades redox de los cationes
In Carcter Potencial de reduccin
Cr2+ Muy reductor E0 Cr(III)/Cr(II) = 0.40
Co3+ Muy E0 Co(III)/Co(II) = 1.84
oxidante
Cu+ Dismutable E0 Cu(II)/Cu(I) = 0.16
E0 Cu(I)/Cu(0) = 0.52
Fe2+ Reductor E0 Fe(III)/Fe(II) = 0.77
leve
Cr2O72 Oxidantes E0 Cr(VI)/Cr(III) = 1.30
y MnO4 E0 Mn(VII)/Mn(II) = 1.55
 Propiedades redox de los cationes
In Carcter Comentario
Cr2+ Muy reductor Se oxida a Cr3+ (H2O)
Co3+ Muy Se reduce a Co2+ (H2O)
oxidante
Cu+ Dismutable Se convierte en Cu2+ y Cu0
Fe2+ Reductor Se oxida fcilmente a Fe3+
leve (HNO3)
Cr2O72 Oxidantes Se reducen fcilmente a Cr3+ y
y MnO4 Mn2+ (etanol)
 Diagrama de Pourbaix del manganeso

Zona estable
 Diagrama de Pourbaix del cromo
E

1 HCrO4
CrO42
Zona estable

Cr3+
Cr(OH)2+
0 Cr(OH)3

Cr2+

1
Cr0

2 7 12
pH
 Anlisis de cationes

Etapas

1. Anlisis de aniones
2. Eliminacin de interferencias de aniones para el
anlisis de cationes
3. Anlisis de cationes
 Anlisis de cationes

Interferencias

1. Aniones oxidantes o reductores

2. Aniones formadores de complejos
3. Aniones precipitantes

Se eliminan de manera especfica, una vez que

se han identificado a travs del anlisis de los
aniones de la muestra.
 Anlisis de cationes

Clasificacin de los cationes en grupos

II III
I IV V
IIA IIB IIIA IIIB

HCl dil. TA / HCl dil. NH3/NH4+ TA / pH 9 CO32

pH 9
Ag+ Cd2+ Sn2+ y Sn(IV) Fe(III) Zn2+ Ca2+ Na+
Pb2+ Pb2+ Sb(III y V) Al(III) Ni2+ Sr2+ K+
Hg22+ Hg2+ As(III y V) Cr(III) Co2+ Ba2+ Mg2+
Bi3+ Mn2+
Cu2+
 Comentarios sobre la marcha de cationes

1. El anlisis es secuencial, desde el grupo I al V.

2. El pH aumenta desde el grupo I al V.
3. Los reactivos empleados son generales.
4. Los cationes de cada grupo pueden separarse
entre s, aunque a veces requieren reactivos
especficos.
5. Todos los cloruros son solubles, excepto los del
grupo I.
6. No se puede concluir una regla anloga para los
sulfuros, por ejemplo, Ag2S no es soluble.
 Reglas generales de solubilidad

1. Todos los cloruros son solubles, excepto los del

grupo I.
2. Todos los nitratos son solubles.
3. Todos los sulfatos son solubles, excepto el de
bario y el de plomo.
4. Las sales provenientes de cidos dbiles son
solubles en medio cido, excepto quines?
5. Todas las sales de sodio y potasio son solubles.
 Problema

Separar e identificar, usando reactivos generales,

los siguientes cationes:

Cu2+ Fe(III) Al(III)

 Reglas generales sobre colores

1. Sales de anin coloreado y/o catin coloreado

son coloreadas.
2. Sales de catin incoloro y/o anin incoloro son,
en general, blancas, excepto en casos que el
anin sea fcilmente polarizable (ioduro,
sulfuro).
 Reglas generales sobre colores

1. Los cationes con orbitales d completos son

incoloros.
2. Los cationes con orbitales d incompletos son
coloreados, en general, plidos.
3. Algunos complejos de cationes con orbitales d
incompletos son de color intenso.
 Cationes con orbitales d completos

Orbital atmico de alta energa

Eg
h

T2g

Catin incoloro
 Cationes con orbitales d incompletos

Eg
h

T2g

Catin coloreado
(plido: transicin d-d prohibida)
 Ejemplos

1. Ag+ ([Kr]4d10) incoloro.

2. Cu2+ ([Kr]3d9) celeste, Cu+ ([Kr]3d10)
incoloro.
3. Zn2+ ([Ar]3d10), Cd2+ ([Kr]4d10), Hg2+
([Xe]4f145d10) incoloros
 Transferencia de carga M L

Eg
h
Orbital del ligando
Orbital del ligando

T2g

Catin coloreado
(intenso: transicin de transferencia
de carga permitida)
 Transferencia de carga L M

Eg
h
Orbital del ligando
Orbital del ligando

T2g

Catin coloreado
(intenso: transicin de transferencia
de carga permitida)
 Ejemplo

El Cu2+ es celeste plido, pero el complejo

con amonaco es azul intenso (transferencia
de carga de los electrones no enlazantes del
nitrgeno al orbital disponible del cobre).