FOTOMETRIA DE LLAMA

Es una tcnica de emisin que utiliza una llama como fuente de excitacin y un
fotodetector electrnico como dispositivo de medida. Se trata principalmente de un
mtodo de anlisis cuantitativo y es uno de los mtodos ms sencillos y precisos para
el anlisis de metales alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotrreos y algn
otro elemento metlico. Tambin es posible realizar un anlisis cualitativo examinando
todas las longitudes de onda del espectro de emisin (espectrofotometra de llama o
fotometra de llama). Su aplicacin es limitada si se compara con la espectroscopia de
emisin ordinaria, ya que la energa de la llama permite excitar nicamente de 30 a 50
elementos, siendo este nmero funcin del tipo de llama utilizada. La muestra debe
estar disuelta.

Funcin y condiciones de las llamas

La llama tiene tres funciones bsicas: permite pasar la muestra a

analizar del estado lquido a estado gaseoso; descompone los
compuestos moleculares del elemento de inters en tomos
individuales o en molculas sencillas y excita estos tomos o
molculas.
Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla
satisfactoria es que tenga la temperatura adecuada y que en ella se
forme un ambiente gaseoso que permita las funciones mencionadas.
Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar.
Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre
conos como podemos observar en la siguiente figura.
El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una
combustin parcial, es decir sin equilibrio trmico. Esta zona se
calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms caliente
que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de
oxidacin intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir del
combustible y no de la muestra), una elevada ionizacin y una gran
concentracin de radicales libres. Inmediatamente encima de la regin del cono
interno se encuentra la zona interconal Es la llamada parte caliente de la llama y en
ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza casi un equilibrio
termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por fotometra
de llama. La altura de esta zona sobre el quemador vara considerablemente con el
tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y su velocidad de flujo. La
regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los
productos parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su
combustin. Esta regin se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin
poco til.

Fenmenos que tienen lugar en la llama

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas

partculas de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente
dando lugar a tomos neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies
absorbentes son las especies emisoras en fotometra de llama.
4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin
excitada trmicamente es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el
retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la
emisin de la luz que se mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama
pueden combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos
compuestos reduce la poblacin de los tomos neutros en las llamas y constituye las
llamadas interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de anlisis que
utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia.
La llama de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno,
parece ser ms efectiva para la formacin de tomos neutros. Los metales alcalinos
son una excepcin, probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en la
llama caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los ms adecuados
para fotometra de llama y absorcin atmica.
A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fraccin de
tomos del estado fundamental que se excita. nicamente si la temperatura de la
llama es muy elevada la fraccin de tomos excitados empieza a ser apreciable. Este
hecho pone de manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la llama
cuidadosamente para fotometra de emisin. Por el contrario, la fraccin de tomos en
el estado fundamental es muy elevada y, por lo tanto, pequeas fluctuaciones en la
temperatura de la llama no son importantes para el anlisis por absorcin atmica.
La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un
slo electrn y se puede representar:
A A+ + e-
A = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre
Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la presin, ya que
una especie se disocia en dos. Al aumentar la presin parcial de los tomos en la
llama, el porcentaje de ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin
de la ley de Le Chtelier.