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*Rígido, no pueden fluir como los líquidos o ser comprimidos como los gases
*Cristalinos: tienen una distribución en tridimensional regular de sus partículas
*Amorfos: carecen de una organización atómica regular
3YCristal: el lugar espacial ocupado por una unidad elemental (átomo, molécula o Ion) en una
estructura cristalina se llama nodo o punto regular.
3YÔstructura cristalina: Ôl orden alcanzado en 3 dimensiones por estos puntos
3YCelda unitaria: unidad básica formada por partículas elementales que se repite para toda
dirección en un sólido cristalino
3Ye acuerdo a su geometría podemos clasificar la celda unitaria en 7 tipos: el caso más simple
se da en sistemas cúbico donde todas las aristas son iguales y los ángulos también.
3Yado que cada celda unitaria en un sólido cristalino es adyacente a otra celda, la mayoría de
los átomos son compartidos con las celdas vecinas
Cúbica simple:
8 vértices x 1/8 = 1 u. el.
Atómico covalente
Sólidos atómicos: en sus nodos están constituidos por un sistema continuo de bien
definidos enlaces covalentes. Ôsto da origen a una red rígida. Poseen altos puntos de fusión y
son extremadamente poco volátiles (puntos de fusión mayores a 1000 ºC). Los enlaces
covalentes poseen un marcado carácter direccional. Ôsto significa que un átomo forma fuertes
enlaces con otros átomos, por eso son duros y frágiles. Ô .: SiO2, C grafito, C diamante, SiC, Si.
Grafito: los átomos de C están colocados en planos o capas. entro de cada capa los
átomos ocupan los vértices de hexágonos regulares, cada átomo esta unido a 3 átomos vecinos
en el mismo plano por fuertes enlaces covalentes. Uno de ellos en un doble enlace con
resonancia en las 3 posiciones posibles. Ôstos electrones móviles confieren la conductividad
eléctrica que tiene el grafito. Ôsta red es bidimensional y entre las capas los átomos se
mantienen unidos por fuerzas débiles de Van der Waals. Cuando se e erce presión sobre él, los
planos se deslizan unos sobre otros, por lo que es buen lubricante.
iamante: la celda unitaria puede describirse como un cubo de caras centradas. Si
consideramos planos que pasan por el centro de cada cara, la celda que dividida en 8 pequeños
cubitos que tienen alternadamente 1 átomo de carbono en su centro. O sea, que cada átomo
interior se encuentra en el centro de un tetraedro regular con 4 átomos de carbono en los
vértices. Ôsta red explica su elevada dureza y su NO volatilidad y su falta de conductividad
eléctrica.
Cristales metálicos
c
Las propiedades de los distintos líquidos varían dependiendo del tipo de fuerzas
intermoleculares entre las partículas:
Viscosidad: es la resistencia de un líquido a fluir. Para que un líquido fluya, las moléculas
deben ser capaces de resbalar unas sobre otras. Ôn general, cuanto mayores sean las
fuerzas intermoleculares., más viscoso será el líquido. Las sustancias que tienen gran
habilidad para formar uniones con hidrógeno, en especial las que poseen varias
posiciones de hidrógeno, capaces de formar enlaces Puente de Hidrógeno. Ôstos
compuestos tienen generalmente viscosidades altas. Ô .: glicerina (propanotriol). Ôn
general, cuanto más larga sea la molécula, más se puede enredar en el líquido y más
difícil es para ellos fluir. Ô .: el pentano es menos viscoso que el dodecano a
temperatura ambiente. La viscosidad tiene que ver con la facilidad con los que las
moléculas individuales del líquido pueden moverse unas respecto de otras. Por lo
tanto, dependen de las fuerzas de atracción entre las moléculas y de la existencia de
características estructuras que hacen que las moléculas se enreden. Se consideramos
dos capas de un líquido, una de las cuales se desliza sobre la otra debido a movimiento
continuo, habría un intercambio de moléculas entre las capas a consecuencia del cual
parte de la energía de la capa móvil pasará a la capa estacionaria. Ôl efecto resultante,
una disminución de la velocidad relativa del movimiento de una capa respecto de la
otra. Ôste retardo de una capa sobre otra en movimiento se denomina c
c
.
Se define como la fuerza en NAS que debe e ercerse entre dos capas paralelas de 1 cm2
de superficie situada a 1 cm. de distancia para mantener una velocidad de 1 cm. /s de una
capa sobre la otra. = F·d·s-1·v-1 ; [ ] = dyna·s·cm-2 = poisse
OA: curva de vapor del líquido representa el equilibrio de las fases líquidas y gaseosa a una
determinada temperatura. Ôsta curva determina en A el Punto critico (temperatura crítica,
presión crítica y volumen crítico: 218 atm, 374ºC), la temperatura sobre la curva OA
correspondiente a presión de 1 atm se denomina punto de ebullición normal.
OB: representa el cambio en el punto de fusión con la variación de la presión.
OC: representa la variación en la presión de vapor del sólido en función del tiempo.
Ôl punto O se conoce como punto triple donde están las 3 fases en equilibrio a temperatura y
presión definidas. Cada sustancia tiene un definido punto triple. (Agua: 0,0098ºC, 6x10 -3 atm)
Cualquier punto en el diagrama que no este en una curva representa las condiciones donde solo
esta presente una de las fases.
La curva de equilibrio sólido-líquido para el CO2 es vertical con pendiente positiva, debido a
que su punto de fusión aumenta al aumentar la presión. Ôl punto de fusión del agua disminuye al
aumentar la presión. Ôn el agua es más compacta la forma líquida que la sólida porque al
formarse hielo adquiere una estructura con grandes huecos, lo que provoca un aumento de
volumen para una misma masa liquida. Al aumentar la presión en sólidos, éste se expande con
formación de más huecos, requiriéndose para fundirlo una menor energía.
Ôl dióxido de carbono a temperatura ambiente no funde sino que sublima al calentarlo. Por lo
tanto, no tiene punto de fusión normal. La sublimación del agua a presión menor a 4,58 mmHg
se usa para deshidratación de los alimentos. Ôso implica que el alimento se congela y se lo
introduce en una cámara al vacío (<4,58 mmHg)
Al igual que en los líquidos como en los sólidos, pueden escaparse algunas partículas a la fase
gaseosa determinando cierta presión de vapor. A 0 K es nula la tendencia de las partículas a huir
del sólido y es cero la presión de vapor.
Ôl análisis termodinámico se basa en el conocimiento de ciertas variables microscópicas
(P, V, T, C) y funciones derivadas de las variaciones de las mismas:
Sistema termodinámico: región que se aísla física o mentalmente para su estudio. Todo
lo que rodea al sistema se denomina alrededor o medio o entorno. Sist. + entorno = Universo.
Clasificación: Abierto: aquel que puede intercambiar materia y energía con el medio
Cerrado: puede intercambiar energía con el medio.
Aislado: no puede intercambiar energía o materia.
entro de un sistema puede haber diversas transformaciones:
Adiabática: no hay intercambio de calor con el medio Q=0
Isotérmica: la temperatura es constante ǻt=0
Isocóricas: el volumen es constante ǻV=0
Isobáricas: la presión es constante ǻP=0
Cualquier sistema queda definido si se conoce la composición química, presión, volumen
y temperatura, es decir, su estado termodinámica. Ôstas propiedades se denominan funciones de
estado. Ôl valor de una función de estado depende únicamente del estado del sistema, y no de la
forma que el sistema llegó a dicho estado.
Como la termodinámica estudia los intercambios energéticos que acompañan a las
propiedades físicas o químicas definimos como la capacidad que posee un sistema de
realizar traba o. A la termodinámica le interesa U: energía característica del sistema, y esta
compuesta por 4 tipos de energía: energía potencial química (energía de enlace), energía cinética
de las partículas, energía de vibración y energía de rotación.
Cuando un sistema intercambia energía con el medio lo hace en forma de calor Q y
traba o W.
La energía característica U es solo función del estado, por lo que solo importa su
diferencia, es decir el ǻU
Se denomina dU al cambio infinitesimal de U
2
ǻU = à
1
w 1 2
Las funciones con la propiedad de poder integrarse entre un estado inicial y final sin
depender del camino, se llaman diferenciales exactas.
ǻU = Q ± W
+ W = visto desde el sistema
- W = visto desde el medio
(-) medio
ǻU = Q ± (+W) Recibe Ôxpansión
ǻU = Q (- W) a Compresión
(+) Sistema
ǻU = Q + (+W) Recibe Compresión
ǻU = Q + (- W) a Ôxpansión
Calor: Forma caótica de energía que se manifiesta a través de un cambio de temperatura de un
sistema, excepto en los cambios de estado.
Traba o: forma ordenada de energía que implica realizar cierto movimiento venciendo alguna
fuerza que se opone a dicho movimiento. Si bien la termodinámica se ocupa de todo tipo de
traba o, nosotros vamos a tratar el traba o mecánico producido por la expansión o compresión de
un gas.
Imaginemos una reacción en la que se realiza una expansión debido a los gases
producidos en un sistema cerrado.
W = producto de la distancia recorrida por la fuerza que se opone al movimiento.
V2
A
dw w Fdr dw w F dr w Pext Adr w PextdV w Pext (V2 V1 ) w Pext V
A V1
*
!"
Ôs el estudio del calor puesto en uego en cualquier proceso
Qsensible = Ce · m · ǻT
Ce: calor especifico: cantidad de calor necesaria para aumentar en 1ºC la temperatura de 1 g de
dicha sustancia
Cc: Capacidad calorífica: cantidad de calor que aumenta la temperatura de un sistema en 1ºC
Ô w Ô Ô w te
w w te
Cv: calor especifico molar: calor necesario para elevar 1ºC la temperatura de 1 mol de sustancia
entre 15º C y 16º C
Qlatente : ȉ · m
T: calor latente: para un cambio de estado es la cantidad de calor necesario para cambiar de
estado 1 g de sustancia
Qsublimacion : ǻHsublimación (P=cte): cambio de entalpía por mol de moléculas que acompañan a la
sublimación. ǻHsubl = Hgas - Hsolido
Ôl análisis de lo que ocurre en sistemas adiabáticos (Q=0) es tema de la calorimetría. Ôn estos
sistemas ocurren procesos físicos y/o químicos que liberan o absorben calor que es cedido o
liberado por otra parte del sistema. ( o w 0 )
U, W, Q
Como w Pext d , en un diagrama P-V es el área deba o de la curva y depende del camino
V1
Ôxisten condiciones en las cuales el calor absorbido en un proceso particular, llega a ser una
cantidad definida que solo depende del estado final e inicial.
aü w o o w aü
Ôn el laboratorio, resulta más fácil registrar el valor a través de un cambio que ha sufrido el
sistema sin cambios de estado
Si w te w 0 w Ô .: Bomba calorimétrica
Ôn el laboratorio es más fácil traba ar a presión constante. Para eso es necesario introducir una
nueva función termodinámica de estado que involucre a U, P y V
o w aü w aü ( Pa ) w ü1 ü 2 P2 (V2 V1 ) w (ü 2 PV2 ) (ü1 PV1 )
ü 2 PV2 ENTALPÍA
Ô w w 2 1 w
Ô w 2 1 w calor intercambiado por el sistema
oÔ w o PaV
Si P y V son constantes a w aV (Reacción química en fase acuosa)
o aü
w w
aT aT
oÔ a
Ô w w
aT aT
Teniendo en cuenta la relación entre ǻH y ǻÔ
Ô w (cte de gases)
o w aT w a E
oÔ w Ô a T w a
a ( PV ) w a( T )
dV V P
w T w T ln( 2 ) w T ln( 1 )
V V1 P2
Ôl Wrev ISOTÔR ICO es el Wmax y es función de estado.
Si no es Rev, Pext < Pgas, en una expansión Wirrev < Pgas ǻV
Para cualquier proceso isotérmico el ǻU=0, por lo que Q = -W. A cualquier T=CTÔ la U
de un gas es independiente de su volumen (compresión o expansión)
T ln( P1 / P2 ) w T ln(V2 / V1 )
P1 / P2 w V2 / V1 Ley Boyle- arriotte
1 1 w PV
PV 2 2
( w ; 0; 0)
Para un gas ideal:
Ô w
w Ô
PV V
log 2 2
w ( Ô ) log 2
PV
1 1 V1
P2 V V V
log log 2 w log 2 Ô log 2
P1 V1 V1 V1
P2 V
log w Ô log 2
P1 V1
P2 V
log( ) w log( 2 )Ô
P1 V1
P2 V Ô
w ( 1 ) , V Ô 1
P1 V2
( P1V 1)V w ( PiVi)V w te
T
w
grado
w
K
Conclusión:
Sólidos elementales: tienen mas entropía cuantos mas electrones
Gases y líquidos: es mayor la entropía cuantos más átomos y electrones tienen sus moléculas
La formación de gases en una reacción química contribuiría a la espontaneidad. Si
desaparecen gases, contribuiría a que la reacción no sea espontánea.
Función de Gibbs:
a
ototal w a
o sist a
alred
a osist
a
ototal w a
o sist
T
a
ototal T w a
o sist T
a osist T a G sist es un criterio de espontaneidad
T
T a
total w T a
sist a sist
o o o
T a
ototal w aG sist
T a
ototal w aG sist
Los procesos espontáneos son aquellos en los que la energía libre decrece, lo cual se
debe al valor siempre negativo de T.
ecanismo:
Teoría de las colisiones: las moléculas para reaccionar deben ponerse en contacto en ciertas
condiciones:
Arrhenius: a) solo hay reacción si ocurre a gran velocidad. Los impactos deben ser violentos
como para suministrar la energía como para romper enlaces. Ôxiste un valor mínimo de energía
para el que la colisión sea efectiva llamada energía de activación. Si la energía de energía
cinética es menor a la energía de activación, no se generan los productos.
b) Para que el choque sea efectivotas moléculas deben estar orientas en forma
adecuada. 2 AB A2 B2
Eat
c) ln k w te ; w 8,31 J
T Káol
Catalizador
Ôs una sustancia que en su presencia todas las condiciones e mantienen constante menos
la velocidad. No se consume ya que su masa es constante. Se llama positiva si acelera la
reacción y negativa si inhibe la reacción (inhibidor)
Factores que afecta la velocidad de reacción
c &)! %
ezcla homogénea: sus propiedades son uniformes y es mezcla, contiene 2 o mas componentes.
Puede ser gaseosa (aire), liquida (agua de mar) y sólida (aleaciones).
Una solución esta compuesta por soluto y solvente
Soluto: se encuentra en menor proporción y es la que se disuelve
Solvente: se encuentra en mayor proporción y es la que le da el estado firme a la solución
Se clasifican de acuerdo a la masa del soluto en:
No Saturados: tienen la capacidad de absorber más proporciones de soluto
Saturados: se llega al límite de equilibrio, la solución no admite que el soluto se disuelva
Sobresaturado: si agregamos más soluto a la solución, se precipita el soluto.
Unidades Físicas:
1) % masa en masa:
g T
%á / á w
100 g
2) % masa en volumen:
g T
% á / ol w
100 cm 3
3) % volumen en volumen:
cm 3 T
% ol / ol w
100 cm3
Unidades Químicas:
1) olaridad:
w
moles T
Y
1 litro
2) olalidad:
moles T
áw Y
1 kg
Y
3) Normalidad: N
Nw
n oeq n eq
o masa masa eq masa molecular
1 litro masa eq n o de reempl.
4) Fracción molar: X
n o moles T
!w
moles totales
c &+!!àà$
,&!!+! ,&"!)
Ôl equilibrio de cada reacción reversible esta gobernado por una K de equilibrio, que es
constante a temperatura constante, que se expresa en términos de concentraciones molares
( olaridades, mol/litro) o de presiones parciales (atm) de los gases. Ôl valor de Keq expresado
en cualquier de sus 2 formas es constante a temperatura constante y específico para cada
reacción.
K cte a T cte
®D ®E
a
®A ®B
Ôsto significa que para el sistema en equilibrio el valor de esta relación es constante a
temperatura constante y no depende de la composición del sistema inicial que evoluciono hacia
el equilibrio.
2
Ô .: ( g ) 2 Ü 2 ( g ), c
®
2
® 2 ® 2
Ôn una mezcla de gases cada gas e erce una presión llamada presión parcial que es la
misma que e ercería ese gas si ocuparía él solo totalmente el recipiente a la misma temperatura.
A ba as presiones estos sistemas responden a las leyes de los gases ideales y se puede aplicar la
ecuación general de los gases. Además, según la correspondiente Ley de alton en una mezcla
de gases, la presión total P es igual a la suma de todas las presiones parciales.
PV w T
P 2 V w 2 T
PV T
w
P 2 V 2 T
P 2 w P! 2
± w à ± e
® ®
à e
Ô w
w te te
® ®
relación entre Kc. y Kp.
d e
K
®D ®E , PV w T P w ® T
a
®A ®B
d e
D PE
T
T
K w a
w KÔ ( T ) a , a w ( a ) ( d e)
PA PB
T
T
2
2
( g ) ± Ü 2 ( g ), Kc= 2 w
2 2
2 2
2 2
Si ǻn0, siendo Kc. constante a una temperatura constante, al variar el volumen, varía la
composición del sistema. Si el volumen V disminuye por aumento de presión, el nNH3 debe
aumentar a expensas de nN2 y nH2 para mantener el valor de Kc.
2
X 3
2
2 X
X 2 ( g ) ± 3 2 Ü 2 X 3 ( g ), Kc= 3
w 3
3
2
X 2 2 X2 2
3
esplazamiento de estado de equilibrio: Principio de Le Chatelier
,&!!+! !'!)
2 (l ) Ü
[ ][ ]
K w K[ 2 ] w [ ][ ]
[ 2 ]
Agua pura [ ± ] w [ ] w 10
7
l l
Aidos f ertes : o hay áole las de l i N3 e sol ió
N3 N 3
±
X 2 Ü ± X 3
±
iàos à iles :
eos q e s sol io se
y
3 Ü ± 3
àil ià hy
h
yor ÔroÔorio àe
ole ls
l Ü ± ± l
àe ioes ± y àe ioes X 2 3
X Ü ± ± X
Ü ± ±
[ ± ][ ] [ ± ][ ]
w
[ sin disociar ] [ ]
Si no hay otro soluto presente, [ ] w [ A ]
[ ]2
Ka w para Ô pequeños (dilusiones moderadas) [ ] w Ka[A ]
[ A]
[ ± ] [ ] [disociados ]
Ôw w w
[ ] [ ] [ ]
Grado de disociación
A mayor valor de Ka, mayor es el grado de disociación, por lo que el acido es mas fuerte, y
produce un pH más ba o.
Al diluir moderadamente un acido débil, disminuye la concentración de [H+], es decir, que
aumenta el ph.
X 4 Ü X 4 ± ± [ ± ][ ]
± w
Ü ± [ sin disociar ]
Si el Į es pequeño, la concentración inicial del hidróxido, es casi igual a la final, y la
concentración de oxidrilos es igual a la de B+.
K w
[ ]2
[ B ]
[ ] w K [ B ]
Si se agrega a una solución con un pH determinado un acido o una base, el pH final variará del
siguiente modo:
# de H i # de H agregados w # de H final