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TRATAMIENTO DE ENDULZAMIENTO

POR ABSORCION EN SOLUCIONES DE


AMINAS

1
UNIVERSIDAD AUTNOMA GABRIEL RENE MORENO
UNIDAD DE POSTGRADO FACULTAD DE TECNOLOGIA

TRATAMIENTO DE ENDULZAMIENTO POR ABSORCION EN SOLUCIONES


DE AMINAS
Diplomado De Ingeniera Del Gas Natural

MODULO : PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL

DOCENTE : MSC. ING. CELESTINO ARENAS MARTINEZ

INTEGRANTES : MERIDA ROSADO CLAUDIA CECILIA


VASQUEZ JALDIN MARCELO ROBERTO
RIOJA CHUMACERO ROCIO
GUTIERREZ BAUTISTA DIANA VANESSA
CARDOZO AYALA ELSA ELIANA
COLQUE CAYO VICTOR HUGO

Santa Cruz de la Sierra Bolivia


2017

Grupo N5 Tratamiento de Endulzamiento por Absorcin en Solucin de Aminas 2


U.A.G.R.M Diplomado de Ingeniera del gas

1. Introduccin ........................................................................................................ 6

2. Justificacin ........................................................................................................ 8

3. Objetivo General ................................................................................................ 9

4. Objetivos Especficos ......................................................................................... 9

5. Marco Terico .................................................................................................... 9

6. Proceso De Endulzamiento Del Gas ................................................................ 10

7. Procesos De Conversin Directa ..................................................................... 10

7.1 Proceso Stretford ........................................................................................ 11

7.2 Proceso Claus ............................................................................................. 14

Ventajas ............................................................................................................ 16

Desventajas ...................................................................................................... 16

8. Proceso De Absorcin De Gases Con Solventes Qumicos............................. 17

9. Aminas Utilizadas En El Proceso De Endulzamiento Del Gas ......................... 18

9.1. Frmulas qumicas de las aminas ms usadas.......................................... 18

9.2. Factores que permiten la eficiencia de la separacin .................................... 19

9.3. Fundamentos de los procesos de absorcin/ desorcin ......................... 20

9.3.1. Absorcin .......................................................................................... 20

9.3.2. Desorcin ......................................................................................... 21

10. Propiedades Fsicas De Las Aminas .............................................................. 22

10.1. Solubilidad ............................................................................................... 22

10.2. Punto de Ebullicin .................................................................................. 22

11. Propiedades qumicas de las aminas ............................................................. 23

11.1. Combustin .............................................................................................. 23

11.2. Formacin de sales .................................................................................. 24

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12. Monoetanolamina (MEA) ................................................................................ 24

12.1. Caractersticas de la Monoetanolamina ................................................... 24

12.2. Obtencin Qumica de la MEA ................................................................. 25

12.3. Usos ......................................................................................................... 25

12.4. Ventajas ................................................................................................... 26

12.5. Desventajas ............................................................................................. 26

13. Dietanolamina (DEA) ...................................................................................... 29

13.1. Obtencin Qumica de la DEA ................................................................. 29

13.2. Caractersticas principales de la dietanolamina: ...................................... 30

13.3. Propiedades fsicas de la dietanolamina .................................................. 30

13.4. Usos y aplicaciones ................................................................................. 31

13.5. Ventajas y Desventajas ............................................................................ 31

14. Trietanolamina (TEA) ..................................................................................... 32

14.1. Propiedades Fsicas Y Qumicas ............................................................. 33

15. Metildietanolamina (MDEA) ............................................................................ 34

15.1. Usos ......................................................................................................... 35

15.2. Ventajas ................................................................................................... 36

16. Di- Isopropanolamina ..................................................................................... 37

16.1 Ventajas DIPA con respecto a MEA:......................................................... 37

16.1. Propiedades qumicas.............................................................................. 38

16.2. Propiedades Fsicas ................................................................................. 38

17. Procedimiento preliminar para seleccionar un proceso de endulzamiento ..... 39

17.1. Especificaciones del gas residual ............................................................ 39

17.2. Caractersticas del gas a tratar ................................................................ 40

17.3. Consideraciones del proceso ................................................................... 40

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17.4. Disposicin final del gas cido ................................................................. 41

17.5. Costos ...................................................................................................... 41

............................................................................................................................. 43

18. Equipos de una Planta de Amina ................................................................... 44

18.1. Separador de entrada .............................................................................. 44

18.2. El absorbedor o Torre contactora............................................................. 45

18.3. Tanque de Venteo o Tanque de flash ...................................................... 47

18.4. Intercambiador de Calor Amina- Amina ................................................... 48

18.5. Torre Regeneradora ................................................................................. 49

18.6. Tanque de almacenamiento ..................................................................... 50

18.7. Bomba de la Solucin Pobre .................................................................... 51

18.8. Recuperador o Reconcentrador (Reboiler) .............................................. 52

18.9. Filtros ....................................................................................................... 53

18.9.1 Filtro Mecnico De Partculas ............................................................. 53

18.9.2. Filtro de carbn activado .................................................................... 55

18.10. Enfriador ................................................................................................ 56

19. Descripcin De Una Planta De Endulzamiento Con Aminas .......................... 57

19.1. El proceso: MEA/DEA ............................................................................. 59

19.3. El Proceso: Mdea Activada ...................................................................... 60

20. Problemas en la operacin de endulzamiento de gas natural ........................ 63

20.1. Formacin de espuma ............................................................................. 63

20.2. Corrosin ................................................................................................. 64

21. Conclusiones .................................................................................................. 67

23. Anexos ........................................................................................................... 68

24. Bibliografa ..................................................................................................... 74

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1. Introduccin

El proceso de endulzamiento de gas natural se refiere a la purificacin del gas,


eliminando especialmente el cido sulfhdrico y el dixido de carbono, debido a
que son altamente corrosivos en presencia de agua y tienen un impacto negativo
en la capacidad calorfica del gas natural. Dicha operacin involucra la remocin
de las impurezas presentes en fase gaseosa.

La absorcin de un lquido es una operacin unitaria muy importante para la


purificacin del gas natural, en la cual los componentes de una mezcla gaseosa
son disueltos selectivamente en un lquido. Esta operacin se realiza
generalmente en torres verticales que en su interior tienen platos, empaques y
otros dispositivos que aumentan el contacto entre ambas fases las cuales fluyen a
contracorriente (Perry, 2003).

Existen dos principales tipos de absorcin que se emplean en el proceso de


endulzamiento de gas natural: absorcin fsica y absorcin qumica, ambas son
capaces de remover los gases cidos. La absorcin qumica emplea soluciones
acuosas de alcanolaminas para remover el CO2 de la corriente de gas. El gas
natural es endulzado en una torre de absorcin a una temperatura de
aproximadamente 50 C. Posteriormente, las alcanolaminas son regeneradas a
temperaturas de entre 110 y 120 C. Este proceso es muy empleado a nivel
comercial aunque su costo de operacin es alto debido a la cantidad de energa
que se emplea para la regeneracin del solvente. En el caso de la absorcin fsica
los solventes empleados son glicoles u otros solventes orgnicos en donde la
interaccin con el CO2 no es tan fuerte en comparacin de las alcanolaminas.
Consecuentemente, se requiere una menor cantidad de energa en la
regeneracin.

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Actualmente, la tecnologa ms empleada es la absorcin qumica con soluciones


acuosas de alcanolaminas. Una de las ventajas es que se pueden regenerar los
solventes qumicos por medio de un incremento de temperatura, gracias a que las
reacciones que se producen son reversibles, exceptuando aquellas que
involucran compuestos trmicamente estables (G.P.A. Estudios y Servicios
Petroleros, 2008).

Normalmente la informacin inicial que se tiene del proceso de absorcin es la


composicin de la corriente gaseosa y el grado de recuperacin requerido de los
solutos. Perry y O Maloney en el 2003 establecieron que para disear una
columna de absorcin es muy importante determinar el mejor disolvente, las
dimensiones de la columna y los elementos internos, las temperaturas de entrada
de las corrientes, la cantidad que debe ser removida, los efectos trmicos y los
factores mecnicos, entre otros.

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2. Justificacin

Para que el gas natural se puede usar de una manera ms segura y confiable, es
necesario dar tratamiento al gas, atendiendo a los diferentes contaminantes que
posee el mismo. Uno de estos contaminantes es el azufre, que generalmente se
encuentra combinado formando principalmente sulfuro de hidrgeno en pequeas
concentraciones, mismo que debe ser eliminado o retirado en su mayor parte.

La operacin de retirar los contaminantes del gas se denomina endulzamiento,


siendo una operacin fundamental encaminada a la reduccin del contenido de
compuestos cidos del gas natural, sea este asociado o no.

Las principales razones para endulzar el gas (eliminacin de compuestos cidos)


son: cumplir conciertas condiciones requeridas del proceso y especificaciones
comerciales, reducir la corrosin al eliminar compuestos cidos del gas, evitar
daos materiales de tuberas y equipos de proceso permitiendo mantener los
niveles de produccin.

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3. Objetivo General

Describir de forma clara el proceso general de endulzamiento del gas natural,


aplicando el tratamiento de absorcin en soluciones de aminas.

4. Objetivos Especficos

Definir los conceptos pertinentes al proceso de endulzamiento.


Describir las propiedades fsicas y qumicas de las aminas y los factores
que influyen en la seleccin para implementarla en un proceso de
absorcin.
Detallar los distintos equipos que intervienen en el proceso de
endulzamiento con aminas.
Describir el proceso de endulzamiento en una planta de amina.

5. Marco Terico

Terminologa

Gas acido. Gas natural que contiene componentes corrosivos, tales como H 2S

(cido sulfhdrico), mercaptanos (compuesto de azufre) y/o CO2 (Dixido de

carbono).

Gas dulce y/o tratado. Gas natural con un contenido de compuestos corrosivos
mximo, definido por el ente que regula la calidad del gas de venta.

Solucin de amina. Solvente utilizado en el proceso, los tipos de amina utilizados


son MEA, DEA, DGA o MDEA y/o Solventes formulados, con base de amina
terciaria.

Amina rica. Corriente de amina que deja la columna absorbedora.

Amina pobre. Corriente de amina que ingresa a la columna absorbedora.

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Endulzamiento. El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H2S y


el CO2 del gas natural.

Absorcin. Un proceso de separacin que implica la transferencia de una


sustancia de una fase gaseosa a una fase liquida a travs de un lmite de fase.

6. Proceso De Endulzamiento Del Gas

Los procesos que existen son:

Proceso con solvente qumico


Proceso con solvente fsico
Proceso con solvente hibrido o mixtos
Proceso de conversin directa
Proceso de lecho solido o seco, membranas y otros
Membranas y otros procesos de endulzamiento
Procesos criognicos

7. Procesos De Conversin Directa

Se refiere a la transformacin del sulfuro de hidrgeno en azufre elemental a partir


de los gases de cola, este proceso es de gran importancia, ya que permite
obtener azufre, en forma natural, el cual despus es utilizado para la formacin de
cido Sulfrico y compuestos petroqumico, que son de gran utilidad prctica, y lo
ms importante es que se estn utilizando las impurezas del gas natural, en
sentido productivo.

El esquema bsico usa reacciones de xido-reduccin. El H2S es absorbido en


una solucin alcalina que contiene transportadores de oxgeno, y es convertido a
azufre elemental. La solucin se regenera por aire la cual tambin acta como

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agente de flotacin para el azufre formado. El barro de azufre ha sido siempre el


taln de Aquiles de estos procesos. La recoleccin y remocin del azufre es difcil,
y el taponamiento de las lneas es la causa comn de las paradas de planta.

Entre los procesos de conversin directa podemos mencionar:


Proceso de stretfod
Proceso de Claus

7.1 Proceso Stretford

Se usa para el endulzamiento de gases naturales e industriales por remocin


completa de sulfuro de hidrgeno y para la remocin parcial de compuestos
orgnicos de azufre.

Se logra un contenido de H2S de 1 ppmv en el gas tratado, a presiones desde la


atmosfrica hasta la presin de trabajo de las tuberas. Puede producirse azufre
de 99% de pureza, derretido o como una pasta. El tamao de las partculas va de
0,5 a 25 micrones, las cuales se usan en insecticidas agrcolas y en todas las
salidas comerciales para el azufre elemental.

El solvente es una mezcla de carbonato de sodio, ADA (cido


antraquinndisulfnico) y un activador: (metavanadato sdico). Puede remover
selectivamente el H2S hasta 10 ppmv y opera mediante escalas de
reduccin/oxidacin, como se explica seguidamente:

Absorcin del H2S en una solucin alcalina.


Oxidacin del H2S por el metavanadato de sodio para convertirlo en
azufre.
Oxidacin del vanadato por medio de ADA.
Oxidacin del ADA reducida, con aire.

El proceso de Stretford trabaja con presiones que van desde una atmsfera hasta
presiones elevadas y temperaturas entre 90 y 115 F (de 32,22 a 46,11 C). Es
ms recomendado para contenidos bajos H2S en el gas tratado y para la

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remocin del sulfuro de hidrgeno en corrientes de gas cido de baja presin. Se


utiliza para tratar el gas de salida de un proceso Claus, despus de una
conversin de SO2 a H2S o del gas residual de procesos, tales como el Rectisol o
Selexol. Se pueden conseguir unidades pequeas, montadas sobre patines para
el tratamiento de gas. Eso lo hace utilizable en instalaciones costa afuera.

En el proceso Stredford, con licencia de British Gas Corp. para Crest, el gas se
lava con una solucin acuosa que contiene carbonato de sodio, vanadato sdico y
cido antraquinndisulfnico. La solucin alcanza un equilibrio con respecto al
CO2. Representa una ruta econmica para endulzar un gas cido que contiene
CO2, con una merma mucho menor que la asociada con los procesos basados en
aminas.

El gas cido se lava en contracorriente con licor regenerado. El sulfuro de


hidrgeno se disuelve en la solucin alcalina y es removido a cualquier nivel
deseado. El hidrosulfuro formado reacciona con el vanadio de estado
pentavalente y se oxida para formar azufre elemental. El licor se regenera con
inyeccin de aire y el vanadio reducido se restaura al estado pentavalente.

El azufre es removido por flotacin de espuma y la nata producida puede ser


procesada de varias maneras, dependiendo del producto final deseado, la
produccin total de azufre y el costo de los servicios. Para tasas grandes de
produccin de azufre, una o ms etapas de centrifugado seguidas por
calentamiento son a menudo econmicas. Para capacidades menores de azufre,
puede usarse el filtrado simple de la nata.

Las reacciones sobre las cuales est basado este proceso son esencialmente
insensibles a la presin. As se obtiene la remocin completa del H2S, tanto a
unas pocas pulgadas de presin como a un nivel de 1000 lpcm (70,31 kg/cm2).
Las temperaturas de operacin en toda la unidad estn entre la temperatura
ambiente hasta 120F (48,89C) y resultan en un entorno operacional
notablemente libre de tendencias corrosivas.

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Ventajas del proceso

Buena capacidad para remover H2S. puede bajar su contenido a menos de


2 ppm
Proceso selectivo no remueve CO2
No requiere unidad recuperadora de azufre
Bajos requisitos de equipo. No requiere suministro de calor ni expansin
para evaporar

Desventajas del proceso

Es complicado y requiere equipo que no es comn en operadores de


manejo
Los qumicos son costosos
El proceso no puede trabajar a presiones mayores de 400 lpca.
Las plantas son generalmente de baja capacidad y el manejo de azufre es
difcil

Diagrama de Flujo del Proceso Stretford

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El gas a ser tratado fluye a contracorriente de la solucin absorbedora en el


absorbedor y el H2S es removido por la reaccin con la solucin.

Los empaques usados en el absorbedor son usualmente platos tipo splash


diseado de forma especfica. La solucin absorbedora es retenida en el fondo
del absorbedor y el sulfuro de hidrogeno en la solucin es convertido en azufre
elemental como resultado de la reaccin. Despus la solucin es enviada al
oxidador, donde un suministro de aire es recibido para regenerar completamente
la solucin y para circular el azufre elemental. La espuma de la pasta es
concentrado por un filtro o una centrifuga para formar una masa de azufre, la cual
es relicuada con agua y calentada para recuperar el azufre fundido de alta pureza
del separador de sulfuro.

Por otro lado, la solucin regenerada en el oxidador es enviada a la fosa de


balance para luego ser bombeada hacia el absorbedor.

7.2 Proceso Claus

Usado para tratar corrientes de gas que contienen altas concentraciones de H2S,
es otro de los procedimientos de conversin directa. La qumica de las unidades
involucra oxidacin parcial del sulfuro de hidrgeno a dixido de azufre, y azufre
elemental.

En la primera etapa del proceso se convierte el H2S a SO2 y S, quemando la


corriente gaseosa cida en un horno de reaccin. Este SO2 es la carga para la
siguiente etapa, la fase de reaccin cataltica. Puede haber mltiples etapas para
lograr una mejor conversin del H2S. Luego de cada etapa hay condensadores
para separar y condensar los vapores de azufre de la corriente principal. Pueden
lograrse eficiencias de conversin de 94 a 95% con dos etapas, y hasta un 97 %
con tres etapas. El gas efluente se quema o se enva a otra unidad de
tratamiento, para tratar el gas de cola, como se le llama, antes de ser expulsado
a la atmsfera.

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El proceso IFP, patentado por el Instituto Francs de Petrleo, consiste en hacer


reaccionar H2S con SO2 para producir agua y azufre. La reaccin total es:

2 H2S + SO2 2 H2O + 3 S

Los gases mencionados se mezclan y luego se los contacta con un lquido


cataltico en una torre de relleno. El azufre elemental se recupera en el fondo de
la torre. Parte de este azufre se quema para producir el SO2 necesario para sacar
el H2S. La variable ms importante del proceso es la relacin H2S a SO2 en la
alimentacin. Esto es controlado por analizadores para mantener el desempeo
del sistema

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Ventajas

Puede tratar concentraciones de H 2S entre el 10% y el 100%

Puede tratar cargas procedentes de torres de tratamiento de agua cida


con altas concentraciones de amoniaco.

El proceso admite grandes variaciones en el caudal de carga, hasta la


quinta parte del caudal de diseo.

En cuanto a la eficacia, se pueden conseguir conversiones del 97-98%


sobre el azufre

Desventajas

Se debe tener mucho cuidado en la relacin aire-gas acido para tener una
eficiente conversin.

Si no se maneja bien el contenido de agua puede provocar baja eficiencia


de la conversin.

Los hidrocarburos presentes en la corriente de gas pueden provocar tipo


de reacciones no deseadas dentro del proceso.

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8. Proceso De Absorcin De Gases Con Solventes Qumicos

En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan


qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del
sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los
cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la
aplicacin de calor y/o disminucin de la presin de operacin del sistema, con lo
cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace
recircular a la unidad de absorcin, donde se puede recuperar la amina, para ser
nuevamente utilizada.

El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin
bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la
eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin
con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales desventajas se tiene la
alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada
carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas
por la estequiometria de la reaccin. Uno de los solventes de mayor utilidad en la
absorcin de gas, a travs de solventes qumicos, son las aminas, que son
compuestos orgnicos fundamentalmente polares, y que la mayora de ellas
pueden formar puentes de hidrgeno, por lo que tendrs puntos de ebullicin
mayores o otros compuestos de igual peso molecular, luego habr que tener
claramente establecido este efecto, a la hora de hacer una evaluacin de la
efectividad y rentabilidad del proceso.

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9. Aminas Utilizadas En El Proceso De Endulzamiento Del Gas

Las alcanolaminas (aminas) son los solventes ms usados para la remocin de


CO2 y H2S del gas natural o del gas de refinera. Sin embargo, no retienen otros
compuestos sulfurados, como los mercaptanos.

Las aminas se utilizan en solucin acuosa, cuya concentracin est limitada por la
corrosin y la capacidad de absorcin en el equilibrio.

Las aminas ms utilizadas en la remocin de los gases cidos de las corrientes


de gas natural y de refinera son: MEA (mono etanol amina), DEA (di etanol
amina), DGA (di glicol amina) y MDEA (metil di etanol amina). Estos productos
reaccionan con distintos elementos presentes en la corriente de gas, por lo que se
los usa selectivamente, de acuerdo a la composicin del gas que se procese.

La MEA es la ms difundida y la que se utiliz inicialmente, debido a su mayor


reactividad. En algunas refineras, la DEA reemplaz a la MEA, por ser resistente
a la degradacin ocasionada por la presencia del sulfuro de carbonilo (COS) en el
gas procesado. La MDEA, por ltimo, ha tenido una generalizada aceptacin
debido a su resistencia a la degradacin y eficiencia energtica, a pesar de tener
menor reactividad que la MEA y la DEA.

9.1. Frmulas qumicas de las aminas ms usadas

Monoetanolamina (MEA): (HO-C2H4)-NH2


Dietanolamina (DEA): (HO-C2H4)2-NH
Diglicolamina (DGA): (HO-C2H4)-O-(C2H4-NH2)
Metildietanolamina (MDEA): (OH-C2H4)2-N-CH3

Concentraciones ms usadas: MEA: 10 20% en peso


DEA: 25 35% en peso
DGA: 40 70% en peso
MDEA: 30 50% en peso

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Las concentraciones indicadas se refieren a una solucin de la amina en agua


desmineralizada.

El proceso de remocin de gases cidos con aminas se basa en la propiedad que


tienen stas de reaccionar reversiblemente, de modo de captar las molculas de
CO2 y H2S del gas en alta presin y baja temperatura y revertir la reaccin,
liberando las molculas capturadas, a menor presin y mayor temperatura.

Las aminas se usan en solucin acuosa porque el calor que se genera en la


reaccin que es exotrmica debe ser absorbido por el agua, para que una
excesiva elevacin de temperatura no interrumpa la absorcin.

El gas endulzado, como consecuencia de haber estado en contacto con una


solucin acuosa, saldr del sistema saturado en agua. Por ello, luego de una
planta de endulzamiento con aminas, generalmente se instala una unidad
deshidratadora.

Concentracin de la solucin VS cantidad de gas cido removido

9.2. Factores que permiten la eficiencia de la separacin

La reactividad del absorbentees la capacidad de la solucin absorbente


de agotar el contenido de gases cidos de la corriente de gas. Esta
propiedad permite reducir la concentracin de gases cidos hasta un nivel
compatible con las especificaciones.

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La capacidad de transporte es medida como el volumen de gas


absorbido por volumen de solucin absorbente. Esta propiedad est
relacionada con la economa de la operacin, ya que a mayor capacidad
de transporte se requerir desplazar un menor volumen de solucin, con el
consiguiente ahorro de energa para el calentamiento, enfriamiento y
bombeo de la solucin.

9.3. Fundamentos de los procesos de absorcin/ desorcin

9.3.1. Absorcin

Durante la absorcin, la molcula de gas cido (CO2/H2S) se desplaza desde el


interior del gas hasta el lquido. Para ello, debe superar una serie de resistencias:

1) Resistencias en la fase vapor por interferencia de otros gases.


2) Resistencia al atravesar la interfase vapor-lquido y al penetrar en la fase
lquida.
3) Resistencia en el desplazamiento en la fase lquida por interferencia del
solvente, hasta encontrarse con una molcula de amina.

Los gases cidos reaccionan con las aminas para dar sales orgnicas.
Desaparecen como tales de la solucin, y permiten a que otras molculas ocupen
su lugar.

En consecuencia, por efecto de la reaccin, si hay amina sin reaccionar, la tercera


resistencia no cuenta. Quedan, entonces, como resistencias controlantes las dos
primeras.

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La fuerza impulsora (necesaria para superar estas resistencias a una determinada


altura del contactor) es la diferencia entre la concentracin de los gases cidos en
el seno del gas y la concentracin de saturacin en esa altura.

La concentracin de gases cidos que saturan a la amina depende


fundamentalmente de la temperatura y la concentracin de la amina en la
solucin.

A medida que la amina se va saturando, las molculas tardan en reaccionar y


quedan disueltas en el lquido, ocupando un lugar. As, se impide el ingreso de
otras molculas a la fase lquida.

Una vez que la amina se ha saturado, cesa la transferencia de gas cido a la


solucin.

9.3.2. Desorcin

En la desorcin, la fuerza impulsora cambia de signo y el fenmeno descripto


arriba se invierte.

La fuerza impulsora se invierte debido a que, por efecto de la temperatura, las


sales se descomponen y liberan las molculas de gases cidos que tienden a
escapar de la fase lquida, ayudados tambin por la expansin de la solucin a
presin casi atmosfrica.

Por otra parte, la concentracin de gases cidos en la fase vapor disminuye,


diluidos por efecto del vapor generado en el fondo de la torre despojadora
(stripper).

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10. Propiedades Fsicas De Las Aminas

Las aminas son compuestos orgnicos derivados del amoniaco (NH3), y son
producto de la sustitucin de los hidrgenos que componen al amoniaco por
grupos alquilo.

Las aminas se clasifican de acuerdo al nmero de sustituyentes unidos al


nitrgeno en aminas primarias, aminas secundarias y terciarias.

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite
que se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta
serie son gases con olor similar al amonaco.

10.1. Solubilidad

Con respecto a su solubilidad, las primeras son muy solubles en agua, luego va
disminuyendo con la cantidad de tomos de carbono.

Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar


puentes de hidrgeno entre s y con el agua, esto las hace solubles en ella. La
solubilidad disminuye en las molculas con ms de 6 tomos de carbono y en las
que poseen el anillo aromtico.

10.2. Punto de Ebullicin

Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes intermoleculares, lo


que se traduce en puntos de ebullicin relativamente altos. Estas aminas, como

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tambin las terciarias, establecen este tipo de enlaces con molculas de agua,
explicndose por este hecho la alta solubilidad que exhiben los miembros
menores de esta familia.

Los puentes de hidrgeno entre las aminas se dan en menor grado que en los
alcoholes. Esto hace que el punto de ebullicin de las aminas sea ms bajo que el
de los alcoholes del mismo peso molecular. Como siempre, el punto de ebullicin
aumenta con la cantidad de carbonos.

11. Propiedades qumicas de las aminas

11.1. Combustin

Las aminas a diferencia del amonaco arden en presencia de oxgeno por tener
tomos de carbono. Poseen un leve carcter cido en solucin acuosa.

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11.2. Formacin de sales

Las aminas al ser de carcter bsico, son consideradas bases orgnicas. Por lo
tanto pueden reaccionar con cidos para formar sales.

12. Monoetanolamina (MEA)

La MEA es una amina primaria, lquido de color claro, transparente e higroscpico


con ligero olor amoniacal, cuya frmula qumica es (HOCH2CH2NH2). La MEA es
la ms reactiva de las Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las
aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones
bajas de gas cido y se produce por la reaccin directa del amoniaco con xido
de etileno.

12.1. Caractersticas de la Monoetanolamina

Propiedades de la Monoetanolamina
Frmula molecular C2H7NO
Peso molecular 61,08 [g/mol]
Apariencia Lquido viscoso incoloro
Densidad a 20 [C] 1,016 [g/cm3]
Punto ebullicin a 1 [atm] 170 [C]
Solubilidad en agua Miscible

Tiene un peso molecular de 61,08 lb/lb-mol. Este peso molecular se considera


pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de transporte para los
gases cidos. Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover
una determinada concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin.

La presin de vapor de la MEA es mayor que para las otras aminas (DIPA, MDEA,
DEA, entre otras) a la misma temperatura lo cual puede producir mayores
prdidas por vaporizacin.

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12.2. Obtencin Qumica de la MEA

La monoetanolamina se produce a partir de la reaccin de amoniaco con xido de


etileno, ambos productos qumicos econmicos. Como resultado, la
monoetanolamina es relativamente ms econmica que otras etanolaminas.

12.3. Usos

La MEA, se usa preferiblemente en procesos no selectivos de remocin del


CO2 y del H2S, aunque algunas impurezas, tales como: el COS, CS 2 y el
oxgeno, tienden a degradar la solucin, por lo cual no se recomienda en
esos casos. Se pueden conseguir concentraciones de H2S muy por debajo
de 4,0 ppmv.
En sistemas de gases conteniendo dixido de carbono. Las MEA pueden
ser utilizadas como absorbedor selectivo, por lo que es de gran utilidad
para la eliminacin de la corriente del gas natural, de componentes que se
quieren eliminar, sin causar problemas operacionales a los otros
componentes, que no se quieren eliminar de la corriente.
El gas edulcorante con monoetanolamina (MEA) se utiliza cuando hay
presiones de contactor bajas y/o especificaciones estrictas de gases
cidos.
COS y CS2 se eliminan mediante MEA, pero las reacciones son
irreversibles a menos que se utilice un recuperador. Incluso con un
recuperador, la inversin completa de las reacciones puede no ser

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alcanzada. El resultado es la prdida de solucin y la acumulacin de


productos de degradacin en el sistema.
El porcentaje por peso de MEA en la solucin se limita al 15%. Por esta
razn se requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el
sistema.

12.4. Ventajas

Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C02/H2S,


y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la
corriente de entrada es baja.
Por medio de la MEA se pueden lograr bajas concentraciones de CO 2,
alrededor de 4-5% molar, pero tiene problemas con la corrosin y con la
formacin de espumas.
La recoleccin total de gas cido se limita tradicionalmente a 0,3 - 0,35
moles de gas cido / mol de MEA y la concentracin de la solucin est
normalmente limitada a 10-20% en peso.

12.5. Desventajas

La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de


impurezas tales, como C0S; CS2 y 02. Con todos estos compuestos se
forman productos de degradacin, los cuales deben de ser removidos
aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar un sistema de
recuperacin.
La corrosin y la formacin de espuma son los principales problemas
operacionales de la MEA.
Otro problema que se presenta es que la concentracin Porcentual en
relacin peso/peso (%P/P), tiene un valor mximo de 15%, luego requiere

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de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva a


una alta demanda calorfica, en el proceso.
El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el (Fe+2)(formado en la
reaccin de oxidacin en la zona andica), para formar Carbonato
Ferroso(FeC03), considerado uno de los principales productos de la
corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno,
Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos.
Si hay presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el
proceso de Corrosin este o se haga presente, por la formacin del cido
Carbnico y su posterior disociacin.

Sensibilidad de respuesta de una planta de MEA, al 15% p/p

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La figura presenta una fotografa de muestras de solucin de amina


obtenidas de diferentes lugares de la planta:

Recipiente 1: Monoetanolamina fresca

Recipiente 2: Solucin de monoetanolamina extrada directamente del


estanque de amina, sin agitacin de sistema.

Recipientes 3 y 4: Solvente extrado luego de poner el funcionamiento las


bombas y homogeneizar la solucin de monoetanolamina.

En la figura se observa que en el recipiente 2 la solucin de amina est


transparente. Esta muestra se obtuvo despus de un prologado periodo de
detencin de la planta. Este hecho permite concluir que despus de un
determinado tiempo los contaminantes presentes en la solucin decantan,
formndose dos capas: contaminantes en el fondo del equipo y solucin de amina
en la parte superior, encontrndose ms limpia.
Una vez que la planta se pone en funcionamiento, las bombas agitan el sistema
mezclando los contaminantes con la solucin de amina. Este hecho se aprecia en
los recipientes 3 y 4 donde se aprecian las soluciones con un color atpico al de la
solucin de amina. El color amarillo de stas indica la presencia de hierro en la
solucin.

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13. Dietanolamina (DEA)

La DEA a temperaturas mayores al ambiente es un lquido claro, higroscpico y


viscoso, con un suave olor amoniacal. La DEA es una amina secundara cuya
frmula qumica es HN (CH2CH20H)2, con un peso molecular de 105,14 Unidades
de Masa Atmica (UMA).

13.1. Obtencin Qumica de la DEA

Tal, como se muestra en la figura la DEA es una amina secundaria, donde han
sido reemplazados dos hidrgenos en la molcula de amoniaco.

Entre los procesos que utilizan DEA est el proceso SNPA-DEA desarrollado por
la Sociedad Nacional de Petrleos de Aquitania (hoy Total) para tratar el gas muy
cido que fue descubierto en Lacq Francia en los aos cincuenta. Las patentes
originales cubran una carga de gas cido muy alta de 0,9 a 1,3 moles por mol de
amina. Este proceso se utiliza para corrientes de alto contenido de gas de alta
presin, que tienen una relacin relativamente alta de H2S/CO2. El proceso
original ha sido progresivamente mejorado y Total a travs de Prosernat ahora
propone altas concentraciones de solucin de DEA hasta 40% en peso con la alta
carga de gas cido junto con el control de corrosin mediante procedimientos de
diseo y operacin apropiados.

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13.2. Caractersticas principales de la dietanolamina:

La dietanolamina posee las siguientes caractersticas:

Es de consistencia viscosa
Es sumamente txico
Es un lquido inflamable
Es un producto incoloro.
Posee un olor similar al del amonaco.
Tiene propiedades corrosivas

13.3. Propiedades fsicas de la dietanolamina

GRAVEDAD ESPECIFICA A 20 C 1.092


COLOR (ESCALA Pt Co) 15
PUNTO DE INFLAMACIN (COC) 150 C
PUNTO DE EBULLICIN (150 m.m.) 217 C
PUNTO DEFUSION 28 C
PUREZA % PESO 98.5 C

La carga mxima alcanzable est limitada por la solubilidad de equilibrio de H 2S y


CO2 en las condiciones de fondo del absorbedor. A continuacin se presentan los
valores de solubilidad de equilibrio para soluciones de DEA al 40% en peso a
190F:

Presin parcial de H2S (psia) 45 145 220

Mol de H2S / mol de amina 0,66 0,88 0,97

Presin parcial de CO2 (psia) 45 90 145

Mol CO2 / mol de amina 0,49 0,55 0,60

Aunque se han informado cargas molares/molares de hasta 0,8-0,9, la mayora de


las plantas de DEA convencionales funcionan todava con cargas
significativamente inferiores.

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13.4. Usos y aplicaciones

La dietanolamina puede ser utilizada para diversos usos y aplicaciones, como


son:
La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras,
en los cuales pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar
la MEA y se obtiene haciendo reaccionar a la MEA con el xido de Etileno.
Los procesos con DEA han sido diseados para operar con
concentraciones porcentuales de solucin entre 30 y 35 %P/P, incluso a
esta concentracin la DEA no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin
riesgo de que la solucin aumente la corrosin.

13.5. Ventajas y Desventajas

Las ventajas y desventajas de la DEA en comparacin con los MEA son:

Las cargas molares / molares tpicamente usadas con DEA (0,35 - 0,82
mol/mol) son mucho ms altas que las normalmente utilizadas (0,3-0,4)
para MEA.
Debido a que la DEA no forma una cantidad significativa de productos de
degradacin no regenerables, no se requiere un recuperador. Adems, la
DEA no puede recuperarse a la temperatura del caldero como puede
hacerlo el MEA.
La DEA es una amina secundaria y es qumicamente ms dbil que la
MEA, y se requiere menos calor para separar la solucin de amina.
La DEA forma un compuesto regenerable con COS y CS2 y puede ser
usado para la eliminacin parcial de COS y CS2 sin prdidas significativas
de solucin.
La DEA se recomienda para el tratamiento de vapores con alto contenido
de sulfuro de hidrgeno. La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA,
pero la solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La
reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los

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productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de


amina al reaccionar con estos gases.
La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la
DEA no son corrosivos.
La presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las prdidas
por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de la
DEA con COS y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa
problemas por degradacin del solvente.
La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas natural que contengan
hasta un 10% molar de gases cidos. Es eficiente a presiones de
operacin de 500 o ms libras por pulgadas cuadradas manomtricas en el
sistema britnico (lpcm).
La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de
degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy
difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin.
La DEA no tratar las especificaciones de gas de la calidad del gasoducto
a una presin tan baja como el MEA.

14. Trietanolamina (TEA)

A pesar de que la Trietanolamina acuosa fue la amina que comercialmente se us


por primera vez para el proceso de endulzamiento del gas, esta ha sido
ampliamente desplazada por cualquiera de las restantes aminas es decir, ha sido
desplazada por estas tres especficamente la metanolamina MEA, la
dietanolamina DEA y la diglicolamina DGA.

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14.1. Propiedades Fsicas Y Qumicas

Estado fsico: slido o lquido


Aspecto: Incoloro a amarillo plido - Viscoso
Olor: Leve olor a amoniaco.
Solubilidad: Infinitamente soluble.
Peso especfico: 1,13 @ 20C/4C
pH: 10,5 (15 g / l H2O)
% De Voltiles por Volumen @ 0
21C (70F):
Punto de ebullicin: 335C (635F)
Punto de fusin: 21.6C (72F) Se enfra fcilmente.
Densidad de vapor (Aire = 1): 5,14
Presin de Vapor (mm Hg): <0,01 @ 20C (68F)
Tasa de evaporacin (BuAc = 1): <1
Viscosidad: 601 cps a 25C
Temperatura de descomposicin: > 325C
Gravedad Especfica / Densidad: 1,125

Las aminas terciarias aparentemente son menos reactivas con el H2S y CO2,
como consecuencia de sus problemas tradicionales en el tratamiento del gas
natural hacia los niveles especificados para tuberas. Por lo tanto, La
Trietanolamina es muy poco usada comercialmente para el proceso de
endulzamiento del gas natural.

Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su


mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante. La TEA es una amina
terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el
CO2, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es
tambin lenta.

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La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que
la reaccin con el CO2, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos
y carbonatos es tambin muy lenta. Endulzamiento con Carbonato de Potasio
(K2C03) en caliente. Este proceso comprende una absorcin estndar con una
solucin de carbonato de potasio y despojo, con vapor a presin atmosfrica. El
proceso de absorcin se controla esencialmente por el lquido y depende de las
tasas de difusin a travs de las interfaces lquido- vapor y de la reaccin con la
sal de carbonato. La solucin de la sal de carbonato rica se retira en la base del
absorbedor y es enviada a temperatura constante, hacia la parte superior de la
torre despojadora, en donde una concentracin considerable del gas cido es
removida despus de expandirla a la presin de regeneracin cercana a la
presin atmosfrica. En este proceso no es necesaria la utilizacin de
intercambiadores de calor, ya que el proceso de absorcin se lleva a cabo
fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs una de las partes ms
negativas de este proceso, es que logra llevar los gases cidos a la
especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable, cuando se
desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de alimentacin.

15. Metildietanolamina (MDEA)

La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (CO2) por
lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin

Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los


gases cidos estn presentes (H2S) y (CO2), esto convierte a la (MDEA), en un
compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de hidrgeno. Si
el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpc, bajo ciertas
condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica
que la concentracin del sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de
H2S/100 PCN.

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La MDEA es un material ligeramente txico y puede provocar sensibilizacin de la


piel. El material se debe de almacenar en lugares ventilados, frescos y secos
alejados de las fuentes de calor

15.1. Usos

La MDEA puede ser usada por su selectividad a remover H2S de las lneas
de flujo para llevarlas a especificaciones en presiones moderadamente
altas. Si el incremento de la concentracin de CO2 en el gas residual causa
problemas con las especificaciones o con el proceso aguas abajo, se
requerirn tratamientos ms profundos.
La relacin H2S/CO2 en el gas acido puede ser de 10-15 veces tan grande
como la relacin H2S/CO2en el gas de entrada.
Algunos de los beneficios de la remocin selectiva de H2S incluye: Tasas
de flujo de soluciones reducidas resultante de una reduccin en la cantidad
de gas cidos removido, mayores concentraciones de H2Sen el gas cidos
resultando los problemas de recobro de sulfuro reducido.

Debido a su baja reactividad, se requiere de alta concentracin en la


solucin, entre 30% - 50% en peso, para la absorcin del gas cido.
Tambin, por ser una amina terciaria, el grado de reactividad con el CO2
disminuye por lo que solo la reaccin con el H2S es la preponderante (la
amina terciaria, al no tener ningn hidrgeno unido al nitrgeno no podr
reaccionar con el CO2 para formar carbonatos). Otra caracterstica es su

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menor presin de vapor, lo que provoca menos prdidas por evaporacin.


Los beneficios son el menor flujo de recirculacin y el dimensionamiento de
equipos de menor tamao (menor nmero de etapas tericas en el
Absorbedor y Regenerador para aplicaciones especficas). Ms an, el
calor de reaccin de la MDEA es menor que el de otras aminas, por lo que
se requiere de menos energa en la regeneracin y de rehervidores ms
pequeos.

15.2. Ventajas

Una ventaja de la MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin


contaminada o rica se puede regenerar por efectos de una separacin
flash.
Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina
es su selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la
MDEA es ms favorable.
La MDEA incluye su bajo calor de reaccin con los gases cidos, bajos
requerimientos energticos para su regeneracin y que no es fcilmente
degradable para las corrientes gaseosas que contienen sulfuro de
hidrogeno as como dixido de carbono, las soluciones acuosas de la
MDEA han encontrado gran aceptacin en la industria para remover de
manera selectiva el sulfuro de hidrogeno.

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16. Di- Isopropanolamina

La (DIPA) es una amina secundaria de frmula molecular C6H15N. Este proceso


es ampliamente usado para la remocin selectiva del sulfuro de hidrgeno de
gases de refinera con altas concentraciones de H2S/CO2.

El proceso utiliza la di-isopropanolamina acuosa como medio absorbente de


forma similar al proceso MEA convencional.

16.1 Ventajas DIPA con respecto a MEA:

El COS no representa un problema.


Bajo consumo de vapor
No corrosivo
Se elimina preferentemente el H2S frente al CO2, aunque esta
selectividaddisminuye a medida que se aumenta la presin.

Debido al consumo relativamente bajo de vapor, es posible ahorrar tanto en


capital como en los costos de operacin. Adems, la inversin inicial tambin esta
minimizada, ya que se emplean equipos de acero al carbono en lugar de emplear
los de acero inoxidable, considerablemente ms caros.
Las soluciones de la DIPA, tiene una alta tasa de capacidad para transportar
gases cidos con una alta tasa molar, pero por su alto peso molecular, requiere
de tasas msicas muy altas. Gradualmente se ha ido reemplazando el uso de
DIPA por MDEA.

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En la figura se presenta la estructura de la DIPA

16.1. Propiedades qumicas

Acidez 11,07 pKa


Solubilidad en agua 100 g/L
Familia Amina

16.2. Propiedades Fsicas

Apariencia Liquido incoloro

Olor Amonaco o pescado

Densidad 718 kg/m30,718 g/cm3

Masa molar 101,19 g/mol

Peso molecular 133,19

Punto de fusin -61 C (212 K)

Punto de ebullicin 84 C (357 K)

Temperatura crtica 249 C (522 K)

Presin crtica 30 atm

Presin de vapor 79,4 mmHg

Viscosidad 0,40 cP
Capacidad relativa % 46

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17. Procedimiento preliminar para seleccionar un proceso de


endulzamiento

Aunque existen muchos procesos de endulzamiento, para un caso en particular


dado los procesos aplicables se reducen a uno, si se analizan los siguientes
aspectos:

Especificaciones del gas residual


Composicin del gas de entrada
Consideraciones del proceso
Disposicin final del gas cido
Costos

17.1. Especificaciones del gas residual

Dependiendo de los contenidos de contaminantes permitidos en el gas de salida


del proceso habr procesos que no podrn llevar las concentraciones a tales
niveles y por tanto sern eliminados. En algunos casos se requieren procesos
selectivos porque, por ejemplo, hay veces que es necesario dejar el CO2 en el
gas de salida con el fin de controlar su poder calorfico. La selectividad tambin es
importante en casos en que la relacin CO2/H2S sea alta y se requiera hacer
pasar el gas cido por una unidad recuperadora de azufre; la presencia de CO2
afecta el desempeo de la unidad. El contenido de H2S es un factor importante,
quizs el ms, en el gas de salida. El contenido de azufre total en el gas residual
se refiere a la combinacin de H2S, COS, CS2 y RSR. Lo ideal es remover todo el
azufre del gas porque estos compuestos de azufre tienden a concentrarse en los
lquidos obtenidos en la planta de gas, lo cual podra implicar tratamiento de estos
lquidos.

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17.2. Caractersticas del gas a tratar

Este factor es determinante en el diseo del proceso de endulzamiento, algunos


procesos tienen desempeos muy pobres con algunos gases de entrada y deben
ser eliminados en la seleccin. En cuanto a la composicin del gas el rea de
mayor importancia es la cantidad relativa de hidrocarburos pesados recuperables;
algunos procesos tienen tendencia a absorber hidrocarburos, y esta tendencia es
mayor mientras ms pesados sean los hidrocarburos, los cuales no solo crean
problemas de espumas sino que tambin afectan el proceso de recuperacin de
azufre. La presin del gas de entrada tambin es un factor importante en la
seleccin del proceso. Los procesos con carbonato y los de absorcin fsica
requieren presiones de al menos unas 400 lb/ft2, normalmente de 800 lb/ft2, por
lo tanto estos procesos no se podrn aplicar cuando se va a trabajar a presiones
bajas. La temperatura del gas tambin es importante porque define la temperatura
del solvente; una buena recomendacin es que la temperatura del solvente sea
unos 15 20 F por encima de la del gas de entrada; pues si el solvente est ms
fro que el gas de entrada habr condensacin y los siguientes problemas de
formacin de espumas. La cantidad de gas a tratar define el tamao del equipo y
posiblemente el nmero de plantas en paralelo cuando se manejan volmenes
grandes de gas.

17.3. Consideraciones del proceso

La temperatura y disponibilidad del medio de calentamiento se debe evaluar antes


de hacer el diseo, esto es importante en los costos de equipo y operacin. La
disponibilidad del medio de enfriamiento tambin es importante por la misma
razn expuesta antes. Adems la temperatura del medio de enfriamiento define la
80 temperatura de circulacin del solvente. En zonas donde el agua es escasa y
por lo tanto costosa para usarla como medio de enfriamiento el aire pasara a ser
el medio de enfriamiento a usar y esto hace que las temperaturas del solvente,
especialmente en verano, no puedan ser menores de 135 140 F, lo cual
impedir usar solventes fsicos pues estos funcionan mejor a temperaturas bajas.

Grupo N5 Tratamiento De Endulzamiento Por Absorcin En Soluciones De Aminas 40


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17.4. Disposicin final del gas cido

La disposicin final del gas cido puede ser una unidad recuperadora de azufre o
incineracin, dependiendo del contenido de H2S en el gas amargo y las
exigencias ambientales. Cuando se usa incineracin no es importante el
contenido de hidrocarburos pesados en el gas a tratar pero en la unidad
recuperadora de azufre la presencia de hidrocarburos afecta el color del azufre
recuperado tornndolo gris u opaco en lugar de amarillo brillante, lo cual afecta su
calidad. Adems si el gas cido se va a pasar por una unidad recuperadora de
azufre y luego por una unidad de limpieza de gas de cola, requiere ms presin
que si se va a incinerar.

17.5. Costos

Los factores de costo que se deben tener en cuenta son:

Costos de equipo
Costos de Potencia
Costos de solvente
Costos de combustible.

Algunos procesos son ms eficientes que otros en cuanto a combustible, por


ejemplo los de absorcin fsica y los hbridos son ms eficientes en este sentido
que los de aminas.

Grupo N5 Tratamiento De Endulzamiento Por Absorcin En Soluciones De Aminas 41


Grupo N5 Tratamiento de Endulzamiento por Absorcin en Solucin de Aminas 42
Grupo N5 Tratamiento de Endulzamiento por Absorcin en Solucin de Aminas 43
18. Equipos de una Planta de Amina

Los equipos que integran la planta de endulzamiento son:

18.1. Separador de entrada

La principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan


junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos
lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas.
Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas
de contaminacin al proceso de endulzamiento, y que puede causar problemas en
la eficiencia del proceso de endulzamiento del gas natural, a travs de los
solventes qumicos.
El flujo del gas entra por la parte media del separador, a la entrada tiene una
placa deflectora donde chocan las partculas y se separa el gas del lquido donde
el nivel del condensado se puede observar por un visor de nivel. El nivel del
condensado est controlado por la vlvula controladora de nivel.
El condensado recuperado va directamente al separador para seguir con su
proceso de estabilizacin.
El flujo del gas que sale por la parte superior pasa por un extractor de niebla para
evitar el paso de partculas ms pequeas que pueda arrastrar el gas y se dirige
al filtro coalescedor.

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18.2. El absorbedor o Torre contactora

La mayora de las torres absorbedoras usan platos para contactar el gas agrio con
la solucin de amina. Sin embargo se usan tambin las columnas empacadas
para pequeas aplicaciones. El diseo normal son 20 platos tipo vlvulas, con una
almohadilla atrapa-nieblas por encima del plato superior. El espaciamiento tpico
entre platos es de 18 a 24 pulgadas, y la distancia entre el plato superior y
demister es de 3 a 4 pies.
Esta columna provoca un contacto de contracorriente del gas y el lquido de
mltiples etapas. La alimentacin de gas ingresa en el fondo y se dirige hacia
arriba a travs de las bandejas, a la vez que el lquido ingresa en la parte superior
y fluye a lo largo de las bandejas en direccin al elemento que baja, el cual
transfiere el lquido de bandeja a bandeja. El contacto entre el lquido y el gas se
logra a medida que pasa a travs del lquido que fluye a lo largo de las bandejas.

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Algunos contactores tienen un lavado de agua que consiste de dos a cinco platos
por encima del plato de alimentacin de la amina. Esto elimina el acarreo de
amina, a la vez que aade agua a la preparacin de manera conveniente, y se
usa a menudo en unidades de MEA a baja presin. Una presin diferencial ms
alta de lo normal PDI > 5 PSI (medicin continua de la presin diferencial a travs
de la contactora, entre el gas de entrada y el gas de salida) indica problemas de
formacin de espuma por lo que se debe agregar antiespumante.Verificar que la
temperatura del gas de alimentacin est con 10F por debajo de la temperatura
de la solucin pobre que llega al absorbedor. El mejor modo de monitorear el
comportamiento del absorbedor y de detectar el espumamiento es por medio de
una celda de presin diferencial conectada a la entrada y a la salida del gas.

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18.3. Tanque de Venteo o Tanque de flash

Se utiliza para recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin, ya que


provocan la generacin de espuma en el equipo siguiente (torre regeneradora).
Este equipo trabaja a bajas presiones (4 kg/cm2), esta disminucin de presin
hace que los hidrocarburos disueltos se vaporicen y arrastren una pequea
cantidad de CO2.
El Tanque Flash de amina es un separador trifsico que permite la separacin de
la amina rica, gases cidos y vapores de hidrocarburos.
El flujo de la solucin de amina rica en CO2 es restringida hacia el tanque flash de
amina por medio de la vlvula de control de nivel LCV-203, ocasionando una
cada de presin aguas abajo de esta vlvula hasta aproximadamente 80 psi
permitiendo que los vapores de hidrocarburos y los gases cidos se separen por
expansin de la corriente de la amina rica que pudieron ser arrastrados.

El uso de este equipo tiene los siguientes beneficios:

Se reduce la corrosin en el intercambiador de calor


Minimiza el contenido de hidrocarburos en la solucin de amina rica que
pueden causar la formacin de espuma en la torre regeneradora.
Reduce la carga de vapores a la torre regeneradora de amina.
Se disminuye la demanda calorfica de la torre regeneradora.
El gas que se recupera podra utilizarse como combustible.
El nivel de la amina rica es controlado por el controlador de nivel. La amina
rica fluye hacia el filtro.

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18.4. Intercambiador de Calor Amina- Amina

La solucin de amina rica relativamente fra intercambia calor con la solucin de


amina pobre regenerada en el intercambiador amina rica-pobre.
Este intercambio de temperatura permite optimizar la operacin en la torre
regeneradora y reduce el trabajo de generacin de calor en el reboiler, a la vez
permite enfriar la amina pobre lo que reduce la carga en el Aerocondensador de
amina.
La solucin rica sale del intercambiador amina rica-pobre, mediante una vlvula
de amina rica es calentada, debe mantenerse determinado nivel de presin sobre
la solucin de amina rica. El factor limitante es la temperatura mxima de la amina
rica, la cual no debe desprender gases cidos antes de entrar a la torre
regeneradora.
Por esta razn la vlvula de control de nivel es la ltima pieza de equipo a travs
de la cual pasa la amina rica antes de entrar a la torre despojadora. Por lo tanto
esta vlvula que controla el nivel en el Tanque flash de amina, est ubicada antes
de la entrada a la torre regeneradora de amina.

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18.5. Torre Regeneradora

Esta torre al igual que la torre contactora trabaja en contracorriente, El principal


objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica.
Est constituida por 18 platos de contacto gas-lquido, un condensador de
productos de cabeza y un reboiler. La solucin cida ingresa por el cuarto plato en
este trabajo (los platos estn numerados de arriba hacia abajo), sta entra en
contacto con una corriente de vapor de agua, el cual es generado en el rehervidor
de fondo vaporizando parte del agua contenida en la solucin de amina rica. A
medida que se aumenta la cantidad de vapor aumenta la cantidad de CO2
despojado, de all que tambin se utilice vapor de stripping para aumentar la
eficiencia de la torre.
El condensador acta como un separador gas lquido, el vapor se condensa y se
utiliza como reflujo de la torre mientras que el gas removido es incinerado.

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18.6. Tanque de almacenamiento

En este tanque se almacena la amina pobre recuperada, y se reponen las


pequeas prdidas que se pueden haber generado en el proceso. En este equipo
es donde se detecta mediante seguimiento de nivel, el consumo prdida de
amina en el circuito ya sea por consumo normal del proceso y /o prdida en
equipos (bombas, internos de vlvula controladoras). Se recomienda tener una
constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista
que si la solucin trabaja demasiado diluida o concentrada la planta funciona en
forma ineficiente. Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de
amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar con el oxgeno, perdiendo
con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas, para
prevenir esta situacin se coloca un colchn de gas inerte en el tanque.

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18.7. Bomba de la Solucin Pobre

Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de


la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al
absorbedor, de tal forma que el proceso pueda realizarse sin mayores problemas
operacionales.

Deben llevar la amina hasta la presin de columna


Alta capacidad: centrifuga multietapa para alta presin. centrifuga, una
etapa para baja presin
Motores elctricos o expansores.
Arreglo depende de economa
Para dos etapas, pinter=50 psig.

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18.8. Recuperador o Reconcentrador (Reboiler)

Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la


solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de
regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos
indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el
fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P de la solucin pobre fluye
por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel.

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18.9. Filtros

Antes que la amina vuelva al proceso se la hace circular a travs de filtros para
remover partculas slidas contaminantes producto de la corrosin. Estos
dispositivos deben ser reemplazados o limpiados peridicamente para evitar la
saturacin por suciedad. La saturacin de un filtro se puede observar mediante el
aumento de la cada de presin a travs de ste. En la planta de amina, es
necesario disponer de un sistema de filtracin conformados por dos tipos de
filtros:

Condiciones recomendadas

Para una adecuada purificacin de la amina se recomienda que se observen las


siguientes condiciones de filtracin:

Corriente alterna a tratar: 10 al 20% del total de sol. de amina.


Tiempo de Contacto: 15 a 20 minutos.
Velocidad Superficial del Flujo: 2 a 4 gpm/ft2
Tiempos de contacto menores, velocidad de flujo mayores, acortan la
vida del filtro de carbn, que en promedio se estima en 4 a 8 meses,
dependiendo, claro, de las condiciones del gas, y por lo tanto de la
suciedad de la amina.

18.9.1 Filtro Mecnico De Partculas

Estos filtros se utilizan para eliminar slidos en suspensin de la solucin. En un


proceso generalmente estn dispuestos antes y despus del filtro de carbn
activado, para atrapar los slidos (carbonilla) que pudieran desprender el carbn
activado.

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Su funcin es remover partculas slidas en la corriente de la amina pobre desde


1 hasta 5 micrones, esto permite disminuir la corrosin, formacin de espuma, y el
taponamiento. Dentro del filtro, la amina pobre es forzada a travs de elementos
filtrantes que atrapa la partcula slida. A medida que los elementos filtrantes se
van obstruyendo con partculas la presin diferencial entre la entrada y salida del
filtro aumenta. Si la diferencial de presin es mayor a 10 psi se deben lavar los
filtros o deber ser sustituidos por nuevos.

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18.9.2. Filtro de carbn activado

El carbn activado es un material natural que con millones de agujeros


microscpico que atrae, captura y rompe molculas de contaminantes presentes.
Los contaminantes cidos se forman como resultado de la degradacin del
procesamiento de lquidos.
El objetivo es mantener limpia la solucin de amina pobre para evitar la formacin
de espuma. Si la presin diferencial entre la entrada y salida del filtro es mayor a
10 psi se debe realizar una limpieza del filtro cambiando el elemento adsorbente.

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18.10. Enfriador

Al trabajar la torre de regeneracin a altas temperaturas, la amina pobre saldr


caliente, por ello no se la puede introducir directamente a la torre contactora ya
que disminuira su capacidad de retencin de CO2. El enfriador logra disminuir la
temperatura de la amina recirculada hasta aproximadamente 10C por encima de
la temperatura a la cual entra a la torre contactora la corriente gaseosa a tratar.
Para ello se utiliza este tipo de intercambiador de calor con aire del ambiente.
Tambin existen intercambiadores de calor Carcaza-Tubo, donde el medio
refrigerante es agua que circula por los tubos.

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19. Descripcin De Una Planta De Endulzamiento Con Aminas

El proceso a llevar a cabo en una planta con amina es el de eliminacin de los


gases cidos (cido sulfhdrico H2S y dixido de carbono CO2) que contiene la
corriente de hidrocarburos gaseosa. El proceso se da por medio de una
absorcin qumica en la que se emplear como disolvente una disolucin de
aminas, que reaccionar con el cido sulfhdrico y dixido de carbono, quedando
estos absorbidos en dicho disolvente.

La planta no solo incluye los equipos necesarios para que se produzca dicha
absorcin, es decir, la columna de absorcin, sino que adems consta de los
equipos auxiliares de intercambio de calor, impulsin de fluidos y separacin de
corrientes necesarios.

Adems, esta planta consta de una zona de regeneracin de aminas, donde el


disolvente cargado de impurezas, denominado amina rica, es regenerado, es
decir, su contenido en impurezas es reducido prcticamente a cero, permitiendo
la posterior reutilizacin del mismo en la columna de absorcin. A la amina
regenerada que se recircula haca la columna de absorcin se le denomina amina
pobre.

Esta regeneracin se lleva a cabo aumentado la temperatura de la amina rica y


reduciendo su presin, lo que provoca una reversin de la reaccin que tuvo
antes lugar entre la amina y el gas cido. Para ello la zona de regeneracin de
aminas de la planta, consta de una torre de destilacin fraccionada a vaco, con
sus respectivos sistemas auxiliares de intercambio de calor y de impulsin y
transporte de fluidos. Es necesario sealar que entre ambas zonas, la de
absorcin y la de regeneracin, se encuentra un separador gas-lquido que se
encarga de eliminar los posibles hidrocarburos que puedan ir disueltos en la
corriente de amina rica.

A pesar de contar con esta zona de regeneracin de aminas en la planta, ser


necesario aportar amina fresca cada cierto tiempo, ya que esta disolucin se
degrada de una forma relativamente fcil.

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19.1. El proceso: MEA/DEA

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19.3. El Proceso: Mdea Activada

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20. Problemas en la operacin de endulzamiento de gas natural

Algunos de los problemas que pueden experimentar las plantas de


endulzamiento de gas natural,son:

Espumacin
Problemas en la especificacin de calidad del gas natural
Perdidas de solventes
Corrosin
Contaminacin del equipo Contaminacin del solvente
De los problemas ms importantes en la operacin de endulzamiento de
gasnatural es la espumacin y la corrosin.

20.1. Formacin de espuma

El fenmeno de espumacin se presenta cuando existen contaminantes


comohidrocarburos, partculas solidas suspendidas, inhibidores de corrosin
aceiteslubricantes del compresor. El problema de espumacin generalmente se
presentaen las torres absorbedoras y regeneradoras acompaado de
cambiossignificativos de presin a travs de la columna, derramamiento del
solvente yoperacin fuera de las especificaciones de la columna.

En algunos casos los problemas de espumacin se puede resolver con


agentesantiespumantes, sin embargo esta sera una solucin temporal, la manera
derealmente reducir la formacin de espuma en las torres regeneradoras
yabsobedoras es mediante la minimizacin de contaminantes en el
solventeevitando el paso de contaminantes a travs de la corriente gaseosa.

Cuando la formacin de espuma ocurre, existe un contacto pobre entre el gas ylos
qumicos de la solucin. El resultado es una reduccin en la capacidad
detratamiento y la eficiencia de endulzamiento, hasta el punto en que
posiblementelas especificaciones de salida no se puedan alcanzar.

GRUPO: 5 TRATAMIENTO DE ENDULZAMIENTO POR ABSORCION EN SOLUCIONES DE AMINAS


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Algunas razones por las cuales ocurre la formacin de espuma son:

Slidos suspendidos
cidos orgnicos
Inhibidores de corrosin
Hidrocarburos condensados
Grasas jabonosas en las vlvulas
Impurezas en el agua de reposicin
Productos de degradacin

Los problemas de formacin de espuma usualmente se detectan en


problemasoperacionales de la planta. Los contaminantes de las operaciones
aguas arribapueden minimizarse utilizando una adecuada separacin de entrada.
Loshidrocarburos condensados en el contactor usualmente pueden
evitarsemanteniendo la temperatura de la solucin pobre al menos 10 F por
encima de latemperatura de entrada del gas. Para tener un control temporal se
puedenagregar qumicos antiespumantes. Estos antiespumantes son
generalmente desilicn o de tipo alcohol.

20.2. Corrosin

La corrosin es una operacin preocupante en casi todas las instalaciones


deendulzamiento. La combinacin de H2S y CO2 con agua, prcticamente
aseguraque condiciones corrosivas existirn en partes de la planta. En general,
lascorrientes de gas con alta relacin de H2S/CO2 son menos corrosivas
queaquellasque tienen menor relacin. La concentracin de H2S en varios ppm
conconcentracin de CO2 de 2% o ms tiende a ser particularmente
menoscorrosivas. Debido a que la corrosin en las plantas de endulzamiento
contribuyea la formacin de qumicos por naturaleza, es fuertemente una funcin
de latemperatura y de la viscosidad del lquido. El tipo de solucin endulzante que
seutiliza y la concentracin de esta solucin tienen un fuerte impacto en la tasa
decorrosin. Un incremento en la corrosin puede esperarse con soluciones
msfuertes y con cargas ms grandes de gas cido (NACE, 1984).El sulfuro

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dehidrgeno se disocia en agua para formar un cido dbil. El cidoataca al hierro


y forma sulfuro de hierro insoluble. El sulfuro de hierro se adhiere ala base
metlica y provee algo de proteccin para una corrosin futura, pero estapuedo
sererosionada quitndose fcilmente, quedando as expuesto el metalnuevo a un
posterior ataque.

El CO2 en presencia de agua libre forma cido carbnico. El cido


carbnicoatacael hierro y forma un bicarbonato de hierro insoluble y, con un
calentamientoposterior, se libera el CO2 y un carbonato de hierro insoluble e
hidroliza el xidodehierro. Si el H2S est presente, ste reaccionar con el xido
de hierro para formarsulfuro de hierro. Las altas velocidades de lquidos pueden
erosionar la capaprotectora de sulfuro de hierro, lo que trae como consecuencia
altas tasas decorrosin. En general, las velocidades de diseo en la tubera de la
solucin ricadeben ser 50 % de aquellas velocidades que se utilizaran para
fluidos dulces.

Debido a la relacin entre la temperatura y la corrosin, el rehervidor, el lado de


laamina rica del intercambiador amina rica/amina pobre y el bucle del
condensadordel regenerador tienden a experimentar altas tasas de corrosin.

Los productos de degradacin tambin contribuyen a la corrosin. Un


mecanismosugerido para la corrosin es que los productos de degradacin
actan comoagentes quelatantes con el hierro cuando se calientan. Cuando se
enfran, losquelatos de hierros se inestabilizan, liberando el hierro para formar
sulfuro dehierro en presencia de H2S. Las aminas primarias se cree que son
mscorrosivasque las aminas secundarias ya que los productos de degradacin
delas aminasprimarias actan como agentes quelatantes ms fuertes.

La corrosin en los procesos de sales alcalinas, tales como los procesos


decarbonato de potasio caliente, se reporta que vara desde nada hasta mucho.
Lacorrosin se puede esperar donde se libera CO2 y vapor en la separacin
flash.Grandes erosiones tienen lugar cuando la solucin de carbonato excede el
40%debido a la tendencia a formar cristales de bicarbonato cuando la solucin

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seenfra. Muchos problemas de corrosin pueden resolverse utilizando


inhibidoresde corrosin combinados con practicas operacionales las cuales
reducen lacorrosin.

Medidas para evitar la formacion de espumas

Mantener lo ms bajo posible la temperatura del rehervidor.


Si se dispone, utilizar bajas temperaturas para uncalentamiento medio en
vez de altas temperatura para elmismo. Cuando se utilizan altas
temperaturas para uncalentamiento medio o un fuego directo en el
rehervidor, sedeben tomar las precauciones para adicionar solo el
calornecesario para despojar la solucin.
Minimizar los slidos o productos de degradacin en elsistema utilizando
una operacin de recuperacin o unafiltracin efectiva, que mantiene el
sistema libre de oxgenosuministrando una pequea capa superior de gas
en todos lostanques de abastecimiento y manteniendo una presinpositiva
en la solucin de todas las bombas.
Asegurarse de ionizar el agua utilizada, en el agua dereposicin. Si se
dispone, se puede utilizar vapor parareemplazar el agua perdida.
Limitar la concentracin de la solucin endulzante paraminimizar los
niveles requeridos para el tratamiento.
Monitorear la tasa de corrosin con las herramientasdisponibles.
Mantener un adecuado nivel de burbujeo en los tubos delrehervidor. Se
recomienda tubos sumergidos con 6 pulgadascomo mnimo.

Los inhibidores de corrosin utilizados incluyen aminas de alto peso molecular


ysales metlicas pesadas. Las composiciones generalmente estn
patentadas.Ciertos inhibidores estn disponibles cuando el gas contiene slo
H2S, CO2 oambos, permitiendo aumentar la carga de gas cido (Sheler et al,
1995).

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21. Conclusiones

1. Es fundamental realizar el proceso de endulzamiento del gas para evitar


problemas de corrosin en los equipos, y prevenir problemas de formacin
de hidratos en las tuberas.
2. Para cumplir con especificaciones de calidad es posible que sea necesario
emplear mtodos combinados de endulzamiento.
3. La efectividad de las aminas esta directamente relacionados con la
reactividad y selectividad que estas presentan hacia los componentes
cidos, y tambin por la propiedades fsicas propias de cada tipo de amina.
4. El problema de espumas afecta de manera severa la eficiencia del proceso
debido a que puede llegar a afectar parmetros como, tasa de circulacin,
reactividad de la amina, pureza de la amina, si es en la torre regeneradora
indicara slidos en la solucin que causaran incrustaciones en los tubos
de fuego reduciendo as la temperatura efectiva del rehervidor, por
consiguiente baja eficiencia del proceso.
5. Parmetros de diseo fundamentales: tasa de circulacin de la amina,
pureza de la amina, temperatura del rehervidor.
6. Es necesario implementar filtros y desgasificadores en partes intermedias
del proceso para garantizar la eficiencia.

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23. Anexos

Figura 1 Se Representa Un Proceso De Endulzamiento Con Aminas

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Figura 2 Torre Absorbedora O Contactora

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Figura 3 Proceso De Absorcin Qumica De Los Gases Acidos

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Tabla 1 temperatura de burbujeo de las aminas en funcin de la


concentracin

Fuente: Erick Joel Fuentes Ramos-Universidad De Oriente-trabajo de grado

Tabla2 temperatura en el intercambiador de calor de aminas

Fuente: Erick Joel Fuentes Ramos-Universidad De Oriente-trabajo de grado

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Tabla3 temperatura de ebullicin de la MDEA con diversas concentraciones


de la MEA

Fuente: Erick Joel Fuentes Ramos-Universidad De Oriente-trabajo de grado

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24. Bibliografa

- Dr. Fernando Pino Morales Endulzamiento Del Gas Natural Universidad


De Oriente. Nucleo Monagas. Escuela de ingeniera de petrleo
UDO_MONOGAS
- Martnez, Marcas J. Endulzamiento del gas natural. Ingeniera de gas,
principios y aplicaciones. Ingenieros Consultores S.R.L. Maracaibo,
Venezuela.
- Perry R.H., Green D.W., Maloney J.O. (1997). Perry's Chemical Engineers'
Handbook. 7th Ed. London; Ed McGraw-Hill
- Erdmann E., Ale Ruiz L., Martnez J., Gutirrez J. P., Tarifa E. (2012)
Endulzamiento de gas natural con aminas. Simulacin del proceso y
anlisis de sensibilidad paramtrico. Avances en Ciencias e Ingeniera.
- MARTNEZ, M. 1995. Endulzamiento del Gas Natural. Ingenieros
Consultores, S.R.L. Maracaibo (Estado Zulia), Venezuela.
- Ikoku C. U., Natural gas production engineering,.1992 1a edicin, 30-45.
Krieger Publishing Company, Malabar, Florida, USA
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Editorial McGrawHill, Espaa (Cuarta Edicin), 1991. 1114 p.

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