Foras Intermoleculares (Van der Waals e Ponte de Hidrognio)

Propriedades fsicas uma expresso de significado muito
amplo: engloba todas as propriedades das substncias
relacionadas a fenmenos fsicos. No teria nenhum sentido
tentar estudar todas as propriedades fsicas de uma vez; apenas
para enumer-las todas j seriam consumidas um espao enorme.
Em geral estabelecemos objetivos de natureza prtica para
delimitar nossos estudos: as propriedades fsicas que nos
interessam neste momento so aquelas que utilizamos
corriqueiramente nos trabalhos comuns de laboratrio, como
ponto de fuso, ponto de ebulio, solubilidade. Estas
propriedades esto fortemente associadas com as foras que
mantm as molculas unidas umas com as outras, chamadas
foras intermoleculares.
movimento; razovel pensar que num determinado momento a
distribuio nessa molcula pode no ser perfeitamente
simtrica, e apaream ento pequenos dipolos instantneos neste
momento. Esses dipolos desaparecero em muito pouco tempo,
podendo levar a uma molcula neutra ou a outros dipolos, inclusive
contrrios; mas no curto espao de tempo em que eles existem,
eles podem induzir a formao de dipolos contrrios na molcula
vizinha, levando as duas a se atrarem mutuamente. Exemplo:

Foras intermoleculares:
A ligao que prende os tomos dentro de uma molcula a
ligao covalente. As foras de atrao entre as molculas so de
natureza eltrica. Foras gravitacionais tambm existem, mas
podemos desprez-las por serem muito menores do que as foras Ligaes de Hidrognio ou Pontes de
eltricas. Vamos, agora, analisar as foras que existem entre as Hidrognio:
molculas.
O tomo de hidrognio tem propriedades especiais por ser um
Essas foras podem ser divididas em dois tipos: foras de Van
tomo muito pequeno, sem eltrons no interior: por dentro da
der Waals e Ponte de Hidrognio.
camada de valncia h apenas o ncleo do tomo, o prton. Uma
das propriedades que s o tomo de hidrognio apresenta a
Foras de Van der Waals: capacidade de exercer uma fora de atrao intermolecular
As foras de atrao ou repulso entre entidades moleculares chamada ligao de hidrognio, ou ponte de hidrognio. A ligao
(ou entre grupos dentro da mesma entidade molecular) de hidrognio s pode ocorrer quando o hidrognio estiver ligado
diferentes daquelas que so devidas formao de ligao ou a a um tomo pequeno e muito eletronegativo: apenas F, O, N
interao eletrosttica de ons ou grupos inicos uns com os satisfaz as condies necessrias. Quando o hidrognio est
outros ou com molculas neutras. ligado a um tomo muito eletronegativo, a densidade eletrnica
em torno do prton fica bem baixa; esta parte da molcula
ento fortemente atrada pelos pares de eltrons do F, O, N de
Vamos estudar dois tipos principais: outra molcula, estabelecendo a ligao de hidrognio.
Fora entre dipolos permanentes: Se a molcula da substncia
Exemplo:
contm um dipolo permanente (devido polaridade de uma ou
mais de suas ligaes covalente), ento podemos facilmente ver
como essas molculas se atraem umas s outras: o lado positivo
do dipolo de uma molcula atrai o lado negativo do dipolo da outra
molcula. Esta fora existe, portanto, entre molculas polares
(total 0).

Exemplo:

As ligaes de hidrognio representam importante papel tanto

nas propriedades especiais da gua como em molculas de
extrema importncia para os seres vivos: elas determinam a
forma das protenas, e constituem a fora que une as hlices do
Foras de London ou foras de disperso: DNA.
E quando as molculas no contm dipolos (so apolares), como
que elas podem se atrair? Pense numa molcula como uma
entidade no esttica, mas contendo eltrons em constante
Ligao metlica. Do ponto de vista qumico, os metais se
caracterizam por possuir poucos eltrons na camada exterior do
tomo. Segundo a teoria da ligao metlica, esses eltrons
formam uma "nuvem eletrnica", que ocupa faixas limitadas no
interior do metal, as chamadas zonas de Brillain, e podem
passar facilmente de uma para outra, o que justifica a relativa
liberdade de que desfrutam dentro da rede. O slido metlico
seria assim formado pelos ncleos dos tomos mergulhados
nessa nuvem eletrnica, que pertence ao conjunto.
Ligao por ponte de hidrognio. Nas molculas formadas por
tomos de hidrognio unidos a elementos com forte afinidade
por eltrons, os tomos de hidrognio so atrados
simultaneamente por vrios outros tomos e formam pontes de
hidrognio. Esse tipo de ligao explica a estrutura e o
comportamento de vrios hidretos, ou combinaes de
hidrognio com tomos de alta afinidade eletrnica, como o
flor (de que resulta o hidreto de flor), o oxignio (na
molcula de gua) e o nitrognio (que d origem ao amonaco).
Devido a essa associao, tais hidretos possuem pontos de
fuso e de ebulio mais altos do que o esperado. A ligao por
ponte de hidrognio tambm pode explicar por que o gelo
flutua na gua: sua densidade menor porque as pontes de
hidrognio formam espaos vazios na estrutura reticular do
gelo que no existem
no lquido.
As foras
intermoleculares tm
origem eletrnica:
surgem de uma
atrao eletrosttica
entre nuvens de
eltrons e ncleos
atmicos. So fracas,
se comparadas s
ligaes covalentes ou inicas. Mas forte o suficiente para
sustentar uma lagartixa no teto da sala (veja quadro).
As foras de van der Waals, como tambm so conhecidas as
foras intermoleculares, podem surgir de 3 fontes. Em primeiro,
as molculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras,
podem possuir um dipolo eltrico permanente. Devido a alguma
distoro na distribuio da carga eltrica, um lado da molcula e
ligeiramente mais "positivo" e o outro ligeiramente mais
"negativo". A tendncia destas molculas se alinharem, e
interagirem umas com as outras, por atrao eletrosttica entre
os dipolos opostos. Esta interao chamada de dipolo-dipolo.
Em segundo, a presena de molculas que tem dipolos
permanentes podem distorcer a distribuio de carga eltrica em
outras molculas vizinhas, mesmo as que no possuem dipolos
(apolares), atravs de uma polarizao induzida. Esta interao
chamada de dipolo-dipolo induzido.
E, em terceiro, mesmo em molculas que no possuem momento
de dipolo permanente (e.g., no gs
nobre nenio ou no lquido
orgnico benzeno) existe uma
fora de atrao (do contrrio
nem o benzeno ou nenio
poderiam ser liquefeitos). A
natureza destas foras requer a
mecnica quntica para sua
correta descrio, mas foi
primeiramente reconhecida pelo
fsico polons Fritz London, que
relacionou-as com o movimento
eletrnico nas molculas. London sugeriu que, em um determinado
instante, o centro de carga negativa dos eltrons e de carga
positiva do ncleo atmico poderia no coincidir. Esta flutuao
eletrnica poderia transformar as molculas apolares, tal como o
benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, aps um
certo intervalo de tempo, a polarizao mdia seja zero. Estes
dipolos instantneos no podem orientar-se para um alinhamento
de suas molculas, mas eles podem induzir a polarizao das
molculas adjacentes, resultando em foras atrativas. Estas
foras so conhecidas como foras de disperso (ou foras de
London), e esto presentes em todas as molculas apolares e,
algumas vezes, mesmo entre molculas polares.
Algumas molculas, entretanto, exibem um tipo especial de
interao dipolo-dipolo. o caso da gua: olhe atentamente para
a figura abaixo. A temperatura de ebulio do hidreto de
oxignio muito diferente de todos os outros hidretos dos
elementos da famlia do oxignio. Exceto a gua, todos parecem
seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor
a temperatura de ebulio. Por esta regra (que parece ser
obedecida na famlia do carbono), a gua deveria ser,
temperatura ambiente, um gs, com uma temperatua de ebulio
bem abaixo de 0 oC. Todos sabemos que, na verdade, a gua um
lquido com ponto de ebulio de +100 oC!
A gua,
portanto, deve
possuir um tipo
de interao
diferenciado. O
que acontece
que os
hidrognios
ligados ao
oxignio que
formam o lado
"positivo" do
dipolo
permanente
desta molcula.
O tomo de
hidrognio
formado por apenas um prton e um eltron. Como o eltron
fortemente atrado pelo oxignio, na gua, este prton
encontra-se desprotegido. A gua possui, ento, um dipolo
bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante
localizada. Este prton pode interagir com as regies negativas
(o oxignio) de outras molculas de gua, resultando em uma
forte rede de ligaes intermoleculares. Esta interao
chamada de ligao hidrognio, e
ocorre entre tomos de hidrognio
ligados a elementos como o oxignio,
flor ou nitrognio, com tomos de
O, N ou F de outras molculas. Esta
interao a mais intensa de
todas as foras intermoleculares.
Como consequncia das fortes interaes intermoleculares, a
gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos,
por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina de barbear, se
colocada horizontalmente, tambm flutua na gua. Isto deve-se
tenso superficial da gua: uma propriedade que faz com o
lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em
sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em quase
todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica de gotas
ou bolhas do lquido. A razo que as molculas de gua
interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com
as molculas do ar, na interface.